BRPI0718426A2 - processo para preparaÇço de 1,2-propanodiol por hidrogenàlise de glicerina - Google Patents
processo para preparaÇço de 1,2-propanodiol por hidrogenàlise de glicerina Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0718426A2 BRPI0718426A2 BRPI0718426-3A BRPI0718426A BRPI0718426A2 BR PI0718426 A2 BRPI0718426 A2 BR PI0718426A2 BR PI0718426 A BRPI0718426 A BR PI0718426A BR PI0718426 A2 BRPI0718426 A2 BR PI0718426A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- propanediol
- glycerine
- catalyst
- reaction
- weight
- Prior art date
Links
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 title claims abstract description 29
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 title claims abstract description 19
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 title description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-OUBTZVSYSA-N copper-65 Chemical compound [65Cu] RYGMFSIKBFXOCR-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAZLFIIPWSVTD-UHFFFAOYSA-N [Li].OCC(O)CO Chemical compound [Li].OCC(O)CO AAAZLFIIPWSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N methanediol Chemical compound OCO CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- -1 molybdenum metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
PROCESSO PARA PREPARAÇçO DE 1,2-PROPANODIOL POR HIDROGENàLISE DE GLICERINA. A presente invenção refere-se a um processo para preparação de 1,2 -propanodiol, por reação de glicerina, que apresenta uma pureza de pelo menos 95% em peso, com hidrogênio a uma pressão de hidrogênio de 2-10 MPa (20 à 100 bar) e uma temperatura de 180 à 240ºC na presença de um catalisador, que contém 10 à 50% em peso de óxido de cobre, e 50 à 90% em peso d e óxido de zinco, em uma autoclave para reação.
Description
Relatorio Descritivo da Patente de Invengao para "PROCESSO PARA PREPARAgAO DE 1,2-PROPANODIOL POR HIDROGEN0LISE DE GLICERINA".
A presente invengao refere-se a um processo para preparagao de 1,2-propanodiol a partir de glicerina. Hoje em dia 1,2-propanodiol e prepa- rado em escala industrial a partir de oxido de propileno atraves da adigao de agua, e e utilizado em uma serie de aplicagdes tais como por exemplo cons- tituinte de Iiquidos frenaticos e hidraulicos, Iubrificantes e descongelantes, em cosmeticos, na indiistria alimenticia, bem como, solventes de gorduras, oleos, resinas e corantes. Oxido de propileno, e com isso tambem 1,2- propanodiol, hoje em dia ainda e preparado totalmente a partir de combusti- veis fosseis. Devido a frequente demanda de emprego de materias-primas renovaveis, bem como dos crescentes pregos de oleo cru e dos pregos de- crescentes de glicerina, existe uma grande necessidade de se empregar gli- cerina, que e produzida na indCistria em grandes quantidades como sub- prod uto na produgao de biodiesel, como material de partida para reaves quimicas apropriadas em escala industrial.
A hidrogenagao catalitica de glicerina para formar 1,2- propanodiol ja foi frequentemente pesquisada. A DE-A-44 42 124 descreve a hidrogenagao catalitica de gliceri-
na com um teor de agua de a 20% em peso para formar propilenoglicol com um rendimento de 92%, sendo que como subprodutos sao obtidos n- propanol e alcoois baixos. A reagao completa de glicerina e obtida pelo em- prego de um catalisador misto dos metais cobalto, cobre, manganes e mo- libdenio. As condigoes de reagao situam-se em uma faixa de pressao e tem- peratura de 10 ate 70 MPa (100 a 700 bar) e 180 a 270°C. Condig5es de hidrogenagao preferidas sao 200 a 325 bar e 20 ate 32,5 MPa (200 a 250°C). A desvantagem e que, a baixas press5es, a reagao de glicerina e incompleta, e que a elevadas press5es formam-se alcoois disseminadamen- te baixos.
A US 4 642 394 descreve um processo para hidrogenagao cata-
litica de glicerina com um catalisador consistindo de tungstenio e um metal do grupo VIII. As condig5es de reagao situam-se na faixa de 0,69 a 103,42 MPa (100-15000 Ps) e 75 a 250°C. Condigoes de processo preferidas sao 100 a 200°C 1,38-68,95 MPa (200 a 10.000 psi). A reagao e realizada sob condi<j5es basicas atraves do emprego de aminas ou amidas como solven- tes. Tambem podem ser empregados carbonatos metalicos ou sais de amo- nio quaternario. O solvente e adicionado em uma concentragao de 5 a 100 ml por grama de glicerina. Para estabilizagao e ativagao do catalisador e empregado monoxido de carbono.
Na EP-A-O 523 015 e descrita a hidrogenagao de glicerina em catalisadores de Cu/Zn sendo que, entretanto, trabalha-se com solugdes aquosas muito diluidas (cerca de 30% em peso de teor de glicerina), que se diluem ainda mais com a agua de reagao. Para obtengao de 1,2-propanodiol deve ser destilado do produto uma grande quantidade de agua, ο que repre- sents um elevado gasto de energia e torna ο processo nao-economico. Alem disso, ο processo e realizado a uma pressao relativamente alta, de preferen- cia 10-15 MPa (100-150 bar) e uma temperatura elevada de 230 - 270°C. A conversao de glicerina situa-se na faixa de 8 a 100% em peso a uma seleti- vidade para propileno glicol de 80 a 98%, sendo que como subprodutos sao formados alcoois e etilenoglicol. Na De A 43 02 464 e descrito um processo no qual glicerina e
hidrogenada em um processo continuo sob re um catalisador de Ieito fixo de CuO - ZnO. Com este processo obtem-se uma total hidrogenagao de glice- rina a 200°C, sendo que como sub-produtos sao formados alcoois de baixo valor em pequenas quantidades, assim como quantidades relativamente grandes (5,4% em peso) de substancias desconhecidas. A baixas pressoes (5-15 MPa (50-150 bar)) e elevadas temperaturas (240°C) sao formadas substancias desconhecidas (25-34% em peso) de forma disseminada, sendo que a seletividade de 1,2-propanodiol cai para 22-31% em peso.
Assim, surgiu uma 门ecessidade de um processo aperfeigoado para preparagao de 1,2-propanodiol a partir de glicerina, que produza com uma elevada seletividade e um elevado rendimento espago tempo, e assim
nao apresente as desvantagens do estado da tecnica. Surpreendentemente observou-se que 1,2-propanodiol pode ser produzido essencialmente por hidrogenação de glicerina pura em um catali- sador de óxido de cobre/oxido de zinco com elevado rendimento e elevada seletividade. No processo de acordo com a invenção, para uma conversão completa de glicerina, obtem-se uma seletividade de 1,2-propanodiol de à 98%, sendo que como sub-produtos são comprováveis apenas monoetileno- glicol (cerca de 2%), assim como n-propanodiol em menor quantidade.
Objeto da invenção é um processo para preparação de 1,2- propanodiol, no qual reage-se, em uma autoclave, glicerina, que apresenta uma pureza de pelo menos 95% em peso, com hidrogênio a uma pressão de hidrogênio de 20 à 100 bar e uma temperatura de 180 à 240°C na presença de um catalisador, que abrange 10 à 50% em peso de óxido de cobre e 50 à 90% em peso de óxido de zinco.
O catalisador empregado no processo de acordo com a inven- ção está de preferência livre de material carreador e contem de preferência 30-35% em peso de óxido de cobre, e de preferência 65 - 70% e peso de óxido de zinco. Em uma outra forma de execução adicionam-se óxido de cobre e óxido de zinco à 100% em peso. Uma redução e ativação do catali- sador antes da reação pode ser realizada a 170-240°C em fluxo de hidrogê- nio, mas não é necessário, já que esse no início e no decorrer da reação é muito rapidamente ativado.
A hidrogenação de glicerina é realizada no processo de acordo com a invenção a pressões de hidrogênio de preferência de 5-8 MPa (50-80 bar), e a temperaturas de preferência de 200-220°C. No processo de acordo com a invenção é preferida a hidrogena-
ção de glicerina de elevada pureza de 99% em peso e maior.
Quando no processo de acordo com a invenção é empregada glicerina bruta da esterificação de gorduras e óleos, ela é oportunamente concentrada por destilação, e liberada dos venenos catalisadores, como o ácido sulfúrico comumente empregado como catalisador de esterificação.
O processo de acordo com a invenção, tem a vantagem de que é obtida uma completa hidrogenação da glicerina, sendo que o produto bruto desejado 1,2-propanodiol e formado com uma elevada seletividade de a 98% em peso. Como subprodutos sao comprovaveis apenas monoetilenogli- coI e, em menores quantidades, n-propanol, que e facilmente diretamente removido por destilagao. A mistura de produtos obtida pode, caso necessa- rio, ser empregada diretamente para aplicag5es quimicas ou ser convertida em 1,2-propanodiol puro (>99,5% em peso) por outras purificag5es.
〇 seguinte exemplo ilustra a invengao: Exemplo 1: Processo para preparagao de 1,2-propanodiol por hidrogenolise de glicerina com um catalisadorde CuO/ ZnO. Em uma autoclave pressurizada com agitagao por gaseificagao
introduziu-se 3750 g de glicerina 99,5% em peso e 150 g de um catalisador de 33% em peso de cob re (como CuO) e 66% em peso de zinco (como ZnO). Esse catalisador nao foi ativado antes da reagao. Depois disso injetou- se hidrogenio no estado frio sob pressao a uma pressao de 3 MPa (30 bar) e a autoclave foi aquecida a 200°C. Depois de atingir essa temperatura de re- agao, a pressao de hidrogenio foi elevada a 5 MPa (50 bar), e durante a rea- gao essa pressao foi mantida a esta pressao. Apos 12 horas a autoclave foi resfriada, esvaziada e ο teor de catalisador foi separado.
A analise ocorreu por meio de CG (cromatografia gasosa . Fo- ram observados 97,7% em peso de 1,2-propanodiol e 2,2% em peso de mo- noetilenoglicol, assim como 0,1% em peso de n-propanol. Glicerina nao po- de ser mais observavel. O teor de agua da mistura de reagao foi determina-
do em 18,9% em peso.
Claims (6)
1. Processo para preparagao de 1,2 propanediol, no qual gIice- rina, que apresenta uma pureza de no minimo 95% em peso, e introduzida para reagao em uma autoclave com hidrogenio a uma pressao de hidrogenio de 2 a 10 MPa (20 a 100 bar) e uma temperatura de 180 a 240°C na presen- ga de um catalisador, que abrange de 10 a 50% em peso de oxido de cobre e 50 a 90% em peso de oxido de zinco.
2. Processo de acordo com a reivindicagao 1, sendo que ο ca- talisador contem 30 a 35% em peso de oxido de cobre e 65 a 70% em peso de oxido de zinco.
3. Processo de acordo com a reivindicagao 1 e/ou 2，no qual ο catalisador e ativado antes da reagao a 170 a 240°C em fluxo de hidrogenio.
4. Processo de acordo com uma ou mais das reivindica?0es de 1 a 3, no qual opera-se a uma pressao de hidrogenio de 5 a 8 MPa (50 a 80 bar).
5. Processo de acordo com uma ou mais das reivindicag5es 1 a 4, no qual processa-se a uma temperatura de 200 a 220°C.
6. Processo de acordo com uma ou mais das reivindicagdes 1 a 5，no qual a glicerina apresenta uma pureza de 99% em peso ou maior.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102006050751.7 | 2006-10-27 | ||
| DE102006050751A DE102006050751A1 (de) | 2006-10-27 | 2006-10-27 | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Propandiol durch Hydrogenolyse von Glycerin |
| PCT/EP2007/005325 WO2008049470A1 (de) | 2006-10-27 | 2007-06-16 | Verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol durch hydrogenolyse von glycerin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0718426A2 true BRPI0718426A2 (pt) | 2013-02-13 |
Family
ID=38421727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0718426-3A BRPI0718426A2 (pt) | 2006-10-27 | 2007-06-16 | processo para preparaÇço de 1,2-propanodiol por hidrogenàlise de glicerina |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7812200B2 (pt) |
| EP (1) | EP2077985A1 (pt) |
| JP (1) | JP2010507598A (pt) |
| CN (1) | CN101522600A (pt) |
| BR (1) | BRPI0718426A2 (pt) |
| CA (1) | CA2667493A1 (pt) |
| DE (1) | DE102006050751A1 (pt) |
| RU (1) | RU2439047C2 (pt) |
| WO (1) | WO2008049470A1 (pt) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0815971B1 (pt) | 2007-08-31 | 2017-10-24 | Basf Se | Method for preparing 1,2-propanodiol |
| CN101855190A (zh) * | 2007-08-31 | 2010-10-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过甘油的低压氢化制备1,2-丙二醇的方法 |
| BRPI0815783A2 (pt) | 2007-08-31 | 2015-02-24 | Basf Se | Processo para a preparação de 1,2-propanodiol. |
| JP5350059B2 (ja) * | 2008-04-22 | 2013-11-27 | 三井化学株式会社 | プロピレングリコールの製造方法 |
| JP5328777B2 (ja) * | 2008-04-30 | 2013-10-30 | 三井化学株式会社 | プロピレングリコールの製造方法 |
| WO2009145691A1 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Perstorp Specialty Chemicals Ab | Production of 1,2-propanediol |
| DE102008027601A1 (de) * | 2008-06-10 | 2009-12-17 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Propandiol durch Hydrogenolyse von Glycerin |
| BRPI1000430A2 (pt) | 2010-02-24 | 2011-10-25 | Petroleo Brasileiro Sa | produção de propilenoglicol a partir de glicerina |
| CN102153446B (zh) * | 2011-03-10 | 2013-12-11 | 江苏大学 | Cu/MgO催化剂、制备方法及其催化甘油氢解的方法 |
| CN103402955B (zh) * | 2011-03-14 | 2016-02-10 | 阿彻丹尼尔斯米德兰德公司 | 用于产生生物衍生的丙二醇的改进的方法 |
| US8975453B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-03-10 | University Of Idaho | Catalytic conversion of glycerol or acetol to alcohols |
| CN103664521B (zh) * | 2012-08-31 | 2015-08-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甘油加氢制1,2-丙二醇的方法 |
| US9447011B2 (en) | 2012-11-21 | 2016-09-20 | University Of Tennessee Research Foundation | Methods, systems and devices for simultaneous production of lactic acid and propylene glycol from glycerol |
| RU2691407C2 (ru) * | 2014-04-22 | 2019-06-13 | Арчер Дэниелс Мидлэнд Компани | Усовершенствованный способ изготовления биопроизводного пропиленгликоля |
| EP3353143B1 (en) * | 2015-09-23 | 2020-07-22 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Process for the separation of glycols |
| BR112018074034B1 (pt) | 2016-05-23 | 2022-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Processo para separação de dióis |
| CN107628929B (zh) * | 2017-09-26 | 2020-09-25 | 南京工业大学 | 一种甘油氢解制1,2-丙二醇的生产工艺 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4642394A (en) * | 1985-07-16 | 1987-02-10 | Celanese Corporation | Production of propanediols |
| IT1249955B (it) * | 1991-07-10 | 1995-03-30 | Menon S R L | Procedimento di idrogenazione della glicerina |
| DE4302464A1 (de) * | 1993-01-29 | 1994-08-04 | Henkel Kgaa | Herstellung von 1,2-Propandiol aus Glycerin |
| GB9324823D0 (en) * | 1993-12-02 | 1994-01-19 | Davy Mckee London | Process |
| DE4442124A1 (de) * | 1994-11-26 | 1996-05-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propandiol-1,2 |
| US5945570A (en) * | 1998-10-29 | 1999-08-31 | Arhancet; Juan Pedro | Catalyst and process for preparing 1,3-propanediol |
| GB0514593D0 (en) | 2005-07-15 | 2005-08-24 | Davy Process Techn Ltd | Process |
| CN100432034C (zh) | 2007-02-07 | 2008-11-12 | 南京工业大学 | 甘油催化加氢连续制备1,2-丙二醇的方法 |
-
2006
- 2006-10-27 DE DE102006050751A patent/DE102006050751A1/de not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-06-16 CA CA002667493A patent/CA2667493A1/en not_active Abandoned
- 2007-06-16 RU RU2009120107/04A patent/RU2439047C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-06-16 US US12/446,805 patent/US7812200B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-06-16 JP JP2009533673A patent/JP2010507598A/ja not_active Withdrawn
- 2007-06-16 CN CNA2007800375551A patent/CN101522600A/zh active Pending
- 2007-06-16 EP EP07764691A patent/EP2077985A1/de not_active Withdrawn
- 2007-06-16 WO PCT/EP2007/005325 patent/WO2008049470A1/de not_active Ceased
- 2007-06-16 BR BRPI0718426-3A patent/BRPI0718426A2/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009120107A (ru) | 2010-12-10 |
| RU2439047C2 (ru) | 2012-01-10 |
| EP2077985A1 (de) | 2009-07-15 |
| CA2667493A1 (en) | 2008-05-02 |
| DE102006050751A1 (de) | 2008-05-08 |
| JP2010507598A (ja) | 2010-03-11 |
| US7812200B2 (en) | 2010-10-12 |
| WO2008049470A1 (de) | 2008-05-02 |
| US20100036175A1 (en) | 2010-02-11 |
| CN101522600A (zh) | 2009-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2439047C2 (ru) | Способ получения 1,2-пропандиола гидрогенолизом глицерина | |
| JP5149796B2 (ja) | プロセス | |
| US8058484B2 (en) | Flexible glycerol conversion process | |
| RU2436761C2 (ru) | Способ получения 1,2-пропандиола гидрогенолизом глицерина | |
| US9193653B1 (en) | Ether lubricants from fatty acids | |
| JP2013514309A (ja) | 触媒フェノール水素化 | |
| US20120203040A1 (en) | Process for the Production of Paraffinic Hydrocarbons | |
| US9617499B2 (en) | Method of producing estolide using linking agent | |
| CN105308010B (zh) | 制备烯丙醇的方法以及由该方法制备的烯丙醇 | |
| CN105246594B (zh) | 气相和液-气相腈化方法 | |
| JP2011522848A (ja) | グリセリンの水素化分解による１，２−プロパンジオールの製造方法 | |
| BRPI0806717A2 (pt) | método para a preparação de 1,2 propandiol através da hidrogenólise de glicerina | |
| WO2011104634A2 (pt) | Produção de propilenoglicol a partir de glicerina | |
| US10138186B2 (en) | Process for making biobased propylene glycol from lactic acid esters | |
| Chiu | Catalytic conversion of glycerol to propylene glycol: synthesis and technology assessment | |
| CN105254494A (zh) | 含有酮官能团的交内酯化合物及其制备方法 | |
| Zhilong | Research on Hydrogenation of FAME to Fatty Alcohols at Supercritical Conditions | |
| CN105523933A (zh) | 制备结构稳定性高的长链酯的方法 | |
| PL222393B1 (pl) | Sposób otrzymywania glikolu propylenowego z gliceryny |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B08F | Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette] |
Free format text: REFERENTE A 7A ANUIDADE. |
|
| B08K | Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette] |
Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2261 DE 06/05/2014. |