BRPI0720153A2 - Composições e artigos que contêm uma matriz de polímero reticulada e um líquido ativo imobilizado assim como processos de utilização dos mesmos - Google Patents

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BRPI0720153A2
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Description

“COMPOSIÇÕES E ARTIGOS QUE CONTÊM UMA MATRIZ DE POLÍMERO RETICULADA E UM LÍQUIDO ATIVO IMOBILIZADO ASSIM COMO PROCESSOS DE UTILIZAÇÃO DOS MESMOS”
Fundamentos da Invenção
Campo da Invenção
A invenção refere-se a composições e artigos que contêm uma matriz de polímero e a um líquido ativo na mesma, assim como a processos de obtenção e de utilização dos mesmos.
Descrição da Técnica Relacionada
A cura e/ou a reticulação de sistemas poliméricos, por exemplo, de sistemas epóxi, é descrita em compêndios e em manuais industriais tais como "Handbook Of Epoxy Resins" por Henry Lee e Kris Neville (McGraw Hill1 1967), "The Epoxy Formulators Manual" pela Society of Plastics Industry, Inc. (1984) e a Encyclopedia of Science and Technology (Kirk- Othmer, John Wiley & Sons, 1994). Até recentemente, a cura de tais sistemas e de outros relacionados de uma maneira capaz de imobilizar líquidos ativos, tais como aqueles que tenham e/ou que contenham fragrância, tem sido muito difícil, especialmente quando forem necessários para tais sistemas a durabilidade e o desempenho sob uma faixa dinâmica de condições de operação.
Por exemplo, a JP 032558899A requer o uso de um sistema sólido de pó, ao passo que a JP07145299 requer o uso de uma resina epóxi pré-formada que contenha uretana reticulada na ausência de uma poliamina e/ou de um líquido ativo que contém um perfume. Além disso, as referências JP mencionadas acima no texto referem-se especificamente e apenas a artigos aromatizados, tais como perfumadores de ar. Por motivo deste limitado objetivo para se obter tais artigos, a reação e os produtos da reação ali descritos falham em apresentar uma faixa dinâmica de capacidades de desempenho. Além disso, eles falham em fornecer um produto que seja durável na ausência de um suporte. Portanto, surge uma necessidade de condições da reação que possam ser controladas que forneçam produtos dinâmicos da reação contendo matrizes duráveis capazes de ali imobilizar qualquer um e/ou todos os tipos de líquidos ativos.
As composições tais como objetos de fragrância, até mesmo mais especificamente purificadores de ar, são dispositivos bem conhecidos que liberam uma fragrância no ar de um ambiente de uma casa, área de um prédio público (por exemplo, um banheiro) ou o interior de um carro para tornar o ar naquela área mais agradável para o ocupante. Somente géis substancialmente não aquosos, por exemplo, os produtos à base de poliamida termoplástica descritos nas Patentes US N°s. 6.111.655 e 6.503.577 e os poli (amida- ácido)s termorrígidos da Patente US N°. 5.780.527 e da Patente US N°. 6.846.491, são sólidos homogêneos, transparentes que podem ser facilmente carregados, quando em forma líquida, a um molde e assim transformado em um formato sólido visualmente atraente sem o uso de um meio de suporte. No entanto, durante a preparação de géis termoplásticos, os componentes devem ser aquecidos até uma temperatura acima da temperatura de gelificação da mistura, um processo prejudicial ao líquido ativo volátil e às vezes sensível à temperatura tais como uma fragrância, um pesticida ou um tenso ativo. Durante a armazenagem ou o uso, estes géis não devem ser expostos a baixas temperaturas porque eles podem se tornar, de forma não atraente, turvos. Além disso, estes géis não devem ser expostos a altas temperaturas porque eles podem se tornar líquidos, perdendo o seu formato ou vazando de seu recipiente. Estes inconvenientes são graves para os purificadores de ar necessariamente expostos a uma faixa dinâmica de temperaturas, tais como purificadores de ar para interiores de automóveis. Estes últimos são frequentemente expostos a baixas temperaturas no inverno e a temperaturas acima de 43,3° C (110° F) em dias de verão quando o carro estiver estacionado sob Iuz solar direta. Além disso, os géis termoplásticos são sólidos moles que são facilmente deformados se forem raspados, sofrerem queda, batidos ou esfregados. Desse modo, estes géis convencionais não fornecem composições e/ou artigos que são facilmente duráveis e capazes de operar em uma ampla faixa de parâmetros de operação.
Sumário da Invenção:
O presente inventor descobriu uma solução mais eficiente para fornecer matrizes poliméricas termorrígidas, isto é, reticuladas, que contêm líquidos ativos imobilizados, homogeneamente distribuídos que sejam duráveis e estáveis em uma ampla faixa de condições de uso.
Um objetivo da presente invenção é o produto da reação obtido simplesmente pela misturação de um composto que tenha pelo menos um e, de preferência, pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença de uma quantidade eficaz de um líquido ativo.
Outros objetivos da presente invenção são composições que compreendem o produto da reação obtido por misturação de um composto que tenha pelo menos um, de preferência, dois ou mais grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença de uma quantidade eficaz de um líquido ativo e artigos que contenham este produto da reação. Como exemplos não limitativos, tal artigo pode ser um purificador de ar, folha de fragrância para lavagem de roupas, folha de amaciante para lavagem de roupas, folha antiestática para lavagem de roupas, artigo de fragrância para armazenagem, um artigo para distribuição farmacêutica, um artigo para distribuição neutracêutica, um artigo para distribuição biocêutica, um artigo para eliminação de bolores, um artigo para distribuição de bactericida, um artigo para distribuição de pesticida, um artigo decorativo, um sensor biomédico e/ou um dispositivo analítico. Os processos de obtenção dos tais produtos da reação mencionados acima no texto, composições e/ou artigos são um outro objetivo da invenção.
Um aspecto da invenção opcionalmente se refere a modalidades em que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que possui pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo de epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença de um líquido ativo e de um modificador de velocidade da reação, seja um acelerador (isto é, um catalisador) ou uma substância que retarda a velocidade da reação. As modalidades adicionais incluem um método de produção e de utilização de tais composições e artigos.
Um outro objetivo da presente invenção é uma composição e/ou um artigo que contém uma matriz polimérica curada e um líquido ativo em que o líquido ativo é uniformemente imobilizado dentro da matriz polimérica curada e a matriz polimérica curada é um produto da reação de misturação de um composto que possui pelo menos dois grupos funcionais isocianato não aromáticos. Modalidades adicionais incluem um método de produção e de utilização de tais composições e artigos.
Um outro objetivo da presente invenção é uma composição e/ou um artigo que contém uma matriz polimérica curada e um líquido ativo em que o líquido ativo é uniformemente imobilizado dentro da matriz polimérica curada e a matriz polimérica curada é um produto da reação de misturação de um composto que possui pelo menos um, porém, de preferência, mais do que um grupo funcional isocianato e a poliamina é um polímero terminado pelo resíduo proveniente de uma molécula de ácido aminobenzóico. Outras modalidades incluem um método de produção e de utilização de tais composições e artigos.
Um outro objetivo da presente invenção é uma composição e/ou um artigo que contém uma matriz polimérica curada e um líquido ativo em que o líquido ativo é uniformemente imobilizado dentro da matriz polimérica curada e a matriz polimérica curada é um produto da reação de um líquido que contém compostos que possuem pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo de epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com um líquido que contém uma poliamina na presença de um líquido ativo e água. Outras modalidades incluem um método de produção e de utilização de tais composições e artigos.
Um outro objetivo da presente invenção é uma composição e/ou um artigo que contém uma matriz polimérica curada e um líquido ativo em que o líquido ativo é imobilizado dentro da matriz polimérica curada e a matriz polimérica curada é um produto da reação da mistura de um líquido que contém compostos que possuem dois ou mais grupos funcionais isocianato com uma poliamina polimérica na presença de um líquido ativo em que a poliamina polimérica tem um número de amina de 1 a 100 meq de KOH/g e tem uma viscosidade, medida a 150° C, de não mais do que aproximadamente 500 cP. Outras modalidades incluem o processo de obtenção e de utilização de tais composições e artigos. Um outro objetivo da presente invenção é uma composição e/ou um artigo que contém uma matriz polimérica curada e um líquido ativo em que o líquido ativo é imobilizado dentro da matriz polimérica curada e a matriz polimérica curada é um produto da reação de misturação de um líquido que contém compostos que possuem pelo menos dois grupos funcionais selecionados entre um epóxi, um isocianato, um anidrido e um acrilato com uma poliamina na presença de um líquido ativo ou de água ou de misturas dos mesmos e em que a poliamina é um líquido à temperatura ambiente. Outras modalidades incluem um método de produção e de utilização de tais composições e artigos.
Consequentemente é um objetivo adicional da invenção para fornecer um processo para a preparação de sólidos transparentes, flexíveis e estáveis úteis em tratamento de ar, terapêutico, pesticida, nutricional, de superfície e outros produtos por imobilização de líquidos ativos uniformemente em uma matriz polimérica pela reação de um composto poliepóxi ou poliisocianato líquido e de uma poliamina líquida. Adicionalmente, é um objetivo da invenção fornecer produtos para tratamento de ar, terapêutico, nutricionais, de superfície e produtos pesticidas obtidos dessa maneira que superam as desvantagens das composições deste tipo geral conhecidas até agora.
Com os objetivos anteriores em vista, é fornecido de acordo com a invenção um processo para a preparação de composições para tratamento de ar, terapêuticas, nutricionais e biocidas e outros artigos úteis. O processo inclui imobilizar uniformemente líquidos ativos tais como óleos de fragrância, pesticidas, tenso ativos, fármacos, neutracêuticos, agentes tenso ativos, corantes para investigação ou outros líquidos ativos voláteis ou não voláteis em uma matriz reticulada selecionada do produto da reação de uma poliamina e de um material poliepóxi líquido ou poliisocianato líquido, a reação sendo realizada na presença do líquido ativo. Os produtos deste tipo podem ser preparados por: (1) mesclagem da poliamina, do líquido ativo e de quaisquer componentes opcionais desejados inclusive diluentes, plastificantes, cargas, estabilizadores e colorantes; (2) mesclagem desta mistura com o componente poliepóxi ou poliisocianato opcionalmente diluído com quantidades adicionais de plastificantes, cargas, estabilizadores e colorantes; (3) derramamento da mescla final como uma folha ou uma placa em um suporte, forma, recipiente ou molde; (4) opcionalmente recobrimento ou selagem da mescla despejada para protegê-la contra contaminantes e para evitar a evaporação dos componentes; (5) opcionalmente armazenagem da mesma até que a mescla fique curada e (6) opcionalmente remoção do artigo líquido imobilizado curado da folha, da placa, da forma, do recipiente ou do molde e corte do mesmo para fornecer um outro formato ou utilização do mesmo no recipiente.
Uma invenção do presente pedido de patente é um purificador de ar sólido visualmente atraente, em particular um purificador de ar para ambiente, armário embutido, gaveta, saco, área, recipiente ou interior de um veículo, que seja tanto transparente ou quase transparente (por exemplo, "congelado") e robusto. De acordo com este objetivo da invenção, o líquido ativo é uma composição aromática (isto é, óleo de fragrância, odor ou perfume). "Robusto" significa que o artigo pode ser embalado sem grandes custos e manipulado sem ser deformado. A composição que contém o material aromático pode ser suportada (isto é, em um recipiente ou em um vasilhame) ou sem estar preso em suporte. Em particular, não é necessário cuidado especial algum quando o purificador de ar for retirado de sua embalagem ou de seu envoltório. Além disso, pretende-se que o purificador de ar de acordo com a invenção resista a variações de temperatura, de umidade e de exposição à Iuz durante toda a duração de sua armazenagem e manipulação. Pretende-se que a composição para purificação do ar seja livre de sinérese (também denominada "suor"). O material da matriz do produto precisa ser eficazmente não tóxico e não provocar irritação na pele se manipulado fora de seu envoltório para armazenagem. A composição para purificação de ar da presente invenção presta-se facilmente a, porém não requer o uso de pós porosos, tecidos ou fibras como um suporte para o óleo da fragrância.
Um outro aspecto da invenção é que os componentes do artigo podem ser insolúveis em água sem perder qualquer uma das propriedades finais desejadas (por exemplo, liberação de fragrância, estabilidade) de modo que a água pode opcionalmente servir para alguma finalidade útil se incorporada à composição reticulada tal como provocando encolhimento para indicar o final da vida útil ou a introdução de um ingrediente ativo solúvel em água tal como um corante ou um sal.
De acordo com um outro objetivo da invenção, o líquido ativo pode ser e/ou conter um material bioativo tal como um desodorizante, um cheiro terrível para confundir o mau cheiro dos agressores, um desinfetante, um inseticida, um pesticida, um repelente ou um feromônio. Para os últimos quatro casos, o produto desse modo seria um dispositivo para o controle de pragas.
De acordo com a um outro objetivo da invenção, o líquido ativo pode ser e/ou conter um agente para tratamento de superfície tais como uma cola, um agente reticulante ou uma substância catalítica, um tenso ativo, um colorante ou outro colorante ou corante especializado, um amaciante para tecido ou um lubrificante.
De acordo com um outro objetivo da invenção, o líquido ativo pode ser e/ou conter um agente terapêutico, nutricional e/ou biocêutico. Desse modo, a invenção pode se referir a um maio para liberar um produto biomédico para um paciente humano e/ou animal, tal como um emplastro ou para seduzir um animal para uma armadilha ou para um anzol, como isca.
De acordo com um outro objetivo da invenção, o líquido ativo pode ser e/ou conter um biopolímero tal como DNA, RNA e/ou proteína e/ou um carboidrato e/ou um esteróide. Todos os precursores protegidos dos mesmos são previstos pela presente invenção. Desse modo, a invenção refere-se, em parte, a um artigo bioanalítico e/ou a um biosensor para fins de diagnóstico de pacientes, sujeitos experimentais e/ou fatores ambientais.
De acordo com um outro objetivo da invenção, pode ser incorporado um material sólido inerte para torná-lo mais atraente e/ou útil. Exemplos de tais materiais incluem, porém não estão limitados a flocos, limalhas, brilho, folha metálica, contas ou cavacos de mica, metal, plástico, concha ou flocos de vidro e policarbonato, contas de vidro ou um material natural tal como pós moídos de café. Um uso possível para um artigo que contém este último material é um descanso de caneca de café como novidade. O material podia ser um filme de plástico transparente pré-impresso com um desenho ou um logotipo. Um outro objeto sólido que podia ser incorporado é um ímã para permitir que o artigo reticulado una- se a superfície de metal. Um outro objeto sólido útil que podia ser incorporado é um material de isca para pragas tais como açúcar, nozes moídas, proteína em pó e sal.
A presente invenção também abrange um processo. O processo inclui as etapas de mesclagem, de preferência a ou próximo à temperatura ambiente, de um líquido ativo tal como uma fragrância ou um pesticida, um composto líquido poliepóxi, polianidrido ou poliisocianato (aqui a seguir denominado simplesmente “epóxi", "anidrido" ou "cianato") e uma poliamina líquida ou de baixo ponto de fusão, derramamento da mistura em um molde ou em um suporte poroso ou moldagem da mesma em uma folha fina, opcionalmente selagem do artigo não reticulado (por exemplo, não curado) ou parcialmente reticulado em uma folha ou filme ou recipiente impermeável para evitar a perda de qualquer componente ativo e deixar a mistura não perturbada à temperatura ambiente ou, opcionalmente, a uma temperatura elevada até que ela tivesse se tornada reticulada (por exemplo, curada). O sólido termorrígido resultante é útil como um componente em um dispositivo que libera o componente ativo para o ambiente a uma taxa que depende de alguns fatores, que podem incluir a geometria do produto, a quantidade de superfície exposta, a temperatura, fluxo de ar e movimento da água ao redor do mesmo sob condições de uso, abrasão do produto em uso e as concentrações na formulação do líquido ativo
Há numerosas vantagens em se imobilizar materiais ativos na composição e/ou no artigo de acordo com o aspecto da invenção quando o líquido ativo é imobilizado dentro da matriz polimérica curada e a matriz polimérica curada for um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados entre epóxi, anidrido e isocianato com poliamina na presença de um líquido ativo, que pode incluir qualquer um ou mais dos seguintes
• Os óleos sensíveis ao calor não são sujeitos a aquecimento,
• São possíveis altos carregamentos de líquidos em um produto sólido que possa ser manipulado,
• Os componentes do produto podem ser líquidos facilmente mesclados com um equipamento simples, • A reação de cura não requer agente externo para acioná-la, não gera subprodutos voláteis que pudessem criar bolhas e ocorre em toda a massa uniformemente,
• Ocorre um pequeno encolhimento da mescla durante a cura,
• Os produtos são transparentes se não contiverem carga,
• São disponíveis componentes do produto que tenham pequeno odor, pouca cor e toxicidade,
• Os produtos têm excelente durabilidade, são insolúveis em água e não fundem
• Os produtos não aderem a quaisquer materiais de plástico para embalagem e assim podem ser enrolados em materiais que não são filmes de liberação especiais,
• A pegajosidade do produto curado pode ser ajustada de modo que os produtos possam ser livres de pegajosidade ou suficientemente pegajosos para permitir adesão temporária a superfícies verticais, por exemplo, uma janela,
• O produto pode ser facilmente colorido com corantes e pigmentos e/ou
• O líquido do fluido pré-curado enche o molde tão completamente que são capturados mesmo detalhes finos como parte do produto acabado, por exemplo, logotipos ou desenhos decorativos estampados
Outros aspectos que são considerados como característicos para a invenção são aqui descritos e também podem ser apresentados nas reivindicações anexas.
Embora a invenção seja exemplificada e descrita neste caso como incorporada a um processo para a preparação de composições e artigos tais como composições transparentes, flexíveis e estáveis por imobilização de líquidos ativos com matrizes reticuladas, não obstante não se pretende que elas sejam limitada aos detalhes apresentados, pois podem ser feitas várias modificações e mudanças estruturais sem sair do espírito da invenção e dentro do âmbito e faixa de equivalentes das reivindicações.
Os líquidos ativos imobilizados em matriz polimérica são úteis para purificação do ar, controle de pragas, cuidado em lavagem de roupas, dispositivos terapêuticos e outros porque eles liberam o ingrediente ativo para o ambiente. A construção e o processo de operação da invenção, no entanto, juntamente com objetivos e vantagens adicionais dos mesmos serão mais bem entendidos pela descrição a seguir de modalidades específicas quando lidos em associação com os exemplos anexos e reivindicações.
Descrição das Modalidades Preferidas
A presente invenção refere-se a uma composição e/ou a um artigo que contém uma matriz polimérica reticulada e um líquido ativo em que o líquido ativo está uniformemente (isto é, homogeneamente) sobre (ou dentro) da matriz. A presente invenção também se refere a processos de imobilização de um líquido ativo dentro de uma matriz polimérica. Além disso, a presente invenção refere-se a processos de obtenção de uma composição e/ou de um artigo sólido, estável que contém uma matriz polimérica e um líquido ativo em que o líquido ativo é imobilizado pela matriz. O líquido ativo pode ser uma solução de ingredientes ativos em um veículo líquido ou pode ser inerentemente ativo. O veículo líquido pode ser um líquido orgânico ou água.
A matriz polimérica reticulada é um produto da reação de um composto que tenha
pelo menos um e, de preferência, dois ou mais grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato e um composto poliamina, a reação sendo realizada na presença do líquido ativo. A água, se presente e compatível com a matriz, será parte do líquido imobilizado. A água, se presente, porém incompatível com a matriz, pode 10 ser aprisionada pela matriz mais fase líquida imobilizada ou pode suspender a matriz/fase líquida imobilizada na forma de uma dispersão de partícula.
Embora o composto que tem de preferência dois ou mais grupos epóxi funcionais possa ser qualquer epóxi, ele está de preferência na forma de um líquido. Embora os exemplos do composto que contém epóxi da presente invenção possam ser encontrados em "Handbook Of Epoxy Resins" por Henry Lee e Kris Neville (McGraw Hill1 1967), "The Epoxy Formulators Manual" por the Society of Plastics Industry, Inc. (1984) e a Encyclopedia of Science and Technology (Kirk- Othmer, John Wiley & Sons, 1994), exemplos específicos de resinas epóxi líquidas que podem ser de utilidade nesta invenção estão, porém, não são limitados a, relacionados a seguir. Os exemplos usam os seguintes ingredientes: EPON® 828 (os diglicidil éteres de bisfenol AeF (disponíveis como EPON® 828 e EPON® 8620 da Resolution Performance Products), glicidil éter de bisfenol A hidrogenado (disponível como EPALLOY® 5000 e EPALLOY® 5001, (produtos da CVE Specialty Chemicals que incluem os glicidil éteres de bisfenol A hidrogenados), os diglicidil éteres de butanodiol, ciclohexano dimetanol, neopentil glicol, ácido dímero e trimetilolpropano (todos disponíveis pela Resolution Performance Products em sua linha de produto HELOXY® Modifier).
Os compostos que contêm epóxi mencionados acima no texto são meramente representativos e muitos compostos que contêm epóxi adicionais podem ser aplicados na presente invenção.
Embora o composto tenha de preferência dois ou mais grupos funcionais anidridos pode ser qualquer polianidrido, ele está de preferência na forma de um líquido e não é uma borracha de poliolefina maleada. Mais especificamente, de preferência, o anidrido é um polímero sólido dissolvido em um veículo líquido adequados, o polímero sendo selecionado do grupo que consiste em:
(a) polímeros de olefina maleados sem ser uma borracha maleada, por exemplo, um polibutadieno ou um poli (isobutileno);
(b) co-polímeros de olefina-anidrido maléico e
(c) co-polímeros alternados de alfa-olefina-anidrido maléico, Exemplos específicos de polímeros anidrido-funcionais adequados da invenção são co-polímeros de estireno-anidrido maléico tais como DYLARK® 232 e DYLARK® 332 disponíveis pela NOVA Chemicals e poli (1-octadeceno-alt-anidrido maléico), disponível pela Chevron Corporation. Estes polímeros que contêm anidrido são representativos e muitos polímeros que contêm anidrido adicionais podem ser aplicados na presente invenção.
Embora o composto que tenha de preferência dois ou mais grupos funcionais isocianatos possam ser qualquer poliisocianato, este é de preferência um composto na forma de um líquido. Exemplos específicos do composto que contém isocianato da presente invenção podem ser qualquer material isocianato difuncional alifático que inclua 10 diisocianatos líquidos tais como diisocianato de isoforona e bis (4-isocianato ciclohexil) metano. Os isocianatos polifuncionais preferidos são de baixa volatilidade e, portanto, de toxicidade reduzida. Exemplos são aqueles disponíveis pela Bayer Corporation, Industrial Chemicals Division, sob os nomes comerciais "DESMODUR®" inclusive, sem limitação, os isocianuratos alifáticos da série DESMODUR® N, especialmente DESMODUR® N-3300, 15 DESMODUR® N-3600 e DESMODUR® N-3800e a série de DESMODUR® Z, especialmente DESMODUR® Z4470, Estes compostos que contêm isocianato são representativos e os compostos que contêm isocianato adicionais podem ser aplicados na presente invenção.
Como é discutido mais ainda a seguir, o grupo funcional isocianato reage com um grupo amina funcional significativamente mais rapidamente do que o grupo epóxi funcional de modo que os compostos de poliamina adequados para a reação de reticulação com isocianatos não sejam necessariamente satisfatórios para uso com epóxis. Um composto de poliamina preferido desta invenção para reação com compostos epóxi-funcionais é um líquido a 25° C, dissolve-se nos mesmos e é compatível com, muitos líquidos ativos, tem uma viscosidade, medida a 100° C não maior do que aproximadamente 100 cP e tem um número de amina de desde 100 até 1200 meq de KOH/g. O número de amina pode ser 100, 200, 500, 750, 1000 e 1200 meq de KOH/g, inclusive qualquer uma e todas as faixas e as subfaixas intermediárias. As poliaminas preferidas são, porém não estão limitadas a: 1,2- diaminociclohexano, isoforona diamina, meta-xileno diamina, 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano (1, 3-BAC). Especialmente preferidas são as poli (alquilenoóxi) poliaminas (também denominadas poliéter aminas) líquidas a 25° C e que compreendem segmentos de poliéter tal que mais do que 50 % em peso da amina é poliéter derivado de óxido de etileno, óxido de propileno, óxidos de butilenos oligomerizados ou tetrahidrofurano ou combinações dos mesmos fornecidos, por exemplo, por Huntsman Corporation e BASF Corporation. Exemplos de tais são JEFFAMINA® D-230, D-400, D- 2000, T-5000, T-403 e XT J511 XTJ- 511, todas poliéter diaminas (fornecidas pela Huntsman Corporation). As poliaminas líquidas também podem ser escolhidas da família de poliamido-amina, cujos exemplos são a série UNIREZ® de agentes de cura de amidoamida-amina oferecida para comercialização pela Arizona Chemical. Estes materiais são conhecidos para conferir adesão e ter menor sensibilidade na pele. As aminas podem ser misturas de duas ou mais aminas mescladas para otimizar viscosidade, velocidade da reação e desempenho do produto.
O composto poliamina preferido desta invenção para reação com os compostos
isocianato funcionais é um material que tem uma cadeia principal polimérica que compreende unidades de repetição de monômero terminadas por grupos amina que não são parte da unidade de monômero. Esta poliamina polimérica, também, é de preferência um líquido a uma temperatura abaixo de 50° C, por exemplo, uma amina líquido ou de baixo 10 ponto de fusão. Mais preferivelmente, a poliamina é um líquido à temperatura ambiente normal. De acordo com a invenção, a amina tem um ponto de fusão ou de amolecimento abaixo de 50° C, inclusive no máximo 50° C, 45° C, 40° C, 30° C, 20° C e 10° C, incluindo qualquer uma e todas as faixas e subfaixas intermediárias. Mais preferivelmente ainda, a poliamina é um líquido e/ou um sólido e/ou a semi-sólido pegajoso a uma temperatura 15 abaixo de 10° C.
Além disso, a poliamina polimérica preferida se dissolve em e é compatível com, muitos líquidos ativos, tem um peso molecular médio em número maior do que 1.000 e tem um número de amina de desde 10 até 100 meq de KOH/g e tem uma viscosidade, medida a 150° C, de não mais do que em torno de 500 cP. O número de amina pode ser 10, 25, 50, 20 75 ou 100 meq de KOH/g, inclusive qualquer uma e todas as faixas e subfaixas intermediárias. Além disso, a viscosidade, medida a 150° C, da poliamina pode não ser maior do que em torno de 500 cP. A viscosidade, medida a 150° C, da poliamina pode estar em torno de 450, 350, 250, 150 e 100 cP, inclusive qualquer uma e todas as faixas e subfaixas intermediárias.
A poliamina polimérica mais preferida para reagir com os compostos isocianato
funcionais desta invenção é um copolímero em bloco de poliamida-poliéter que resulta da reação de uma ou mais polialquilenoóxi poliaminas com um ou mais poliácidos alifáticos como descrito também a seguir e na seção de exemplos deste pedido de patente. Tais poliamida poliaminas à base de éter (ou "PAPA") úteis na presente invenção podem ser 30 obtidas pela reação de um poliácido ou de uma mistura de poliácidos com um excesso estequiométrico de poliéter poliamina misturado com diaminas inferiores opcionais inclusive piperazina, etileno diamina, isoforona diamina, hexametileno diamina, 2-metil-1, 5-pentano diamina e similares. Os poliácidos preferidos para a preparação de PAPA são ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido dodecanodióico ou outro diácido alifático ou seu 35 equivalente éster. O uso de tais diácidos e uma quantidade majoritária de poli (alqilenoóxi) poliamina, determinada como > 50 % de todos os equivalentes de amina presentes, garante que a poliamida resultante terá boa solubilidade em uma ampla faixa de líquidos inclusive, em certos casos, em água. Também é importante para a reatividade apropriada dos componentes da matriz é o número de amina das PAPA, que devia ser menor do que 100, como medido por titulação com ácido clorídrico alcoólico diluído e expresso como mg de KOH/g de amostra e de preferência menor do que 80 mg de KOH/g e mais preferível ainda menor do que 70 mg de KOH/g.
Uma outra PAPA preferida é o produto da reação de ácido graxo polimerizado, também conhecido como ácido dímero (material produzido pela Arizona Chemical Company sob o nome comercial "UNIDYME®", Unichema Corporation sob o nome "PRIPOL®" e Cognis Corporation sob o nome comercial "EMPOL®") e um excesso estequiométrico de 10 uma ou mais poli (alquilenoóxi) poliaminas escolhidas no grupo de poliaminas Huntsman JEFF AMINA®, inclusive, por exemplo, D-400, D-2000, T-403, e XTJ-500, tal que, depois de completada a reação, o produto poliamina polimérica é um líquido à temperatura ambiente, tem um valor de ácido menor do que aproximadamente 5 e um valor de amina de desde aproximadamente 10 até aproximadamente 70 e tem uma viscosidade menor do que 500 cP 15 medida a 150° C. A mais preferida de todas é uma PAPA que é líquida à temperatura ambiente, tem um valor de ácido menor do que 2 e um valor de amina de 20-60 e tem uma viscosidade menor do que 300 cP a 150° C. Desse modo, por exemplo, uma poliamina polimérica particularmente preferida é aquela obtida por reação de ácido dímero hidrogenado PRIPOL® 1009, 29,5 % em peso, JEFF AMINA® D-2000, 44,5 % em peso, 20 JEFFAMINA® D-400, 22,5 % em peso e JEFF AMINA® T-403, 3,5 % a 215° C sob uma purga de nitrogênio seco até que o número de ácido caia até aproximadamente 1,0 e o valor de amina seja ajustado para ficar em torno de 30-40 (ver Exemplo # 21, a seguir). Este material é um líquido viscoso à temperatura ambiente com uma viscosidade em torno de 100 cP a 130° C e um peso molecular médio em peso de cerca de 25.000,
A velocidade da reação de formação da matriz da invenção varia com o tipo de
amina presente nas extremidades do componente poliamina polimérica. Menores tempos de cura resultam do uso de um composto cuja cadeia de polímero termine em uma amina alifática primária ou secundária. As aminas impedidas por substituição com um grupo volumoso tal como um grupamento butila terciário reagem mais lentamente. Tempos de cura 30 mais longos resultam do uso da poliamina polimérica terminada com um certo tipo de amina aromática cujo anel aromático contém um grupo carbonila, particularmente um grupo éster ou amida ou outro grupo que atraia elétrons. Embora se acredite que as aminas aromáticas substituídas com carbonila possam ser utilizadas para reação com qualquer um dos grupos funcionais desta invenção, elas são particularmente úteis quando o grupo funcional for o 35 grupo isocianato altamente reativo.
Embora qualquer se acredite que qualquer uma tal amina aromática terminal substituída com carbonila seja adequada, os exemplos não Iimitativos de poliaminas preferidas são aqueles derivados de ácido para-amino benzóico e de ácido orto-amino benzóico. Estes compostos são facilmente incorporados aos terminais de poliamidas aqui descritas por reação com as poliaminas especificadas juntamente com os diácidos especificados. Uma PAPA preferida da presente invenção é, então, um polímero produzido pela reação de qualquer um dos diácidos descritos acima e éter diaminas na presença de ácido para-amino benzóico e/ou de ácido orto-amino benzóico. Por exemplo, uma PAPA particularmente preferida é aquela obtida por reação de ácido dímero hidrogenado PRIPOL® 1009, 24,0 % em peso, ácido para-aminobenzóico, 5,0 % em peso, JEFF AMINA® D-2000, 54,0 % em peso, JEFFAM1NE® D-400, 11,5 % em peso e JEFFAMINA® T-403, 5,5 % em peso a 215° C sob uma purga de nitrogênio seco até que o número de ácido caia até aproximadamente 1,0 e o valor de amina seja ajustado até 15 por titulação não potenciométrica e 30-35 por titulação potenciométrica (ver Exemplo # 36, a seguir). Este material é um líquido viscoso à temperatura ambiente com uma viscosidade de aproximadamente 250 cP a 130° C e um peso molecular médio em peso de aproximadamente 13.000 dáltons.
Em todas tais modalidades de PAPA, o peso molecular médio em peso (Mw) e/ou o peso molecular médio em número (Mn) da PAPA pode ser tão alto quanto desejado, porém é limitado pelo valor de amina desejado e pela viscosidade. Por exemplo, o Mw está, de preferência, na faixa de 5.000-35.000, mais preferivelmente na faixa de 10,000-30,000 20 dáltons. Consequentemente, a polidispersidade pode ser qualquer valor porém é desejavelmente maior do que 1,5 e menor do que 6, de preferência na faixa de 2,0-4,0 inclusive qualquer uma e todas as faixas e as subfaixas intermediárias.
Os co-diácidos e as co-diaminas podem ser empregados em quantidades mínimas no preparo da PAPA da invenção, isto é, menos do que 50 % em uma base equivalente, 25 desde que sejam obtidas as propriedades desejadas da PAPA. Os co-diácidos podem ser, por exemplo, ácido adípico e diácidos alifáticos lineares similares. As co-diaminas podem ser, por exemplo, etileno diamina, piperazina, 1, 2-diaminociclohexano, isoforona diamina, 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano, / dímero diamina (por exemplo, VERSAMINA® 551), hexametileno diamina, 2-metil-1, 5-pentano diamina e diaminas alifáticas lineares, 30 ramificadas e cíclicas similares. A reação de poliamidificação pode ser realizada na presença de catalisadores que são conhecidos para aumentar a velocidade da reação tais como ácidos, particularmente os ácidos para-toluenossulfônico, fosfórico e sulfúrico e com remoção de água da reação pela aplicação de um vácuo.
As PAPA que não são líquidas à temperatura ambiente, que são em vez disso sólidas à temperatura ambiente (por exemplo, poliaminas de baixo ponto de fusão) e são compatíveis com os líquidos ativos desta invenção, são operáveis na presente invenção. Uma tal PAPA resulta da reação de uma grande parte de diácido de ácido 1, 4-ciclohexano dicarboxílico e um excesso estequiométrico de poliamina, cuja maior parte é uma poli (alquilenoóxi) poliamina escolhida no grupo de poliaminas Huntsman JEFFAMINA®, inclusive, por exemplo, D-400, D-2000, T-403 e XTJ-500 tal que, depois de completada a reação, a PAPA seja um sólido a 25° C, tenha um valor de ácido menor do que 5 e um valor 5 de amina de desde aproximadamente 10 até aproximadamente 70 e tenha um ponto de amolecimento de Anel & Bola menor do que 50° C. Para estas poliamidas, o ácido dímero pode ser opcionalmente usado como um co-diácido juntamente com outros co-diácidos tais como aqueles mencionados acima. As co-diaminas similarmente são componentes opcionais porém não desejadas, pois a sua presença mesmo em baixos níveis é suficiente 10 para elevar o ponto de amolecimento da PAPA até acima de 50° C.
As poliaminas poliméricas da presente invenção também podem ser aquelas poliaminas descritas nas Patentes US 6.870,011 e 6.399.713, assim como no Pedido de Patente US Número 10/395.050, todas tais patentes e pedidos de patente sendo aqui incorporados, em sua totalidade, neste caso, como referência.
O líquido ativo da presente invenção pode ser qualquer líquido que confira uma
função à composição e/ou ao artigo resultante. Isto é, o líquido ativo pode ser um líquido orgânico volátil ou não volátil ou um semi-sólido ou um sólido dissolvido em um veículo líquido (diluente). Exemplos de tais líquidos ativos incluem óleos de fragrância, substância química para tratamento de superfícies, nutracêuticos, fármacos, radio-traçadores, pesticidas e tenso ativos.
Um exemplo não Iimitativo de um líquido ativo é óleo de fragrância (também denominado odor ou perfume). Um óleo de fragrância pode ser qualquer mescla do grande número de substâncias químicas aromas sintéticos e óleos naturais aromáticos conhecidos da técnica de perfumaria. Algumas das classes de substâncias químicas úteis na presente 25 invenção são ésteres tais como acetato de Iinalool e acetato de butila (presente no óleo de banana), fenóis tal como salicilato de metila (presente no óleo de gualtéria), éteres tal como
1, 8-cineol (presente no óleo de eucalipto), álcoois tal como geraniol (presente no óleo de rosa), aldeídos tal como cinamaldeído (presente no óleo de canela) e cetonas tal como mentona (presente no óleo de hortelã).
Exemplos específicos das muitas centenas de óleos de fragrâncias comercialmente
disponíveis úteis nesta invenção são "Ocean" (N- 123-03), "Country Wildflower" (N- 122-03), "Spring Meadow" (N- 124-03) e "Morning Rain" (Q-119-03) fornecido por Continental Aromáticos of Hawthorne, NJ; "Evergreen" (#42441) e "Green Apple" (#50520) fornecido por Belle Aire Fragrances of Mundelein1 IL; "Cherry" (#124559), "Vanilla" (#122745) e "Mulberry" 35 (#124561) fornecidos por Aromático Fragrances and Flavors International of Marietta, GA; "Garnet" (#242926) fornecido por International Fragrances Technology, Inc. of Canton, GA; e "Crisp Breeze", "Tropical Fragrance", "Oceanside Mist" fornecidos por Atlas Produtos of Tinley Park1 IL. Uma Tabela de exemplos é fornecida a seguir.
Há centenas de óleos de fragrâncias comerciais de múltiplos fornecedores. A presente invenção não está limitada a qualquer fragrância especial, porém uma lista fornecida na TABELA a seguir exemplifica a vasta seleção de óleos que podem ser usados para obter óleos imobilizados desta invenção e desse modo a operabilidade dinâmica da matriz polimérica da presente invenção.
Fornecedor Localização do Nome da Número de Código Fornecedor Fragrância do Óleo Continental Aromatics Hawthorne, NJ Ocean N-123-03 Country Wildflower N-122-03 Spring Meadow N-124-03 Morning Rain Q-119-03 Orlandi1 Inc. Farmingdale, NY Macintosh 9466-16582 Belle Aire Mundelein, IL Green Apple 50520 Yankee Home 50522 Evergreen 42441 Aromatic Flovors and Canton, GA Garnet 242926 Fragances Atlas Products Tinley Park, IL Crisp Breeze 4062184 Tropical Fragrance 4062182 Oceanside Mist 4062178 Wessel Fragrances Englewood Cliffsn, NJ Orange Twist 11721 Linen Fresh 15051 Country Garden 6959 O líquido ativo deve ser usado a um nível de modo a conferir eficiência à composição para a aplicação pretendida. O ingrediente ativo pode concebivelmente ser extremamente potente e precisa estar presente somente em um nível muito baixo, talvez 10 menor do que 0,1 %, porém deve de acordo com a presente invenção ser imobilizado como um líquido ativo por diluição com um veículo líquido. Em tal caso, diz-se que o líquido ativo é a solução de um agente potente em veículo. Mantendo em mente este significado, então, o líquido ativo (ou o agente potente dissolvido em veículo) pode ser usado nas composições e/ou nos artigos da presente invenção a níveis de desde aproximadamente 1 % para objetos 15 de carga leve até aproximadamente 90 % ou mais. O carregamento será certamente uma função do líquido ativo em particular, da matriz de polímero e de quaisquer outros compostos presentes. Ele pode também depender da configuração final do produto formado, isto é, se ele não está preso a um suporte, ou se está contido ou suportado. A quantidade de líquido ativo pode ser 1, 2, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80 ou 90 % inclusive de todas as faixas e subfaixas intermediárias.
Como um exemplo não limitativo, um nível preferido de óleo de fragrância para purificadores de ar é de aproximadamente 15-75 % e o nível de uso mais preferido é de 30- 70 % em peso do artigo acabado sem levar em conta o peso de quaisquer objetos incrustados. A quantidade de óleo de fragrância pode ser 15, 20, 25, 30, 40, 50, 60 e 75 % em peso da composição (sem levar em conta o peso de quaisquer suportes ou objetos incrustados) inclusive de todas as faixas e subfaixas intermediárias. O diluente inativo ou o plastificante pode estar presente em uma quantidade adicional tal que o nível total de líquido pode ser de desde aproximadamente 20 % até aproximadamente 90 % em peso da composição, de preferência desde aproximadamente 40 % até aproximadamente 80 % em peso da composição.
Similarmente, a mistura de componentes reativos, líquido ativo e líquidos opcionais, enquanto ainda não estão curados, pode ser dispersa em água ou em outro meio aquoso e a emulsão de óleo em água resultante estabilizada por meio de um tenso ativo. As gotículas da composição da invenção desse modo emulsificadas ficam curadas. O resultado é uma dispersão de partículas de líquido ativo imobilizadas em sólido em água.O tenso ativo pode ser de natureza aniônica, catiônica ou não iônica. Exemplos são o sal aniônico Iauril sulfato de sódio, os sais catiônicos de amônio quaternário di (sebo hidrogenado) cloreto de dimetil amônio, cocamido propil betaína e cloreto de dibenzil dimetil amônio e o mono-oleato não iônico de sorbitan polietoxilado. Uma tal emulsão é um líquido leitoso e pode, como tal, ser impregnado em um meio poroso tais como papel, papelão, bloco de celulose, pasta de celulose, feltro, tecido, uma espuma sintética porosa, uma cerâmica porosa, carvão ativado, solo, terra diatomácea, kieselguhr, carvão vegetal, sílica, argila e similares ou aplicado como um revestimento sobre um substrato não poroso incluído porém não limitado a filmes de plástico, folhas metálicas, borracha, cerâmica, madeira, vidro e couro.
Os compostos tenso ativos podem por si mesmos serem compostos ativo da invenção quando usados em excesso da quantidade necessária para estabilizar a dispersão de gel. Eles podem ser usados com ou sem água. Os tenso ativos imobilizados desse modo são liberados lentamente em seu uso ambiente juntamente com a fragrância ou outros componentes ativos e podem desse modo servir como, por exemplo, purificador de ar/agente de limpeza para banheiro, um pesticida / desinfetante ou um amaciante de tecidos em uma secadora para lavagem de roupa seja na forma de um líquido ou, se impregnado em um meio poroso, uma folha.
O líquido ativo da presente invenção pode ser um pesticida líquido ou um pesticida sólido dissolvido em um veículo líquido. Um pesticida é qualquer substância ou mistura de substâncias que se pretende usar para promover, destruir, repelir ou aliviar qualquer organismo que cause ou que pudesse causar danos ou prejuízo a seres humanos, a animais valiosos (por exemplo, gado) ou plantas valiosas (por exemplo, flores, árvores e plantações de alimentos).
Um pesticida pode ser uma substância química ou agente biológico (tal como um vírus ou uma bactéria) usado para o controle de insetos, agentes patogênicos de vegetais, ervas daninhas, moluscos, aves, mamíferos, peixes, nematódeos (nematelmintos) e micróbios que competem com os seres humanos por alimento, destroem propriedades, espalham doenças ou são uma perturbação. Pelo fato de muitos pesticidas serem venenosos para os seres humanos, é útil controlar a sua aplicação e liberação, por exemplo, por dissolução dos mesmos em um veículo líquido inofensivo e então imobilizando os mesmos com a matriz da presente invenção.
Os pesticidas podem ser naturais ou sintéticos. Entre os pesticidas sintéticos encontram-se:
1. Organo-fosfatos. Estes pesticidas afetam o sistema nervoso por ruptura da enzima que regula a acetilcolina, um neutrotransmissor. Eles usualmente não são persistentes na imobilização do ambiente. A imobilização, então pode ajudá-los a serem eficazes durante muito mais tempo sem prejudicar o ambiente.
2. Carbamatos que também afetam o sistema nervoso por ruptura da enzima que regula a acetilcolina.
3. Organocloros que foram usados comumente no passado, porém muitos foram removidos do mercado devido aos seus efeitos para a saúde e para o ambiente e a sua persistência (por exemplo, DDT e clordano) e
4. Piretróides, desenvolvidos como versões sintéticas da piretrina que ocorre naturalmente. Os sintéticos são modificados para aumentar a sua estabilidade no ambiente e diminuir o seu custo.
Alguns pesticidas são derivados de materiais naturais tais como animais, plantas, bactérias, um exemplo sendo o material que ocorre naturalmente, piretrina, extraída do crisântemo. Os biopesticidas incluem pesticidas microbianos que consistem de um microorganismo (por exemplo, uma bactéria, um fungo, um vírus ou um protozoário) como o ingrediente ativo. Os pesticidas microbianos podem controlar muitas espécies de pragas diferentes, embora cada ingrediente ativo separado seja relativamente específico para as suas pragas alvo. Por exemplo, há fungos que controlam certas ervas daninhas e outros fungos que matam insetos específicos. Os pesticidas microbianos mais amplamente usados são subspécies e cepas de Bacillus thuringiensis ou Bt.
Os pesticidas podem ser classificados de acordo com o tipo de praga que eles combatem. São úteis na presente invenção os seguintes tipos de pesticidas: algicidas que controlam algas em lagos, canais, piscinas, tanques de água e outros locais; agentes antiformação de sujeira que matam ou repelem organismos que aderem a superfícies debaixo d’água, tais como fundos de embarcações; antimicrobianos que matam microorganismos (tais como bactérias e vírus); atraentes que atraem pragas (por exemplo, para seduzir um inseto ou um roedor para uma armadilha) inclusive alimentos tal como açúcar; biopesticidas que são agentes ativos derivados de materiais naturais tais como animais, plantas, bactérias e certos minerais; biocidas que matam microorganismos, desinfetantes e agentes de sanitização que matam ou desativam microorganismos que produzem doenças em objetos inanimados, fungicidas que eliminam fungos (inclusive mangras, míldios, bolores e ferrugens); herbicidas que matam ervas daninhas e outras plantas que crescem onde elas não são desejadas; inseticidas que matam insetos e ouros artrópodes, acaricidas que matam ácaros que se alimentam de plantas e de animais, pesticidas microbianos que são microorganismos que matam, inibem ou competem com pragas, inclusive insetos ou outros microorganismos; moluscicidas que matam lesmas e caracóis, nematicidas que matam nematódeos (organismos microscópicos semelhantes a vermes que se alimentam de raízes de plantas); ovicidas que matam ovos de insetos e de ácaros; feromônios que interrompem o comportamento de acasalamento de insetos; repelentes que são substâncias químicas que repelem pragas, inclusive insetos (tais como mosquitos) e aves de uma superfície tal como pele ou sementes; rodenticidas que fazem adoecer, repelir ou matar camundongos e outros roedores; reguladores de crescimento de insetos que interrompem a muda, a maturidade do estágio de pupa a adulto ou outros processos de vida de insetos e reguladores do crescimento de planta que são substâncias (excluindo fertilizantes ou outros nutrientes de plantas) que alteram o crescimento esperado, a floração ou a taxa de reprodução de plantas.
Sem desejar ser profundo, os pesticidas que podem ser usados nos artigos da presente invenção são: 2,4-D, 2,4-DB, DCPA (Chlorthal), MCPA, Abamectin1 Acephate (Orthene), Acetochlor, Acifluorfen, Alachlor1 Aldicarb1 Allethrin, Ametryn, Amitraz, Atrazine1 Azadirachtin, Azinophos-Metil, Bacillus Thuringiensis1 Bendiocarb, Benomyl, Bensulide, Bentazon, Bifenthrin , Bromacil1 Bromoxynil1 Butylate1 Caeodylic Ácido, Captafol, Captan, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carboxin1 Chloramben1 Chlordane, Chlorobenzilate, Chloropícrin, Chlorothalonil, Chlorpyrifos, Chlropropham, Clethodim, Clomazone, Coumaphos, Cyanazine, Cyfluthrin , Cypermethrin, Dalapon1 Daminozide1 DEET, DDT, Deltamethrin, Demeton-S-Metil, Diazinon, Dicamba1 Dichlorvos. Diclofop-Metil. Dicofol, Dicrotophos, Dienchlor, Diflubenzuron,
Dimethoate, Dimetomorph, Dinocap, Dinoseb, Diphacinone1 Diquat Dibromide1 Disulfoton1 Diuron1 Dodine1 Etileno Dibromide1 Endosulfan1 Endothall1 EPTC1 Esfenvalerate , Ethephon, Ethion , Fenamiphos, Fenitrothion, Fenoxycarb, Fenthion, Fluazifop-p-butyl, Flucythrinate, Fluometuron, Fluvalinate, Folpet, Fonofos, Formothion, Haloxyfop, Heptachlor, Hexachlorobenzene, Hexazinone1 Hydrametilnon1 Imazalil1 Imazaquin1 Imazethapyr1 Imidacloprid1 Iprodione1 Isofenphos1 Lactofen1 Iambda- Cyhalothrin1 Lindane1 Linuron1 Malathion1 Maneozeb1 Maneb1 Meeoprop , Metalaxyl , Metaldeido1 Methamidophos1 5 Methidathion1 Methomyl1 Methoprene1 Methoxyehlor , Metil Bromide1 Metil Parathion1 Metiram1 Metolachlor1 Metribuzin1 Metsulfuron- Metil , Mevinphos, Molinate1 Monocrotophos, Naled1 Napropamide1 Nicosulfuron,
Oryzalin1 Oxamyl1 Oxyfluorfen1 Paraquat1 Parathion1 Pendimethalin1 Pentachlorophenol, Permethrin1 Phorate1 Phosalone1 Phosmet1 Pieloram1 Primisulfuron-Metil, 10 Prometryn1 Pronamide1 Propanil1 Propazine1 Propetamphos , Propoxur1 Pyrethrins and Pyrethroids1 Quintozene1 Quizalofop-p-Etil, Resmethrin1 Rotenone1 Ryania1 Scilliroside1 Sethoxydim1 Simazine1 Streptomyein1 Sulfometuron-Metil, Tebuthiuron, Temephos1 Terbaeil1 Terbufos1 Terbutryn1 Thiabendazole1 Thiram1 Triadimefon1 Triallate1 Trichlorfon1 Triclopyr1 Trifluralin1 Triforine1 Validamyein1 Vernolate1 Vinclozolin, Warfarin1 Zineb e Ziram.
A presente invenção também é útil para imobilizar feromônios líquidos ou
feromônios sólidos dissolvidos em um veículo líquido e, portanto, para a produção de artigos que possam servir como iscas ou atraentes em armadilhas para inseto, atraentes para pesca, armadilhas para roedores e similares. Os feromônios são tipicamente ésteres, aldeídos, álcoois e cetonas com seis a vinte átomos de carbono e por aquela razão se 20 parecem com compostos de fragrância e podem ser imobilizados como descrito anteriormente para compostos de fragrância. Há muitas centenas de tais compostos identificados para muitas espécies de animal e de inseto, muitos dos quais são considerados pragas. Os exemplos representativos que podem ser usados nos artigos da presente invenção incluem, sem ser profundo: acetato de E ou Ζ-13-octadecenila, E ou Z- 25 11-hexadecenal; E ou Ζ-9-hexadecenal; hexadecanal; acetato de E ou Z-11-hexadecenila; acetato de E ou Ζ-9-hexadecenila; E ou Z-11-tetradecenal; E ou Ζ-9-tetradecenal; tetradecanal; acetato de E ou Z-11-tetradecenila; acetato de E ou Ζ-9-tetradecenila; acetato de E ou Ζ-7-tetradecenila; acetato de E ou Ζ-5-tetradecenila; acetato de E ou Ζ-4-tridecenila; acetato de E ou Ζ-9-dodecenila; acetato de E ou Z-8 dodecenila; acetato de E ou Z-5- 30 dodecenila; acetato de dodecenila; acetato de 11-dodecenila; acetato de dodecila; acetato de E ou Ζ-7-decenila; acetato de E ou Ζ-5-decenila; acetato de E ou Ζ-3-decenila; octadecanal, acetato de Z ou E1 de Z ou E 3, 13-octadecadienila; acetato de Z ou E1 Z ou E
2, 13-octadecadienila; acetato de Z, Z ou de E-7, 11-hexadecadienila; acetato de Z, E 9, 12- tetradecadienila; dienyl E, E-8, 10-dodecadienila acetate; Z, E 6,8-heneicosadien-11-ona; E, E 7,9-heneicosadien-11-ona; Z-6-henicosen-11-ona; 7, 8-epóxi-2-metiIoctadecano; 2-metil-7- octadeceno, 7, 8-epoxioctadecano, Z, Z, Z-1, 3, 6, 9-nonadecatetraeno; 5, 11- dimetilheptadecano; 2, 5-dimetilheptadecano; 6-etil-2, 3-dihydro-2-metil-4H-pirano-4-ona; jasmonato de metila; alfa-pineno; beta-pineno; terpinoleno; limoneno; 3-careno; p-cimeno; crotonato de etila; mirceno; cafeno; cânfora; 1, 8-cineol; alfa-cubebeno; alil anisol; undecanal; nonanal; heptanal; Ε-2-hexenal; Ε-3-hexenal; hexanal; verbeneno; verbenona; verbenol; 3-metil-2-ciclohexenona; 3-metil-3-ciclohexenona; frontalina; exo e endo 5 brevicomina; lineatina; multistriatina; calcograno; 7-metil-l,6-dioxaespiro (4, 5- decano, 4, 8- dimetil-4(E), 8(E)-decadienolida; 11-metil-3(Z)-undeceno!ida; Z-3-dodecen-11-olida; Z, Z-3, 6-dodecen-11-olida; Z-5-tetradecen-13-olida; Z, Z-5, 8-tetradecen-13-olida; Z- 14-metil-8- hexadecenal; 4, 8-dimetildecanal; gama-caprolactona; acetato de hexila; acetato de E-2- hexenila; 2-metilbutanoato de butila; propilhexanoato; hexilpropanoato; butilhexanoato; 10 hexilbutanoato; butirato de butila; E-crotilbutirato; Ζ-9-tricoseno; metil eugenol; alfa-ionona; acetate de 4-(p-hidroxifenil)-2-butanona; E-beta-farnaseno; nepetalactona; acetato de 3- metil-6-isopropenil-9-decenila; acetato de Z-3-metil-6-isopropenil-3, 9-decadienila; propionato de E ou Z-3, 7-dimetil-2, 7-octadecadienila; aceetato de 2, 6-dimetil-1, 5- heptadien-3-ol; acetato de Z-2, 2-dimetil-3-isopropenil ciclobutanometanol; acetato de E-6- 15 isopropil-3, 9-dimetil-5, 8-decadienila; Z-5-(1-decenil) dihidro-2(3H)-furanona; 2- fenetilpropionato; propionato de 3-metileno-7-metil-7-octenila; 3, 11-dimetil-2-nonacosanona; 8-metileno-5-(1-metiletil) espiro (111-oxabiciclo) 8.1.0-undeceno-2, 2- oxiran-3-ona; 2- propiltietano; 3-propil-1, 2-ditiolano; 3, 3-dimetil-1, 2- ditiolano; 2, 2-dimetiltietano; E ou Z-2,
4, 5-trimetiltiazolina; 2-sec-butii-2-tiazolina e sulfeto de isopentenil metila. Feromônios 20 específicos incluem os seguintes: propionato de 8-metil-2-decila; 14-metil-1-octadeceno; 9- tricoseno; acetato de tridecenila; acetato de dodecila; acetato de dodecenila; acetato de tetradecenila; acetato de tetradecadienila; acetato de hexadecenila; acetato de hexadecadienila; acetato de hexadecatrienila; acetato de octadecenila; acetato de dodecadienila; acetato de octadecadienila; Z, E-9, 12-tetradecadieno-1-ol.
O líquido ativo pode ser uma forma líquida do ingrediente ativo ou pode ser uma
forma sólida, líquida ou gasosa do ingrediente ativo que está dissolvido (contido e diluído por um veículo líquido (diluente). O líquido ativo pode consistir de água e um agente ativo dissolvido na água. O líquido ativo pode consistir de um líquido orgânico e de um agente ativo dissolvido no líquido.
Exemplos de ingredientes ativos contidos no líquido ativo podem ser ingredientes
terapeuticamente ativos (para seres humanos ou animais) tais como remédios, fármacos, produtos farmacêuticos, biocêuticos que esteja opcionalmente combinados com um veículo biologicamente aceitável. Além disso, exemplos do ingrediente ativo contido no líquido ativo podem ser compostos biológicos tais como um amino ácido, uma vitamina, um carboidrato 35 e/ou um esteróide. Exemplos do composto biológico podem ser um biopolímero ou um biocopolímero ou quimera que compreendam DNA, RNA, oligonucleotídeos, DNA modificado, RNA modificado, proteínas, polipeptídeos e polipeptídeos modificados. Além das modalidades preferidas descritas acima, são possíveis modalidades adicionais por adição / variação dos componentes opcionais, inclusive o plastificante, o diluente, aceleradores, retardadores, agentes de pegajosidade, cargas e colorantes. Ftalatos, benzoatos, salicilatos e ésteres de lactato, álcoois, polióis, poli (alquileno glicóis) e alquil e aril éteres de álcoois, polióis e poli (alquileno glicóis) são exemplos de plastificantes/diluentes úteis. Estes aumentam a flexibilidade do produto, melhoram a liberação ativa e diminuem o custo do produto.
Os fatores que podem ser usados para afetar os produtos à base de epóxi podem ser aplicados à invenção do presente pedido de patente da mesma forma. Estes materiais podem bem conferir vantagens aos purificadores de ar desta invenção. Também podem ser usados diluentes reativos e diluentes inertes para diminuir a viscosidade inicial da mescla. Possíveis diluentes incluem, porém não são limitados a, vários mono- e diglicidil éteres, glicóis e N-metil pirrolidinona. Fenóis tais como nonil fenol e 2, 4, 6-tris (dimetilaminometil) fenol são exemplos de aceleradores conhecidos possíveis da reação de cura epóxi-amina. Portanto, eles podem se beneficiar do sistema abreviando o tempo necessário para curar os purificadores de ar desta presente invenção. Os aceleradores da reação podem ser qualquer composto que contenha álcool e/ou água e/ou misturas dos mesmos. A dissolução de certas resinas no epóxi ou no diluente/plastificante e adição das mesmas ao sistema pode conferir pegajosidade ao produto final. Estes incluem ésteres de colofônio e politerpenos comercializados por Arizona Chemical sob os nomes comerciais SYLVATAC®, SYLVARES® e SYLVALITE®.
A composição e/ou o artigo da presente invenção podem ser obtidos por contato, misturação ou mesclagem de um composto que contenha de preferência dois ou mais grupos funcionais selecionados entre epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com um composto poliamina na presença de um líquido ativo. A mistura resultante antes e depois da cura é de preferência homogênea. Tal contato, misturação e mesclagem dos componentes reativos e líquido ativo podem ocorrer a uma temperatura de desde 10-50° C. A temperatura da operação de mesclagem pode de preferência ser 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 e 50° C, inclusive de todas as faixas e subfaixas intermediárias. Os componentes podem ser adicionados em qualquer ordem consecutivamente com a condição de que o líquido ativo não pode ser adicionado depois que a reação de formação da matriz se processa até um ponto em que a sua alta viscosidade e o aumento da elasticidade impeçam uma operação de mesclagem. Podem ser adicionados à mistura ingredientes opcionais em qualquer ordem, de novo com a condição mencionada acima. Em casos em que a amina for um sólido, esta é de preferência primeiro dissolvida em diluente líquido ou no líquido ativo ou em uma mistura de ambos.
As condições de temperatura e mesclagem devem ser controladas de modo a impedir uma cura prematura, que é uma cura extensiva durante a etapa de contato, de misturação ou de mesclagem. De preferência, depois disso a mistura tornar-se-á um sólido homogêneo termorrígido. As temperaturas de cura podem ser diferentes das temperaturas de operação de mesclagem e podem estar na faixa de 10 - 100° C, de preferência 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 e 100° C, inclusive de todas as faixas e subfaixas intermediárias.
A velocidade de cura é uma função de pelo menos seis fatores: temperatura de cura, grupo funcional e concentrações de grupo amina, proporção dos mesmos, estrutura da amina, concentração de acelerador / retardador e composição do óleo de fragrância / diluente. Consequentemente, os tempos de cura podem variar amplamente.
A misturação e/ou a cura podem ocorrer dentro de um molde. Por exemplo, um
procedimento à baixa temperatura pode incluir mesclagem à temperatura ambiente, derramamento da mescla em um molde, selagem do mesmo e permissão para que a mescla fique em repouso à temperatura ambiente. Um tal procedimento pode levar desde alguns minutos até uns dias dependendo dos grupos funcionais escolhidos e das condições da reação. Por exemplo, a matriz de isocianato-amina reage significativamente mais rapidamente do que a matriz de epóxi-amina. Um outro exemplo é um procedimento de pré- cura útil mais para a matriz de epóxi-amina, que consiste de mesclagem à temperatura ambiente, selagem hermética, aquecimento até 70° C durante 30-90 minutos para obter uma cura parcial porém não gelificação da composição, então derramamento da cura parcial resultante em um molde, deixando que este esfrie e fique em repouso à temperatura ambiente. Um tal procedimento pode levar desde uma hora até dois dias. Finalmente, um outro exemplo é um procedimento a alta temperatura que podem incluir mesclagem à temperatura ambiente, derramamento em uma bolsa ou em um molde, selagem hermeticamente e aquecimento até uma temperatura na faixa de desde 60 até 100° C. Um tal procedimento pode levar desde alguns minutos até poucas horas.
O processo da presente invenção não é limitado às etapas acima naquela ordem e pode-se muito bem desejar combinar ali diferentes etapas. Além disso, o tempo de cura pode estar na faixa de desde 0,01 hora até 60 horas, mais preferivelmente desde aproximadamente 5 minutos até 20 horas e mais preferivelmente ainda de desde 10 minutos 30 até 100 minutos, isto é 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 e 100 horas, inclusive de todas as faixas e as subfaixas intermediárias.
Uma modalidade preferida da presente invenção inclui a mesclagem de um líquido ativo, de um líquido poliepóxi e de uma poliamina líquida para formar a mistura. A mesclagem dos componentes pode ocorrer a 10-40° C. No entanto, a mesclagem é 35 realizada de modo a não causar uma perda de qualquer componente ativo sensível à temperatura. A temperatura da mesclagem pode, de preferência, ser de 10, 15, 20, 25, 30, 35 e 40° C, inclusive de todas as faixas e as subfaixas intermediárias. Quando for usado um composto contendo epóxi, a temperatura de cura pode ser a temperatura ambiente, isto é, 25° C, porém pode ser mais alta, dependendo da sensibilidade à temperatura do componente líquido ativo e de sua volatilidade. Se o líquido ativo não se degradar facilmente e a cura for realizada em um molde selado, uma temperatura de cura preferida está em 5 torno de 60° C. A esta temperatura, a cura para uma formulação típica dura em torno de 3-6 horas ou menos se for usado acelerador.
Uma modalidade adicional preferida da presente invenção consiste da mesclagem de um líquido ativo, de um líquido diluente, de um líquido poliisocianato e de um líquido poliamina para formar uma mistura que fique curada a uma composição de poliuréia 10 imobilizada em líquido. A mesclagem dos componentes pode ocorrer a 10-40° C. No entanto, a mesclagem é realizada de modo a não causar uma perda de qualquer componente ativo sensível à temperatura. A temperatura de mesclagem pode de preferência ser 10, 15, 20, 25, 30, 35 e 40° C, inclusive de todas as faixas e as subfaixas intermediárias.
A reação entre uma poliamina e um isocianato é rápida à temperatura ambiente até mesmo na ausência de um catalisador. De preferência, não há um catalisador presente; especialmente é preferível que seja usado o modificador de velocidade ou "retardador", para retardar a reação, deixando bastante tempo para que os ingredientes sejam mesclados e despejados em um molde. Os modificadores de velocidade úteis são, por exemplo, aldeídos, tais como aqueles normalmente presentes em óleos essenciais comuns e em óleos de fragrâncias. Outros são aqueles que são de odor suave ou que melhoram o odor do líquido ativo. Exemplos de retardadores úteis são aldeídos aromáticos tais como benzaldeído, vanilina e aldeído salicílico; aldeídos aromáticos α,β insaturados tais como aldeído cinâmico e aldeído metil cinâmico; aldeídos terpênicos tais como citral, ciclocitral e citronelal e aldeídos C4-C18 alifáticos e cicloalifáticos tais como isobutiraldeído, liral, 2-fenil propionaldeído e similares. Embora possa ser preferido um retardador descrito acima quando um composto que contém isocianato é usado de acordo com the presente invenção, um tal retardador pode ser utilizado opcionalmente em todas as reações de acordo com a presente invenção.
Um outro processo para aumentar os tempos de cura é o emprego de PAPA com 30 terminação de uma amina aromática substituída com carbonila cuja preparação é discutida acima no texto. A TABELA a seguir relaciona os tempos de endurecimento (tempo desde a misturação até a falha de escoamento) para quatro fragrâncias comerciais imobilizadas à concentração de 50 % com matriz derivada da reação de PAPA e DESMODUR® N3300, a PAPA sendo terminada por uma amina primária não aromática ou por uma amina aromática 35 substituída com carbonila, isto é, a PAPA terminada por reação com o ácido para- aminobenzóico. TEMPO PARA ENDURECER (minutos) Óleo de fragrância PAPA com Amina Primária Não Papa com Terminação de Aromática Ácido Qara-Amino-Benzoico Brisa do Exterior Cerca de 0,2 400 Borrifo Tropical 34 420 Citrus Limpo 39 ca. 20 horas Algodão Fresco 54 ca. 30 horas Quando for utilizado um composto que contenha isocianato, uma temperatura de cura preferida é a temperatura ambiente, isto é, 25° C, porém pode ser mais alta ou mais baixa, dependendo do tempo de cura desejado. Por exemplo, se o líquido ativo não se degradar facilmente e for desejada uma cura muito rápida, a cura pode ser realizada em um molde selado e a uma temperatura de cura preferida de em torno de 50° C. À temperatura ambiente, a cura para uma formulação típica baseada na PAPA terminada por uma amina primária alifática e realizada na presença de pouco ou nenhum retardador, os tempos de endurecimento típicos são desde menos do que 1 segundo até aproximadamente 30 minutos. O tempo pode ser 0,1, 0,5, 1,5, 10, 20 e 30 minutos, inclusive qualquer uma e todas as faixas e as subfaixas intermediárias. A cura à temperatura ambiente para uma formulação típica baseada na poliamina com terminação amina aromática substituída com carbonila ocorre em desde aproximadamente 10 minutos até mais de 2 dias quando realizada na presença de retardador porém está de preferência na faixa de 20-600 minutos na ausência de retardador. O tempo pode ser de 20, 50, 100, 200, 300 e 600 minutos, inclusive qualquer uma e todas as faixas e as subfaixas intermediárias.
A presente invenção refere-se, em parte, a uma composição e/ou a um artigo que compreende uma matriz polimérica reticulada e um líquido ativo em que o líquido ativo é imobilizado dentro da matriz polimérica reticulada e a matriz polimérica reticulada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos um e de preferência dois ou mais grupos funcionais selecionados entre epóxi, anidrido e isocianato com um composto poliamina na presença do líquido ativo. Numerosas vantagens para a imobilização de líquidos ativos desta maneira incluem:
■ Óleos sensíveis ao calor não precisam ser sujeitos a aquecimento;
■ São possíveis grandes carregamentos de líquidos em um produto sólido que pode ser manipulado;
■ Os componentes do produto podem ser líquidos facilmente mesclados com equipamento simples;
■ A reação de cura não requer agente externo para acioná-la, não gera subprodutos voláteis pelos quais pudesse criar bolhas e ocorre em toda a massa uniformemente;
■ Ocorre pequeno encolhimento da mescla durante a cura;
■ Os produtos são transparentes se não tiverem carga;
■ São disponíveis os componentes do produto que tenham pouco odor, cor e toxicidade;
■ Os produtos têm excelente durabilidade, são insolúveis em água e não fundem.
" Os produtos não aderem a quaisquer materiais de plástico para embalagem e assim podem ser enrolados em materiais que não sejam filmes especiais para liberação;
■ A pegajosidade do produto curado pode ser ajustada de modo que os produtos
possam ser isentos de pegajosidade ou suficientemente pegajosos para permitir adesão
temporária a superfícies verticais, por exemplo, uma janela;
■ O produto pode ser facilmente colorido com corantes e pigmentos;
■ O líquido fluido pré-curado enche o molde tão completamente que mesmo os detalhes finos são capturados como parte do produto acabado, por exemplo, logotipos
estampados ou desenhos decorativos.
Quando a composição contém uma matriz polimérica reticulada baseada na reação de um composto que contém grupos epóxi funcionais, há duas vantagens adicionais:
■ As mesclas curam-se lentamente à temperatura ambiente até mesmo quando for usado um composto poliamina primária alifática com terminação amina desse modo
deixando bastante tempo para que o material não curado seja degaseificado, cargas e/ou figuras a serem adicionadas, o material não curado transferido ou bombeado e despejado em moldes e os moldes armazenados antes que a mescla de matriz-líquido endureça.
■ Uma grande variedade de poliaminas é disponível permitindo que as propriedades do produto reticulado final sejam controladas.
Quando a composição contém uma matriz polimérica reticulada baseada na reação
de um composto que contém grupos isocianato funcionais e uma PAPA, há duas vantagens adicionais:
" As mesclas curam rapidamente à temperatura ambiente, frequentemente dentro de 30 minutos.
' PAPA, diferentemente de outros compostos poliamina, são polímeros de alto peso
molecular que têm pouco ou nenhum odor, grande viscosidade, pouca cor e baixa toxicidade.
O presente processo para imobilização de líquidos ativos pode ser ajustado para impedir ou evitar os seguintes inconvenientes exemplificados:
bA cura é exotérmica porém o calor gerado em mesclas desta invenção, em que os
líquidos ativos são um componente principal, é imperceptível, especialmente quando as mesclas são deixadas curar em pequenos moldes com uma dissipação de calor inerentemente boa. ■ A cura de epóxi é lenta, muitas vezes requerendo 1-3 dias a 25° C porém é desejavelmente realizada no molde depois que o produto é selada e embalado. Os tempos de cura podem ser significativamente reduzidos pelo uso de aceleradores e por aquecimento do artigo até aproximadamente 60° C.
1 A cura de isocianato em alguns casos é tão rápida que a mescla não pode ser despejada em um molde. Isto pode ser evitado pela escolha apropriada da temperatura da mescla, do retardador, da PAPA e das concentrações de reagentes.
■ Todos os compostos amina são inerentemente um pouco tóxicos e requerem cuidado na manipulação porém são usados em níveis relativamente baixos e se tornam irreversivelmente incorporados à matriz de polímero reticulada durante o processo de cura. Somente traços de grupos amina livres estão presentes no produto reticulado.
“ Todos os compostos isocianato são inerentemente também um pouco tóxicos e requerem cuidado na manipulação porém são usados em níveis relativamente baixos nas composições da invenção. Somente traços de isocianato livres estão presentes no produto reticulado e até mesmo estes são eliminados com o passar do tempo por reação adicional com álcoois no líquido ativo, diluente ou água. A resina epóxi é EPALLOY® 5001. Os agentes de endurecimento são T -403, IPDA e 1,3-BAC. O óleo de fragrância é "Evergreen" fornecido por Belle Aire Fragrances de Mundelein, 111.
Muitos destes têm a finalidade de tornar o artigo mais atraente visualmente. Embora não essencial para a invenção, estes materiais podem bem conferir vantagens aos artigos desta invenção tal como a modificação da taxa de liberação do ingrediente ativo ali contido.
Os artigos da presente invenção incluem porém não estão limitados aos dispositivos medicinais que têm um líquido ativo que é medicinalmente ativo, dispositivos pesticidas que têm um líquido ativo que é um pesticida, dispositivos para cuidados com a lavagem de roupa que têm um líquido ativo para cuidados com a lavagem de roupa (isto é, amaciante, fragrância, condicionador, agente de limpeza, antimanchas, agentes para tratamento de superfície e similares), ou purificador de ar que tenha um líquido ativo que é uma fragrância.
O artigo da presente invenção pode ser processado em qualquer formato desejado que seja interessante para um consumidor em potencial. Tais formatos podem ser um formato em 3-D formado em um molde ou em um corte de formato plano por estampagem provenientes de folhas finas pré-formadas. Os formatos podem incluir os de natureza geométrica, por exemplo, triangulares, quadrados, circulares, esféricos, ovais, de figuras geométricas regulares, de figuras geométricas irregulares etc. Devido ao imenso número de formatos em 3-D que podem ser formados, não se pretende que os exemplos mencionados acima no texto sejam Iimitativos aos artigos da presente invenção. As composições da presente invenção como descritas acima no texto compreendem óleo de fragrância ou outro líquido ativo imobilizado com uma matriz. Uma vantagem distinta da invenção é que os componentes essenciais são líquidos que permanecem fluidos durante algum período de tempo depois da misturação e antes da cura a sólido, a forma termorrígida. Isto permite a preparação de uma grande variedade de formas de artigos para tratamento do ar. A presente invenção, então, também compreende estes artigos e especialmente os artigos adequados para uso em produtos para tratamento de ar, especialmente purificadores de ar. Os purificadores de ar podem incluir purificadores de ar no ambiente; purificadores de ar em armários embutidos; purificadores de ar para recipientes tais como caixas, latas, recipientes para armazenagem, sacos cofres, gabinetes, arcas, latas de lixo e/ou barris; purificadores de ar para veículos; e purificadores de ar para área / zona para áreas ou zonas, tais como uma passagem em frente de um local de trabalho, uma passagem em um centro comercial etc.
Artigos para tratamento de ar da presente invenção, por exemplo, podem ter uma imensa variedade de formatos geométricos e artísticos tais como, porém não limitados a, discos, anéis, cilindros, quadrados, retângulos, pentágonos, hexágonos, estrelas, corações, hemisférios, esferas, cubos, flores, animais, letras, números, logotipos, marcas registradas e faces. Tais formatos são limitados apenas por processos conhecidos para obter moldes de formato apropriado.
Estes artigos podem ser coloridos com corantes solúveis ou com pigmentos. Estes colorantes são de preferência dissolvidos ou dispersos antes da misturação final dos componentes reativos. Estes colorantes podem ser convencionais, fluorescentes, perolescentes, sensíveis à temperatura, sensíveis à luz, sensíveis o pH ou sensíveis à umidade. Estes últimos quatro colorantes são responsáveis pela preparação de produtos que constituem novidade que variam de cor quando mudam as condições ambientais que sinalizam o esgotamento do componente ativo no artigo.
Sendo que a composição antes da cura é fluida, ela pode ser despejada facilmente em tais moldes e desse modo assumem formatos exatos tais como ondulações, curvas, logotipos, gravações e qualquer outra imagem estampada ou gravada. Isto é especialmente vantajoso se o artigo for projetado para se adaptar diretamente a uma alça, para aderir a uma superfície de formato complexo, por exemplo, a uma peça, a uma superfície curva tal como uma travessa para miscelânea ou a parte interna de uma embalagem.
Na mistura da reação antes da cura podem estar suspensos todos os tipos de matéria insolúvel de modo que quando reticulado, o sistema aprisiona a matéria suspensa. A matéria suspensa pode conter artigos decorativos, tais como figuras, contas, brilho, jóias, cacos e similares; alguma coisa retirada de vegetais tais como folhas, sementes, caules, agulhas, nozes e similares; materiais insolúveis em pó tais como cera, açúcar, pós de café, partículas de isca, sais insolúveis simples, coloridos ou aromatizados, água, glicerina, fluidos de silicone e soluções aquosas de corantes, materiais ativos, ácidos, bases e similares com ou sem a ajuda de um tenso ativo para estabilizar a dispersão formada desse modo ou com ar ou outro gás por uma ação de movimentação ou de outra misturação deliberada com o gás para formar bolhas no fluido de formação da matriz. Alternativamente, o gás pode ser gerado dentro da composição que forma a matriz por meios químicos, tais como, por exemplo, decomposição térmica de uma substância que gere nitrogênio, oxigênio ou dióxido de carbono. Exemplos de tais compostos são ácidos carboxílicos, azobis (isobutironitrila), peróxido de hidrogênio e carbonato ou bicarbonato de sódio. Um ácido carboxílico preferidos para uso desta maneira é ácido graxo polimerizado.
O artigo da invenção pode consistir de não mais do que o óleo de fragrância ou outro líquido ativo e componentes selecionados entre aqueles relacionados acima como imobilizado pela matriz reticulada ou o artigo pode consistir do líquido imobilizado e um suporte, seja este um recipiente, estante ou alça, nos quais a mistura dos componentes reativos, ativos e outros líquidos e componentes opcionais são despejados antes de ocorrer a cura ou adaptados depois que ocorrer a cura.
Se não for despejado em um recipiente o artigo depois da cura pode ser revestido, impresso ou então decorado, embrulhado ou suportado por um suporte, placa, cuba, prato, estante, alça ou outro dispositivo para sustentação. Se despejado em um recipiente, o recipiente pode ser feito de vidro, de cerâmica, de metal, de papel, de plástico ou de qualquer outro material impermeável a óleo e estar em qualquer formato conveniente tal como um cilindro, tubo, cuba, prato etc. O recipiente pode ele mesmo ser moldado e se adaptar a uma alça, câmara ou receptáculo projetado para se adaptar a um dispositivo dispensador de fragrância que possa ser adaptado com um aquecedor, soprador, insuflador ou outro auxiliar mecânico, Se for pretendido que o artigo seja aquecido, o aquecedor pode ser externo ao líquido ativo imobilizado por uma matriz reticulada ou ele pode ser interno, isto é, circundado por ou incrustado no artigo reticulado. Um exemplo de um tal dispositivo é uma composição de reação da invenção despejada em um recipiente rosqueado com fios de aquecimento por resistência que, depois da cura da matriz, pode ser eletrificada, desse modo aquecendo a composição reticulada de dentro.
Similarmente, a composição enquanto ainda fluida pode ser impregnada em um material poroso, tais como papel, papelão, bloco de celulose, pasta de celulose, feltro, fazenda, uma espuma sintética porosa, uma cerâmica porosa, carvão ativado, solo, terra diatomácea, kieselguhr, areia, carvão vegetal, sílica, argila e similares ou aplicada sobre um substrato não poroso, porém não limitado a filmes de plástico, folhas metálicas, borracha, cerâmica, madeira, vidro e couro. Similarmente, a mistura de componentes reativos, líquido ativo e líquidos opcionais, embora ainda não curada, pode ser dispersa em água ou em outro meio aquoso e a emulsão resultante opcionalmente estabilizada por meio de um tenso ativo. As gotículas da composição da invenção emulsificadas desse modo então podem curar, resultando em uma dispersão de partículas sólidas de gel. Isto pode ser considerado um processo para a preparação de óleos ativos encapsulados em forma dispersa. Um tal material é um líquido leitoso e pode, como tal ser impregnado em um meio poroso tais como papel, papelão, bloco de celulose, pasta de celulose, feltro, tecido, uma espuma sintética porosa, uma cerâmica porosa, carvão ativado, solo, terra diatomácea, kieselguhr, areia, carvão vegetal, sílica, argila e similares ou aplicado como um revestimento sobre um substrato não poroso incluído porém não limitado a filmes de plástico, folhas metálicas, borracha, cerâmica, madeira, vidro e couro.
Uma outra modalidade do artigo da invenção é um recipiente quase cheio com um líquido ativo volátil que é então cheio com e selado pela composição da invenção, aprisionando o material volátil atrás de uma barreira ou de uma membrana de matriz reticulada. Um tal arranjo é vantajoso pois o reservatório de líquido volátil é então liberado muito lentamente e continuamente enquanto ele se difunde através da barreira de matriz impregnada com líquido.
Quando o artigo da presente invenção for um purificador de ar, ele pode ser “ativo” e/ou "passivo". Os purificadores de ar ativos abrangem dispositivos relativamente complexos que têm partes móveis tais como aquecedores e sopradores para distribuir compostos de aroma concentrados ou diluídos ou latas de spray carregados com aroma químico, veículo líquido e propelente. Os purificadores de ar ativos requerem que o ocupante distribua o material na área a ser tratada. Os purificadores de ar passivos são disponíveis em muitas formas, porém são, em essência, substâncias químicas líquidas "fixas": um artigo multi - componente que inclui um óleo de fragrância imobilizado em e/ou um suporte sólido. O material suporte pode ser simples, por exemplo, um pedaço de papelão, papel absorvente, algodão ou outros materiais fibrosos. O material suporte pode ser complexo, por exemplo, uma dispersão aquosa (de gelatina) ou um gel não aquoso (gelificado, por exemplo, por resina poliamida). De preferência, os purificadores de ar da presente invenção são transparentes, porém podem ser opacos.
A presente invenção é explicada com mais detalhe com a ajuda das seguintes modalidades de exemplos que não pretendem limitar o âmbito da presente invenção de maneira alguma.
EXEMPLOS Exemplos 1-4 Exemplo 1 Componentes de purificador de ar (nomes e quantidades relacionadas a seguir) que incluem uma pequena quantidade de corante verde, que foram pesados em um pequeno frasco de vidro e agitados juntos à temperatura ambiente manualmente com um bastão de madeira. Uma parte da mistura (8,0 g) foi então despejada em um molde de poliestireno plano, retangular, com 63,5 mm x 92,5 mm (2,50 polegadas x 3,25 polegadas) não revestido: Resina epóxi: EPALLOY® 5001, 10,00 g; 55,1 % Endurecedor: 1, 3-BAC, 3,55 g; 19,6 % * Óleo de fragrância: Belle Aire "Evergreen", 4,55 g; 25,1 %
Corante: Verde, 0,05 g; 0,3 %.
No dia seguinte a amostra estava firme, transparente, livre de pegajosidade e flexível. Ela podia ser removida do molde manualmente somente com uma pequena quantidade de adesão ao molde. Colocada em um “saquinho” de polietileno para armazenagem à temperatura ambiente, ele não exibiu sinérese, mesmo depois de algumas semanas.
Exemplo 2
Estes componentes de purificador de ar totalizando 100 partes em peso foram tratados seguindo-se o procedimento do Exemplo 1: EPALLOY® 5001 (53,6 partes), 1, 3- BAC (19,0 partes), óleo de fragrância Belle Aire "Evergreen" (25,1 partes), nonil fenol (2,2 partes). O artigo resultante depois da cura à temperatura ambiente durante um dia era transparente, firme, flexível e livre de pegajosidade.
Exemplo 3
Estes componentes de purificador de ar totalizando 100 partes em peso foram tratados seguindo-se o procedimento do Exemplo 1: Ciclohexano dimetanol diglicidil éter (22,8 partes), EPON® 828 (22,8 partes), Huntsman T-403 poliamina (24,2 partes), Continental Aromatic "Country Meadow" óleo de fragrância (30,0 partes), brilho de plástico (0,1 parte) e traços de corante verde. O artigo resultante depois da cura à temperatura ambiente durante três dias era transparente, firme, flexível, livre de pegajosidade e exibia capacidade de aderir levemente a uma superfície de vidro plana vertical da qual ele podia ser facilmente removido e reaplicado sem arruinar a superfície.
Exemplo 4
Foi preparada uma poliamida poliamina carregando ácido adípico (20,0 g, 274 meq de ácido), JEFF AMINA® T-403 poliamina (20 g, 132 meq de amina) e Huntsman XTJ-500 (80 g, 254 meq de amina) a um frasco de vidro de 250 mL equipado com um agitador e aquecimento desta carga até 210- 220° C sob uma corrente de nitrogênio seco. Depois de manter esta mistura sob estas condições durante 5 horas, a mistura da reação foi descarregada para um recipiente. O produto era um líquido transparente, viscoso que branco que tem um número de ácido de 1.4, um número de amina de 42,2 e uma viscosidade Brookfield a 150° C de 340 cP. Uma parte deste produto (11,63 g) foi dissolvida em água (27,5 g) e então mesclada com um polietilenoglicol diglicidil éter (EEW de 195; 3,40 g). A uma parte desta mistura (20,0 g) em um pequeno recipiente de plástico com uma tampa rosqueada foi então adicionado óleo de fragrância ("Sunshine Fruits", Firmenich óleo de fragrância #190196) e algumas gotas de tenso ativo Tween 80, formando uma emulsão 5 leitosa que, depois de ser tampada e deixada em repouso, gelificou a um sólido branco filme homogêneo imóvel que liberou a fragrância gradualmente depois de destampada.
Exemplo 5
A um “saquinho” de polietileno comercial resselável foram adicionados componentes que totalizam 100 partes em peso: ciclohexano dimetanol diglicidil éter (13,9 10 partes), EPON® 826 (13,9 partes), amido-amina líquida à base de trietilenotetraamina patenteada por Arizona #X54-327-004 (número de amina de 349, número de ácido de 0,8, 22,2 partes), Atlas "Crisp Breeze" óleo de fragrância (50,0 partes) e traços de corante azul. The “saquinho” foi massageado para mesclar os componentes durante alguns minutos, as bolhas de ar prensadas e a mistura fluida então armazenada permanecendo planta à 15 temperatura ambiente durante uma semana. Naquela ocasião o material foi reticulado até o ponto de ser imóvel, transparente e flexível.
Exemplo 6
A um bécher de vidro que contém uma barra de agitação magnética foi carregado Huntsman Surfonic®L24-5, um tenso ativo álcool líquido etoxilado (12,0 g), Atlas Produtos 20 "Crisp Breeze" óleo de fragrância (8,0 g), Huntsman T-403 poliamina (8,4 g), FD&C #3 corante azui-everdeado (0,4 g) e HELOXY® 48 resina epóxi (14,0 g). Esta mistura foi aquecida até 58° C durante aproximadamente 3 horas com agitação para quase curá-la e então despejada em um molde cilíndrico e deixada esfriar. Depois que o material permaneceu em repouso em torno de três dias à temperatura ambiente ele foi removido do 25 molde como um sólido firme, ligeiramente borrachoso.
Exemplo 7
Estes componentes de purificador de ar totalizando 100 partes em peso foram mesclados à temperatura ambiente: ciclohexano dimetanol diglicidil éter (25,3 partes), EPON® 828 (17,2 partes), endurecedor poliamido-amina patenteado por Arizona #X54-327- 30 004 (34,5 partes), Continental Aromáticos "Ocean" óleo de fragrância (23,0 partes) e traços de corante verde. Esta mescla foi mantida durante aproximadamente 45 minutos em torno de 67° C, em cujo período de tempo foi permitido esfriar até a temperatura ambiente. Ela era, neste estágio, bastante viscosa, porém podia ainda ser despejada e agitada. A este intermediário parcialmente reticulado foram adicionado com leve distribuição através da 35 massa aproximadamente 24 % de corações de folha colorida. O artigo resultante depois da cura à temperatura ambiente durante três dias era firme, flexível e livre de pegajosidade com os corações de folha metálica claramente visíveis suspensos uniformemente dentro do mesmo.
Exemplo 8
Estes componentes totalizando 100 partes em peso foram tratados seguindo-se o procedimento do Exemplo 1: polipropileno glicol) diglicidil éter (13,0 partes), EPON® 828 5 (22,0 partes), Arizona UNI-REZ® 2801 amido-amina (14,0 partes), "Vanilla" óleo de fragrância da Aromatic Flavors and Fragrances, benzoato de dipolipropileno glicol (19,5 partes) e café moído comercial (29,5 partes). O artigo resultante depois da cura era filme, levemente flexível, não pegajoso. Os pós de café foram distribuídos uniformemente e conferiram ao artigo uma aparência marrom rica, opaca, lisa no fundo quando o molde era 10 liso e rugoso no topo onde os pós foram deixados precipitar livremente.
Nos exemplos a seguir, as abreviações são as seguintes:
■ CHDA é o ácido 1, 4 ciclohexano dicarboxílico da Eastman Chemical;
■ Empol é ácido dímero EMPOL® 1008 fornecido pela Cognis Corporation;
■ Unidyme é ácido dímero UNIDYME® 18 fornecido pela Arizona Chemical Company;
■ T-403 é JAFFAMINA® T-403 poli (alquilenoóxi) diamina fornecido pela Huntsman Corporation;
’ D-400 é JEFFAMINA® D-400 poli (alquilenoóxi) diamina também pela Huntsman;
■ D-2000 é JEFFAMINA®T-2000 poli (alquilenoóxi) diamina também pela Huntsman;
88178
" V-551 é VERSAMINA® 551 dímero diamina fornecido pela Cognis Corporation,
■ N-3300 é DESMODUR® N-3300 ou N-3300A, Bayer Corporation, Industrial Chemicals Division,
■ N-3800 é DESMODUR® N-3800, também pela Bayer,
■ Z-4470 é DESMODUR® Z4470, também pela Bayer
Exemplo 9
Uma poliamida poliamina foi preparada carregando-se EMPOL® 1008 ácido graxo polimerizado (63,0 g, 219 meq de ácido), JEFFAMINA®T-403 poliamina (18 g, 118 meq de 30 amina) e JEFFAMINA® D-400 (45 g, 205 meq de amina) a um frasco de vidro de 250 mL equipado com um agitador e aquecimento desta carga até 210-220° C sob uma corrente de nitrogênio seco. Depois de manter esta mistura sob estas condições durante 5 horas, a mistura da reação foi descarregada para um recipiente. O produto era um líquido transparente, viscoso, quase transparente que tem um número de ácido de 0 3, um número 35 de amina de 418, um peso molecular médio em peso de 2.270 e uma viscosidade a Brookfield 150° C de 204 cP.
Foi preparada uma solução por aquecimento de 10,0 g desta poliamida poliamina com 5,0 g de FINSOLV® TN éster benzoato e 10,0 g de óleo de fragrância ("Linen Fresh”, Wessel Fragrances), resfriada até a temperatura ambiente e mesclada muito bem com uma mistura de DESMODUR® Z4470 e 5,1 g de óleo de fragrância adicional. À composição foi então adicionada uma pequena quantidade de corante vermelho e de brilho vermelho.
Alguns minutos mais tarde foram derramados aproximadamente 25 g desta formulação em um molde de borracha de silicone plano, no formato de rosa e o restante retido em um recipiente. Um total de 33 minutos depois que os componentes tivessem sido mesclados, o material retido foi endurecido a um gel imóvel. Depois de repouso à temperatura ambiente durante 16 horas, o artigo de óleo de fragrância imobilizado foi removido do molde. Ele não 10 aderiu ao molde, não era pegajoso, tinha o formato exato de flor do molde, exibia uma cor uniforme e distribuição de brilho e podia ser manipulado sem rompimento. Ele também exibiu excelente adesão a uma variedade de superfícies verticais inclusive vidro e filme de plástico.
Exemplos 10-15
As poliamida poliaminas foram preparadas de acordo com o procedimento do
Exemplo 9 por carregamento de ácidos e aminas dos tipos relacionados na TABELA A (a seguir) nas percentagens em peso indicadas a um reator e aquecimento da carga até 200- 220° C sob uma corrente de nitrogênio seco durante aproximadamente 4-5 horas e descarga do produto. As propriedades dos produtos foram então medidas e estão também registradas na TABELA A.
TABELA A. Poliamida Poliaminas dos Exemplos 10-15
NUMERO DO Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo 13 Exemplo Exemplo EXEMPLO 10 11 12 14 15 COMPONENTES Di-Acido Acido Empol Empol Empol CHDA Unidyme adípico Diamina T-5000 T-403 T-403 T-403 T-403 D-200 Co- Diamina --- D-400 D-400 XTJ-500 D-400 Piperazina Terceira Diamina --- D-2000 D-2000 --- D-2000 COMPONENTES (% em peso) Di-Acido 2,0% 41,2% 30,8% 43,3% 18,7% 82,3% Diamina 98,0% 9,6% 4,2% 12,6% 17,8% 2,1% Co- Diamina 0,0% 24,6% 16,7% 44,1% 35,5% 15,6% Terceira Diamina 0,0% 24,6% 48,3% 0,0% 28,0% 0,0% PROPRIEDADES DO PRODUTO Neutralização 194,4% 139,5% 141,5% 148,2% 141,1% 131,7% Número de ácido 0,4 0,5 0,4 0,4 1,4 0,6 Número de amina 12,2 27,1 22,6 42,4 44,6 14,1 Cor Amarelo Amarelo Amarelo Esbranquiçado Amarelo Ambar claro claro claro claro Ponto de Líquido Líquido Líquido Líquido 128 Líquido amolecimento (R&B, 0C) Viscosidade a 770 391 141 190 290 481 150° C Peso Mol. Médio 6,150 2,150 17,780 5,650 1,720 33,760 em Peso Foram preparados óleos de fragrância imobilizados por aquecimento de uma mistura de 2,0 gramas de PAPA do exemplo e 2,0 gramas de óleo de fragrância até aproximadamente 55° C e então mesclagem da mistura morna manualmente com um bastão de agitação. As fragrâncias de teste foram: "Ocean" (Continental Aromatic), "Linen Fresh" (Wessel Fragrences) e "Cherry" (Aromatic Flavors and Fragrances). Depois da mesclagem, um equivalente de isocianato endurecedor dissolvido em um peso igual de óleo foi adicionado com agitação manual, foi dada a partida em um cronômetro e a mistura monitorada para sua consistência. Quando a mistura não podia mais escoar sob o seu próprio peso, o tempo (em minutos) foi anotado como o "tempo de gelificação". A TABELA B demonstra que todas estas poliamida poliaminas eram eficazes para imobilizar os óleos alvo quando reticulados com poliisocianatos. Os tempos de gelificação eram curtos, porém não tão curtos de modo a impossibilitar a preparação de artigos úteis e seguia o padrão coerente: Ocean < Linen Fresh « Cherry.
TABELA B. Tempos de Gelificação das Formulações dos Exemplos 10-15 (Minutos a 50 % em peso de Matriz)
TABELA B. Tempos de Gelificação das Formulações dos Exemplos 10-15 (Minutos a 50 % em peso de Matriz)
COMPONENTES DO POLIAMIDA POLIAMINA DO EXEMPLO GEL Tipo de Endurecedor No. 9 No. 10 No. 11 No. 12 No. 13 No. 14 No. 15 Óleo de Fragrância Ocean N-3300 6,5 15 10 40 8,5 10 73 Linen N-3300 9 24 13 55 10 13 76 Fresh Linen Z-4470 33* 44 22 nd nd nd nd Fresh Cherry N-3300 75 170 95 335 87 nd nd *40 % de poliuréia- ver o Exemplo 9 para condições
Os Exemplos 16-20 poliamida poliaminas (PAPA) foram preparados de acordo com o procedimento do Ex. 9 por carregamento de ácidos e aminas dos tipos relacionados na TABELA C nas percentagens em peso indicadas a um reator e aquecimento da carga até 5 200-220° C sob uma corrente de nitrogênio seco durante aproximadamente 5 horas e descarga do produto. As propriedades dos produtos foram então medidas e também estão registradas na TABELA C.
TABELA C. Poliamida Poliaminas dos Exemplos 8-20
EXEMPLO No. 16 No. 17 No. 18 No. 19 No. 20 COMPONENTES Di-Acido Empol Acido Acido Empol 1008 Unidyme adípico adípico Triamina T-403 T-403 T-403 --- --- Diamina D-400 XTJ-500 D-400 D-400 V-551 Terceira Diamina D-2000 --- D-2000 D-2000 --- % EM PESO Di-Acido 30,6% 18,2% 15,2% 36,7% 41,7% Triamina 5,0% 9,1% 7,6% --- --- Diamina 16,5% 72,7% 38,6% 22,9% 58,3% Terceira Diamina 47,9% --- 38,6% 40,4% --- PROPIEDADES Número de ácido 0,6 2,2 0,7 0,7 1.1 Número de 27,0 28,9 29,9 13,1 33,2 amina Cor Sem cor Sem cor Sem cor Sem cor Amber Viscosidade [cp 106 393 198 1340 656 a 150°C] Peso Médio MW 26380 12230 13490 31550 13180 Foram preparados óleos de fragrância imobilizados por aquecimento de uma mistura de 2,0 gramas de poliamida poliamina do exemplo e 2,0 gramas de óleo de fragrância até aproximadamente 55° C e então mesclagem da mistura morna manualmente com um bastão para agitação. As fragrâncias para teste eram: Oceanside Mist1 Tropical (Atlas Produtos), Spring Meadow, Country Wildflower, Ocean (Continental Aromáticos), Linen Fresh (Wessel Fragrances), Yankee Home (Belle Aire), Mulberry e Cherry (Aromatic 5 Flavors and Fragrances). Após a mesclagem, foi adicionado um equivalente de endurecedor isocianato dissolvido em um peso igual de óleo com agitação manual, foi dada a partida em um cronômetro e a mistura monitorada para sua consistência. Quando a mistura não pudesse mais escoar sob seu próprio peso, o tempo (em minutos) foi anotado como o "tempo de gelificação”. A TABELA D demonstra que todas estas poliamida poliaminas eram 10 eficazes na imobilização dos óleos alvo quando reticulados com poliisocianatos. Os tempos de gelificação eram curtos porém não tão curtos de modo a impedir a preparação de artigos úteis e seguia o padrão coerente:
Spring Meadow < Ocean < Tropical < Linen Fresh < Yankee Home < Mulberry <
Cherry
TABELA D. Tempos dos Géis das Formulações dos Exemplos 16-20 (o
Endurecedor é DESMODUR® N3300A, minutos a 50 % em peso de poliuréia)
Poliamida Poliamina do Exemplo Tipo de Oleo de No. 16 No. 17 No. 18 No. 19 No. 20 Fragrância Oceanside Mist Nd nd nd 41 nd Spring Meadow Nd nd nd 42 nd Country Nd nd nd 75 nd Wildflower Ocean 32 14 18 >180 4 Tropical 38 nd 29 >180 nd Linen Fresh 40 20 32 225 13 Yankee Home 80 27 51 >180 nd Mulberry 315 185 250 nd nd Cherry >420 360 >300 >180 240 Exemplo 21
Algumas bateladas de uma PAPA foram preparadas pelo processo do Exemplo 9 que usa uma carga (percentagens em peso em parênteses) de EMPOL® 1008 ou UNID 20 YME® 12 (um baixo teor de trímero, ácido dímero hidrogenado obtido pela Arizona Chemical) [29,5 %], T-403 [3,7 %], D-400 [22,6 %] e D-2000 [44,2 %]. Este polímero, usado nos Exemplos # 22-35, tipicamente tinha um número de amina de 30-35 (peso equivalente de 1.800-1.600), um peso molecular médio em peso de 10.700-12.100, um peso molecular médio em número de 4.300-4.900 e uma viscosidade a 150° C de 40-70 cP.
Exemplo 22
Este exemplo ilustra a preparação de um purificador de ar em um formato geométrico simples. A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 13,1 g de PAPA do Ex. 21 e 15 g de "Cotton Fresh" óleo de fragrância (Symrise Corp.) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos á temperatura ambiente. Foi adicionado corante azul (2 gotas) à mistura, que transforma a solução em azul claro. A esta mistura homogênea foi então adicionado 1,5 g de DESMODUR® N3300A. Esta mistura foi então agitada até homogênea, deixada em repouso durante alguns minutos para permitir que quaisquer bolhas se dissipassem e 13 g do total foram despejados em um molde de silicone flexível de formato retangular de comprimento uniforme de 47,5 mm (1,87 polegada), altura de 7,6 mm (0,3 polegada) e largura de 25,4 mm (1,0 polegada). O tempo de endurecimento foi registrado em 28 minutos. A mistura foi recoberta com filme de polietileno e deixada para curar sem perturbar durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi extraído do objeto purificador de ar reticulado que era agora firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque.
Exemplo 23
Este exemplo ilustra a preparação de um purificador de ar em um formato complexo. A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 13,1 g da poliamina do Ex. 21 e 15 g de óleo de fragrância "Snuggle Type" (Alpha Aromatic) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. Foi adicionado corante vermelho (3 gotas) à mistura, mudando a cor da solução para rosa claro / vermelho. A esta mistura homogênea foi então adicionado 1,5 g de DESMODUR® N3300A. Esta mistura foi então agitada rapidamente (até homogênea), deixada em repouso durante alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, foi despejado um total de g em um molde de silicone flexível briochette de largura de topo uniforme de 47,6 mm (1,875 polegada), altura de 9,5 mm (0,375) polegada e largura do fundo de 41,2 mm (1,625 polegada). O tempo de endurecimento era de 6 minutos. A mistura foi recoberta com filme de polietileno e deixada curar sem perturbar durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi extraído do artigo purificador de ar reticulado que era agora firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque.
Exemplo 24
Este exemplo ilustra a preparação de um purificador de ar em um formato complexo. A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 19 g da poliamina do Ex. 21 e 20 g de óleo de fragrância "Tropical Splash" (obtido pela Symrise Corp.) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. Foi adicionado corante azul (3 gotas) à mistura, mudando a solução para verde claro. A esta mistura homogênea foram então adicionados 2,0 g de DESMODUR® N3300A. mistura foi então agitada rapidamente (até homogênea), deixada em repouso durante alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, 20 g do total foram despejadas em um molde de silicone flexível no formato de pentéola de largura de topo uniforme de 60 mm 5 (2,375 polegadas), altura de 3 mm (0,125 polegada) e largura do fundo de 57 mm (2.25 polegadas). O tempo de endurecimento foi registrado em 24 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do artigo purificador de ar reticulado que agora estava firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque.
Exemplo 25
Este exemplo ilustra a preparação de um purificador de ar que contém partículas insolúveis suspensas. A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 19 g da poliamina do Ex. 21 e 200 g de óleo de fragrância "Clean Citrus" (da Symrise Corp.) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. Foi adicionado “brilho” amarelo de floco de alumínio (0,04 g) à mistura. A esta mistura homogênea foram então adicionados 2,0 g de DESMODUR® N3300A. A esta mistura foram então adicionados rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, 18,0 g totais foram despejados em um molde de silicone flexível em formato de disco de circunferência uniforme de 247 mm (9,75 polegadas), altura de 19 mm (0,75 polegada) e largura de 76 mm (3,0 polegadas). O tempo de endurecimento foi registrado em 30 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do artigo purificador de ar reticulado que agora estava firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque a apresentava uma distribuição uniforme de brilho.
Exemplo 26
A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 19 g da poliamina do Ex. 21 e 200 g de óleo de fragrância "Sunshine Fruit" (Firmenich, Inc.) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. “Brilho” verde (0,03g) foi 30 adicionado à mistura. A esta mistura homogênea foram então adicionados 2,0 g de DESMODUR® N3300A. A esta mistura foram então adicionados rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, 28,0 g totais foram despejados em um molde de silicone flexível de formato de coração de comprimento uniforme de 63 mm (2,5 polegadas), altura de 7,6 mm (0,3 35 polegada) e largura de 73 mm (2,875 polegadas).
O tempo de endurecimento foi registrado em 17 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do artigo purificador de ar reticulado que agora estava firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque a apresentava uma distribuição uniforme de brilho.
Exemplo 27
A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 19 g de PAPA do Ex.
21 e 20 g de óleo de fragrância "Mandarin Grapefruit" (obtido de Givaudan Corp.) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. Um corante azul (1 gota) foi adicionado à mistura, a solução ficando amarela clara / verde. A esta mistura homogênea foram então adicionados 2,0 g de DESMODUR® N3300A. A esta mistura foram então adicionados rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns 10 minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, 31,90 totais foram despejados em um molde de silicone flexível de formato de anel de 44 mm (1,75 polegada), altura de 19 mm (0,75 polegada) e largura no fundo de 63 mm (2,5 polegadas). O tempo de endurecimento foi registrado em 67 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do objeto 15 purificador de ar reticulado que agora estava firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque.
Exemplo 28
Este exemplo ilustra a preparação de um líquido para transferência de fase imobilizado. A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 10,4 g de poliamina 20 do Ex. 21 e 18 g de 1-decanol (ponto de congelamento, 5 - 7° C) como o óleo ativo, 0,6 g de benzaldeído como o odorante e retardador da reação de reticulação e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. A esta mistura homogênea foi então adicionado 1,5 g de DESMODUR® N3300A. Esta mistura foi então agitada rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns minutos para permitir que 25 algumas bolhas de ar se dissipassem e então 18,5 g no total foram despejados em molde de silicone flexível no formato de pirâmide encurtada de largura no topo uniforme de 19 mm (0,75 polegada), altura de 19 mm (0,75 polegada) e largura no fundo de 25,4 mm (1,0 polegada). O tempo de endurecimento foi registrado em 30 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde 30 foi retirado do objeto reticulado que agora estava firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque. Quando colocado em um congelador, o objeto endurecido não rachou. Quando removido do congelador e deixado aquecer até a temperatura ambiente, o objeto recuperou a flexibilidade porém permaneceu um sólido rígido, firme, transparente.
Exemplo 29
Estes exemplo ilustra a preparação de um pequeno purificador de ar para uso em
uma bolsa ou em um outro pequeno espaço fechado): A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 5 g de poliamina do Ex. 21 e 5 g de óleo de fragrância "Ocean" (fornecido por Orlandi, Inc.) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. Um corante azul (2 gotas) foi adicionado à mistura, a solução ficando azul claro. A esta mistura homogênea foi então adicionado 0,6 g de DESMODUR® N3300A. A esta mistura foram então adicionados rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, 5,0 g totais foram despejados em um molde de bulbo de polietileno no formato de pastilha de circunferência média uniforme de 38 mm (1,5 polegada), altura de 41 mm (1,625 polegada) e largura no topo e no fundo de 12,7 mm (0,5 polegada). O tempo de endurecimento era de 7 minutos. A mistura foi selada e deixada sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do objeto purificador de ar reticulado que agora estava firme, transparente e não pegajoso ao toque
Exemplo 30
A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 28 g de poliamina do Ex. 21 e 30 g de óleo de fragrância "Country Garden" (BeIIe-Aire) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. Foram adicionados corante verde (3 gotas) e respingos amarelos (0,02 g) à mistura, fazendo com que a solução ficasse amarela / esverdeada. A esta mistura homogênea foram então adicionados 3,0 g de DESMODUR® N3300A. A esta mistura foram então adicionados rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, 50,0 g no total foram despejados em um molde de silicone flexível de formato de meia esfera de 184 mm (7,25 polegadas), altura de 25 mm (1,0 polegada) e largura no fundo de 95 mm (3,75 polegadas). O período de tempo de endurecimento foi de 260 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do objeto purificador de ar reticulado que agora estava firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque
Exemplo 31
A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 30 g de poliamina do Ex. 21 e 30 g de óleo de fragrância "Cotton Fresh" (Symrise) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. Foram adicionados pedacinhos coloridos de folhas de outono (6 folhas) à mistura transparentes. A esta mistura homogênea foram então adicionados 3,5 g de DESMODUR® N3300A. A esta mistura foram então adicionados rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem e 50 g totais foram despejados em um recipiente de vidro de circunferência uniforme de 184 mm (7,25 polegadas), altura de 31,7 mm (1,25 polegada) e largura no topo e no fundo de 57 mm (2,25 polegada). O tempo de endurecimento foi registrado em 28 minutos. A mistura foi tampada e deixada curar sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde estava agora firme, transparente e liso ao toque.
Exemplo 32
A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 37 g de poliamina do Ex. 21 e 40 g de óleo de fragrância "Lemon Citrus" (Alpha Aromatic) e a mistura foi agitada 5 cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. Foram adicionados salpicos verdes (0,02 g) à mistura mudando a cor da solução para amarelo / esverdeado. A esta mistura homogênea foram então adicionados 4,0 g de DESMODUR® N3300A. A esta mistura foram então adicionados rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, 60,0 g totais foram 10 despejados em um molde de silicone flexível no formato de limão de largura uniforme no topo e no fundo de 19 mm (0,75 polegada), altura de 69,8 mm (2,75 polegadas) e circunferência média de 139,7 mm (5,5 polegadas). O tempo de endurecimento foi registrado em 42 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante
24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do objeto purificador de ar reticulado que agora estava firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque.
Exemplo 33
A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 36 g de poliamina do Ex. 21 e 40 g de óleo de fragrância "Cherry Berry" (Belle- Aire) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. Um corante vermelho (3 20 gotas) foi adicionado à mistura, mudando o vermelho da solução. A esta mistura homogênea foram então adicionados 4,0 g de DESMODUR® N3300A. Esta mistura foi então agitada até homogênea, deixada em repouso alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, 60,0 g totais foram despejados em um molde de silicone flexível de formato de flor rosa de largura uniforme de topo e de fundo de 95 mm (3,75 polegadas), altura de 19 25 mm (0,75 polegada) e circunferência de 311 mm (12,25 polegadas). O tempo de endurecimento foi registrado em 155 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do objeto purificador de ar reticulado que agora estava firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque
Exemplo 34
A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 19 g da poliamina do Ex. 21 e 200 g de fragrância "Cherry" (Atlas, Inc.) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. Um corante vermelho (3 gotas) foi adicionado à mistura, mudando o vermelho da solução. A esta mistura homogênea foram então 35 adicionados 2,0 g de DESMODUR® N3300A. A esta mistura foram então adicionados rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, 28,0 g totais foram despejados em um molde de polietileno oco de bola de golfe de circunferência uniforme de 133 mm (5,25 polegadas). O tempo de endurecimento foi registrado em 75 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do objeto purificador de ar reticulado que agora estava firme, flexível, transparente e não pegajoso ao toque
Exemplo 35
Este exemplo ilustra a preparação de um artigo espumado. A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 15 g de poliamina do Ex. 21, 15 g de ácido graxo polimerizado UNIDYME® 60 (da Arizona Chemical) e 30 g de óleo de fragrância "Very 10 Berry" (da Belmay Corp.) e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente, resultando em uma solução ligeiramente turva. Um corante vermelho (3 gotas) foi adicionado à mistura, mudando o vermelho da solução. A esta mistura homogênea foram então adicionados 4,0 g de DESMODUR® N3300A. A esta mistura foram então adicionados rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns minutos para 15 permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem, 40 g totais foram despejados em um molde de papel de cuba para assar de largura uniforme no topo e no fundo de 50,8 mm (2,0 polegadas), altura de 31,7 mm (1,25 polegada) e circunferência de 190 mm (7,5 polegadas). O período de tempo de endurecimento foi de 8 minutos. A mistura foi deixada curar sem perturbar durante umas 24 horas adicionais.
Durante este período de tempo o objeto tornou-se cheio de bolhas aprisionadas
(espuma) e dobrou de tamanho, formando uma coroa arredondada. Este purificador de ar de espuma estava agora firme e não pegajoso ao toque. Quando comprimido (espremido), ele retornava ao seu formato arredondado.
Exemplo 36
Algumas bateladas de uma poliamida poliamina terminada com uma amina
aromática substituída com carbonila foram preparadas por carregamento (percentagens em peso entre colchetes) de ácido dímero PRIPOL® 1009 hidrogenado [24,0], ácido para- aminobenzóico [5,0], JEFFAMINA® D-2000 [54,0], JEFFAMINA® D-400 [11,5] e JEFFAMINA® T-403 [5,5] a um reator de fundo redondo de vidro de 3 L equipado com um 30 agitador mecânico de topo e aquecimento desta carga até 215° C sob uma corrente de nitrogênio seco. Depois de manter esta mistura sob estas condições durante aproximadamente 25 horas, a mistura da reação foi descarregada para um recipiente. O produto era um líquido transparente, viscoso, ligeiramente amarelo. Este polímero tinha um número de amina titulado na faixa de13-15 (processo não potenciométrico ou 30-35 por 35 titulação potenciométrica, peso equivalente reativo de amina de 1.800-1.600), um peso molecular médio em peso de 13.000-14.000, um peso molecular médio em número de 4.500-5.500 e uma viscosidade a 130° C de 250 cP. Este material foi usado em uma série de testes de imobiiização, ao nível de uso de 30 % em peso, meios de teste líquidos (70 % em peso), livre de catalisador ou retardador ativo. Os resultados (TABELA, a seguir) demonstram que os tempos de endurecimento podem variar até aproximadamente 1 dia para uma tal PAPA modificada até mesmo na ausência de retardador aldeído. Os dados 5 também demonstram o efeito acelerador do uso de um diluente alcoólico, tal como um polipropileno glicol ou seu alquil éter, em relação à velocidade de cura.
É FAVOR COPIAR A TABELA À P. 47
Tempo de endurecimento Depois da Cura Sinérese Meio Líauido do (minutos) Aparência (depois de 4 dias) Teste Dipropileno Glicol 60 Turvo Leve sinérese Alcool Isoestearílico 60 Turvo Sem sinérese Tripropileno Glicol 66 Levemente Turvo Sinérese significativa Dipropileno Glicol 90 Transparente Sem sinérese Mono Metil Éter Oleo de Mamona 105 Levemente Turvo Sem sinérese Salicilato de Metila 400 Transparente Sem sinérese Ester Benzoato 440 T ransparente Sem sinérese FINSOL TN Adipato de Dibutila 1014 T ransparente Sem sinérese Dipropileno Glicol 1245 T ransparente Sem sinérese Dimetil Éter Dietil-m-toluamida 1470 T ransparente Sem sinérese (DEET) Isoforona 1845 T ransparente, Sem sinérese amarela Exemplo 37
Este exemplo ilustra a preparação de um outro tipo de poliamida poliamina terminada com uma amina aromática substituída com carbonila. O procedimento do Exemplo 37 foi seguido usando-se uma carga (percentagens em peso em colchetes) de T- 5000 [92,9] e ácido para-aminobenzóico [7,1]. Este polímero, usado nos Exemplos # 38-41, tinha um peso equivalente de amina de 1.950.
Exemplo 38
Este exemplo ilustra a preparação de um artigo que contém fragrância líquido
aprisionada atrás de uma membrana de matriz. A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 5,0 g da poliamina do Ex. 36 e 5,0 g de FINSOLV® TN e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente. A esta mistura homogênea foi então adicionado 0,6 g de DESMODUR® N3300A. Esta mistura foi então agitada rapidamente até homogênea, deixada em repouso durante alguns minutos para 5 permitir que quaisquer bolhas se dissipassem e então uma porção de 1,0 g foi despejada cuidadosamente, sem agitação em um pequeno frasco de vidro de 0,03 litro (1 onça) contendo 10 g de óleo de fragrância verde "Lily of the Valley" (Wellington Fragrances). A solução de matriz flutuava no topo do óleo de fragrância e o óleo permaneceu como um reservatório separado abaixo do mesmo. O tempo de endurecimento para a camada de topo 10 (membrana) que absorvia gradualmente parte do óleo de fragrância era de 80 minutos. O pequeno frasco foi tampado e deixado curar durante umas 24 horas adicionais. Depois deste período de tempo, o pequeno frasco foi suspenso invertido. Nesta posição, o óleo de fragrância permeou gradualmente a membrana e evaporou, atuando como um purificador de ar de liberação controlada.
Exemplo 39
Este exemplo ilustra a preparação de um artigo que contém uma carga aromática. A um recipiente para misturação de vidro foram carregados 15 g da poliamina do Ex. 36, 6 g de óleo de mamona e 9 g de café moído comercial e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 30 minutos à temperatura ambiente. A esta pasta viscosa foram então adicionados 20 2,0 g de DEMODUR® N3300A. Esta mistura foi então agitada rapidamente, deixada em repouso durante alguns minutos para permitir que quaisquer bolhas se dissipassem, despejada (usados 18,0 g) em um molde flexível no formato de disco de circunferência uniforme de 209 mm (8,25 polegadas), altura de 6,3 mm (0,25 polegada) e largura no topo e no fundo de 63,5 mm (2,5 polegadas). O tempo de endurecimento foi registrado em 165 25 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante 24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do objeto que agora estava perfumado (odor de café), firme, flexível e não pegajoso ao tato.
Exemplo 40
Este exemplo ilustra a preparação de um artigo que contém água. A um recipiente 30 para misturação de vidro foram carregados 20 g de poliamina do Ex. 36, 20 g de óleo de fragrância "Snuggie Type" (da Alpha Aromatic) e 8 g de água deionizada e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente, resultando em uma suspensão leitosa de água na solução de fragrância matriz . Corante azul (2 gotas) foi adicionado à mistura. A esta mistura leitosa azul claro, foram então adicionados 2,5 g de 35 DESMODUR® N3300A. Esta mistura foi então agitada rapidamente, deixada em repouso durante alguns minutos para permitir que quaisquer bolhas se dissipassem. Então uma porção de 31,0 g foi despejada em um molde no formato de anel em um molde de silicone flexível de largura uniforme de topo de 44 mm (1,75 polegada), altura de 19 mm (0,75 polegada) e largura no fundo de 63,5 mm (2,5 polegadas). O tempo de endurecimento foi registrado em 130 minutos. A mistura foi recoberta e deixada curar sem perturbação durante
24 horas. Depois deste período de tempo o molde foi extraído do objeto purificador de ar reticulado que era agora firme, flexível e não pegajoso ao toque. O artigo gradualmente ficou transparente (partindo das bordas e se movendo em direção ao centro) quando a água evaporava durante um período de um mês,
Exemplo 41
Este exemplo ilustra a preparação de uma dispersão. Solução A: a um recipiente para misturação de vidro foram carregados 8 g da poliamina do Ex. 36 e 8 g de FINSOLV® TN e a mistura foi agitada cuidadosamente durante 15 minutos à temperatura ambiente A esta mistura homogênea foi então adicionado 0,8 g de DESMODUR® N3300A. A esta mistura foram então adicionados rapidamente (até homogênea), deixada em repouso alguns minutos para permitir que algumas bolhas de ar se dissipassem. Solução B: a um outro recipiente para misturação de vidro foram carregados 32 g de água deionizada e 0,8 g de tenso ativo (T- DET A- 136). Esta mistura foi agitada (10 minutos). A Solução A foi então despejada na Solução B com agitação durante 10 minutos Esta mescla de mistura A+B foi então despejada em uma cuba de metal pan e a água deixada evaporar (24 horas). Isto forneceu um pó branco, escorregadio, insolúvel em tolueno de partículas de óleo imobilizadas.
Exemplo 42
Representantes de artigos que contêm pesticida que podem ser preparados de acordo com a presente invenção constituem o dispositivo A de dietil toluamida (DEET) de liberação controlada a seguir. Uma mistura completa foi feita de DEET (20 partes), veículo 25 adipato de dimetila (50 partes), benzaldeído como fragrância e retardador (16 partes), a poliamida poliamina do Exemplo 21 (26,8 partes) e traços de corante alaranjado. A esta mescla foi então adicionado, com agitação, poliisocianato DESMODUR® N3300 (3,2 partes) e a mistura final derramada em moldes de silicone no formato de concha. Depois deste curado, o medalhão de concha assim formado era um sólido firme, não pegajoso e flexível. 30 Exemplo 43
Representantes de artigos que contêm feromônios que podem ser preparados de acordo com a presente invenção consistem no dispositivo a seguir de liberação controlada para o feromônio octadecanal. Uma completa era constituída de octadecanal (30 partes), éster benzoato FINSOLV8TN como veículo (30 partes) e a poliamida poliamina do Exemplo 35 21 (35,5 partes). A esta mescla foi então adicionado com agitação o poliisocianato DESMODUR® N3300 (4,5 partes) e a mistura final despejada em um molde cilíndrico. Depois da cura, o material formado era um sólido firme, não pegajoso e flexível que podia ser fatiado em pequenos discos para uso como iscas.
Exemplo 44
Este exemplo ilustra o uso de um copolímero de estireno-anidrido maléico como o componente reativo com uma poliamida poliamina para a preparação de um 5 purificador de ar no formato de disco levemente aromatizado. A um pequeno frasco de vidro para misturação foram carregados 6,0 g de uma solução a 25 % em peso de solução de poliamida poliamina FINSOL V® TN do Ex. 21, 7,5 g de uma solução a 20 % em peso de poli (estireno-co-anidrido maléico de DYLARK® 232, NOVA Chemicals) e cerca de 2 g de óleo de fragrância "Ocean" (fornecido por Wellington, Inc.). A mistura foi agitada 10 cuidadosamente durante alguns minutos à temperatura ambiente e foi adicionado um corante azul (4 gotas). A mistura era inicialmente ligeiramente turva, porém ficava transparente depois de alguns minutos mais e permanecia transparente e aparentemente homogênea. A mistura foi então despejada (foram usados aproximadamente 11 g) em um molde em formato de disco e deixada em repouso sem perturbação. A mistura endureceu a 15 uma massa pegajosa, elástica dentro de aproximadamente 2 horas e depois de 24 horas podia ser retirada do molde. Depois deste período de tempo o molde foi retirado do objeto purificador de ar reticulado que agora estava firme, transparente e flexível com uma leva pegajosidade ao toque.
Exemplo 45
Este exemplo ilustra o uso de um tenso ativo catiônico para preparar uma emulsão
de fragrância útil como um amaciante para tecidos. Foi preparada primeiro uma mescla de PAPA do Exemplo 13 (4,0 g), óleo de fragrância "Cinnamon Chai" (3,0 g) e cloreto de alquil dimetil benzil amônio VARIQUAT® B1216 (80 % ativo, Degussa Corporation, 1,0 g) por aquecimento e agitação dos ingredientes. À mescla foi adicionada água (9,0 g) e então, com 25 agitação DESMODUR® N3300A (0,65 g). A mistura logo se tornou viscosa e uniformemente turva. Esta era estável em armazenagem e podia ser diluída com água, indicando que fosse uma dispersão de óleo em água. A medição do tamanho da partícula por difusão de Iuz sobre o material determinou que a distribuição do tamanho da partícula fosse bi-modal, com aproximadamente 50 % do peso das partículas tendo um tamanho de grupamento em torno 30 de 0,4 mícron e os outros 50 % de grupamento em torno de 3,0 mícrons.
Exemplo 46
Este exemplo ilustra a preparação de um tenso ativo catiônico imobilizado útil como um amaciante de tecidos. Primeiro foi preparada uma mescla de PAPA do Exemplo 21 (3,0 g), DOWANOL® DPM (1,0 g) e cloreto de alquil dimetil benzil amônio VARIQLJAT® B 1216 35 (80 % ativo, Degussa Corporation, 6,0 g) por aquecimento e agitação dos ingredientes e então resfriamento dos mesmos até a temperatura ambiente. Foi preparada uma segunda mescla de DOWANOL® DPM (4,2 g) e DESMODUR® N3300A (0,8 g). As duas misturas transparentes foram então misturadas juntas e imediatamente despejadas em um molde. Os componentes mesclados endureceram quase imediatamente e ficaram suficientemente firmes para sair do molde em menos de 30 minutos. O artigo final continha 32 % em peso de composto quaternário ativo.
Como usado do começo ao fim, as faixas são usadas como uma abreviação para
descrever cada valor que estiver dentro da faixa, inclusive todas as subfaixas ali incluídas.
São possíveis numerosas modificações e variações na presente invenção à Iuz dos ensinamentos mencionados acima no texto. Deve, no entanto, ser entendido que dentro do âmbito das reivindicações anexas, a invenção pode ser realizada de outra maneira sem ser aquela especificamente descrita neste caso.
Todas as referências, assim como as suas referências citadas, aqui citadas são aqui incorporadas como referência em relação às partes relativas relacionadas ao assunto em questão da presente invenção e de todas as suas modalidades.
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Claims (37)

1. Artigo que compreende um material poroso suporte e uma composição ali disposta, a composição compreendendo uma matriz polimérica curada e um líquido ativo, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito líquido ativo é imobilizado dentro da matriz polimérica curada e a matriz polimérica curada é o produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença de uma quantidade eficaz de um líquido ativo.
2. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o material poroso suporte compreende pelo menos um selecionado do grupo que consiste em papel, papelão, bloco de celulose, pasta de celulose, feltro, tecido, uma espuma sintética porosa, uma cerâmica porosa, carvão ativado, solo, terra diatomácea, kieselguhr, carvão vegetal, sílica e argila.
3. Artigo, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o artigo é selecionado do grupo que consiste em um artigo terapêutico, um artigo nutracêutico que tenha um líquido ativo que seja nutritivo, um artigo pesticida que tenha um líquido ativo que seja pesticida, um artigo para cuidado com a lavagem de roupa que tenha um líquido ativo para cuidado com a lavagem de roupa e um purificador de ar que tenha um líquido ativo que seja um óleo de fragrância.
4. Artigo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e de um acelerador da reação.
5. Artigo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e de um retardador da reação.
6. Artigo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais anidrido com uma poliamina na presença do líquido ativo e do composto anidrido não é uma borracha de poliolefina maleada.
7. Artigo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais epóxi com uma poliamina na presença do líquido ativo e a poliamina não é uma poliamina aromática.
8. Artigo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais isocianato, que possam ser os mesmos ou diferentes, com uma poliamina na presença do líquido ativo.
9. Artigo, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que os grupos reativos amina da poliamina compreendem grupos amino derivados de pelo menos um de ácido orto-aminobenzóico ou ácido para-aminobenzóico.
10. Artigo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais isocianatos não aromáticos, que possam ser os mesmos ou diferentes, com uma poliamina na presença do líquido ativo.
11. Artigo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e em que a poliamina tem um número de amina de desde 10 até 100 meq de KOH/g e tem uma viscosidade, medida a150° C, não maior do que aproximadamente 500 cP.
12. Artigo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e em que a poliamina é um líquido à temperatura ambiente.
13. Artigo que compreende uma peça, um componente ou um membro que compreende uma matriz polimérica curada e um líquido ativo, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito líquido ativo está imobilizado dentro da matriz polimérica curada e a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do dito líquido ativo.
14. Artigo, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o artigo é selecionado do grupo que consiste em um artigo terapêutico que tem um líquido ativo que é terapêutico, um artigo nutracêutico que tem um líquido ativo que é nutritivo, um artigo pesticida que tem um líquido ativo que é pesticida, um artigo para cuidado com lavagem de roupa que tem um líquido ativo para cuidado com lavagem de roupa e um purificador de ar que tem um líquido ativo que é um óleo de fragrância.
15. Artigo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais isocianatos com uma poliamina na presença do líquido ativo.
16. Artigo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e um retardador da reação.
17. Artigo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais anidridos com uma poliamina na presença do líquido ativo e o composto anidrido não é uma borracha de poliolefina maleada.
18. Artigo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais epóxi com uma poliamina na presença do líquido ativo e a poliamina não é uma poliamina aromática.
19. Artigo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais isocianatos com uma poliamina na presença do líquido ativo.
20. Artigo, de acordo com a reivindicação 19, CARACTERIZADO pelo fato de que os grupos reativos amina da poliamina compreendem grupos amino derivados de pelo menos um de ácido orto-amino benzóico ou de ácido para-amino benzóico.
21. Artigo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tem pelo menos dois grupos funcionais isocianato não aromáticos com uma poliamina na presença de the líquido ativo.
22. Artigo, de acordo com a reivindicação 19, CARACTERIZADO pelo fato de que o artigo compreende um formato selecionado do grupo que consiste em triangular, quadrado, circular, esférico, oval, formatos geométricos regulares e formatos geométricos irregulares.
23. Artigo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e em que a poliamina tem um número de amina de desde 10 até 100 meq de KOH/g e tem uma viscosidade, medida a 150° C de não mais do que aproximadamente 500 cP.
24. Artigo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e em que a poliamina é um líquido à temperatura ambiente.
25. Artigo que compreende um membro suporte e uma composição sólida suportada sobre o mesmo, a composição sólida compreendendo uma matriz polimérica curada e um líquido ativo, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito líquido ativo está imobilizado dentro da matriz polimérica curada e a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do dito líquido ativo.
26. Artigo, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que artigo é selecionado do grupo que consiste em um artigo terapêutico que tem um líquido ativo que é terapêutico, um artigo nutracêutico que tem um líquido ativo que é nutritivo, um artigo pesticida que tem um líquido ativo que é pesticida, um artigo para cuidado em lavagem de roupas que tem um líquido ativo para cuidado em lavagem de roupas e um purificador de ar que tem um líquido ativo que é um óleo de fragrância.
27. Artigo, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e de um acelerador da reação.
28. Artigo, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e um retardador da reação.
29. Artigo, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais anidrido com uma poliamina na presença do líquido ativo e o composto anidrido não é uma borracha de poliolefina maleada.
30. Artigo, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais epóxi com uma poliamina na presença do líquido ativo e a poliamina não é uma poliamina aromática.
31. Artigo, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais isocianato selecionados do grupo com uma poliamina na presença do líquido ativo.
32. Artigo, de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADO pelo fato de que os grupos amina reativos da poliamina compreendem grupos amino derivados de pelo menos um de ácido orto-amino benzóico ou de ácido para-amino benzóico.
33. Artigo, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais isocianato não aromáticos selecionados do grupo com uma poliamina na presença do líquido ativo.
34. Artigo, de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADO pelo fato de que o artigo compreende um formato selecionado do grupo que consiste em triangular, quadrado, circular, esférico, oval, formatos geométricos regulares e formatos geométricos irregulares.
35. Artigo, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que o membro suporte compreende pelo menos um selecionado do grupo que consiste em vidro, cerâmica, metal, papel, plástico e um material impermeável em óleo.
36. Artigo, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e em que a poliamina tem um número de amina de desde 10 até 100 meq de KOH/g e tem uma viscosidade, medida a 150° C, de não mais do que aproximadamente 500 cP.
37. Artigo, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a matriz polimérica curada é um produto da reação de um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em epóxi, isocianato, anidrido e acrilato com uma poliamina na presença do líquido ativo e em que a poliamina é um líquido à temperatura ambiente.
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