ES2399301T3 - Producción de diésteres de ácido teraftálico - Google Patents

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Abstract

Proceso para la preparación de un diéster de ácido tereftálico, que comprende: poner en contacto ácido tereftálico (TPA) con al menos un alcohol en presencia de un catalizador en un reactor, donde el alcohol es un alcohol de C6-C10, se mantiene la presión total a aproximadamente la presión atmosférica, se mantiene la temperatura a 150ºC a 270ºC, el reactor está equipado con una columna de fraccionamiento para eliminar agua, y la columna de fraccionamiento tiene entre 3 a 6 platos.

Description

Producción de diésteres de ácido tereftálico.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a la preparación de diésteres de ácido tereftálico desde ácido tereftálico (TPA).
Antecedentes de la invención
Los diésteres de ácido tereftálico, como el tereftalato de di-(2-etilhexilo), también conocido como tereftalato de dioctilo o DOTP, se pueden usar como plastificantes en una variedad de materiales poliméricos tal como el poli(cloruro de vinilo). El DOTP se puede preparar mediante la transesterificación con catalizador de titanato del tereftalato de dimetilo (DMT) con 2-etilhexanol (EH). Las esterificaciones directas de TPA con EH bajo condiciones similares a las usadas para la transesterificación del DMT han producido velocidades de reacción lentas y problemas esporádicos de formación de espuma. El documento US-2002028963-A1 describe un proceso de esterificación donde el agua se elimina mediante destilación azeotrópica junto a un alcohol. El documento JP-60004151-A (JP03004052-B) describe la reacción del TPA y el EH bajo presiones y temperaturas elevadas. El documento JP20001031794-A describe la preparación de ésteres de ácido tereftálico mediante la reacción al menos de un alcohol monohídrico de C9-C18 y 2-etilhexanol con ácido tereftálico. El agua formado durante la reacción se eliminó y el alcohol se separó y se recirculó al sistema. Finalmente, el documento US5532405 describe un proceso de esterificación multipasos que incluye la eliminación del agua y una porción del alcohol reactivo de la mezcla de la reacción.
El documento JP-2004300078 describe una esterificación de ácido tereftálico con 2-etilhexanol en presencia de un catalizador a presión atmosférica y una temperatura de 220ºC.
El documento US-4675434 describe la esterificación del ácido tereftálico y alcohol dioctílico en presencia de 10óxido de dibutilo a presión atmosférica y una temperatura de 180ºC.
El documento US2004/030175 describe un proceso para la preparación de ésteres y ácidos polibásicos con alcoholes de C3-C12 mediante esterificación directa en un reactor equipado con una columna de fraccionamiento.
La presente invención se refiere a un proceso para la preparación de diester de ácido tereftálico mediante la esterificación de TPA con un alcohol a temperatura y presión normales. Esta realización comprende el contacto de TPA con un alcohol en presencia de un catalizador en una zona de reacción, donde el alcohol comprende al menos uno de un alcohol desde C6 a C10, la presión es la atmosférica y la temperatura se mantiene en aproximadamente 180º a los 270ºC. Por otra parte, este proceso emplea un reactor equipado con una columna de fraccionamiento que tiene de 3 a 6 etapas de eliminación de agua.
El proceso de acuerdo con la presente invención suministra el producto de diester de ácido tereftálico deseable a buenas velocidades de reacción con altas conversiones del reactivo TPA sin problemas de formación de espumas observables.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 muestra un reactor y una columna útil con el proceso acorde con la presente invención; y
la Figura 2 muestra un reactor y columna alternativos.
Descripción detallada
Ejemplos de diésteres de ácido tereftálico que pueden ser producidos incluyen tereftalato de dihexilo, tereftalato de diheptilo, tereftalato de di-(2-etilhexilo), tereftalato de dioctilo, tereftalato de dibencilo, tereftalato de dinonilo, y tereftalato de didecilo.
El catalizador puede ser un compuesto soluble en la mezcla de reacción, p.ej., soluble en el alcohol y en el producto de diester de ácido tereftálico. Por ejemplo, el catalizador puede ser un catalizador de titanio. Un ejemplo de un compuesto de titanio apropiado incluye tetraalcóxidos que tienen la fórmula Ti(OR)4 donde la R es un grupo alquilo de 1 a 8 carbonos. La cantidad catalítica efectiva del compuesto de titanio es normalmente una cantidad que provee un intervalo de concentración de titanio [Ti] entre aproximadamente 10 y 2000 partes por millón en peso, 75-1000 partes por millón en peso, o 100-200 partes por millón en peso en la mezcla de reacción. El proceso de la presente invención se puede llevar a cabo de modo discontinuo, semicontinuo o continuo. En el modo discontinuo, se carga un matraz a presión agitado con TPA, EH y catalizador, se calienta y presuriza y la esterificación se lleva a cabo mientras un gas inerte se hace pasar a través de la mezcla de reacción. Una mezcla de alcohol/agua se retira y el alcohol se alimenta durante el curso del proceso al matraz de reacción. Al concluir el proceso, el producto de diester de ácido tereftálico se recupera del matraz y se purifica de acuerdo con procedimientos convencionales. La operación continua implica una alimentación continuada o intermitente de TPA, alcohol y catalizador, eliminar alcohol continua o intermitentemente, mezcla de la reacción que contiene producto y agua, de un matraz presurizado mantenido a una temperatura, presión y nivel del líquido predeterminada. La mezcla de la reacción que contiene producto se puede alimentar a uno o mas matraces de reacción secundarios donde la conversión de TPA y/o semiéster TPA al producto diester se completa.
En una realización, se puede usar un reactor discontinuo o continuo para la conversión directa de TPA a un diester de ácido tereftálico a presión y temperatura normal. El reactor puede ser una unidad simple, agitada y provisto con una columna de fraccionamiento de 3 a 6 platos, para eliminar agua ( y por tanto no requerirá el uso de gas inerte para la eliminación del agua) o puede contener múltiples puertos para la introducción de reactivos y retirada de producto.
Por ejemplo, el reactor puede estar equipado con una columna de fraccionamiento y puertos de acceso para cargar TPA, alcohol y catalizador. La eficiencia de la columna de fraccionamiento puede variar desde tantos como 6 platos a tan pocos como 3 platos, pero menos platos dará como resultado la formación de espuma de tal manera que la operación del proceso se dificulta. En la práctica, el reactor se carga con ácido tereftálico, alcohol en exceso, y una cantidad catalítica de un catalizador. Calentar y agitar la mezcla hasta reflujo da como resultado la eficaz eliminación del agua y la esterificación del TPA a un diester de ácido tereftálico, tal como tereftalato de dioctilo (DOTP), también conocido como tereftalato de di-2-etilhexilo. Los componentes volátiles principalmente consisten en agua de la reacción y alcohol sin reaccionar. El agua se puede separar vía un decantador, y el alcohol se permite recircular a lo largo de toda la columna. La conversión a diester de ácido tereftálico se completa esencialmente en seis a ocho horas, y el producto se puede filtrar para retirar trazas de TPA sin reaccionar para reciclar. El producto crudo (filtrado) después se neutraliza con NaOH al 2,5%, se lava con agua y se filtra. El alcohol en exceso se arrastra a presión reducida. Se puede emplear un tratamiento de carbón activo para reducir el color del producto final.
El numero de platos de fraccionamiento está en el intervalo de tres platos teóricos de alta eficiencia (HETS del inglés “high-efficiency theoretical stages”) a seis HETS, con un número ejemplar que minimiza la formación de espuma en el intervalo de 4 a cinco HETS. La cantidad de alcohol en exceso, como el 2-etilhexanol está en el intervalo de 25 porciento en moles y 40 porciento en moles, con una cantidad ejemplar de 40 porciento en moles para facilitar la conversión a diester. El alcohol sin reaccionar fácilmente se puede reciclar al proceso. El proceso se puede realizar en modo continuo añadiendo el TPA a un reactor apropiado mediante un tornillo alimentador y el catalizador 2etilhexanol/TIPT como bomba de alimentación mezclada al, reactor agitado dotado con una combinación de columna de fraccionamiento/decantadora de tal manera que el agua de reacción se pueda retirar y el alcohol sin reaccionar se devuelva al reactor. El efluente de este reactor se puede pasar a una cadena de uno o más reactores de acabado donde continua la conversión a diester de ácido tereftálico con eliminación del agua. El producto de esta reacción se puede procesar posteriormente y refinar mediantes pasos que son compatibles con aquellos enumerados para el ejemplo discontinuo.
Los alcoholes que se pueden usar en esta realización pueden incluir al menos uno de un alcohol de C6 a C10. Ejemplos de dichos alcoholes incluyen hexanol, ciclohexanol, heptanol, 2-etilhexanol (EH), ciclohexanometanol, isómeros del metilciclohexanometanol, octanol, nonanol, alcohol bencílico, 2-fenil etanol, y decanol. Por otra parte, ejemplos de tipos de diésteres de ácido tereftálico que se pueden producir incluyen tereftalato de dihexilo, tereftalato de diheptilo, tereftalato de di-(2-etilhexilo), tereftalato de dioctilo, tereftalato de dibencilo, tereftalato de dinonilo, y tereftalato de didecilo.
En esta realización, la presión se puede mantener a aproximadamente la presión atmosférica. Además, la temperatura en la zona de reacción se puede mantener a un intervalo de aproximadamente 150 a 270ºC, con un intervalo de temperatura ejemplar de entre aproximadamente 170 a 200ºC.
El catalizador puede ser un compuesto soluble en la mezcla de reacción, p.ej., soluble en el alcohol y en el producto diéster de ácido tereftálico. Por ejemplo, el catalizador puede ser un catalizador de titanio. Un ejemplo de un compuestos de titanio apropiados incluyen tetraalcólxidos de titanio que tienen la fórmula Ti(OR)4 donde la R es un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono. Siendo un ejemplo el tetraisopropoxititanato el cual comúnmente es abreviado TIPT. La cantidad efectiva catalítica del compuesto de titanio generalmente es una cantidad la cual provee una concentración de titanio [Ti] en el intervalo de aproximadamente 10 a 2000 partes por millón en peso, de 751000 partes por millón en peso, o de 100-200 partes por millón en peso en la mezcla de reacción. Otros catalizadores apropiados incluyen tetrabutóxido de titanio, tetraetóxido de estaño, acetato de dimetilestaño, óxido de estaño, ácido butil estanoico, óxido de dibutilestaño, y tetraisopropóxido de circonio.
Ejemplos
El proceso de acuerdo con las realizaciones descritas anteriormente es ilustrado adicionalmente por los siguientes ejemplos donde todos los porcentajes dados son en peso a no ser que se especifique de otra manera.
Ejemplo 1 (ejemplo de referencia)
El sistema reactor y la columna de destilación asociada se muestran en la Figura 1. El equipo consiste en una base de un litro 21 equipada con una manta calefactora 22, una barra magnética de agitado 23, un sensor de temperatura 27, y una columna de destilación 24. La columna anexa consiste en cuatro secciones 24a-d de columnas Oldershaw enteras de cristal, con camisa exterior de vacío con sensores de temperatura en cada sección 27a-d. La parte superior de la columna 24 esta equipada con una cabeza 25 que permite al azeótropo agua-2-etilhexanol condensarse y recogerse en un decantador 26. La capa superior de 2-etilhexanol se devolvió a la columna vía un tubo de desbordamiento, y el agua se recolectó para pesarla.
Se cargó la base de un litro 21 de la columna reactora con 343,48 g (2,637 moles 25 % de moles en exceso, MW = 130,23) de 2-etilhexanol, 1,054 mol (175 g, MW = 166,13) de tereftalato purificado (PTA), y 200 ppm (0,1037 g) de tetraisopropoxititanato (TIPT). El decantador 26 se cargó con 36,6 g de 2-etilhexanol para compensar la eliminación del 25 % en moles en exceso del sistema por otro sitio. Se empezó el calentamiento, y la reacción avanzó como se señala a continuación:
Base T
Plato 10 T Plato 20 T Plato 30 T Plato 35 T Agua, g Tiempo Reacción, h
22,1
21,1 21,1 20,7 20,4
138,4
21,3 21,1 20,7 20,5
186,9
184,3 102,9 20,8 20,5 0,0
187,1
184,7 182,9 182,1 182,1 0,5
187,8
184,5 182,9 181,9 181,8 1,0
189,5
184,4 182,6 181,8 181,5 1,5
192,1
184,5 182,6 181,7 181,4 2,0
191,9
184,4 182,6 181,6 181,4 9,8 2,5
196,4
184,0 181,8 180,7 179,5 3,0
198,7
184,1 182,2 180,9 179,6 3,5
202,8
184,2 182,4 181,2 179,9 4,0
207,5
184,1 182,2 180,9 179,4 4,5
213,2
183,8 181,7 180,6 181,5 25,3 5,0
231,9
182,8 180,2 178,8 176,6 5,5
214,3
152,5 128,5 137,1 80,5 32,1 6,0
271,5
184,3 181,4 170,9 21,6 6,5
295,8
185,4 183,3 182,3 181,0 7,0
308,3
185,1 183,5 181,6 176,9 7,5
307,6
185,2 183,8 181,0 169,9 8,0
306,3
185,2 183,8 180,1 160,8 41,3 8,5
277,3
185,1 182,9 177,0 147,0 9,0
A través del curso de la reacción, no se observó formación de espuma. El total de agua eliminada fue 41,3 g. Se 10 logró una recuperación del 98,5% de los materiales. El análisis del producto crudo fue como sigue:
Componente, % área 55-44-2
-
etilhexanol 19,81 DMT 0,03 MOTP 0,05 Isómero DOTP 0,19 DOTP 78,19 Pico desconocido @ 11,185 0,58
Número ácido, mg 0,242
KOH/g 2
Calculado como % TPA 0,036
Calculado como % ½ ester 0120
Este material no se procesó adicionalmente para obtener el producto final.
Ejemplo 2
Se fabricó una configuración alternativa de reactor/destilación para ensayar el número mínimo de platos que
5 proveerían velocidades satisfactorias y que no llevarían a la creación de espuma, la cual se ha observado uniformemente cuando se usa un fraccionamiento insuficiente. El sistema reactor modificado y la columna asociada de destilación 30 se muestra en la Figura 2. El equipo consiste en una base de un litro 31 equipada con una manta calefactora 32, barra magnética agitadora 33, sensor de temperatura 37, y columna de destilación 34. La columna anexa 34 consiste en una columna empaquetada Penn-State con 25,4 cm (10 pulgadas) de empaquetamiento. La
10 parte superior de la columna 34 estaba equipada con una cabeza 35 que permitía al azeótropo agua-2-etilhexanol condensar y recolectarse en un decantador 36. La capa superior del 2-etilhexanol se devolvió a la columna vía un tubo de desbordamiento, y el agua se recolectó para pesarla.
La base de un litro 31 se cargó con 175,4 g (1,06 mol) de TPA, 386,5 g (2,96 moles, 40 porciento en moles en exceso) de 2-etilhexanol y 0,2 g (355 ppm) de catalizador TIPT y se calentó la mezcla. Según la reacción procedía,
15 el agua se retiro vía el decantador 36, y el 2-etilhexanol se devolvió vía desbordamiento de la parte superior desde el decantador 36.
Tiempo de Reacción (horas)
Temp Base ºC Temp de Extracción ºC Agua de extraído
-
33 25 0
0,0
181 84 0
0,5
182 177 2,5
1,0
183 177 1,9
2,0
185 177 4,3
3,0
187 178 4,5
4,0
191 177 4,8
5,0
195 176 5,1
6,0
201 175 5,6
7,0
212 173 6,4
7,5
224 180 2,7
8,0
225 182 0,4
El agua total eliminada fue 38,2 g (teóricamente 38,2 g). El producto de esta reacción fue refinado posteriormente para aislar el producto terminado.
Arrastre:
Se remplazó la columna de 25,4 cm (10”) con una columna Virgreux de 7,6 cm (3”) para arrastrar el alcohol en exceso. Se empezó el calentamiento, y el arrastre comenzó según sigue:
Tiempo (horas)
Temp Base ºC Temp de Extracción ºC Vacío, KPa (torr)
0,0
26 24 1,8 (14)
0,5
100 79 1,7 (13)
1,0
172 76 1,6 (12)
1,5
166 39 1,6 (12)
Neutralización, Filtración, Secado, Tratamiento de Carbono, y Filtración:
Se enfrío a 90ºC y se cargó en un matraz de fondo redondo de 1l. Se cargó a 80ºC 150g de NaOH al 2,5%, se
calentó de nuevo a 80º C agitando vigorosamente (30 min). A la temperatura paró la agitación y se dejó reposar 30
minutos. Se decantó y descartó la capa más baja acuosa, luego se cargó 150 g de agua desmineralizada en el 10 recipiente, se agitó suavemente y se calentó de nuevo a 80ºC para un lavado de agua. Se repitió el lavado después
de decantar. Se filtró a vacío el producto después de los lavados de agua a través de un filtro circular de fibra de
vidrio recubierto con un auxiliar del filtrado de dicalita y después se dejó el filtrado para secado. Se secó el filtrado a
150ºC a 1mmHg durante 1,5 horas, se dejó enfriar a 90ºC y se cargó 0,7g de carbono. Se agitó a la temperatura
durante 1 hora después se filtro a vacío a través de un filtro de fibra de vidrio circular y recubierto con un auxiliar del 15 filtrado de dicalita. Se retuvo el filtrado como producto. Peso 350,1 g. Color (PCS): 5. Análisis de cromatografía de
gas (porcentaje de área sin corregir):
Muestra
2-etilhexanol Desconocido Isómeros DOTP DOTP
Producto crudo
25,95% 0,31% 0,40% 72,96%
Producto acabado
0,04% 0,33% 0,49% 98,76%
Ejemplo 3
El experimento descrito antes se repitió con un empaquetamiento Penn-State de 12,7 cm (5”) en vez del empaquetamiento de 25,4 cm (10”). Se usaron la mismas cantidades de los materiales. Durante esta serie se 20 observó más formación de espuma en la base, pero fue manejable si el índice de reflujo se controlaba. Condiciones de la serie:
Tiempo de Reacción (h)
Temp Base ºC Temp de Extracción ºC Volumen de extraído
-
108 23
-
0,0
180 59 0
1,0
183 180 4,2
2,0
184 179 4,2
3,0
187 178 4,6
4,0
190 178 4,5
5,0
194 178 4,9
6,0
200 176 5,8
7,0
212 173 7,3
8,0
224 182 2,4
Se recogió un total de 37,9 g de agua.
Arrastre:
La columna se remplazó con una columna Vigreux de 7,62 cm (3”) para arrastrar el alcohol en exceso bajo las siguientes condiciones:
Tiempo de Arrastre, h
T Base, ºC T de Extracción, ºC Vacío, KPa (torr)
0,0
25 24 1,7 (13)
0,5
25 24 1,7 (13)
1,5
113 82 1,8 (14)
2,0
157 72 1,8 (14)
Neutralización, Filtración, Secado, Tratamiento de Carbono, y Filtración: Se repite como se describe en el Experimento 2 para dar 357,4 g de producto. Análisis:
Muestra
% 2-EH Desconocido Isómeros DOTP DOTP
Producto Crudo
25,43% 0,26% 0,36% 73,61%
Producto acabado
0,03% 0,33% 0,61% 98,80%
Ejemplo Comparativo 4
La reacción se repitió sin columna en el reactor. La cabeza decantadora se añadió directamente al aparato mostrado en la Figura 2. Se usaron las mismas cantidades de los materiales. Las condiciones para esta serie así como los 10 comentarios respecto a la formación de espuma fueron como siguen:
Tiempo de Reacción (h)
Temp. Base ºC Temp de Extracción, ºC Volumen extraído (g) Comentarios
-
64 24
-
0,5
174 165 - Tiempo de inicio de la reacción, agua en evolución; salida de Camile 50%
1,0
175 163 -
1,5
176 151 5,4 Agua extraída en X-29455-185-01
2,0
177 160 - La temperatura de Extracción tiene subidas, fue de 150ºC disparado a 160ºC; no se observó formación de espuma en esto.
2,5
178 154 5,6
3,0
180 149 -
3,5
182 163 5,9
4,0
186 175 - Salida de Camile a 80, se consigue mejor reflujo; la formación de espuma en la parte alta del cuello del filtro.
4,5
189 175 7,1
5,0
191 178 3,6 Formación de espuma en la junta.
5,5
196 178 4,4 Formación de espuma en la parte superior del decantador en el termómetro de Extracción.
Tiempo de Reacción (h)
Temp. Base ºC Temp de Extracción, ºC Volumen extraído (g) Comentarios
6,5
204 173 3,5
216
179 - A 1:40 no formación de espuma
7,0
215 181 2,1 En extracción total 37,6g; no formación de espuma excepto cuando se produjo agua.
7,5
219 184 -
8,0
219 184 - Recipiente muestreado como en X-29455185-02
El arrastre y el tratamiento se llevaron a cabo como se describe anteriormente para dar 353,5 g del producto acabado. Análisis de la mezcla de reacción y el producto:
Muestra
% 2-EH Desconocido Isómeros DOTP DOTP
Producto Crudo
26,43% 0,32% 0,39% 72,61%
Producto acabado
0,28% 0,38% 0,58% 98,46%

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Proceso para la preparación de un diéster de ácido tereftálico, que comprende: poner en contacto ácido tereftálico (TPA) con al menos un alcohol en presencia de un catalizador en un reactor, donde el alcohol es un alcohol de C6-C10,
    5 se mantiene la presión total a aproximadamente la presión atmosférica, se mantiene la temperatura a 150ºC a 270ºC, el reactor está equipado con una columna de fraccionamiento para eliminar agua, y la columna de fraccionamiento tiene entre 3 a 6 platos.
  2. 2. El proceso de acuerdo con la Reivindicación 1, donde el alcohol se selecciona de un grupo que consiste en
    10 hexanol, heptanol, 2-etilhexanol, octanol, nonanol, y decanol y el diéster de ácido tereftálico se selecciona del grupo que consiste en tereftalato de di-(hexilo), tereftalato de di-(heptilo), tereftalato de di-(2-etilhexilo), tereftalato de di(octilo), tereftalato de di-(bencilo), tereftalato de di-(nonilo), y tereftalato de di-(decilo).
  3. 3. El proceso de acuerdo con la Reivindicación 2, donde el alcohol es 2-etilhexanol y el diéster de ácido tereftálico es tereftalato de di-(2-etilhexilo).
    15 4. El proceso de acuerdo con la Reivindicación 1, donde el catalizador es un catalizador de titanio.
  4. 5.
    El proceso de acuerdo con la Reivindicación 4, donde el catalizador de titanio es tetraalcóxido de titanio que tiene la fórmula Ti(OR)4 donde la R es un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono.
  5. 6.
    Proceso de acuerdo con la Reivindicación 5, donde el catalizador tetraalcóxido de titanio tiene la fórmula
    Ti(OR)4 donde la R es un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono y la concentración del catalizador en la mezcla 20 de reacción es una cantidad la cual provee una concentración de titanio [Ti] de 50 a 200 partes por millón en peso.
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Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7799942B2 (en) 2005-08-12 2010-09-21 Eastman Chemical Company Production of terephthalic acid di-esters
US7741509B2 (en) * 2007-01-30 2010-06-22 Eastman Chemical Company Conversion of terephthalic acid to Di-n-butyl terephthalate
DE102010061866A1 (de) 2010-11-24 2012-05-24 Evonik Oxeno Gmbh Verwendung von Di(2-ethylhexyl)terephthalat (DEHT) in verschäumbaren PVC-Formulierungen
US9993389B2 (en) 2011-09-19 2018-06-12 Fenwal, Inc. Red blood cell products and the storage of red blood cells in containers free of phthalate plasticizer
WO2013143824A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of terephthalate esters
WO2013143825A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Esterification process
CN102659599B (zh) * 2012-04-19 2014-04-16 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 综合提高涤纶废料制取dotp工艺中原辅料利用率的方法
US10398625B2 (en) 2013-03-13 2019-09-03 Fenwal, Inc. Medical containers with terephthalate plasticizer for storing red blood cell products
RU2015149936A (ru) * 2013-05-13 2017-06-19 Джей Кимья Гери Дёнюшюм Макине Ве Тиджарет Лимитед Ширкети Способ получения диоктилтерефталата (дотф)
CN103319346A (zh) * 2013-05-24 2013-09-25 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 调节压力合成增塑剂的方法及其装置
CN103435488B (zh) * 2013-09-04 2015-03-25 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种锥形流化床生产环保型增塑剂的工艺及其装置
TWI654177B (zh) 2013-10-31 2019-03-21 德商巴斯夫歐洲公司 製備羧酸酯的方法及其作爲塑化劑的用途
US9139505B2 (en) * 2013-11-08 2015-09-22 Eastman Chemical Company Production of terephthalic acid di-esters using alcohol-amine promoters
WO2015124236A1 (en) 2014-02-20 2015-08-27 Fresenius Hemocare Netherlands B.V. Medical containers and system components with non-dehp plasticizers for storing red blood cell products, plasma and platelets
US9309183B2 (en) 2014-02-20 2016-04-12 Basf Corporation Plasticizer composition comprising di(2-ethylhexyl) terephthalate
EP3107888B1 (en) 2014-02-20 2019-11-27 Basf Se Process for the preparation of aromatic diesters
JP2017517496A (ja) * 2014-04-22 2017-06-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イオン液体及び酸性エステル化触媒の存在下でのカルボン酸エステルの製造方法並びにその可塑剤としての使用
CN107074721B (zh) * 2014-09-24 2021-01-08 巴斯夫欧洲公司 以回流醇富集制备对苯二甲酸二酯的方法
CA2962162A1 (en) * 2014-09-24 2016-03-31 Basf Se Method for producing diesters of terephthalic acid with circulation of the reaction mixture
ES2694276T3 (es) 2014-09-24 2018-12-19 Basf Se Procedimiento para la producción de diésteres del ácido tereftálico
RU2668223C1 (ru) 2014-09-24 2018-09-27 Басф Се Способ получения сложных диэфиров терефталевой кислоты с обезвоживанием возвратного спирта
RU2612302C1 (ru) * 2015-10-14 2017-03-06 Общество с ограниченной ответственностью "ХИМТЕХ-ИНЖИНИРИНГ" Способ получения диоктилтерефталата
US9981902B2 (en) 2015-10-23 2018-05-29 Columbia Insurance Company Process for production of an ester and diol from reclaimed carpet material
RU2631425C1 (ru) * 2016-05-04 2017-09-22 Ришат Рифкатович Шириязданов Способ получения сложных эфиров дикарбоновых кислот
RU2666739C1 (ru) * 2017-06-15 2018-09-12 Общество с Ограниченной Ответственностью "НПЦ Башкомпаунд" Способ получения пластификатора диоктилтерефталата из кубового остатка ректификации 2-этилгексанола и технической терефталевой кислоты
CN111132957B (zh) 2017-09-26 2023-06-09 公共型股份公司希布尔控股 制备对苯二甲酸的酯的方法
KR102506500B1 (ko) * 2018-11-29 2023-03-06 주식회사 엘지화학 디알킬 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법
RU2708641C1 (ru) * 2019-07-22 2019-12-10 Сергей Николаевич Лакеев Способ получения терефталатного и бензоатного пластификаторов из побочных продуктов
KR102525718B1 (ko) * 2019-12-12 2023-04-25 한화솔루션 주식회사 폴리아마이드 제조 장치 및 방법
KR102528326B1 (ko) * 2020-02-14 2023-05-02 한화솔루션 주식회사 에스테르계 화합물의 제조방법
CN113354536B (zh) * 2020-03-05 2024-08-06 王群朋 制备对苯二甲酸酯的方法
KR102412574B1 (ko) * 2020-06-11 2022-06-24 애경케미칼주식회사 에스테르계 가소제 및 이를 포함하는 폴리염화비닐 수지 조성물
KR102915059B1 (ko) * 2020-11-17 2026-01-19 주식회사 엘지화학 디에스터계 물질의 제조방법
KR102797136B1 (ko) * 2020-11-17 2025-04-18 주식회사 엘지화학 디에스터계 화합물의 제조방법
KR102797150B1 (ko) * 2020-11-17 2025-04-21 주식회사 엘지화학 디에스터계 물질의 제조방법
KR102797134B1 (ko) * 2020-11-17 2025-04-21 주식회사 엘지화학 디에스터계 화합물의 제조방법
TWI740777B (zh) 2021-01-29 2021-09-21 南亞塑膠工業股份有限公司 低移行性對苯二甲酸二(2-乙基己)酯可塑劑的製備方法
ES3018934T3 (en) * 2021-01-29 2025-05-19 Lg Chemical Ltd Plasticizer composition and resin composition comprising same

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3250801A (en) * 1966-05-10 Process for preparation of bis-allyl esters from a dicarboxylic acid an- hydride and an allyl halide
US1944887A (en) * 1931-07-03 1934-01-30 Du Pont Esters and method of preparing same
US2124605A (en) 1934-06-12 1938-07-26 Du Pont Alkyl chlorides
US2459014A (en) * 1946-09-27 1949-01-11 Du Pont Process for making dimethyl terephthalate
US2479066A (en) * 1947-01-15 1949-08-16 Du Pont Preparation of mono-alkyl esters of terephthalic acid
US2491660A (en) * 1947-01-15 1949-12-20 Du Pont Preparation of esters of terephthalic acid
US2579329A (en) * 1949-10-18 1951-12-18 Gen Electric Trimethylol phenol compound and derivatives thereof
GB733322A (en) 1952-05-16 1955-07-06 Henkel & Cie Gmbh Process for the manufacture of polybasic aromatic carboxylic acids
NL91746C (es) * 1954-07-13
US2975209A (en) 1956-01-31 1961-03-14 Stamicarbon Preparation of dialkyl esters of terephthalic acid
NL246758A (es) * 1959-09-12
US3155715A (en) * 1959-09-30 1964-11-03 Socony Mobil Oil Co Inc Preparation of dialkyl esters of terephthalic acid
US4380677A (en) * 1981-05-11 1983-04-19 Uop Inc. Preparation of 2,6-di-tert-butyl-4-alkylphenols
JPS604151A (ja) 1983-06-20 1985-01-10 Mitsubishi Monsanto Chem Co テレフタル酸ジエステルの製造方法
KR850000300B1 (ko) * 1983-11-30 1985-03-18 한국과학기술원 프탈산 에스테르류의 제조방법
US4654436A (en) 1985-09-05 1987-03-31 Eastman Kodak Company Carbonylation process for the production of aromatic acids or esters
FR2648136B1 (fr) 1989-06-12 1994-06-17 Rhone Poulenc Sante Procede de preparation de l'acide ascorbique
NL9001027A (nl) 1990-04-27 1991-11-18 Tno Werkwijze voor de bereiding van calciumbindende polycarboxyverbindingen op basis van polysacchariden, alsmede fosfaat-vervangers voor wasmiddelen op basis van deze polycarboxyverbindingen.
US5138025A (en) * 1990-08-30 1992-08-11 Amoco Corporation Stabilized naphthalenedicarboxylic acid diesters
US5532495A (en) 1993-11-16 1996-07-02 Sandia Corporation Methods and apparatus for altering material using ion beams
US5532405A (en) 1994-04-29 1996-07-02 Exxon Chemical Patents Inc. Preparation of plasticizer or polyol esters by the staged addition of the lower boiling point reactant
US5571387A (en) * 1994-09-13 1996-11-05 Uop Continuous single vessel distillation and adsorption process
US5585527A (en) * 1994-10-31 1996-12-17 Uop Continuous distillation and membrane process
US5476919A (en) 1995-02-21 1995-12-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for esterification
JPH093003A (ja) * 1995-06-22 1997-01-07 Mitsubishi Chem Corp 可塑剤の製造方法
RU2114100C1 (ru) 1996-01-23 1998-06-27 Открытое акционерное общество "Химпласт" Способ получения сложных эфиров
DE19604253A1 (de) * 1996-02-06 1997-08-07 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylestern der (Meth)acrylsäure
JPH10175919A (ja) * 1996-12-18 1998-06-30 Daicel Chem Ind Ltd （メタ）アクリル酸テトラヒドロベンジルの製造法
JP3799796B2 (ja) 1998-02-16 2006-07-19 三菱化学株式会社 エステルの製造方法
US6350895B1 (en) 1999-03-26 2002-02-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Transesterification process using yttrium and samarium compound catalystis
JP2001031794A (ja) 1999-07-21 2001-02-06 Hokoku Seiyu Kk テレフタル酸エステル
DE10043545A1 (de) 2000-09-05 2002-03-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern
DE10056179A1 (de) 2000-11-13 2002-05-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Estern mehrbasiger Säuren
JP2003120019A (ja) * 2001-10-11 2003-04-23 Sugikou:Kk 形鋼材フランジ部への管材の固定装置。
JP2003238479A (ja) 2002-02-13 2003-08-27 Mitsubishi Chemicals Corp 高級アルコールのテレフタル酸エステルの製造方法
US7049390B2 (en) 2002-06-14 2006-05-23 E. I.Du Pont De Nemours And Company Poly(1,3-propylene-co-1,4:3,6-dianhydro-D-sorbitol terephthalate) and manufacturing process
JP4217431B2 (ja) 2002-06-24 2009-02-04 キヤノン株式会社 記憶媒体収納用ソケット及び情報処理装置
US6841505B2 (en) * 2002-07-26 2005-01-11 E..I. Du Pont De Nemours And Company Titanium-zirconium catalyst compositions and use thereof
JP2004300078A (ja) * 2003-03-31 2004-10-28 Mitsubishi Chemicals Corp テレフタル酸ジエステルの製造方法
JP4333317B2 (ja) 2003-10-16 2009-09-16 三菱化学株式会社 テレフタル酸ジエステルの製造方法
JP4396373B2 (ja) 2004-04-20 2010-01-13 三菱化学株式会社 テレフタル酸ジエステルの製造方法
US7799942B2 (en) 2005-08-12 2010-09-21 Eastman Chemical Company Production of terephthalic acid di-esters
US7276621B2 (en) 2005-08-12 2007-10-02 Eastman Chemical Company Production of di-(2-ethylhexyl) terephthalate

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EP2114854B1 (en) 2012-11-28

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