BRPI0714826A2 - combinaÇÕes de substÂncias ativas com propriedades inseticidas e acaricidas - Google Patents

combinaÇÕes de substÂncias ativas com propriedades inseticidas e acaricidas Download PDF

Info

Publication number
BRPI0714826A2
BRPI0714826A2 BRPI0714826-7A BRPI0714826A BRPI0714826A2 BR PI0714826 A2 BRPI0714826 A2 BR PI0714826A2 BR PI0714826 A BRPI0714826 A BR PI0714826A BR PI0714826 A2 BRPI0714826 A2 BR PI0714826A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
alkyl
optionally substituted
alkoxy
methyl
spp
Prior art date
Application number
BRPI0714826-7A
Other languages
English (en)
Inventor
Reiner Fischer
Wolfram Andersch
Thomas Bretschneider
Anton Kraus
Heike Hungenberg
Olga Malsam
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of BRPI0714826A2 publication Critical patent/BRPI0714826A2/pt
Publication of BRPI0714826B1 publication Critical patent/BRPI0714826B1/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02—Inorganic materials
    • A61L27/12—Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/265—General methods for obtaining phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00—Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/12—Nanosized materials, e.g. nanofibres, nanoparticles, nanowires, nanotubes; Nanostructured surfaces

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

COMBINAÇÕES DE SUBSTÂNCIAS ATIVAS COM PROPRIEDADES INSETICIDAS E ACARICIDAS. A presente invenção refere-se às combinações de substâncias ativas contendo composto da fórmula; as substâncias ativas (1) até (3) mencionadas na descrição, que possuem muito boas propriedades inseticidas e/ou acaricidas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMBINA- ÇÕES DE SUBSTÂNCIAS ATIVAS COM PROPRIEDADES INSETICIDAS E ACARICIDAS".
A presente invenção refere-se a combinações de substâncias ativas que consistem em conhecidos citoenóis cíclicos por um lado e de ou- tras substâncias ativas inseticidas conhecidas por outro lado e que são muito bem-apropriadas para o combate de pragas animais como insetos e/ou aca- rídeos indesejados.
Já é sabido que determinados cetoenóis cíclicos possuem pro- priedades herbicidas e/ou inseticidas e/ou acaricidas. A eficácia dessas substâncias é boa, mas deixa a desejar em alguns casos com quantidades de emprego reduzidas.
Conhecidos com efeito herbicida e/ou inseticida e/ou acaricida são derivados de 1H-3-aril-pirrolidin-2,4-diona (EP-A-456 063, EP-A- 521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 95/01997, WO 95/26954, WO 95/20572, EP-A-O 668 267, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/007448, WO 04/024688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049569, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633 e DE-A- 05051325, WO 06/077071). Além disso, são conhecidos derivados de 3-aril-A3-
dihidrofuranona com propriedades herbicidas, acaricidas e inseticidas a par- tir de EP-A-528 156, EP-A-O 647 637, WO 95/26345, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 00/42850, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/024688, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/002824 e WO 06/029799. Verificou-se agora, que combinações de substâncias ativas con- tendo compostos da fórmula (I)
(0
O W
em que
X representa halogênio, alquila, alcóxi, halogenoalquila, haloge- noalcóxi ou ciano,
W, Y e Z independentes um do outro representam hidrogênio, halogênio, alquila, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou ciano,
A representa hidrogênio, alquila, alcoxialquila em cada caso e- ventualmente substituídas com halogênio, cicloalquila saturada, eventual- mente substituída, na qual eventualmente pelo menos um átomo do anel é substituído por um heteroátomo,
B representa hidrogênio ou alquila,
ou
AeB, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, re- presentam um ciclo saturado ou insaturado, substituído ou não substituído, eventualmente contendo pelo menos um heteroátomo, D representa NH ou oxigênio,
G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos
o L R4
j^R1 (b). ^Vr2 <c>< "s0^r3 «& (e),
L'
Re
E(f) OU (g),
l V
em que
E representa um íon de metal ou um íon de amônio,
L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila ou polialcoxialquila em cada caso eventualmente substituída com halogênio, ou cicloalquila eventualmente substituída com halogênio, alquila ou alcóxi que pode ser interrompida com pelo menos um heteroátomo, ou fenila, fenilalqui- la, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila em cada caso eventualmente substituída,
R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila ou polialcoxialquila em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou representa ciclo- alquila, fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída,
R3 representa alquila eventualmente substituída com halogênio ou fenila eventualmente substituída,
4 5
ReR independentes um do outro representam alquila, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio ou cicloalquiltio em cada caso eventualmente substituído com halogênio ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituídos e
R6 e R7 independentes um do outro representam hidrogênio, al- quila, cicloalquila, alquenila, alcóxi ou alcoxialquila em cada caso eventual- mente substituída com halogênio, representam fenila eventualmente substi- tu ida, representam benzila eventualmente substituída ou junto com o átomo N ao qual estão ligados representam um anel eventualmente substituído e- ventualmente interrompido por oxigênio ou enxofre na forma de suas misturas isômeras ou de seus isômeros puros e
1. cienopirafeno
2,2-dimetilpropanoato de (1 E)-2-ciano-2-[4-(1,1 -dimetiletil)fenil]- 1 -(1,3,4-trimetil-1 H-pirazol-5-il)etenila H3CV XH
conhecido de JP 2003 201 280 e/ou
2. ciflumetofeno
propanoato de 2-metoxietil-alfa-ciano-alfa-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-beta-oxo- 2-(trifluorometil)benzeno
conhecido do WO 2002/014263 e/ou
3. IKA 2002 conhecido de WO 98/35935
possuem muito boas propriedades inseticidas e/ou acaricidas.
De preferência são empregáveis combinações de substâncias ativas contendo compostos da fórmula (I) mencionada acima, na qual os ra- dicais possuem o significado a seguir:
W representa de preferência hidrogênio, C-|-C4-alquila, C-1-C4-
alcóxi, cloro, bromo ou flúor,
X representa de preferência C-|-C4-alquila, C-|-C4-alcóxi, C1-C4-
halogenoalquila, flúor, cloro ou bromo, YeZ independentes um do outro representam de preferência
hidrogênio, C-|-C4-alquila, halogênio, C-|-C4-alcóxi ou C1-C4-
halogenoalquila,
A representa de preferência hidrogênio ou Ci-C6-alquila ou C3- Cg-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída com halogênio,
B representa de preferência hidrogênio, metila ou etila,
preferência C3-C6-cicloalquila saturada em que eventualmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que é eventualmente substi- tuída uma ou duas vezes com CrC4-alquila, trifluorometila ou CrC4-alcóxi,
G representa de preferência hidrogênio (a) ou representa um
dos grupos
A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam de
20
D representa de preferência NH ou oxigênio,
25
em particular representa (a), (b), (c) ou (g) em que
E representa um íon de metal ou um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa de preferência CrCi0-alquila, C2-Ci0-alquenila, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila ou Ci-C4-alquiltio-CrC4-alquila em cada caso e- ventualmente substituída com halogênio ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída com flúor, cloro, CrC4-alquila ou CrC2-alcóxi,
representa fenila eventualmente substituída com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluorometila- ou trifluorome- tóxi,
representa piridila ou tienila em cada caso eventualmente substi- tuída com cloro ou metila,
R2 representa de preferência CrCi0-alquila, C2-Ci0-alquenila ou CrC4-alcóxi-C2-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída com flú- or ou cloro,
representa C5-C6-cicloalquila eventualmente substituída com metila ou metóxi ou
representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,
R3 representa de preferência CrC4-alquila eventualmente substi- tuída com flúor ou representa fenila eventualmente substituída com flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro,
R4 representa de preferência Ci-C4-alquila, CrC4-alcóxi, CrC4- alquilamino ou CrC4-alquiltio em cada caso eventualmente substituído com flúor ou cloro ou representa fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventual- mente substituído com flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, Ci-C4-alcóxi, trifluo- rometóxi, Ci-C4-alquiltio, CrC4-halogenoalquiltio, CrC4-alquila ou trifluoro- metila,
R5 representa de preferência CrC4-alcóxi ou Ci-C4-tioalquila,
R6 representa de preferência CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-alcóxi, C3-C6-alquenila ou Ci-C4-alcóxi-CrC4-alquila, R7 representa de preferência CrC6-alquila, C3-C6-alquenila ou CrC4-alcóxi-Ci-C4-alquila,
R6 e R7 juntos representam de preferência um radical C3-C6- alquileno eventualmente substituído com metila ou etila no qual eventual- mente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre
na forma de suas misturas isômeras ou de seus isômeros puros. De modo particularmente preferido são empregáveis combina- ções de substâncias ativas contendo compostos da fórmula (I) mencionada acima, na qual os radicais possuem o significado a seguir: W de modo particularmente preferido representa hidrogênio, me-
tila, etila, cloro, bromo ou metóxi,
X de modo particularmente preferido representa cloro, bromo, metila, etila, propila, i-propila, metóxi, etóxi ou trifluorometila,
Y e Z de modo particularmente preferido, independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, i- propila, trifluorometila ou metóxi,
A de modo particularmente preferido representa metila, etila, propila, i-propila, butila, i-butila, sec-butila, terc-butila, ciclopropila, ciclopenti- Ia ou ciclohexila,
B de modo particularmente preferido representa hidrogênio, me-
tila ou etila,
ou
A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados de modo parti- cularmente preferido representam C5-C6-CiCloaIquiIa saturada em que even- tualmente um membro do anel é substituído por oxigênio e que eventual- mente é substituída uma vez com metila, etila, trifluorometila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi,
D de modo particularmente preferido representa NH ou oxigênio, G de modo particularmente preferido representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos O ο ν η*
^ φ), ^ M'R2 (Ο, °der «»
em que
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 de modo particularmente preferido representa CrC8-alquila, C2-C4-alquenila, metoximetila, etoximetila, etiltiometila, ciclopropila, ciclopen- tila ou ciclohexila,
representa fenila que é eventualmente substituída uma ou duas vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,
representa tienila ou piridila em cada caso eventualmente substi- tuída com cloro ou metila,
R2 de modo particularmente preferido representa C-i-Ce-alquila, C2-C4-alquenila, metoxietila ou etoxietila ou representa fenila ou benzila, R6 e R7 independentes um do outro de modo particularmente preferido re- presentam metila ou etila ou juntos representam um radical C5-alquileno em que o grupo C3-metileno é substituído por oxigênio na forma de suas mistu- ras isômeras ou de seus isômeros puros.
De modo muito particularmente preferido são empregáveis com- binações de substâncias ativas contendo compostos da fórmula (I) mencio- nada acima, em que os radicais possuem o significado a seguir: W de modo muito particularmente preferido representa hidrogê-
nio ou metila,
X de modo muito particularmente preferido representa cloro, bromo ou metila,
Y e Z de modo muito particularmente preferido independentes um do outro representam hidrogênio, cloro, bromo ou metila,
A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados de modo muito particularmente preferido representam C5-C6-cicloalquila saturada na qual eventualmente um membro do anel é substituído por oxigênio e a qual é e- ventualmente substituída uma vez com metila, trifluorometila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi,
D de modo muito particularmente preferido representa NH ou
oxigênio,
G de modo muito particularmente preferido representa hidrogê- nio (a) ou representa um dos grupos
o O χ R6
^R1 (b)i A'R2 (C), /"fV <9>
OU 0
em que
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 de modo muito particularmente preferido representa Ci-C8- alquila, C2-C4-alquenila, metoximetila, etoximetila, etiltiometila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila ou
representa fenila substituída uma vez com flúor, cloro, bromo, metila, metóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro,
representa piridila ou tienila em cada caso eventualmente substi- tuída com cloro ou metila,
R2 de modo muito particularmente preferido representa Ci-C8- alquila, C2-C^alquenila, metoxietila, etoxietila, fenila ou benzila,
R6 e R7 independentes um do outro de modo muito particular- mente preferido representam metila ou etila ou juntos representam um radi- cal C5-alquileno em que o grupo C3-metileno é substituído por oxigênio na forma de suas misturas isômeras ou de seus isômeros puros.
De modo especialmente preferido são empregáveis combina- ções de substâncias ativas contendo compostos da fórmula (I) das patentes/ pedidos de patente, que foram citados na página 1, em que os radicais A, B, D, G, W, Χ, Υ, Z, R11 R2, R6 e R7 possuem o significado mencionado na faixa muito particularmente preferida: EP-A-528 156, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 04/007448.
Salientados por esses pedidos, os compostos da fórmula (I) a
seguir C1Hs
(I-I)
Spirodtcblen
HjC CHj
0-2)
Spiromesifcn
10
15
H3COl
HjCO
C,H
2" 5
(1*3)
(M)
Spirotctramat
(1-1) spirodiclofeno (Ι-2) spiromesifeno (Ι-3)
(I-4) spirotetramato
são empregáveis para combinações de substâncias ativas com compostos 1 até 3.
Surpreendentemente o efeito inseticida e/ou acaricida das com- binações de substâncias ativas de acordo com a invenção é essencialmente maior que a soma dos efeitos das substâncias ativas isoladas. Existe um verdadeiro efeito sinérgico imprevisível e não um complemento do efeito.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção, além de pelo menos uma substância ativa da fórmula (I), contêm pelo menos uma substância ativa dos compostos 1 até 3.
Quando as substâncias ativas nas combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção estão presentes em determinadas propor- ções em peso, o efeito sinérgico mostra-se de modo particularmente nítido. No entanto, as proporções em peso das substâncias ativas nas combina- ções de substâncias ativas podem variar em limites relativamente grandes. De modo geral, as combinações de acordo com a invenção contêm substân- cias ativas da fórmula (I) e os componentes de mistura nas proporções de mistura preferidas, particularmente preferidas e muito particularmente prefe- ridas indicadas nas tabelas a seguir:
as proporções de mistura baseiam-se nas proporções em peso. A proporção deve ser entendida como substância ativa da fórmula (I) : cie- nopirafeno (1.)
Componente de mistura Proporção de mis- tura preferida Proporção de mistura particularmente prefe- rida Proporção de mistura muito particularmente preferida Spirodiclofeno (1-1) 25:1 até 1:25 10 1 até 1:10 5:1 até 1:5 Spiromesifeno (I-2) 25:1 até 1:25 10 1 até 1:10 5:1 até 1:5 (I-3) 25:1 até 1:25 10 1 até 1:10 5:1 até 1:5 Spirotetramato (I-4) 25:1 até 1:25 10 1 até 1:10 5:1 até 1:5
* as proporções de mistura baseiam-se nas proporções em peso. A propor- ção deve ser entendida como substância ativa da fórmula (I) : ciflumetofeno (2.)
Componente de mistura Proporção de mistura preferida Proporção de mis- tura particularmen- te preferida Proporção de mis- tura muito particu- larmente preferida Spirodiclofeno (1-1) 25:1 até 1:25 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Spiromesifeno (I-2) 25:1 até 1:25 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 (I-3) 25:1 até 1:25 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Spirotetramato (I-4) 25:1 até 1:25 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5
* as proporções de mistura baseiam-se nas proporções em peso. A propor- ção deve ser entendida como substância ativa da fórmula (I): IKA 2002 (3.)
Componente de mistura Proporção de mistura preferida Proporção de mistu- ra particularmente preferida Proporção de mistura mui- to particularmente preferida Spirodiclofeno (1-1) 25:1 até 1:25 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Spiromesifeno (I-2) 25:1 até 1:25 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Componente de mistura Proporção de mistura preferida Proporção de mistu- ra particularmente preferida Proporção de mistura mui- to particularmente preferida (I-3) 25:1 até 1:25 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Spirotetrama- to (I-4) 25:1 até 1:25 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5
As combinações de substâncias ativas podem, além disso, con- ter também outros componentes ativos de mistura fungicidas, acaricidas ou inseticidas.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção são apropriadas para o combate de pragas animais, de preferência ar- trópodes e nematódeos, particularmente insetos e/ou acarídeos presentes na vinicultura e fruticultura, na horticultura, na agricultura, na saúde animal, na silvicultura, na proteção de produtos armazenados e proteção de materi- ais bem como no setor da higiene. Elas são eficazes contra tipos sensíveis normais e contra tipos resistentes bem como contra todos os estágios de desenvolvimento ou estágios de desenvolvimento individuais. Às pragas a- cima mencionadas pertencem:
da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Armadilli- dium vulgare, Porcellio scaber. Da ordem dos Diplopoda por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Chilopoda por exemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.
Da ordem dos Thysanura por exemplo, Lepisma saccharina. Da ordem dos Collembola por exemplo, Onychiurus armatus.
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Gr- yllotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus spp., Schisto- cerca gregaria.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Periplane- ta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.. Da ordem dos Phthiraptera, por exemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp, Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Hercinothrips femora- lis, Thrips tabaci, Trips palmi, Frankliniella accidentalis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Eurygaster spp., Dys- dercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus ssp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euseelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Leeanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidio- tus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Pectinophora gossypi- ella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hy- ponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproetis chry- sorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agro- tis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumife- rana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphaloce- rus spp., Oulema oryzae.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruehidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylo- trupes bajulus, Agelastiea alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochlea- riae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilaehna varivestis, Atoma- ria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Oti- orrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hy- pera postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbi- um psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo- campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Da ordem dos Diptera, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Caliphora erythroeephala, Lueilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hippobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Ta- banus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oseinella frit, Phorbia spp., Pe- gomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Daeus oleae, Tipula paludosa, Hylem- yia spp., Liriomyza spp..
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Xenopsylla spp., Ce- ratophyllus spp..
Da ordem dos Arachnida, por exemplo, Seorpio maurus, Latro- dectus mactans, Aearus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicepha- Ius spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sareoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Pa- nonychus spp., Tetranyehus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Os nematódeos fitoparasitas incluem, por exemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
As combinações de substâncias ativas podem ser transformadas nas formulações usuais, como soluções, emulsões, pós para pulverização, suspensões, pós, pós para polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, substâncias naturais e sintéticas im- pregnadas com substância ativa bem como encapsulamentos finíssimos em substâncias polímeras.
Estas formulações são preparadas da maneira usual, por exem- plo, por mistura de substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líqui- dos e/ou veículos sólidos, eventualmente usando agentes tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes formadores de es- puma.
No caso de emprego de água como diluente, também podem ser usados, por exemplo, solventes orgânicos como agentes auxiliares de disso- lução. Como solventes líquidos são substancialmente apropriados: compos- tos aromáticos como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáti- cos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, como clorobenzenos, clo- roetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclohe- xano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vege- tais, álcoois como butanol ou glicol bem como seus éteres e ésteres, ceto- nas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água.
Como veículos sólidos são apropriados:
por exemplo, sais de amônio e farinhas minerais naturais como caulim, óxido de alumínio, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea e farinhas minerais sintéticas como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos; como veículos sólidos para granula- dos são apropriados: por exemplo, minerais naturais quebrados e fraciona- dos como calcita, mármore, pedra-pome, sepiolita, dolomita bem como gra- nulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas assim como granula- dos de material orgânico como serraduras, cascas de coco, sabugos de mi- lho e talos de tabaco; como agentes emulsificantes e/ou promotores de es- puma, são apropriados: por exemplo, emulsificadores não iônicos e aniôni- cos, como ésteres de ácido polioxietileno graxo, éteres de álcool polioxietile- no graxo, por exemplo, alquilaril-poliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos bem como produtos de hidrólise da albumina; como agente de dispersão são apropriados: por exemplo, lixívias residuais de lignina-sulfito e metilcelulose.
Nas formulações podem ser empregados agentes de adesão como carboximetil-celulose, polímeros naturais e sintéticos pulverulentos, granulados ou em forma de látex, como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila bem como fosfolipídios naturais como cefalinas e Ieciti- nas e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser empregados corantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, oxido de titânio, azul de ferrocianeto e corantes orgânicos como corantes de alizarina, azo corantes e corantes de metalfta- Iocianina e nutrientes em traço como sais de ferro, de manganês, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdênio e de zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95% em peso de substância ativa, de preferência entre 0,5 e 90%. As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven-
ção podem ser apresentadas nas formulações comerciais usuais bem como nas formas preparadas a partir dessas formulações em mistura com outras substâncias ativas, como inseticidas, iscas, esterilizadores, bactericidas, a- caricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento ou herbicidas. Aos inseticidas pertencem, por exemplo, ésteres do ácido fos- fórico, carbamatos, ésteres do ácido carboxílico, hidrocarbonetos clorados, feniluréias, substâncias preparadas a partir de micro-organismos, entre ou- tros.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, como herbicidas ou com fertilizantes e reguladores do cresci- mento.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção, no emprego como inseticida podem, além disso, estar presentes em suas formulações usuais no comércio bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações, em mistura com sinérgicos. Sinérgi- cos são compostos através dos quais o efeito das substâncias ativas é au- mentado, sem que o sinérgico adicionado precise ser propriamente ativo. O teor de substâncias ativas das formas de aplicação prepara- das a partir das formulações usuais no comércio pode variar dentro de am- plos limites. A concentração de substâncias ativas das formas de aplicação pode situar-se entre 0,0000001 até 95% em peso de substância ativa, de preferência entre 0,0001 e 1% em peso.
A aplicação ocorre de modo usual apropriado a uma das formas de aplicação.
No emprego contra pragas do setor de higiene e de produtos armazenados, as combinações de substâncias ativas caracterizam-se por um excelente efeito residual sobre madeira e barro, bem como por uma boa estabilidade alcalina sobre substratos caiados.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção agem não somente contra pragas vegetais, do setor de higiene e de produtos armazenados, mas também no setor médico-veterinário contra pa- rasitas animais (ectoparasitas) tais como carrapatos de escudo, carrapatos do couro, tetrânicos da sarna, tetrânicos corredores, moscas (picadoras e sugadoras), larvas de moscas parasitas, piolhos, piolho de cabelo, piolho de ave e pulgas. A estes parasitas pertencem:
da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Li- nognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Da ordem dos Mallophagida e das ordens secundárias Amblyce- rina bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felieola spp.. Da ordem dos Diptera e das ordens secundárias Nematocerina
bem como Brachycerina, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarco- phaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno- cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Das subclasses das Acaria (Acarida) e das ordens das Meta- bem como Mesostigmata por exemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobi- us spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Aearidida (Astigmata) por exemplo Aearapis spp., Cheyletiella spp., Ornithoeheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp., Aearus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pteroli- chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sareoptes spp., Notoedres spp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção também são apropriadas para o combate de artrópodes que infestam animais de criação úteis como, por exemplo, bois, ovelhas, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas e outros animais domésticos como, por exemplo, cachorros, gatos, pássaros de gaiola, peixes de aquário e também os chamados animais de teste, como por exemplo, hamsters, porquinhos-da-índia, ratos e camundon- gos. Por meio do combate destes artrópodes devem ser eliminados óbitos e diminuição de rendimento (de carne, leite, lã, peles, ovos, mel, etc.), de mo- do que, com o emprego das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, seja possível uma criação mais simples e mais econômica. O uso da combinação de substâncias ativas de acordo com a
invenção é feito da maneira usual no setor veterinário, por meio de aplicação enteral, em forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, poções, líquidos, granulados, pastas, bolotas, do processo "feed-through", de supositórios, por administração parenteral como, por exemplo, injeções (intramuscular, subcu- tânea, intravenosa, intraperitoneal, entre outras), implantes, por aplicação nasal, por aplicação dermal em forma de, por exemplo, de imersão ou banho (Dippen), aspersão, aplicação para escorrimento no dorso (sistema "pour- on" e "spot-on"), por lavagem, empoamento bem como com auxílio de cor- pos moldados contendo a substância ativa, tais como coleiras, brincos de orelha, brincos de cauda, fitas articuladas para membros, esparadrapos, dis- positivos de marcação, etc. No uso para gado, aves, animais domésticos etc., as combina-
ções de substâncias ativas podem ser usadas como formulações (por exem- plo pó, emulsões, agentes líquidos), que contenham as substâncias ativas em uma quantidade de 1 até 80% em peso, aplicada diretamente ou após diluição de 100 até 10.000 vezes, ou ser usada como banho químico. Verificou-se, além disso, que as combinações de substâncias
ativas de acordo com a invenção apresentam um elevado efeito inseticida contra insetos que destroem materiais técnicos.
A título de exemplos e de modo preferido - porém não de forma Iimitativa - mencionam-se os seguintes insetos: besouros, tais como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicol- lis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capu- cins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus. Himenópteros, tais como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Uroce-
rus augur. Cupins, tais como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indico- la, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes Iucifu- gus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes for- mosanus.
Tração tais como Lepisma saccharina.
Sob materiais técnicos entendem-se, no presente contexto, ma- teriais não-vivos como, de preferência, materiais sintéticos, substâncias ade- sivas, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de transformação de madeira e agentes para pinturas.
Nos materiais a serem protegidos contra infestação de insetos trata-se de modo muito particularmente preferido de madeira e produtos de transformação de madeira.
Sob madeira e produtos de transformação de madeira que po- dem ser protegidos pela composição de acordo com a invenção ou misturas contendo as mesmas, entende-se, por exemplo:
madeira de construção, vigas de madeira, dormentes de estrada de ferro, madeira (partes de) para pontes, esteios para barcos, veículos de madeira, caixotes, paletes, conteiners, postes para fios telefônicos, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, madeira compensada, madeira aglo- merada, trabalhos de marcenaria ou produtos de madeira que, de modo ge- ral, são encontrados na construção de casas ou na carpintaria. As combinações de substâncias ativas podem ser empregadas
como tal, em forma de concentrados ou nas formulações de modo geral u- suais, tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pas- tas.
As formulações mencionadas podem ser preparadas de modo conhecido, por exemplo, pela mistura das substâncias ativas com pelo me- nos um solvente ou diluente, emulsificador, agente de dispersão e/ou de li- gação ou de fixação, repelentes contra água, eventualmente secantes e es- tabilizadores de UV e eventualmente corantes e pigmentos bem como outros agentes auxiliares de processamento. As composições ou concentrados inseticidas utilizados para a
proteção de madeira e produtos derivados de madeira contêm a substância ativa de acordo com a invenção em uma concentração de 0,0001 até 95% em peso, em particular 0,001 até 60% em peso.
A quantidade de composição ou concentrado empregada de- pende do tipo e da quantidade de infestação dos insetos e também do meio ambiente. A quantidade ótima de emprego pode ser determinada por meio de séries de testes em cada aplicação. De modo geral, no entanto, é sufici- ente empregar 0,0001 até 20% em peso, de preferência 0,001 até 10% em peso da substância ativa em relação ao material a ser protegido.
Como solvente e/ou diluente é adequado um solvente químico orgânico ou uma mistura de solventes e/ou um solvente químico orgânico oleoso ou oleaginoso de difícil volatilidade ou uma mistura de solventes e/ou um solvente químico orgânico polar ou mistura de solventes e/ou água e e- ventualmente um emulsificador e/ou agente umectante.
Como solvente químico orgânico são empregados, de preferên- cia, solventes oleosos ou oleaginosos com um índice de volatilização superi- or a 35 e um ponto de inflamação superior a 30° C, de preferência superior a 45°C. Como tais solventes de difícil volatilidade, hidroinsolúveis, oleosos e oleaginosos são utilizados correspondentes óleos minerais ou suas frações de aromáticos ou misturas de solventes contendo óleos minerais, de prefe- rência benzina de teste, petróleo e/ou alquilbenzeno. Vantajosamente são empregados óleos minerais com uma faixa
de ebulição de 170 até 220°C, benzina de teste com uma faixa de ebulição de 170 até 220°C, óleo para fusos com uma faixa de ebulição de 250 até 350°C, petróleo ou aromáticos com faixa de ebulição de 160 até 280°C, óleo de terebintina e semelhantes. Em uma forma preferida de execução, são empregados hidro-
carbonetos alifáticos fluidos com uma faixa de ebulição de 180 até 2100C ou misturas de hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos de elevado ponto de e- bulição com uma faixa de ebulição de 180 até 220°C e/ou óleo para fusos e/ou monocloronaftaleno, de preferência alfa-monocloronaftaleno. Os solventes orgânicos oleosos ou oleaginosos de difícil volatili-
dade com um índice de volatilidade superior a 35 e um ponto de inflamação superior a 30°C, de preferência acima de 45°C, podem em parte ser substi- tuídos por solventes químicos orgânicos de fácil ou média volatilidade, com a condição de que a mistura de solventes apresente igualmente um índice de volatilidade superior a 35 e um ponto de inflamação superior a 30°C, de pre- ferência superior a 45°C, e que a mistura seja solúvel ou emulsionável nesta mistura de solventes.
De acordo com uma forma de execução preferida, uma parte do solvente químico orgânico ou da mistura de solventes ou um solvente quími- co orgânico polar alifático ou mistura de solvente é substituído. São empre- gados, de preferência, solventes químicos orgânicos alifáticos contendo gru- pos hidroxila e/ou grupos de ésteres e/ou grupos de éteres como, por exem- plo, glicoléter, éster ou semelhantes.
Como aglutinantes químico-orgânicos no âmbito da presente invenção são empregadas as em si conhecidas resinas sintéticas diluíveis em água e/ou solúveis ou dispersáveis ou emulsionáveis nos solventes quí- mico-orgânicos empregados e/ou óleos secantes aglutinantes, especialmen- te aglutinantes consistindo em ou contendo uma resina acrílica, uma resina de vinila, por exemplo acetato de polivinila, resina de poliéster, resina de po- licondensação ou de poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarboneto tal co- mo resina de indeno-cumarona, resina de silicone, óleos secantes vegetais e/ou óleos secantes e/ou aglutinantes secantes físicos à base de uma resina natural e/ou sintética.
A resina sintética usada como aglutinante pode ser empregada em forma de emulsão, dispersão ou solução. Como aglutinante também po- dem ser empregados betumes ou substâncias betuminosas com até 10% em peso. Adicionalmente podem ser empregados corantes, pigmentos, agentes repelentes para água, corretores de cheiros e inibidores ou agentes de pro- teção contra corrosão e semelhantes, em si conhecidos.
De preferência, de acordo com a invenção, como aglutinante químico orgânico, é contida na composição ou no concentrado, pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante. São preferidas, de acordo com a invenção, resinas alquídicas com um teor em óleo de mais de 45% em peso, de preferência 50 até 68% em peso.
O aglutinante mencionado pode ser substituído total ou parcial- mente com um agente de fixação (mistura) ou um plastificante (mistura). Es- tes aditivos visam evitar uma volatilização das substâncias ativas bem como uma cristalização ou precipitação das mesmas. De modo preferido eles substituem 0,01 até 30% do aglutinante (com relação a 100% do aglutinante empregado).
Os plastificantes são derivados das classes químicas dos éste- res do ácido ftálico, tais como ftalato de dibutila, ftalato de dioctila ou ftalato de benzilbutila, ésteres do ácido fosfórico tal como fosfato de tributila, éste- res do ácido adípico como adipato de di-(2-etilhexila), estearatos como este- arato de butila ou estearato de amila, oleatos como oleato de butila, éter de glicerina ou glicoléter de elevado peso molecular, éster de glicerina bem co- mo éster do ácido p-toluenossulfônico.
Agentes de fixação baseiam-se quimicamente em éteres de poli- vinilalquila como, por exemplo, polivinilmetiléter ou cetonas como benzofe- nona, etilenobenzofenona.
Como solvente ou diluente é também considerada particular- mente água, eventualmente em mistura com um ou mais dos solventes quí- micos orgânicos ou diluentes, emulsificadores e dispersantes acima citados.
Um efeito particularmente efetivo de proteção de madeira é obti- do por processo de impregnação em escala industrial, por exemplo, vácuo, vácuo duplo ou processo de pressão. As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven-
ção podem simultaneamente ser empregadas para proteção contra a incrus- tação de objetos, particularmente de cascos de navios, peneiras, redes, construções, cais e sinalizadores, que estão em contato com a água do mar ou água salobra.
A incrustação por Oligochaeta sésseis, tal como Serpulidae
("Kalkróhrenwürmer") bem como por conchas e tipos dos grupos Ledamor- pha ("Percebe"), tal como diferentes tipos de Lepas e Scalpellum, ou por tipos dos grupos Balanomorpha (Seepocken), tal como espécies Balanus ou Pollicipes, aumenta a resistência à fricção de navios e tem como conse- qüência, devido ao elevado consumo de energia e também pela freqüente estadia em dique seco, um nítido aumento dos custos operacionais.
Além da incrustação por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e
Ceramium sp., particularmente a incrustação por grupos entomostráceos sésseis, os quais são reunidos sob o nome Cirripedia ("Rankenflusskrebse") possui particular significado.
Surpreendentemente verificou-se que as combinações de subs- tâncias ativas de acordo com a invenção apresentam excelente efeito "anti- fouling" (anti-incrustação).
Pelo emprego da combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção pode-se prescindir do emprego de metais pesados, tais co- mo por exemplo em sulfetos de bis-(trialquil-estanho), Iaurato de tri-n-butil- estanho, cloreto de tri-n-butil-estanho, oxido de cobre (I), cloreto de trietil- estanho, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenóxi)-estanho, oxido de tributilestanho, dissulfeto de molibdênio, oxido de antimônio, butiltitanato polímero, cloreto de fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoreto de tri-n-butil-estanho, etilenobistiocar- bamato de manganês, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobistiocarbamato de zinco, sais de zinco e de cobre de oxido de 2-piridin-tiol-1, bisdimetilditio- carbamoil-zinco-etilenobistiocarbamato, óxido de zinco, etileno- bisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre e ha- Iogenetos de tributil-estanho ou a concentração destes compostos pode ser reduzida de modo decisivo. As tintas "antifouling" prontas para uso podem conter eventual-
mente ainda outras substâncias ativas, de preferência algicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas ou outras substâncias ativas "antifouling".
Como componentes de combinação para os agentes "antifou- ling" de acordo com a invenção são adequados, de preferência: Algicidas, tais como 2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5- triazina, diclorofeno, diurona, endotal, acetato de fentina, isoproturona, metabenzotiazurona, oxifluorofeno, quinoclaminas e terbutrina; Fungicidas, tais como
ciclohexilamida-S,S-dióxido de ácido benzo[b]tiofenocarboxílico, diclofluanida, fluorofolpet, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, tolilfluanida e a- zóis, tais como azaconazóis, ciproconazóis, epoxiconazóis, hexaconazóis, metconazóis, propiconazóis e tebuconazóis;
Molusquicidas, tais como acetato de fentina, metaldeído, metio- carb, niclosamida, tiodicarb e trimetacarb;
ou substâncias ativas "antifouling" tradicionais, tais como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrisulfona, 2-(N,N- dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazil, sais de potássio, de cobre, de sódio e de zinco de 2-piridintiol-1-oxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildiestanooxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, te- trametiltiuramdissulfeto e 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
Os agentes "antifouling" empregados contêm as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção em uma concentração de 0,001 até 50% em peso, particularmente de 0,01 até 20% em peso.
Os agentes "antifouling" de acordo com a invenção contêm, a- lém disso, os componentes usuais como descritos, por exemplo em Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, Antifouling Marine Coatings, No- yes, Park Ridge, 1973.
Agentes para pintura "antifouling" além das substâncias ativas algicidas, fungicidas, molusquicidas e inseticidas de acordo com a invenção, contêm particularmente aglutinantes.
Exemplos para aglutinantes reconhecidos são cloreto de polivini- Ia em um sistema de solvente, borracha clorada em um sistema de solvente, resinas acrílicas em um sistema de solvente particularmente em um sistema aquoso, sistemas de copolímeros de cloreto de vinila/acetato de vinila em forma de dispersões aquosas ou em forma de sistemas de solventes orgâni- cos, borrachas de butadieno/estireno/acrilonitrila, óleos secantes, tais como óleo de linhaça, éster de resina ou resinas duras modificadas em combina- ção com alcatrão ou betumes, asfalto bem como compostos epóxi, quanti- dades reduzidas de cloro-cautchu, polipropileno clorado e resinas de vinila. Agentes para pintura contêm eventualmente também pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, os quais são de preferência insolúveis em água do mar. Além disso, agentes para pintura podem conter materiais, como colofônio, a fim de permitir uma liberação controlada das substâncias ativas. As pinturas podem conter também plastificantes, que contêm agentes de modificação que influenciam as propriedades reológicas, bem como outros componentes tradicionais. Os compostos de acordo com a invenção ou as misturas mencionadas acima podem ser incorporados tam- bém em sistemas "antifouling" de autopolimento. As combinações de substâncias ativas são adequadas também
para o combate de pragas animais, particularmente de insetos, aracnídeos e ácaros, que estão presentes em ambientes fechados, tais como moradias, fábricas, escritórios, cabines de automóveis, entre outros. Elas podem ser empregadas para o combate dessas pragas em produtos inseticidas domés- ticos. Elas são ativas contra tipos sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. A estas pragas pertencem:
Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas re- flexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni- thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neu- trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli- fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio
scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp.
Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le- pisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parco- blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Aeheta domesticus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forfieula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli-
termes spp.
Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Lipos-
celis spp.
Da ordem dos Coleptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attage- nus spp., Dermestes spp., Lathetieus oryzae, Neerobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze- amais, Stegobium paniceum. Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo-
pictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musea domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galle-
ria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineo- Ia bisselliella.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenoeephalides ca- nis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheo- pis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu- leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha- raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi- tis, Pediculus humanus corporis, Phthirus púbis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci- mex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. A aplicação ocorre em aerossóis, agentes de pulverização sem pressão, por exemplo spray de bombeamento e spray de atomização, pulve- rizador automático, nebulizadores, espumas, géis, produtos de vaporização com discos de vaporização de celulose ou material sintético, vaporizadores líquidos, vaporizadores de gel e de membrana, vaporizadores propulsores, sistemas de vaporização sem energia ou passivos, papéis contra traça, sa- ches contra traça e géis contra traça, como granulados ou pós, em iscas pa- ra espalhar ou estações de isca.
De acordo com a invenção, podem ser tratadas todas as plantas e partes de plantas. Sob plantas são consideradas aqui todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas selvagens desejadas e indeseja- das ou plantas de cultura (inclusive plantas de cultura naturalmente presen- tes). Plantas de cultura podem ser plantas que são obtidas por meio de mé- todos de cultivo e de otimização convencionais ou por métodos biotecnológi- cos e de tecnologia genética ou combinações desses métodos, inclusive as plantas transgênicas e inclusive os locais de plantas que podem ser protegi- das ou não podem ser protegidas por leis de proteção das espécies. Sob partes de plantas devem ser considerados todas as partes aéreas e subter- râneas e órgãos de plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo que são mencionados, por exemplo, folhas, agulha, caule, tronco, flores, corpos de frutas, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Às partes de plantas pertence também produto de colheita bem como material de re- produção vegetativa e generativa, por exemplo, estacas, tubérculos, rizo- mas, estaca lenhosa e sementes. O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de
plantas com as substâncias ativas ocorre diretamente ou pela ação sobre seus arredores, seu espaço vital ou local de armazenamento segundo os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por meio de imersão, pulveriza- ção, vaporização, nebulização, espalhamento, aplicação e em material de reprodução, particularmente em sementes, além disso por meio de invólucro de uma ou mais camadas.
Como já mencionado acima, todas as plantas e suas partes po- dem ser tratadas de acordo com a invenção. Em uma forma de execução preferida, são tratados tipos e espécies de plantas, bem como suas partes, de crescimento expontâneo ou obtidos pelos métodos convencionais de re- produção biológica, tais como cruzamentos ou fusão de protoplastos. Em outra execução preferida, são tratadas plantas e espécies de plantas trans- gênicas, que foram obtidas por métodos da engenharia genética eventual- mente em combinação com métodos convencionais (organismos genetica- mente modificados) e suas partes. O conceito "partes" ou "partes de plantas" foi elucidado acima.
De modo particularmente preferido, de acordo com a invenção,
são tratadas respectivamente espécies de plantas usuais no comércio ou de plantas em uso.
Dependendo do tipo ou espécie de plantas, sua localização e condições de crescimento (solos, clima, período vegetativo, nutrientes), pelo tratamento de acordo com a invenção, também podem surgir efeitos supera- ditivos ("sinérgicos"). Assim, por exemplo, com quantidades de uso diminuí- das e/ou aumento do espectro de ação e/ou aumento da eficácia das com- posições e substâncias utilizáveis de acordo com a invenção, é possível ob- ter melhor crescimento, elevada tolerância em relação a elevadas ou baixas temperaturas, elevada tolerância contra seca ou teor de água no solo ou sa- Iinidade do solo, maior florescência, colheita facilitada, aceleração na matu- ração, maior produção, melhor qualidade e/ou valor nutritivo mais elevado dos produtos da colheita, capacidade de armazenamento e/ou processabili- dade mais elevada dos produtos da colheita, que superam os efeitos espe- rados.
Às plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas por en- genharia genética) a serem tratadas de preferência de acordo com a inven- ção pertencem todas as plantas que receberam material genético através de modificação pela engenharia genética, a qual confere a estas plantas carac- terísticas ("Trits") particularmente valiosas e vantajosas. Exemplos para tais propriedades são: melhor crescimento, aumentada tolerância em relação a temperaturas altas ou baixas, elevada tolerância à seca e ao teor de água ou teor de salinidade no solo, maior florescência, colheita facilitada, aceleração na maturação, maior produção, melhor qualidade e/ou valor nutritivo mais elevado dos produtos da colheita, capacidade de armazenamento e/ou pro- cessabilidade mais elevadas dos produtos da colheita. Outros exemplos par- ticularmente enfatizados para tais propriedades são: elevada rejeição das plantas contra pragas animais e microbianas, como em relação a insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus bem como elevada tole- rância das plantas a determinadas substâncias ativas herbicidas. Como e- xemplos de plantas transgênicas são particularmente mencionadas as im- portantes plantas de cultura, como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batatas, algodão, colza bem como frutíferas (com as frutas: maçãs, pêras, cítricos e uvas), sendo que milho, soja, batata, algodão e colza são particularmente enfatizados. Como características ("Traits") são particularmente salientadas a elevada rejeição das plantas contra insetos, provocada pelas toxinas de- senvolvidas nas plantas, particularmente aquelas que se formam através do material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes Cryl- A(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF, bem como suas combinações) (a seguir denominadas "plantas Bt"). Como características ("Traits") são ainda particularmente salientadas a ele- vada tolerância das plantas em relação a determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosatos ou fosfino- tricina (por exemplo gene "PAT"). Os genes que transmitem as característi- cas ("Traits") em cada caso desejadas, também podem estar presentes em combinação entre si nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" são mencionadas espécies de milho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de batatas, comercializadas sob as marcas YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), Star- Link® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e New Leaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbicidas são men- cionadas espécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, co- mercializadas sob as marcas Roundup Ready® (tolerância a glifosatos, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância a fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância a imidazolinonas) e STS® (tolerância a sulfoniluréias, por exemplo, milho). Como plantas resistentes a herbicídas (cultivadas de modo convencional com tolerância a herbicidas) mencionam- se também as espécies comercializadas sob a marca Clearfield® (por e- xemplo, milho). Naturalmente estas menções também são válidas para as espécies de plantas a serem desenvolvidas no futuro ou colocadas no mer- cado no futuro com estas ou com características genéticas ("Traits") desen- volvidas no futuro.
As plantas mencionadas podem ser tratadas de modo particu- Iarmente vantajoso de acordo com a invenção com a mistura de substâncias ativas de acordo com a invenção. Os campos preferidos acima mencionados acima nas misturas também se aplicam para o tratamento destas plantas. Particularmente ressaltado é o tratamento de plantas com as misturas espe- cialmente mencionadas no presente texto. O bom efeito inseticida e acarícida das combinações de subs-
tâncias ativas de acordo com a invenção é demonstrado nos exemplos que seguem. Enquanto as substâncias ativas isoladas apresentam enfraqueci- mento no efeito, as combinações apresentam um efeito que ultrapassa a simples soma dos efeitos individuais. Um efeito sinérgico está sempre presente nos inseticidas e aca-
ricidas quando o efeito das combinações de substâncias ativas é maior que a soma dos efeitos das substâncias ativas aplicadas individualmente.
O efeito a ser esperado para uma determinada combinação de duas substâncias ativas pode ser calculado segundo S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22) como a seguir: quando
X significa o grau de mortandade, expresso em % dos controles não tratados, quando usada a substância ativa A em uma quantidade de emprego de m g/ha ou em uma concentração de m ppm. Y significa o grau de mortandade, expresso em % dos controles
não tratados, quando usada a substância ativa B em uma quantidade de emprego de η g/ha ou em uma concentração de η ppm e E significa o grau de mortandade, expresso em % dos controles não tratados, quando usadas as substâncias ativas A e B em quantidades de emprego demen g/ha ou em uma concentração demen ppm,
então e = .
100
Se o grau de mortandade inseticida efetivo for maior que o cal-
culado, então a combinação é superaditiva em sua mortalidade, isto é, existe um efeito sinérgico. Neste caso, o grau de mortandade efetivo observado deve ser maior que o valor calculado na fórmula mencionada acima para o grau de mortandade esperado (E). A mortandade é determinada em %, após o tempo desejado.
100% significa que todos os animais foram mortos; 0% significa que nenhum animal foi morto. Exemplo A
Teste com Myzus persicae Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilarilpoliglicoléter
Para preparação de um preparado de substâncias ativas conve- niente, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quanti- dades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.
Folhas de couve (Brassica oleracea) fortemente infestados com pulgão verde do pessegueiro (Myzus persicae) são tratadas por borrifação com o preparado de substância ativa na concentração desejada. A mortandade é determinada em % após o tempo desejado.
100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que ne- nhum pulgão foi morto. Os valores de mortandade encontrados são calcula- dos pela fórmula Colby.
Neste teste, a combinação de substâncias ativas a seguir de a- cordo com a presente invenção mostrou eficácia sinérgica reforçada em comparação com as substâncias ativas empregadas isoladas: Tabela A Insetos prejudiciais às plantas Teste com Myzus persicae
Substância ativa Concentração em g/ha Mortandade em % após 6 d
Cienopirafeno 100 0 Ciflumetofeno 100 0 Spiromesifeno 100 70 Cienopirafeno + Spiromesifeno (1:1) de acordo com a 100 + 100 ene* 80 cale.** 70 invenção Ciflumetofeno + Spiromesifeno (1:1) de acordo com a 100+100 ene* 90 calc.** 70 invenção
* ene. = eficácia encontrada
** calc.= eficácia calculada segundo fórmula Colby Exemplo B
Teste com larvas de Phaedon cochleariae Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilarilpoliglicoléter Para preparação de um preparado de substâncias ativas conve-
niente, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quanti- dades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.
Folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por borrifação com o preparado de substância ativa na concentração desejada e infestadas com larvas do besouro da folha do rábano (Phaedon cochleariae), enquanto as folhas ainda estiverem úmidas.
A mortandade é determinada em % após o tempo desejado. 100% significam que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% significa que nenhuma larva de besouro foi morta. Os valores de mortandade encon- trados são calculados pela fórmula Colby.
Neste teste, a combinação de substâncias ativas a seguir de a- cordo com a presente invenção mostrou eficácia sinérgica reforçada em comparação com as substâncias ativas empregadas isoladas: Tabela B
Insetos prejudiciais às plantas Teste com larvas de Phaedon cochleariae
Substância ativa Concentração em g/ha Mortandade em % após 6 d
Cienopirafeno 100 50 Ciflumetofeno 100 0 IKA 2002 100 33 Spirotetramato 100 33 Cienopirafeno + Spirote- tramato (1:1) de acordo com a invenção 100 + 100 ene* 100 cale.** 55,11 Ciflumetofeno + Spirote- tramato (1:1) de acordo com a invenção 100+100 ene* 83 calc.** 33 IKA 2002 + Spirotetramato (1:1) de acordo com a invenção 100+100 ene* 100 cale.** 66,5
* ene. = eficácia encontrada
** calc.= eficácia calculada segundo fórmula Colby
Exemplo C
Teste com Spodoptera fruqiperda
Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilarilpoliglicoléter
Para preparação de um preparado de substâncias ativas conve- niente, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quanti- dades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.
Folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por borrifação com o preparado de substância ativa na concentração desejada e infestadas com larvas de lagarta de cereais (Spodoptera frugiperda), enquanto as fo- lhas ainda estiverem úmidas. A mortandade é determinada em % após o tempo desejado. 100% significam que todas as lagartas foram mortas; 0% significa que ne- nhuma lagarta foi morta. Os valores de mortandade encontrados são calcu- lados pela fórmula Colby. Neste teste, a combinação de substâncias ativas a seguir de a-
cordo com a presente invenção mostrou eficácia sinérgica reforçada em comparação com as substâncias ativas empregadas isoladas: Tabela C
Insetos prejudiciais às plantas Teste com Spodoptera frugiperda
Substância ativa Concentração em g/ha Mortandade em % após 6 d
Ciflumetofeno 100 0 IKA 2002 100 0 Spirotetramato 100 50 Ciflumetofeno + Spirote- tramato (1:1) de acordo com a invenção 100 + 100 ene* 100 cale.** 50 IKA 2002 + Spirotetramato (1:1) de acordo com a invenção 100+100 ene* 83 cale.** 50
* ene. = eficácia encontrada
** calc.= eficácia calculada segundo fórmula Colby
Exemplo D
Teste com Tetranychus urticae Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilarilpoliglicoléter
Para preparação de um preparado de substâncias ativas conve- niente, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quanti- dades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.
Folhas de feijão (Phaseolus vulgaris), que foram infestadas com uma população mista dos tetrânicos comuns (Tetranychus urticae), são tra- tadas por borrifação com o preparado de substância ativa na concentração desejada.
A mortandade é determinada em % após o tempo desejado. 100% significam que todos os tetrânicos foram mortos; 0% significa que ne- nhum tetrânico foi morto. Os valores de mortandade encontrados são calcu- lados pela fórmula Colby.
Neste teste, a combinação de substâncias ativas a seguir de a- cordo com a presente invenção mostrou eficácia sinérgica reforçada em comparação com as substâncias ativas empregadas isoladas: Tabela D
Tetrânicos prejudiciais às plantas Teste com Tetranvchus urticae
„ , , . Λ A „ Mortandade em % após
Substancia ativa Concentração em g/ha 2
Cienopirafeno 0,8 80 Spirodiclofeno 0,8 10 Cienopirafeno + Spirodiclofeno 0,8 + 0,8 ene* cale.** (1:1) de acordo com a invenção 100 82 * ene. = eficácia encontrada ** calc.= eficácia calculada segundo fórmula Colby Tabela D Tetrânicos prejudiciais às plantas Teste com Tetranvchus urticae Substância ativa Concentração em g/ha Mortandade em % após 2 d Ciflumetofeno 0,8 20 spirodiclofeno 0,8 10 Ciflumetofeno + Spirodiclofeno (1:1) de acordo com a invenção 0,8 + 0,8 ene* 80 cale.** 28 spiromesifeno 0,8 10 Ciflumetofeno + Spiromesifeno 0,8 + 0,8 ene* calc.** (1:1) de acordo com a invenção 60 28
* ene. = eficácia encontrada
** calc.= eficácia calculada segundo fórmula Colby
Tabela D Tetrânicos prejudiciais às plantas Teste com Tetranvchus urticae
_ _ . x. Concentração em Mortandade em % apos
Substancia ativa
g/ha 2 d
IKA 2002 0,8 0 Spirotetramato 0,8 0 IKA 2002 + Spirotetramato (1:1) de 0 8 + 08 acordo com a invenção ene* Calc.** 50 0 * ene. = eficácia encontrada ** calc.= eficácia calculada segundo fórmula Colby Tabela D Tetrânicos prejudiciais às plantas Teste com Tetranvchus urticae Substância ativa Concentração em g/ha Mortandade em % após 2 d IKA 2002 0,032 0 Spiromesifeno 0,16 0 IKA 2002 + Spiromesifeno (1:5) de acordo com a 0,032 + 0,16 invenção ene* Calc.** 50 0 * ene. = eficácia encontrada ** calc.= eficácia calculada segundo fórmula Colby Exemplo E Teste de concentração-limite/insetos de solo - tratamento de plantas trans-
gênicas
Inseto de teste: Diabrotica balteata - larvas no solo Solvente: 7 partes em peso de acetona
Emulsificante: 2 partes em peso de alquilarilpoliglicoléter
Para preparação de um preparado conveniente de substâncias ativas, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quanti- dades indicadas de solvente, a quantidade indicada de emulsificante é adi- cionada e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada. O preparado de substâncias ativas é vertido sobre o solo. Aqui,
a concentração de substância ativa no preparado não é importante; decisiva é unicamente a quantidade em peso de substância ativa por unidade de vo- lume do solo, que é indicada em ppm (mg/l). O solo é colocado em potes com capacidade para 0,25 I, e estes são mantidos a 20° C.
Imediatamente após a preparação, são colocados em cada pote 5 grãos pré-germinados de milho do tipo YIELD GUARD (marca da Monsan- to Comp., USA). Após 2 dias, os insetos de teste correspondentes são colo- cados nos solos preparados. Após outros 7 dias é avaliado o grau de eficá- cia da substância ativa por meio de contagem das plantas de milho brotadas (emergência de todas as plantas = 100% de eficácia). Exemplo F
Teste com Heliothis virescens - tratamento de plantas transgênicas Solvente: 7 partes em peso de acetona
Emulsificante: 2 partes em peso de alquilarilpoliglicoléter
Para preparação de um preparado de substâncias ativas conve- niente, uma parte em peso de substância ativa é misturada com a quantida- de indicada de solvente e a quantidade indicada de emulsificante e o con- centrado é diluído com água até a concentração desejada.
Rebentos de soja (Glycine max) do tipo Roundup Ready (marca da firma Monsanto Comp.- USA) são tratados por pulverização com o prepa- rado de substâncias ativas da concentração desejada e infestados com Heli- othis virescens, a lagarta dos botões das flores do tabaco, enquanto as fo- lhas ainda estão úmidas.
A mortandade dos insetos é determinada após o tempo deseja- do.
Exemplo G
Teste com Myzus persicae - Tratamento de plantas transgênicas Solvente: 7 partes em peso de acetona
Emulsificante: 2 partes em peso de alquilarilpoliglicoléter
Para preparação de um preparado de substâncias ativas conve- niente, uma parte em peso de substância ativa é misturada com a quantida- de indicada de solvente e a quantidade indicada de emulsificante, e o con- centrado é diluído com água até a concentração desejada. Plantas transgênicas de couve (Brassica oleracea), que foram fortemente infestadas com o pulgão verde do pessegueiro Myzus persicae, são tratadas por pulverização com o preparado de substância ativa na con- centração desejada.
A mortandade dos insetos é determinada após o tempo deseja- do.

Claims (12)

1. Combinações de substâncias ativas contendo compostos da fórmula (I) <formula>formula see original document page 41</formula> em que X representa halogênio, alquiia, alcóxi, halogenoalquila, haloge- noalcóxi ou ciano, W, Y e Z independentes um do outro representam hidrogênio, halogênio, alquiia, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou ciano, A representa hidrogênio, alquiia, alcoxialquila em cada caso e- ventualmente substituída com halogênio, cicloalquila saturada eventualmen- te substituída, na qual eventualmente pelo menos um átomo do anel é subs- tituído por um heteroátomo, presentam um ciclo saturado ou insaturado, substituído ou não substituído, eventualmente contendo pelo menos um heteroátomo, D representa NH ou oxigênio, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos B representa hidrogênio ou alquiia, ou AeB, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, re- <formula>formula see original document page 41</formula> em que E representa um íon de metal ou um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila ou polialcoxialquila em cada caso eventualmente substituída com halogênio, ou cicloalquila eventualmente substituída com halogênio, alquila ou alcóxi que pode ser interrompida com pelo menos um heteroátomo; fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila em cada caso eventualmente subs- tituída, R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila ou polialcoxialquila em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou representa ciclo- alquila, fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída, R3 representa alquila eventualmente substituída com halogênio ou fenila eventualmente substituída, R4 e R5 independentes um do outro representam alquila, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio em cada caso eventualmente substituído com halogênio ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituídos e R6 e R7 independentes um do outro representam hidrogênio, al- quila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila em cada caso eventualmen- te substituída com halogênio, representam fenila eventualmente substituída, representam benzila eventualmente substituída ou junto com o átomo N ao qual estão ligados representam um anel eventualmente substituído eventu- almente interrompido por oxigênio ou enxofre em forma de suas misturas isômeras ou de seus isômeros puros e pelo menos um dos compostos a se- guir: cienopirafeno ciflumetofeno IKA 2002.
2. Combinações de substâncias ativas de acordo com a reivindi- cação 1, contendo compostos da fórmula (I), em que W representa hidrogênio, C-|-C4-alquila, C-|-C4-alcóxi, cloro, bromo ou flúor, X representa C-|-C4-alquila, C-|-C4-alcóxi, C1-C4- halogenoalquila, flúor, cloro ou bromo, YeZ independentes um do outro representam hidrogênio, C-|- C4-alquila, halogênio, C-|-C4-alcóxi ou C-|-C4-halogenoalquila, em cada caso eventualmente substituída com halogênio, B representa hidrogênio, metila ou etila, A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam C3-C6-cicloalquila saturada em que eventualmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que é eventualmente substituída uma ou duas vezes com Ci-C4-alquila, trifluorometila ou CrC4-alcóxi, D representa NH ou oxigênio, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa Ci-Cio-alquila, C2-Ci0-alquenila, Ci-C4-alcóxi-Ci- C4-alquila ou CrC4-alquiltio-Ci-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída com halogênio ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída com flúor, cloro, CrC4-alquila ou CrC2-alcóxi, representa fenila eventualmente substituída com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, representa piridila ou tienila em cada caso eventualmente substi- tuída com cloro ou metila, R2 representa CrCio-alquila, C2-Cio-alquenila ou C-i-C4-alcóxi- C2-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída com flúor ou cloro, A representa hidrogênio ou CrC6-alquila ou C3-C8-cicloalquila em que 15 E representa um íon de metal ou um íon de amônio, representa C5-C6-CiCloaIquiIa eventualmente substituída com metila ou metóxi ou representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, R3 representa Ci-C4-alquila eventualmente substituída com flúor ou representa fenila eventualmente substituída com flúor, cloro, bromo, Cr C4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro, R4 representa CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, Ci-C4-alquilamino ou CrC4-alquiltio em cada caso eventualmente substituído com flúor ou cloro ou representa fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substitu- ído com flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, CrC4-alcóxi, trifluorometóxi, CrC4- alquiltio, CrC4-halogenoalquiltio, CrC4-alquila ou trifluorometila, R5 representa CrC4-alcóxi ou CrC4-tioalquila, R6 representa CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-alcóxi, C3- C6-alquenila ou CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, R7 representa CrC6-alquila, C3-C6-alquenila ou CrC4-alcóxi-Cr C4-alquila, R6 e R7 juntos representam um radical C3-C6-alquileno eventu- almente substituído com metila ou etila no qual eventualmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre em forma de suas misturas isômeras ou de seus isômeros pu- ros.
3. Combinações de substâncias ativas de acordo com a reivindi- cação 1, contendo compostos da fórmula (I), em que W representa hidrogênio, metila, etila, cloro, bromo ou metóxi, X representa cloro, bromo, metila, etila, propila, i-propila, metóxi, etóxi ou trifluorometila, Y e Z, independentes um do outro, representam hidrogênio, flú- or, cloro, bromo, metila, etila, propila, i-propila, trifluorometila ou metóxi, A representa metila, etila, propila, i-propila, butila, i-butila, sec- butila, terc-butila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila, B representa hidrogênio, metila ou etila, ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam C5-C6-cicloalquila saturada em que eventualmente um membro do anel é substituído por oxigênio e que eventualmente é substituída uma vez com metila, etila, trifluorometila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, D representa NH ou oxigênio, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos <formula>formula see original document page 45</formula> M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa C-i-Ce-alquila, C2-C4-alquenila, metoximetila, eto- ximetila, etiltiometila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila, representa fenila eventualmente substituída uma até duas vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, representa piridila ou tienila em cada caso eventualmente substi- tuída com cloro ou metila, R2 representa CrC8-alquila, C2-C^alquenila, metoxietila ou eto- xietila ou representa fenila ou benzila, R6 e R7 independentes um do outro representam metila, etila ou juntos representam um radical C5-alquileno em que o grupo C3-metileno é substituído por oxigênio em forma de suas misturas isômeras ou de seus isômeros puros.
4. Combinações de substâncias ativas de acordo com a reivindi- cação 1, contendo compostos da fórmula (I), em que W representa hidrogênio ou metila, X representa cloro, bromo ou metila, YeZ independentes um do outro representam hidrogênio, cloro, bromo ou metila, Α, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam C5-C6-cicloalquila saturada na qual eventualmente um membro do anel é substituído por oxigênio e a qual é eventualmente substituída uma vez com metila, trifluorometila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, D representa NH ou oxigênio, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos O O s ,K' -a^' (b), -Vr' (O). 0u O) em que M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa Ci-C8-alquila, C2-C4-alquenila, metoximetila, βίο- ι O ximetila, etiltiometila, ciclopropila, ciclopentila, ciclohexila ou representa fenila substituída uma vez com flúor, cloro, bromo, metila, metóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro, representa piridila ou tienila em cada caso eventualmente substi- tuída com cloro ou metila, R2 representa C-pCe-alquila, C2-C4-alquenila, metoxietila, etoxie- tila, fenila ou benzila, R6 e R7 independentes um do outro representam metila, ou etila ou juntos representam um radical C5-alquileno em que o grupo C3-metileno é substituído por oxigênio em forma de suas misturas isômeras ou de seus isômeros pu- ros.
5. Combinações de substâncias ativas de acordo com a reivindi- cação 1, contendo o composto da fórmula (1-1)
6. Combinações de substâncias ativas de acordo com a reivindi- cação 1, contendo o composto da fórmula (I-2) <formula>formula see original document page 47</formula> Spiromesifen (1-2) spiromesifeno.
7. Combinações de substâncias ativas de acordo com a reivindi- cação 1, contendo o composto da fórmula (I-3)
8. Combinações de substâncias ativas de acordo com a reivindi- cação 1, contendo o composto da fórmula (I-4)
9. Uso de combinações de substâncias ativas, tais como defini- das na reivindicação 1, para o combate de pragas animais.
10. Processo para o combate de pragas animais, caracterizado pelo fato de se deixar agir combinações de substâncias ativas como defini- das na reivindicação 1, sobre pragas animais e/ou seus espaços vitais.
11. Processo para preparação de composição inseticida e/ou acaricida, caracterizado pelo fato de se misturar combinações de substân- cias ativas como definidas na reivindicação 1, com diluentes e/ou substân- cias tensoativas.
12. Composição contendo combinações de substâncias ativas reivindicação 1, para o combate de pragas animais.
BRPI0714826-7A 2006-07-18 2007-07-11 Combinações de substâncias ativas, seu uso, processo para combate de pragas animais, composição e seu processo de preparação BRPI0714826B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006033154A DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2006-07-18 Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154.0 2006-07-18
PCT/EP2007/006133 WO2008009379A2 (de) 2006-07-18 2007-07-11 Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0714826A2 true BRPI0714826A2 (pt) 2013-03-12
BRPI0714826B1 BRPI0714826B1 (pt) 2014-10-21

Family

ID=38512160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0714826-7A BRPI0714826B1 (pt) 2006-07-18 2007-07-11 Combinações de substâncias ativas, seu uso, processo para combate de pragas animais, composição e seu processo de preparação

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8816097B2 (pt)
EP (1) EP2043435A2 (pt)
JP (1) JP5243420B2 (pt)
KR (1) KR101403908B1 (pt)
CN (1) CN101489381B (pt)
AR (1) AR062080A1 (pt)
BR (1) BRPI0714826B1 (pt)
CL (1) CL2007002094A1 (pt)
DE (1) DE102006033154A1 (pt)
TW (1) TW200820901A (pt)
WO (1) WO2008009379A2 (pt)
ZA (1) ZA200900335B (pt)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004053192A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027732A1 (de) * 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
ES2398315T3 (es) 2007-12-20 2013-03-15 Bayer Cropscience Ag Uso de derivados de ácido tetrámico para combatir nematodos
EP2090167A1 (de) * 2008-02-13 2009-08-19 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen nach Stamm-, Zweig-, Blütenstand- und Knospenbehandlungen
MX2010010114A (es) * 2008-03-27 2010-09-30 Bayer Cropscience Ag Uso de derivados de acido tetronico para el combate de insectos y acaros tetraniquidos por riego, aplicacion de gotitas o aplicacion por inmersion.
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GB0815068D0 (en) * 2008-08-18 2008-09-24 Syngenta Participations Ag Insectical combinations
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) * 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2675788A1 (de) * 2011-02-17 2013-12-25 Bayer Intellectual Property GmbH Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie
EP2804481A2 (en) * 2012-01-17 2014-11-26 Syngenta Participations AG Pesticidal mixtures including spiroheterocyclic pyrrolidine diones
CN103283775B (zh) * 2012-02-23 2014-08-27 深圳诺普信农化股份有限公司 增效农药组合物
CN102630672A (zh) * 2012-03-30 2012-08-15 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含有丁氟螨酯的杀虫组合物
CN103621509B (zh) * 2012-08-28 2015-10-21 陕西美邦农药有限公司 一种含螺甲螨酯的农药组合物
CN102805089B (zh) * 2012-08-28 2014-09-03 广西田园生化股份有限公司 一种含丁氟螨酯和甲氨基阿维菌素的杀虫杀螨组合物
CN102986695A (zh) * 2012-12-08 2013-03-27 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有螺虫乙酯与甲氧虫酰肼的杀虫组合物
CN104663668B (zh) * 2013-11-26 2017-12-19 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种含有乙酰辅酶a抑制剂类杀虫剂的杀虫杀螨组合物
CN103734156B (zh) * 2014-01-26 2015-09-16 上海艳紫化工科技有限公司 丁氟螨酯和螺虫乙酯复配的油悬浮剂
BR112016017098A2 (pt) * 2014-01-31 2018-05-08 Bayer Cropscience Ag método de indução de maturação em frutas
CN104522010B (zh) * 2014-12-24 2020-05-22 江西中迅农化有限公司 一种含有腈吡螨酯和联苯肼酯的增效杀螨组合物
CN104585178A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 江西中迅农化有限公司 一种含有腈吡螨酯和螺螨酯的增效杀螨组合物
CN104542618A (zh) * 2014-12-24 2015-04-29 江西中迅农化有限公司 一种含有腈吡螨酯和乙螨唑的增效杀螨组合物
CN105309441B (zh) * 2015-12-03 2019-03-19 陕西标正作物科学有限公司 含有腈吡螨酯的农药组合物及其在防治害螨上的用途
CN105454242B (zh) * 2015-12-03 2019-03-19 陕西标正作物科学有限公司 一种含有腈吡螨酯的农药组合物及其用途
CN105685068A (zh) * 2016-03-24 2016-06-22 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有腈吡螨酯和螺虫乙酯的杀螨组合物
CN109832280A (zh) * 2017-11-29 2019-06-04 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物
CN109832279A (zh) * 2017-11-29 2019-06-04 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物
WO2019224143A1 (de) * 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, nematiziden und akariziden eigenschaften

Family Cites Families (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1993939U (de) 1968-07-10 1968-09-19 Falkenborg Staalindustri As Rauchrohrkessel.
DE4107394A1 (de) * 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4121365A1 (de) 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4216814A1 (de) 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
AU666040B2 (en) 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4306257A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306259A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
WO1995001971A1 (de) 1993-07-05 1995-01-19 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte aryl-ketoenolheterocyclen
EP0647637B1 (de) 1993-09-17 1999-01-27 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy-3-dihydrofuranon-Derivate
DE4425617A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4410420A1 (de) 1994-03-25 1995-09-28 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy- DELTA·3·-dihydrothiophenon-Derivate
AU2072695A (en) 1994-04-05 1995-10-23 Bayer Aktiengesellschaft Alkoxy-alkyl-substituted 1-h-3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones used as herbicides and pesticides
CN1079798C (zh) 1994-12-23 2002-02-27 拜尔公司 3－芳基－季酮酸衍生物、其生产和作为杀虫剂的应用和中间体
AU4715896A (en) 1995-02-13 1996-09-04 Bayer Aktiengesellschaft 2-phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides
AU5762696A (en) 1995-05-09 1996-11-29 Bayer Aktiengesellschaft Alkyl dihalogenated phenyl-substituted ketoenols useful as p esticides and herbicides
JP4082724B2 (ja) 1995-06-28 2008-04-30 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤及び除草剤として使用される２，４，５−三置換されたフェニルケト−エノール
EP0835243B1 (de) 1995-06-30 2003-01-29 Bayer CropScience AG Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
BR9708425B1 (pt) 1996-04-02 2012-02-22 fenilcetoenóis substituìdos, processo para preparação e uso dos mesmos, bem como pesticidas ou herbicidas e método para controle de pragas e ervas daninhas.
JP4306799B2 (ja) 1996-05-10 2009-08-05 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 新規な置換ピリジルケトエノール
JP4202423B2 (ja) 1996-08-05 2008-12-24 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト ２―および２，５―置換フェニルケトエノール
DE19632126A1 (de) 1996-08-09 1998-02-12 Bayer Ag Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19651686A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
TW513285B (en) 1997-02-14 2002-12-11 Ishihara Sangyo Kaisha Acrylonitrile compounds, process and intermediates for their production, method for controlling pests comprising using them and pesticides, fungicides and marine antifouling agents containing them
DE19742492A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19749720A1 (de) 1997-11-11 1999-05-12 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19939395A1 (de) 1998-10-23 2000-04-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE19901943A1 (de) 1999-01-20 2000-07-27 Bayer Ag Verwendung von 3-/2,4,6-Trimethylphenyl)-4-neopentylcarbonyloxy-5,5-tetramethylen- -dihydrofuran-2-on zur Bekämpfung der Weißen Fliege
CN1272324C (zh) 1999-09-07 2006-08-30 辛根塔参与股份公司 新颖的除草剂
DE19946625A1 (de) 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE19953775A1 (de) * 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10017881A1 (de) * 2000-04-11 2001-10-25 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP3572483B2 (ja) 2000-08-11 2004-10-06 大塚化学ホールディングス株式会社 アシルアセトニトリル化合物、その製造方法及び該化合物を含有する殺ダニ剤
DE10043610A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10055941A1 (de) * 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
JP2003201280A (ja) 2001-10-24 2003-07-18 Nissan Chem Ind Ltd アクリロニトリル化合物
DE10231333A1 (de) 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
DE10301804A1 (de) 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10330724A1 (de) 2003-07-08 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10351647A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10351646A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
US20050124247A1 (en) 2003-11-24 2005-06-09 Billings Alan L. Metal spiral fabrics for corrugator machines
US8821898B2 (en) 2003-12-04 2014-09-02 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
DE102004001433A1 (de) 2004-01-09 2005-08-18 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspiro-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004011006A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102004014620A1 (de) 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004032420A1 (de) 2004-07-05 2006-01-26 Bayer Cropscience Ag Verwendung von 3-(2,4,6-Trimethylphenyl)-4-neopentylcarbonyloxy-5,5-tetramethylen-Δ3-dihydrofuran-2-on zur Bekämpfung von Psylliden
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004041529A1 (de) 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Ketoenolen
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005003076A1 (de) 2005-01-22 2006-07-27 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Gattung der Pflanzenläuse (Sternorrhyncha)
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005008033A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CA2610085A1 (en) * 2005-06-03 2006-12-07 Basf Aktiengesellschaft Pesticidal mixture
GB0514652D0 (en) * 2005-07-15 2005-08-24 Syngenta Ltd Pesticidal mixtures
JP2009504601A (ja) * 2005-08-10 2009-02-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 農薬混合物
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
TWI412322B (zh) * 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
DE102006042437A1 (de) * 2006-03-30 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102006025874A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031978A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties

Also Published As

Publication number Publication date
CL2007002094A1 (es) 2008-02-01
US8816097B2 (en) 2014-08-26
AR062080A1 (es) 2008-10-15
JP2009543820A (ja) 2009-12-10
EP2043435A2 (de) 2009-04-08
WO2008009379A3 (de) 2008-08-21
BRPI0714826B1 (pt) 2014-10-21
CN101489381A (zh) 2009-07-22
TW200820901A (en) 2008-05-16
JP5243420B2 (ja) 2013-07-24
ZA200900335B (en) 2010-03-31
KR101403908B1 (ko) 2014-06-20
DE102006033154A1 (de) 2008-01-24
CN101489381B (zh) 2012-08-29
US20100130578A1 (en) 2010-05-27
KR20090031621A (ko) 2009-03-26
WO2008009379A2 (de) 2008-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101489381B (zh) 具有杀昆虫和杀螨特性的活性化合物结合物
CN1901799B (zh) 具有杀昆虫特性的活性物质的结合物
RU2287932C2 (ru) Инсектицидное средство, содержащее синергетическую смесь двух активных веществ
ES2256257T3 (es) Combinaciones de substancias activas con propiedades insecticidas y acaricidas.
AU2004255412B2 (en) Active agents combination exhibiting insecticidal and acaricide properties
JP4224298B2 (ja) 殺昆虫および殺ダニ特性を有する活性薬剤の組み合わせ
ES2238480T3 (es) Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas y acaricidas.
ES2359922T5 (es) Combinaciones de principios activos insecticidas que contienen amidas del ácido antranílico y al menos un principio activo insecticida adicional
CN101160051B (zh) 具有杀昆虫和杀螨虫特性的活性成分结合物
BRPI0417315B1 (pt) agente para controle de pragas animais, seu uso, processo para combater pragas animais, e processo para produção de agentes praguicidas.
BR0109346B1 (pt) agentes contendo misturas de substáncias ativas com propriedades inseticidas e acaricidas, seu processo de preparação e sua aplicação, bem como processo para combater pragas animais.
BRPI0416560B1 (pt) Agente compreendendo combinação de substâncias ativas com propriedades inseticidas, seu uso, e processo para preparação de defensivos
BR0015453B1 (pt) agente compreendendo misturas de substáncias ativas com propriedades inseticidas e acaricidas, uso do referido agente, bem como processo para combate de pragas animais e para produção de agentes inseticidas e acaricidas.
MXPA02010123A (es) Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas y acaricidas.
JP4733026B2 (ja) 殺虫及び殺ダニ性を有する活性化合物の組み合わせ
BRPI0708237A2 (pt) combinações de substáncias ativas com propriedades inseticidas e acaricidas
PL1691608T5 (pl) Kombinacje substancji czynnych o właściwościach owadobójczych i roztoczobójczych
RU2291617C2 (ru) Средство для борьбы с насекомыми и акаридами
MX2009000503A (es) Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas.

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 11/07/2007, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B25A Requested transfer of rights approved
B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 14A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2628 DE 18-05-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.