RS58885B1 - Herbicidne kompozicije koje sadrže tečnu sulfonilureu i litijumovu so - Google Patents
Herbicidne kompozicije koje sadrže tečnu sulfonilureu i litijumovu soInfo
- Publication number
- RS58885B1 RS58885B1 RS20190768A RSP20190768A RS58885B1 RS 58885 B1 RS58885 B1 RS 58885B1 RS 20190768 A RS20190768 A RS 20190768A RS P20190768 A RSP20190768 A RS P20190768A RS 58885 B1 RS58885 B1 RS 58885B1
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- methyl
- lithium
- salts
- sulfonylurea
- ethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis
1. OBLAST OVOG PRONALASKA
[0001] Ovaj pronalazak se odnosi na tečne herbicidne kompozicije koje оbuhvataju sistem nevodenih rastvarača, najmanje jedan sulfonilurea herbicid i najmanje jednu litijumovu so kako će ovde biti opisano. Ovaj pronalazak se takođe odnosi na upotrebu litijumove soli, što će u nastavku biti opisano, u svrhu poboljšanja hemijske stabilizacije sulfonilurea herbicida u tečnim kompozicijama koje obuhvataju sisteme nevodenih rastvarača.
2. POZADINA OVOG PRONALASKA
[0002] Krajnji korisnici obično prednost daju tečnim herbicidnim kompozicijama pre nego čvrstim kompozicijama zato što su lakše za rukovanje u smislu merenja, pumpanja, razblaživanja i raspršivanja u vodi kao i kod procesa prskanja a takođe ispoljavaju i superiorniju biološku efikasnost. Tipične tečne formulacije uključuju formulacije bazirane na ulju kao što su uljne disperzije (OD), koncentrati koji se emulguju (EC), i rastvorljivi koncentrati (SL) pri čemu se jedan ili više aktivnih sastojaka rastvaraju i/ili suspenduju u tečnom medijumu formulacije.
[0003] Sulfoniluree su dobro poznata i važna klasa herbicida koja obuhvata više od 30 aktivnih sastojaka koji su u širokoj upotrebi za kontrolisanje asortimana godišnjih i višegodišnjih širokolisnih korova i trava kod različitih poljoprivrednih useva i hortikultura, kao i na travnjacima, pašnjacima i u situacijama koje nemaju veze sa usevima. Međutim, sulfonilureee su poznate poznate i kao nestabilne budući da imaju tendenciju da se hidrolizuju putem cepanja na sulfonilurea mostu.Dok se ova nestabilnost ponekad smatra povoljnom u smislu postizanja niskih ostataka ovih jedinjenja u zemlji, s druge strane ona predstavlja ozbiljan problem u komercijalnom smislu vezano za stabilnost skladištenja formulisanih proizvoda. Dalje, neki sulfonilurea herbicidi su takođe skloni degradaciji usled hemijske nekompatibilnosti kada drugi herbicidni sastojci ulaze u sastav formulacije. Ovo predstavlja još veći izazov u smislu razvoja tečnih formulacija koje obuhvataju sulfonilurea herbicide i dodatne herbicidne sastojke.
[0004] Dok su tečne herbicidne formulacije kao što su uljne disperzije prisutne na tržištu duži vremenski period (najraniji patenti datiraju iz osamdesetih i devedesetih kao što su GB 2,059,773 i US 5,707,928), hemijska nestabilnost svojstvena sulfonilurea herbicidima je sprečila njihovu široku upotrebu u tečnim formulacijama. Umesto toga, jedinjenja sulfoniluree se uobičajeno formulisana kao praškovi, granule i tablete (npr. videti EP 0764404 A1, WO 98/34482 A1, WO 93/13658 A1, i WO 02/17718 A1). Međutim, određeni napori da se stabilišu tečne formulacije sulfoniluree su opisani u ovoj tehnici.
[0005] Na primer, u US 2006/0276337 A1 (Bayer CropScience GmbH) dat je opis koncentrata uljne suspenzije koji obuhvata jedno ili više jedinjenja piridisulfoniluree suspendovano u jednom ili više organskih rastvarača, opciono sa sulfosukcinatnom soli. Uljne suspenzije su prijavljene kao stabilne za skladištenje ali nijedna kvantitativna mera vezano za stabilnost nije obezbeđena. U WO 2005/011382A1 (Bayer CropScience GmbH) je prijavljeno da se neorganske soli mogu koristiti kako bi se stabilizovale sulfoniluree u tečnoj formulaciji.
[0006] WO 2007/027863 A2 (E.I. du Pont de Nemours & Co.) se takođe bavi dobijanjem stabilnih sulfonilurea koje sadrže tečne kompozicije i daje opis koncentrata uljne suspenzije koji obuhvata jedan ili više sulfonilurea herbicida, kao i jednog ili više estara masnih kiselina C1-C4 alkanola, i lignosulfonata. Za stabilnost ovih kompozicija je ustanovljeno da varira u zavisnosti od toga koja sulfonilurea se koristi. Iako se dokument bavi dobijanjem stabilnih kompozicija, do 66,5% tibenuron-metila je bilo izgubljeno nakon samo nedelju dana skladištenja na 40°C.
[0007] US 5,731,264 (ISP Investments Inc.) daje opis tečnog koncentrata koji može da se emulguje koji obuhvata sulfonilureu i mešavinu anjonsih i nejonskih surfaktanata rastvorenih u rastvaraču izabranom od gama-butirolaktona, propilen glikola ili propilen karbonata ili njihove mešavine. Za dobijene formulacije, koje obuhvataju metsulfuron-metil za koji se smatra da je prosečno stabilan, je prijavljeno da im je poluživot 5,8 dana na 52°C. Nakon 5 dana, između 25-30% metsulfron metila je izgubljeno u zavisnosti od izabranog rastvarača.
[0008] WO 2008/155108 A2 (GAT Microencapsulation AG) daje opis uljnih suspenzija sulfoniluree i i oragnomodifikovanih jedinjenja silana koja su navodno stabilna ukoliko se čuvaju pri relativno blagim uslovim ubrzane studije od 35°C za period od 15 dana. U WO 2009/152827 A2 (takođe GAT Microencapsulation AG) češće se koriste uslovi ubrzane studije od 54°C za period od dve nedelje ali u ovom dokumentu hemijska stabilnost sulfoniluree u u koncentratima suspenzije nije prijavljena.
[0009] EP 0554015 A1 (Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) daje opis hemijski stabilizovane herbicidne uljne suspenzije, koja obuhvata N-[(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)aminokarbonil-3-dimetilaminokarbonil-2-piridinsulfonamid i/ili njegovu so kao herbicidnu komponentu sa dejstvom, ureu, biljno ulje i/ili mineralno ulje, surfaktant i, opciono druge sastojke kao što su dodatna herbicidna komponenta, sredstvo za zgušnjavanje, rastvarač i druga pomoćna sredstva. Prema ovom dokumentu, urea se dodaje da bi suzbila raspadanje herbicidne komponente sa dejstvom i kako bi obezbedila hemijski stabilizovanu herbicidnu uljnu suspenziju.
[0010] GB 2496643 A (Rotam Agrochem International Company Ltd.) ima za cilj da poboljša koncentrat suspenzije opisan u EP 0554015 A1. Ovaj dokument se bavi piridin sulfonamidima (tj. piridsulfonilureama) i sugeriše dodavanje polieter-polisiloksana kompoziciji kako bi se neutralizovalo navodno slabo širenje i disperzibilnost u vodi koju izaziva dodavanje uree ili drugih stabilizatora koncentratu suspenzije.
[0011] U EP 0124295 A2 (E.I. du Pont de Nemours & Co.) je prijavljeno da se vodene suspenzije sulfoniluree mogu stabilizovati uz prisustvo amonijuma, supstituisanog amonijuma ili soli alkalnih metala karboksilne kiseline ili neorganske kiseline pod uslovom da te soli poseduju osobine specifične rastvorljivost i pH vrednosti. Smatra se da su u tom smislu primerne soli diamonijum vodonik fosfat, amonijum acetat, litijum acetat, natrijum acetat, kalijum acetat ili natrijum tiocijanat.
[0012] WO 03/051114 A1 (ISP Investments Inc.) se bavi povećanjem roka trajanja mikroemulzije tipa ulje u vodi koja sadrži biološki aktivno jedinjenje tipa aza. Mikroemulzija ulja u vodi sadrži od 90 do 99.99 mas.%vode. Smatra se da ja rok trajanja produžen dodavanjem pufera u emulziju. Pufer je zapravo alkalni pufer kao što je neorganska so Na, K ili NH4fenola, polifenola ili blage kiseline; alkanolamin; poliaminska so blage kiseline ili mešavina ovih pufera. Ne postoje podaci o stabilnosti ni za jednu formulaciju koja sadrži sulfonilureu.
[0013] WO 2013/174833 A1 (Bayer CropScience AG) daje opis formulacije uljne disperzije soli jodosulfuron-metil natrijuma koja obuhvata hidroksistearate, određenije litijum hidroksistearat u funkciji sredstva za zgušnjavanje kao i stabilizatora za sulfonilureu.
[0014] US 4,599,412 A daje opis procesa za pripremu formulacija homogenih rastvora sulfoniluree navodno bolje hemijske stabilnosti, dovođenjem u vezu pomenutih rastvora sa molekulskim sitima.
[0015] Uprkos gore opisanoj dostupnoj tehnici, samo mali broj aktivnih sastojaka iz porodice sulfoniluree ulazi u sastav tečnih formulacija koje imaju uspeha na tržištu. Uprkos njihovom dugom prisustvu na tržištu, i dalje ne postoje tržišno uspešne uljne formulacije mnogih važnih sulfonilurea uključujući i hlorimuron-etil, metsulfuron-metil, triflsulfuron-metil, tibenuron-metil, tifensulfuron-metil, hlorimuron-etil, rimsulfuron i sulfosulfuron. Postoji jasna potreba za poboljšanim sistemom za formulaciju koji bi pouzdano davao tečne formulacije poboljšane hemijske stabilnosti za veći opseg sulfonilurea i za koformulisane mešavine sulfonilurea sa ne-sulfonilurea herbicidima.
3. KRATAK SADRŽAJ OVOG PRONALASKA
[0016] Ovaj pronalazak se zasniva na iznenađujućem nalazu da se hemijska stabilnost mnogih sulfonilurea u tečnoj kompoziciji koja obuhvata sistem nevodenih rastvarača može poboljšati uključivanjem najmanje jedne neorganske ili organske litijumove soli u sastav formulacije, pri čemu je organska litijumova so izabrana od C1-C12litijumovih soli karboksilne kiseline.
[0017] Shodno tome, ovaj pronalazak se odnosi na tečne herbicidne kompozicije koje obuhvataju: sistem netečnog rastvarača; najmanje jednog sulfonilurea herbicida; i najmanje jednu neorgansku ili organsku litijumovu so, pri čemu je najmanje jedna organska litijumova so izabrana od C1-C12organskih litijumovih soli karboksilne kiseline. Poželjno je da neorganska i C1-C12organska so kiseline ima molekulsku težinu od 250 ili manje. Poželjno je da su C1-C12organske karboksilne kiseline mono- ili dikarboksilne kiseline. U jednom izvođenju ovog pronalaska C1-C12organska so karboksilne kiseline je izabrana od litijum acetata, litijum formata, litijum citrata, litijum sukcinata, litijum oktanoata, i litijum benzoata. U daljem izvođenju ovog pronalaska neorganska kiselina litijumove soli je izabrana od litijum karbonata, litijum sulfata, litijum fosfata, litijum hlorida, litijum jodida, litijum bromida, litijum nitrata, i litijum borata. Ovaj pronalazak je pogodan za hemijsko stabilizovanje tečnih kompozicija koje obuhvataju jednu, dve, tri, četiri ili više različitih jedinjenja sulfonilurea.
[0018] Za tečnu herbicidnu kompoziciju je poželjno da bude formulisana kao uljna disperzija (OD), disperzibilni koncentrat (DC), koncentrat koji može da se emulguje (EC), ili rastvorljivi koncentrat(SL). Najmanje jedna sulfonilurea je rastvorena, suspendovana ili na neki drugi način sadržana u sistemu netečnog rastvarača. Najmanje jedna neorganska ili organska litijumova so koja je ovde opisana je rastvorena, suspendovana ili na neki drugi način sadržana u sistemu netečnog rastvarača.
[0019] Tečna herbicidna kompozicija ovog pronalaska može obuhvatati jedan ili više ne-sulfonilurea herbicida koji su suspendovani, rastvoreni ili na neki drugi način sadržani u sistemu netečnog rastvarača. Ovaj pronalazak je praktično pogodan za poboljšanje hemijske stabilnosti sulfoniluree u prisustvu nesulfonilurea herbicida koji bi obično narušio hemijsku stabilnost.
[0020] Tečna herbicidna kompozicija može obuhvatati jedan ili više zaštitnih materija. Tečna herbicidna kompozicija takođe može obuhvatati ko-formulante kao što su surfaktanti, određenije nejonski surfaktanti.
[0021] Ovaj pronalazak je takođe odnosi i na upotrebu litijumove soli za poboljšanje hemijske stabilizacije sulfonilurea herbicida u u tečnoj kompoziciji koja obuhvata sistem netečnog rastvarača, pri čemu litijumova so predstavlja neorgansku litijumova so ili organsku litijumovu so izabranu od C1-C12organske litijumove soli karbkosilne kiseline.
4. DETALJAN OPIS OVOG PRONALASKA
4.1 Opšta zapažanja
[0022] U obliku u kom se u ovom tekstu upotrebljavaju, izrazi „obuhvata“, „obuhvatajući“, „uključuje“, „uključujući“, „ima“, „imajući“ ili bilo koja njihova varijacija, pokrivaju uključivanje na neisključivoj osnovi. Na primer, kompozicija koja obuhvata listu komponenata nije nužno ograničena samo na te komponente već može takođe uključivati i druge komponente koje nisu izričito navedene ili svojstvene takvoj kompoziciji. Imajući to u vidu, izrazi „obuhvata“, „obuhvatajući“, „uključuje“, „uključujući“, „ima“, „imajući“ ili bilo koja njihova varijacija takođe pokrivaju opisani primer izvođenja patenta bez ikakvih dodatnih komponenti (tj. primer koji se sastoje samo od tih komponenti). Na primer, kompozicija koja obuhvata sulfonilureu, litijumovu so, organski rastvarač, i surfaktant opisuje kompoziciju sa samo ove četiri komponente kao i kompozicije koje obuhvataju ove četiri komponente zajedno sa drugim komponentama koje nisu pomenute.
[0023] Takođe, upotreba neodređenih članova „jedan“ i „neki“ koji se nalaze ispred elementa ili komponente ovog pronalaska nije restriktivna u smislu broja slučajeva (tj. javljanja) elementa ili komponente. Stoga će se „jedan“ i „neki“ tumačiti kao jedan ili najmanje jedan, element ili komponenta u jednini će takođe podrazumevati i množinu istih osim ukoliko je očigledno da je u pitanju jednina. Na primer, pozivanje na kompoziciju koja obuhvata surfaktant, bi trebalo tumačiti u smislu da kompozicija obuhvata jedan ili najmanje jedan surfaktant osim ako nije drugačije naznačeno.
[0024] Dalje, kada se neki aspekt ovog pronalaska opisuje kao onaj koji je „poželjan“, trebalo bi ga tumačiti u smislu da se poželjni aspekt ovog pronalaska može kombinovati sa drugim poželjnim aspektima ovog pronalaska. Na primer, ukoliko je jodosulfuron-metil opisan kao poželjna sulfonilurea, a isobornil acetat je opisan kao organski rastvarač, litijum acetat je opisan kao poželjna so, onda bi ovaj opis trebalo shvatiti kao opis kompozicije koja u svom sastavu sadrži ove poželjne komponente.
4.2 Tečna kompozicija
[0025] Herbicidna kompozicija ovog pronalaska je tečnost. Pod „tečnošću“ se podrazumeva da je kompozicija u tečnom stanju pri standardnoj temperaturi i pritisku. Pogodna tečna kompozicija koja se može koristiti u ovom pronalasku uključuje uljne tečne formulacije definisane u "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No.2, 6th Ed. May 2008, CropLife International. Primerne tečne kompozicije za upotrebu u ovom pronalasku uključuju disperzibilni koncentrat (DC), koncentrat koji može da se emulguje (EC), tečni deo (delove) čvrsto/tečnog (KK) ili tečno/tečnog (KL) kombinovanog pakovanja, uljnu disperziju (OD), koncentrat koji se meša sa uljem (OF), tečnost koja se meša sa uljem (OL), uljni rastvorljivi koncentrat (SL), ulje koje se razliva (SO), uljna tečnost za primenu ultramalih zapremina (UL) ili suspenzija (SU), ili bilo koja druga uljna tečnost kojoj još nije dodeljen poseban kod u the CropLife monograph (AL). Od svih ovih navedenih komponenti, najpoželjnije za korišćenje su uljne disperzije (OD), disperzibilni koncentrati (DC), koncentrati koji mogu da se emulguju (EC), uljni rastvorljivi koncentrati (SL). Ove i druge formulacije su poznate u tehnici i opisane su, na primer, u "Pesticide Formulations" (1973) od Wade van Valkenburg, i "New Trends in Crop Protection Formulations" (2013) čiji je urednik Alan Knowles.
[0026] Ovaj pronalazak je posebno prilagođen poboljšanju hemijske stabilnosti sulfonilurea u uljnim disperzijama (OD), koncentratima koji mogu da se emulguju (EC), i rastvorljivim koncentratima (SL). U skladu sa tim, ovi tipovi formulacija su najpoželjniji za ovaj pronalazak. Izraz "uljna disperzija" ima značenje koncentrata disperzije koji je baziran na netečnom rastvaraču gde je jedno ili više čvrstih aktivnih jedinjenja suspendovano i pri čemu su dalji aktivni sastojci opciono rastvorljivi u netečnom rastvaraču. U jednom primeru izvođenja, najmanje jedno jedinjenje sulfoniluree je suspendovano u sistemu netečnog rastvarača. Dodatna jedinjenja sulfoniluree mogu biti kosuspendovana i/ili rastvorena u sistemu netečnog rastvarača. Pored jednog ili više jedinjenja sulfoniluree, jedno ili više jedinjenja sulfonilurea herbicida može biti suspendovano i/ili rastvoreno u sistemu netečnog rastvarača. Poželjno neorganske ili C1-C12organske litijumove soli su takođe suspendovane u sistemu netečnog rastvarača.
[0027] Ukoliko nije određeno drugačije, izrazi "suspendovan" i "rastvoren" imaju svoje regularno značenje u ovoj oblasti tehnike. Bilo da je jedinjenje suspendovano ili rastvoreno, može biti određeno pri standardnoj temperaturi i pritisku. Kako bi se izbegla svaka sumnja, izraz "suspendovan" može značiti da je 80 mas.% ili više, poželjno 90 mas.% ili više, poželjnije 95 mas.% ili više predmetnog jedinjenja suspendovano u tečnoj kompoziciji, dok izraz "rastvoren" može značiti da je 90 mas.% ili više, poželjno 95 mas.% ili više, čak poželjnije 99 mas.% ili više predmetnog jedinjenja rastvoreno u tečnoj kompoziciji.
4.3 Sulfonilurea
[0028] Tečna kompozicija ovog pronalaska obuhvata sulfonilureu. Sulfonilurea nije posebno ograničena i može predstavljati bilo koju herbicidnu sulfonilureu poznatu u tehnici ili opisanu u patentnoj literaturi. Na primer, sulfonilurea može biti izabrana od sulfonilurea navedenih u 16. izdanju "The Pesticide Manual" (ISBN-10: 190139686X). Po opštoj strukturi, sulfonilurea može predstavljati jedinjenje prema Formuli (I) kako je opisano u WO 2007/027863 A2 (E.I. DuPont De Nemours and Company):
pri čemu J je R<13>SO2N(CH3)- ili je J izabran od grupe koja obuhvata
i pri čemu:
R je H ili CH3;
R<1>je F, Cl, Br, NO2, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, C3-C4cikloalkil, C2-C4haloalkenil, C1-C4alkoksi, C1-C4haloalkoksi, C2-C4alkoksialkoksi, CO2R<14>, C(O)NR<15>R<16>, SO2NR<17>R<18>, S(O)nR<19>, C(O)R<20>, CH2CN ili L; R<2>je H, F, Cl, Br, I, CN, CH3, OCH3, SCH3, CF3ili OCF2H;
R<3>je Cl, NO2, CO2CH3, CO2CH2CH3, C(O)CH3, C(O)CH2CH3, C(O)-ciklopropil, SO2N(CH3)2, SO2CH3, SO2CH2CH3, OCH3oili OCH2CH3;
R<4>je C1-C3alkil, C1-C2haloalkil, C1-C2alkoksi, C2-C4haloalkenil; F, Cl, Br, NO2, CO2R<14>, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR<19>, C(O)R20ili L;
R<5>je H, F, Cl, Br ili CH3;
R<6>je C1-C3alkil opciono supstituisan sa 0-3 F, 0-1 Cl a 0-1 C3-C4alkoksiacetiloksi, ili R<6>je C1-C2alkoksi, C2-C4haloalkenil, F, Cl, Br, CO2R<14>, C(O)NR<15>R<16>, SO2NR<17>R<18>, S(O)nR<19>, C(O)R<20>ili L;
R<7>je H, F, Cl, CH3ili CF3;
R<8>je H, C1-C3alkil ili piridil;
R<9>je C1-C3alkil, C1-C2alkoksi, F, Cl, Br, NO2, CO2R<14>, SO2NR<17>R<18>, S(O)nR<19>, OCF2H, C(O)R<20>, C2-C4haloalkenil ili L;
R<10>je H, Cl, F, Br, C1-C3alkil ili C1-C2alkoksi;
R<11>je H, C1-C3alkil, C1-C2alkoksi, C2-C4haloalkenil, F, Cl, Br, CO2R<14>, C(O)NR<15>R<16>, SO2NR<17>R<18>, S(O)nR<19>, C(O)R<20>ili L;
R<12>je halogen, C1-C4alkil ili C1-C3alkilsulfonil;
R<13>je C1-C4alkil;
R<14>je izabran od grupe koja obuhvata alil, propargil, oksetan-3-il i C1-C3alkil opciono supstituisan najmanje jednim članom nezavisno izabranim od halogena, C1-C2alkoksi i CN;
R<15>je H, C1-C3alkil ili C1-C2alkoksi;
R<16>je C1-C2alkil;
R<17>je H, C1-C3alkil, C1-C2alkoksi, alil ili ciklopropil;
R<18>je H ili C1-C3alkil;
R<19>je C1-C3alkil, C1-C3haloalkil, alil ili propargil;
R<20>je C1-C4alkil, C1-C4haloalkil ili C3-C5cikloalkil, opciono supstituisan halogenom;
n je 0, 1 ili 2;
L je
L<1>je CH2, NH ili O;
R<21>je izabran od grupe H i C1-C3alkil;
X je izabran od grupe H, C1-C4alkil, C1-C4alkoksi, C1-C4haloalkoksi, C1-C4haloalkil, C1-C4haloalkiltio, C1-C4alkiltio, halogen, C2-C5alkoksialkil, C2-C5alkoksialkoksi, amino, C1-C3alkilamino i di(C1-C3alkil)amino; Y je izabran od grupe H, C1-C4alkil, C1-C4alkoksi, C1-C4haloalkoksi, C1-C4alkiltio, C1-C4haloalkiltio, C2-C5alkoksialkil, C2-C5alkoksialkoksi, amino, C1-C3alkilamino, di(C1-C3alkil)amino, C3-C4alkeniloksi, C3-C4alkiniloksi, C2-C5alkiltioalkil, C2-C5alkilsulfinilalkil, C2-C5alkilsulfonilalkil, C1-C4haloalkil, C2-C4alkinil, C3-C5cikloalkil, azido i cijano; i
Z je izabran od grupe CH i N;
Pod uslovom da (i) kada jedan ili oba X i Y predstavlja C1 haloalkoksi, onda Z predstavlja CH; i (ii) kada X predstavlja halogen, onda Z predstavlja CH i Y je OCH3, OCH2CH3, N(OCH3)CH3, NHCH3, N(CH3)2ili CF2H.
[0029] U gorenavedenoj Formuli (I), izraz "alkil", koji se upotrebljava ili samostalno ili u okviru naziva jedinjenja kao što su "alkiltio" ili "haloalkil" obuhvata alkil sa normalnim ili razgranatim lancem kao što je, metil, etil, n-propil, i-propil, ili različite izomere butila; "cikloalkil" uključuje, na primer, ciklopropil, ciklobutil i ciklopentil; "alkenil" uključuje alkene sa normalnim ili razgranatim lancem kao što su etenil, 1-propenil, 2-propenil, i različite izomere butenila; "alkenil" takođe uključuje poliene kao što su 1,2-propadienil i 2,4-butadienil; "alkinil" uključuje alkine sa normalnim ili razgranatim lancem kao što su etinil, 1-propinil, 2-propinil i različite izomere butinila; "alkinil" takođe može da uključuje polovine koje obuhvataju trostruke veze kao što su 2,5-heksadinil; "alkoksi" uključuje, na primer, metoksi, etoksi, npropiloksi, isopropiloksi i različite butoksi izomere; "alkoksialkil" označava zamenu alkoksi na alkilu a primeri uključuju CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2i CH3CH2OCH2CH2;
"alkoksialkoksi" označava alkoksi zamenu na alkoksi; "alkeniloksi" uključuje polovine alkeniloksi sa normalnim ili razgranatim lancem a primeri uključuju H2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O i CH2=CHCH2CH2O; "alkiniloksi" uključuje polovine alkiniloksi sa normalnim ili razgranatim lancem a primeri uključuju HC≡CCH2O i CH3C≡CCH2O; "alkiltio" uključuje polovine alkiltioi sa normalnim ili razgranatim lancem metiltio, etiltio, i različite propiltio izomere; "alkiltioalkil" označava alkiltio zamenu na alkil a primeri uključuju CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2i CH3CH2SCH2CH2; "alkilsulfinilalkil" i "alkilsulfonilalkil" uključuju odgovarajuće sulfokside i sulfone; drugi supstituenti kao što su "alkilamino", "dialkilamino" su analogno definisani.
[0030] U formuli (I) iznad, ukupan broj atoma ugljenika u supstitucionoj grupi je označen sa prefiksom "Ci-Cj" pri čemu i i j su brojevi od 1 do 5. Na primer, C1-C4alkil označava metil do butil, uključujući i različite izomere. Dalje u primerima, C2alkoksialkil označava CH3OCH2; C3alkoksialkil označava, na primer, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2ili CH3CH2OCH2; a C4alkoksialkil označava različite izomere alkilne grupe zamenjene alkoksi grupom koja sadrži ukupno četiri atoma ugljenika, od koji primeri uključuju CH3CH2CH2OCH2i CH3CH2OCH2CH2.
[0031] U formuli (I) iznad, izraz "halogen", sam ili u nazivu jedinjenja kao što je "haloalkil", uključuje fluorin, hlorin, bromin ili jod. Dalje, kada se upotrebljava u nazivu jedinjenja kao što je "haloalkil", pomenuti alkil može biti delimično ili u potpunosti supstituisan atomima halogena koji mogu biti isti ili različiti. Primeri "haloalkil" uključuju F3C, ClCH2, CF3CH2i CF3CCl2. Izrazi "haloalkoksi", "haloalkiltio", i slični, su definisani analogno izrazu "haloalkil". Primeri "haloalkoksi" uključuju CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O i CF3CH2O. Primeri "haloalkiltio" uključuju CCl3S, CF3S, CCl3CH2S i ClCH2CH2CH2S.
[0032] Za ovaj pronalazak, sulfoniluree koje su poželjne prema Formuli (I) uključuju one gde je X izabran od grupe C1-C4alkil, C1-C4alkoksi, C1-C4haloalkoksi, halogen, di(C1-C3alkil)amino a gde je Y izabran od grupe C1-C4alkil, C1-C4alkoksi, i C1-C4haloalkoksi. Poželjnije je da je , X izabran od CH3, OCH3, Cl, OCHF2, i N(CH3)2, a Y izabran od CH3, OCH3, OCHF2i OCH2CF3.
[0033] Poželjnije sulfoniluree prema Formuli (I) takođe uključuju one gde J predstavlja J-1,
R<1>predstavlja Cl, CO2CH3, CO2C2H5, CH2CH2CF3, ili OCH2CH2Cl, a R<2>predstavlja H; J predstavlja J-1, R<1>predstavlja CO2CH3, i R<2>predstavlja CH3; J predstavlja J-2, R<3>predstavlja CO2C2H5, OCH2CH3, ili COC3-cikloalkil, L<1>predstavlja CH2, O, ili NH, a R<2>predstavlja H; J predstavlja J-5, R<4>predstavlja CO2CH3, i R<5>predstavlja H; J predstavlja J-6, R<6>predstavlja CON(CH3)2, SO2CH2CH3, ili CF3, a R<7>predstavlja H; J predstavlja J-10, R<8>predstavlja CH3, R<9>predstavlja CO2CH3i R<10>predstavlja Cl.
[0034] Radi ovog pronalaska, sulfonilureu prema Formuli (I), ili nekoj od primernih sulfonilurea pomenutih u ovom tekstu, bi trebalo tumačiti kao značenje svih uobičajenih oblika koji se koriste u oblasti tehnike kao što su kiseline, estri, soli i izomeri. Kod ovog pronalaska so podrazumeva soli sa dodatkom neorganske ili organske kiseline kao što su hidrobromna kiselina, hidrohlorna, nitritna, fosforna, sumporna, sirćetna, buterna, fumarna, mlečna, maleinska, malonska, oksalna, propionska, salicilna, tartarna, 4-tulensulfonska ili valerna kiselina. Ovde su takođe uključene i soli formirane od organskih baza (na primer, piridina, amonijuma, ili trietilamina) ili neorganskih baza (na primer, hibrida, hidroksida, ili natrijum karbonata, kalijuma, litijuma, kalcijuma, magnezijuma ili barijuma). Prema Formuli (I) poželjne soli sulfoniluree ili primerne sulfonilurej pominjane u ovom tekstu uključuju litijum, natrijum, kalijum, trietilamonijum, i kvaternarne amonijum-soli. Poželjni estri u svrhu ovog pronalska su alkilni estri, određenije C1-C10-alkilni estri, kao što su metil i etil estri.
[0035] Primerne sulfoniluree prema Formuli (I) koje se mogu koristiti za ovaj pronalazak uključuju: amidosulfuron (N-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]amino]sulfonil]-N-metilmetanesulfonamid),
azimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]-karbonil]-1-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-1H-pirazol-5-sulfonamid),
bensulfuron metil (metil 2-[[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]amino]-sulfonil]metil]benzoat),
hlorimuron-etil (etil 2-[[[[(4-hloro-6-metoksi-2-pirimidinil)amino] karbonil] amino] sulfonil]benzoat),
hlorsulfuron (2-hloro-N-[[(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]benzenesulfonamid), cinosulfuron (N-[[(4,6-dimetoksi-1,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]-2-(2-metoksietoksi)-benzenesulfonamid),
ciklosulfamuron (N-[[[2-(ciklopropilkarbonil)fenil]amino]-sulfonil]-N<1>-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)urea),
etametsulfuron-metil (metil 2-[[[[[4-etoksi-6-(metilamino)-1,3,5-triazin-2-il]amino]karbonil]amino]-sulfonil]benzoat),
etoksisulfuron (2-etoksifenil [[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)-amino]karbonil]sulfamat), flazasulfuron (N-[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]-3-(trifluorometil)-2-piridinsulfonamid),
flucetosulfuron (1-[3-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)-amino]karbonil]amino]sulfonil]-2-piridinil]-2-fluoropropil metoksiacetat),
flupirsulfuron-metil ((metil 2-[[[[(4,6-dimetoksi- 2-pirimidinil)amino]karbonil]amino]sulfonil]-6-(trifluorometil)-3-piridincarboksilat),
foramsulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]amino]sulfonil]-4-(formilamino)-N,N-dimetil-benzamid),
halosulfuron-metil (metil 3-hloro-5-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino] karbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-karboksilat),
imazosulfuron (2-hloro-N-[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]-karbonil]imidazo[1,2-a]piridin-3-sulfonamid),
jodosulfuron-metil(metil 4-jodo-2-[[[[(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino] karbonil] amino] sulfonil]benzoat),
iofensulfuron (2-јodo-N-[[(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]benzenesulfonamid), mesosulfuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]amino]-sulfonil]-4-[[(metil-sulfonil)amino]metil]benzoat),
metazosulfuron (3-hloro-4-(5,6-dihidro-5-metil-1,4,2-dioksazin-3-il)-N-[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]-1-metil-1H-pirazol-5-sulfonamid),
metsulfuron-metil (metil 2-[[[[(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]amino]sulfonil]benzoat),
nikosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]amino]sulfonil]-N,N-dimetil-3-piridinkarboksamid),
ortosulfamuron (2-[[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino] karbonil] amino] sulfonil] amino]-N,N-dimetil-benzamid),
oksasulfuron (3-oksetanil 2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)amino] karbonil] amino] sulfonil]benzoat), primisulfuron-metil(metil 2-[[[[[4,6-bis(trifluorometoksi)-2-pirimidinil] amino] karbonil] amino] sulfonil]benzoata),
prosulfuron (N-[[(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]-2-(3,3,3-trifluoropropil)benzensulfonamid),
pirazosulfuron-etil (etil 5-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-karboksilat),
rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]-3-(etilsulfonil)-2-piridinsulfonamid), sulfometuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)amino]karbonil]amino]sulfonil]-benzoat), sulfosulfuron (N-[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]-2-(etilsulfonil)imidazo[1,2-a]piridin-3-sulfonamid),
tifensulfuron-metil (metil 3-[[[[(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]amino]sulfonil]-2-tiofenekarboksilat),
triasulfuron (2-(2-hloroetoksi)-N[[(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]benzenesulfonamid),
tibenuron-metil (metil 2-[[[[N-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N-metil-amino]karbonil]amino]-sulfonil]benzoat),
trifloksisulfuron (N[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]-3-(2,2,2-trifluoroetoksi)-2-piridinsulfonamid),
triflusulfuron-metil (metil 2-[[[[[4-dimetil-amino)-6-(2,2,2-trifluoroetoksi)-1,3,5-triazin-2-il] amino]karbonil]amino]-sulfonil]-3-metil-benzoat) i
tritosulfuron (N-[[[4-metoksi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]karbonil]-2-(trifluorometil)benzenesulfonamid).
[0036] Ostale sulfoniluree (na primer propirisulfuron: 2-hloro-N-[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]-6-propilimidazo[1,2-b]piridazin-3-sulfonamid) koje su pomenute u tehnici (npr. WO 2014/018410 A1 (Dow Agrosciences; WO 2012/175899 A1 (Syngenta Ltd.)) se takođe mogu koristiti za ovaj pronalazak.
[0037] Gorepomenute poželjne soli sulfoniluree uključuju njihovu natrijumovu i kalijumovu so.
[0038] Sulfonilurea poželjno obuhvata najmanje 0.1 mas.% tečne kompozicije ovog pronalaska računato na ukupnu masu tečne kompozicije. Poželjnije, sulfonilurea obuhvata najmanje 0.2 mas.%, najmanje 0.5 mas.%, najmanje 0.7 mas.%, najmanje 1 mas.%, najmanje 2 mas.%, najmanje 5 mas.% ili najmanje 7 mas.%. Povećavanje količine sulfoniluree može da poboljša njenu hemijsku stabilnost. Još poželjnije sulfonilurea obuhvata 60 mas.% ili manje računato na masu kompozicije. Još poželjnije, sulfonilurea obuhvata najmanje 50 mas.% ili manje, 40 mas.% ili manje, 30 mas.% ili manje, 25 mas.% ili manje, 20 mas.% ili manje, 10 mas.% ili manje, 5 mas.% ili manje, 2 mas.% ili manje, ili 1 mas.% ili manje. Bilo koja od poželjnih nižih granica mas.% za količinu sulfoniluree se može kombinovati sa bilo kojom od poželjnih gornjih granica mas.% kako bi se dalje definisali dalji odgovarajući opsezi mas.% za ovaj pronalazak. Kao primer, sledeći primerni opsezi za količinu sulfoniluree u tečnoj kompoziciji uključuju 0.1 do 60 mas.%, 1 do 50mas.%, 2 do 40 mas.%, 5 do 30 mas.%, 0.5 do 20 mas.%, 7 do 30 mas.%, 5 do 10 mas.%, 0.2 do 5 mas.%, 0.5 do 2 mas.% i 0.5 do 1 mas.%.
[0039] Kada se sulfonilurea upotrebljava u nekom od svojih modifikovanih oblika kao što je so, estar ili neki drugi, u tom slučaju se vrednosti mas.% koje su opisane u ovom tekstu odnose na masu modifikovane sulfoniluree. Kada je u kompoziciji prisutno više od jedne sulfoniluree (kao što je so, estar ili neki drugi oblik), u tom slučaju se količine opisane u ovom tekstu odnose na zbirnu količinu sulfoniluree prisutne u kompoziciji.
[0040] Kada je tečna kompozicija uljna disperzija sulfoniluree, u tom slučaju je poželjno da je veličina čestica sulfoniluree (D50) najmanje 100 nm ili više, najmanje 200 nm ili više, najmanje 500 nm ili više, najmanje 1 µm ili više, najmanje 2 µm ili više, ili najmanje 3 µm ili više budući da veličina čestica manja od navedenih vrednosti može dovesti do prekomernog zagrevanja tokom mlevenja i potencijalne degradacije sulfoniluree. Poželjno, sulfonilurea ima veličinu čestice (D50) od 30 |am ili manje, 15 µm ili manje, 10 µm ili manje, 7 µm ili manje, 5 µm ili manje, 3 µm ili manje, 1 µm ili manje, 500 nm ili manje. Bilo koja od poželjnih nižih granica za veličinu čestica sulfoniluree se može kombinovati sa bilo kojim višim poželjnim granicama kojima se daje prednost kako bi se definisao odgovarajući opseg veličine čestica za ovaj pronalazak. Kao primer, dalji primerni opsezi za veličinu čestica (D50) sulfoniluree uključuju 0.1-30 µm, 0.2-15 µm, 0.5-10 µm, 0.1-0.5 µm, 0.2-1 µm, 0.5-3 µm, 1-15 µm, 1-10 µm, 1-7 µm, 2-15 µm, 2-10 µm, 2-7 µm, 3-15 µm, 3-10 µm, i 3-7 µm. D50 se odnosi na zapreminsku srednju veličinu čestica koji se može odrediti raspršivanjem laserskog pomoću metode opisane u CIPAC MT187.
[0041] Tečna kompozicija ovog pronalaska može obuhvatati više od jednog jedinjenja sulfonilurea herbicida. Tečna kompozicija može obuhvatati bilo koju kombinaciju sulfonilurea kako je opisano u ovom tekstu. Na primer, tečna kompozicija može obuhvatati tibenuron-metil i bilo koju drugu sulfonilureu opisanu u ovom tekstu; tečna kompozicija može obuhvatati metsulfuron-metil i bilo koju drugu sulfonilureu opisanu u ovom tekstu; tečna kompozicija može obuhvatati nikosulfuron i bilo koju drugu sulfonilureu opisanu u ovom tekstu; tečna kompozicija može obuhvatati jodosulfuron i bilo koju drugu sulfonilureu opisanu u ovom tekstu; ili tečna kompozicija može obuhvatati halosulfuron-metil i bilo koju drugu sulfonilureu opisanu u ovom tekstu. Dalje primerne kombinacije sulfoniluree za korišćenje u ovom pronalasku uključuju: amidosulfuron i iofensulfuron (opciono kao natrijumova so); nikosulfuron i rimsulfuron; nikosulfuron i tifensulfuron metil; nikosulfuron i prosulfuron; metsulfuronmetil i jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so); metsulfuron-metil i sulfosulfuron; metsulfuron-metil i tifensulfuron metil; metsulfuron-metil i bensulfuron-metill; metsulfuron-metil i hlorsulfuron; metsulfuron-metil i hlorimuron etil; metsulfuron-metil i tibenuron-metil; tibenuron-metil i bensulfuron-metill; tibenuron-metil i tifensulfuron metil; metsulfuron-metil, tibenuron-metil i tifensulfuron metil; tibenuron-metil i hlorimuron etil; tibenuron-metil i mezosulfuron (opciono kao mezosulfuron metil); tibenuron-metil i jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so); jodosulfuronmetil (opciono kao natrijumova so) i mezosulfuron; jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so) i mezosulfuron metil; jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so) i amidosulfuron; jodosulfuronmetil (opciono kao natrijumova so) i foramsulfuron; iofensulfuron (opciono kao natrijumova so) i jodosulfuron; mezosulfuron (i/ili kao metil estar) i jodosulfuron-metil ; foramsulfuron i jodosulfuronmetil (opciono kao natrijumova so); rimsulfuron i tifensulfuron; bensulfuron-metill i tifensulfuron-metil; tifensulfuron-metil i hlorimuron-etil.
[0042] U jednom aspektu ovog pronalaska tečna herbicidna kompozicija obuhvata najmanje jednu sulfonilureu koja nije piridilsulfonilurea. U drugom aspektu ovog pronalask herbicidna kompozicija ne obuhvata nikosulfuron.
4.4 Litijumova so
[0043] Kompozicija ovog pronalaska obuhvata neorganske ili organske litijumove soli. Poželjno, litijumova so ima molekulsku masu od 250 ili manje. Molekulska masa od 250 ili manje je poželjna jer dopušta da se više litijuma uvede u formulaciju po jedinici mase jedinjenja koje sadrži litijum. Ovo može da poboljša stabilnost sulfoniluree sa smanjenim zgušnjavanjem same kompozicije koja sadrži sulfonilureu. U tom smislu, molekulska težina litijumove soli je poželjno da bude 200 ili manje, poželjnije je da bude 150 ili manje a još poželjnije je da bude 100 ili manje. Činjenica da takve litijumove soli mogu da stabilizuju sulfonilureu u nevodenom sistemu je iznenađujuća, još više kada litijumova so čak i nije rastvorena u kompoziciji već suspendovana.
[0044] Neorganske ili organske litijumove soli mogu imati više od jednog litijumovog katjona (na primer dva, tri ili četiri katjona litijuma). So ne sme biti ona koja se priprema reakcijom litijuma ili jedinjenja koje sadrži litijum sa neorganskom ili organskom kiselinom. Za potrebe ovog pronalaska je dovoljno da so sadrži jednu ili više komponenata katjona litijuma i jednu ili više komponenata anjona karboksilne kiseline.
[0045] Organska litijumova so predstavlja litijumovu so i C1-C12organsku kiselinu. Poželjno, organska litijumova so predstavlja litijumovu so i C1-C10organsku kiselinu, poželjnije C1-C8organsku kiselinu, još poželjnije C1-C6organsku kiselinu. Litijumove soli i C2-C10organska kiselina, C2-C8organska kiselina, C4C10organska kiselina, i C4-C8organska kiselina su takođe u razmatranju i poželjne. Organska kiselina može biti zasićena ili nezasićena; može biti alifatična, aromatična ili heterociklična; i/ili može biti sa normalnim, razgranatim ili cikličnim lancem. Na način na koji se koristi u ovim tekstu, upotrebu izraza kao što je "C1-C12organska kiselina" bi trebalo shvatiti kao opis organske kiseline koja ima svaki od mogućeg broja atoma ugljenika u navedenom opsegu: u ovom slučaju, jedan, dva, tri, četiri, pet, šest, sedam, osam, devet, deset, jedanaest ili dvanaest atoma ugljenika. Da bi se izbegla svaka sumnja, grupe karboksilne kiseline u organskoj kiselini, kao i atomi ugljenika u bilo kom supstituentu organske kiseline, se takođe računaju kada se procenjuje ukupan broj atoma ugljenika u organskoj kiselini. Litijumove soli malih lanaca masnih kiselina (C1-C5) su posebno poželjne u smislu stabilnosti koju obezbeđuju sulfonilurei ali sa smanjenim efektom zgušnjavanja na tečnu formulaciju. S ovim u vezi, mali lanci masnih kiselina su najpoželjniji. Poželjno, mali lanac masne kiseline je C1-C4organske kiseline, poželjnija je C1-C3organska kiselina a najpoželjnija je C1- ili C2-organska kiselina. Organska kiselina može imati jednu, dve, tri ili više karboksilnih grupa. Derivati organske kiseline su kiseline koje su mono-, di-, tri- ili polisupstituisane u lancu ugljenika ili ciklične strukture. Primeri supstituenata organskih kiselina ovog pronalaska uključuju C1-C6-alkil, C2-C6-alkenil, aril, aralkil i aralkenil, hidroksimetil, C2-C6-hidroksialkil, C2-C6-hidroksialkenil, aminometil, C2-C6-aminoalkil, cijano, formil, okso, tiokso, hidroksil, merkapto, amino, karboksil ili imino grupe. Poželjni supstituenti su C1-C6-alkil (e.g. metil, etil, propil), hidroksimetil, hidroksil, amino i karboksil grupe. Primeri organskih kiselina koje se mogu upotrebljavati za litijumove soli organskih kiselina uključuju ali bez ograničenja: forminsku kiselinu, sirćetnu kiselinu, propionsku kiselinu, butirinsku kiselinu, mlečnu kiselinu, limunsku kiselinu, izobutirinsku kiselinu, valerinsku kiselinu, izovalerinsku kiselinu, laurinsku kiselinu, kaprinsku kiselinu, kaprilinsku kiselinu, kapronsku kiselinu, pivalinsku kiselinu, oksalnu kiselinu, malonsku kiselinu, salicilnu kiselinu, tartarnu kiselinu, sukcinsku kiselinu, glutarnu kiselinu, glicerinsku kiselinu, glioksilnu kiselinu, adipinsku kiselinu, pimelinsku kiselinu, suberinsku kiselinu, azelainsku kiselinu, sebacičnu kiselinu, propiolinsku kiselinu, krotonsku kiselinu, isokrotonsku kiselinu, elaidinsku kiselinu, maleinsku kiselinu, fumarinsku kiselinu, muconsku kiselinu, citrakonsku kiselinu, mekonsku kiselinu, kamfornu kiselinu, ftalnu kiselinu (o-, m-, ili p-), naftensku kiselinu, benzoičnu kiselinu, toluensku kiselinu, hidrotropnu kiselinu, atropinsku kiselinu, cinamičnu kiselinu, izonikotinsku kiselinu, nikotinsku kiselinu, bikarbaminsku kiselinu, 4,4'-dicijano-6,6'-binikotinsku kiselinu, 8-karbamoil-oktansku kiselinu, 1,2,4-pentanetrikarboksilnu kiselinu, 2-pirolekarboksilnu kiselinu, malondialdehidnau kiselinu, 4-hidroksiftalnu kiselinu, 1-pirazolkarboksilnu kiselinu, galnu kiselinu ili propanetrikarboksilnu kiselina. Posebno je poželjno koristiti litijumove soli forminske kiseline, sirćetne kiseline, propionske kiseline, fumarne kiseline, salicilne kiseline, limunske kiseline, mlečne kiseline, oksalne kiseline i/ili tartarne kiseline, pri čemu su forminska kiselina, sirćetna kiselina, limunska kiselina i oksalna kiselina najpoželjnije.
[0046] Neorganska litijumova so predstavlja litijumovu so i neorganske kiseline. Primerne neorganske kiseline uključuju, ali se ne ograničavaju na sledeće: HAlO2, HAl(OH)4, H3AsO4, HAsO2, H3AsO3, H3BO3, (HBO2)n, H2B4O7, HBO3, HBrO3, HBrO2, HBrO, HBrO4, H2CO3, H4CO4, H2C2O6, H2CO4(ili H2CO3H2O2), HClO3, HClO4, HClO2, HClO, HONC, HOCN, HNCO, HIO3, HIO (ili IOH, HIO4), H5IO6, H4I2O9, HNO3, HNO2, H3PO4, H5PO5, HPO3, H3PO3, H4P2Os, HPO2, H3PO2, H4P2O6, H4P2O7, H2SO4, H2SO3, H2S2O3, H2S2O7, H2SO2, H2SxO6(x=2-6), H6SO6, H2S2O4, H2SO5, H2S2O8, HSO3Cl, HSO3F, H2SiO3(ili SiO2.H2O), H4SiO4, H2Si2Os(ili SiO2.H2O), H4Si3O8, H6Si2O7(ili 2SiO2.3H2O), H[CHB11Cl11], H2S, H2CS4, H2CS3, HCN, HSeCN, HSCN, HBF4, H2SiF6, HPF6, HF, HCl, HBr, i HI. Poželjno, neorganske litijumove soli karbonata, fosfata, sulfata ili halida (poželjno F ili Cl).
[0047] Litijumove soli čija je upotreba predviđena u ovom pronalasku uključuju, kao primer, sledeća jedinjenja: litijum acetat, litijum acetat dihidrat, litijum acetoacetat, litijum acetilacetonat, litijum iodoacetat, litijum 2-hidroksibutanoat, litijum molibdat, litijum titanat, litijum mangan oksid, litijum mangan dioksid, litijum gvožđe fosfat, litijum zirkonat, litijum gvožđe oksid, litijum D-glukonat, litijum pentaborat, litijum bromid, litijum jodid, litijum hlorid, litijum kalcijuma hlorid, litijum vodonik karbonat, litijum karbonata, litijum citrat, litijum hidroksid, litijum manganat, litijum metionat, litijum oksalat, litijum monoksid, litijum oksid, litijum mono-ortofosfat, litijum ortofosfit, litijum silikat, litijum disilikat, litijum metasilikat, litijum natrijum karbonat, litijumove soli (E,E)-2,4-heksadiensku kiselinu, dilitijum fluorofosfata, dilitijum fluorofosfit, litijum metafosfat, trilitijum fosfat, trilitijum fosfit, litijum propanoat, litijum butanoat, litijum pentanoat, litijum heksanoat, litijum heptanoat, litijum oktanoat, litijum nonanoat, litijum dekanoat, litijum format, litijum fosfat (dibazni, monobazni, tribazni), litijum salicilat, litijum-natrijum fosfat, litijum sulfit, litijum sulfat, dilitijum sulfit, litijum tiocijanat, litijum fluorosilikat, dilitijumova so oksalne kiseline, litijum betahidropiruvinsku kiselinu, litijum benzoat, litijumova so cikloheksanske kiseline, litijum fluorid, litijum aluminat, litijum tetrafluoroborat, litijum tioacetat, monolitijumovu so L-glutaminske kiseline, litijumova so fumarne kiseline, litijum trimetilsilanolat, litijum vodonik sulfat, litijum pirofosfat, litijum divodonik fosfat, monolitijum L-aspartičnu kiselinu, litijum bromat, litijum periodat, monlitijumove soli D-saharinske kiseline, D-asparat litijumova so, (R)-alfalitijumovu so hidroksimetil-aspartične kiseline, litijumove soli etil malonata, litijumove soli mlečne kiseline, dilitijum tiosulfat, litijum dihloroacetat, litijum dimetilacetat, litijum dietilacetat, litijum dipropil-acetat, litijum metaborat, litijum laurat, litijum kaprat, litijum kaprilat, litijum kaproat, litijum tetraborat, litijum difluorid, litijum bismutat, litijum borat, litijum hlorit, litijum heksametafosfat, litijum vodonik fosfit, litijum vodonik selenit, litijum vodonik sulfit, litijum hidrosulfit, litijum hipohlorit, litijum polifosfat, litijum polifosfit, litijum propionat, litijum pirofosfat, litijum selenat, litijum tiosulfat, litijum tiosulfid, i litijum tiosulfit. Podrazumeva se da gorenavedena lista ukjučuje analoge, homologe, izomere, enantiomere, hidrate i derivate navedenih jedinjenja.
[0048] I bezvodni kao i hidratni oblici litijumovih soli se mogu koristiti u svrhu ovog pronalaska ali je bezvodni oblik poželjniji u smislu poboljšanja hemijske stabilnosti sulfoniluree.
[0049] Iznenađujuće, litijum format, litijum acetat, litijum citrat, litijum benzoat, litijum oktanoat, litijum salicilat, litijum karbonat, litijum fosfat, litijum hlorid i litijum sulfat obezbeđuju sulfonilurei superiornu hemijsku stabilnost u odnosu na mnoge druge soli pomenute u ovom tekstu, određenije po pitanju onih sulfonilurea koje su više sklone hidrolizi u tečnim kompozicijama. Na primer, za jodosulfuron-metil, halosulfuron-metil, metsulfuron-metil, pirazosulfuron-etil i amidosulfuron je ustanovljeno da imaju izuzetnu hemisjku stabilnost u prisustvu litijum acetata. Kao drugi primer, za jodosulfuron-metil je ustanovljeno da ima izuzetnu hemijsku stabilnost u prisustvu litijum acetata, litijum formata, litijum benzoata, litijum oktanoata, litijum salicilata, litijum citrata, litijum karbonata, litijum fosfata, litijum hlorida i litijum sulfata.
[0050] Superiorna hemijska stabilnost je takođe primećena u slučajevima gde:
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum acetat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuronmetila ili njegovih soli, halosulfuron-metila ili njegovih soli, metsulfuron-metila ili njegovih soli, pirazosulfuron-etila ili njegovih soli ili amidosulfurona ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum karbonat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli, ili halosulfuron-metil ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum format, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuronmetila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum fosfat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuronmetila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum hlorid, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuronmetila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum sulfat, a sulfonilurea je izabrana od od jodosulfuron-metila ili njegovih soli;
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum benzoat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli;
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum oktanoat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli, halosulfuron-metila ili njegovih soli, pirazosulfuron-etila ili njegovih soli, amidosulfurona ili njegovih soli, ili foramsulfurona ili njegovih soli, ili hlorsulfurona ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum citrat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuronmetila ili njegovih soli.
[0051] U skladu sa tim, pronalazak se takođe odnosi i na formulacije, kao što je u ovom tekstu opisano, koje obuhvataju gore poželjnu kombinaciju soli i sulfoniluree. Pronalazak se takođe odnosi i na upotrebu litijumove soli u cilju poboljšanja stabilizacije sulfonilurea herbicida, pri čemu najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum acetat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli, halosulfuron-metila ili njegovih soli, metsulfuron-metila ili njegovih soli, pirazosulfuron-etila ili njegovih soli ili amidosulfurona ili njegovih soli; ili najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum karbonat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli, ili halosulfuron-metila ili njegovih soli; ili najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum format, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuronmetila ili njegovih soli; ili najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum fosfat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli; ili najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum hlorid, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli; ili najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum sulfat a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli; ili najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum citrat, ili litijum benzoat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli; ili najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum oktanoat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli, halosulfuron-metila ili njegovih soli, pirazosulfuron-etila ili njegovih soli, amidosulfurona ili njegovih soli, ili foramsulfurona ili njegovih soli, ili hlorsulfurona ili njegovih soli. Po pitanju poboljšanja hemijske stabilnosti sulfoniluree, poželjno je da litijumova so u tečnoj kompoziciji ovog pronalaska obuhvata količinu od najmanje 0.01 mas.% računato na ukupnu masu tečne kompozicije. Poželjnije je da litijumova so u tečnoj kompoziciji ovog pronalaska obuhvata količinu od najmanje 0.03 mas.%, najmanje 0.05 mas.%, najmanje 0.1 mas.%, najmanje 0.2 mas.%, najmanje 0.5 mas.%, najmanje 1 mas.%, najmanje 2 mas.%. Poželjno je da litijumova so u tečnoj kompoziciji ovog pronalaska obuhvata količinu od 30 mas.% ili manje kako bi se smanjili problemi vezano za fizičku stabilnost formulacije i kako bi se smanjio međusobni uticaj sa funkcijom nekog od surfaktanata koji su tu opciono prisutni. Još poželjnije je da litijumova so u tečnoj kompoziciji ovog pronalaska obuhvata količinu od najmanje 25 mas.% ili manje, 20 mas.% ili manje, 15 mas.% ili manje, 10 mas.% ili manje, 8 mas.% ili manje, 6 mas.% ili manje, 5 mas.% ili manje, 2 mas.% ili manje, 1 mas.% ili manje, ili 0.7 mas.% ili manje. Bilo koje od poželjnih donjih ograničenja mas.% za količinu litijumove soli se može kombinovati sa bilo kojim od poželjnih gornjih ograničenja mas.% kako bi se dalje definisao odgovarajući opseg mas.% za ovaj pronalazak. Kao primer, dalji primerni opsezi za količinu litijumove soli u tečnoj kompoziciji obuhvataju 0.01 do 30 mas.%, 0.1 do 25 mas.%, 1 do 20 mas.%, 1 do 10 mas.%, 0.5 do 10 mas.%, 1 do 5 mas.%, 0.5 do 5 mas.%, 0.1 do 2 mas.%, 0.2 do 2 mas.%, 0.2 do 1 mas.%, i 0.2 do 0.7 mas.%.
[0052] Gorenavedeni maseni opsezi se odnose na ukupnu količinu neorganske litijumove soli i organske litijumove soli pri čemu je organska litijumova so izabrana od C1-C12organske litijumove soli karboksilne kiseline. Gorenavedeni maseni opsezi se ne odnose na litijumove soli sulfoniluree ili litijumove soli nesulfonilurea herbicida ukoliko su oni prisutni u kompoziciji. Kada je u kompoziciji prisutno više od jedne neorganske ili organske litijumove soli (npr. litijum acetat ili litijum karbonat), kako je opisano u ovom tekstu, u tom slučaju se količine opisane ovde odnose na zbirnu količinu svih neorganskih i organskih litijumovih soli koje su prisutne u kompoziciji, pri čemu se organska litijumova so odnosi na C1-C12organsku litijumovu so karboksilne kiseline.
[0053] U smislu poboljšanja hemijske stabilnosti, poželjno je da maseni odnos između litijumove soli i sulfoniluree iznosi 0.1 ili više. Poželjno je da maseni odnos između litijumove soli i sulfoniluree iznosi 0.2 ili više, 0,3 ili više, 0.5 ili više, 0.7 ili više, ili 1 ili više. Poželjno je da maseni odnos između litijumove soli i sulfoniluree iznosi 5 ili manje, 4 ili manje, 3 ili manje, 2 ili manje, ili 1 ili manje. Poželjni maseni odnosi se odnose na ukupnu količinu neorganske litijumove soli i C1-C12litijumovih soli organske kiseline vezano za ukupnu količinu jedinjenja sulfoniluree u tečnoj kompoziciji. Bilo koja poželjna niža ograničenja masenog odnosa se mogu kombinovati sa bilo kojim poželjnim višim ograničenjima masenog odnosa kako bi se dalje definisali odgovarajući opsezi masenog odnosa za ovaj pronalazak. Kao primer, sledeći primerni opsezi za maseni odnos litijumove soli i sulfoniluree uključuju 0.1 do 5, 0.2 do 4, 0.3 do 3, 0.3 do 1, 0.5 do 2, 0.7 do 2, 0.1 do 2, 1 do 2 i 1 do 5.
[0054] U jednom primeru izvođenja ovog pronalaska tečna herbicidna kompozicija obuhvata:
sistem netečnog rastvarača;
najmanje jedan sulfonilurea herbicid, pri čemu je ukupna količina jedinjenja sulfoniluree 1 do 50 mas.% kompozicije; i
najmanje jedne neorganske ili C1-C12organske litijumove soli, pri čemu ukupna količina pomenute litijumove soli iznosi od 0.1 do 20 mas.%;
sa odredbom da je maseni odnos pomenute litijumove soli i sulfoniluree u opsegu od 0.1 do 10.
[0055] U poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska ukupna količina jedinjenja sulfoniluree je 2 do 20 mas.%, ukupna količina neorganske ili C1-C12organske litijumove soli je od 1 do 20 mas.%, a maseni odnos pomenute litijumove soli i sulfoniluree je u opsegu 0.1 do 10.
[0056] U poželjnom primeru izvođenja ovog pronalaska ukupna količina jedinjenja sulfoniluree je 2 do 20 mas.%, ukupna količina neorganske ili C1-C12organske litijumove soli je 1 do 20 mas.%, a maseni odnos pomenute litijumove soli i sulfoniluree je u opsegu od 0.5 do 2.5, poželjno 0.7 do 2.0.
[0057] U bilo kom gorepomenutom primeru izvođenja pronalska, litijumova so može biti C1-C3organska so karboksilne kiseline.
[0058] U bilo kom gorepomenutom primeru izvođenja pronalska, tečna herbicidna kompozicija može obuhvatati jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so), halosulfuron-metil, metsulfuron-metil, pirazosulfuron-etil i amidosulfuron.
[0059] U bilo kom gorepomenutom primeru izvođenja pronalska, tečna herbicidna kompozicija može sadržati samo jednu sulfonilureu izabranu od jodosulfuron-metila (opciono kao natrijumova so), halosulfuron-metil, metsulfuron-metil, pirazosulfuron-etil i amidosulfuron.
[0060] U bilo kom gorepomenutom primeru izvođenja pronalska, ukoliko so uključuje litijum acetat, litijum format, litijum karbonat, litijum hlorid, litijum sulfat, litijum oktanoat, litijum benzoat ili litijum citrat, onda je za maseni odnos ovih soli (individualno, ili zbirno ukoliko ih je više od jedne prisutno) i ukupne količine sulfoniluree poželjno da bude u opsegu od 0.1 do 10, poželjnije u opsegu od 0.5 do 2.
[0061] Održavanje veličine čestice litijumove soli u okviru definisanog opsega može imati koristi u smislu poboljšane hemijske stabilnosti sulfoniluree. Poželjno je da veličina čestice (D50) litijumove soli iznosi najmanje 100 nm ili više, najmanje 200 nm ili više, najmanje 500 nm ili više, najmanje 1 µm ili više, najmanje 1.5 µm ili više, ili najmanje 2 µm ili više. Poželjno je da veličina čestica (D50) litijumove soli iznosi 30 µm ili manje, 15 µm ili manje, 10 µm ili manje, 5 µm ili manje, 3 µm ili manje, 1 µm ili manje, ili 500 nm ili manje kako bi se poboljšala hemijska stabilnost sulfoniluree u kompoziciji. Bilo koja poželjna niža ograničenja veličine čestica litijumove soli se mogu kombinovati sa bilo kojim poželjnim višim ograničenjima veličine čestica litijumove soli kako bi se dalje definisali odgovarajući opsezi veličine čestica litijumove soli za ovaj pronalazak. Kao primer, sledeći primerni opsezi za veličinu čestica litijumove soli uključuju 0.1-30 µm, 0.2-15 µm, 0.5-10 µm, 0.1-0.5 µm, 0.2-1 µm, 0.5-3 µm, 1-15 µm, 1-10 µm, 1-5 µm, 1-3 µm, 1.5-15 µm, 2-15 µm, 2-10 µm, 2-5 µm, i 2-3 µm. D50 se odnosi na zapreminsku srednju veličinu čestica i može se odrediti raspršivanjem laserskog svetla koristeći postupak opisan u CIPAC MT 187.
4.5 Nevodeni rastvarač
[0062] Kompozicija ovog pronalaska obuhvata sistem netečnog rastvarača. Izraz "sistem netečnog rastvarača" znači da se jedan ili više rastvarača (npr. organski rastvarači), a da to nije voda, koriste kao nosači tečnosti u tečnoj kompoziciji. Ovo ne znači da sistem rastvarača ne sme nužno sadržati vodu. Voda može biti prisutna u tragovima u komponentama koje se koriste za pripremu sistema netečnog rastvarača. Na primer, količine vode u tragovima mogu biti uvedene u sistem rastvarača putem organskih rastvarača, surfaktanata ili soli koje se koriste za pripremu tečne herbicidne kompozicije. Dok izraz "sistem netečnog rastvarača" ima jasno značenje u ovoj tehničkoj oblasti (npr. OD, EC i SL koriste sistem netečnog rastvarača), radi izbegavanja bilo kakve sumnje, izraz može značiti da tečna kompozicija obuhvata vodu u količini od 5 mas.% ili manje, poželjno 3 mas.% ili manje, poželjnije 2 mas.% a najpoželjnije je 1 mas.% ili manje.
[0063] Sulfonilurea i litijumove soli su rastvorene, raspršene, suspendovane ili na neki drugi način sadržane u sistemu netečnog rastvarača. Tipični rastvarači su opisani u Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950. Sistem netečnog rastvarača poželjno sadrži jedan ili više aprotonskih organskih rastvarača kao glavne konstituente sistema rastvarača. Kada količina aprotonskog rastvarača u sistemu rastvarača iznosi 50 mas.% ili više, mogućnost litijumove soli da hemijski stabilizuje sulfonilureu se u velikoj meri poboljšava. Poželjno je da jedan ili više aprotonskih rastvarača čine i do 60 mas.% ili više, 70 mas.% ili više, 80 mas.% ili više a najpoželjnije je da to bude 90 mas.% ili više sistema rastvarača. Odgovarajući aprotonski organski rastvarači za korišćenje u ovom pronalasku uključuju, na primer, one koji su navedeni pod "Komponenta (C)" u US 2005/0113254 (Bayer CropScience GmbH):
(1) ugljovodonici, koji mogu biti nesupstituisani ili supstituisani, na primer
(1a) aromatični ugljovodonici, na primer mono- ili polialkil-supstituisani benzeni, kao što su tulen, ksileni, mesitilen, etilbenzen, ili mono- ili polialkil-supstituisani naftaleni, kao što su 1-metilnaftalen, 2-metilnaftalen ili dimetilnaftalen, ili drugi aromatični ugljovodonici izvedeni iz benzena, kao što je indan ili Tetralin®, ili njihove mešavine, (1b) alifatični ugljovodonici, na primer normalnog ili isprekidanog lanca, na primer formule CnH2n+2, kao što su pentan, heksan, oktan, 2-metilbutan ili 2,2,4-trimetilpentan, ili ciklični, opciono alkil-supstituisani alifatici, kao što je cikloheksan ili metilciklopentan, ili njihove mešavine, kao što su rastvarači Exxsol® D serije, Isopar® serije ili Bayol® serije, na primer Bayol® 82 (ExxonMobil Chemicals), ili Isane® IP serije ili Hydroseal® G serije (TotalFinaElf), kao i nezasićeni alifatici normalnog, isprekidanog ili cikličnog lanca uključujući i turpentin i njegove konstituente (npr. pinen, kamfen) kao i jedinjenja koja se dobijaju iz istih kao što su izobornil acetat (ekso-1,7,7-trimetilbiciklo[2.2.1]hept-2-il acetat),
(1c) mešavine aromatičnih i alifatičnih ugljovodonika, kao što su rastvarači Solvesso® serije, na primer Solvesso® 100, Solvesso® 150 ili Solvesso® 200 (ExxonMobil Chemicals), serije Solvarex®/Solvaro® (TotalFinaElf) ili Caromax® serije, na primer Caromax® 28 (Petrochem Carless), ili
(1d) halogenisani ugljovodonici, kao što su halogenisani aromatični i alifatični ugljovodonici, kao što su hlorobenzen ili metilen hlorid;
(2) aprotični polarni rastvarači, kao što su estri C1-C9-alkanoičnih kiselina koji mogu biti mono-, di- ili polifunkcionalni, kao što su njihovi mono-, di- ili triestri, na primer sa C1-C18-alkil alkoholima, ketonima sa niskom tendencijom ka tautomerizaciji, estri fosforne kiseline, amidi, nitrili ili sulfoni, na primer tris-2-etilheksil fosfat, dizobutil adipat, Rhodiasolv® RPDE (Rhodia), cikloheksanon, Jeffsol® PC (Huntsman), γ-butirolakton, rastvarači na bazi pirolidona kao što je N-metilpirolidon ili N-butilpirolidon, dimetil sulfoksid, acetonitril, tributil fosfat ili Hostarex® PO serije (Clariant);
(3) estri masnih kiselina na primer prirodnog porekla, kao što su prirodna ulja, kao što su životinjska ili biljna ulja, ili sintetička ulja, na primer serije Edenor®, na primer Edenor® MEPa ili Edenor® MESU, ili serije Agnique® ME ili Agnique® AE (Cognis) serije, Salim® ME serije (Salim), the Radia® serije, na primer Radia® 30167 (ICI), Prilube® serije, na primer Prilube® 1530 (Petrofina), Stepan® C serije (Stepan) ili Witconol® 23 serije (Witco). Estri masnih kiselina su poželjno estri od C10-C22-, pri čemu su poželjniji estri C12-C20masnih kiselina. Estri C10-C22-masnih kiselina su na primer, estri nezasićenih ili zasićenih C10-C22-masnih kiselina, određenije onih koji imaju jednak broj atoma ugljenika, na primer eručna kiselina, laurinska kiselina, palmitinska kiselina, određenije C18-masne kiseline, kao što su stearinska kiselina, oleinska kiselina, linoleinska kiselina ili linolna kiselina.
[0064] Primeri estara masnih kiselina kao što su estri C10-C22-masnih kiselina su glicerol i glikol estri masnih kiselina kao što su C10-C22-masne kiseline, ili proizvodi njihove transestarifikacije, na primer alkilni estri masnih kiselina kao što su C1-C20-alkil estri C10-C22-masnih kiselina, koji se na primer mogu dobiti transestarifikacijom gorepomenutih glicerola ili glikola estara masnih kiselina kao što su estri C10-C22-masnih kiselina sa C1-C20-alkoholima (na primer metanolom, etanolom, propanolom ili butanolom). Poželjni alkilni estri masnih kiselina kao što su C1-C20-alkilni estri C10-C22-masnih kiselina su metil-estar, etil-estar, propil-estar, butil-estri, 2-etilheksil estri i dodekil-estri. Poželjni glikol i glicerol estri masnih kiselina, kao što su estri C10-C22-masnih kiselina, su uniformini ili mešani glikol estri i glicerol estri C10-C22-masnih kiselina, određenije takvih masnih kiselina koje imaju jednak broj atoma ugljenika, na primer eručna kiseline, laurinske kiseline, palmitinska kiseline a posebno C18-masnih kiselina kao što su stearinska kiselina, oleinska kiselina, linoleinska kiselina ili linolna kiselina.
[0065] Ulja životinjskog i biljnog porekla su opšte poznata i dostupna na tržištu. U svrhu ovog pronalaska, izraz "životinjska ulja" će imati značenje ulja životinjskog porekla kao što su kitova mast, ulje od jetre bakalara, mošus ulje ili nercovo ulje, a izraz "biljna ulja" će imati značenje ulja od uljnih biljnih vrsta, kao što su sojino ulje, ulje od uljane repice, kukuruzno ulje, suncokretovo ulje, ulje pamuka, laneno ulje, kokosovo ulje, palmino ulje, ulje čkalja, orahovo ulje, ulje kikirikija, maslinovo ulje ili ricinusovo ulje, određenije ulje od uljane repice, pri čemu biljna ulja takođe uključuju i proizvode njihove transestarifikacije, na primer alkilne estre, kao što su metil-estar ulje od uljane repice ili etil-estar ulje od uljane repice.
[0066] Prirodna ulja su poželjno estri C10-C22-masnih kiselina, poželjno C12-C20-masnih kiselina . Estri C10-C22-masnih kiselina su, na primer, estri nezasićenih i zasićenih C10-C22-masnih kiselina koji, određenije, imaju jednak broj atoma ugljenika, na primer eručna kiselina, laurinska kiselina, palmitinska kiselina a određenije C18-masne kiseline kao što su stearinska kiselina, oleinska kiselina, linoleinska kiselina ili linolna kiselina. Primeri biljnih ulja su glicerol ili glikol estri C10-C22-masnih kiselina sa C10-C22-masnim kiselinama ili C1-C20-alkilni estri C10-C22-masnih kiselina koji se, na primer, mogu dobiti transestarifikacijom glicerola ili glikol estara gorepomenutih C10-C22-masnih kiselina sa C1-C20-alkoholima (na primer metanolom, etanolom, propanolom ili butanolom). Biljna ulja mogu biti sadržana u mešavinama, na primer u obliku biljnih ulja prisutnih na tržištu određenije ulja od uljane repice, kao što je metil estar ulja od uljane repice, na primer Phytorob® B (Novance, Francuska), Edenor® MESU i Agnique® ME serije (Cognis, Nemačka) Radia® serije (ICI), Prilube® serije (Petrofina), ili u obliku biodizela ili u obliku dodataka formulacijama koji sadrže biljna ulja koja se mogu naći na tržištu, određenije, ona koju su bazirana na ulju od uljane repice, kao što su metil estri ulja od uljane repice, na primer Hasten® (Victoria Chemical Company, Australija), Actirob® B (Novance, Francuska), Rako-Binol® (Bayer AG, Nemačka), Renol® (Stefes, Nemačka) ili Mero® (Stefes, Nemačka).
[0067] Primeri sintetičkih estara kiselina su, na primer, oni koji su dobijeni od masnih kiselina koje imaju neparan broj atoma ugljenika kao što su estri C11-C21-masnih kiselina.
[0068] Poželjni organski rastvarači su ugljovodonici, posebno aromatični ugljovodonici i/ili alifatični ugljovodonici i estri masnih kiselina, kao što su biljna ulja, kao što su trigliceridi masnih kiselina koji imaju od 10 do 22 atoma ugljenika, koji mogu biti zasićeni ili nezasićeni, normalnog ili razgranatog lanca i koji mogu ili ne mogu nositi sledeće funkcionalne grupe kao što su kukuruzno ulje, ulje od uljane repice, suncokretovo ulje, ulje pamuka, laneno ulje, sojino ulje, kokosovo ulje, palmino ulje, ulje čkalja ili ricinusovo ulje, i proizvodi njihove transestarifikacije kao što su estri masnih kiselina i njihove mešavine.
[0069] Poželjni rastvarači za korišćenje u ovom pronalasku uključuju: parafinska ulja C6 do C30 sa linearnim ili razgranatim lancima, na primer, heksan, heptan, oktan, nonan, dekan, undekan, dodekan, tridekan, tetradekan, pentadekan, heksadekan, njihove mešavine, ili njihove mešavine sa višim tačkama ključanja homologa, kao što su hepta-, okta-, nona-dekan, izokozan, henizokozan, dokozan, trikozan, tetrakozan, pentakozan, i njihove izomere sa razgranatim lancima; aromatične ili cikloalifatične rastvarače, koji mogu biti nesupstituisani ili supstituisani, jedinjenja ugljovodonika C7- do C18 kao što su mono- ili polialkil-supstituisani benzeni, ili mono- ili polialkil supstituisani neftaleni; biljna ulja kao što su tečni trigliceridi, na primer maslinovo ulje, ulje kapoka, ricinusovo ulje, ulje od papaje, ulje od kamelije, palmino ulje, susamovo ulje, kukuruzno ulje, ulje pirinčanih klica, ulje od kikirikija, orahovo ulje, kokosovo ulje, ulje pamuka, sojino ulje, ulje od uljane repice, laneno ulje, tungovo ulje, suncokretovo ulje, šafranovo ulje, ili takođe proizvodi njihove transestarifikacije, npr. alkilni estri, kao što je metil-estar ulje od uljane repice ili etil-estar ulje od uljane repice; ulje životinjskog porekla, kao što su kitova mast, ulje od jetre bakalara, ili nercovo ulje; tečni estri od C1 do C12 mono ili polioakoholi, na primer butanol, n-oktanol, i-oktanol, dodekanol, ciklopentanol, cikloheksanol, ciklooktanol, etilen glikol, propilen glikol ili benzil alkohol, sa C2 do C10 karboksilnim ili polikarboksilnim kiselinama, kao što su kapronska kiselina, kaprinska kiselina, kaprilinska kiselina, pelargonska kiselina, sukcinska kiselina i glutarna kiselina; ili sa aromatičnim karboksilnim kiselinama kao što su benzoična kiselina, toluenska kiselina, salicilna kiselina i ftalna kiselina. Estri koji se mogu upotrebljavati u kompoziciji ovog pronalaska su samim tim, na primer, benzil-acetat, etil-estar kapronske kiseline, izobornil acetat, etil-estar pelargonske kiseline, metil ili etil estar benzoične kiseline, metil, propil, orbutil estar salicilne kiseline, diestri ftalne kiseline sa zasićenim alifatičnim ili alicikličnim C1 do C12 alkoholima, kao što je dimetil estar, dibutil estar, diizooktil estar ftalne kiseline; tečni amidi C1-C3 amini, alkilamini ili alkanolamini sa C6 do C18 karboksilnim kiselinama; ili njihovim mešavinama.
[0070] Sistem netečnog rastvarača je prisutan u onoj količini koja mu omogućava da se ponaša kao nosač tečnosti za druge komponente koje su prisutne u kompoziciji. Poželjno je da sistem netečnog rastvarača obuhvata organski rastvarač u količini koja iznosi najmanje 5 mas.% računato na masu kompozicije. Niska količina organskog rastvarača je moguća kada su druge komponente u kompoziciji takođe tečnosti (npr. tečni herbicid i/ili tečni emulgator). Još poželjnije je da sistem netečnog rastvarača obuhvata organski rastvarač u količini od najmanje 10 mas.%, najmanje 15 mas.%, najmanje 20 mas.%, najmanje 25 mas.%, najmanje 30 mas.%, ili najmanje 40 mas.% računato na masu kompozicije. Poželjno je da sistem netečnog rastvarača obuhvata organski rastvarač u količini od 95 mas.% ili manje od kompozicije. Poželjnije je da sistem netečnog rastvarača obuhvata organski rastvarač u količini od 90 mas.% ili manje, 85 mas.% ili manje, 80 mas.% ili manje, 75 mas.% ili manje, ili 60 mas.% ili manje računato na masu kompozicije. Bilo koje od opisanih mas.% nižih ograničenja za količinu organskog rastvarača u sistemu netečnog rastvarača se može kombinovati sa bilo kojim od opisanih mas.% viših ograničenja kako bi se dalje definisali odgovarajući mas.% opsezi za potrebe ovog pronalaska. Kao primer, primerni opsezi za količinu organskog rastvarača u kompoziciji uključuju 5 do 95 mas.%, 10 do 90 mas.%, 20 do 80 mas.%, 30 do 60 mas.%, 40 do 60 mas.%, 10 do 75 mas.% i 20 do 60 mas.%.
[0071] Kada je u kompoziciji prisutno više od jednog organskog rastvarača, onda se količine koje su ovde opisane odnose na zbirnu količinu svih organskih rastvarača prisutnih u kompoziciji.
[0072] Ukupna količina protičnog organskog rastvarača kao što su alkoholi, amini i karboksilne kiseline je poželjna da se drži na 20 mas.% ili manje računato na masu tečne kompozicije. Poželjnije je da ukupna količina protičnog organskog rastvarača iznosi 15 mas.% ili manje, 10 mas.% ili manje, 5 mas.% ili manje, 2 mas.% ili manje, ili 1 mas.% ili manje računato na masu kompozicije. Kada je u kompoziciji prisutno više od jednog protičnog rastvarača onda se količine koje su ovde opisane odnose na ukupnu količinu svih protičnih rastvarača prisutnih u kompoziciji.
4.6 Dodatni aktivni agensi
4.6.1 Ne-sulfonilurea herbicidi
[0073] Kompozicija ovog pronalaska može obuhvatati jedan ili više herbicida pored sulfonilurea herbicida (odnosno više njih). Ovi dodatni ne-sulfonilurea herbicidi mogu biti tečnosti, voskasti čvrsti oblici ili praškovi i mogu biti rastvoreni, raspršeni, suspendovani ili na bilo koji drugi način sadržani u kompoziciji. Dodatno herbicidno jedinjenje nije posebno ograničeno i to može biti bilo koje herbicidno jedinjenje poznato u nauci. Na primer, jedinjenje može biti izabrano od herbicidnih jedinjenja navedenih u 16th Edition of "The Pesticide Manual" (ISBN-10: 190139686X) i literaturi koja je u istom navedena. Primerna dodatna jedinjenja uključuju:
2,4-D (npr. estar ili amin), 2,4-DB, 2,3,6-TBA, acetohlor, acifluorfen, acifluorfen-natrijum, aklonifen, alahlor, aloksidim, aloksidim-natrijum, ametrin, amikarbazon, aminopiralid, amitrol, anilofos, asulam, atrazin, azafenidin, beflubutamid, benazolin,-benazolin-etil, benfuresat, bentazon, benzfendizon, benzobiciklon, benzofenap, bifenoks, bilanafos, bispiribak-natrijum, bromacil, bromobutid, bromofenoksim, bromoksinil, butahlor, butafenacil, butenahlor, butralin, butroksidim, butilat, cafenstrol, karbetamid, karfentrazon-etil, hlometoksifen, hloridazon, hlornitrofen, hlorotoluron, cinidon-etil, cinmetilin, clefoksidim, kletodim, klodinafop-propargil, klomazon, klomeprop, klopiralid, kloransulam-etil, kumiluron, cijanazin, cikloksidim, cihalofop-butil, daimuron, dazomet, desmedifam, dikamba, dihlobenil, dihloprop, dihloprop-P, diklofop-metil, diklosulam, difenzokvat, diflufenikan, diflufenzopir, dikegulak-natrijum, dimefuron, dimepiperat, dimetahlor, dimetametrin, dimetenamid, dikvat-dibromid, ditiopir, diuron, dimron, EPTC, esprokarb, etalfluralin, etofumesat, etoksifen, etobenzanid, fenoksaprop-etil, fenoksaprop-P-etil, fentrazamid, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil, florasulam, fluazifop, fluazifop-butil, fluazolat, flukarbazon-natrijum, fluhloralin, flufenacet, flufenpir, flumetsulam, flumiklorak-pentil, flumioksazin, fluometuron, fluorohloridon, fluoroglikofen-etil, flupoksam, fluridon, fluroksipir, fluroksipir-butoksipropil, fluroksipir-meptil, flurprimidol, flurtamon, flutiacet-metil, fomesafen, glufosinat, glufosinat-amonijum, glifosat, haloksifop, haloksifop-etoksietil, haloksifop-metil, haloksifop-P-metil, heksazinon, imazametabenz-metil, imazamoks, imazapik, imazapir, imazakvuin, imazetapir, indanofan, ioksinil, izoproturon, izouron, izoksaben, izoksahlortol, izoksaflutol, ketospiradoks, laktofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mekoprop, mekoprop-P, mefenacet, mezotrion, metamifop, metamitron, metazahlor, metabenztiazuron, metil-dimron, metobromuron, metolahlor, metosulam, metoksuron, metribuzin, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, neburon, norflurazon, orbenkarb, orizalin, oksadiargil, oksadiazon, oksaziklomefon, oksifluorfen, parakvat, pelargonska kiselinu, pendimetalin, pendralin, penoksulam, pentoksazon, petoksamid, fenmedifam, pikloram, pikolinafen, pinoksaden, piperofos, pretilahlor, profluazol, profoksidim, prometrin, propahlor, propanil, propakvizafop, propisohlor, propoksikarbazon-natrijum, propizamid, prosulfokarb, piraklonil, piraflufen-etil, pirazolat, pirazoksifen, piribenzoksim, piributikarb, piridafol, piridat, piriftalid, piriminobak-metil, piritiobak-natrijum, kvinklorak, kvinmerak, kvinoklamin, kvizalofop-etil, kvizalofop-P-etil, kvizalofop-P-tefuril, setoksidim, simazin, simetrin, S-metolahlor, sulkotrion, sulfentrazon, sulfosat, tebutiuron, tepraloksidim, terbutilazn, terbutrin, tenilhlor, tiazopir, tiobenkarb, tiokarbazil, tralkoksidim, trialat, triaziflam, triklopir, tridifan, i trifluralin.
[0074] Dodatni ne-sulfonilurea herbicid poželjno obuhvata najmanje 0.1 mas.% tečne kompozicije ovog pronalaska. Poželjnije, ne-sulfonilurea herbicid obuhvata najmanje 0.2 mas.%, najmanje 0.5 mas.%, najmanje 0.7 mas.%, najmanje 1 mas.%, najmanje 2 mas.%, najmanje 5 mas.%, najmanje 10 mas.%, najmanje 15 mas.%, najmanje 20 mas.% ili najmanje 25 mas.%. Ne-sulfonilurea herbicid poželjno obuhvata 95 mas.% ili manje računato na masu kompozicije. Velika količina ne-sulfoniluree herbicida je moguća kada je ne-sulfonilurea herbicid sam po sebi tečnost. Poželjnije, ne-sulfonilurea herbicid obuhvata 60 mas.% ili manje, 50 mas.% ili manje, 40 mas.% ili manje, 35 mas.% ili manje, 30 mas.% ili manje ili 25 mas.% ili manje. Bilo koje opisano niže ograničenja mas.% za količinu ne-sulfonilurea herbicida se može kombinovati sa bilo kojim opisanim višim ograničenjem mas.% kako bi se definisali dalji mas.% opsezi u svrhu ovog pronalaska. Kao primer, dalji primerni opsezi za količinu ne-sulfonilurea herbicida u tečnoj kompoziciji uključuju 0.1 do 95 mas.%, 1 do 60 mas.%, 2 do 50 mas.%, 5 do 40 mas.%, 10 do 30 mas.%, 15 do 25 mas.%, 25 do 35 mas.% i 10 do 50 mas.%.
[0075] Kada se so ili derivat (estar itd.) ne-sulfoniluree herbicida koristi u svrhu ovog pronalaska u tom slučaju se količine mas.% opisane u ovom tekstu odnose na težinu soli ili derivata. Ukoliko je više od jednog ne-sulfornilurea-herbicida prisutno u kompoziciji (kao so, derivat ili drugi oblik), onda se količine opisane u ovom tekstu odnose na zbirnu količinu svih ne-sulfonilurea herbicida prisutnih u kompoziciji.
[0076] U ovom pronalasku, jedan ili više ne-sulfonilurea herbicida može biti delimično ili u potpunosti kapsuliran (npr.u mikrokapsulama) kao što je opisano u WO 2008/061721 A2 (GAT Microencapsulation AG). U tom slučaju mas.% količina opisanih u ovom tekstu se odnosi na masu ne-sulfonilura herbicida bez materijala korišćenog za kapsuliranje.
[0077] Tečna kompozicija ovog pronalaska može obuhvatati bilo koju sulfonilureu opisanu u ovom tekstu sa bilo kojim ne-sulfonilurea herbicidima opisanim u ovom tekstu.
[0078] Na primer, tečna kompozicija može obuhvatati tibenuron-metil i bilo koji od ne-sulfonilurea herbicida opisanih u ovom tekstu. Primerne kombinacije sa tibenuron-metilom uključuju: tibenuronmetil i 2,4-D (npr. kao estar ili amin ili holin); tribenuron-metil i MCPA (npr. kao estar ili amin); tibenuron-metil i bromoksinil; tibenuron-metil i glifosat; tibenuron-metil i fluroksipir; tibenuron-metil i dikambu (npr. kao natrijumova so ili diglikolamin ili estar); tibenuron-metil ili mekoprop-P; tibenuronmetil i MCPB; tibenuron-metil, fluroksipir i klopiralid; tibenuron-metil i karfentrazon etil; tibenuronmetil i klopiralid (npr. kao MEA); tibenuron-metil i klodinafop; tibenuron-metil i kvinklorak; tibenuronmetil i florasulam.
[0079] Tečna kompozicija može obuhvatati nikosulfuron i bilo koji od drugih ne-sulfonilurea herbicida opisanih u ovom tekstu. Primerne kombinacije sa nikosulfuronom uključuju: nikosulfuron i dikambu (opciono kao natrijumova so ili estar); nikosulfuron i atrazin; nikosulfuron i flumetsulam; nikosulfuron i klopiralid (opciono kao kalijumovu so ili estar); nikosulfuron i diflupenzopir (opciono kao natrijumova so ili estar); nikosulfuron i metolahlor; nikosulfuron i terbutilazin; nikosulfuron i mezotrion; i nikosulfuron i bentazon. Tečna kompozicija obuhvata metsulfuron-metil i bilo koji od drugih ne-sulfonilurea herbicida opisanih u ovom tekstu. Primerne kombinacije sa metsulfuron-metilom ukjlučuju: metsulfuron-metil i acetohlor; metsulfuron-metil i karfentrazon etil; metsulfuron-metil i imazapir; metsulfuron-metil i aminopiralid; metsulfuron-metil i fluroksipir; metsulfuron-metil i mekoprop-p; metsulfuron-metil i pikloram; metsulfuron-metil i piraflufen-etil; metsulfuron-metil i propanil; metsulfuron-metil i glifosat amonijum; metsulfuron-metil i dikambu (opciono kao natrijum, dimetilamonijum ili diglikolamin ili kao estar); metsulfuron-metil i 2,4-D (opciono kao dimetilamonijum, holin, ili estar); i metsulfuron-metil, dikambu (opciono akao natrijum, dimetilamonijum ili diglikolamin ili estar) i 2,4-D (opciono kao dimetilamonijum, holin, ili estar).
[0080] Dalje primerne kombinacije sulfonilurea i ne-sulfonilurea koje se koriste za ovaj pronalazak ukjlučuju: bensulfuron-metill i acetohlor; bensulfuron-metill i indanofan; bensulfuron-metill i klomeprop; bensulfuron-metill i pretilahlor; bensulfuron-metill i fentrazamid; bensulfuron-metill i tenilhlor; bensulfuron-metill i pentoksazon; bensulfuron-metill i piriminobak-metil; bensulfuron-metill i bromobutid; bensulfuron-metill, pentoksazon, piriminobak-metil, i bromobutid; bensulfuron-metill i butahlor; bensulfuron-metill i daimuron; bensulfuron-metill i mefenacet; bensulfuron-metill, daimuron i mefenacet; hlorimuron etil i sulfentrazon; jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so) i izoksadifen-etil; jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so) i propoksikarbazon (opciono kao natrijumova so); jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so) i diflufenican; jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so) i fenoksaprop-P-etil; mezosulfuron (i/ili kao metil estar) i diflufenican; mezosulfuron (i/ili kao metil estar) i propoksikarbazon (npr. natrijumova so); pirazosulfuron-etil i pretilahlor; pirazosulfuron-etil i piriftalid; pirazosulfuron-etil i mefenacet; pirazosulfuron-etil i esprokarb; pirazosulfuron-etil i dimetametrin; pirazosulfuron-etil i oksaziklomefon; pirazosulfuron-etil i benzobiciklon; pirazosulfuron-etil i cihalofop-butil; pirazosulfuron-etil i penoksulam; pirazosulfuron-etil, cihalofop-butil, pretilahlor, i dimetametrin; pirazosulfuron-etil, benzobiciklon i penoksulam; pirazosulfuron-etil, benzobiciklon, dimetametrin i oksaziklomefon; pirazosulfuron-etil, pretilahlor, dimetametrin, i esprokarb; pirazosulfuron-etil, benzobiciklon, butahlor i piraklonil; pirazosulfuron-etil, benzobiciklon i fentrazamid; foramsulfuron i izoksadifen-etil; foramsulfuron i ciprosulfamid; foramsulfuron i tienkarbazon-metil; foramsulfuron, jodosulfuron-metilnatrijum, i izoksadifen-etil; foramsulfuron, jodosulfuron-metilnatrijum, ciprosulfamid i tienkarbazon-metil; jodosulfuron i tienkarbazon-metil; metsulfuron-metil, bensulfuron-metill i acetohlor; tiensulfuron-metil, hlorimuronetil i flumioksazin; rimsulfuron i mezotrion; rimsulfuron i metolahlor; rimsulfuron i dikambu; rimsulfuron, metolahlor i dikambu; tiensulfuron-metil i još jednu od dikamba, 2,4-D-estar, MCPA-estar, klodinafop, kvinklorak, fluroksipir, acetohlor, lenacil i prometrin; hlorimuron-etil i acetohlor; hlorimuron-etil i metribuzin; hlorimuron-etil i imazetapir.
4.6.2 Zaštitne materije
[0081] Kompozicija ovog pronalaska može obuhvatati jednu ili više zaštitnih materija koje mogu biti rastvorene, raspršene, suspendovane ili na neki drugi način sadržane u kompoziciji. Odgovarajuće zaštitne materije su one koje su navedene u u "The Pesticide Manual" (ISBN-10: 190139686X), kao i one koje su navedene u paragrafima [0113] do [0129] dokumenta US 2006/0276337 A1.
[0082] Primerne zaštitne materije ukjlučuju:
(1) jedinjenja tipa dihloro-fenil-pirazolin-3-karboksilna kiselina kao što je etil 1-(2,4-dihlorofenil)-5-(etoksi-karbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-karboksilat i povezana jedinjenja, kao što je opisano u WO 91/07874;
(2) derivati dihloro-fenil-pirazol karboksilne kiselina, poželjno jedinjenja kao što je etil 1-(2,4-dihlorofenil)-5-metilpirazol-3-karboksilat, etil 1-(2,4-dihlorofenil)-5-izopropilpirazol-3-karboksilat, etil 1-(2,4-dihlorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazol-3-karboksilat, etil 1-(2,4-dihlorofenil)-5-fenilpirazol-3-karboksilat i povezana jedinjenja, kao što je opisano u EP-A-333131 i EP-A-269806;
(3) jedinjenja tipa triazolekarboksilna kiselinas, poželjno jedinjenja kao što jefenchlorazole, i.e. etil 1-(2,4-dihlorofenil)-5-trihloro-metil-(1H)-1,2,4-triazol-3-karboksilat, i povezana jedinjenja (videti EP-A-174 562 i EP-A-346620);
(4) jedinjenja tipa 5-benzil- ili 5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilna kiselina, ili 5,5-difenil-2-izoksazolin-3-karboksilna kiselina, poželjno jedinjenja kao što je etil 5-(2,4-dihlorobenzil)-2-izoksazolin-3-karboksilat ili etil 5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilat i povezana jedinjenja, kao što je opisano u WO 91/08202, ili etil 5,5-difenil-2-izoksazolin-karboksilat ili n-propil estar ili etil 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilat, kao što je opisano u patentnoj prijavi (WO-A-95/07897);
(5) jedinjenja tipa 8-kvinolinoksi-sirćetne kiseline, poželjno 1-metileks-1-il (5-hloro-8-kvinolineoksi) acetat, 1,3-dimetilbut-1-il (5-hloro-8-kvinolineoksi) acetat, 4-aliloksibutil (5-hloro-8-kvinolineoksi) acetat, 1-aliloksiprop-2-il (5-hloro-8-kvinolineoksi) acetat, etil (5-hloro-8-kvinolineoksi) acetat, metil (5-hloro-8-kvinolineoksi) acetat, alil (5-hloro-8-kvinolineoksi) acetat, 2-(2-propil-ideneiminoksi)-1 -etil (5-hloro-8-kvinolineoksi) acetat, 2-oksoprbp-1-il (5-hloro-8-kvinolineoksi) acetat i povezana jedinjenja, kao što je opisano u EP-A-86750, EP-A-94349 i EP-A-191736 ili EP-A-0492366;
(6) jedinjenja tipa (5-hloro-8-kvinolineoksi) malonske kiseline, poželjno jedinjenja kao što je dietil (5-hloro-8-kvinolineoksi) malonat, dialil (5-hloro-8-kvinolineoksi) malonat, metil etil (5-hloro-8-kvinolinoksi) malonat i povezana jedinjenja, kao što je opisano u EP-A-0582198;
(7) aktivna jedinjenja tipa derivata fenoksi sirćetne ili -propionske kiseline ili aromatičnih karboksilnih kiselina, kao što su, na primer, 2,4-dihlorofenoksi-sirćetna kiselina (estri), 4-hloro-2-metilfenoksipropionski estri, MCPA ili 3,6-dihloro-2-metoksibenzoična kiselina (estri);
(8) aktivna jedinjenja tipa pirimidina, kao što je"fenklorim";
(9) aktivna jedinjenja tipa dihloroacetamida, koja se često koriste kao zaštitne materije pre nicanja herbicida (zaštitne materije kojie deluju na zemljište), kao što su, na primer, "dihlormid" (-N,N-dialil-2,2-dihloroacetamid), "R-29148" (3-dihloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oksazolidon od Stauffer), "benoksakor" (4-dihloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoksazin), "PPG-1292" (-N-alil-N-[(1,3-dioksolan-2-il)metil]dihloroacetamid od PPG Industries), "DK-24" (-N-alil-N-[ (alilaminokarbonil)metil]dihloroacetamid od Sagro-Chem), "AD-67" ili "MON 4660" (3-dihloroacetil-1-oksa-3-azaspiro[4,5]dekan od Nitrokemia ili Monsanto), "diciklonon" ili "BAS145138" ili "LAB145138" ((3-dihloroacetil-2,5,5-tri-metil-1,3-diazabiciklo[4.3.0]nonan od BASF) i "furilazol" ili "MON 13900" ((RS)-3-dihloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloksazolidon);
(10) aktivna jedinjenja tipa derivati dihloroacetona, kao što je, na primer, "MG 191" (CAS- br.96420-72-3) (2-dihlorometil-2-metil-1,3-dioksolan od Nitrokemia);
(11) aktivna jedinjenja tipa oksimino jedinjenja, kao što su, na primer, "oksabetrinil" ((Z)-1,3-dioksolan-2-ilmetoksiimino-(fenil)acetonitril), "fluksofenim" (1-(4-hlorofenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanon O-(1,3-dioksolan-2-ilmetil) oksim, i "ciometrinil" ili "CGA43089" ((Z)-cijanometoksiimino-(fenil)acetonitril); (12) aktivna jedinjenja tipa tiazolkarboksilini estri, koji su poznati kao jedinjenja za tretiranje semena, kao što su, na primer, "flurazol" (benzil 2-hloro-4-trifluoro-metil-1,3-tiazol-5-karboksilat);
(13) aktivna jedinjenja tipa derivata naftalenedikarboksilne kiseline, kao što su, na primer, "naftalni anhidrid" (1,8-naftalenedikarboksilni anhidrid);
(14) aktivna jedinjenja tipa derivata hroman-sirćetne kiseline, kao što su, na primer, "CL 304415" (CAS-br. 31541-57-8) (2-(4-karboksihroman4-il) sirćetna kiselina od American Cyanamid);
(15) aktivna jedinjenja koja, pored toga što imaju herbicidno dejstvo na osetljive biljke, takođe imaju dejstvo i zaštitnih materija na useve biljaka kao što su, na primer, "dimepiperat" ili "MY-93" (-S-1-metil-1-feniletil piperidin-1-tiokarboksilat), "daimuron" ili "SK 23" (1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolil-urea), "kumiluron" ili "JC-940" (3-(2-hlorofenil-metil)-1-(1-metil-1-fenil-etil) urea, videti JP-A-60087254), "metoksipenon" ili "NK 049" (3,3'-dimetil-4-metoksibenzofenon), "CSB" (1-bromo-4-(hlorometilsulfonil)benzen) (CAS-br.54091-06-4 od Kumiai).
[0083] Poželjne zaštitne materije za herbicide za upotrebu u ovom pronalasku ukjlučuju benoksakor, BCS (1-bromo-4-[(hlorometil)sulfonil]benzen), clokvintocet-meksil, ciometrinil, ciprosulfamid, dihlormid, dikiklonon, 2-(dihlorometil)-2-metil-1,3-dioksolan (MG 191), dietolat, fenhlorazol-etil, fenklorim, flurazol, fluksofenim, furilazol, izoksadifen-etil, jiecaowan, jiecaoxi, mefenpir, mefenpiretil, metoksifenon ((4-metoksi-3-metilfenil)(3-metilfenil)metanon), mefenat, naftalni anhidrid i oksabetrinil.
[0084] Tečna kompozicija ovog pronalaska može obuhvatati bilo koju od sulfonilurea opisanih u ovom tekstu sa bilo kojom odgovarajućom zaštitnom materijom opisanom u ovom tekstu. Primerne kombinacije sulfoniluree i zaštitne materije ukjlučuju: jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so) i mefenpir-dietil; mezosulfuron (i/ili kao metil-estar) i mefenpir-di-etil; mezosulfuron (i/ili kao metil-estar) i propoksikarbazon (npr. natrijumova so) i mefenpir-di-etil.
4.6.3 Druge soli
[0085] Tečna kompozicija ovog pronalaska može obuhvatati dalje soli kao što su one opisane u PCT/EP2015/080844. Na primer, pored litijumovih soli koje su opisane u ovom tekstu, tečna kompozicija ovog pronalaska može obuhvatati neorgansku so izabranu od karbonata i fosfata metala. Poželjne dodatne soli uključuju one gde je neorganska so izabrana od alkalnih fosfata metala i alkalnih karbonata metala ili gde neorganska so obuhvata metal izabran od Na, K, Ca, Mg ili Al. Naročito poželjne su one soli izabrane od Na3PO4, K3PO4, Mg3(PO4)2, AlPO4, i Na2CO3.
4.7 Koformulanti
[0086] Kompozicija ovog pronalaska može obuhvatati jedan ili više dodatnih korformulanata kao što su surfaktanti (npr. emulgatori i/ili disperzanti), sredstva za zgušnjavanje i tiksotropska sredstva , ovlaživači, sredstva protiv zanošenja, adhezive, penetrante, konzervanse, antifriz sredstva, antioksidante, solubilizatore, sredstva za dopunjavanje, nosače, sredstva za bojenje, sredstva protiv penušanja, fertilizatori, inhibitori isparavanja i sredstva koja modifikuju pH vrednost i viskoznost. Budući da litijumove soli opisane u ovom tekstu mogu da stabilizuju sulfonilureu sa manje zgušnjavanja za razliku od kompozicije koja sadrži sulfonilureu, ovaj pronalazak daje više slobode sredstvima za formulisanje da kompoziciju prilagode određenim potrebama. Na primer, ovaj pronalazak dozvoljava dodavanje dodatnih aktivnih sastojaka kao i dodatnih koformulanata koji ne bi bili odgovarajući u kompozicijama koje su možda već zgusnute dodavanjem stabilizatora. U jednom izvođenju ovog pronalaska tečna kompozicija obuhvata najmanje jedan koformulant koji predstavlja hemijski dodatak, kao što je jedan od onih navedenih u Compendium of Herbicide Adjuvants, 12th Edition, Southern Illinois University, 2014, ili nekom njegovom ranijem izdanju. Primeri hemijskih dodataka koji se uobičajeno koriste uključuju ali bez ograničenja, parafinsko ulje, hortikulturno ulje u spreju (npr. letnje ulje), metilisano ulje od uljane repice, metilisano sojino ulje, visoko rafinisano biljno ulje i tome slično ulje, poliol estre masnih kiselina, polietoksilne estre, etoksilne alkohole, alkil polisaharide i smeše, amino etoksilate, etoksilate sorbitan estri masnih kiselina, estre polietilen glikola, alkilpoliglukozide i njihove derivate (npr. estri), organosilikonske surfaktante, terpolimere etilen vinil acetata, etoksilisane estre alkil aril fosfata i njima slične.
[0087] Poželjno, tečna kompozicija ovog pronalaska ukjlučuje jedan ili više surfaktanata, na primer, da bi se omogućilo stvaranje emulzije ukoliko je potrebno da se kompozicija razblaži sa vodom. Ovi surfaktanti mogu biti katjonski, anjonski ili nejonski, ali je poželjno da budu anjonski ili nejonski.
[0088] Poželjni nejonski surfaktanti za korišćenje u ovom pronalasku ukjlučuju: polialkoksilisane, poželjno polietoksilisane, zasićene i nezasićene alifatične alkohole, koji budući da imaju od 8 do 24 atoma ugljenika u alkilnom radikalu, koji je dobijen od odgovarajućih masnih kiselina ili od petrohemisjkih proizvoda, i budući da imaju od 1 do 100, poželjno od 2 do 50 jedinica etilen-oksida (EO), omogućavaju slobodnoj hidroksilnoj grupi da se alkoksiliše, koji su dostupni na tržištu, na primer, kao Genapol® X i Genapol® O serije (Clariant), Crovol® M serije (Croda) ili kao Lutensol® serije (BASF); polialkoksilisane, poželjno polietoksilisane, arilalkilfenole, kao što su, na primer, 2,4,6-tris(1-feniletil)fenol (tristirilfenol) koji poseduje prosečan stepen etoksilacije između 10 i 80, poželjno od 16 do 40, kao što su, na primer, Soprophor® BSU (Rhodia) ili HOE S 3474 (Clariant); polialkoksilisane, poželjno polietoksilisane, alkilfenole koji imaju jedan ili više alkil radikala, kao što su, na primer, nonifenol ili trisek-butilfenol, a stepen etoksilacije između 2 i 40, poželjno od 4 do 15, kao što su, na primer, Arkopal® N serije ili Sapogenat® T serije (Clariant); polialkoksilisane, poželjno polietoksilisane, hidroksimasne kiseline ili gliceridi koji sadrže hidroksimasne kiseline, kao što su, na primer, ricinin ili ricinusovo ulje, koji imaju stepen etoksilacije između 10 i 80, poželjno od 25 do 40, kao što su, na primer, Emulsogen® EL serije (Clariant) ili Agnique® CSO serije (Cognis); polialkoksilisani, poželjno polietoksilisani, sorbitan-estri, kao što su, na primer, Atplus® 309 F (Uniqema) ili Alkamuls® serije (Rhodia); polialkoksilisani, poželjno polietoksilisani, amini, kao što su, na primer, Genamin® serije (Clariant), Imbentin® CAM serije (Kolb) ili Lutensol® FA serije (BASF); di- i tri-blok kopolimeri, na primer od alkilen oksida, na primer od etilenoksida i propilen-oksida, koji imaju prosečne molarne mase između 200 i 10,000, poželjno od 1000 do 4000 g/mol, pri čemu masena proporcija polietoksilisanog bloka varira između 10 i 80%, kao što su, na primer, Genapol® PF serije (Clariant), Pluronic® serije (BASF), ili Synperonic® PE serije (Uniqema).
[0089] Poželjni jonski surfaktanti za korišćenje u ovom pronalasku ukjlučuju: polialkoksilisane, poželjno polietoksilisane, surfaktante koji su jonski modifikovani, na primer konverzijom funkcije krajnje slobodne hidroksilne grupe bloka polietilen-oksida u estar sulfata ili fosfata (na primer kao alkalni i soli zemljanih alkalnih metala), kao što su, na primer, Genapol® LRO ili disperzant 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) ili Crafol® AP (Cognis); alkalni metal i soli zemljanih alkalnih metala alkilarilsulfonskih kiselina sa normalnim ili razgranatim alkilnim lancem, kao što je fenilsulfonat CA ili fenilsulfonat CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (ICI), ili Empiphos® TM serije (Huntsman); polielektroliti, kao što su lignosulfonati, kondenzati naftalenesulfonat i formaldehid, polistirensulfonat ili sulfonisani nezasićeni ili aromatični polimeri (polistireni, polibutadini ili politerpeni), kao što su Tamol® serije (BASF), Morwet® D425 (Witco), Krafitsperse® serije (Westvaco) ili Borresperse® serije (Borregard).
[0090] Surfaktanti koji se takođe mogu koristiti u ovom pronalasku ukjlučuju organomodifikovane siloksane (OMS) kao što su oni opisani u Compendium of Herbicide Adjuvants, 12th Edition, Southern Illinois University, 2014, ili bilo kom njegovom ranijem izdanju, kao i oni opisani u WO 2008/155108 A2 (GAT Microencapsulation), kao i kopolimeri polieter-polisiloksana opisani u GB 2496643 (Rotam Agrochem), uključujući i one dostupne od Evonik Industries pod trgovinskim nazivima Break-Thru 9902™, Break-Thru 9903™, Break-Thru 5503™, Break-Thru 9907™ i Break-Thru 9908™.
[0091] Ukoliko tečna kompozicija ovog pronalaska obuhvata jedan ili više surfaktanta onda je poželjno da je surfaktant uključen u količini od najmanje 1 mas.% računato na ukupnu masu kompozicije.
Poželjnije, surfaktant obuhvata količinu od najmanje 2 mas.%, najmanje 5 mas.%, najmanje 10 mas.%, najmanje 15 mas.%, ili najmanje 20 mas.%. Surfaktant je poželjno da u kompoziciji obuhvata količinu od 60 mas.% ili manje. Poželjnije, surfaktant obuhvata količinu od 50 mas.% ili manje, 40 mas.% ili manje, ili 30 mas.% ili manje. Bilo koja od opisanih nižih granica mas.% za količinu surfaktanta se može kombinovati sa bilo kojom od opisanih gornjih granica kako bi se definisali dalje odgovarajući opsezi mas.% za svrhu ovog pronalaska. Kao primer, sledeći primerni opsezi za količinu surfaktanta u tečnoj kompoziciji uključuju od 1 do 60 mas.%, 2 do 50 mas.%, 5 do 40 mas.%, 10 do 30 mas.%, 5 do 50 mas.% i 2 do 40 mas.%. Tamo gde se koristi više od jednog surfaktanta, poželjni opsezi se odnose na ukupnu količinu surfaktanta prisutnog u tečnoj kompoziciji.
4.8 Postupak pripreme
[0092] Kompozicija ovog pronalaska se može pripremiti primenom poznatih procesa, na primer mešanjem komponenata i mlevenjem suspendovanih čvrstih oblika ili rastvaranjem čvrstih oblika. U tom smislu, moguće je, na primer, pripremiti premiks rastvaranjem rastvorljivih pomoćnih sastojaka i aditiva u sistemu netečnog rastvarača. Bilo koje rastvorljivo agrohemijski aktivno jedinjenje koje se koristi može takođe biti rastvoreno u premiksu. Kada se proces rastvaranja završi, čvrsta sulfonilurea, bilo koje drugo agrohemijski aktivno jedinjenje koje se koristi kao i litijumove soli se mogu suspendovati u mešavini. Gruba suspenzija, se, ukoliko je prikladno, nakon prethodnog usitnjavanja, usitnjava. U drugom izvođenju ovog pronalaska, čvrsta sulfonilurea i, ukoliko je prikladno, bilo koja nerastvorljiva komponenta koja se koristi, su suspendovane u sistemu netečnog rastvarača a zatim se usitnjavaju. Bilo koje rastvorljivo aktivno jedinjenje koje se koristi kao i i pomoćni sastojci i aditivi koji ne zahtevaju usitnjavanje ili za iste proces usitnjavanje nije obavezan, mogu biti dodati nakon istog.
[0093] Za pripremu mešavina, moguće je koristiti uobičajenu aparaturu za mešanje koja je, ukoliko je to zahtev, termostatička. Za prethodno usitnjavanje, na primer moguće je koristiti homogenizatore koji rade pod velikim pritiskom ili mlinove kloji funkcionišu po principu rotor-stator, kao što su Ultraturrax homogenizatori, na primer oni od IKA, ili zupčasti koloidni mlinovi, na primer od Puck ili Fryma. Za fino usitnjavanje, moguće je koristiti, na primer, perla mlinove koji rade s prekidima, na primer od Drais, ili perla mlinove koji funkcionišku kontinuirano, na primer od Bachofen ili Eiger.
4.9 Hemijska stabilnost
[0094] Ovaj pronalazak se bavi poboljšanjem hemijske stabilnosti sulfoniluree herbicida u tečnoj kompoziciji koja obuhvata sistem netečnog rastvarača. Poboljšana hemijska stabilnost se može postići ukjlučivanjem najmanje jedne neorganske ili C1-C12organske litijumove soli u tečnu kompoziciju o čemu je u ovom tekstu bilo reči. Sulfonilurea, litijumove soli, sistem netečnog rastvarača (kao i bilo koje druge komponente u kompoziciji) mogu biti izabrani kako bi se zadovoljile željene potrebe kao što je usaglašenosti tečne kompozicije sa jednim ili više lokalnih regulatornih zahteva.
[0095] U jednom aspektu ovog pronalaska, sulfonilurea, litijumove soli i sistem netečnog rastvarača su izabrani tako da sulfonilurea ispoljava najmanje 85% hemijske stabilnosti. Poželjno je da sulfonilurea ispoljava najmanje 90% hemijske stabilnosti, poželjnije je najmanje 95% hemijske stabilnosti, a jođ poželjnije je najmanje 98% hemijske stabilnosti. Hemijska stabilnost se može odrediti kao procenat preostale sulfoniluree (npr. određene HPLC postupkom) kada se tečna kompozicija (npr. uzorak od 50 ml tečne kompozicije u hermetički zaptivenoj Winchestar bočici od 60 ml) se dve nedelje čuva na 54°C relativno u odnosu na odgovarajući kontrolni uzorak koji se dve nedelje čuva na -10°C.
[0096] U drugom aspektu ovog pronalaska, tečna kompozicija je ona gde je hemijska stabilnost sulfoniluree poboljšana najmanje 2% u poređenju sa odgovarajućom tečnom kompozicijom koja ne sadrži litijumove so u skladu sa pronalaskom (umesto soli, ekvivalentni dodatni mas.% of rastvarača se koristi). Hemijska stabilnost sulfoniluree za svaku od tečnih kompozicija koje sadrže so i kontrolnih kompozicija koje ne sadrže so se može odrediti na odmah iznad opisan način. Razlika u hemijskoj stabilnosti se može izračunati kako bi se utvrdilo da je poboljšanje od najmanje 2% postignuto. Poželjno, sulfonilurea ispoljava poboljšanje hemijske stabilnosti od najmanje 5%, poželjno poboljšanje od najmanje 10%, poželjnije poboljšanje od najmanje 50%.
[0097] Budući da je ovaj pronalazak posebno prilagođen poboljšanju hemijske stabilnosti sulfonilurea za koje se obično smatra da su nestabilne u tečnim kompozicijama (npr. jodosulfuron-metil ili halosulfuron-metil), u još jednom aspektu ovog pronalaska, tečna kompozicija je ona u kojoj sulfonilurea ispoljava najmanje 85% hemijske stabilnosti (kako je gore opisano), i to je ona u kojoj je hemijska stabilnost sulfoniluree poboljšana najmanje 10% u poređenju sa odgovarajućom tečnom kompozicijom koja ne sadrži litijumovu so u skladu sa pronalaskom (kako je gore opisano). U ovom aspektu poželjno je da sulfonilurea ispoljava najmanje 90% hemijske stabilnosti, poželjnije je najmanje 95% hemijske stabilnosti, a još poželjnije je najmanje 98% hemijske stabilnosti.
[0098] U svakom od gorenavedenih aspekata, gde tečna kompozicija obuhvata više od jedne sulfoniluree, hemijska stabilnost ili poboljšanje iste, su određeni na osnovu ukupne količine sulfonilurea herbicida u kompoziciji.
4.10 Primena kompozicije
[0099] Kompozicija ovog pronalaska se može direktno primenjivati ili se može razblažiti u vodi a zatim nanositi na listove biljaka i/ili na zemljište metodama koje se uobičajeno koriste u tehnici kao što su konvencionalni hidraulučni sprejevi visoke zapremine, sprejevi malih zapremina, vazdušne mlaznice, i prskanje iz vazduha. Razblažena kompozicija se može nanositi na listove biljaka ili na zemljište koje ih okružuje. Izbor specifičnih herbicidnih jedinjenja u kompoziciji (i sulfonilurea kao i ne-sulfonilurea) i njihova učestalost i režim primene su određeni selektivnošću herbicidnih jedinjenja za specifične useve kao i rasprostranjenim vrstama trava koje je potrebno kontrolisati i poznate su stručnjacima (npr. videti "The Pesticide Manual" (ISBN-10: 190139686X) i sva njegova prethodna izdanja).
4.11 Dalje primerne tečne kompozicije ovog pronalaska
[0100] Neki dalji primeri izvođenja ovog pronalaska tečne kompozicije su sledeći:
(i) Uljna disperzija (OD) koja obuhvata suspenziju litijum acetata i najmanje jednu sulfonilureu u sistemu netečnog rastvarača, pri čemu je najmanje jedna sulfonilurea izabrana od metsulfurona, halosulfurona, jodosulfurona, pirazosulfurona, amidosulfurona, ili estre i/ili njihovih soli.
(ii) Uljna disperzija (OD) koja obuhvata suspenziju litijum karbonata i jodosulfurona ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(iii) Uljna disperzija (OD) koja obuhvata suspenziju litijum formata i jodosulfurona ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(iv) Uljna disperzija (OD) koja obuhvata suspenziju litijum hlorida i jodosulfurona ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(v) Uljna disperzija (OD) koja obuhvata suspenziju litijum citrata i jodosulfurona ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(vi) Koncentrat koji može da se emulguje (EC) koji obuhvata litijum acetat i najmanje jednu sulfonilureu u sistemu netečnog rastvarača, pri čemu je najmanje jedna sulfonilurea izabrana od metsulfurona, halosulfurona, jodosulfurona, pirazosulfurona, amidosulfurona, ili estae i/ili njihovih soli.
(vii) Koncentrat koji može da se emulguje (EC) koji obuhvata litijum karbonat i jodosulfuron ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(viii) Koncentrat koji može da se emulguje (EC) koji obuhvata litijum format i jodosulfuron ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(ix) Koncentrat koji može da se emulguje (EC) koji obuhvata litijum hlorid i jodosulfuron ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(x) Koncentrat koji može da se emulguje (EC) koji obuhvata litijum citrat i jodosulfuron ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(xi) Rastvorljivi koncentrat (SL) koji obuhvata litijum acetat i najmanje jednu sulfonilureu u sistemu netečnog rastvarača, pri čemu je najmanje jedna sulfonilurea izabrana od metsulfurona, halosulfurona, jodosulfurona, pirazosulfurona, amidosulfurona, ili estre i/ili njihove soli.
(xii) Rastvorljivi koncentrat (SL) koji obuhvata litijum karbonat i jodosulfuron ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(xiii) Rastvorljivi koncentrat (SL) koji obuhvata litijum format i jodosulfuron ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(xiv) Rastvorljivi koncentrat (SL) koji obuhvata litijum hlorid i jodosulfuron ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(xv) Rastvorljivi koncentrat (SL) koji obuhvata litijum citrat i jodosulfuron ili estre i/ili njihove soli u sistemu netečnog rastvarača.
(xvi) Tečna kompozicija prema bilo kom od gorenavedenih primera izvođenja (i) do (xv), pri čemu metsulfuron predstavlja metsulfuron-metil (opciono kao natrijumova so), halosulfuron predstavlja halosulfuron-metil, jodosulfuron predstavlja jodosulfuron-metil (opciono kao natrijumova so), a pirazosulfuron predstavlja pirazosulfuron-etil.
(xvii) Tečna kompozicija prema bilo kom od gorenavedenih primera izvođenja (i) do (xvi), pri čemu zbirna količina sulfoniluree u kompozicijama iznosi od 0.1 do 60 mas.%, poželjno od 1 do 20 mas.%, i još poželjnije od 5 do 15 mas.%.
(xviii) Tečna kompozicija prema bilo kom od gorenavedenih primera izvođenja (i) do (xvii), pri čemu količina litijum acetata (izvođenja (i), (vi), (xi)) ili litijum karbonata (izvođenja (ii), (vii), (xii)) ili litijum formata (izvođenja (iii), (viii), (xiii)) ili litijum hlorida (izvođenja (iv), (ix), (xiv)) ili litijum citrata (izvođenja (v), (x), (xv)) u tečnim kompzicijama iznosi od 0.01 do 30 mas.%, poželjno od 1 do 20 mas.%, i poželjnije od 5 do 15 mas.%.
(xix) Tečna kompozicija prema bilo kom od gorenavedenih primera izvođenja (i) do (xviii), pri čemu maseni odnos litijumove soli i zbirne količine sulfoniluree iznosi od 0.1 do 5, poželjno od 0.3 do 3, i još poželjnije od 0.5 do 2.
(xx) Tečna kompozicija prema bilo kom od primera izvođenja (i), (vi), (xi) koja obuhvata:
5 do 15 mas.% metsulfuron-metila (opciono kao natrijumova so) ili halosulfuron-metila ili jodosulfuron-metila (opciono kao natrijumova so) ili pirazosulfuron-etila ili amidosulfurona; i
5 do 15 mas.% litijum acetata.
(xxi) Tečna kompozicija prema bilo kom od primera izvođenja (ii), (vii), (xii) koja obuhvata:
5 do 15 mas.% jodosulfuron-metila (opciono kao natrijumova so); i
5 do 15 mas.% litijum karbonata.
(xxii) Tečna kompozicija prema bilo kom od primera izvođenja (iii), (viii), (xiii) koja obuhvata:
5 do 15 mas.% jodosulfuron-metila (opciono kao natrijumova so); i
5 do 15 mas.% of litijum formata.
(xxiii) Tečna kompozicija prema bilo kom od primera izvođenja (iv), (ix), (xiv) koja obuhvata: 5 do 15 mas.% jodosulfuron-metila (opciono kao natrijumova so); i
5 do 15 mas.% litijum hlorida.
(xxiv) Tečna kompozicija prema bilo kom od primera izvođenja (v), (x), (xv) koja obuhvata:
5 do 15 mas.% jodosulfuron-metila (opciono kao natrijumova so); i
5 do 15 mas.% litijum citrata.
[0101] Bilo koji od primernih izvođenja ovog pronalaska (i) do (xxiv) kako je gorenavedeno može se dalje modifikovati u skladu sa opštim opisom datim u ovom tekstu. Na primer, u bilo kom primernom izvođenju pronalaska od (i) do (xxiv), sulfonilurea može biti zamenjena bilo kojom drugom sulfonilureom opisanom u ovom tekstu a so može biti zamenjena bilo kojom drugom soli opisanom u ovom tekstu u skladu sa ovim pronalaskom. Na primer, u bilo kom od primernih izvođenja ovog pronalaska (i) do (xxiv), sulfonilurea može biti zamenjena jodosulfuron-metilom (opciono kao natrijumovuom soli) a so može biti zamenjena litijum acetatom, ili litijum benzoatom, ili litijum oktanoatom, ili litijum salicilatom. Na isti način, u bilo kom od primernih izvođenja ovog pronalaska (i) do (xxiv), litijumove soli mogu biti zamenjene litijum oktanoatom a sulfonilurea može biti zamenjena foramsulfuronom, ili hlorsulfuronom, ili pirazosulfuron-etilom, ili amidosulfuronom, ili halosulfuronmetilom, ili jodosulfuron-metilom (opciono kao natrijumova so).
[0102] Dalje u primerima, zbirna količina sulfoniluree u bilo kom od primernih izvođenja ovog pronalaska (i) do (xxiv) može biti podešena od 1 do 50mas.%, 2 do 40 mas.%, 5 do 30 mas.%, 0.5 do 20 mas.%, 7 do 30 mas.%, i 5 do 10 mas.%. Dalje u primerima, ukupna količina litijumove soli koja je prisutna u primernim izvođenjima ovog pronalaska (i) do (xxiv) može iznositi od 0.1 do 25 mas.%, 1 do 20 mas.%, 1 do 10 mas.%, 0.5 do 10 mas.%, 1 do 5 mas.% i 0.5 do 5 mas.%. Još dalje u primerima, maseni odnos između ukupne količine litijumove soli nabrojane u gorenavedenim izvođenjima ovog pronalaska i gorenavedene ukupne količine sulfoniluree može iznositi od 0.2 do 4, 0.3 do 3, 0.5 do 2, 0.7 do 2, 0.1 do 2, 1 do 2 i 1 do 5. Dalje u primeru, u bilo kom od primernih izvođenja ovog pronalaska uključujući i metsulfuron ili metsulfuron-metil (u oba slučaja, opciono kao natrijumova so) može dalje obuhvatati fluroksipir-meptil kao ne-sulfonilureu. U daljim primerima, litijumova so u bilo kom od gorenavedenih primernih izvođenja ovog pronalaska od (i) do (xxiv) može biti zamenjena drugom litijumovom soli opisanom u ovom tekstu, na primer, litijum oktanoatom ili litijum benzoatom. Bilo koji od primernih izvođenja ovog pronalaska (i) do (xxiv) ili kako je opisano u ovom tekstu mogu dalje obuhvatati surfaktant i/ili zaštitnu materiju.
5. PRIMERI
[0103] Uljne disperzije kao što je opisano u sledećim primerima su pripremljene na sledeći način: (i) Priprema 25 mas.% usitnjene baze sulfoniluree
[0104] Sulfonilurea je dodata rastvaraču u količini od 25 mas.%. Mešavina je stavljena u mlin (Eiger Torrance Mini Mill) koji obuhvata staklene perle (1.0-1.25 mm). Suspenzija je zatim samlevena kako bi se dobila 25 mas.% usitnjena baza sulfoniluree čija je veličina čestica (D50) između 2 i 3 µm.
(ii) Priprema 25 mas.% usitnjene baze litijumove soli
[0105] Litijumova so je dodata rastvaraču u količini od 25 mas.% a zatim je samlevena kako je gore opisano da bi se dobila 25 mas.% usitnjena baza litijumove soli čija je veličina čestica (D50) između 2 i 3 µm.
(iii) Priprema uljne disperzije
[0106] Odgovarajuća količina mlevenog koncentrata sulfoniluree (i) se meša sa rastvaračem (koji opciono sadrži surfaktant) dok smeša ne postane homogena, a dalje se meša sa mlevenim koncentratom litijumove soli (ii) dok smeša ne postane homogena, što dovodi do nastajanja uljnih disperzija kao što je opisano u tabelama dole ispod.
[0107] Tečne formulacije se čuvaju u čvrsto zatvorenim staklenim bočicama u termostatički kontrolisanim inkubatorima dve nedelje na 54°C dok se kontrolni uzorci čuvaju na -10°C. Nakon čuvanja, aktivni sastojak (sastojci) u svim tečnim formulacijama se analiziraju HPLC metodom.
Prijavljeno je da je stabilnost po pitanju količine aktivnog sastojka ostala relativna u odnosu na odgovarajući kontrolni uzorak koji se dve nedelje čuva na -10°C.
Primer 1 – Uticaj litijumove soli na stabilizaciju SU
[0108] Uljne disperzije soli jodosulfuron-metil-natrijuma (IMS) sa ili bez dodate soli acetata su pripremljene i ispitane kako bi se odredila hemijska stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°C . Rezultati su prikazani u Tabeli 1 dole ispod.
Tabela 1
[0109] Hemijska stabilnost uljne disperzije koja sadrži sulfonilureu koja obuhvata litijum acetat (OD1) je superiorna u odnosu na odgovarajuću uljnu disperziju koja obuhvata natrijum acetat (OD2), kalijum acetat (OD3), magnezijuma acetat (OD4) ili koja ne sadrži so (OD5).
Primer 2 – Uticaj različitih koformulisanih litijumovih soli na stabilizaciju SU
[0110] Uljne disperzije jodosulfuron-metil-natrijuma (IMS) sa ili bez dodatih litijumovih i natrijumovih soli se pripremaju i ispituju kako bi se odredila hemijska stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°C. Rezultati su prikazani u Tabeli 2-1 i Tabeli 2-2 dole ispod.
Tabela 2-1
Tabela 2-2
[0111] Hemijska stabilnost uljne disperzije koja sadrži sulfonilureu koja obuhvata litijumovu so (OD6-OD10; OD16-OD18) je superiorna u odnosu na uljnu disperziju sa odgovarajućom natrijumovom soli (OD11-OD15; OD19-OD21), nevezano za to da li je u pitanju organska (Tabela 2-1) ili neorganska so (Tabela 2-2). Stabilnost bez bilo koje soli nakon čuvanja dve nedelje na 54°C iznosi 74.1% (videti OD5 u Tabeli 1). S tim u vezi, dok natrijumove soli mogu da poboljšaju stabilnost sulfoniluree, odgovarajuće litijumove soli je u još većoj meri poboljšavaju.
Primer 3 – Različite sulfoniluree mogu biti stabilizovane sa litijumovom soli
[0112] Uljne disperzije različitih sulfonilurea sa ili bez dodate soli litijum acetata se pripremaju i ispituju kako bi se odredila hemijska stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°C. Rezultati su prikazani u Tabeli 3 dole ispod.
Tabela 3
[0113] Ustanovljeno je da je hemijska stabilnost uljnih disperzija koje sadrže sulfonilureu koje obuhvataju litijumovu so neorganske kiseline (OD22-OD26) superiorna u odnosu na odgovarajuće uljne disperzije koje ne sadrže koformulisanu litijumovu so (OD27-OD31). Poboljšana stabilnost je postignuta korišćenjem različitih količina sulfoniluree, različitih količina litijumove soli kao i korišćenjem različitih sistema surfaktanata.
Primer 4 – Uticaj koformulisanih litijum karbonata na stabilizaciju SU
[0114] Uljne disperzije soli jodosulfuron-metil-natrijuma ili halosulfuron-metila sa ili bez dodate soli litijum karbonata su pripremljene i ispitivane kako bi se odredila hemijska stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°C. Rezultati su prikazani u Tabeli 4 dole ispod.
Tabela 4
[0115] Ustanovljeno je da je hemijska stabilnost uljnih disperzija koje sadrže sulfonilureu koje obuhvataju litijumovu so neorganske kiseline (OD32 i OD33) superiornija u odnosu na uljne disperzije bez koformulisane litijumove soli (OD34 i OD35).
Primer 5 – Poređenje litijumove soli C8-organske kiseline i litijumove soli C16-organske kiseline za različite sulfoniluree
[0116] Uljne disperzije različitih sulfonilurea sa ili bez dodatog litijum oktanoata i litijum 12-hidroksistearat su pripremljene i ispitivane kako bi se odredila hemijska stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°C. Rezultati su prikazani u Tabeli 5-1 (sa soli) i Tabeli 5-2 (bez soli) dole ispod.
Tabela 5-1
[0117] Ustanovljeno je da je hemijska stabilnost uljnih disperzija koje sadrže sulfonilureu koje obuhvataju C8 litijumovu so organske kiseline (OD36-OD40) superiornija u odnosu na odgovarajuće uljne disperzije sa C16 litijumovom soli organske kiseline WO 2013/174833 (OD41-OD45) kao i odgovarajućih uljnih disperzija sa soli (OD46-OD50). Poređenje OD23 (Tabela 3), OD33 (Tabela 4) i OD45 (Tabela 5-1) je pokazalo da litijum acetat i litijum karbonat takođe obezbeđuju superiorniji efekat stabilizacije od litijum 12-hidroksistearata.
Primer 6 – Poređenje litijumove soli C8-organske kiseline i litijumove soli C16-organske kiseline pri različitim koncentracijama
[0118] Uljne disperzije halosulfuron-metila sa ili bez dodatog litijum oktanoata i litijum 12-hidroksistearata pri različitim koncentracijama su pripremljene i ispitane kako bi se odredila hemijska stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°C. Rezultati su prikazani u Tabeli 6-1 i Tabeli 6-2 dole ispod.
Tabela 6-1
[0119] Iz tabele 6-2 se može videti da hemijska stabilnost halosulfuron-metila opada kako njegova količina u OD opada (OD61-OD64). Dodavanje C8 litijumove soli organske kiseline (OD51-OD55) poboljšava hemijsku stabilnost pri svim ispitivanim koncentracijama (videti Tabelu 6-1) više od hemijske stabilnosti postignute C16 litijumovom soli organske kiseline (OD56-OD60 u Tabeli 6-1).
Primer 7 – Poređenje različitih Li soli organskih kiselina radi stabilizacije niskokoncentrovane soli jodosulfuron-metil-natrijuma
[0120] Uljne disperzije koje sadrže nisku koncentraciju (1 mas.%) soli jodosulfuron-metil-natrijuma (IMS) sa ili bez dodatih litijumovih soli su pripremljene i ispitivane kako bi se odredila hemijska stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°. Rezultati su prikazani u Tabeli 7 dole ispod.
Tabela 7
[0121] Ustanovljeno je da je hemijska stabilnost uljnih disperzija koje sadrže sulfonilureu koje obuhvataju litijumovu so prema pronalasku (OD65-OD68) superiornija u odnosu na odgovarajuće uljne disperzije sa C16 litijumovom soli organske kiselin kao i u odnosu na odgovarajuću uljnu disperziju bez soli (OD70).
Primer 8 – Poređenje različitih Li soli organskih kiselina radi stabilizacije soli niskokoncentrovanog jodosulfuron-metil-natrijuma u Solvesso tečnom sistemu
[0122] Uljne disperzije koje sadže nisku koncentraciju (0.5 mas.%) soli jodosulfuron-metil-natrijuma sa ili bez dodatih litijumovih soli su pripremljene i ispitane kako bi se odredila hemijska stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°C. U ovom primeru, korišćen je Solvesso solvent sistem iz Tabele 4 od WO 2013/174833 A1. Rezultati su prikazani u Tabeli 8 dole ispod.
Tabela 8
[0123] Ustanovljeno je da je hemijska stabilnost uljnih disperzija koje sadrže sulfonilureu koje obuhvataju litijumovu so prema pronalasku (OD71-OD73) superiornija u odnosu na odgovarajuće uljne disperzije sa C16 litijumovom soli organske kiseline (OD75) kao i u odnosu na odgovarajuću uljnu disperziju bez soli (OD74).
Primer 9 – Poređenje različitih Li soli organskih kiselina radi stabilizacije mešavine sulfonilurea [0124] Uljne disperzije koje sadrže mešavinu sulfonilurea sa ili bez dodate litijumove soli su pripremljene i ispitane kako bi se odredila hemijska stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°C. Rezultati su prikazani u Tabeli 9 dole ispod. Sulfoniluree su pod brojevima od 1-4 a njihove stabilnosti su prijavljene pod istim brojevima.
Tabela 9
[0125] Ustanovljeno je da je hemijska stabilnost uljnih disperzija koje sadrže sulfonilureu koje obuhvataju litijumovu so prema pronalasku (OD76-OD78) superiornija u odnosu na odgovarajuće uljne disperzije sa C16 litijumovom soli organske kiseline (OD79-OD81) kao i u odnosu na odgovarajuću uljnu disperziju koja sadrži so (OD82-OD84).
Primer 10 – Poređenje različitih Li soli organskih kiselina radi stabilizacije mešavine sulfoniluree i nesulfoniluree
[0126] Uljne disperzije koje sadrže mešavinu sulfoniluree i ne-sulfoniluree sa ili bez dodate litijumove soli su pripremljene i ispitane kako bi se odredila hemijska stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°C. Rezultati su prikazani u Tabelama 10-1 i 10-2 dole ispod. Sulfoniluree i ne-sulfoniluree su obeležene istim brojevima kao i njhove odgovarajuće stabilnosti.
Tabela 10-1
Tabela 10-2
[0127] Hemijska stabilnost sulfoniluree kada je prisutna zajedno sa ne-sulfonilureom je poboljšana kada se litijumova so prema pronalasku doda u poređenju sa odgovarajućom uljnom disperzijom sa ili bez C26 litijumove soli organske kiseline.
Primer 11 - Tečna kompozicija
[0128] Tečna kompozicijia koja obuhvata sulfonilureu u sistemu netečnog rastvarača (N-butil pirolidon) je pripremljena sa ili bez dodate soli i ispitana. Sulfonilurea je rastvorena u N-butil pirolidonu a (mlevena) so je raspršena u čvrste čestice. Stabilnost sulfoniluree nakon čuvanja dve nedelje na 54°C je prikazana u Tabeli 11 dole ispod.
Tabela 11
[0129] Podaci prikazani u Tabeli 11 pokazuju da litijumova so prema pronalasku može da stabilizuje sulfonilureu u tečnoj kompoziciji pronalaska čak i ako su sulfonilurea i so prisutne u različitim fazama.
[0130] Soli litijum karbonata i litijum fosfata se mogu koristiti u svrhu ovog pronalaska, ali je takođe predviđeno da se u okviru pronalaska mogu koristiti i druge litijumove soli a da to nisu soli litijum karbonata i litijum fosfata. S tim u vezi, smatra se da se ovaj pronalazak proširuje i na tečne herbicidne kompozicije koje obuhvataju sistem netečnog rastvarača; najmanje jednu sulfonilureu herbicid; i najmanje jednu C1-C12neorgansku ili organsku litijumovu so, pri čemu najmanje jedna litijumova so ne predstavlja litijum karbonat ili litijum fosfat. Ova odredba da najmanje jedna litijumova so nije litijum karbonat ili litijum fosfat se može primenjivati na sve opise u ovom tekstu, uključujući dodate zahteve, osim ukoliko tok opisa izričito ne poziva na prisustvo litijum karbonata i/ili litijum fosfata.
Claims (21)
1. Tečna herbicidna kompozicija koja obuhvata:
sistem nevodenih rastvarača;
najmanje jedan sulfonilurea herbicid; i
najmanje jednu neorgansku ili C1-C12organsku litijumovu so.
2. Tečna kompozicija prema zahtevu 1, u kojoj litijumova so predstavlja neorgansku litijumovu so.
3. Tečna kompozicija prema zahtevu 1, u kojoj litijumova so predstavlja C1-C12organsku litijumovu so.
4. Tečna herbicidna kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 3, u kojoj najmanje jedna neorganska ili C1-C12organska litijumova so ima molekulsku masu 250 ili manje.
5. Tečna herbicidna kompozicija prema zahtevu 1 ili zahtevu 2, koja obuhvata litijum karbonat, litijum sulfat, i/ili litijum hlorid.
6. Tečna herbicidna kompozicija prema zahtevu 1 ili zahtevu 3, koja obuhvata litijum acetat, litijum format, litijum citrat, litijum oktanoat, litijum salicilat, i/ili litijum benzoat.
7. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 6, koja je formulisana kao uljna disperzija (OD), disperzibilni koncentrat (DC), koncentrat koji može da se emulguje (EC), ili rastvorljivi koncentrat (SL).
8. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 7, koja je formulisana kao uljna disperzija (OD) i u kojoj je najmanje jedna sulfonilurea suspendovana u sistemu nevodenih rastvarača.
9. Kompozicija prema prema bilo kom zahteva 1 do 8, u kojoj je najmanje jedna litijumova so suspendovana u sistemu nevodenih rastvarača.
10. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 9 u kojoj je sulfonilurea herbicid izabran od jodosulfurona, halosulfurona, metsulfurona, pirazosulfurona, amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona, hlorimurona, hlorsulfona, cinosulfurona, ciklosulfamurona, etametsulfurona, etoksisulfurona, flazasulfurona, flucetosulfurona, flupirsulfurona, foramsulfurona, imazosulfurona, jofensulfurona, mezosulfurona, metazosulfurona, nikosulfurona, ortosulfamurona, oksasulfurona, primisulfurona, propirisulfurona, prosulfurona, rimsulfurona, sulfometurona, sulfosulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, tribenurona, trifloksisulfurona, triflusulfurona i tritosulfurona, ili njihovih soli ili estara.
11. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 10, u kojoj:
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum acetat,a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli, halosulfuron-metila ili njegovih soli, metsulfuron-metila ili njegovih soli, pirazosulfuron-etila ili njegovih soli ili amidosulfurona ili njegovih soli; ili najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum karbonat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli, ili halosulfuron-metila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum format, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum fosfat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum hlorid, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum sulfat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli;
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum oktanoat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli; foramsulfurona ili njegovih soli; hlorosulfurona ili njegovih soli; pirazosulfuron-etila ili njegovih soli; amidosulfurona ili njegovih soli; ili halosulfuron-metila ili njegovih soli;
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum benzoat, a sulfonilurea je izabrana od jodosulfuron-metila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum citrat, a sulfonilurea je izabrana iz jodosulfuronmetila ili njegovih soli.
12. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 11, u kojoj najmanje jedan sulfonilurea herbicid nije nikosulfuron i/ili nije piridilsulfonilurea.
13. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 12, koja obuhvata najmanje jedno jedinjenje nesulfonilurea herbicida.
14. Kompozicija prema zahtevu 13, u kojoj se najmanje jedno jedinjenje ne-sulfonilurea herbicida rastvara u sistemu nevodenog rastvarača.
15. Kompozicija prema zahtevu 13 ili 14 u kojoj je jedinjenje ne-sulfonilurea herbicida izabrano od 2,4-D, 2,4-DB, 2,3,6-TBA, acetohlora, acifluorfena, acifluorfen-natrijuma, aklonifena, alahlora, aloksidima, aloksidim-natrijuma, ametrina, amikarbazona, aminopiralida, amitrola, anilofosa, asulama, atrazina, azafenidina, beflubutamida, benazolina, -benazolin-etila, benfuresata, bentazona, benzfendizona, benzobiciklona, benzofenapa, bifenoksa, bilanafosa, bispiribak-natrijuma, bromacila, bromobutida, bromofenoksima, bromoksinila, butahlora, butafenacila, butenahlora, butralina, butroksidima, butilata, kafenstrola, karbetamida, karfentrazon-etila, hlometoksifena, hloridazona, hlornitrofena, hlorotolurona, kinidon-etila, cinmetilina, clefoksidima, kletodima, klodinafop-propargila, klomazona, klomepropa, klopiralida, kloransulam-etila, kumilurona, cijanazina, cikloksidima, cijalofop-butila, daimurona, dazometa, desmedifama, dikambe, dihlobenila, dihloropropa, dihlorpropa-P, diklofop-metila, diklosulama, difenzokvata, diflufenikana, diflufenzopira, dikegulak-natrijuma, dimefurona, dimepiperata, dimetahlora, dimetametrina, dimetenamida, dikvat-dibromida, ditiopira, diurona, dimrona, EPTC-a, esprokarba, etalfluralina, etofumesata, etoksifena, etobenzanida, fenoksapropo-etila, fenoksapropo-P-etila, fentrazamida, flampropo-M-izopropila, flampropo-M-metila, florasulama, fluazifopa, fluazifop-butilla, fluazolata, flucarbazon-natrijuma, fluhloralina, flufenacetata, flufenpira, flumetsulama, flumiklorak-pentila, flumioksazina, fluometurona, fluorohloridona, fluoroglikofen-etila, flupoksama, fluridona, fluroksipira, fluroksipir-butoksipropil, fluoroksipir-meptila, flurprimidola, flurtamona, flutiacet-metila, fomesafena, glufosinata, glufosinat-amonijuma, glifosata, haloksifopa, haloksifop-etoksi-etila, haloksifop-metila, haloksifop-P-metila, heksazinona, imazametabenz-metila, imazamoksa, imazapika, imazapira, imazakvina, imazetapira, indanofana, ioksinila, isoproturona, isourona, isoksabena, isoksahlorotola, isoksaflutola, ketospiradoksa, laktofena, lenacila, linurona, MCPA, MCPB, mekopropa, mekoprop-P, mefenaceta, mezotriona, metamifopa, metamitrona, metazahlora, metabenztiazurona, metil-dimrona, metobromurona, metolahlora, metosulama, metoksurona, metribuzina, molinata, monolinurona, naproanilida, napropamida, neburona, norflurazona, orbenkarba, orizalina, oksadiargila, oksadiazona, oksaziklomefona, oksifluorfena, parakvata, pelargonske kiseline, pendimetalina, pendralina, penoksulama, pentoksazona, petoksamida, fenmedifama, piklorama, pikolinafena, pinoksadena, piperofosa, pretilahlora, profluazola, profoksidima, prometrina, propahlora, propanila, propakvizafopa, kvizafopa, propizohlora, propoksikarbazon-natrijuma, propizamida, prosulfokarba, piraklonila, piraflufen-etila, pirazolata, pirazoksifena, piribenzoksima, piributikraba, piridafola, piridata, piriftalida, piriminobak-metila, piritiobak-natrijuma, kvinkloraka, kvinmeraka, kvinoklamina, kvizalofop-etila, kvizalofop-P-etila, kvizalofop-P-tefurila, setoksidima, simazina, simetrina, S-metolahlora, sulkotriona, sulfentrazona, sulfosata, tebutiurona, tepraloksidima, terbutilazina, terbutrina, tenilhlora, tijazopira, tiobenkarba, tiokarbazila, tralkoksidima, trialata, triaziflama, triclopira, tridifana, i trifluralina.
16. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 15, koja obuhvata najmanje dva jedinjenja sulfoniluree, pri čemu su ta jedinjenja sulfoniluree izabrana od:
amidosulfurona i jofensulfurona;
nikosulfurona i tifensulfuron-metila;
nikosulfurona i prosulfurona;
metsulfuron-metila i jodosulfuron-metila;
metsulfuron-metila i sulfosulfurona;
metsulfuron-metila i tiensulfuron metil;
metsulfuron-metila i bensulfuron-metila;
metsulfuron-metila i hlorosulfurona;
metsulfuron-metila i hlorimuron-etila;
metsulfuron-metila i tribenuron-metila;
tibenuron-metila i tifensulfuron-metila;
tibenuron-metila i hlorimuron-etila;
tibenuron-metila i bensulfuron-metila;
tibenuron-metila i mezosulfurona;
tibenuron-metila i jodosulfuron-metila;
jodosulfuron-metila i mezosulfuron-metila;
jodosulfuron-metila i amidosulfurona;
jodosulfuron-metila i foramsulfurona;
jodosulfurona i jofensulfurona;
mezosulfurona i jodosulfuron-metila ;
foramsulfurona i jodosulfuron-metila;
rimsulfurona i tifensulfurona;
rimsulfurona i nikosulfurona;
bensulfuron-metila i tifensulfuron-metila; ili
tifensulfuron-metila i hlorimuron-etila.
17. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 15, koja obuhvata najmanje jedan sulfonilurea herbicid i najmanje jedan ne-sulfonilurea herbicid, pri čemu se najmanje jedan sulfonilurea herbicid i najmanje jedan ne-sulfonilurea herbicid biraju od:
tibenuron-metila i 2,4-D;
tibenuron-metila i MCPB;
tibenuron-metila i bromoksinila;
tibenuron-metila i glifosata;
tibenuron-metila i fluroksipira; tibenuron-metila i dikambe;
tibenuron-metila i mekoprop-P; tibenuron-metila i MCPA;
tibenuron-metila i klopiralida; tibenuron-metila i karfentrazon-etila; tibenuron-metila i klodinafopa; tibenuron-metila i kvinkloraka; tibenuron-metila i florasulama; nikosulfurona i dikambe; nikosulfurona i atrazina; nikosulfurona i flumetsulama; nikosulfurona i klopiralida; nikosulfurona i diflupenzopira; nikosulfurona i metolahlora; nikosulfurona i terbutilazina; nikosulfurona i mezotriona; nikosulfurona i bentazona; metsulfuron-metila i acetohlora; metsulfuron-metila i karfentrazon etila; metsulfuron-metila i imazapira; metsulfuron-metila i aminopiralida; metsulfuron-metila i fluroksipira; metsulfuron-metila i mekoprop-p; metsulfuron-metila i piklorama; metsulfuron-metila i piraflufen-etila; metsulfuron-metila i propanila; metsulfuron-metila i glifosat-amonijuma; metsulfuron-metila i dikambe; metsulfuron-metila i 2,4-D; bensulfuron-metila i acetohlora; bensulfuron-metila i butahlora; bensulfuron-metila i daimurona; bensulfuron-metila i mefenaceta; bensulfuron-metila i indanofana; bensulfuron-metila i klomepropa;
bensulfuron-metila i pretilahlora;
bensulfuron-metila i fentrazamida;
bensulfuron-metila i tenilhlora;
bensulfuron-metila i pentoksazona;
bensulfuron-metila i piriminobak-metila;
bensulfuron-metila i bromobutida;
triflusulfuron-metila i sulfentrazona;
jodosulfuron-metila i izoksadifen-etila;
jodosulfuron-metila i propoksikarbazona;
jodosulfuron-metila i diflufenikana;
jodosulfuron-metila i fenoksaprop-P-etila;
jodosulfuron-metila i tienkarbazon-metil mezosulfurona i diflufenikana;
mezosulfurona i propoksikarbazona;
foramsulfurona i izoksadifen-etila;
foramsulfurona i tienkarbazon-metila;
foramsulfurona i ciprosulfamida;
tifensulfuron-metila i flumioksazina;
hlorimuron-etila i acetohlora;
hlorimuron-etila i flumioksazina;
hlorimuron-etila i imazetapira;
hlorimuron-etila i metribuzina;
hlorimuron-etila i sulfentrazona;
pirazosulfuron-etila i pretilahlora;
pirazosulfuron-etila i benzobiciklon;
pirazosulfuron-etila i dimetametrina;
rimsulfurona i mezotriona;
rimsulfurona i metolahlora; i
rimsulfurona i dikambe;
18. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 17, koja dalje obuhvata najmanje jednu neorgansku so izabranu od metalnih karbonata i metalnih fosfata Na, K, Ca, Mg ili Al.
19. Kompozicija prema bilo kom od zahteva 1 do 18, u kojoj C1-C12organska litijumova so predstavlja C1-C8organsku litijumovu so.
20. Upotreba neorganske ili C1-C12organske litijumove soli, poželjno C1-C8organske litijumove soli, radi poboljšanja hemijske stabilizacije sulfonilurea herbicida u tečnoj kompoziciji koja obuhvata sistem nevodenog rastvarača.
21. Upotreba litijumove soli radi poboljšanja hemijske stabilizacije sulfonilurea herbicida prema zahtevu 20, u kojoj
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum acetat, a sulfonilurea je izabrana iz jodosulfuron-metila ili njegovih soli, halosulfuron-metila ili njegovih soli, metsulfuron-metila ili njegovih soli, pirazosulfuronetila ili njegovih soli ili amidosulfurona ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum karbonat, a sulfonilurea je izabrana iz jodosulfuronmetila ili njegovih soli, ili halosufluron-metila i njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum format, a sulfonilurea je izabrana iz jodosulfuron-metila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum fosfat, a sulfonilurea je izabrana iz jodosulfuron-metila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum hlorid, a sulfonilurea je izabrana iz jodosulfuron-metila ili njegovih soli;
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum sulfat, a sulfonilurea je izabrana iz jodosulfuron-metila ili njegovih soli;
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum oktanoat, a sulfonilurea je izabrana iz jodosulfuronmetila ili njegovih soli; foramsulfurona ili njegovih soli; hlorsulfurona ili njegovih soli; pirazosulfuronetila ili njegovih soli; amidosulfurona ili njegovih soli; ili halosulfuron-metila ili njegovih soli; najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum benzoat, a sulfonilurea je izabrana iz jodosulfuronmetila ili njegovih soli; ili
najmanje jedna litijumova so predstavlja litijum citrat, a sulfonilurea je izabrana iz jodosulfuron-metila ili njegovih soli.
Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16175549 | 2016-06-21 | ||
| EP17156451 | 2017-02-16 | ||
| PCT/EP2017/065289 WO2017220680A1 (en) | 2016-06-21 | 2017-06-21 | Liquid sulfonylurea- and li-salt containing herbicidal compositions |
| EP17733415.8A EP3416486B1 (en) | 2016-06-21 | 2017-06-21 | Liquid sulfonylurea- and li-salt containing herbicidal compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS58885B1 true RS58885B1 (sr) | 2019-08-30 |
Family
ID=59227723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RS20190768A RS58885B1 (sr) | 2016-06-21 | 2017-06-21 | Herbicidne kompozicije koje sadrže tečnu sulfonilureu i litijumovu so |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US11464225B2 (sr) |
| EP (2) | EP3549443A1 (sr) |
| JP (1) | JP6811784B6 (sr) |
| KR (1) | KR102163883B1 (sr) |
| CN (1) | CN110035657B (sr) |
| AU (1) | AU2017281579B2 (sr) |
| CA (1) | CA3018651C (sr) |
| CO (1) | CO2018011196A2 (sr) |
| EA (1) | EA033330B1 (sr) |
| ES (1) | ES2732049T3 (sr) |
| HU (1) | HUE043981T2 (sr) |
| LT (1) | LT3416486T (sr) |
| MX (1) | MX372576B (sr) |
| MY (1) | MY198487A (sr) |
| PL (1) | PL3416486T3 (sr) |
| PT (1) | PT3416486T (sr) |
| RS (1) | RS58885B1 (sr) |
| UA (1) | UA120736C2 (sr) |
| WO (1) | WO2017220680A1 (sr) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2739540T3 (es) | 2014-12-22 | 2020-01-31 | Mitsui Agriscience Int S A /N V | Composiciones herbicidas que contienen tribenurón líquido |
| RS58885B1 (sr) * | 2016-06-21 | 2019-08-30 | Battelle Uk Ltd | Herbicidne kompozicije koje sadrže tečnu sulfonilureu i litijumovu so |
| US20220132854A1 (en) | 2019-02-19 | 2022-05-05 | Gowan Company, L.L.C. | Stable liquid compositions and methods of using the same |
| BR112021012287A2 (pt) * | 2019-02-25 | 2021-08-31 | Clariant International Ltd | Combinações sinérgicas de herbicidas |
| WO2020234175A1 (en) | 2019-05-21 | 2020-11-26 | Syngenta Crop Protection Ag | Improved herbicidal oil dispersion compositions |
| EP4096400A1 (en) * | 2020-01-29 | 2022-12-07 | FMC Agricultural Caribe Industries Ltd. | Liquid sulfonylurea compositions |
| EP3900535A1 (en) * | 2020-04-24 | 2021-10-27 | Battelle UK Limited | Liquid sulfonylurea herbicide composition |
| EP4203685A4 (en) * | 2020-08-27 | 2024-09-25 | Contact Organics Technologies Pty Ltd | Fatty acid-based herbicide composition |
| RU2767999C1 (ru) * | 2021-08-05 | 2022-03-22 | ООО "Агро Эксперт Груп" | Жидкая гербицидная композиция |
| PL445702A1 (pl) * | 2023-07-28 | 2025-02-03 | Pestila Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Kompozycja herbicydu oraz sposób jej wytwarzania |
| GB202312744D0 (en) * | 2023-08-21 | 2023-10-04 | Upl Mauritius Ltd | Herbicide safener composition |
Family Cites Families (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA915702A (en) | 1970-05-21 | 1972-11-28 | Frank W. Horner Limited | Preparation of 1-benzene-sulfonyl-3-hydrocarbylureas and derivatives |
| GB2059773B (en) | 1979-10-12 | 1983-01-12 | Boots Co Ltd | Fungicidal compositions |
| MA19709A1 (fr) | 1982-02-17 | 1983-10-01 | Ciba Geigy Ag | Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees . |
| ATE103902T1 (de) | 1982-05-07 | 1994-04-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen. |
| US4579583A (en) | 1982-09-08 | 1986-04-01 | Ciba-Geigy Corporation | Novel sulfonylureas |
| EP0138938A1 (en) | 1983-03-31 | 1985-05-02 | Robert Edward Silman | Method and device for detecting microorganisms |
| JPS59205305A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-11-20 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | スルホニル尿素類の農業用安定化水性組成物 |
| US4936900A (en) * | 1983-04-04 | 1990-06-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized aqueous formulations of sulfonylurea salts |
| EP0124295B1 (en) * | 1983-04-04 | 1991-04-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized aqueous formulations of sulfonylureas |
| JPS6087254A (ja) | 1983-10-19 | 1985-05-16 | Japan Carlit Co Ltd:The | 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤 |
| US4599412A (en) * | 1983-11-23 | 1986-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparation of sulfonylurea solution formulations |
| DE3525205A1 (de) | 1984-09-11 | 1986-03-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
| DE3680212D1 (de) | 1985-02-14 | 1991-08-22 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen. |
| DE3633840A1 (de) | 1986-10-04 | 1988-04-14 | Hoechst Ag | Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener |
| DE3808896A1 (de) | 1988-03-17 | 1989-09-28 | Hoechst Ag | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten |
| DE3817192A1 (de) | 1988-05-20 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
| EP0420497B1 (en) | 1989-09-21 | 1994-04-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilisation of non-aqueous suspensions |
| DE3939010A1 (de) | 1989-11-25 | 1991-05-29 | Hoechst Ag | Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel |
| DE3939503A1 (de) | 1989-11-30 | 1991-06-06 | Hoechst Ag | Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden |
| EP0492366B1 (de) | 1990-12-21 | 1997-03-26 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden |
| EP0620706A1 (en) | 1992-01-06 | 1994-10-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Tablet formulation with internal desiccant |
| ATE120076T1 (de) | 1992-01-28 | 1995-04-15 | Ishihara Sangyo Kaisha | Chemisch stabilisierte herbizide suspension auf öl-basis. |
| AU3801793A (en) | 1992-05-12 | 1993-12-13 | Church & Dwight Company, Inc. | Herbicide compositions |
| TW259690B (sr) | 1992-08-01 | 1995-10-11 | Hoechst Ag | |
| DE4331448A1 (de) | 1993-09-16 | 1995-03-23 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener |
| US5707928A (en) | 1993-09-28 | 1998-01-13 | American Cyanamid Company | Emulsifiable suspension concentrate compositions of imidazolinyl benzoic acids, esters and salts thereof, and dinitroaniline herbicides |
| ES2119354T3 (es) | 1993-11-15 | 1998-10-01 | Zeneca Ltd | Microcapsulas que contienen suspensiones de compuestos biologicamente activos. |
| US5830827A (en) | 1995-09-21 | 1998-11-03 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Granular herbicidal composition comprising flazasulfuron and a sulfosuccinate or benzoate stabilizer |
| CN1159881A (zh) | 1996-03-14 | 1997-09-24 | 化学工业部沈阳化工研究院 | 磺酰脲类除草混剂 |
| US5731264A (en) | 1996-10-17 | 1998-03-24 | Isp Investments Inc. | Stabilized liquid emulsifiable concentrate for a sulfonyl or sulfamoylurea herbicide |
| CN1181880A (zh) | 1996-11-12 | 1998-05-20 | 湖南化工研究院 | 水稻秧田和直播田除草剂系列组合物 |
| EP0944322A1 (en) | 1996-11-22 | 1999-09-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Quarternary ammonium salts and their use in agricultural formulations |
| BRPI9807183B1 (pt) | 1997-02-05 | 2015-10-20 | Basf Ag | mistura sólida, e, processos para a preparação de formulações herbicidas |
| JP4189612B2 (ja) | 1998-09-24 | 2008-12-03 | 日産化学工業株式会社 | 安定化する懸濁除草製剤 |
| KR100690462B1 (ko) | 1999-01-07 | 2007-03-09 | 이시하라 산교 가부시끼가이샤 | 무논용 수면 부유성 농약 조성물, 그의 사용 방법 및 그의제조 방법 |
| US6860617B2 (en) | 1999-10-01 | 2005-03-01 | Ole K. Nilssen | Compact luminaire |
| AR030412A1 (es) | 2000-03-22 | 2003-08-20 | Fmc Corp | Proceso novedoso para preparar formulaciones acuosas |
| TWI243019B (en) | 2000-08-31 | 2005-11-11 | Basf Ag | Process for the preparation of a solid herbicidal formulation |
| US6831041B2 (en) | 2000-09-13 | 2004-12-14 | Basf Aktiengesellschaft | Oil suspension concentrates based on a cyclohexenone oxime ether lithium salt and the use thereof as plant protection agents |
| WO2002062138A2 (en) | 2001-02-02 | 2002-08-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for controlling weeds in lettuce |
| US6740653B2 (en) | 2001-12-18 | 2004-05-25 | Isp Investments Inc. | Shelf life extension of microemulsions containing active aza biocide |
| AR041211A1 (es) | 2002-09-12 | 2005-05-11 | Du Pont | Procedimiento para preparar composiciones de sulfonamida extruidas en pasta |
| DE10334301A1 (de) | 2003-07-28 | 2005-03-03 | Bayer Cropscience Gmbh | Flüssige Formulierung |
| BRPI0416159A (pt) | 2003-11-03 | 2007-01-16 | Bayer Cropscience Gmbh | agente de eficácia herbicida |
| US20060031174A1 (en) | 2004-07-20 | 2006-02-09 | Scribocel, Inc. | Method of authentication and indentification for computerized and networked systems |
| JP4506550B2 (ja) | 2004-08-04 | 2010-07-21 | 株式会社デンソー | 金属接続方法 |
| CA2610362A1 (en) | 2005-06-04 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Oil suspension concentrate |
| JP5137348B2 (ja) * | 2005-08-10 | 2013-02-06 | 石原産業株式会社 | 水性懸濁状除草組成物 |
| ZA200802442B (en) | 2005-09-01 | 2010-02-24 | Du Pont | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
| KR101294781B1 (ko) | 2006-08-08 | 2013-08-09 | 엘지전자 주식회사 | 랜덤 액세스 프리앰블 전송 방법 |
| MX2009005419A (es) | 2006-11-23 | 2009-07-06 | Gat Microencapsulation Ag | Novedosas formulaciones agroquimicas que contienen microcapsulas. |
| TW200843642A (en) | 2007-03-08 | 2008-11-16 | Du Pont | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
| ES2323399B2 (es) | 2007-06-19 | 2010-02-26 | Gat Microencapsulation Ag | Suspensiones en aceites de sulfonilureas y combinaciones agroquimicas. |
| PL2326169T3 (pl) | 2008-05-28 | 2017-07-31 | Gat Microencapsulation Gmbh | Koncentraty sulfonylomoczników w postaci zawiesiny w oleju i kombinacje z fluroksypyrem lub innymi agrochemikaliami |
| WO2010090979A1 (en) | 2009-02-03 | 2010-08-12 | Praxair Technology, Inc. | System and method for solvent recovery in a batch fluidized bed process |
| US8962004B2 (en) | 2011-04-05 | 2015-02-24 | Arysta Lifescience North America, Llc | Encapsulated triazinyl sulfonylurea herbicide and methods of use |
| WO2012175899A1 (en) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Syngenta Limited | Herbicidal composition comprising a pyrandione herbicide and a sulfonyl urea herbicide |
| GB2496643B (en) | 2011-11-17 | 2016-08-17 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal suspension concentrate |
| CN102592519B (zh) | 2011-11-18 | 2014-09-17 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 平板显示装置以及立体显示装置 |
| WO2013145131A1 (ja) | 2012-03-27 | 2013-10-03 | 富士通株式会社 | 管理制御装置、情報処理システム及び管理制御方法 |
| CN103371160A (zh) | 2012-04-27 | 2013-10-30 | 龙灯农业化工国际有限公司 | 一种降低药物残留的农药组合物 |
| UA116886C2 (uk) | 2012-05-25 | 2018-05-25 | Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт | Препаративна форма йодосульфурон-метилу натрієвої солі |
| US8522314B1 (en) | 2012-07-24 | 2013-08-27 | Google Inc. | VoIP phone authentication |
| US8871681B2 (en) | 2012-07-24 | 2014-10-28 | Dow Agrosciences Llc | Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and certain sulfonylureas |
| ES2739540T3 (es) | 2014-12-22 | 2020-01-31 | Mitsui Agriscience Int S A /N V | Composiciones herbicidas que contienen tribenurón líquido |
| GB201603207D0 (en) | 2016-02-24 | 2016-04-06 | Cooper Technologies Co | Electronic device configuration |
| RS58885B1 (sr) * | 2016-06-21 | 2019-08-30 | Battelle Uk Ltd | Herbicidne kompozicije koje sadrže tečnu sulfonilureu i litijumovu so |
-
2017
- 2017-06-21 RS RS20190768A patent/RS58885B1/sr unknown
- 2017-06-21 JP JP2018551392A patent/JP6811784B6/ja active Active
- 2017-06-21 EA EA201891997A patent/EA033330B1/ru unknown
- 2017-06-21 HU HUE17733415A patent/HUE043981T2/hu unknown
- 2017-06-21 PL PL17733415T patent/PL3416486T3/pl unknown
- 2017-06-21 MY MYPI2018001608A patent/MY198487A/en unknown
- 2017-06-21 CA CA3018651A patent/CA3018651C/en active Active
- 2017-06-21 KR KR1020187029826A patent/KR102163883B1/ko active Active
- 2017-06-21 LT LTEP17733415.8T patent/LT3416486T/lt unknown
- 2017-06-21 EP EP19175100.7A patent/EP3549443A1/en not_active Withdrawn
- 2017-06-21 UA UAA201809618A patent/UA120736C2/uk unknown
- 2017-06-21 WO PCT/EP2017/065289 patent/WO2017220680A1/en not_active Ceased
- 2017-06-21 ES ES17733415T patent/ES2732049T3/es active Active
- 2017-06-21 PT PT17733415T patent/PT3416486T/pt unknown
- 2017-06-21 AU AU2017281579A patent/AU2017281579B2/en active Active
- 2017-06-21 CN CN201780024577.8A patent/CN110035657B/zh active Active
- 2017-06-21 MX MX2018012367A patent/MX372576B/es active IP Right Grant
- 2017-06-21 US US16/087,576 patent/US11464225B2/en active Active
- 2017-06-21 EP EP17733415.8A patent/EP3416486B1/en active Active
-
2018
- 2018-10-19 CO CONC2018/0011196A patent/CO2018011196A2/es unknown
-
2022
- 2022-07-26 US US17/873,854 patent/US12364261B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110035657A (zh) | 2019-07-19 |
| EP3416486B1 (en) | 2019-05-22 |
| EA201891997A1 (ru) | 2019-02-28 |
| JP2019518717A (ja) | 2019-07-04 |
| CO2018011196A2 (es) | 2019-02-08 |
| ES2732049T3 (es) | 2019-11-20 |
| US20220378040A1 (en) | 2022-12-01 |
| UA120736C2 (uk) | 2020-01-27 |
| HUE043981T2 (hu) | 2019-09-30 |
| AU2017281579B2 (en) | 2019-02-28 |
| PL3416486T3 (pl) | 2019-11-29 |
| MY198487A (en) | 2023-09-01 |
| CN110035657B (zh) | 2020-03-24 |
| CA3018651C (en) | 2019-06-04 |
| US11464225B2 (en) | 2022-10-11 |
| BR112018071885A2 (pt) | 2019-02-19 |
| EA033330B1 (ru) | 2019-09-30 |
| JP6811784B6 (ja) | 2023-03-22 |
| WO2017220680A1 (en) | 2017-12-28 |
| KR102163883B1 (ko) | 2020-10-13 |
| US12364261B2 (en) | 2025-07-22 |
| US20190110468A1 (en) | 2019-04-18 |
| MX2018012367A (es) | 2019-03-07 |
| LT3416486T (lt) | 2019-07-10 |
| AU2017281579A1 (en) | 2018-10-11 |
| PT3416486T (pt) | 2019-06-25 |
| CA3018651A1 (en) | 2017-12-28 |
| KR20190019906A (ko) | 2019-02-27 |
| EP3549443A1 (en) | 2019-10-09 |
| EP3416486A1 (en) | 2018-12-26 |
| JP6811784B2 (ja) | 2021-01-13 |
| MX372576B (es) | 2020-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US12268209B2 (en) | Liquid sulfonylurea-containing herbicidal compositions | |
| US12364261B2 (en) | Liquid sulfonylurea- and Li-salt containing herbicidal compositions | |
| ES2978505T3 (es) | Composición líquida de herbicida de sulfonilurea | |
| BR112018071885B1 (pt) | Composições herbicidas líquidas contendo sal de sulfonil ureia e lítio e uso destes sais |