BRPI0806244A2 - processo para a preparação de um di-éster de ácido tereftálico - Google Patents
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Abstract
PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE UM DI-éSTER DE áCIDO TEREFTáLICO. A presente invenção se refere a um processo para a preparação de um di-éster de ácido terefiálico através da esterificação de TPA com um álcool em pressão e temperatura normal, Esta forma de realização compreende contactar o TPA com um álcool na presença de um catalisador em uma zona de reação, em que o álcool compreende pelo menos um álcool a C~ 6~ a C~ 10~, a pressão é pressão atmosférica e a temperatura é mantida a cerca de 180<198>C a 270<198>C, Além disso, o processo usa um reator equipado com uma coluna de fracionamento para remoção de água, O processo de acordo com a presente invenção provê o produto di-éster de ácido tereftálico desejado com boas taxas de reação, com conversões altas do reagente de TPA sem nenhum problema de espumação observável,
Description
"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM DI-ÉSTER DE ÁCIDO TEREFTÁLICO"
REFERÊNCIA CRUZADA PARA PEDIDOS RELACIONADOS
Este pedido é em continuação em parte do pedido de Patente U. S. Número 11/202.975, preenchido em 12 de agosto de 2005, a descrição do qual é incorporada aqui como referência em sua totalidade.
CAMPO DA INVENÇÃO
Esta invenção se refere à preparação de di-ésteres de ácido tereftálico a partir de ácido tereftálico (TPA).
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Di-ésteres de ácido tereftálico, tal como tereftalato de Di-(2- etil-hexil), também conhecido como tereftalato de dioctila ou DOTP, podem ser usados como plastificantes em uma variedade de materiais poliméricos tal como cloreto de polivinila. O DOTP pode ser preparado através da transesterificação do titanato catalisado de tereftalato de dimetila (DMT) com 2-etil-hexanol (EH). As esterificações diretas de TPA com EH em condições similares as usadas para a transesterificação de DMT tem produzido taxas de reação lentas e problemas esporádicos com espumação. US-2002028963-A1 descreve um processo de esterificação em que a água é removida através de destilação azeotrópica junto com um álcool. JP-60004151-A (JP-03004052-B) descreve a reação do ácido tereftálico e EH com pressões e temperaturas elevadas. JP-2001031794-A descreve a preparação de ésteres de ácido tereftálico através da reação de pelo menos um álcool monoídrico C9 -C18 e 2-etil-hexanol com ácido tereftálico. A água formada durante a reação foi removida e o álcool foi separado e re-circulado para o sistema. Finalmente, US-5.532.495 descreve um processo de esterificação de múltiplas etapas que inclui a remoção de água e de uma porção de reagente de álcool a partir da mistura da reação. BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Uma forma de realização da presente invenção se refere a um processo para preparação de um di-éster de ácido tereftálico através da esterificação do TPA com um álcool com pressão e temperatura elevada em que a água da reação e algum do álcool são removidos durante o processo de esterificação. Esta forma de realização da presente invenção por esse motivo provê um processo para a preparação de um di-éster de ácido tereftálico que compreende contactar o TPA com um álcool na presença de um catalisador em uma zona de reação em que o álcool compreende pelo menos um de um álcool Ce a Ci0, a pressão total é mantida a cerca de 1 a 4 bars manométricos, a temperatura é mantida a cerca de 180°C a 270°C, a relação em mole álcool:TPA é mantida a cerca de 2:1 a 2.5:1, e um gás inerte é passado através da mistura da reação álcool/TPA na zona de reação para produzir uma mistura de água e álcool a ser removida durante a preparação do di-éster de ácido tereftálico.
Outra forma de realização da presente invenção se refere a um processo para a preparação de um di-éster de ácido tereftálico através da esterificação do TPA com um álcool com pressão e temperatura normal. Esta forma de realização compreende contactar o TPA com um álcool na presença de um catalisador em uma zona de reação, em que o álcool compreende pelo menos um de um álcool Ce a Cio, a pressão é pressão atmosférica e a temperatura é mantida a cerca de 180°C a 270°C. Além disso, este processo usa um reator equipado com uma coluna de fracionamento para remoção de água.
O processo de acordo com a presente invenção provê o produto di-éster de ácido tereftálico desejado com boas taxas de reação, com conversões altas do reagente de TPA sem nenhum problema de espumação observável. BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
A figura 1 mostra uma coluna e um reator utilizáveis com o processo de acordo com a presente invenção; e
A figura 2 mostra uma coluna e reator alternativos.
DESCRIÇÃO DETALHADA
Em uma primeira forma de realização, o processo de esterificação da presente invenção é realizado em uma zona de reação compreendendo um vaso de pressão enquanto mantém a relação em mole álcool :TP A em cerca de 2:1 a2.5:1. A pressão e temperatura dentro da zona de reação são mantidas a cerca de 1 a 4 bars manométricos (barg) e cerca de 180 a 270°C. Faixas de pressão e temperatura preferidas são cerca de 2 a 3.5 barg e cerca de 180 a 260°C.
Uma característica desta forma de realização é a remoção da água da reação junto com o álcool durante o processo de esterificação. A manutenção da relação em mole álcool:TPA a cerca de 2:1 a 2.5:1 exige a adição de álcool no vaso de reação durante o processo. A mistura de álcool/água ou azeótropo removido da zona de reação pode ser deixada para separar em uma fase orgânica rica em álcool e uma fase aquosa e a fase orgânica rica em álcool pode ser retornada a zona de reação.
Alternativamente, a relação em mole álcool:TPA pode ser mantida em cerca de 2:1 a 2.5:1 através da adição de álcool fresco.
A remoção da água da reação a partir da zona de reação é auxiliada passando um gás inerte através da mistura da reação de álcool/TPA na zona de reação. Nitrogênio é um exemplo de gás inerte apropriado. O gás inerte é alimentado tipicamente abaixo da superfície da mistura da reação de álcool/TPA por meio de um tubo convencional ou através de um dispositivo de aspergir gás. O gás inerte pode ser abastecido intermitentemente ou descontinuamente. Por exemplo, o gás inerte pode ser abastecido continuamente no início da reação de esterificação. A quantidade de gás passado através da mistura da reação de álcool/TPA pode variar significantemente mas tipicamente é na faixa de cerca de 2 a 5 volumes de gás por volume de mistura da reação por hora.
Alcoois utilizáveis nesta forma de realização podem incluir pelo menos um álcool Ce a Ci0. Exemplos de tais álcoois incluem hexanol, ciclo-hexanol, heptanol, 2-etil-hexanol (EH), ciclo-hexanometanol, isômeros de metilciclo-hexanometanol, octanol, nonanol, álcool benzílico, 2-fenil etanol, e decanol.
Além disso, exemplos de tipos de diésteres de ácido tereftálico que podem ser produzidos incluem tereftalato de di-hexila, tereftalato de di- heptila, tereftalato de di-(2-etil-hexila), tereftalato de dioctila, tereftalato de dibenzila, tereftalato de dinonila, e tereftalato de didecila.
O catalisador pode ser um composto solúvel na mistura da reação, isto é, solúvel no álcool e no produto diéster de ácido tereftálico. Por exemplo, o catalisador pode ser um catalisador de titânio. Um exemplo de compostos de titânio apropriados incluem tetra-alcóxidos de titânio tendo a fórmula Ti(OR) 4 em que R é um grupo alquila de 1 a 8 átomos de carbono. A quantidade catalicamente efetiva de composto de titânio geralmente é uma quantidade que provê uma faixa de concentração de titânio de cerca de 10 a 2000 partes por milhão em peso, de 75 a 1000 partes por milhão em peso, ou de 100 a 200 partes por milhão em peso na mistura da reação. O processo da presente invenção pode ser realizado no modo batelada, contínuo ou semi- contínuo. No modo batelada, um vaso de pressão agitado é carregado com TPA, EH e catalisador, é aquecido e pressurizado e a esterificação é realizada enquanto se passa o gás inerte através da mistura da reação. Uma mistura de água/álcool é removida e o álcool é alimentado para o vaso de reação durante o curso do processo. Na conclusão do processo, o produto di-éster de ácido tereftálico é recuperado do vaso e purificado de acordo com procedimentos convencionais. Operações contínuas envolvem a alimentação contínua e intermitente de TPA, álcool e catalisador para e a remoção contínua ou intermitente de álcool, água, e da mistura da reação contendo o produto a partir de um vaso de pressão mantido com uma pressão, nível de líquido e temperatura pré-determinada. A mistura da reação contendo o produto pode ser alimentada para um ou mais vasos de reação secundários em que a conversão de TPA e/ou semi-éster de TPA para o produto diéster é completada.
De acordo com esta forma de realização, o vaso de reação pode ser equipado com uma entrada para o retorno do reagente do álcool e uma válvula de controle para remover voláteis em lugar de uma coluna de fracionamento. O reator é carregado com ácido terefitálico, álcool em excesso, tal como 2-etil-hexanol (EH), e uma quantidade catalítica de um catalisador de titânio tal como tetraisopropóxido de titânio (TIPT). O aquecimento e agitação da mistura resultam em ambos, em um aumento na pressão e esterificação de TPA para DOTP e na liberação de voláteis incluindo EH e água. Os componentes voláteis consistem primariamente da água da reação e do EH não reagido. Estes componentes podem ser varridos do reator com o auxílio de uma purga com gás inerte, condensados e o 2-etil-hexanol separado da água e retornado para a autoclave através de uma bomba. O produto desta reação é refinado tipicamente filtrando o TPA não reagido para reciclo. O produto cru (filtrado) é então neutralizado com 2,5 por cento em peso de NaOH aquoso, lavado com água e filtrado. O 2-etil-hexanol em excesso é extraído com temperatura reduzida e o resíduo é então extraído com vapor. O produto extraído é tratado com carbono ativado por uma hora e depois filtrado através de um auxiliar de filtro para dar o produto final.
O processo de acordo com a primeira forma de realização, pode ser praticado em um modo contínuo através da adição de TPA para um vaso de reação apropriado por meio de um alimentador de parafuso e o álcool/catalisador como uma mistura alimentada para a bomba para um vaso de reação agitado, pressurizado equipado com uma combinação de condensador/decantador de modo que a água da reação pode ser removida e o álcool não reagido retornado ao reator. O efluente deste reator pode ser passado para uma cadeia de um ou mais reatores de polimento em que a conversão para diéster de ácido tereftálico com remoção de água é continuada. O produto desta reação pode ser ainda processado e refinado através de etapas que são compatíveis com aquelas listadas para o exemplo de batelada.
Em outra forma de realização, um reator de batelada ou contínuo pode ser usado para a conversão direta de TPA para um di-éster de ácido tereftálico com pressão e temperatura normal. O reator pode ser uma unidade agitada, simples, equipado com uma coluna de fracionamento para remoção de água (e desse modo não exigiria o uso de gás inerte para remoção de água) ou pode conter múltiplas aberturas para introdução de reagente e remoção do produto.
Por exemplo, o reator pode ser equipado com uma coluna de fracionamento e aberturas de acesso para o carregamento de TPA, álcool e catalisador. A eficiência da coluna de fracionamento pode estar na faixa de tantos quanto 35 estágios, a tão pouco quanto dois estágios, mas, menos estágios resultam em espumação em uma extensão que a operação do processo se torna difícil. Na prática, o reator é carregado com ácido tereftálico, álcool em excesso, e uma quantidade catalítica de um catalisador. O aquecimento e a agitação da mistura para refluxo resultam na remoção eficiente de água e esterificação de TPA para um di-éster de ácido tereftálico, tal como, tereftalato de dioctila (DOTP), também conhecido como tereftalato de 2-etil-hexila. Os componentes voláteis consistem principalmente da água da reação e do álcool não reagido. A água poder separada através de um decantador, e o álcool é deixado para o refluxo através da coluna. A conversão para di-éster de ácido tereftálico é completada essencialmente em de seis a oito horas, e o produto pode ser filtrado para remover traços de TPA não reagido para reciclo. O produto cru (filtrado) é então neutralizado com 2,5% de NaOH, lavado com água e filtrado. O álcool em excesso é extraído com pressão reduzida. Um tratamento com carbono ativado pose ser empregado para reduzir a cor do produto final.
Em um exemplo desta segunda forma de realização, o número de estágios de fracionamento está na faixa de três estágios teóricos de alta eficiência (HETS) a seis HETS, com um número exemplar para minimizar a espumação na faixa de quatro a cinco HETS. A quantidade de álcool em excesso, tal como, 2-etil-hexanol está na faixa de 25 moles por cento a 40 moles por cento, com uma quantidade exemplar de 40 moles por cento para facilitar a conversão para diéster. O álcool não tratado pode ser rapidamente reciclado para o processo. O processo pode ser realizado no modo contínuo através da adição de TPA para um reator apropriado por meio de um alimentador de parafuso e o catalisador etil-hexanol/TIPT como uma mistura alimentada pela bomba para um reator agitado, equipado com uma combinação de coluna de fracionamento/decantador de modo que a água da reação pode ser removida e o álcool não reagido retornado para o reator. O efluente deste reator pode ser passado para uma cadeia de um ou mais reatores de acabamento em que a conversão para diéster de ácido tereftálico com remoção de água é continuada. O produto desta reação pode ser ainda processado e refinado através de etapas que são compatíveis com aquelas listadas para o exemplo de batelada.
Alcoois que podem ser usados nesta forma de realização podem incluir pelo menos um de um álcool Ce a Cio- Exemplos de tais álcoois incluem hexanol, ciclo-hexanol, heptanol, 2-etil-hexanol (EH), ciclo- hexanometanol, isômeros de metilciclo-hexanometanol, octanol, nonanol, álcool benzílico, 2-fenil etanol, e decanol. Além disso, exemplos de tipos de diésteres de ácido tereftálico que podem ser produzidos incluem tereftalato de di-hexila, tereftalato de di-heptila, tereftalato de di-(2-etil-hexil), tereftalato de dioctila, tereftalato de dibenzila, tereftalato de dinonila, e tereftalato de didecila.
Nesta forma de realização, a pressão pode ser mantida em cerca da pressão atmosférica. Além disso, a temperatura dentro da zona de reação pode ser mantida em uma faixa de cerca de 150 a 270°C, com uma faixa de temperatura exemplar de entre cerca de 170 a 200°C.
Como com a primeira forma de realização, o catalisador pode ser um composto solúvel na mistura da reação, isto é, solúvel no álcool e no produto diéster de ácido tereftálico. Por exemplo, o catalisador pode ser um catalisador de titânio. Um exemplo de compostos de titânio apropriados incluem tetra-alcóxidos de titânio tendo a fórmula Ti(OR)4 em que R é um grupo alquila de 1 a 8 átomos de carbono. Um exemplo sendo tetraisopropoxititanato que é comumente abreviado como TIPT. A quantidade cataliticamente efetiva de composto de titânio geralmente é uma quantidade que provê uma faixa de concentração de titânio [Ti] de cerca de 10 a 2000 partes por milhão em peso, 75 - 1000 partes por milhão em peso, ou 100 - 200 partes por milhão em peso na mistura da reação. Outros catalisadores apropriados incluem tetrabutóxido de titânio, tetraetóxido de estanho, acetato de dimetilestanho, óxido de estanho, ácido butil estanóico, óxido de dibutilestanho, e tetraisopropóxido de zircônio.
EXEMPLOS
O processo de acordo com as formas de realização descritas acima é ilustrado ainda através dos exemplos seguintes em que todas as porcentagens dadas são em peso a menos que de outra forma especificado.
Exemplo 1
Uma autoclave de 500 mililitros foi carregada com 137,9 g (0,83 moles) de TPA, 250 g (1,92 moles) de EH e 125 ppm (0,048 g) de catalisador TIPT. A autoclave foi equipada com um agitador, um tubo para alimentação de EH e nitrogênio abaixo da superfície da mistura de catalisador TPA/EH, um tubo de liberação de pressão e um tubo equipado com uma válvula de controle (reguladora de contrapressão) para remoção de água e EH. A autoclave foi depois selada e aquecida a aproximadamente 180°C para gerar uma pressão de 1 barg dentro da autoclave. Como a reação teve prosseguimento, uma mistura de água e EH foi removida e o EH foi bombeado de volta para a autoclave. Nitrogênio foi alimentado com o EH reciclado para facilitar a remoção de água. O tempo total da reação foi de 10.5 horas com uma temperatura máxima de 260°C e uma pressão máxima na autoclave de aproximadamente 3 barg. O TPA não reagido (14 g) foi recuperado através de filtração. O produto cru foi então neutralizado com 2,5% de NaOH aquoso, lavado com água e filtrado. O excesso de EH foi extraído com temperatura reduzida e o resíduo foi depois extraído com vapor. O produto extraído foi tratado com carbono ativado a 90°C por uma hora e depois foi filtrado por um auxiliar de filtro para dar 136,6 g do produto (-80% de conversão). Análise (Percentagens das áreas de Cromatografia Gasosa): 0,04% EH; 0,07% de ftalato de di-(2-etil-hexila), 0,13% de tereftalato de metil (2-etil-hexil); 0,02% desconhecido; 99,42% DOTP. Cor (PCS): 20.
Exemplo 2
Um experimento comparativo foi realizado com pressão atmosférica. A um frasco com fundo redondo de 2 litros, equipado com um agitador de cabeçote superior, termômetro com manta de aquecimento e decantador de vapor foram adicionados 350 g (2,107 moles) de TPA, 687 g (5,28 moles) de EH e 0,208 g (200 ppm) de TIPT. Durante o aquecimento, a reação começou a ~180°C. A temperatura alcançou lentamente 189°C em 6 horas. Uma temperatura de 202°C foi alcançada depois de 10 horas de tempo de reação. A temperatura foi mantida a cerca de 205°C até que -14 horas de tempo de reação fossem completados. A temperatura alcançou depois 210°C em 15 horas, 222°C em 18 horas e a temperatura final foi 230°C, onde ela foi mantida por 2 horas. Um tempo de reação de 21.5 horas foi por esse motivo exigido antes que a evolução da água diminuísse para o ponto em que a reação foi descontinuada. Um total de 73,5 g de destilado contendo água foi coletado de uma quantidade teórica de 75,8 g. Os voláteis foram extraídos do produto cru, dando um total de 125,3 g. O resíduo pesado 733,7 g para um rendimento de 88,9%. Análise (Percentagens das áreas de Cromatografia Gasosa): 0,04% EH; 0,04% de ftalato de di-(2-etil-hexila), 0,36 de isômero de DOTP, 99,39% de DOTP. Cor (PCS): 40.
Exemplo 3
O sistema do reator e coluna de destilação associada 20 é ilustrado na Figura 1. O equipamento consistia de uma base de um litro 21 equipada com um mantel de aquecimento 22, barra com agitador magnético 23, sensor de temperatura 27, e coluna de destilação 24. A coluna fixada consistia de quatro seções 24 a-d de colunas Oldershaw com camisas a vácuo, todas de vidro com sensores de temperatura em cada seção 27 a-d. O topo da coluna 24 foi equipado com uma tampa 25 para permitir que o azeótropo de água-2-etil-hexanol se condensasse e fosse coletado no decantador 26. A camada de topo de 2-etil-hexanol foi retornada para a coluna através de um tubo de descarga, e a água coletada foi pesada.
A base de um litro da coluna do reator 21 foi carregada com 343,48 g (2,637 moles, 25% em moles de excesso, MW = 130,23) de 2-etil- hexanol, 1054 moles (175 g, MW = 166,13) de tereftalato purificado (PTA), e 200 ppm (0,1037 g) de titanato de tetraisopropóxido (TIPT). O decantador 26 foi carregado com 36,6 g de 2-etil-hexanol para completar a remoção de 25% em moles de excesso do sistema de outra forma. O aquecimento foi iniciado, e a reação progrediu como descrito abaixo: <formula>formula see original document page 12</formula>
Durante o curso da reação, nenhuma espumação foi observada.
A água total removida foi 41,3 g. Uma recuperação de 98,5% de materiais foi alcançada. A análise do produto cru foi como se segue:
% da área do componente 55-
44-2
-etil-hexanol 19,81
DMT 0,03
MOTP 0,05
Isômero de DOTP 0,19
DOTP 78,19
pico desconhecido @ 0,58
11.185
Número de ácido, mg 0,242
KOH/g 2
calculado como % de TPA 0,036
calculado como 1A 0,120 éster Este material não foi adicionalmente processado para o produto final.
Exemplo 4
Uma configuração alternativa destilação/reator foi construída para testar o número mínimo de estágios que poderiam prover taxas satisfatórias sem levar a espumação, que foi uniformemente observada quando fracionamento insuficiente é usado. O sistema do reator modificado e a coluna de destilação associada 30 é ilustrado na Figura 2. O equipamento consistia de uma base de um litro 31 equipada com uma manta de aquecimento32, uma barra com agitador magnético 33, um sensor de temperatura 37, e uma coluna de destilação 34. A coluna fixada 34 consistia de uma coluna recheada Penn-State com 25,40 centímetros de recheio. O topo da coluna 34 foi equipado com uma tampa 35 para permitir que o azeótropo água-2-etil-hexanol se condensasse e fosse coletado no decantador 36. A camada de topo de 2-etil-hexanol foi retornada para coluna através de um tubo de descarga, e a água coletada para pesagem.
A base de um litro 31 foi carregada com 175,4 g (1,06 moles) de TPA, 386,5 g (2,96 moles, 40 por cento em moles de excesso) de 2-etil- hexanol e 0,2 g (355 ppm) de catalisador TIPT e a mistura foi aquecida.
Como a reação prosseguiu, a água foi removida através do decantador 36, e o 2-etil-hexanol foi retornado através da descarga do topo do decantador 36.
<table>table see original document page 13</column></row><table> O total de água removida foi 38,2 g (38,2 g teóricos). O produto desta reação foi ainda refinado para isolar o produto acabado. Extração:
A coluna 25,40 cm foi uma coluna substituída por uma coluna Virgreux de 7,62 centímetros para extrair o excesso de álcool. O aquecimento foi iniciado, e a extração começou como se segue:
<table>table see original document page 14</column></row><table>
Neutralização, Filtração, Secagem, Tratamento com carbono, e Filtragem:
Resfriado a 90°C e carregado em um frasco de 1 litro com fundo de gotejamento. A 80°C carregado com 150 g 2,5% de NaOH, re- aquecido para 80°C agitando vigorosamente (30 minutos). A agitação foi parada na temperatura e deixada descansar por 30 minutos. A camada aquosa inferior foi decantada e descartada, depois 150 g de água desmineralizada foram carregados no recipiente, agitando suavemente e aquecendo novamente para 80°C para uma lavagem com água. Esta lavagem foi repetida depois da decantação. O produto foi filtrado a vácuo depois das lavagens com água em um circulo de filtro de fibra de vidro revestido com um auxiliar de filtro dicalite e depois o filtrado foi arrumado para secagem. O filtrado foi seco a 150°C a ImmHg por 1.5 horas, foi deixado resfriar para 90°C e foi carregado com 0,7 g de carbono. Agitado na temperatura por 1 hora e depois filtrado a vácuo em um circulo de filtro de fibra de vidro revestido com um auxiliar de filtro dicalite. O filtrado foi retido como produto. Peso 350,1 g. Cor (PCS): 5. Análise por Cromatografia Gasosa (percentagem de área não corrigida):
<table>table see original document page 14</column></row><table> Exemplo 5
O experimento descrito acima foi repetido com de recheio tipo Penn State de 12,70 centímetros em vez de recheios de 25,40 centímetros. As mesmas quantidades de materiais foram usadas. Foi observado mais espumação na base durante esta operação, mas era manejável se a taxa de refluxo fosse controlada. Condições da operação:
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Um total de 37,9 g de água foi coletado.
Extração:
A coluna foi substituída por uma coluna Virgreux 7,62 centímetros para extrair o excesso de álcool sob as seguintes condições:
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Neutralização, Filtração, Secagem,Tratamento com carbono, e Filtragem:
Repetido como descrito no Experimento 4 para dar 357,4 g de produto.
Análise:
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Exemplo Comparativo 6
A reação foi repetida sem nenhuma coluna no reator. A cabeça do decantador foi fixada diretamente ao aparelho ilustrado na Figura 2. As mesmas quantidades de materiais foram usadas. As condições para esta operação assim como observações com relação a espumação foram como se segue:
<table>table see original document page 16</column></row><table>
A extração e o trabalho foram realizados como descrito acima para dar 353,5 g do produto acabado, Análise da mistura da reação e produto:
<table>table see original document page 16</column></row><table>
A invenção foi descrita em detalhes com referência em particular as formas de realizações preferidas da mesma, mas, deve ser entendido que variações e modificações podem ser efetuadas dentro do espírito e escopo da invenção.
Claims (16)
1. Processo para a preparação de um di-éster de ácido tereftálico, caracterizado pelo fato de compreender: contactar o ácido tereftálico (TPA) com pelo menos um álcool na presença de um catalisador em um reator, em que o álcool é um álcool Ce - Cio, a pressão total é mantida a cerca da pressão atmosférica, a temperatura é mantida a cerca de 150°C a 270°C, e o reator é equipado com uma coluna de fracionamento para remoção de água.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o álcool é selecionado dentre o grupo consistindo de hexanol, heptanol, 2-etil-hexanol, octanol, nonal, e décanol e o di-éster de ácido tereftálico é selecionado dentre um grupo consistindo de terefltalato de di- (hexil), tereftalato de di-(heptil), tereftalato de di-(2-etil-hexil), tereftalato de di-(octil), tereftalato de di-(nonil), e tereftalato de di-(decil),
3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o álcool é 2-etil-hexanol e o di-éster de ácido tereftálico é tereftalato de di-(2-etil-hexil).
4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a coluna de fracionamento tem entre cerca de 2 a 35 estágios.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a coluna de fracionamento tem entre 3 e 6 estágios.
6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador de titânio.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o catalisador de titânio é um tetra-alcóxido de titânio tendo a fórmula Ti(OR) 4 em que R é um grupo alquila de 1 a 8 átomos de carbono.
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o catalisador de tetraalcoxido de titânio tem a fórmula Ti(OR) 4 em que R é um grupo alquila de 1 a 8 átomos de carbono e a concentração de catalisador na mistura da reação é em quantidades que provêem uma concentração de titânio (Ti) de cerca de 50 a 200 partes por milhão em peso.
9. Processo para a preparação de um di-éster de ácido tereftálico, caracterizado pelo fato de compreender: contactar o ácido tereftálico (TPA) com pelo menos um álcool na presença de um catalisador em um reator, em que o álcool é um álcool C6 - C10, a pressão total é mantida a cerca da pressão atmosférica, a temperatura é mantida a cerca de 150°C a 270°C, e o reator é equipado com uma coluna de fracionamento para remoção de água,
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o álcool é selecionado dentre o grupo consistindo de hexanol, heptanol, 2-etil-hexanol, octanol, nonal, e decanol e o di-éster de ácido tereftálico é selecionado dentre um grupo consistindo de tereftalato de di- (hexil), tereftalato de di-(heptil), tereftalato de di-(2-etil-hexil), tereftalato de di-(octil), tereftalato de di-(nonil), e tereftalato de di-(decil).
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o álcool é 2-etil-hexanol e o di-éster de ácido tereftálico é tereftalato de di-(2-etil-hexil).
12. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a coluna de fracionamento tem entre cerca de 2 a 35 estágios.
13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a coluna de fracionamento tem entre 3 e 6 estágios.
14. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador de titânio.
15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o catalisador de titânio é um tetra-alcóxido de titânio tendo a fórmula Ti(OR)4 em que R é um grupo alquila de 1 a 8 átomos de carbono.
16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o catalisador de tetra-alcóxido de titânio tem a fórmula Ti(OR)4 em que R é um grupo alquila de 1 a 8 átomos de carbono e a concentração de catalisador na mistura da reação é em quantidades que provêem uma concentração de titânio (Ti) de cerca de 50 a 200 partes por milhão em peso.
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