BRPI0721665A2 - Microemulsões, e, formulações herbicidas ou fungicidas - Google Patents
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Description
“MICROEMULSÕES, E, FORMULAÇÕES HERBICIDAS OU FUNGICIDAS”
Campo Técnico
A presente invenção refere-se a adjuvantes homogêneos e estáveis na forma de microemulsões para uso em agricultura, por exemplo como um aditivo de mistura em tanque de herbicidas de pós-emergência e/ou fungicidas de tratamento foliar aplicados como um spray aquoso.
Os componentes dos adjuvantes da presente invenção agem sinergicamente em baixa dosagem para aumentar a retenção do spray, e proporcionam ambientes lipofílicos e hidrofílicos nos depósitos de spray, aumentando a penetração nas folhas e a eficácia de herbicidas e/ou fungicidas.
Os adjuvantes da presente invenção são fornecidos como formulações estáveis únicas e reduzem a necessidade de adicionar componentes separados a uma mistura de tanque em spray.
Fundamentos da técnica
Grande quantidade de óleos minerais e vegetais são usados como adjuvantes para melhorar a eficácia biológica de formulações fungicidas e/ou herbicidas. Estas substâncias devem ser uniformemente dispersas em spray aquoso para proporcionar sua distribuição homogênea na superfície tratada no campo. Assim, elas são usualmente formuladas como concentrado emulsificável ou eventualmente como macroemulsão concentrada e diluídas com água um pouco antes da aplicação.
No caso de óleos minerais a formulação clássica tradicional inclui nonilfenol etoxilatos como emulsificantes.
Etoxilatos de álcool graxo são também usados como emulsificantes para estes sistemas, como é descrito, por exemplo, na US 4 966 728 (BASF).
Há atualmente grande demanda para substituir óleo mineral por óleos vegetais, já que estes são menos fitotóxicos, e possuem melhor perfil ecotóxico e de impacto ambiental. Triglicerídeos transesterificados e óleos vegetais são adjuvantes bem conhecidos e são normalmente usados em spray aquoso em forma emulsificada, usualmente obtidos de concentrado emulsificável.
Além disso, numerosos adjuvantes de mistura em tanque baseados em oleato de metila são descritos na forma de líquido emulsificável que com diluição com água formam macroemulsões óleo em água cineticamente estáveis.
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Oleos vegetais e/ou óleos vegetais metilados (triglicerídeos transesterificados) exigem sistema de emulsificação mais sofisticado do que óleos minerais, particularmente quando macroemulsões fluidas óleo em água devem ser preparadas.
Líquidos emulsificáveis de baixa viscosidade que com diluição com água formam macroemulsões óleo-em-água cineticamente estáveis apresentam grandes desvantagens, já que frequentemente separação de creme ou óleo ocorre e, portanto, é necessária boa homogeneização do produto antes da aplicação.
É, portanto, altamente desejável obter adjuvantes baseados em óleos vegetais e/ou óleos vegetais metilados na forma de microemulsões fluidas.
Sistemas de gotículas submícron ou de microemulsão são descritos em adjuvantes para aplicações farmacêuticas (por exemplo na US 6 451 325 e US 6 299 884).
Microemulsões para aplicações agroquímicas são também descritas na literatura de patentes.
US 6 589 913 descreve formulações agroquímicas de glifosato que mostram estrutura de microemulsão.
US 5 905 072 descreve microemulsões como adjuvantes para fungicidas sistêmicos contendo ésteres metila de ácidos graxos, e misturas específicas de tensoativos não iônicos e aniônicos.
O uso de alquil(oligo)glicosídeos em microemulsões contendo uma fase oleosa e um agroquímico é descrita, por exemplo, em US 6 255 253.
Sabe-se que a presença de vários tensoativos em microemulsões não só influencia a estabilidade da composição, mas também possivelmente aumenta a atividade biológica da formulação de agroquímico.
Sabe-se que quando uma composição aquosa diluída de pesticida é aplicada à folhagem por pulverização hidráulica convencional, a presença de tensoativos na composição aquosa diluída pode alterar a 10 distribuição de tamanho das gotícuias do spray, aumentando tipicamente a percentagem de volume de spray na forma de pequenas gotículas e reduzindo a percentagem de volume de spray na forma de grandes gotículas.
Como gotículas menores possuem menor quantidade de movimento do que gotículas maiores, estas gotículas menores estão menos sujeitas a ricochetear da superfície da folha e consequentemente possuem a tendência de ficarem retidas nessa superfície.
Retenção do spray pode também ser facilitado por adesão entre moléculas de tensoativo em uma gotícula de spray e a superfície da folha, que na maioria das plantas é cerosa e hidrofóbica.
Esta adesão reduz não só o ricochete mas também o
escorrimento das gotículas de spray da superfície da folha.
Tensoativos também tendem a aumentar a área de contato entre uma gotícula de spray e a superfície da folha, e em muitos casos aumentar a penetração de um pesticida sistêmico da gotícula para o interior e através das cutículas das folhas para os tecidos internos da folha. As moléculas do composto pesticida sistêmico deve atravessar várias barreiras.
Entre estas, uma das mais importantes acredita-se que seja a cutícula lipofílica da superfície foliar à qual o pesticida é aplicado.
Foi assim criada uma teoria de que seria desejável colocar o composto pesticida num meio anfifílico que manteria melhor compatibilidade entre a cutícula lipofílica e o pesticida, e assim facilitaria a penetração do pesticida no interior e através de cutícula.
Portador anfifílico pode ser facilmente construído usando
tensoativos.
Por estes e talvez outros efeitos, materiais anfifílicos incluindo tensoativos são há muito tempo conhecidos por aumentar a eficácia biológica do pesticida e por agir como adjuvantes.
Divulgação da Invenção Foi agora verificado que ésteres de ácidos graxos obtidos da
transesterifícação de óleos vegetais e óleos vegetais podem ser formulados na forma de microemulsões, como líquidos claros transparentes estáveis, e com atividade biológica aumentada, quando água e montantes e tipos específicos de tensoativos são co-formulados com os mesmos.
Assim, a presente invenção refere-se a adjuvantes na forma de
microemulsões estáveis contendo : a) uma mistura de tensoativos incluindo i) um ou mais derivados aniônicos de um alquilpoliglicosídeo; ii) um ou mais alquilpoliglicosídeos; iii) um ou mais derivados aniônicos de um álcool graxo; b) um ou mais ésteres metila de ácidos graxos derivados da transesterifícação 20 de óleos vegetais, um ou mais óleos vegetais, ou suas misturas; c) um ou mais tensoativos não iônicos; d) água.
Preferivelmente, os adjuvantes da invenção contêm: a) de 5 a 20% em peso da mistura de tensoativos, a mistura compreendendo de 30% a 60% em peso de derivado aniônico de um alquilpoliglicosídeo, de 30% a 60% 25 em peso de alquilpoliglicosídeo e de 5% a 20% em peso de derivado aniônico de álcool graxo, seu balanço sendo 100; b) de 20 a 40% em peso de ésteres metila de ácidos graxos derivados de transesterifícação de óleos vegetais ou de 20 a 40% em peso de óleos vegetais; c) de 25 a 35% em peso de tensoativos não iônicos; d) de 10 a 40% em peso de água. Tensoativos não iônicos preferidos são derivados etoxilados e/ou propoxilados de álcoois graxos lineares ou ramificados tendo de 6 a 20 átomos de carbono.
De acordo com uma modalidade preferida da invenção os 5 adjuvantes da invenção contêm: a) de 5 a 20% em peso de uma mistura de tensoativos, a mistura compreendendo de 30% a 60% em peso de um derivado aniônico de um alquilpoliglicosídeo, de 30% a 60% em peso de um alquilpoliglicosídeo e de 5% a 20% em peso de um derivado aniônico de um álcool graxo, seu balanço sendo 100; b) de 20 a 40% em peso de ésteres 10 metila de ácidos graxos derivados de transesterifícação de óleos vegetais ou de 20 a 40% em peso de óleos vegetais; c) de 25 a 35% em peso de derivados etoxilados e/ou propoxilados de álcoois graxos lineares ou ramificados tendo de 6 a 20 átomos de carbono; d) de 10a 40% em peso de água.
Misturas de tensoativos utilizáveis como componente a) são descritas na EP 1 179 979.
Os alquilpoliglicosídeos da mistura de tensoativos são os alquilpoliglicosídeos alifáticos representados pela fórmula (I) R-O-(G)x onde: R é um grupo alquila alifático saturado ou insaturado tendo de 6 a 20 átomos de carbono, linear ou ramificado; O é um átomo de oxigênio; G é um resíduo 20 de um sacarídeo redutor ligado a R-O por meio de uma ligação de éter O- glicosídica; x é um número de 1 a 10, representando o grau médio de oligomerização de G.
Preferivelmente R é um grupo alquila tendo de 8 a 16 átomos de carbono, G é um resíduo de um sacarídeo redutor e x é um número entre 1 e 2.
Os alquilpoliglicosídeos preferidos de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que G é um resíduo de glicose.
Os compostos de fórmula (I) são conhecidos, bem como seus métodos de preparação, e são por exemplo descritos nas patentes US No. 3 219 656, No. 3 547 828 e No. 3 839 318.
Os compostos preferidos de fórmula (I) reportados acima são produtos comercialmente disponíveis e são dotados de alta biodegradabilidade
Os derivados aniônicos de alquilpoliglicosídeos da mistura de tensoativos são compostos representados pela fórmula (II) [R1-O-(G)xJn-(D)y, onde: R' é um grupo alquila alifático, saturado ou não saturado, linear ou ramificado, tendo de 6 a 20 átomos de carbono, preferivelmente de 8 a 16 átomos de carbono; G é um resíduo de um sacarídeo redutor, preferivelmente de glicose, ligado a R1-O por meio de uma ligação de éter O-glicosídica; O é um átomo de oxigênio; D é um resíduo de acila ligado a um átomo de oxigênio do resíduo G, e derivado de um ácido bicarboxílico ou de um ácido policarboxílico tendo uma cadeia alifática de 2 a 8 átomos de carbono, linear ou ramificada saturada ou insaturada, não substituída ou substituída com um ou mais grupos hidroxila, e em que pelo menos um grupo carboxílico é salificado ou está em forma ácida; n é um número entre 1 e m-1 , onde m é o número de grupos carboxílicos no ácido que origina D; x tem o mesmo significado descrito acima para os compostos da formula (I); y é um número de 1 a 10 representando o grau de esterificação média de (G)x.
Derivados aniônicos de alquilpoliglicosídeos preferidos de acordo com a presente invenção, são compostos de fórmula (II), em que R' é um grupo alquila tendo de 8 a 16 átomos de carbono e D é o resíduo acila de um ácido carboxílico selecionado no grupo que consiste de ácido cítrico, ácido sulfosuccínico, ácido tartárico, ácido maleico e ácido málico.
Os derivados aniônicos de alquilpoliglicosídeos de fórmula (II) acima mencionados são conhecidos e podem ser preparados como descrito, por exemplo, na EP 258 814, ou na EP 510 564.
Os derivados aniônicos de álcoois graxos da mistura de tensoativos são representados pela fórmula (III) Rm-O-D' e podem ser preparados pela esterificação de um ácido carboxílico com álcoois graxos de fórmula R"-OH, onde: R" é um grupo alquila alifático, saturado ou insaturado, linear ou ramificado, tendo de 6 a 20 átomos de carbono, preferivelmente de 8 a 16 átomos de carbono; O é um átomo de oxigênio; D' é um resíduo acila de um ácido bicarboxílico ou de um ácido policarboxílico tendo uma cadeia alifática com 2 a 8 átomos de carbono, saturada ou insaturada, linear ou ramificada, não substituída ou substituída com um ou mais grupos hidroxila, e em que pelo menos um grupo carboxílico é salificado ou se encontra em sua forma ácida.
Derivados aniônicos de álcoois graxos preferidos de acordo com a presente invenção são compostos de fórmula (III) em que D' é um resíduo acila de um ácido carboxílico selecionado no grupo que consiste de ácido cítrico, ácido sulfosuccínico, ácido tartárico, ácido málico e ácido maleico.
Um exemplo de preparação dos derivados aniônicos de álcoois graxos de fórmula (III) foi reportado no artigo "Citric Ester surfactants"- P.J.Borchert et al. - Proceeding of the World Surfactants Congress - Munich 1984, vol. 2, pág. 147.
Particularmente relevantes para a realização da presente invenção são os derivados aniônicos de alquilpoliglicosídeos (II) e os derivados aniônicos de álcool graxo (III) em que DeD' são resíduos acila de ácido cítrico com pelo menos um grupo carboxílico salificado, preferivelmente na forma de sal de sódio.
Na mistura tensoativa útil para a realização da presente invenção, o grupo R do composto de fórmula (I), o grupo R' do composto de fórmula (II) e o grupo R" do álcool graxo de fórmula (III) podem ser iguais ou diferentes um do outro.
Similarmente, na mistura tensoativa útil para a realização da presente invenção, o grupo D do composto de fórmula (II) e o grupo D' do composto de fórmula (III) podem ser iguais ou diferentes um do outro. De acordo com a presente invenção, são particularmente preferidas misturas tensoativas em que R = R' = R" e simultaneamente D = D'.
Entre os ésteres metila de ácidos graxos derivados da transesteriflcação de óleos vegetais úteis como componente b) das microemulsões da presente invenção oleato de metila é particularmente preferida.
Exemplos de óleos vegetais que são adequados como componente b) são óleo de milho, óleo de soja, óleo de colza, óleo de girassol e suas misturas.
Derivados etoxilados e/ou propoxilados de álcoois graxos lineares ou ramificados tendo de 6 a 20 átomos de carbono e contendo uma média de 4 a 20 unidades totais de óxido de etileno e/ou óxido de propileno são preferidos como componente c); álcool isodecílico etoxilado é particularmente preferido como componente c).
As microemulsões de acordo com a invenção contêm vantajosamente de 0 a 15% em peso de um agente anticongelamento; agentes anticongelamento adequados são glicerina e glicóis, como monopropileno glicol, etileno glicol, dipropileno glicol.
Numerosas misturas de adjuvantes simples bem conhecidos, principalmente tensoativos e óleos vegetais transesterificados, foram preparadas para investigar sua eficácia.
Foi reconhecido que embora as microemulsões da invenção com diluição com água se transformem em macroemulsões (óleo em água), o fenômeno é reversível: quando a água evapora, como acontece com gotículas depositadas pulverizadas no campo, microemulsão é novamente formada, provendo, assim, a folhagem com um sistema de grande eficácia que ajuda a penetração do pesticida.
As microemulsões da presente invenção aumentam a atividade de vários herbicidas foliares e fungicidas sistêmicos. Quando as plantas são tratadas, uma quantidade adequada de fungicida ou, alternativamente, formulações comerciais contendo o referido fungicida podem ser adicionados ao adjuvante. Estas formulações comerciais são geralmente líquidos emulsificáveis, pós molháveis, suspensões concentradas, emulsões ou microemulsões aquosas.
Os adjuvantes da presente invenção são convenientemente adicionados nas formulações herbicidas ou fungicidas em quantidades entre
0,05 e 0,5%, preferivelmente entre 0,1 e 0,3% em peso.
Exemplos de formulações utilizáveis são formulações contendo: triazólico: tetraconazol, triadimefon, triadimenol, propiconazol, diclobutrazol, bitematol, penconazol, flutriafol, hexaconazol, miclobutanil, flusilazol ciproconazol, diniconazol, difenoconazol, epoxiconazol; imidazólico: procloraz, imazalil; morfolínico: fenpropimorf; tridemorf; dicarbóxi-imídico: iprodiona, clozolinato, vinclozolin; piperidínico: fenpropidin; acilalanicínico: metalaxil, benalaxil; Glifosato; Glufosinato; MCPA; MCPP; Diclorprop; Dicamba; Bentazon; loxinil; Bromoxinil; Fenmedifam; Desmedifam; Etofumesato; Propanil; Clorsulfuron; Metsulfuron; Ortosulfamuron; Rimsulfuron; Nicosulfuron
A fonte preferida do princípio fungicida sistêmico ativo consiste de formulações comerciais que o contém e que são usadas em relação à aplicação com as dosagens mínimas recomendadas pelo produtor. De acordo com uma modalidade particular da invenção, composições fungicidas concentradas prontas para diluição contendo um ou mais fungicidas sistêmicos e o adjuvante da presente invenção, podem também ser preparados.
A disponibilidade destas formulações permite uma dosagem correta do princípio ativo e do adjuvante, reduzindo assim os riscos que derivam do manuseio de operadores inexperientes.
Nos exemplos os seguintes compostos foram usados:
Álcool graxo etoxilado: CoA = 5 moles de álcool cetil oleílico etoxilado
ISD = 90% em peso 7 moles álcool isodecílico etoxilado em
água
Mistura de tensoativos (% são em peso):
A = solução aquosa a 30% de: 47% Ci0-i6 alquilpoliglucosídeo
(n=l,2); 45% C 10-16 alquilpoliglucosídeo (n 1^2) sal de sodio de ester de acido cítrico; 8% Cio-16 álcool graxo sal de sódio de éster de ácido cítrico.
B = solução aquosa a 45% de: 42% C]0-i6 alquilpoliglucosídeo (n=l,2) ; 45% C10-16 alquilpoliglucosídeo (n=l,2) sal de sódio de éster de ácido sulfosuccínico ; 6% C10-16 álcool graxo sal de sódio de éster de ácido sulfosuccínico.
Éster metila de óleo vegetal:
MeO = oleato de metila
Agente anticongelamento:
MPG = monopropileno glicol
Exemplos 1-8
Microemulsões de acordo com a invenção foram preparadas por homogeneização sob agitação mecânica moderada dos ingredientes listados na Tabela 1 (números são partes em peso).
Tabela 1
Ex. 1 Ex.2 Ex.3 Ex.4 Ex.5 Ex. 6 Ex.7 Ex. 8 MeO 25,5 31,5 31,5 30 31,3 31,5 31,5 31,5 CoA 8 10 30,0 30 31,3 - - - ISD 31,5 31,5 - - - 31,5 31,2 31,2 A 29 30,5 33,5 29 28,1 31 28,1 - B - - - - - - - 28,1 Agua 2,5 4 - - - - 3,1 3,1 MPG 10 9 6,5 10 9,4 6,5 6,2 6,2 As microemulsões dos Exemplos 1-8 são perfeitamente claras
e transparentes e possuem boa estabilidade em estocagem: isto é, são líquidos claros transparentes homogêneos não só em temperatura ambiente mas se mantidos a 10°C e a 40°C por 4 semanas. Em alta taxa de diluição ( taxa de dosagem prática) elas formam macro-emulsões óleo-em-água. O mesmo comportamento ocorre quando a mistura em tanque está sendo preparada combinando formulação adequada contendo ingrediente pesticida ativo. As microemulsões dos Exemplos 1-8 são líquidos de baixa viscosidade entomáveis (viscosidade<100 mPa*s).
Determinação de tamanho de partícula da microemulsão do Exemplo 7 revelou um tamanho médio de partícula de 15 a 40 nm a 25°C (instrumento: N4Plus, Coulter).
Claims (12)
1. Microemulsões, caracterizadas pelo fato de que contêm: a) uma mistura de tensoativos contendo i) um ou mais derivados aniônicos de um alquilpoliglicosídeo; ii) um ou mais alquilpoliglicosídeos; iii) um ou mais derivados aniônicos de um álcool graxo; b) um ou mais ésteres metila de ácidos graxos derivados da transesterificação de óleos vegetais, um ou mais óleos vegetais, ou suas misturas; c) um ou mais tensoativos não iônicos; d) água.
2. Microemulsões de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que contêm: a) de 5 a 20% em peso da mistura de tensoativos, a mistura compreendendo de 30% a 60% em peso de derivado aniônico de um alquilpoliglicosídeo, de 30% a 60% em peso de alquilpoliglicosídeo e de 5% a 20% em peso de derivado aniônico de álcool graxo, seu balanço sendo 100; b) de 20 a 40% em peso de ésteres metila de ácidos graxos derivados de transesterificação de óleos vegetais ou de 20 a 40% em peso de óleos vegetais; c) de 25 a 35% em peso de tensoativos não iônicos; d) de 10 a 40% em peso de água.
3. Microemulsões de acordo com a reivindicação 2, caracterizadas pelo fato de que c) é um derivado etoxilado e/ou propoxilado de álcoois graxos lineares ou ramificados tendo de 6 a 20 átomos de carbono.
4. Microemulsões de acordo com a reivindicação 3, caracterizadas pelo fato de que: os alquilpoliglicosídeos da mistura de tensoativos são os alquilpoliglicosídeos alifáticos representados pela fórmula (I) R-O-(G)x onde R é um grupo alifático saturado ou insaturado tendo de 6 a20 átomos de carbono, linear ou ramificado; O é um átomo de oxigênio; G é um resíduo de um sacarídeo redutor ligado a R-O por meio de uma ligação de éter O-glicosídica; x é um número de 1 a 10, representando o grau médio de oligomerização de G; os derivados aniônicos de alquilpoliglicosídeos da mistura de tensoativos são compostos representados pela fórmula (II) [R1-O- (G)x]n"(D)y, onde R' é um grupo alifático, saturado ou insaturado, linear ou ramificado, tendo de 6 a 20 átomos de carbono; G é um resíduo de um sacarídeo redutor, ligado a R1-O por meio de uma ligação de éter O- glicosídica; O é um átomo de oxigênio; D é um resíduo de acila ligado a um átomo de oxigênio do resíduo G, e derivado de um ácido bicarboxílico ou de um ácido policarboxílico tendo uma cadeia alifática de 2 a 8 átomos de carbono, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, não substituída ou substituída com um ou mais grupos hidroxila, e em que pelo menos um grupo carboxílico é salificado ou está em forma ácida; n é um número entre 1 e m-1, onde m é o número de grupos carboxílicos no ácido que origina D; x tem o mesmo significado descrito acima para os compostos da formula (I); y é um número de 1 a 10 representando o grau de esterificação média de (G)x; os derivados aniônicos de álcoois graxos da mistura de tensoativos são representados pela fórmula (III) R"-0-D' e podem ser preparados pela esterificação de um ácido carboxílico com um álcool graxo de fórmula R"- OH, onde R" é um grupo alifático, saturado ou insaturado, linear ou ramificado, tendo de 6 a 20 átomos de carbono; O é um átomo de oxigênio; D' é um resíduo acila de um ácido bicarboxílico ou de um ácido policarboxílico tendo uma cadeia alifática com 2 a 8 átomos de carbono, saturada ou insaturada, linear ou ramificada, não substituída ou substituída com um ou mais grupos hidroxila, e em que pelo menos um grupo carboxílico é salificado ou se encontra em sua forma ácida.
5. Microemulsões de acordo com a reivindicação 4, caracterizadas pelo fato de que: os alquilpoliglicosídeos são compostos de fórmula (II), em que R é um grupo alquila tendo de 8 a 16 átomos de carbono, G é um resíduo de um sacarídeo redutor e x é um número entre 1 e 2; os derivados aniônicos de alquilpoliglicosídeos são compostos de fórmula (II), em que R' é um grupo alquila tendo de 8 a 16 átomos de carbono e D é o resíduo acila de um ácido carboxílico selecionado no grupo que consiste de ácido cítrico, ácido sulfosuccínico, ácido tartárico, ácido maleico e ácido málico; os derivados aniônicos de álcoois graxos são compostos de fórmula (III) em que R" é um grupo alquila tendo de 8 a 16 átomos de carbono e D' é um resíduo acila de um ácido carboxílico selecionado no grupo que consiste de ácido cítrico, ácido sulfosuccínico, ácido tartárico, ácido málico e ácido maleico.
6. Microemulsões de acordo com a reivindicação 5, caracterizadas pelo fato de que nas fórmulas (I) e (II) G é um resíduo de glicose.
7. Microemulsões de acordo com a reivindicação 6, caracterizadas pelo fato de que o componente b) é oleato de metila.
8. Microemulsões de acordo com a reivindicação 7, caracterizadas pelo fato de que o componente c) é um ou mais derivados etoxilados e/ou propoxilados de álcoois graxos lineares ou ramificados tendo de 6 a 20 átomos de carbono e contendo uma média de 4 a 20 unidades totais de óxido de etileno e/ou óxido de propileno.
9. Microemulsões de acordo com a reivindicação 8, caracterizadas pelo fato de que nas fórmulas (II) e (III) DeD' são resíduos acila de ácido cítrico com pelo menos um grupo carboxílico salificado.
10. Microemulsões de acordo com a reivindicação 9, caracterizadas pelo fato de que o grupo R nos compostos de fórmula (I), o grupo R' nos compostos de fórmula (II) e o grupo R" nos compostos de fórmula (III) são iguais.
11. Microemulsões de acordo com a reivindicação 10, caracterizadas pelo fato de que o componente c) é álcool isodecílico etoxilado.
12. Formulações herbicidas ou fungicidas, caracterizadas pelo fato de que contêm de 0,05 a 0,5% em peso de uma microemulsão como definida em quaisquer das reivindicações de I a 11.
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