RS51238B - Vodeni koncentrat aktivnog sastojka koji ima herbicidni efekat - Google Patents

Description

[0001]Predstavljeni pronalazak se odnosi na vodene koncentrate aktivnog jedinjenja koji imaju herbicidno delovanje i koji sadrže, u rastvorenom obliku:

a) najmanje jedno 4-benzoil-supstituisano jedinjenje pirazola formule I

u kojoj

R<1>, R<3>međusobno nezavisno su vodonik, halogen, metil, halogenmetil, metoksi, halogenmetoksi, metiltio, metilsulfinil ili metilsulfonil;

R<2>je 5-člani heterociklični radikal koji je nesupstituisan ili nosi 1, 2, 3 ili 4 supstituenata koji su izabrani iz grupe koju čine halogen, Ci-C6-alkil, Ci-C4-alkoksi, C1-C4-halogenalkil, Ci-C4-halogenalkoksi i Ct-C4-alkiltio;

R4 je vodonik, halogen ili metil;

R5 je C|-C6-alkil, C3-C6-cikloalkil ili C3-C6-cikloalkilmetil; i

R6 je vodonik ili C|-C4-alkil;

ili jedna od njegovih poljoprivredno korisnih soli; i

b) najmanje jedan derivat benzoeve kiseline formule II

u kojoj

R7 je vodonik, halogen, hidroksi ili metoksi i

R8 je vodonik, halogen ili amino;

ili jedna njegova poljoprivredno korisna so; i

c) najmanje jedno nejonsko površinski aktivno sredstvo S, izabrano od polietarskih jedinjenja koja imaju ponavljajuće jedinice izvedene iz etilen oksida, alkilpoliglikozida i

nj ihovih smeša

u kojima je maseni odnos ukupne količine aktivnog jedinjenja pirazola formule I i jedinjenja benzoeve kiseline formule II prema površinski aktivnom sredstvu S u opsegu od 1:10 do 3:1,

pri čemu polietarsko jedinjenje ima najmanje jednu polietarsku grupu formule III

u kojoj

EOje -CH2-CH2-O-;

AOje -CHR^CR^-O-;

R<x>je vodonik, C|-Cio-alkil, C5-Cio-cikloalkil, benzoil ili C|-C2o-alkilkarbonil i vezan je preko atoma kiseonika EO grupe ili AO grupe;

xje ceo broj čiji je prošek u opsegu od 1 do 150;

y je ceo broj čiji je prošek u opsegu od 0 do 150, prošek zbira x i y je u opsegu od 5 do 150;

R<a>, R<b>međusobno nezavisno su vodonik ili metil; i

Rc je vodonik, C]-C4-alkil ili fenil

gde je najmanje jedan od radikalaR<a>, R<b>i R° različit od vodonika,

i gde je polietarsko jedinjenje izabrano od

- kopolimera etilen oksida/propilen oksida,

- polietarskih jedinjenja u kojima je najmanje jedna polietarska grupa formule III kovalentno vezana preko atoma kiseonika, sumpora ili azota za ugljovodonični radikal koji ima 8 do 40 atoma ugljenika, i koji izborno takođe može imati 1 ili 2 karboniloksi grupe i/ili 1,2, 3 ili 4 OH grupe,

i njihove smeše.

[0002]Čiste kulture poljoprivredno zanimljivih korisnih biljaka potrebne su za efikasnu i profiltabilnu industrijalizovanu poljoprivrednu proizvodnju i za osiguranje postojanog kvaliteta proizvoda. Selektivna osetljivost različitih grupa biljaka u odnosu na određene metaboličke inhibitore ili druge ćelijske toksine može se koristiti za ciljanu kontrolu neželjene strane vegetacije (rasta štetnih biljaka) na površinama pod poljoprivrednom kultivacijom. Ovde je u principu poželjno povećati kako apsolutnu efikasnost, tako i specifičnost korišćenih aktivnih jedinjenja (herbicida) protiv štetnih biljaka.

[0003]Specifičnost i, unutar određenih granica, apsolutna efikasnost mogu biti povećani primenom kombinacija većeg broja specifičnih aktivnih jedinjenja koja deluju na različtim tačkama metabolizma ciljanih biljaka. Ako delovanje kombinacije značajno prevazilazi zbir pojedinačnih dejstava, onda se to označava kao sinergizam (povremeno takođe kao superaditivni efekti).

[0004]Apsolutna efikasnost sredstava za zaštitu kultura može se povećati različitim tipovima pratećih supstanci i pomoćnih sredstava koje mogu da povećaju željeno dejastvo na različite načine. Dodatni aditivi se mogu koristiti za olakšanje rukovanja, za povećanje roka trajanja i za poboljšanje drugih osobina proizvoda.

[0005]Značajnu ulogu u formulaciji herbicidno aktivnih jedinjenja imaju "adjuvanti". Njih bi trebalo razumeti kao pomoćna sredstva koja povećavaju aktivnost aktivnog jedinjenja i/ili selektivnost za štetne biljke, ali koja sama po sebi imaju malo, ukoliko uopšte i imaju, dejstvo protiv štetnih biljaka koje se kontrolišu. U mnogim slučajevima, delovanje adjuvanata za herbicide je zasnovano na njihovoj površinskoj aktivnosti koja poboljšava kontakt oblika primene aktivnog jedinjenja, uopšteno vodene tečnosti tečnosti za sprej koja sadrži aktivno jedinjenje, sa površinom biljke i, smanjenjem površinskog napona, poboljšava prodiranje oblika primene i na taj način aktivnog jedinjenja u zemljište. Da li određeno površinski aktivno sredstvo deluje kao adjuvant, tj. da li ono postiže povećanu aktivnost ili selektivnost, često zavisi od prirode aktivnog jedinjenja.

[0006]Uopšteno, adjuvanti se dodaju samo neposredno pre primene aktivnog jedinjenja oblika primene, na primer tečnosti za sprej. Međutim, u načelu, oni takođe mogu biti sastavni deo formulacije aktivnog jedinjenja, i ovo je poželjno zbog bezbednosti kod rukovanja i primene. Međutim, mnoga aktivna jedinjenja su inkompatibilna sa uobičajenim površinski aktivnim sredstvima, naročito kod produženog čuvanja. Inkompatibilnost ovde označava svako hemijsko ili fizičko-hemijsko smanjenje aktivnosti ili smanjenje praktične primenljivosti, što može biti rezultat bilo direktne hemijske reakcije aktivnih jedinjenja i pomoćnih sredstava ili smanjene dostupnosti aktivnih jedinjenja u smeši, na primer formiranjem taloga koji su slabo rastvorljivi pod uslovima primene ili odvajanja formulacije. Takođe može postojati inkompatibilnost sa drugim sastojcima formulacije. Prema tome, redovno je neophodno da se adjuvanti poklapaju sa aktivnim jedinjenjem koje se formuliše, i takođe sa drugim sastojcima formulacije.

[0007]WO 99/63823 opisuje poboljšanje delovanja 4-benzoil-supstituisanih jedinjenja pirazola dodavanjem relativno velikih količina azotnih đubriva i adjuvanata. Na taj način, kod primene, koriste se velike količine đubriva, koje mogu imati negativan efekat na selektivnost.

[0008]WO 00/53014 opisuje povećanje delovanja herbicidnih 4-benzoil-supstituisanih jedinjenja pirazola primenom adjuvanta koji sadrži smešu semi-estra masne kiseline, fosforne kiseline ili sumporne kiseline i monohidroksi funkcionalnog polialkil etra i Ci-C5-alkil Cio-C2o-alkanoata. Kada se ovaj adjuvant ugradi u formulacije vodenog koncentrata 4-benzoil-supstituisanih jedinjenja pirazola, ovde se mogu javiti problemi vezani za homogenost. Takođe, aktivno jedinjenje može da se istaloži u tečnosti za sprej dobijenoj rastvaranjem. Iz ovog razloga, takvi adjuvanti se dodaju kratko pre primene vodene tečnosti za sprej (postupak mešanja u rezervoaru).

[0009]WO 99/65314 pored ostalog opisuje sinergistički aktivne herbicidne smeše koje sadrže herbicidno aktivno 4-benzoil-supstituisano jedinjenje pirazola, na primer jedno od jedinjenja I definisanih na početku, i sinergističku supstancu, na primer herbicid iz grupe koju čine jedinjenja benzoeve kiseline, na primer jedno od jedinjenja formule II definisanih na početku. Međutim, herbicidno aktivna jedinjenja benzoeve kiseline često takođe oštećuju korisne biljke. Ugradnja adjuvanata u formulacije koncentrata rastvorljivog u vodi, i to formulacije smeša aktivnog jedinjenja koje sadrže 4-benzoil-supstituisana jedinjenja pirazola formule I i jedinjenja benzoeve kiseline formule II često je povezana sa problemima. Naročito ako se koriste relativno velike količine adjuvanata i/ili visoke koncentracije jedinjenja benzoeve kiseline, često se javljaju nehomogenosti ili se čvrsta supstanca odvaja.

[0010]Prema tome, cilj predstavljenog pronalaska je obezbediti vodenu homogenu formulaciju koja sadrži najmanje jedno jedinjenje formule I zajedno sa najmanje jednim jedinjenjem formule II i relativno veliku količinu adjuvanta, pri čemu je ova formulacija stabilna prilikom čuvanja. Pored toga, formulacija bi trebalo da može da se rastvara sa vodom bez bilo kakvih problema.

[0011]Iznenađujuće, sada je nađeno da su ovi i drugi ciljevi postignuti primenom nejonskih površinski aktivnih sredstava S opisanih u daljem tekstu.

[0012]Prema tome, predstavljeni pronalazak daje vodene koncentrate aktivnog jedinjenja koji sadrže, u rastvorenom obliku: a) najmanje jedno 4-benzoil-supstituisano jedinjenje pirazola formule I, kao što je definisano na početku; b) najmanje jedno jedinjenje benzoeve kiseline formule II, kao što je definisano na početku; i c) najmanje jedno nejonsko površinski aktivno sredstvo S, izabrano od polietarskih jedinjenja koja imaju ponavljajuće jedinice poreklom od etilen oksida, alkilpoliglikozida i

njihovih smeša.

[0013]Koncentrati aktivnog jedinjenja prema pronalasku su homogeni vodeni rastvori aktivnih jedinjenja formula I i II. Koncentrati su stabilni prilikom čuvanja i, čak posle dužeg čuvanja, ne pokazuju tendenciju ka odvajanju čvrstih supstanci, čak i kada su prisutne velike količine površinski aktivnog sredstva S. Koncentrati aktivnog jedinjenja su laki za rukovanje i mogu se razblažiti vodom bez odvajanja aktivnog jedinjenja. Pored toga, nađeno je da je preko primene ovih nejonskih površinski aktivnih sredstava S, moguće ne samo povećati herbicidno delovanje smeše aktivnog jedinjenja tako da se prevaziđe već poznata sinergija aktivnih jedinjenja I i II, već takođe je moguće da se smanji štetan efekat aktivnih jedinjenja formule II na poljoprivredno korisne biljke.

[0014]Ovde i u daljem tekstu, alkil i alkil grupe u alkilkarbonil, alkoksi, alkiltio i alkilfenil, su pravolančani ili granati zasićeni ugljovodonični radikali. Prema tome, alkenil označava pravolančane ili granate ugljovodonične radikale koji su mononezasićeni. Haloalkil i haloalkil grupe u haloalkoksi označavaju pravolančane ili granate radikale u kojima su 1 ili više, na primer 1, 2, 3, 4, 5 ili svi, atomi vodonika zamenjeni halogenom, naročito hlorom i fluorom. Fenilalkil označava fenil radikal koji je vezan preko alkil grupe za preostali deo molekula. Cikloalkil označava ciklične zasićene ugljovodonične radikale. Prefiks C„-Cmoznačava u svakom slučaju broj mogućih atoma ugljenika.

[0015]Primeri alkila su Ci-C4-alkil, kao što je metil, etil, propil, 1-metiletil, butil, 1-metil-propil, 2-metilpropil i 1,1-dimetiletil, zatim Ci-Cć-alkil, koji pored radikala navedenih za C]-C4-alkil takođe obuhvata pentil, 1-metilbutil, 2-metilbutil, 3-metilbutil, 2,2-dimetilpropil, 1-etilpropil, heksil, 1,1-dimetilpropiI, 1,2-dimetilpropil, l-metilpentil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,1-dimetilbutil, 1,2-dimetiIbutil, 1,3-dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, 2,3-dimetiIbutil, 3,3-dimetilbutil, 1-etilbutil, 2-etilbutil, 1,1,2-trimetiIpropil, 1,2,2-trimetilpropil, 1-etil-1 -metilpropil i l-etil-2-metilpropil i takođe relativno dugolančani alkil radikali kao što su n-heptil, n-oktil, n-nonil, izononil, 2-etilheksil, n-decil, izodecil, 2-propilheptil, dodecil, tridecil, izotridecil, pentadecil, lauril, miristil, palmitil, stearil, behenil i slično.

[0016]Alkilkarbonil označava alkil radikal kao što je naveden u prethodnom tekstu koji je vezan preko karbonil grupe.

[0017]Alkoksi označava alkil radikal kao što je naveden u prethodnom tekstu, koji je vezan preko kiseonika, naročito Ci-C4-alkoksi, kao što su metoksi, etoksi, propoksi, 1-metiletoksi, butoksi, 1-metil-propoksi, 2-metilpropoksi i 1,1-dimetiletoksi.

[0018]Haloalkil označava alkil radikal kao što je definisan u prethodnom tekstu u kome su jedan ili više, na primer 1, 2, 3, 4 ili 5 ili svi vodonikovi atomi zamenjeni halogenom, naročito fluorom ili hlorom. Primeri su fluormetil, hlormetil, trifluormetil, difluoretil, 2,2,2-trifluoretil, pentafluoretil 2-fluor- 1-metiletil, 2,2,2-trifluor-l-metiletil, itd.

[0019]Cikloalkil označava ciklični zasićeni ugljovodonični radikal, kao što je, na primer, ciklopentil, cikloheksil, cikloheptil.

[0020]Fenilalkil označava fenil radikal koji je vezan preko alkil grupe, kao što je, na primer, benzil, 1- ili 2-feniletil.

[0021]5-člani heterociklični radikali su zasićeni, delimično zasićeni ili aromatični prstenovi koji imaju 5 atoma u prstenu (članove prstena) i koji, pored atoma ugljenika kao članove prstena, imaju jedan ili više, na primer 1, 2, 3 ili 4, heteroatoma, naročito 1 ili 2 heteroatoma, kao članove prstena, pri čemu su heteroatomi poželjno izabrani iz grupe koju čine O, S i N. Primeri ovih radikala su 2-tetrahidrofuranil, 3-tetrahidrofuraniI, 2-tetrahidrotienil, 3-tetrahidrotienil, 2-pirolidinil, 3-pirolidinil, 3-izoksazolidinil, 4-izoksazolidinil, 5-izoksazolidinil, 3-izotiazolidinil, 4-izotiazolidinil, 5-izotiazolidinil, 3-pirazolidinil, 4-pirazolidinil, 5-pirazolidinil, 2-oksazolidinil, 4-oksazolidinil, 5-oksazolidinil, 2-tiazoIidinil, 4-tiazolidinil, 5-tiazolidinil, 2-imidazolidinil, 4-imidazolidinil, 1,2,4-oksadiazolidin-3-il, l,2,4-oksadiazolidin-5-il, l,2,4-tiadiazolidin-3-il, l,2,4-tiadiazolidin-5-il, l,2,4-triazolidin-3-il, l,3,4-oksadiazolidin-2-il, l,3,4-tiadiazolidin-2-il, l,3,4-triazolidin-2-il, 2,3-dihidrofur-2-il, 2,3-dihidrofur-3-il, 2,4-dihidrofur-2-il, 2,4-dihidrofur-3-il, 2,3-dihidrotien-2- il, 2,3-dihidrotien-3-il, 2,4-dihidrotien-2-il, 2,4-dihidrotien-3-il, 2-pirolin-2-il, 2-pirolin-3-il, 3- pirolin-2-il, 3-pirolin-3-iI, 2-izoksazolin-3-il, 3-izoksazolin-3-il, 4-izoksazolin-3-il, 2-izoksazolin-4-il, 3-izoksazolin-4-il, 4-izoksazolin-4-il, 2-izoksazolin-5-il, 3-izoksazolin-5-il, 4- izoksazolin-5-il, 2-izotiazolin-3-il, 3-izotiazolin-3-il, 4-izotiazolin-3-il, 2-izotiazolin-4-il, 3-izotiazolin-4-il, 4-izotiazolin-4-il, 2-izotiazolin-5-il, 3-izotiazolin-5-il, 4-izotiazolin-5-il, 2,3-dihidropirazol-l-il, 2,3-dihidropirazol-2-il, 2,3-dihidropirazol-3-il, 2,3-dihidropirazol-4-il, 2.3- dihidropirazol-5-il, 3,4-dihidropirazol-l-il, 3,4-dihidropirazol-3-il, 3,4-dihidropirazol-4-il, 3.4- dihidropirazol-5-il, 4,5-dihidropirazol-1 -il, 4,5-dihidropirazol-3-il, 4,5-dihidropirazol-4-il, 4.5- dihidropirazol-5-il, 2,3-dihidrooksazol-2-il, 2,3-dihidrooksazol-3-il, 2,3-dihidrooksazol-4-il, 2,3-dihidrooksazol-5-il, 3,4-dihidrooksazol-2-il, 3,4-dihidrooksazol-3-il, 3,4-dihidrooksazol-4-il, 3,4-dihidrooksazol-5-il, 3,4-dihidrooksazol-2-il, 3,4-dihidrooksazol-3-il, 3,4-dihidrooksazol-4-il, 2-furil, 3-furil, 2-tienil, 3-tienil, 2-pirolil, 3-piroliL 3-izoksazolil, 4-izoksazolil, 5-izoksazolil, 3-izotiazolil, 4-izotiazolil, 5-izotiazolil, 3-pirazolil, 4-pirazolil, 5-pirazolil, 2-oksazolil, 4-oksazolil, 5-oksazolil, 2-tiazolil, 4-tiazoliI, 5-tiazolil, 2-imidazolil, 4-imidazolil, l,2,4-oksadiazol-3-il, l,2,4-oksadiazol-5-il, l,2,4-tiadiazol-3-il, l,2,4-tiadiazol-5-il, l,2,4-triazol-3-il, 1,3,4-oksadiazol-2-il, l,3,4-tiadiazol-2-il, l,3,4-triazol-2-il, pirol-l-il, pirazol-l-il, imidazol-l-il, 1,2,3-triazol-l-il i 1,2,4-triazol-l-il.

[0022]Prema prvoj varijanti, supstanca S sadrži polietarsko jedinjenje koje ima ponavljajuće jedinice izvedene iz etilen oksida, tj., ponavljajuće jedinice formule CH2CH2O i, ako je pogodno, dodatne ponavljajuće jedinice izvedene iz C3-Cg-alkilen oksida i/ili stiren oksida ili njihove smeše sa alkilpoliglikozidima. U ovoj varijanti, polietarsko jedinjenje čini naročito najmanje 80 tež.%, naročito poželjno najmanje 90 tež.% ili ukupnu količinu supstance S.

[0023]Takva polietarska jedinjenja tipično imaju najmanje jednu, na primer, 1, 2, 3 ili 4 polietarske grupe koje, pored ponavljajućih jedinica izvedenih iz etilen oksida, mogu izborno da imaju dodatne ponavljajuće jedinice koje su generalno izvedene od C3-C8-alkilenoksida i/ili stiren oksida. Ovde u daljem tekstu, polietarske grupe su takođe označene kao makrogol grupa. U polietarskim jedinjenjima, polietarske grupe su generalno kovalentno vezane za organski radikal (bazna grupa) ili vezane preko atoma kiseonika iz etra za makromolekul.

[0024]Kovalentno vezivanje makrogol grupe (grupa) za baznu grupu je generalno preko atoma kiseonika, sumpora ili azota, poželjno preko atoma kiseonika. Bazna grupa je tipično organski radikal koji ima generalno 4 do 40, često 6 do 30 i naročito 10 do 22 atoma ugljenika, pri čemu bazna grupa može takođe da ima jednu ili više funckionalnih grupa. Na primer 1 ili 2 karbonil grupa (C(=0)-0- grupa) i/ili 1, 2, 3 ili 4 OH grupa i/ili 1, 2, 3, 4, 5 ili 6 atoma azota. Primeri radikala pogodnih kao bazna grupa su Cg-C3o-alkil, Cs-C^o-alkenil, C4-C30-alkandiil, C8-C3o-alkantriil, C5-C|0-cikloalkil, C5-Cio-cikloalkandiil, a, a'-[bisfenil-Ci-C4-alkan]diil, a, a'-[biscikloheksil-d-C4-alkan]diil, mono- i di-C4-C2o-alkilfenil, naročito butilfenil, 4-terc-butilfenil, heksilfenil, oktilfenil, nonilfenil, dodecilfenil, tridecilfenil, C8-C20-alkilkarbonil, benzoil, Ci-C2o-alkilbenzoil, naftil, koji izborno može imati 1, 2 ili 3 C1-C10-alkil grupe, mono-, di- i tristirilfenil, pored toga radikali izvedene iz sorbitan estara, iz alkilpoliglikozida, iz mono- ili diglicerida i takođe iz (oligo)alkilenimina.

[0025]Alkil(poli)glikozidi ili alkilpoliglukozidi su određeni tako da označavaju jedinjenja koja imaju jedan ili više, naročito jedan, alkil radikal, naročito C6-C22-alkil radikal, koji je vezan preko atoma kiseonika za mono- ili oligosaharidni radikal. Ovde, saharidne jedinice su tipično izvedene od glukoze. Poželjni alkil(poli)glikozidi su oni koji imaju u prošeku 1 ili 2 glukoznih jedinica. Uopšteno, to su smeše. U polietarskim jedinjenjima koja imaju baznu grupu izvedenu od alkil(poli)glikozida, najmanje jedna makrogol grupa menja najmanje jednu od ne-esterifikovanih hidroksil grupa mono- ili oligosaharidnog radikala.

[0026]Sorbitan estri su određeni tako da označavaju estre, naročito mono- ili diestre, sorbitola sa zasićenim ili nezasićenim alifatičnim karbonskim kiselinama, naročito zasićenim ili nezasićenim masnim kiselinama koje imaju 8 do 22 atoma ugljenika. U polietarskim jedinjenjima koja imaju baznu grupu izvedenu iz sorbitan estara, najmanje jedna makrogol grupa menja najmanje jednu od ne-esterifikovanih hidroksil grupa sorbitana.

[0027]Mono- i digliceridi su određeni tako da označavaju mono- ili diestre glicerola ili njihove smeše sa zasićenim ili nezasićenim alifatičnim karbonskim kiselinama, naročito zasićenim ili nezasićenim masnim kiselinama koje imaju 8 do 22 atoma ugljenika. U polietarskim jedinjenjima koja imaju baznu grupu izvedenu od mono- i diglicerida, najmanje jedna makrogol grupa menja najmanje jednu od ne-esterifikovanih hidroksil grupa glicerola.

[0028]Radikali izvedeni iz (oligo)alkilenimina određeni su tako da označavaju radikale izvedene od alkilenimina ili oligomernih iminoalkilenamina, kao što su mono-, di-, tri- i tetraetilenimin ili mono-, bis-, tris- ili tetrakis-(3-aminopropil)etilen-diamin. U polietarskim jedinjenjima koja imaju baznu grupu poreklom od (oligo)alkilenimina, najmanje jedna makrogol grupa menja najmanje jedan NH atom vodonika iz (oligo)alkilenimina.

[0029]Procenat EO ponavljajućih jedinica ukupne težine polietarskih jedinjenja je obično u opsegu od 10 do 90 težinskih% i naročito u opsegu od 30 do 85 težinskih%.

[0030]Uopšteno, polietarska jedinjenja imaju HLB vrednost prema Griffin-u od 1.5 do 19.5, poželjno od 1.5 do 14.0, naročito poželjno od 2 do 10, veoma naročito poželjno od 3 do 7. Ovde navedeni brojevi uvek se odnose na srednju vrednost. „HLB vrednost prema Griffin-u" označava odnos hidrofilnih i hidrofobnih grupa molekula, izražen kao proporcija etilen oksidne grupe u odnosu na molekulsku težinu celog molekula, pomnoženo sa dvadeset.

[0031]Polietarska jedinjenja čije polietarske grupe takođe sadrže, pored ponavljajućih jedinica poreklom od etilen oksida, i druge ponavljajuće jedinice, tj., ponavljajuće jedinice poreklom od C3-C5-alkilen oksida i/ili stiren oksida, generalno imaju modifikovanu HLB vrednost u opsegu od 5 do 19.5, poželjno od 5 do 16, naročito poželjno od 7 do 14, veoma naročito poželjno od 10 do 14; ovde navedeni brojevi uvek se odnose na srednju vrednost. „Modifikovana HLB vrednost" ovde označava odnos hidrofilnih i hidrofobnih grupa molekula, uzimajući u obzir različitu hidrofilnost etilen oksidnih jedinica i drugih ponavljajućih jedinica u polietarskom lancu, izražen kao proporcija etilen oksidne grupe u odnosu na molekulsku težinu celog molekula, pomnoženo sa dvadeset, plus proporcija drugih ponavljajućih jedinica u odnosu na molekusku težinu celog molekula, pomnoženo sa deset.

[0032]Molekulska težina polietarskih jedinjenja može da varira u širokom opsegu i tipično je u opsegu od 200 do 10 000 Daltona i naročito u opsegu od 300 do 5000 Daltona (u svakom slučaju prosečan broj), osim ukoliko nije naznačeno drugačije. Poželjno, količnik prosečne težine i prosečne molekulske težine je u opsegu od 0.9 do 1.6, poželjno u opsegu od 1.0 do 1.4 i naročito poželjno u opsegu od 1.1 do 1.3.

[0033]Kao što je već opisano u prethodnom tekstu, polietarske grupe u polietarskim jedinjenjima S mogu generalno biti opisane opštom formulom III

u kojoj

EOje -CH2-CH2-O-;

AO je -CHR<a->CR<b>R<c->0-, pri čemu je moguć bilo koji raspored EO jedinica i AO jedinica unutar lanca, uključujući slučajan raspored ili raspored u obliku bloka;

R<x>je vodonik, Ci-Cio-alkil, Cs-Cio-cikloalkil, benzil ili C]-C2o-alkilkarbonil i vezanje preko atoma kiseonika EO grupe ili AO grupe;

x je ceo broj čiji je prošek u opsegu od 1 do 150, naročito od 2 do 80 i naročito poželjno od 3 do 40;

y je ceo broj čiji je prošek u opsegu od 0 do 150, naročito od 0 do 50 i posebno od 0 do 30, pri čemu je prošek zbira x i y generalno u opsegu od 2 do 150, naročito u opsegu od 3 do 80 i posebno poželjno u opsegu od 5 do 40;

R<a>,R<b>međusobno nezavisno su vodonik ili metil i naročito vodonik; i

Rc je vodonik, C1-C4-alk.il, naročito metil ili fenil,

gde se najmanje jedan od radikalaR<a>,RbiR<c>razlikuje od vodonika.

[0034]U formuli III, AO i EO su ponavljajuće jedinice (monomerne jedinice) od kojih je konstruisana polietarska grupa. Ako polietarske grupe formule III sadrže ponavljajuće jedinice AO, ponavljajuće jedinice EO i AO mogu biti u bilo kom rasporedu, na primer u blok rasporedu gde su relativno duge sekvence EO jedinica vezane za relativne duge sekvence AO jedinica, ili po slučajnom rasporedu, ili u mešanim oblicima slučajnog rasporeda i blok rasporeda. Ako polietarske grupe III imaju blok raspored AO blokova i EO blokova, poželjno je da se polietarska grupa sastoji od 2 ili 3 i naročito 2 bloka. Indeksi x i y ovde označavaju broj odgovarajućih ponavljajućih jedinica unutar polietarske grupe. S obzirom na to da polietarska jedinjenja generalno nisu molekulski ujednačena jedinjenja, već smeše jedinjenja koja imaju različite polietarske lance koji se obično razlikuju po broju odgovarajućih ponavljajućih jedinica, x i y su obično srednje vrednosti (prosečan broj), u svakom slučaju zasnovane na ukupnoj količini ponavljajućih jedinica EO i AO, redom, u polietarskom jedinjenju.

[0035]Grupe AO koje se mogu ovde navesti su, na primer, radikali poreklom od propilen oksida (PO; R<a>=R<b>= vodonik i R<c>= metil), butilen oksida (BO; R<a>= R<b>= vodonik iR<c>= etil), izobutilenoksida (IBO; R<a>=vodonik i R<b>= R<c>= metil), pentilenoksida (PPO; R<a>= R<b>= vodonik i R<c>= propil), heksilen oksida (HO; R<a>=R<b>= vodonik i R<c>= butil) i stiren oksida (StO; R<a>= R<b>= vodonik i R<c>= fenil). Ako polietarska grupa ima radikale AO, oni su poželjno poreklom od propilen oksida.

[0036]Od polietarskih jedinjenja, prednost se daje onima koja imaju jednu ili više grupa formule III u kojoj je R<x>vodonik ili Ci-Cio-alkil, naročito vodonik ili Ci-C4-alkil, naročito metil. U poželjnoj varijanti pronalaska, polietarske grupe su terminalno modifikovane, tj., Rx je radikal koji se razlikuje od vodonika. U ovom slučaju, Rx je poželjno Ci-Cio-alkil, naročito Ci-C4-alkil i posebno metil. Pogodni kao supstanca S su naročito takođe polietarska jedinjenja u kojima je Rx jednako Ci-C2o-alkilkarbonil. Prema posebno poželjnoj varijanti, polietarska jedinjenja nisu terminalno modifikovana, tj., Rx je vodonik.

[0037]U poželjnoj varijanti, polietarsko jedinjenje je izabrano od kopolimera etilen oksida/propilen oksida (u daljem tekstu označeni kao EO/PO kopolimeri). Njih bi trebalo razumeti tako da označavaju pretežno polietarska jedinjenja, tj., do najmanje 90 težinskih%, konstruisana od ponavljajućih jedinica EO i PO (=CH2-CH(CH3)-0). Formalno, ovo su jedinjenja u kojima su dve polietarske grupe formule III u kojima je y^0 i AO je CH2-CH(CH3)0, međusobno vezane preko etarskog atoma kiseonika ili preko C4-Cio-alkandiil grupe. Od njih, prednost se daje kopolimerima etilen oksida/propilen oksida u kojima je broj PO blokova i EO blokova poželjno 2 ili naročito 3. Naročito su poželjni kopolimeri od tri bloka sa sledećim formulama

[0038]Jedinica [POy,]A[POy2]ovde se razme kao PO blok. U formulama, R<x>, EO, PO, x i y imaju značenja navedena u prethodnom tekstu, i Rx ima jedno od značenja navedenih za R<x>. Međusobno nezavisno, indeksi xl i x2 imaju jednu od vrednosti datih za x. Indeksi yl i y2 se razlikuju od 0 i, pored toga, međusobno nezavisno imaju jednu od vrednosti datih za y. Indeks y3 tipično označava vrednost od 2 do 160, naročito vrednost od 4 do 100 i naročito 10 do 80. Indeks x3 tipično označava vrednost od 4 do 200, naročito vrednost od 10 do 100 i naročito od 10 do 80. A je C^-Cio-alkandiil ili Cs-Cio-cikloalkandiil. Y je kiseonik ili radikal NR u kome je R vodonik, Ci-C4-alkil ili grupa formule III. R<x>i Rx su naročito vodonik ili Ci-Cio-alkil. Prosečna molekulska težina EO/PO kopolimera je poželjno u opsegu od 300 do 10000 Daltona, naročito u opsegu od 500 do 5000 Daltona. Procenat EO ponavljajućih jedinica je tipično u opsegu od 10 do 90 težinskih%, naročito u opsegu od 20 do 80 težinskih%, i procenat PO ponavljajućih jedinica je u opsegu od 10 do 90 težinskih%, naročito u opsegu od 20 do 80 težinskih%, u svakom slučaju na osnovu ukupne težine EO/PO kopolimera.

[0039]Prema sledećoj poželjnoj varijanti prema pronalasku, polietarsko jedinjenje je izabrano od polietarskih jedinjenja koja imaju najmanje jednu, na primer, 1, 2, 3 ili 4, naročito 1 ili 2, i naročito jednu, polietarsku grupu formule III koja je vezana kovalentno preko atoma kiseonika, sumpora ili azota za ugljovodonični radikal koji ima 8 do 40 atoma ugljenika, naročito 10 do 30 atoma ugljenika i koja izborno takođe ima 1 ili 2 karboniloksi grupe i/ili 1, 2, 3 ili 4 OH grupe.

[0040]Poželjna polietarska jedinjenja ove varijante su: Polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i Cg-C22-alkanola, naročito Cio-Ci8-alkanola. Njih bi trebalo razumeti tako da označavaju jedinjenja koja imaju grupu formule III koja je vezana preko atoma kiseonika za C8-C22-alkil radikal, grupu formule III koja ima ili isključivo EO ponavljajuće jedinice ili EO i PO ponavljajuće jedinice;

pol ietoksi lati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i masnih kiselina. Njih bi trebalo razumeti tako da označavaju jedinjenja koja imaju grupu formule III koja je vezana preko atoma kiseonika za radikal masne kiseline, generalno Cs-C22-alkilkarbonil radikal ili C8-C22-alkenilkarbonil radikal, grupu formule III koja ima ili isključivo EO ponavljajuće jedinice ili EO i PO ponavljajuće jedinice;

polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i masnih amina. Njih bi trebalo razumeti tako da označavaju jedinjenja koja imaju jednu ili dve grupe formule III koje su vezane preko atoma azota za ugljovodonični radikal poreklom od masnog amina, generalno C8-C22-alkil radikal, grupu formule III koja ima ili isključivo EO ponavljajuće jedinice ili EO i PO ponavljajuće jedinice;

polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i mono- i diglicerida alifatičnih C8-C22-monokarbonskih kiselina. Njih bi trebalo razumeti tako da označavaju jedinjenja koja imaju jednu ili dve grupe formule III koje su vezane preko atoma kiseonika za radikal poreklom od mono- ili diglicerida zasićene ili nezasićene alifatične C8-C22-monokarbonske kiseline, pri čemu grupa formule III ima ili isključivo EO ponavljajuće jedinice ili EO i PO ponavljajuće jedinice;

polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i sorbitan estara zasićenih ili nezasićenih alifatičnih C8-C22-monokarbonskih kiselina. Njih bi trebalo razumeti tako da označavaju jedinjenja koja imaju jednu ili dve grupe formule III koje su vezane preko atoma kiseonika za radikal poreklom od sorbitan mono- ili diestra alifatične Cs-C22-monokarbonske kiseline, grupu formule III koja ima ili isključivo EO ponavljajuće jedinice ili EO i PO ponavljajuće jedinice;

polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i alkilfenola. Njih bi trebalo razumeti tako da označavaju jedinjenja koja imaju grupu III koja je vezana preko atoma kiseonika za alkilfenil radikal, naročito mono- ili di-C4-C2o-alkilfenil radikal, pri čemu grupa formule III ima ili isključivo EO ponavljajuće jedinice ili EO i PO ponavljajuće jedinice;

polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i mono-, di- i tri-stirilfenola.

Njih bi trebalo razumeti tako da označavaju jedinjenja koja imaju grupu III koja je vezana preko atoma kiseonika za mono-, di- ili tristirilfenil radikal, pri čemu grupa formule III ima ili isključivo EO ponavljajuće jedinice ili EO i PO ponavljajuće jedinice;

polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i alkil(poli)glikozida i njihove smeše. Njih bi trebalo razumeti tako da označavaju jedinjenja koja imaju jednu ili više, na primer 1, 2, 3 ili 4, grupe formule III koje su vezane preko atoma kiseonika za radikal poreklom od alkil(poli)glikozida, pri čemu grupa formule III ima ili isključivo EO ponavljajuće jedinice ili EO i PO ponavljajuće jedinice.

[0041]Polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i oligo- i polialkilenimina, naročito oni od jedinjenja formule NH2-(A-NH)k-A'-NH2u kome su A i A' međusobno nezavisno etan-1,2-diil ili propan-l,3-diil i k je u opsegu od 1 do 100, takođe su pogodni, pored polietarskih jedinjenja navedenih u prethodnom tekstu.

[0042]Polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i navedeni u prethodnom tekstu mogu biti sa terminalnom grupom, tj. radikal R<x>se razlikuje od vodonika i naročito je Ci-Cio-alkil, poželjno Ci-C4-alkil i naročito metil. Prednost se takođe daje onima od prethodno navedenih polietoksilata i poli(etoksilat-ko-propoksilat)a u kojima je radikal R<x>vodonik.

[0043]Prosečna molekulska težina prethodno navedenih pol ietoksi Iata i poli(etoksilat-ko-propoksilat)a je poželjno u opsegu od 200 do 5000 Daltona, naročito u opsegu od 300 do 3000 Daltona. Procenat EO ponavljajućih jedinica je tipično u opsegu od 7 do 98 težinskih%, naročito u opsegu od 10 do 80 težinskih% i naročito od 15 do 70 težinskih%, na osnovu ukupne težine polietoksilata i poli(etoksilat-ko-propoksilat)a. PO i EO ponavljajuće jedinice u poli(etoksilat-ko-propoksilat)ima mogu biti raspoređene na slučajan način ili u blokovima, pri čemu je poželjan poslednji navedeni način. Naročito, poli(etoksilat-ko-propoksilat)i imaju blok EO ponavljajućih jedinica vezanih za baznu grupu jedinjenja i blok PO ponavljajućih jedinica koji nosi radikal R". Od njih, naročita prednost se daje onim polietoksilatima koji imaju srednji stepen etoksilacije (koji odgovara prošeku za x) u opsegu od 3 do 50, naročito od 4 do 30 i posebno od 5 do 20. Od poli(etoksilat-ko-propoksilat)a, prednost se daje onima koji imaju srednji stepen etoksilacije u opsegu od 2 do 49, poželjno u opsegu od 3 do 29 i naročito u opsegu od 4 do 19, i srednji stepen propoksilacije (koji odgovara prošeku za y) u opsegu od 1 do 48, naročito u opsegu od l do 27 i naročito u opsegu od 1 do 16, pri čemu je ukupan stepen alkoksilacije (koji odgovara prošeku zbora x + y) poželjno u opsegu od 3 do 50, naročito od 4 do 30 i veoma naročito u opsegu od 5 do 20.

[0044]Prema naročito poželjnoj varijanti, polietarsko jedinjenje je polialkoksilovani C8-C3o-alkanol. Takva jedinjenja mogu biti opisana opštom formulom IV

u kojoj EO, AO, x, y i R<x>imaju značenja navedena u prethodnom tekstu i R11 je pravolančani ili granati alkil radikal koji ima 8 do 30 atoma ugljenika, naročito 8 do 22 atoma ugljenika i posebno 10 do 18 atoma ugljenika. Poželjni pravolančani alkil radikali R11 poreklom su od alkanola koji imaju 8 do 22 atoma ugljenika, naročito 10 do 18 atoma ugljenika. Naročito poželjni alkil radikali R11 su granati najmanje jednom i imaju 8 do 22 atoma ugljenika, naročito 10 do 18 atoma ugljenika. Primeri za R<11>su pravolančani radikali, kao što su n-oktil, n-decil, n-dodecil, n-tridecil, n-tetradecil, n-pentadecil, n-heksadecil, n-oktadecil i granati radikali, kao što su izononil, izoundecil, izotridecil, izopentadecil, 2-etilheksiI i 2-propilheptil. Ovde je potrebno imati na umu da u jedinjenjima IV radikali R11 takođe mogu biti smeše različitih radikala koji imaju poželjno isti ili sličan broj ugljenika i različite stepene grananja, kao što je dobijeno u industrijskom preparatu alkanola na osnovu kojih su bazirana jedinjenja

IV.

[0045]Od polietarskih jedinjenja formule IV, prednost se daje onima u kojima je AO, ako je prisutan, jednak CFfcCHCCHs). Od njih, posebna prednost se daje onim jedinjenjima u kojima je x broj čiji je prosečan broj u opsegu od 2 do 49, poželjno u opsegu od 3 do 39 i naročito u opsegu od 4 do 29, y je broj čiji je prosečan broj u opsegu od 1 do 48, naročito u opsegu od 1 do 37 i posebno u opsegu od 1 do 26, i prošek zbira x + y je u opsegu od 3 do 50, naročito u opsegu od 4 do 40. U posebno poželjnim poli(etoksilat-ko-propoksilat)ima formule IV, EO jedinice i PO jedinica su raspoređene u obliku dva bloka. Polietarska jedinjenja IV mogu biti sa terminalnom grupom, tj. R<x>se razlikuje od vodonika i poželjno je Ci-Cio-alkil, posebno Ci-C4-alkil i naročito metil. Rx je naročito vodonik.

[0046]Prema sledećoj posebno poželjnoj varijanti, polietarsko jedinjenje je polialkoksilovani alkilfenol ili polialkoksilovani mono-, di- ili tristirilfenol. Takva jedinjenja mogu biti opisana opštom formulom V

u kojoj EO, AO, x, y i R<x>imaju značenja navedena u prethodnom tekstu i R12 je fenil radikal koji nosi jedan ili dva pravolančana ili granata alkil radikala koji imaju generalno 4 do 20 atoma ugljenika, naročito 6 do 16 atoma ugljenika, ili 1, 2 ili 3 radikala izvedena od stirena. Primeri alkil radikala na fenilu obuhvataju n-butil, terc-butil, n-heksil, n-oktil, n-decil, n-dodecil, n-tetradecil, n-heksadecil, n-oktadecil, izononil, undecil, tridecil, 2-etilheksil i 2-propilheptil.

[0047]Od polietarskih jedinjenja formule V, prednost se daje onima u kojima je R<x>u formuli III jednako Ci-Cio-alkil i AO, ako je prisutan, je CH2CH(CH3). Od njih, posebna prednost se daje onim jedinjenjima u kojima je x broj čiji je prosečan broj u opsegu od 2 do 49, poželjno u opsegu od 3 do 29 i naročito u opsegu od 4 do 19, y je broj čiji je prosečan broj u opsegu od 1 do 48, naročito u opsegu od 1 do 27 i posebno u opsegu od 1 do 16, i prošek zbira x + y je u opsegu od 3 do 50, naročito do 4 do 30 i veoma naročito u opsegu od 5 do 20. U naročito poželjnim poli(etoksilat-ko-propoksilat)ima formule V, EO jedinice i PO jedinica su uređeni u obliku dva bloka.

[0048]U drugoj poželjnoj varijanti, supstanca S sadrži najmanje jedan alkilpoliglikozid. U ovoj varijanti, procenat alkilpoliglikozida u supstanci S je tipično najmanje 90 težinskih %. U sledećoj poželjnoj varijanti, supstanca S je smeša alkilpoliglikozida i najmanje jednog polietarskog jedinjenja, naročito polietarskog jedinjenja formule IV ili V. U ovom slučaju, težinski odnos alkilglikozida prema polietarskom jedinjenju je tipično u opsegu od 9:1 do 1:9, naročito u opsegu od 2:8 do 8:2.

[0049]Prethodno navedene supstance S su poznate stručnjacima iz date oblasti tehnike i komercijalno su dostupne. Tipični komercijalni proizvodi formule IV su dostupni, na primer, iz BASF-a pod uobičajenim komercijalnim nazivom "lutenzoli", gde je, u zavisnosti od bazne grupe, napravljena razlika između lutenzola serije A, AO, AT, ON, AP, XP, XL, TO i FA. Dalje dodati brojevi ukazuju na stepen etoksilacije. Na taj način, na primer, "lutenzol AO 8" je Ci3-Ci5-oksoalkohol koji ima osam EO jedinica. "Lutenzol FA" je grupa alkoksilovanih amina.

[0050]Dodatni primeri polietarskih jedinjenja pogodnih prema pronalasku su proizvodi iz Akzo, na primer "etilan" serija na bazi pravolančanih ili granatih alkohola. Na taj način, na primer "etilan SN 120" je Cio-Ci2-alkohol koji ima deset EO jedinica, i "etilan 4 S" je Ci2-Ci4-alkohol koji ima četiri EO jedinice.

[0051]Dodatni primeri polialkoksilata pogodnih prema pronalasku su osim toga "NP" proizvodi iz Akzo (prethodno Witco), koji su bazirani na nonilfenolima.

[0052]Polietarska jedinjenja pogodna prema pronalasku su takođe proizvodi "uskog opsega". Ovde se termin "uski opseg" odnosi na relativno usku raspodelu broja EO jedinica. Ona obuhvataju, na primer, proizvode "Berol" serije iz Akzo.

[0053]Pored toga, prema pronalasku su sorbitan estar etoksilati, na primer "Armotan AL 69-66 POE(30) sorbitan monotalat", tj. nezasićene masne kiseline esterifikovane sa sorbitolom i zatim etoksilovane.

[0054]U poželjnoj varijanti prema pronalasku, vodeni koncentrat aktivnog jedinjenja sadrži komponente a) i b) u obliku njihovih rastvorenih soli, naročito u obliku njihovih rastvorenih soli sa alkalnim metalom ili amonijum soli, poželjno u obliku njihovih rastvorenih soli natrijuma, kalijuma ili amonijuma. pH vrednost vodenog koncentrata aktivnog jedinjenja je poželjno najmanje pH 8.0 i naročito je u opsegu od pH 8.0 do 10.0, naročito poželjno u opsegu od pH 8.0 do 9.0.

[0055]Predstavljeni pronalazak se odnosi na vodene koncentrate aktivnog jedinjenja i to jedinjenja formule I u kojoj R<1>i R<3>međusobno nezavisno poželjno su halogen, metil, metiltio, metilsulfinil ili metilsulfonil. R2 je naročito radikal izabran iz grupe koju čine tiazol-2- iI, tiazol-4-il, tiazol-5-il, izoksazol-3-il, izoksazol-4-il, izoksazol-5-il, 4,5-dihidroizoksazol-3- il, 4,5-dihidroizoksazol-4-il i 4,5-dihidroizoksazol-5-il, gde su radikali navedeni u prethodnom tekstu nesupstituisani ili mogu biti supstituisani na način naveden u prethodnom tekstu i naročito su nesupstituisani ili mogu da nose 1 ili 2 metil grupe kao supstituente. R je naročito izabran iz grupe koju čine izoksazoi-5-il, 3-metilizoksazol-5-il, 4,5-dihidroizoksazol-3-11, 5-metil-4,5-dihidroizoksazol-3-il, 5-etil-4,5-dihidro-izoksazol-3-il i 4,5-dimetil-4,5-dihidroizoksazol-3-il. R<4>je naročito vodonik. R<5>je naročito metil. R<6>je naročito vodonik ili metil. R<1>je naročito hlor, metil ili metilsulfonil, R2 je vodonik ili 4,5-dihidroizoksazol-3-il, R<3>je hlor ili metilsulfonil, R4 je vodonik, R5 je metil i R6 je vodonik ili metil.

[0056]U naročito poželjnoj varijanti pronalaska, R<1>je metil, R<2>je 4,5-dihidro-izoksazol-3-il, R3 je metilsulfonil, R<4>je vodonik, R<5>je metil i R6 je vodonik, tj. komponenta a) sadrži 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroksi-lH-pirazol (uobičajeni naziv: topramezon).

[0057]Predstavljeni pronalazak se naročito odnosi na vodene koncentrate aktivnog jedinjenja i to jedinjenja formule II u kojima je R<7>vodonik ili metoksi i R<8>je vodonik, hlor ili amino. R<7>je naročito metoksi. U naročito poželjnom jedinjenju formule II, R7 je metoksi i R<8>je vodonik. U sledećem naročito poželjnom jedinjenju formule II, R7 je vodonik i R8 je amino. Najpoželjnije za komponentu b) je da sadrži 3,6-dihloro-orto-anisovu kiselinu (uobičajeni naziv: dikamba).

[0058]Najpoželjnije, vodena tečna formulacija sadrži, kao komponentu a), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroizoksazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroksi-lH-pirazol u rastvorenom obliku i, kao komponentu b), 3,6-dihloro-orto-anisovu kiselinu u rastvorenom obliku.

[0059]Koncentracija 4-benzoil-supstituisanih jedinjenja pirazola formule I u koncentratu aktivnog jedinjenja prema pronalasku je generalno od 10 do 100 g/l i naročito od 25 do 80 g/l. Koncentracija jedinjenja benzoeve kiseline formule II u koncentratu aktivnog jedinjenja prema pronalasku je generalno od 50 do 250 g/l i naročito od 80 do 200 g/l i posebno od 140 do 160 g/l. Ukupna koncentracija nejonskog površinski aktivnog sredstva S u vodenim koncentratima aktivnog jedinjenja prema pronalasku je generalno u opsegu od 100 do 300 g/l, naročito u opsegu od 200 do 400 g/l.

[0060]U posebnoj varijanti pronalaska, vodena tečna formulacija sadrži herbicidno aktivno 4-benzoil-supstituisano jedinjenje pirazola formule I i herbicidno aktivan derivat benzoeve kiseline formule II u relativnom težinskom odnosu (težinskom odnosu) od 1:25 do 2:1, poželjno od 1:10 do 1:1 i naročito poželjno od 1:5 do 1:3.

[0061]U posebnoj varijanti pronalaska, vodena tečna formulacija sadrži smešu aktivnog jedinjenja i to herbicidno aktivnog 4-benzoil-supstituisanog jedinjenja pirazola formule I i herbicidno aktivnog derivata benzoeve kiseline formule II i takođe nejonsko površinski aktivno sredstvo S, pri čemu je maseni odnos (težinski odnos) ukupne količine smeše aktivnog jedinjenja prema količini supstance S u opsegu od 1:10 do 3:1, poželjno od 1:3 do 3:2 i naročito poželjno od 2:3 do 1:1.

[0062]Najmanje neka od jedinjenja koja sadrže supstancu S opisana su u stanju tehnike.

[0063]Vodeni koncentrati aktivnog jedinjenja prema pronalasku mogu dalje takođe da sadrže dodatne supstance koje nisu direktno relevantne za namenu kompozicija, ali koje poboljšavaju njihovu primenljivost i/ili praktične osobine. Primeri za njih su naročito:

- supstance koje regulišu viskoznost (sredstva za zgušnjavanje),

- konzervansi,

- sredstva protiv penušanja,

- sredstva za podešavanje pH vrednosti,

- sredstva protiv zamrzavanja.

[0064]Takve supstance su poznate stručnjacima iz date oblasti tehnike. Ukupna količina takvih supstanci generalno neće preći 10 težinskih%, na bazi koncentrata aktivnog jedinjenja, i tipično je u opsegu od 0.1 do 10 težinskih %, na bazi ukupne težine koncentrata aktivnog jedinjenja.

[0065]Aditivi za modifikaciju viskoznosti (sredstva za zgušnjavanje) obuhvataju naročito jedinjenja za koja je poznato da vodenim formulacijama daju ponašanje pseudoplastičnog protoka, tj. visoku viskoznost u stanju mirovanja i nisku viskoznost u stanju kretanja. Pogodna su, u načelu, sva jedinjenja koja se koriste za ovu svrhu u vodenim koncentratima aktivnog jedinjenja. Možemo navesti, na primer, neorganske supstance, kao što su bentonit ili atapulgit (na primer Attaclav® iz Engelhardt), i organske supstance, kao što su polisaharidi i heteropolisaharidi, kao što su Xanthan Gum® (Kelzan® iz Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) ili Veegum® (iz R.T. Vanderbilt), pri čemu je poželjna Xanthan-Gum®. Količina aditiva za modifikaciju viskoznosti često je od 0.1 do 5 težinskih%, na bazi ukupne težine koncentrata aktivnog jedinjenja.

[0066]Pogodna sredstva protiv penušanja su, na primer, silikonske emulzije (Silikon® SRE, iz Wacker, ili Rhodorsil®, iz Rhodia), dugolančani alkoholi, masne kiseline, sredstva protiv penušanja po tipu vodenih voštanih disperzija, čvrsta sredstva protiv penušanja ("jedinjenja"), jedinjenja organofluora i njihove smeše koje su poznate kao pogodne za ovu namenu. Količina sredstva proptiv penušanja je tipično od 0.1 do 1 težinskih%, na bazi ukupne težine koncentrata aktivnog jedinjenja.

[0067]Primeri konzervanasa su oni na bazi izotiazolona, na primer Proxel® iz ICI, Acticide® RS iz Thor Chemie, ili Kathon® MK iz Rohm & Haas. Količina konzervanasa, ako su prisutni, tipično je od 0.05 do 0.5 težinskih%, na bazi ukupne težine koncentrata aktivnog jedinjenja.

[0068]Pogodna sredstva protiv zamrzavanja su tečni alkanoli, kao što su metanol, etanol, izopropanol, n-butanol, polioli, na primer etilen glikol, propilen glikol ili glicerol. Količina sredstava protiv zamrzavanja, ako su prisutni, je generalno od 1 do 10 težinskih %, na bazi ukupne težine koncentrata aktivnog jedinjenja.

[0069]Ako je pogodno, koncentrati aktivnog jedinjenja prema pronalasku mogu da sadrže sredstva za regulaciju pH vrednosti. Primeri takvih sredstava su baze, na primer hidroksidi alkalnih metala, kao što su kalijum hidroksid, natrijum hidroksid, natrijum karbonat, kalijum karbonat ili amonijak, ili inače puferi, na primer soli alkalnih metala slabih neorganskih ili organskih kiselina, kao što su, na primer fosforna kiselina, borna kiselina, sirćetna kiselina, propionska kiselina, limunska kiselina, fumarna kiselina, vinska kiselina, oksalna kiselina i ćilibarna kiselina. Količina sredstava za podešavanje pH vrednosti, ako su prisutna, generalno je od 0.01 do 3 težinskih%, na bazi ukupne težine koncentrata aktivnog jedinjenja.

[0070]Vodeni koncentrati aktivnog jedinjenja prema pronalasku mogu biti pripremljeni na jednostavan način rastvaranjem aktivnih jedinjenja formula 1 i II u vodi ili u vodenom medij umu i dodavanjem supstance S i, ako je pogodno, dodatnih sastojaka koncentrata aktivnog jedinjenja, ako je pogodno u rastvorenom obliku, u dobijeni rastvor. Ovde i u daljem tekstu, vodeni medijum bi trebalo razumeti tako da označava vodu koja sadrži deo drugih komponenti koje su izborbno prisutne u koncentratu aktivnog jedinjenja, na primer baze, puferi, konzervansi, itd. Rastvaranje aktivnih jedinjenja formula I i II može se izvesti zajedno ili uzastopno u jednom aparatu ili odvojenim aparatima, pri čemu se u poslednjem slučaju dobijeni vodeni rastvori kombinuju. Često, za rastvaranje aktivnih jedinjenja, aktivno jedinjenje I je suspendovano u vodi i pH vrednost je podešena do pH > 7, naročito pH> 8, na primer pH 8 do pH 10, naročito pH 8 do pH 9, dodavanjem baze ili pufera, nakon čega aktivno jedinjenje formule I odlazi u rastvor. Rastvor dobijen na ovaj način zatim se meša sa vodenim rastvorom jedinjenja II benzoeve kiseline ili sa vodenim rastvorom soli jedinjenja II benzoeve kiseline, na primer soli alkalnog metala ili amonijum soli. Alternativno, takođe je moguće suspendovati smešu aktivnog jedinjenja I i jedinjenje I benzoeve kiseline ili jednu od prethodno navedenih soli jedinjenja II benzoeve kiseline u vodi i zatim podesiti pH suspenzije dodavanjem baze ili pufera do opsega navedenih u prethodnom tekstu, usled čega aktivna jedinjenja formula I i II odlaze u rastvor. Druge komponente koncentrata aktivnog jedinjenja se zatim dodaju u rastvore dobijene na ovaj način, koji se homogenizuju na uobičajeni način, na primer ultrazvučnim mešanjem.

[0071]Vodeni koncentrati aktivnog jedinjenja dobijeni na ovaj način su naročito pogodni za kontrolu velikog broja neželjenih biljaka. Koncentrati aktivnog jedinjenja prema pronalasku su visoko stabilni za kontrolu neželjene vegetacije na površinama gde nema kultura, naročito pri visokim stopama primene. Kod kultura žitarica kao što su pšenica, raž, ječam, proso, ovas, tritikale i takođe kod kukuruza, oni deluju protiv široko-lisnih korova i trava korova bez uzrokovanja bilo kakvog značajnog oštećenja kulturnih biljaka. Ovaj efekat je zabeležen naročito na niskim stopama primene. Koncentrati aktivnog jedinjenja prema pronalasku su naročito pogodni za eliminaciju štetnih biljaka na kukuruzu. U zavisnosti od dotičnog postupka primene, koncentrati aktivnog jedinjenja prema pronalasku mogu se takođe koristiti kod drugih kulturnih biljaka za eliminaciju neželjenih biljaka.

[0072]Pored toga, koncentrati aktivnog jedinjenja takođe se mogu koristiti kod kultura koje podnose delovanje herbicida zahvaljujući oplemenjivanju, uključujući metode genetičkog inženjeringa.

[0073]Koncentrati aktivnog jedinjenja generalno se primenjuju u obliku vodene tečnosti za sprej. U ovom cilju, koncentrati aktivnog jedinjenja prema pronalasku su, u zavisnosti od stope primene, razblaženi vodom do višestruke njihove zapremine, na primer 10- do 10 000-puta, naročito 20- do 1000-puta. Koncentracija aktivnog jedinjenja (ukupna količina aktivnog jedinjenja) u tečnosti za sprej je tada tipično u opsegu od 5 mg/l do 5 g/l, naročito od 0.01 do 1 g/l.

[0074] Primena se može izvoditi pomoću postupka koji se obavlja pre nicanja, pomoću postupka koji se obavlja posle nicanja ili zajedno sa semenom kulturne biljke. Takođe je moguće primenjivati aktivna jedinjenja formula I i II prisutna u koncentratima aktivnog jedinjenja preko primene koncentrata aktivnog jedinjenja prema pronalasku tretmanom semena kulturne biljke sa aktivnim jedinjenjima formula I i II i sejanjem semena tretiranih na ovaj način. Ako određene kulturne biljke slabije podnose aktivna jedinjenja, tada se mogu koristiti tehnike primene u kojima se oblici primene, pripremljeni korišćenjem koncentrata aktivnog jedinjenja, prskaju uz pomoć opreme za prskanje, na takav način da što je više moguće oni ne dolaze u dodir sa listovima osetljivih kulturnih biljaka, dok aktivna jedinjenja dolaze do listova neželjenih biljaka koje rastu ispod, ili dolaze do gole površine zemljišta (primena posle nicanja kultura, usmerena na korove; primenjena sa ili posle poslednje kultivacije kulture).

[0075]Na osnovu ukupne količine aktivnog jedinjenja I i II, stope primene su, u zavisnosti od ciljeva kontrole, sezone, ciljnih biljaka i stadijuma rasta, od 0.001 do 3.0, poželjno 0.005 do 0.5 kg/ha.

[0076]Da bi proširili spektar dejstva i da bi postigli sinergističke efekte, koncentrati aktivnog jedinjenja mogu, pre primene, biti pomešani sa brojnim predstavnicima drugih herbicidnih grupa aktivnih jedinjenja ili grupa aktivnih jedinjenja koje regulišu rast i zatim primenjeni zajedno, na primer pomoću postupka mešanja u rezervoaru. Pogodne komponente su, na primer, 1,2,4-tiadiazoli, 1,3,4-tiadiazoli, amidi, aminofosforna kiselina i njihovi derivati, aminotriazoli, anilidi, (het)ariloksialkanska kiselina i njeni derivati, benzoeva kiselina i njeni derivati, benzotiadiazinoni, 2-aroil-l,3-cikIoheksandioni, 2-hetaroil-l,3-cikloheksandioni, hetaril aril ketoni, benzilizoksazolidinoni, meta-CF3-fenil derivati, karbamati, hinolinkarbonska kiselina i njeni derivati, hloroacetanilidi, cikloheksenon oksim etar derivati, diazini, dihloropropionska kiselina i njeni derivati, dihidrobenzofurani, dihidrofuran-3-oni, dinitroanilini, dinitrofenoli, difenil etri, dipiridili, halokarbonske kiseline i njeni derivati, uree, 3-feniluracili, imidazoli, imidazolinoni, N-fenil-3,4,5,6-tetrahidrotfalimidi, oksadiazoli, oksirani, fenoli, estri ariloksi- ili heteroariloksifenoksipropinske kiseline, fenilsirćetna kiselina i njeni derivati, fenilpropionska kiselina i njeni derivati, pirazoli, fenilpirazoli, piridazini, piridinkarbonska kiselina i njeni derivati, pirimidil etri, sulfonamidi, sulfoniluree, triazini, triazinoni, triazolinoni, triazolkarboksamidi, uracili.

[0077]Dalje može biti korisno pomešati koncentrate aktivnog jedinjenja pre primene sa drugim sredstvima za zaštitu kultura, nakon čega sledi zajednička primena, na primer sa sredstvima za kontrolu štetočina ili fitopatogenih gljiva ili bakterija. Takođe je od značaja mogućnost mešanja sa rastvorima mineralnih soli, koji se koriste za eliminaciju nedostataka hranljivih materija i mikroelemenata. Takođe je moguće dodati ne-fitotoksična ulja i uljane koncentrate.

A Primeri pripreme

Primeri 1 do 11: Priprema koncentrata aktivnog jedinjenja prema pronalasku (opšti postupak)

[0078]50 g topramezona (aktivno jedinjenje opšte formule I, u kome su P<J>i R<5>metil, R<2>je 4,5-dihidrooksazol-3-il, R<3>je metilsulfonil, R<4>i R<6>su vodonik) i 160 g dikamba (aktivno jedinjenje formule II u kome je R<7>metoksi i R8 je vodonik) suspendovani su u 300 ml vode. Dodavanjem vodenog rastvora kalijum hidroksida jačine 40 težinskih %, pH vrednost suspenzije je podešena do pH 8.5, u dobijeni rastvor dodato je 300 g dotične supstance S, ako je pogodno, u obliku vodene smeše, i voda do 1 litra i smeša je homogenizovana uz mešanje 2 časa. Ovim je dobijen bistar rastvor koji sadrži 50 g topramezona/1, 160 g dikamba/1 i 300 g dotične supstance S.

[0079]Korišćene su sledeće supstance S: SI: EO/PO Triblok kopolimer koji ima OH krajnje grupe, molekulske težine od 3100 Daltona (prosečan broj) i procenat EO od 42 težinskih%

S2: 2-etilheksilpoliglukozid sa jedinicama 1,6-glukoze

S3: Polietoksilat formule CH3-0-(C2H4-0)n-NH2

S4: etoksilovani poliimin koji ima stepen etoksilacije od 7 EO grupa po atomu azota, molekulske težine od oko 14 000 (prosečan broj) i težinske procente EO grupa od oko 82 težinskih%

S5: etoksilat-ko-propoksilat formule R-0-(EO)x(PO)yH, u kome EO i PO imaju značenja navedena u prethodnom tekstu, R je pravolančani Cn-Cis-alkil, y je 23 i x je 10

S6: etoksilat formule R-0-(EO)xH, u kome EO ima značenja navedena u prethodnom tekstu, Rje granati Cio-alkil i x je 7 (Lutensol ON 70)

S7: etoksilat-ko-propoksilat formule R-0-[(PO)y(EO)x]H, u kome su EO i PO raspoređeni po slučajnom izboru i imaju značenja navedena u prethodnom tekstu, R je pravolančani C9-Cn-alkil, yje 2 i xje 7,5

S8: etoksilat-ko-propoksilat formule R-0-(EO)x(PO)yH, u kome EO i PO imaju značenja navedena u prethodnom tekstu, Rje granati Co-alkil, y je 3 i x je 6

S9: etoksilat formule R-0-(EO)xH, u kome EO ima značenja navedena u prethodnom tekstu, Rje granati Cu-alkil i x je 5 (Lutensol TO 5)

S10: etoksilat formule R-0-(EO)xH, u kome EO ima značenja navedena u prethodnom tekstu, Rje granati Cio-alkil i x je 3 (Lutensol ON 30)

SI 1: etoksilat formule R-0-(EO)xH, u kome EO ima značenja navedena u prethodnom tekstu, Rje granati Cio-alkil i xje 5 (Lutensol ON 50).

B Ispitivanje osobina primene

[0080]Posle 2 nedelje čuvanja na 54°C, koncentrati aktivnog jedinjenja prema pronalasku nisu pokazali vidljive promene.

[0081]Sklonost ka penušanju određena je prema Ross-Miles-u (ASTM-D 1173 53). Bila je niska, naročito sa preparatom formulisanim primenom S5.

C Ispitivanje herbicidnog delovanja

1. Herbicidno dejstvo protiv štetnih trava

[0082]Herbicidno dejstvo koncentrata aktivnog jedinjenja prema pronalasku protiv trava štetnih biljaka pokazana je pomoću sledećih testova sa staklenom baštom:

[0083]Korišćeni kontejneri sa kulturom bili su plastične saksije koje sadrže glinoviti pesak sa približno 3.0% humusa kao supstratom. Semena test biljaka su zasejana odvojeno za svaku vrstu.

[0084]Za tretman pre nicanja, koncentrati aktivnog jedinjenja, koji su razblaženi sa vodom do željene koncentracije za primenu, primenjeni su neposredno posle setve pomoću prskalica koje vrše finu raspodelu na navedenoj stopi primene. Kontejneri su lagano zalivani da bi se stimulisalo klijanje i rast, a zatim su pokriveni providnim plastičnim navlakama sve dok se biljke nisu ukorenile. Ova navlaka uzrokuje ujednačeno klijanje test biljaka, osim ukoliko na ovo nisu uticala aktivna jedinjenja.

[0085]Za tretman posle nicanja, test biljke su prvo rasle do visine od 3 do 15 cm, u zavisnosti od građe biljke, i zatim tretirane koncentratima aktivnog jedinjenja razblaženim vodom do željene koncentracije za primenu (oko 66 do 525 mg aktivnog jedinjenja/1). Za ovu svrhu, test biljke su ili direktno zasejane i rasle u istim kontejnerima, ili su prvo rasle odvojeno kao izdanci i prebačene u test kontejnere nekoliko dana pre tretmana.

[0086]U zavisnosti od vrste, biljke su održavane na temperaturama od 10 - 25°C ili 20 - 35°C. Test period je trajao 2 do 4 nedelje. U toku ovog vremena, biljke su negovane, i procenjivan je njihov odgovor na pojedinačne tretmane.

[0087]Procena je izvedena korišćenjem skale od 0 do 100. 100 označava da biljke nisu nikle, ili označava potpuno uništenje najmanje nadzemnih biljaka, a 0 označava da nema oštećenja, ili normalan tok rasta.

[0088]Štetne biljke (korov) bile su trave sledećih vrsta:Digitaria sanguinalis(DIGSA),Echinochloa crus- galli(ECHCG),Panicumsp.

(PANDI),Panicum milliaceum(PANM1),Setaria faberi(SETFA),Setaria italica(SETIT),Setaria lutescens(SETLU),Setaria viridis(SETV1).

[0089]Tabela 1 prikazuje rezultate dobijene za tretman posle nicanja (oštećenje 20 ili 21 dan posle tretmana).

[0090]Pri istoj stopi primene, herbicidno dejstvo koncentrata formulisanih prema pronalasku protiv travnatih štetnih biljaka značajno je prevazišlo dejstvo koncentrata bez dodatih površinski aktivnih sredstava. Naročito u slučaju vrsta rodaSetaria,moguća je potpuna kontrola.

2. Herbicidno dejstvo protiv ne-travnatih štetnih biljaka

[0091]Analogno 1., ispitivana je efikasnost formulacija prema pronalasku protiv ne-travnatih štetnih biljakaAvena fatua, Sorghum bicolor.

[0092]Tabela 2 prikazuje rezultate dobijene za tretman posle nicanja (ispitivanje 20 ili 21 dan posle tretmana).

3. Herbicidno dejstvo protiv korisnih biljaka

[0093]Analogno 1., ispitivana je efikasnost koncentrata aktivnog jedinjenja prema pronalasku protiv korisnih biljakaZea mays(ZEAMX) sorti "Dea" i "Helix".

[0094]Biljke su tretirane postupkom posle nicanja. Oštećenje biljaka je određivano na dan 6 ili 8 (merenje A) i na dan 20 ili 21 (merenje B) posle tretmana. Inače, prihvaćen je postupak iz Primera 1.

[0095]Tabela 3 prikazuje rezultate dobijene za tretman posle nicanja.

Claims (16)

1. Vodeni koncentrat aktivnog jedinjenja koji sadrži, u rastvorenom obliku: a) najmanje jedno 4-benzoil-supstituisano jedinjenje pirazola formule I u kome R<1>, R<3>međusobno nezavisno su vodonik, halogen, metil, halometil, metoksi, halometoksi, metiltio, metilsulfinil ili metilsulfonil; R<2>je 5-člani heterociklični radikal koji je nesupstituisan ili nosi 1, 2, 3 ili 4 supstituenata izabranih iz grupe koju čine halogen, Ci-Cć-alkil, C|-C4-alkoksi, C1-C4-haloalkil, Ci-C4-haloalkoksi i Ci-C4-alkiltio; R4 je vodonik, halogen ili metil; R5 je C|-C6-alkiI, C3-C6-cikloalkil ili C3-C6-cikloalkilmetil; i R6 je vodonik ili C1-C4-alk.il; ili jedna od njegovih poljoprivredno korisnih soli; b) najmanje jedno jedinjenje benzoeve kiseline formule II u kome R7 je vodonik, halogen, hidroksil ili metoksi i R8 je vodonik, halogen ili amino; ili jedna od njegovih poljoprivredno korisnih soli; i c) najmanje jedno nejonsko površinski aktivno sredstvo S, izabrano od polietarskih jedinjenja koja imaju ponavljajuće jedinice izvedene iz etilen oksida, alkilpoliglikozida i njihovih smeša u kojima je maseni odnos ukupne količine aktivnog jedinjenja pirazola formule I i jedinjenja benzoeve kiseline formule II prema površinski aktivnom sredstvu S u opsegu od 1:10 do 3:1, pri čemu polietarsko jedinjenje ima najmanje jednu polietarsku grupu formule III u kojoj EO je -CH2-CH2-O-; AOje -CHRa-CRbRc-0-; R" je vodonik, Ci-Cio-alkil, C5-Cio-cikloalkil, benzoil ili Ci-C2o-alkilkarbonil i vezan je preko atoma kiseonika EO grupe ili AO grupe; x je ceo broj čiji je prošek u opsegu od 1 do 150; y je ceo broj čiji je prošek u opsegu od 0 do 150, prošek zbira x i y je u opsegu od 5 do 150; R\ R<b>međusobno nezavisno su vodonik ili metil; i Rc je vodonik, Ci-C4-alkil ili fenil gde je najmanje jedan od radikalaRa, R<b>iR<c>različit od vodonika, i gde je polietarsko jedinjenje izabrano od - kopolimera etilen oksida/propilen oksida, - polietarskih jedinjenja u kojima je najmanje jedna polietarska grupa formule III kovalentno vezana preko atoma kiseonika, sumpora ili azota za ugljovodonični radikal koji ima 8 do 40 atoma ugljenika, i koji izborno takođe može imati 1 ili 2 karboniloksi grupe i/ili 1,2, 3 ili 4 OH grupe, i njihove smeše.

2. Koncentrat aktivnog jedinjenja prema patentnom zahtevu 1 u kome nejonsko površinski aktivno sredstvo S ima HLB vrednost prema Griffin-u u opsegu od 1.5 do 19.5.

3. Koncentrat aktivnog jedinjenja prema patentnom zahtevu 1 u kome nejonsko površinski aktivno sredstvo S ima modifikovanu HLB vrednost u opsegu od 5 do 19.5.

4. Koncentrat aktivnog jedinjenja prema patentnom zahtevu 1, naznačen time što je polietarsko jedinjenje izabrano iz grupe koju čine polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i C8-C22-alkanola, polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i masnih kiselina, polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i masnih amina, polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i mono- i diglicerida alifatičnih Cg-C22-monokarbonskih kiselina, polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i sorbitan estara alifatičnih Cg-C22-monokarbonskih kiselina, polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i alkilfenola, polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i di i tristirilfenola, polietoksilati i poli(etoksilat-ko-propoksilat)i alkilpoliglikozida i njihove smeše.

5. Koncentrat aktivnog jedinjenja prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 4, naznačen time što polietarsko jedinjenje ima polietarski radikal formule III koji je vezan preko kiseonika za C8-C22-alkil radikal, gde je R<x>u formuli III - vodonik, EO je CH2CH2O, AO je CH2CH(CH3)0, x je broj čiji je prošek u opsegu od 3 do 49, y je broj čiji je prošek u opsegu od 1 do 47 i prošek zbira x + y je u opsegu od 5 do 50.

6. Koncentrat aktivnog jedinjenja prema patentnom zahtevu 5 u kome je polietarsko jedinjenje izabrano od jedinjenja opšte formule IV gde je R<n>alkil koji ima 8 do 30 atoma ugljenika i gde x, y, EO, AO i R<x>imaju značenja data u patentnom zahtevu 1.

7. Koncentrat aktivnog jedinjenja prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačen time sadrži komponente a) i b) u obliku njihovih rastvorenih soli sa alkalnim metalom ili amonijum soli.

8. Koncentrat aktivnog jedinjenja prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, koji sadrži 4-benzoil-supstituisano jedinjenje pirazola formule I u kome je R<2>izabrano iz grupe koju čine tiazol-2-il, tiazol-4-il, tiazol-5-il, izoksazol-3-il, izoksazol-4-il, izoksazol-5-il, 4,5-dihidroizoksazol-3-il, 4,5-dihidroizoksazol-4-il i 4,5-dihidroizoksazol-5-il, gde su radikali navedeni u prethodnom tekstu nesupstituisani ili mogu da nose 1 ili 2 metil grupe kao supstituente.

9. Koncentrat aktivnog jedinjenja prema patentnom zahtevu 8 naznačen time što su u formuli I, svako R<1>i R5 jednaki metil, R2 je 4,5-dihidroizoksazol-3-il, R4 je metilsulfonil i R<ć>je vodonik.

10.Koncentrat aktivnog jedinjenja prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačen time što sadrži jedinjenje benzoeve kiseline formule II u kome je R<7>metoksi i R8 je vodonik.

11.Koncentrat aktivnog jedinjenja prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, naznačen time što sadrži - od 10 do 100 g/l 4-benzoil-supstituisanog jedinjenja pirazola formule I, - od 50 do 250 g/l jedinjenja benzoeve kiseline formule II, - od 100 do 500 g/l najmanje jednog nejonskog površinski aktivnog sredstva S i - vodu.

12.Koncentrat aktivnog jedinjenja prema bilo kom od prethodnih patentnih zahteva, koji sadrži 4-benzoil-supstituisano jedinjenje pirazola formule I i jedinjenje benzoeve kiseline formule II u masenom odnosu od 1:25 do 2:1.

13.Primena koncentrata aktivnog jedinjenja prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 12 za kontrolu neželjene vegetacije.

14.Postupak za kontrolu neželjene vegetacije,naznačen timešto je vodena tečnost za sprej pripremljena razblaženjem koncentrata aktivnog jedinjenja prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 12 i omogućeno je da tečnost spreja deluje na biljke, njihova semena i/ili njihovo stanište.

15.Postupak prema patentnom zahtevu 14,naznačen time štosu listovi neželjenih biljaka tretirani vodenom tečnošću spreja.

16.Primena nejonskog površinski aktivnog sredstva S, prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 6, kao adjuvanta za pripremu vodenog koncentrata aktivnog jedinjenja prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 12.