BRPI0715316A2

BRPI0715316A2 - formulaÇÕes agroquÍmicas de cristal lÍquido

Info

Publication number: BRPI0715316A2
Application number: BRPI0715316-3A
Authority: BR
Inventors: Curtis M Elsik; Howard M Stridde; Alan J Stern; Joe C Arzola
Original assignee: Huntsman Spec Chem Corp
Priority date: 2006-10-09
Filing date: 2007-10-09
Publication date: 2013-07-09
Also published as: WO2008045850A3; CA2665144C; MX2009003777A; US20100105559A1; CA2665144A1; EP2073631A4; EP2073631A2; WO2008045850A2; US8288317B2

Abstract

FORMULAÇÕES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO. O objeto da invenção é uma composição agro química que compreende um cristal líquido homogêneo de fase simples em equilíbrio termodinâmico. A composição agro química pode ser uma composição de surfactante ou uma composição de pesticida. A composição de surfactante é uma mistura de surfactantes, ao passo que uma composição de pesticida possui um ingrediente ativo e um ou mais adjuvantes de surfactante. Uma composição de pesticida, ou uma composição de surfactante em combinação com um ingrediente ativo, pode ser usada para controlar pestes.

Description

"FORMULAgOES AGROQUiMICAS DE CRISTAL· LiQUIDO"

Relatorio Descritivo

A presente invengao reivindica ο

beneficio do pedido provisorio da patente norte-americana n°. 60/828,715, depositado em 09 de outubro de 2006.

A presente invengao refere-se as formulagoes agro quimicas e mais especificamente a formulagoes agro quimicas que incluem um cristal liquido homogeneo de fase simples em equilibrio termodinamico·

As composigoes de pesticida sao usadas na agroquimica e aplicag5es relacionadas. As composigoes de pesticida tipicamente incluem um ingrediente ativo bem como um ou mais adjuvantes. Em algumas aplicagoes, um ingrediente ativo e um surfactante. As composigoes de pesticida sao reveladas nas patentes norte-americanas n°s. 4, 690,775; 5, 409, 885; 5,512,534; 5,547,918; 6,093,681; 6,117,820; 6,200,586; 6,407,042; 6,770,612; 7,049,270 e publicacoes dos pedidos de patente 2005/0261130 Al e 2007/0027034 Al.

Existem muitos tipos de composigoes de pesticida. Por exemplo, as composigoes de pesticida convencionais podem incluir uma dispersao de caidas esferulitos ou descontinuas de material de cristal liquido. Ditos esferulitos podem ser usados para suspender um ingrediente ativo solido como um dispersao. Outras composigoes de pesticida convencionais incluem

misturas aquosas e dispersoes que podem depender de moleculas de alcool lipofilico. Ditos alcoois nao sao surfactantes. Outras composigoes adicionais de pesticide convencionais podem compreender uma emulsao tal como uma emulsao de oleo e agua que pode ter material de liquido cristalino na interface do oleo/agua. Dito material de liquido cristalino e uma fase de cristal liquido disperse, e essas emulsoes nao estao em equilibrio termodinamico. Composigoes convencionais adicionais incluem um sistema aquoso estruturado que se forma como Um gel e pode ser precipitado como uma segunda fase de uma primeira fase. Dito sistema e uma dispersao de material de cristal liquido. Composigoes adicionais incluem um gel obtido ao centrifugar um sistema de emulsao. Estas emulsoes nao estao em equilibrio termodinamico, e os geis sao tipicamente um gel isotropico. Geralmente, se uma composigao e isotropica esta nao exibe birref ringencia ao passo que se uma composigao de pesticida e anisotropica esta exibe birrefringencia. O arranjo de cristais liquidos num pesticida pode afetar a birrefringencia·

Os surfactantes convencionais

tipicamente formam cristais liquidos quando sao altamente concentrados acima de 40% por peso de surfactante. Por exemplo, as composigSes de pesticides convencionais podem former agregados anisotropicos, ou dispersoes de duas fases, de cristais liquidos num papel de cera ou superficie de planta (isto e, apos pulverizagao) quando uma solugao tal como uma solugao spray se torna altamente concentrada em surfactante. Esta fase de cristal liquido pode se formar como regiSes descontinuas disperses η uma solugao de spray isotr0pica concentrada continue. Ditas formula?5es de pesticida concentradas nao sao cristais liquidos birrefringente homogeneo η uma fase simples de equilibrio termodinamico.

As desvantagens para composigoes agro quimicas convencionais incluem os surfactantes que nao sao tipicamente formulados como um cristal liquido de fase simples de equilibrio termodinamico. Os sistemas de miiltipla fase terao instabilidades fisicas e podem apenas cineticamente estaveis. Desvantagens adicionais para ditas composigoes agro quimicas incluem retengao das caidas do spray na superficie alvejada e incorporagao incomplete na peste alvejada. Desvantagens adicionais incluem ο tempo limitado que ο ingrediente ativo tem para entrar na peste devido a solidificagao da solu?ao de spray. As desvantagens para as formulagoes de cristal liquido de fase simples padrao incluem uma alta carga de surfactante e alta viscosidade.

Consequentemente existe uma

necessidade de uma composigao agro quimica melhorada. Necessidades adicionais incluem uma composigao de pesticida melhorada que existe ou tem uma fase de cristal liquido homogeneo termodinamicamente estavel.

Necessidades importantes para uma formulagao de cristal liquido inclui ambos uma concentragao de surfactante relativamente baixa e uma viscosidade relativamente baixa. Necessidades adicionais incluem uma composigao de pesticide tendo retengao e tempo melhorados para difusao do ingrediente ativo.

Estas

materia sao enderegadas composigao agro quimica ativo e um adjuvante

e outras necessidades na ηuma concretizagao por uma compreendendo um ingrediente de surfactante. Em algumas

concretizagoes, a composigao agro quimica e um cristal liquido de fase simples homogeneo em equilibrio termodinamico. A formulagao pode incluir ambos concentragao de surfactante e viscosidade relativamente baixos.

〇 texto precedente enfatizou amplamente os aspectos e vantagens tecnicas da presente invengao para que a descrigao detalhada da invengao a seguir possa ser mais bem entendida. Deve ser notado pelos especialistas na materia que a concepgao e as concretizagoes especificas reveladas podem ser prontamente utilizadas como uma base para modificar ou projetar outras concretizagoes para realizar os mesmos propositos da presente invengao. Deve ser percebido pelos especialistas na materia que ditas construgoes equivalentes nao saiam do espirito e escopo da invengao revelada nas reivindicagoes a elas anexadas.

A figure 1 mostra concretizagoes exeraplares que exibem fases de cristal liquido birrefringentes quando comparadas a uma amostra com uma fase isotropica; a figura 2 e uma Iuz f otomicrograf ica polarizada transversal de uma concretizagao; e a figura 3 mostra uma concretizagao que e secada num slide de vidro.

Numa concretizagao, uma composigao agro quimica tal como uma composigao de pesticide, inclui um ingrediente ativo e um adjuvante de surfactante, e e um cristal liquido homogeneo de fase simples em equilibrio termodinamico. Em algumas concretizagoes, ο cristal liquido homogeneo de fase simples em equilibrio termodinamico pode conter uma fase de oleo solubilizado· Em concretizagoes alternativas, ο cristal liquido homogeneo de fase simples em equilibrio termodinamico nao contem uma fase de oleo solubilizado. Numa concretizagao em que a composigao de pesticide e substancialmente em repouso, a composigao de pesticide e anisotropica, as molecules de surfactante sao orientadas, e a solugao exibe birrefringencia. Dita estruturagao pode ser monitorada por qualquer metodo apropriado. Numa concretizagao, a estruturagao pode ser monitorada observando ο sistema entre os filmes polarizados em transversal. Por exemplo, ο sistema de cristal liquido pode ser iluminado em contraste de brilho η uma fase isotropica escura quando colocado entre os filmes polarizados em transversal.

Uma concretizagao da composigao de ..r» .. / 6/23

pesticide pode ter qualquer forma de cristal liquido homogeneo de fase simples em equilibrio termodinamico apropriado para uso em aplicagoes de pesticida. Sem limitagao, exemplos de formas apropriadas incluem as formas lamelar, lamelar expandida, ciibica, hexagonal, e hexagonal reverse do comportamento da fase de cristal liquido.

Os ingredientes ativos podem incluir qualquer substancia quimica que tem propriedades pesticidas. Sem limitatpao, exemplos de ingredientes ativos com propriedades pesticidas incluem os herbicides, inseticidas, fungicidas, biocidas, moluscicidas,

algaecidas, reguladores de crescimento de planta, antelminticas, rodenticidas, nematocidas, acaricidas, amoebicidas, protozoacidas, ou suas combinagSes.

Sem limitagao, exemplos adicionais de ditos pesticidas incluem herbicides triazina tais como simazina, atrazina, terbutilazina, terbutrina, prometrina e ametrina; herbicides de ureia tais como diurona e fluometurona; herbicidas sulfonil ureia tais como clorosulfurona, metsulfurona, metil, nicosulfurona e triasulfurona; herbicidas sulfonanilida tais como flumetsulam; inseticidas organofosfato tais como azinfos metil, cloropirifos, sulprofos e azametifos; inseticidas de carbamato tais como aldicarbo, bendiocarbo, carbaril e fenobucarbo; herbicidas de acido amido tais como

metolaclor e alaclor; fungicidas tais como dimetomorfo, benomil, carbendazima, mancozeb, fluoxastrobina, e tebuconazola; herbicidas clorofenoxi tais como 2,4-D, 2,4_DB, MCPA, MCPB, e 2,4,5-T; herbicidas triazolinona tais como amicarbazona, carfentrazona-etil, e

sulfentrazona, inseticidas cloronicotinil tais como imidacloprida, tiacloprida, e acetamiprida; reguladores de crescimento de planta tais como flumetralina, e

acaricidas tal como progargita.

Listas de pesticides sao reveladas no

Crop Protection Dictionary (contido no Meisterpro Crop

Protection Handbook) e no British Crop Protection

Council: The Pesticide Manual, que sao incorporados a qui

por referenda em sua totalidade. Deve-se entender que a

composigao de pesticida pode incluir qualquer combinagao

de ingredientes ativos apropriados para uma aplicagao

desejada. Numa concretizagao, os ingredientes ativos

incluem um herbicide tal como glifosato. Em algumas

concretizagdes, os ingredientes ativos compreendem

glifosato, um ou mais sais correspondentes, ou suas

combinag5es. Por exemplo, em aplicagoes agricolas, os

sais de glifosato aceitaveis incluem sais de potassio,

sais de isopropilamina, sais de amonio, sais de sodio e

sais de amina monoetanol (MEA), embora as concretizagoes

nao sejam limitadas a estes.

Em algumas concretizagoes, um ou mais

ingredientes ativos incluem um inseticida.

Adicionalmente, em algumas concretizagoes, ο ingrediente ativo inclui um fungicide. Numa concretizagao, um ou mais dos ingredientes ativos e formulado como uma dispersao de solidos que podem permanecer suspensos no cristal liquido homogeneo de fase simples em equilibrio termodinamico.

A composigao de pesticida pode conter qualquer quantidade do ingrediente ativo (a.i) apropriado para uma aplicagao desejada. Numa concretizagao, a composigao de pesticida contem de aproximadamente 0.01% por peso a aproximadamente 65.0% por peso do ingrediente ativo, alternativamente de aproximadamente 5.0% por peso a aproximadamente 55.0% por peso do ingrediente ativo. Os produtos prontos para uso podem conter cargas a.i. muito baixas.

Uma concretizagao da composigao de pesticida pode conter qualquer adjuvante de surfactante apropriado para prover uma composigao de pesticida tendo um cristal liquido homogeneo de fase simples em equilibrio termodinamico. Numa concretizagao, ο adjuvante de surfactante inclui ο ester de fosfato de um surfactante etoxilatado. Sem limitagao, exemplos de surfactantes de ester fosfato disponiveis incluem os surfactantes de fosfato ester SURFONIC® PE-series. Em algumas concretizag5es, ο fosfato ester de um surfactante etoxilado e ο fosfato ester de um alcool etoxilado. Sem limitagao, exemplos de alcoois etoxilados apropriados incluem os etoxilatos de alcool linear SURFONIC® L- series, os etoxilatos de alcool decil ramificado SURFONIC® DA-series e os etoxilatos de alcool tridecil ramificado SURFONIC® TODA-series. Todos os surfactantes SURFONIC® sao comercialmente disponlveis de Huntsman Corporation (The Woodlands, Texas). Concretizagoes adicionais tambem incluem ο adjuvante de surfactante compreendendo adicionalmente outros surfactantes tal como um alquilpolisacarida. Um exemplo comercial de um alquilpolisacarida e ο surfactante TERWET® 3001, que e comercialmente disponivel de Huntsman Corporation. Numa outra concretizagao ο adjuvante de surfactante inclui um surfactante oxido de amidoamina dimetilaminopropilamina canola. Concretizagoes adicionais tambem incluem outros quimicos de surfactante tais como um mono ou di-alquil sulfosucinato derivative·, um surfactante alcoxilato de alcool nao ionico, um surfactante anidnico tal como um sulfonato alquilbenzeno, e um surfactante de amina funcional. Sem limitagao, exemplos de surfactantes de amina funcional disponlveis incluem ο etoxilato de amina de sebo SURFONIC® T-series e os surfactantes etoxilatos de polieteramina SURFONIC® AGM-550. Deve-se entender que ο adjuvante de surfactante pode incluir qualquer um ou combinagao de surfactantes. Numa concretizagao, ο adjuvante de surfactante compreende uma mistura de um fosfato ester de um surfactante etoxilado e um alquilpolisacarida, alternativamente ο fosfato ester de um alcool etoxilado e um alquilpolisacarida. Uma

concretizagao da composigao de pesticida pode conter qualquer quantidade de adjuvante de surfactante apropriado para prover uma composigao de pesticida tendo um cristal liquido homogeneo de fase simples era equilibrio termodinamico. Numa concretizagao, a composigao de pesticida contem de aproximadamente 0.5% por peso a aproximadamente 20.0% por peso dos adjuvantes de surfactante.

Numa concretizagao, os ingredientes ativos sao dispersos num medio aquoso por qualquer meio disponivel. Por exemplo, os ingredientes ativos podem ser dispersos por agitagao, mixagem, mistura e similares. Numa concretizagao adicional, os ingredientes ativos sao dispersos numa fase de oleo ou como uma fase de oleo na fase de cristal liquido homogeneo continue. Numa concretizagao, os ingredientes ativos sao um solido disperso numa fase de cristal liquido homogeneo continua.

Numa concretizagao alternativa, a composigao de pesticida contem adjuvantes adicionais. Deve-se entender que um adjuvante se refere a um aditivo subsidiario numa mistura que contribui para a efetividade do ingrediente primario. Numa concretizagao, os adjuvantes adicionais incluem um adjuvante a base de oleo. Qualquer adjuvante a base de oleo disponivel para uso em aplicagoes agricolas pode ser usado. Sem limitagao, exemplos de adjuvantes a base de oleo disponiveis incluem oleos agricolas, concentrados de oleo agricola, oleos vegetais, oleos vegetais modificados, ou suas combinagoes. Uma concretizagao da composigao de pesticida pode conter qualquer quantidade de adjuvantes a base de oleo disponivel para um uso desejado. Em algumas concretizagoes, ο adjuvante a base de oleo facilita a eficacia do ingrediente ativo. Numa concretizagao, a composigao de pesticida contem de aproximadamente 1.0% por peso a aproximadamente 15.0% por peso de adjuvantes adicionais. Outros exemplos de adjuvantes (por exemplo, nao a base de oleo) incluem adjuvantes a base de silicone, adjuvantes colantes, adjuvantes extensores, surfactantes penetrantes em planta, adjuvantes de agente de compatibilidade, adjuvantes de controle mineral, adjuvantes retardantes de desvio, adjuvantes de agente desespumante, adjuvantes de engrossamento, adjuvantes de solvente, e adjuvantes a base de f ertilizante. Numa concretizagao, a composigao de pesticida nao contem um adjuvante inerte.

Uma concretizagao da composigao de pesticida pode tambem conter auxiliares de formulagao. Sem limitagao, exemplos de auxiliares de formulagao disponiveis incluem os anticongelantes, tinturas, agentes de engrossamento, preservativos, agentes antiespumantes, estabilizadores ultraviolets e agentes ajustadores de pH. Uma concretizagao da composigao de pesticida pode conter qualquer quantidade dos auxiliares de formulagao disponiveis para uma aplicagao desejada. Numa concretizagao, a composigao de pesticida pode conter de aproximadamente 0.1% por peso a aproximadamente 10.0% por peso dos auxiliares da formulagao.

Numa concretizagao, a composigao de pesticide e aplicada em quaisquer aplicagoes desejaveis tais como em aplicagoes agricolas. Por exemplo, uma concretizagao da composigao de pesticide pode ser aplicada para controlar ervas daninhas, insetos, e/ou fungos. Adicionalmente, a composigao de pesticida pode ser aplicada em insetos, lavouras, solos e similares, embora as concretizagoes nao sejam limitadas neste aspecto. Concretizagoes da composigao de pesticida podem ser aplicadas por qualquer metodo disponivel. Em algumas concretizag5es, a composigao de pesticida e aplicada diretamente ao alvo (por exemplo, inseto, solo e/ou lavoura) ou pode ser diluido antes de dita aplicagao.

Em algumas concretizagoes, a

composigao de pesticida e uma composigao de glifosato que compreende mais de aproximadamente 30% de sal de glifosato por peso compreendendo um sal de glifosato ou uma mistura de sais de glifosato e tambem compreendendo um ou mais adjuvantes de surfactante. Em algumas concretizagoes, a composigao de pesticida e uma composigao de glifosato altamente carregada compreendendo mais de aproximadamente 40% de sal de glifosato por peso compreendendo um glifosato de potassio simples ou uma mistura de sais de glifosato de potassio e isopropilamina

(IPA), ο fosfato ester de um alcool etoxilado, e um alquilpolisacarida.〇 potassio e os sais de glifosato IPA podem ser em qualquer indice apropriado para uso agroquimico· Numa concretizagao, a composigao de pesticide compreende um peso indice de potassio para sal IPA de aproximadamente 1:99 a aproximadamente 99:1.

Numa concretizagao, uma composigao de surfactante e formulada sem ο ingrediente ativo. Esta composigao de surfactante pode existir como um cristal liquido homogeneo de fase simples em equilibrio termodinamico. Em algumas concretizagoes, a composigao de surfactante pode ser adicionada diretamente a um tanque de spray com formulagoes de pesticida comerciais padrao para criar uma diluigao do spray que forma uma fase de cristal liquida homogeneo quando a solugao spray seca. Em algumas concretizagoes, os adjuvantes adicionais ou ingredientes inertes podem ser formulados com estas composigoes de surfactante que tambem existe como uma fase de cristal liquido. Numa concretizagao, ο adjuvante adicional compreende um oleo de spray· Numa concretizagao adicional, ο adjuvante compreende um adjuvante condicionador de agua. As combinagoes de adjuvantes e/ou ingredientes inertes podem tambem ser incluidos num produto de embalagem mista.

Uma composigao de pesticida tendo um cristal liquido homogeneo de fase simples em equilibrio termodinamico possui muitas vantagens sobre as composigoes convencionais. Por exemplo, ο sistema e um equilibrio termodinamico de fase simples, que prove longo tempo de estabilidade fisica vs. os sistemas de equilibrio de fase multiple ou nao termodinamica. Vantagens adicionais podem incluir eficacia aumentada devido ao deslocamento ampliado do ingrediente ativo, controle de desvio devido ao alongamento aumentado da viscosidade da solugao spray, difusao aumentada do ingrediente ativo resultando de manter ο spray desde a solidificagao para tempos estendidos, e espessura melhorada da solugao spray devido a peste alvo resultante da quimica superficial do comport amento da fase do surfactante. Vantagens adicionais podem incluir uma solugao spray que forma um cristal liquido durante a secagem muito mais rapida do que um sistema isotropico que comegou com micelas esfericas. Sem ser limitado por teoria, ditas vantagens adicionais podem ocorrer porque ο sistema a ser pulverizado iniciou como um cristal liquido. Vantagens adicionais incluem que a solugao total spray forma um cristal liquido homogeneo de fase simples durante a secagem, ja que ο proprio concentrado da formulagao e um cristal liquido homogeneo de fase simples .

Deve-se entender que as

concretizagoes nao sao limitadas a uma dispersao de agregados anisotropicos. Vantagens adicionais de uma concretizagao inclui que a fase de cristal liquido pode aumentar a retengao da caida do spray na superficie alvejada devido a viscosidade aumentada da solução spray. Adicionalmente, as vantagens incluem que uma fase de equilíbrio termodinâmico pode resultar num tempo de estabilidade física muito maior do que um produto formulado como um sistema de não equilíbrio que tem apenas estabilidade quinética tal como uma emulsão ou dispersão.

Para ilustrar adicionalmente várias concretizações ilustrativas da presente invenção, são providos os exemplos a seguir.

Exemplo 1: de acordo com uma concretização da presente invenção, uma composição de pesticida exibe birrefringência e forma um cristal líquido homogêneo de fase simples em equilíbrio termodinâmico. Numa concretização específica, a composição de pesticida inclui um sal de potássio misto IPA de glifosato com um índice alto de potássio junto com uma mistura de surfactante de dois surfactantes. Um surfactante pode ser um fosfato éster experimental de um álcool etoxilato e outro surfactante pode ser o alquilpolisacarida TERWET® 3001. 0 fosfato éster experimental de um álcool etoxilato foi obtido de Huntsman Corporation e dito alquilpolisacarida TERWET® 3001 é comercialmente disponível de Huntsman Corporation.

Referindo-se a tabela 1 abaixo, várias formulações são listadas na qual incluiu glifosato de potássio (58.0% por peso do ingrediente ativo, ou glifosato de potássio, que corresponde à 47.5% por peso de ácido equivalente (ae), como um ingrediente ativo. As formulações 1, 2, 3, e 6 também incluíram o glifosato IPA (62%ai) como um ingrediente ativo. Ou seja, as formulações 1-3 e 6 foram misturadas formulações de sal glifosato, ao passo que as formulações 4 e 5 foram formulações de sal glifosato simples. Todas estas formulações são formulações líquidas solúveis. Os sais de potássio e isopropilamina glifosato (IPA) são disponíveis de fontes tais como Monsanto (St. Louis, MO), Nufarm (Victoria, Austrália), Albaugh (Ankeny, IA) ou Cheminova (Lemvig, Dinamarca). Alternativamente, o glifosato de potássio pode ser preparado neutralizando o ácido n- fosfonometilglicina com hidróxido de potássio, e glifosato IPA pode ser preparado neutralizando o ácido n- fosfonometil glicina com isopropilamina.

Cada formulação listada na tabela 1 também incluiu o surfactante PESB5, um fosfato éster experimental de uma mistura de álcool etoxilatos e aIquilpolisacarida TERWET® 3001. Um dietileno glicol (DEG) foi também adicionado de cada formulação. 0 DEG usado nas formulações da tabela 1 é comercialmente disponível de Huntsman Corporation. 0 SURF0NIC® T-5 é um surfactante que foi adicionado na formulação 5; o SÜRF0NIC® T-5 é o 5-mole etileno oxido (EO) etoxilato de amina de sebo, que é também comercialmente disponível de Huntsman Corporation. Geralmente, as formulações da tabela 1 foram feitas misturando um ou mais sais de glifosato e surfactantes numa garrafa amostra até ficar uniforme. Em alguns casos uma amostra foi aquecida para facilitar a mistura e resfriada para temperatura ambiente (RT) .

Preferivelmente, as formulações de glifosato reúnem vários critérios de triagem antes de serem consideradas de introdução comercial. Por exemplo, cada critério inclui que a formulação é fisicamente estável, homogêneo em temperaturas especificadas, tem um ponto escuro tipicamente superior a 50 graus Celsius (°C), e tem uma viscosidade baixa o suficiente para ser bombeada ou jorrada. Portanto, as formulações de glifosato da tabela 1 foram analisadas pela homogeneidade e ponto escuro. A homogeneidade foi estabelecida inspecionando visualmente as formulações em temperatura ambiente (RT) pela claridade. O ponto escuro foi determinado misturando cada formulação em aquecimento até que este se tornasse escuro. A formulação foi então removida da fonte de aquecimento e a temperatura foi medida em graus Celsius (0C) quando a formulação ganhou claridade novamente. As formulações da tabela 1 foram também examinadas para verificar se elas exibiram birrefringência. A birrefringência de uma formulação foi estabelecida inspecionando visualmente uma garrafa amostra contendo a formulação que foi trocada entre duas placas transversais polarizadas. As placas transversais polarizadas foram iluminadas de trás. Os resultados para as formulações 1-6 são indicados na tabela 1.

As formulações n°s. 1, 2, 4, 5 e 6 teve pontos escuros aceitáveis para um produto comercial e formulações n°s. 1-6 apresentou birrefringência. Por exemplo, referindo-se a figura 1, as formulações 1, 2 e 3 (da esguerda para a direita) e uma amostra isotrópica comparativa (mais a direita) foram postas entre os filmes transversais polarizados que foram iluminados de trás. As três formulações a esquerda são mais claras comparadas ao comparativo escuro a direita. Portanto, as formulações claras exibiram birrefringência, o que indica que elas são anisotrópicas. Em contraste, o comparativo a direita é escuro, o que indica que ele é isotrópico. Resultados similares foram obtidos para as formulações 4-6.

Referindo-se a figura 2, uma fotomicrográfica clara transversal polarizada da formulação 2 é mostrada. A fotomicrográfica apresenta uma birrefringência uniforme, não uma dispersão de esferulitos ou agregados anisotrópicos descontínuos numa fase isotrópica contínua (que seriam vistos como partículas claras dispersas num campo escuro contínuo na fotomicrográfica). Portanto, a formulação 2 foi um cristal líquido homogêneo de fase simples em equilíbrio termodinâmico. Isto foi surpreendente já que a concentração do surfactante nas formulações é relativamente baixa, e todas as formulações tiveram viscosidades relativamente baixas e foram fluíveis; todas as formulações tiveram viscosidade aceitáveis para um produto comercial. Resultados similares foram obtidos para as formulações 1 e 3-6; cada formulação foi um cristal liquido homogêneo de fase simples em equilíbrio termodinâmico.

Referindo-se a figura 3, a formulação 2 é mostrada após ser secada num slide de vidro. Notadamente, a formulação formou um cristal líquido homogêneo contínuo, não uma dispersão de agregados anisotrópicos. Por exemplo, as áreas escuras da figura 3 são bolhas de ar no momento em que a amostra foi aplicada ao slide. Alem disso, a morfologia física mostra deficiências na faixa oleosa, os quais são indicativos de uma fase de cristal líquido lamelar homogêneo. A formulação 2 não exibiu vácuos de escuridão na amostra, o que teriam sido causadas por uma fase isotrópica contínua se apenas dispersões de agregados anisotrópicos estivessem presentes. Portanto, uma concretização de uma composição de pesticida pode produzir uma fase simples de cristal líquido homogêneo em equilíbrio termodinâmica; uma fase isotrópica separada não está presente.

A densidade de ambas as formulações 4 e 5 foi de 1.36 g/mL. Ambas foram carregadas em 660 g/L de ingrediente ativo e 540 g/L de glifosato equivalente a ácido, ambas produzindo formulações altamente carregadas com 4.5 libras/galão de glifosato equivalente a ácido. A formulação 4 teve uma carga normal de surfactante de 120 g/L, e a formulação 5 teve uma carga total de surfactante de 200 g/L. O surfactante extra é às vezes formulado em formulações de glifosato para aumentar a eficácia na rigidez para controlar as ervas daninhas ou para as condições climáticas severas. Embora as formulações fossem glifosato de carga alta, ambas tiveram viscosidades relativamente baixas. A viscosidade Brookfield (fuso LV2 e 60 rpm) para formulação 4 foi de 212 centipoise, e para a formulação 5 foi de 277 centipoise. Até a formulação 5 totalmente carregada com surfactante foi fluiveis.

Um teste de solo foi realizado na formulação 5 da tabela 1, acima, e o herbicida Roundup® Original (RU Original) para testar a eficácia de fitotoxidade e glifosato. 0 Roundup® Original é obtido de Monsanto (St. Louis, MO) . Geralmente, as plantas foram crescidas em canteiros de testes que mediam trinta pés de comprimento por dez pés de largura e que incluiam quatro fileiras de trinta polegadas de largura de plantas. Três canteiros testes réplicas foram usados para cada herbicida testado. A cultura escolhida para teste foi um óleo de soja Roundup Ready® (Monsanto, St. Louis, MO), que estava no estágio de trifoliado, aproximadamente 12 polegadas de altura. As ervas daninhas nos canteiros testes foram 6-12 polegadas de altura. As ervas daninhas estudadas incluíram Tall Waterhemp (AMATU), Common Cocklebur (XANST) , e Dent Corn (ZEAMD) . Um grupo dos canteiros testes não foi pulverizado para agir como um controle para monitorar o crescimento da erva daninha prevalecente. As formulações foram aplicadas usando esguichos planos em 30 libras por pressão spray com medidas em polegada quadrada e volume spray de 10 galões/acre. Os canteiros foram visualmente observados em 10, 19 e 27 dias após tratamento (DAT) para determinar o controle da erva daninha. Não foi observado fitotoxidade do óleo de soja para nenhuma das amostras.

Os resultados do teste de solo são mostrados na tabela 2, e o controle das ervas daninhas é reportado como uma porcentagem (%) de controle. Geralmente, os resultados foram obtidos observando o crescimento das ervas em cada canteiro e medindo as observações para os três canteiros testes que foram pulverizados com um herbicida especifico. Este padrão foi comparado ao crescimento padrão daquele tipo de erva nos canteiros de controle. Por exemplo, se o crescimento do AMATU nos canteiros de controle for tomado como 100%, a formulação 5 reduziu o crescimento daquele tipo de erva por 60% em 10 e 19 DAT. Em outras palavras, apenas 40% de AMATU foi observado o crescimento nos canteiros testes pulverizados com a formulação 5, comparado ao padrão dos canteiros testes não pulverizados.

Como mostrado na tabela 2, a formulação 5 obteve desempenho melhor em 10 DAT do que RU Original em controlar o crescimento do AMATU (Tall Waterhemp). Alem disso, ambas as formulações foram efetivas em controlar o crescimento do XANST (Common Cocklebur) e ZEAMD (Dent Corn) em 10 DAT. Resultados similares foram observados em 19 DAT. A tabela 2 também mostra que a formulação 5 manteve um desempenho melhor em 27 DAT do que RU Original em relação ao AMATU, e que ambas as formulações foram muito efetivas em controlar o crescimento geral final de XANST e ZEAMD. Exemplo 2: em algumas concretizações

da presente invenção, a composição de pesticida incluiu um sal simples de glifosato junto com uma mistura de surfactante. Numa concretização, um surfactante na mistura foi o fosfato éster experimental de uma mistura de etoxilatos de álcool, PESB5 e outro surfactante foi TERWET® 3001 alquilpolisacarida, conforme descrito em

relação ao exemplo 1 acima.

Referindo-se a tabela 3 abaixo, as composições das formulações de liquido solúvel 7-19 são dadas. 0 glifosato, DEG, e SURFONIC T-5 usados em uma ou mais destas composições são as mesmas do exemplo 1. Adicionalmente, as formulações da tabela 3 foram feitas

conforme descrito no exemplo 1.

Embora a presente invenção tenha sido descrita com relação a um número limitado de concretizações, os especialistas da matéria apreciarão várias modificações e suas variações. As reivindicações anexas deverão cobrir todas as modificações e variações dentro do real espirito e escopo desta invenção.

Claims

1.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", caracterizado por compreender: - um ingrediente ativo e um adjuvante surfactante, caracterizado por um fase continua da composição ser um cristal liquido homogêneo em equilíbrio termodinâmico.

2.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 1, caracterizado por a composição de pesticida ser um herbicida, um inseticida ou um fungicida.

3.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 1, caracterizado por o adjuvante surfactante compreender um fosfato éster de um surfactante etoxilado.

4.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 3, caracterizado por o adjuvante surfactante ser um fosfato éster de um álcool etoxilado.

5.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 4, caracterizado por o adjuvante surfactante adicionalmente compreender um alquilpolisacarida.

6.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 5, caracterizado por o ingrediente ativo ser um ou mais metolacloro, imidacloprida, fluoxastrobina, flumetralina, amicarbazona, tebuconazola, e ácido 2,4-D.

7.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 5, caracterizado por o ingrediente ativo ser glifosato, um sal deste ou suas combinações.

8.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 7, caracterizado por a composição de pesticida adicionalmente incluir outro ingrediente ativo diferente.

9.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 8, caracterizado por o ingrediente ativo ser um ou mais metolacloro, imidacloprida, fluoxastrobina, flumetralina, amicarbazona, tebuconazola, ácido 2,4-D e dicamba.

10.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 7, caracterizado por o adjuvante surfactante adicionalmente compreender um etoxilato de amina de sebo.

11.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 7, caracterizado por o adjuvante surfactante adicionalmente compreender um etoxilato de polieteramina.

12.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 7, caracterizado por a composição de pesticida adicionalmente compreender glicerina ou um etileno glicol.

13.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 7, caracterizado por a composição ser um liquido solúvel tendo uma carga de surfactante inferior ou igual a 20.0% por peso da composição de pesticida.

14.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 1, caracterizado por o ingrediente ativo ser um sólido disperso na fase de cristal liquido homogêneo continua em equilíbrio termodinâmico.

15.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 1, caracterizado por o ingrediente ativo ser um óleo ou ser dissolvido num óleo, dito ingrediente ativo disperso como um líquido numa fase de cristal líquido homogêneo contínua em equilíbrio termodinâmico.

16.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 1, caracterizado por o ingrediente ativo ser um óleo ou ser dissolvido num óleo, dito ingrediente ativo incorporado numa camada lipofílica de uma fase de cristal líquido lamelar.

17.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 1, caracterizado por o adjuvante surfactante adicionalmente compreender um surfactante oxido dimetilaminopropilamina amidoamina canola.

18.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", caracterizado por compreender: uma mistura de adjuvante surfactante, em que dita mistura de adjuvante surfactante é um cristal liquido de fase simples homogêneo em equilíbrio termodinâmico.

19.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 18, caracterizado por um dos surfactantes em dita mistura de adjuvante surfactante ser um alquilpolisacarida.

20.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 19, caracterizado por outra mistura de adjuvante surfactante ser um surfactante fosfato éster.

21.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 20, caracterizado por o fosfato éster ser um fosfato éster de um álcool etoxilato.

22.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 21, caracterizado por a composição adicionalmente incluir um auxiliar de penetração de óleo agrícola ou um auxiliar difusor.

23.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 1, caracterizado um método de controlar pestes por dita composição de pesticida ser aplicada na peste ou no ambiente da peste ou diluída numa solução spray e aplicada na peste ou no ambiente da peste.

24.- "FORMULAÇOES AGROQUÍMICAS DE CRISTAL LÍQUIDO", como reivindicado em 18, caracterizado um método de controlar pestes por adicionando a composição numa diluição do tanque spray com ingrediente ativo, em que a mistura final do tanque spray combinada é adaptada para ser aplicada na peste ou no ambiente da peste.