JPS61233059A - 揮発物放出成形体 - Google Patents

揮発物放出成形体

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JPS61233059A
JPS61233059A JP61076826A JP7682686A JPS61233059A JP S61233059 A JPS61233059 A JP S61233059A JP 61076826 A JP61076826 A JP 61076826A JP 7682686 A JP7682686 A JP 7682686A JP S61233059 A JPS61233059 A JP S61233059A
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    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、主に式： Ｏｏ 〔式中ＦＡはポリアミド成分７表わしかつＰＦＸはポリ
エーテル成分な弐わし、ｎは繰返し単位の数を示す整数
である〕のポリエーテル／エステル／アミド型の熱可塑
性ポリアミド樹脂より成夛、このポリアミド樹脂の全！
ｔＫ対して香料、芳香剤、脱臭剤、殺虫剤、昆虫−又は
動物忌避剤もしくは誘引剤から選択される揮発性物質約
１ル６０ 関する。
評言アれは本発明は、ポリエーテル／エステル／アミド
樹脂が、カルボキシル末端官能基を有する平均分子量約
６００〜１　５０００のジカルざキシルポリアミドとヒ
ドロキシル末端官能基ＹＮする平均分子量約２００〜６
０００の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族ポリオキシアルキ
レングリコールと’ｋｉｌｌ融相で反応させることＫよ
り得られる揮発物放出成形体に関し、その際に該反応を
実質的な減圧下Ｋかつ温度約１００〜４００℃で一般式
：　Ｔｉ（ＯＲ）４　Ｃ式中Ｒに炭素原子１〜２４個を
有する直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族炭化水系基を表わす
）Ｙ！する、反応混合物に対して０．０１〜５！１１１
の割合のテトラアルキル−オルトチタネートよシ成る触
媒ン存在させて実施する。
本発明は、実際に前記の揮発物放出成形体を包含する、
周囲の空気又は密閉され次空間χ賦香又は脱臭するため
の製品、更に実際に前記の揮発物放出成形体ン包含する
、昆虫Ｙ忌避、誘引又は殺丁ための製品にも関する。
従来の技術 １９５９年４月１７日に発行され九フランス国特許第１
　１　７６９９２号明細書くは１固形香料“の製法が記
載され【おり、その方法は香料ン合成樹脂中に多量に混
和することより成る◎しかしながら該特許に樹脂は詳細
に挙げられていない。
１９６７年２月７日発行の米国特許第 ３３０３０４６号明細書に多孔性圧縮性シラスチック性
材料の製法が記載され、かつこの最終製品に製薬的製剤
、脱臭剤、香料又はロクのような種々の活性成分ン付加
することが示唆されている。
過去にデル化剤として禮々のポリアミド樹脂が提案され
几。大容量の溶剤中の低い濃度で七れらを使用すること
か示唆されかつその分散液は透明な口紅又は賦香したロ
ーソクを製造するためのベースとして使われた。
１９７５年１２月１６日にヘルクレス社（　ＨＫＲＣＵ
ＬＩ！ｉｓ工ｎｃ，）に特許付与され友米国特許第５９
２６６５５号明細書には、香油を含Ｍするポリアミド樹
脂より成る、基本的に浴剤ン含まない材料が開示されて
いる。挙げられている材料によシ、種々の形状及び良好
な透明性の賦香製品ン製造するごとができる。一般に，
そのような製造に最も適した％性を示すポリアミド樹脂
は、ポリアミン、特にジアミン及びトリアミンと比較的
高分子量の二塩基性酸、例えばシネ飽和のカルボン酸の
二薫化から誘導される酸とを縮合することにより誘導さ
れるものである。
例えば、前記の米国特許には、二量体リノール酸とエチ
レンジアミンとの縮合が記載されており、その生成物は
分子量約６０００〜９０００７有している。これらの重
合体生成物はパーサミド（　’ＶＩｌｉＭＡＭより　：
　ＧＦｆＮｌｎＲＡＬ　Ｍ工ＩＪＬ８　、　　工ｎｃ，
の登録商標）という名前で市販されている。
１９８０年１月１５日にインターナショナル・フレーバ
ーズ・エンド・フラグランシス社（工ＮＴＩ！ｉ’ＲＮ
ＡＴｌ０ＮＡＬ　ＦＬＡＶＯＲ８　＆　ＦＲＡＧＲＡＮ
ＣＩＩｉ１９　、工ｎｃ，）に特許付与された米国特許
第４１　８４０９９号明細書には、香料、殺虫剤又は殺
菌剤のような揮発性物質ン排出する製品が記載されてい
る。
基本的に１これらの製品は前記の米国特許第３９２６６
５５号明細薔に記載されたものと類縁のポリアミド樹脂
より成る。しかしながらそれらの分子Ｉｔに高く、９０
００〜１　２０００７Ｍする。その特性により、高濃度
の活性揮発性物質の混和が可能であり、その割合は賦香
される重合体基材の重量の７０％であってよい。
先の技術は種々の添加剤、例えば染料又は安定剤Ｙ、造
粒し比重合体材料中に混和する方法にも関する。これは
所！ｌｌｌ″′マスターバッチ”法として知られておシ
、これは最終製品のｙ４ｇ！に使われるものと同じ１合
体材料、一般にポリオレフィンより成るマトリクス中の
染料又は安定剤のコンセントレートの調製より成る。こ
の方法は簡易性及びＭ効性故に工業界で広く受は入れら
れることになつ九〔１ラバー・エンド・プラスチックス
（Ｒｕｂｂｅｒ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　）”、４
２．６２８６頁（１９６１年）〕。
最近、１マスターパツチ”法に好適なポリオレフインマ
トリクスン含Ｍする製品が市販された。これは高い含有
基の賦香された揮発性物質’に％徴とする。主に、低密
度＆　ＩＪエチレン（ＬｎＰＩＣ）、Ｉリプロピレン及
びエチレンビニルアセテートをベースとする〔例えばポ
リイフ（ＰＯＬＹ工ＦＦ’　）、インターナショナル−
フレーバーズ・エンド・フラグランシズ社の登録商標〕
。
一般に１これらのポリオレフィンコンセントレートは、
好適なミキサー中で重合体ベースに相応して変動するｍ
度で香料を混和するごとにより生成する。例えは、ポリ
エチレンは温度約８０〜１８０℃で処理する。このよう
にして得られた粘稠な材料に、所望の香料を添加し、そ
の後冷却しかつ造粒する。このよう表刃法は、香料の混
和ｌ高温で行なうので、一定量の揮発物を必然的に失い
かつコンパウンド自体の構成ン変化させるという大きな
欠点’ｋＶする。
発明が解決しようとする問題点 本発明は、活性揮発性物質を長時間均質に拡散させるこ
とによる前記の課題の新規な解決法を開示する。
問題点を解決するための手段 Ｍ利に１ビーパツクス（１’ＫＢＡＸ　）　（：　７　
）　−シミ（ＡＴＯＣＨ工Ｍ工ｍ、７ランス■、パリ在
）の登録商標〕の商品名で知られているポリエーテル／
エステル／アミド型樹脂が揮発性活性物質を吸収し、七
〇後拡散するという予想外の知られていなかつ迄観察を
ベースとする。本発明の成形体によシ長時間にわｔって
均一でかつ一定量の活性物質の蒸気を拡散するという利
点が得られ、その結果周囲の空気又は密閉され穴空間の
賦香又に脱臭のような様々な分野で並びに昆虫防除の分
野で使用される。このようにして得られた成形体は種々
の美的外観を石するＭ用な物品に、例えはアパートや事
務所ン装飾する飾り又は化粧注型品に成形することがで
きる。熱可塑性重合体材料ン成形するのに適用される技
術により押出し又は成形により容易に化粧することがで
きる。本発明により使用するポリエーテル／エステル／
アミドの代表的特性は次の通りであるニ ー非常に広範な可撓性範囲 一可塑剤の不存在 一優れている耐衝撃性 ｍ−４０℃〜＋８０℃の間で可撓性の低い変動動 −優れている機械的特性 一良好な化学的抵抗性 その物理化学的特性は次の通りである。
密度　　　　　　　　　　　　１．０１融点　　　　　
　　　　　　　１４８℃引張破断点： ａ、引張応力　　　　　　　　２９　ＭＰａｂ、伸び率
　　　　　　　　　６８０チショア硬度　　　　　　　
　　　　７５ＡそのＩ￥ｆ性により、本発明の成形体は
直接揮発物放出製品ケ仕上げるための材料として使用し
得るか又は揮発性活性物質ン混和した可塑性コンセント
レートの生成に使用することかでき、このコンセントレ
ートは１マスターパツチ”法で他の熱可塑性樹脂への添
加物として使用することができる。この場合、通常の成
形法又は押出法の間に揮発性活性物質をコンセントレー
トの形で及び固体として可塑性材料に容易に混和するこ
とができる。特別な設備を必要としない。
本発明の成形体のためのプラスチックベースとして使用
されるポリエーテル／エステル／アミドは櫃々の他の熱
可塑性樹脂、殊にポリオレフィン樹脂、Ｅ’ＶＡ及びＰ
’ＶＣと相客である。
本発明による成形体は種々の揮発性活性物質と組合せて
使用することができる。マスキング物質又に芳香性蒸気
、例えは香油の蒸気を放出することにより周囲の空気又
は密閉され次空間な賦香又は脱臭するのに使用する場合
、好適な活性物質は、一般に芳香特性を付与、促進又は
変更する分野で使われ℃いる香料化合物又は組成物から
選択される。
熟練した調香師は経験的にそのような化合物又は組成物
の性質を所望の芳香効果に応じて変動させることｌ知っ
ているので、ここで丁べ℃の活性物質ン規定することに
不可能である。詳細な例は専門書に挙げられており、日
、アークタンダー（Ａｒｃｔａｎｄｅｒ　）著、１パー
フユーム・エンド・フレーバー・ケミカル；ｉ！：　（
Ｐｅｒｆｕｍｅａｎｌ　Ｆｌａｖｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｇ　）　’　（１９６９年、Ｎ。
Ｊ、、　Ｍｏｎｔｃｌａｌｒ　）　Ｙ引用することかで
きる。
実施例 次に本発明ン実施例により詳説するが、これに限定され
るものではない。なお、温度はｒ’ｃＪである。
例１　ｘ合体の賦香 顆粒状のぼりエーテル／エステル／アミド樹脂’ｒ！：
　−ｔ４７り７、　（Ｐｉ！；ＢＡＸ　）■２５５５Ｅ
ＩＡＣ１ＯＣ製造者７）−シミ（ＡＴＯＣＨ工Ｍ工Ｅ）
、フランス国パリ在）　１５０ＩｃｌＩｖＶ型ミキサー
中に導入しかつ適度に撹拌する。
ミキサー中のノズルン逃してフローラル型の香料組成物
〔製造者：フイルメニツヒ社（ＦＩＲＭ１１ｉＮ工ＣＨ
８Ａ　）、スイス国ジュネーブ在〕９０／ｃ９’に撹拌
されｆｃ顆粒上に吹付ける。このようにして香料に可塑
性顆粒により吸収され、その勅粒は膨潤しかつ牛透明に
なる。混合操作は、香料が顆粒表面を完全に乾燥させる
間にその顆粒中に吸収されるように約１／２時間行なう
。所望の場合、濃度ｏ、ｏｓｘ黄チでアエロジル（ＡＩ
！ＲｏＳ工Ｌ）２００Ｃコロイド日１０２、製造者：デ
グッサ社（ＤＥＧＵ８ＳＡ　ＡＧ　）、西ドイツ在〕ン
場合によυ添加すると、粘着性にならないようにするこ
とによシ表面の外観ン改良することができる。賦香した
顆粒は“マスターパッチ”法の熱可塑性重合体ペースン
賦香するのに使用する。この生成物を成形により種々の
賦香製品の仕上げに使用することができる。それをプラ
スチックシートの製造に便用することもでき、このシー
トはプラスチック裂脱臭製品中の活性蒸気拡散膜の製造
に使用することができる（例えばフランス国特許第８２
０１２８６号明細書参照）。
例２　皿洗い機中の脱臭製品 皿洗い機の脱臭剤として使用される製品を次のように製
造する。
Ｖ型ミキサー中でビーパックス■顆粒（型２５３５８Ａ
　００、フランス国特許第２２７５０２１号明細書によ
勺生成）２５ｋｆｌンボリエテレン樹脂（Ｗ　ＨＯ８Ｔ
ＡＬ１！ＩＮ　８７１０５５、ポリ酢酸ビニル３５重ｊ
ｌｌ−チ含−り　１０勿及びレモン型の香料ベース１５
＃ン緊密に混合し友。１時間撹拌し几。
この時間は香油を重合体材料中に完全に吸着させるのに
十分であり友。このようにして得られた賦香ペースは１
マスターバツチ”法によシポリオレフィン樹脂、例えば
低密度ポリエチレンを賦香する活性アジュバントとして
使用することができる。顆粒として得られ九賦香され比
重合体ベースＹ　ＬＤポリエチレン顆粒と、賦香され九
ベース５０ｓ対ポリエチレン５０部の濃度で混合する。
得られ几混合物ン温度ＦＪ１８０〜２２０℃で押出丁。
得られた生成物ン約２００℃で射出成形により脱臭製品
に仕上げるのに使用した。直径約１０〜１２ｃＩｎ及び
厚さ約１ｃＩＩＬの円板形の成形品χ皿洗い機の洗浄室
中の賦香剤として使用し友。
この製品により約６週間にわたって香油の活性蒸気が均
一に、長時間、訓節されて拡散し得ると評価された。
例６　殺虫製品 香油を１合体材料中に混和し次側１に記載の方法によシ
、活性殺虫剤ＤＤＶＰ　（ジメチルジクロロビニルホス
フェート）を−一バックス（Ｐ１’１ＢＡＸ　）　１１
合体材料中に混和シ九ｏ　Ｉ）Ｉ）ｖＰ５０匈、７エネ
チロール２５匈及びチルベンズポルトガＡ／　（ｔｅｒ
ｐｅｎｅｓ　Ｐｏｒｔｕｇａ１ン２５Ｉｃｇをビーパッ
クス（型２５６３　ａＮ　ＯＣＪ、製造者：アト・シミ
）２０＃Ｉと混合した。生成物ン１８０〜２００°に加
熱しかつ均質体径適当な型中に注入しかつ室温で冷却し
た。生成した成形品は数週間にわ九つ【活性殺虫剤蒸気
を周囲に分散し、その際活性物質が１合体材料中に大部
分保留されることはない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、主に、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＰＡはポリアミド成分を表わし、ＰＥはポリエー
    テル成分を表わし、ｎは繰返し単位の数を示す整数であ
    る〕のポリエーテル／エステル／アミド型の熱可塑性ポ
    リアミド樹脂より成り、このポリアミド樹脂全重量に対
    して香料、芳香剤、脱臭剤、殺虫剤、昆虫−又は動物忌
    避剤もしくは誘引剤から選択される揮発性物質約１〜６
    ０重量％を含有する揮発物放出成形体。 ２、ポリエーテル／エステル／アミドを表わす前記式中
    のＰＥが、アルキレン基が炭素原子少なくとも２個を含
    有する直鎖状又は分枝鎖状のポリオキシ−アルキレン−
    脂肪族グリコールを表わす特許請求の範囲第１項記載の
    成形体。 ３、ポリエーテル／エステル／アミド樹脂が、カルボキ
    シル末端官能基を有する平均分子量約３００〜１５００
    ０のジカルボキシルポリアミドとヒドロキシル末端官能
    基を有する平均分子量約２００〜６０００の直鎖状又は
    分枝鎖状の脂肪族ポリオキシアルキレングリコールとを
    溶融相で反応させることにより得られ、その際に該反応
    を実質的な減圧下にかつ温度約１００〜４００℃で一般
    式：Ｔｉ（ＯＲ）＿４〔式中Ｒは炭素原子１〜２４個を
    有する直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表わす
    〕を有する、反応混合物に対して０．０１〜５重量％の
    割合のテトラアルキル−オルトチタネートより成る触媒
    を存在させて実施する特許請求の範囲第２項記載の成形
    体。
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