BRPI0806963B1 - Corantes leucos não-substituídos e poliméricos - Google Patents
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Abstract
corantes leucos não-substituídos e poliméricos. a presente invenção refere-se a corantes leuco não-substituídos e poliméricos para uso como aditivos de produto de consumo para indicar uma função de produto por alteração da cor, para conferir efeitos visuais atrativos ou distintivos, ou para fornecer geração de cor latente ou retardada. os corantes podem estar presentes em um estado incolor, estável e podem ser transformados em um estado colorido intenso sob exposição a certas alterações físicas ou químicas. alternativamente, os corantes podem ser transformados de uma cor a outra sob exposição a certas alterações físicas ou químicas. a forma colorida do corante leuco não-substituído ou polimérico pode ser transitária, visto que o corante pode retornar a sua forma incolor ou sua cor original apés a ativação física ou química ter sido removida ou alterada, corantes leuco poliméricos são tipicamente compreendidos de pelo menos dois componentes: pelo menos um componente cromóforo leuco e pelo menos um componente polimérico.
Description
Este pedido reivindica a prioridade para o Pedido de Patente Provisória U.S. Número 60/900.589, intitulado "Unsubstituted and Polimeric Leuco Colorants For Coloring Consumer Products" que foi depositado em 9 de Fevereiro de 2007, e é totalmente incorporado por referência aqui.
A presente invenção refere-se tanto a corantes leucos não-substituídos quanto poliméricos para uso como aditivos de produto de consumo para indicar uma função de produto por alteração da cor, para conferir efeitos visuais atrativos ou distintivos, ou para fornecer geração de cor latente ou retardada. Estes tipos de corantes podem estar presentes em um estado substancialmente incolor, estável e podem ser transformados em um estado colorido intenso sob exposição a certas alterações físicas ou químicas tais como, por exemplo, exposição a oxigênio, a adição de agentes de redução, adição de ion, exposição à luz, e similares. Estes tipos de corantes podem também estar presentes em um estado colorido, estável e podem ser transformados em um estado colorido diferente sob exposição a certas alterações físicas ou químicas. A forma colorida do corante leuco não-substituído ou polimérico pode ser transitória, visto que o corante pode retornar à sua forma incolor ou cor original após a ativação física ou química ter sido removida ou alterada. Algumas aplicações se beneficiariam de corantes leuco que geram cor e em seguida permanecem substancialmente coloridos. Corantes leuco poliméricos são tipicamente compreendidos de pelo menos dois componentes: pelo menos um componente cromóforo leuco e pelo menos um componente polimérico. Estes corante reversivelmente adaptáveis, circunstancialmente induzidos podem ser ideais para uso em composições de cuidado de lavanderia, limpadores domésticos, composições de tintura, ceras, tinturas, papel, película, espumas, materiais termoplásticos, revestimentos e outro produto em que a adição de um corante leuco polimérico incolor que exibe efeitos de cor apenas sob exposição a certos catalisadores ambientais é desejada. Está também claro que os produtos podem ser coloridos com corantes convencionais estáveis além do corante leuco, tal que a alteração na tonalidade seja observada sob a geração de cor do corante leuco.
Tinturas leuco são conhecidas na técnica anterior por exibirem uma alteração de um estado levemente colorido ou incolor a um estado de cor escura sob exposição à alterações químicas ou físicas controladas. Por exemplo, compostos de trifenilmetano ("TPM"), uma classe de tinturas leuco, são úteis em aplicações tais como fotoimageamento e fitas de datilografia desse modo TPMs microencapsulados são trazidos em contato com uma fonte de ácido e imagens são geradas quando a pressão ou o calor é aplicado. Estas tinturas são descritas, por exemplo, em Chemistry and Applications of Tinturas leuco (editado por Ramaiah Muthyala, páginas xi-xiii; 151-152).
O uso de corantes poliméricos para colorir produtos de consumo é bem conhecido na técnica anterior.
Como um exemplo não limitante, o uso de agentes de branqueamento, branqueadores óticos ou agentes de azulagem, em aplicações têxteis é conhecido. Quando os substratos têxteis envelhecem, sua cor tende a desbotar ou amarelar devido à exposição à luz, ar, sujeira, e degradação natural das fibras que compreendem os substratos. Desse modo, o propósito de agentes de branqueamento é geralmente clarear visualmente estes substratos têxteis e neutralizar o desbotamento e amarelamento dos substratos.
Tentativas anteriores de adicionar agentes de azulagem aos produtos de cuidado com tecido usaram pigmentos ou tinturas preformados tais como tinturas azo, compostos de triaminotrifenil metano, compostos de trifenil metano e corantes de antraquinona. Patentes dos U.S. n° 4.137.243 da Farmer ensina corantes derivados de antraquinona poliméricos que exibem propriedades de firmeza à luz e álcali. Farmer também descreve que estes corantes podem ser incorporados em composições detergentes para fornecer efeito de coloração ou azulagem para a composição detergente.
Estes tipos de corantes devem, portanto, ser sólidos ao álcali, a fim de sustentar as condições alcalinas da composição detergente. Os corantes devem também ser passageiros em água a fim de não manchar os artigos têxteis lavados com composição detergente colorida. Entretanto, Farmer não descreve corantes leuco poliméricos que têm capacidade de transformar um estado incolor em um colorido sob exposição a certas alterações físicas ou químicas.
A Patente dos U.S. n° 5.039.782 da Langer e outros, descreve um agente de branqueamento de copolímero que contém um grupo fluorescente e um grupo hidrofílico. O agente de branqueamento é preferivelmente 4,4’-bis(carbometoxiestilbeno), e o grupo hidrofílico é preferivelmente uma mistura de polietileno glicol e etileno glicol. O copolímero opcionalmente contém uma porção monômera hidrofóbica, tal como tereftalato de polietileno, a fim de melhor aderir o polímero a uma superfície hidrofóbica (como tecido de poliéster ou tecido de algodão sujo). O copolímero resultante fornece funcionalidade dual como um agente de branqueamento e fornece liberação de sujeira aos tecidos. Entretanto, está evidente a partir dos dados de teste fornecidos na tabela 3 da referência que o copolímero não fornece branqueamento adequado para os tecidos de algodão sujos sem a adição de um segundo agente de branqueamento (isto, Tinopal). Além disso, Langer e outro, não descrevem corantes leuco poliméricos que exibem uma transformação reversível de um estado incolor a um estado colorido.
A Publicação de Pedido de Patente U.S. n° 2005/0288206 de Sadlowski e outros, descreve o uso de tinturas de coloração em composições detergentes de lavanderia para combater o amarelamento de tecidos. A tintura de coloração é designada para evitar estabelecimento significante da tintura no tecido de modo que o tecido não exiba uma tonalidade azulada, por exemplo, após exposição repetida à tintura de coloração presente no detergente de lavanderia. A composição detergente de lavanderia é compreendida de um tensoativo e uma tintura de coloração. O tensoativo pode ser aniônico, não-iônico, catiônico, híbrido, e/ou anfotérico em natureza. A tintura de coloração é caracterizada por ter uma eficiência de coloração de pelo menos 10 e um valor de remoção de lavagem na faixa entre 30 % e 80 %. Tinturas exemplares que exibem estas propriedades incluem certas categorias de tinturas que contêm cromóforos azuis ou violetas, tais como tinturas de triarilmetano, tinturas básicas, tinturas de antraquinona, e tinturas azo. Entretanto, esta referência não descreve o uso de corantes leuco não-substituídos ou poliméricos como descrito pela presente invenção.
Desse modo, deve-se contemplar no escopo da presente invenção que os corantes leuco poliméricos descritos aqui podem ser idealmente ajustados para uso como agentes de branqueamento. Muitos dos agentes de branqueamento que são comercialmente disponíveis exibem uma cor escura, por exemplo, uma cor azul, quando adicionados a uma composição de cuidado de lavanderia, tal como detergente de lavanderia, auxiliar de enxágue, amaciante de tecido, e similares. Por exemplo, as estruturas de trife-nil metano e tiazólio são espécies coloridas positivamente carregadas. Com espécies coloridas tais como estas, a quantidade de cor é visualmente aparente e pode ser de uma tonalidade indesejada para consumidores. Sistemas de detergente em pó tipicamente usam pontos coloridos para reduzir a cor visível do detergente por incorporação de cor no interior de um ponto ou grânulo. Produtos líquidos frequentemente incorporam modificadores de o-pacidade para reduzir o escurecimento visível do produto.
Existe a necessidade de um agente de branqueamento eficaz que os consumidores podem usar sem preocupação de que as peças de roupas e outros substratos têxteis serão irreversivelmente manchados com uma composição detergente de lavanderia que contém um agente de branqueamento. Desse modo, os corantes leuco poliméricos incolores descritos aqui podem ser adicionados às composições de cuidado de lavanderia sem receio de manchamento, visto que estes corantes são incolores quando adicionados à máquina de lavanderia e apenas exibem cor durante o ciclo de lavagem e/ou sob exposição à luz ultravioleta quando o efeito de branqueamento é obtido.
A presente invenção oferece vantagens sobre as Patentes U.S. noS 4.137.243 e 5.039.782 e Publicação de Pedido de Patente U.S. n° 2005/0288206 como esta invenção tira vantagem de compostos incolores que podem ser convertidos em compostos coloridos com a adição de certos catalisadores físicos e/ou químicos. Tais compostos são úteis para muitos produtos de consumo, incluindo, porém não limitados a, seus usos como agentes de branqueamento em composições de cuidado de lavanderia. Os agentes de branqueamento, os compostos coloridos de comprimentos de onda desejados na faixa de azul, vermelho, violeta, roxo, ou combinações das mesmas sob exposição à luz ultravioleta (ou, eles absorvem a luz para produzir as mesmas tonalidades) a fim de neutralizar o amarelamento de substratos têxteis e fornecer um efeito de branqueamento.
Esta invenção refere-se a corantes leuco não-substituídos e po-liméricos e aos métodos de usar tais corantes latentes em produtos de consumo. Os produtos de consumo incluem, por exemplo, composições de cuidado de lavanderia e outras composições de limpeza doméstica, bem como qualquer outra composição química de têxtil e não têxtil doméstica. Esta invenção também refere-se a produtos de consumo que compreendem tais corantes leuco não-substituídos ou poliméricos.
Todas as Patentes, Pedidos de Patente Publicadas, e quaisquer outras Publicações mencionadas neste Pedido de Patente são incorporadas aqui inteiramente por referência.
A presente invenção refere-se a diversas classes preferidas de tinturas leuco que foram descobertas para exibir fugacidade seletiva, isto é, designadas por características de manchamento ou não-manchamento seletivas em sua forma polimérica e também demonstrar a transformação de alteração de cor quando expostas a certas alterações físicas ou químicas. Tinturas leuco incluem as seguintes classes de compostos: espirobenzopira-nos, espironafto-oxazinas, espirotiopiranos, leuco quinonas, leuco antraqui-nonas, corantes leuco de tazina leuco, corantes leuco de oxazina, corantes leuco de fenanzina, leucos com base em ftalida, leucos com base em tetra-zólio, trifenilmetanos, triarilmetanos, fluoranos, e leuco diarilmetanos. Cias-ses potencialmente preferidas de compostos leuco podem incluir ftalida de trifenilmetano, acetonitrilas de triaminotrifenila, e corantes azuis de metileno. Contempla-se que os corantes leuco não-substituídos e poliméricos da presente invenção podem ou não ser encapsulados para uso dependendo do uso final desejado do produto contendo os corantes.
Estruturas de trifenilmetano ("TPM") dos compostos de triamino-fenil metano e diamino N,N dissubstituído produzem tonalidades azuladas que são descoloridas por complexação ou reação sem íons fortes. Exemplos de íons adequados incluem, por exemplo, íons de hidroxila, íons de cianeto, íons de cianato, e misturas dos mesmos. O ambiente altamente alcalino necessário para produzir íons de hidroxila não é tipicamente adequado para produtos na faixa de pH neutro a acídico. O produto de ciano é incolor até ser exposto à luz ultravioleta ("UV"). Sob exposição à luz UV, a cor azul original é gerada e o efeito azulado é observado. Uma composição de cuidado de lavanderia pode ser colorida em um nível agradável ao consumidor, e a quantidade de azulamento no substrato têxtil tratado pode ser ajustada ao nível mais desejável. Nota-se também que pelo menos alguns dos corantes da presente invenção possuem a capacidade de fornecer uma cor latente que é estável para as condições que degradam as espécies coloridas. Por exemplo, os corantes leuco de trifenil acetonitrila são adequados para a base forte e aquecimento enquanto que as versões coloridas degradam-se. A forma leuco de metileno azul é estável aos agentes de redução enquanto a maioria das classes de corantes é irreversivelmente descolorida.
Finalmente, misturas de agentes de azulagem ou clareadores óticos convencionais e precursores de agente de azulagem incolores podem ser usados para fornecer efeitos de branqueamento, se o efeito for obtido imediatamente sob aplicação ou se ele for formulado para fornecer um feito azulado aumentado por tempo prolongado ou em exposição de geração de cor.
Exemplos de constituintes poliméricos adequados que compreendem corantes leuco poliméricos incluem cadeias polioxialquileno tendo múltiplas unidades de repetição. Preferivelmente os constituintes poliméricos incluem cadeias polioxialquileno tendo de 2 a cerca de 20 unidades de repetição, e mais preferivelmente de 2 a cerca de 10 ou ainda cerca de 4 a cerca de 6 unidades de repetição. Exemplos não limitantes de cadeias polioxialquileno incluem óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de glicidol, óxido de butileno e misturas dos mesmos.
O corante leuco polimérico da presente invenção pode ser caracterizado pela seguinte estrutura: em que:
Ri= H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogê-nio, O-alquila, ou amina de óxido de polialquileno;
R2= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glícidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C-1-C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glícidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
Rs= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glícidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1_C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
em que X= alquila, H, sulfonato, ou carboxilato; G1-3, Y, e Z são independentemente selecionados do grupo de alquila, H, halogênio, nitro, e O-alquila;
em que L= C1 - C16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, alquilsulfeto, arilsul-feto, ou óxido de fosfina;
em que Xe G1 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que Y e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que Z e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R2 e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R4 e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático.
Ri= H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogê-nio, O-alquila, ou amina de óxido de polialquileno;
R2= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glícidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C-1-C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glícidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
Rs= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glícidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1_C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
em que X= alquila, H, sulfonato, ou carboxilato; G1-3, Y, e Z são independentemente selecionados do grupo de alquila, H, halogênio, nitro, e O-alquila;
em que L= C1 - C16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, alquilsulfeto, arilsul-feto, ou óxido de fosfina;
em que Xe G1 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que Y e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que Z e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R2 e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R4 e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático.
O corante leuco polimérico da presente invenção pode também ser caracterizado pela seguinte estrutura: em que:
R1= H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila c1-c18, e um amino substituído com resíduo de H, C1_C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quarte-nário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R2= H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1.C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1.C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quarte-nário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3= H, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1_C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4— C1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1.C18, e um amino substituído com resíduo de H, c1-c18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino; e
R5= H, alquila, ou halogênio; e R6= H, alquila, ou halogênio.
Em um aspecto, corantes leuco poliméricos adequados são estabelecidos na tabela 1 abaixo. Os nomes químicos correspondentes, como determinado por ChemFinder software Level:Pro; Versão 9.0 disponível de CambridgeSoft, Cambridge, Massachusetts, U.S.A., para tais corantes são respectivamente fornecidos na tabela 2 abaixo.
Tabela 1: Estruturas para Corantes Leuco Poliméricos (incluem fluoranos e lactona-TPM)
R1= H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila c1-c18, e um amino substituído com resíduo de H, C1_C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quarte-nário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R2= H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1.C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1.C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quarte-nário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3= H, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1_C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4— C1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1.C18, e um amino substituído com resíduo de H, c1-c18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino; e
R5= H, alquila, ou halogênio; e R6= H, alquila, ou halogênio.
Em um aspecto, corantes leuco poliméricos adequados são estabelecidos na tabela 1 abaixo. Os nomes químicos correspondentes, como determinado por ChemFinder software Level:Pro; Versão 9.0 disponível de CambridgeSoft, Cambridge, Massachusetts, U.S.A., para tais corantes são respectivamente fornecidos na tabela 2 abaixo.
Tabela 1: Estruturas para Corantes Leuco Poliméricos (incluem fluoranos e lactona-TPM)
Os corantes fornecidos nas tabelas 1 e 2 variam na maneira que eles são transformados do seus estado incolor em colorido. Por exemplo, Corantes 1-12 podem gerar cor sob exposição à luz UV. Corantes 13, 16, 17, 19 e 28 podem gerar cor sob exposição ao calor. Corantes 13-16, 18, 21 e 24 geram cor sob soivação ou adição de íon (haiocrômicos). Corantes 21, 22, e 24 geram cor sob exposição ao ácido. A família de tintura leuco de metileno azul gera cor sob exposição ao ar.
Existe uma ampla variedade de possíveis aplicações de corantes leuco poliméricos. Possíveis usos destes corantes incluem, por exemplo, indicadores de padrão de spray que são aplicados em um estado incolor e em seguida desenvolvem cor sob exposição à luz UV ou oxigênio. Alternativamente, a situação inversa pode ser concebível em que um indicador de padrão de spray é aplicado ao substrato em um estado colorido e sua cor desaparece após exposição a um catalisador químico ou físico, tal como luz UV ou oxigênio.
Outros usos dos corantes leuco poliméricos da presente invenção incluem suas incorporações como aditivos para alteração de cor em produtos de consumo tais como, por exemplo, produtos embalados em recipientes opacos que, quando inicialmente aplicados, são incolores, porém desenvolvem cor sob exposição ao ar ou luz ou água. Esta aplicação pode ser útil em mostrar a ativação ou uniformidade de aplicação. Outra modalidade pode incluir um produto líquido inicialmente convencionalmente colorido que altera a cor após ser aplicado de um recipiente. Por exemplo, o produto pode alterar de amarelo para verde pela adição de uma tonalidade azul do corante. Uma variação deste conceito pode incluir a cor comparada pela tonalidade que torna a cor equilibrada para uma tonalidade cunza após a cor leuco desenvolver-se. Este tem o efeito visual de torna-se de colorido a incolor, visto que as tonalidades cinza são muito mais difíceis de observar.
Outro exemplo de aditivos de alteração de cor em produtos de consumo inclui produtos embalados em recipientes visualmente transparentes que são feitos de plásticos ou plásticos formulados que bloqueiam a luz UV. Após aplicação do recipiente, uma cor pode ser formada por exposição à luz UV ambiente. Ainda outra modalidade inclui produtos que são embalados em recipientes transparentes a UV onde a tonalidade do produto depende da direção e intensidade da luz - a intensidade da cor sendo mais próxima à parede do recipiente e diminuindo no interior do recipiente. A distância da formação de cor pode ser dependente da intensidade da luz, taxa de mi-gração de cor, e formulação de outros absorventes de cor contidos aqui.
Outros usos de corantes leuco poliméricos podem incluir recipientes transparentes (por exemplo, recipientes termoplásticos) com imagem negativa impressa com absorção de UV, porém imagem visualmente transparente. A alteração de cor nesta modalidade pode ocorrer superfície exposta à UV para fornecer uma imagem ou logo que está presente no produto líquido. Outros usos incluem incorporação de corantes leuco poliméricos em partes plásticas moldadas e/ou recipientes que também contêm níveis de bloqueadores de UV de modo que a parte plástica ou recipiente possa apenas alterar a cor sob intensidade de luz muito elevada. Este Pedido pode também fornecer recipientes que têm logos ou outros desenhos característicos que são difíceis de produzir por meios convencionais. Pode prover partes cobertas em recipientes selados que revelam alterações quando expostos à luz UV.
Outros exemplos do uso dos corantes leuco poliméricos incluem a incorporação em produtos de consumo tais como produtos de bacia de toalete que são protegidos da luz no tanque de água, porém em seguida muda de cor sob exposição à luz UV quando aplicados na bacia de toalete; emulsões coloridas que permitem apenas penetração de superfície de luz fornecendo um efeito de duas cores; produtos sólidos de consumidor como barras de sabão, pós de banho, e pós de lavanderia em que a superfície é colorida, porém o interior contém a cor original; e selos visíveis de tampo-namento e mensagens impressas com tintas contendo corantes leuco poliméricos incolores que, quando expostos à luz ou ar, transformam-se em seu estado colorido.
Contempla-se também que os corantes leuco poliméricos podem ser incorporados em produtos de arte criativa de crianças tais como, por e-xemplo, pintura a dedo que alteram a cor durante o uso; papel incolor que gera cor quando pintado com água ou fluidos de ajuste de pH; formação de imagem de caixa de sombra preparada colocando-se os objetos no papel ou película revestida com os corantes leuco poliméricos e em seguida expondo o substrato à luz UV; prevenindo formação de cor adicional em um substrato por um mecanismo adequado como cobrir o substrato com um revestimento ou película absorvente de UV; lápis de cera ou lápis macio que escrevem uma cor e em seguida desenvolvem uma segunda cor sob exposição à luz UV; canetas e marcadores líquidos coloridos que aplicam uma tonalidade e em seguida alteram a cor; e produtos de argila de modelagem que altera, a cor da superfície sob exposição ao oxigênio ou à luz UV.
Outras modalidades incluem a incorporação de corantes leuco poliméricos em formulações e composições cosméticas para o propósito de fornecer um efeito de clareamento ou "brilhante" sob exposição ao oxigênio ou à luz UV. Isto inclui efeitos de coloração para cabelo em que a alteração da cor ocorre sob exposição ao ar livre ou remoção de luz intensa. Os corantes podem também ser usados para películas de tingimento para janelas domésticas e de automóveis que têm o efeito de clareamento em um ambiente de baixa luz. Os corantes podem também ser usados como indicadores de prazo de expiração (por exemplo, indicadores de temperatura de cozimento de comida), e indicadores de combustível para avaliar a presença de água.
Outras possíveis aplicações para os corantes leuco não-substituídos e poliméricos descritos aqui incluem: indicador de padrão para composições de limpeza (tais como indicadores de cobertura para esfregão, limpeza, polimento de carro, etc); desenvolvimento de imagem ao longo do tempo com exposição à UV (tal como uma imagem de fotografia que se altera ao longo do tempo); lâmpadas de luz que alteram a cor quando elas se tornam mais quentes; arames que alteram a cor quando eles se tornam quente ou úmidos como um indicador de segurança; corantes combinados com ativadores encapsulados (tal como um cor que altera sob exposição à água etc. misturada com água encapsulada) que quando pressão é aplicada fornecem alteração de cor (o corante pode também ser encapsulado); ativadores de umidade e luz UV podem ser usados para qualquer número de cronômetro do tempo de vida; indicador de urina para lençóis e/ou colchões de criança (possivelmente uma característica lavável); e desodorante que libera agente de azulagem sob exposição ao suor (ácido valérico, etc.) para reverter o amarelamento de camisas brancas na cavidade do braço.
Os corantes leuco poliméricos descritos na presente especificação podem ser incorporados para uso como agentes de branqueamento em uma composição de cuidado de lavanderia. Composições de cuidado de lavanderia incluem, porém não estão limitadas a, detergentes de lavanderia e composições de cuidado com tecido tais como, por exemplo, formulações de detergente de lavanderia líquidas e/ou em pó e composições amaciantes de tecido adicionadas ao enxágue (RAFS). Tais composições compreendem um ou mais dos referidos agentes de branqueamento e um ingrediente de cuidado de lavanderia. O agente de branqueamento pode estar presente na composição de cuidado com o tecido em uma quantidade de cerca de 0,0001 % a cerca de 10% por peso da composição, mais preferivelmente de cerca de 0,0001 % a cerca de 5% por peso da composição, e ainda mais preferivelmente de cerca de 0,0001% a cerca de 1 % por peso da composição.
As composições de cuidado de lavanderia, incluindo detergentes de lavanderia, podem ser em forma sólida ou líquida, incluindo uma forma de gel. A composição detergente de lavanderia compreende um tensoativo em uma quantidade suficiente para fornecer propriedades de limpeza desejadas. A composição detergente de lavanderia compreende um tensoativo em uma quantidade suficiente para fornecer propriedades de limpeza desejadas. Em uma modalidade, a composição detergente de lavanderia compreende, por peso, de cerca de 5 % a cerca de 90 % do tensoativo, e mais especificamente de cerca de 5 % a cerca de 70 % do tensoativo, e ainda mais especificamente de cerca de 5 % a cerca de 40 %. O tensoativo pode compreender tensoativos aniônicos, não-iônicos, catiônicos, híbridos e/ou anfotéricos. Em uma modalidade mais específica, a composição detergente compreende tensoativo aniônico, tensoativo não-iônico, ou misturas dos mesmos.
As composições detergentes da presente invenção podem também incluir qualquer número de ingredientes opcionais adicionais. Estes incluem componentes de composição detergente de lavanderia convencionais tais como tinturas de não tingimento, reforçadores de detergente, enzimas, estabilizantes de enzima (tais como propileno glicol, ácido bórico, e/ou bórax), supressores de espuma, agentes de suspensão de sujeira, agentes de liberação de sujeira, outros agentes de benefício de cuidado com tecido, a-gentes de ajuste de pH, agentes quelantes, argilas esmectitas, solventes, hidrótropos e estabilizantes de fase, agentes de estruturação, agentes de inibição de transferência de tintura, agentes opacificadores, branqueadores óticos, perfumes e agentes corantes. Os vários ingredientes opcionais de composição detergente, se presentes aqui nas composições, devem ser utilizados em concentrações convencionalmente empregadas para realizar sua contribuição desejada à composição ou à operação de lavanderia. Frequentemente, a quantidade total de tais ingredientes opcionais de composição detergente pode variar de cerca de 0,01 % a cerca de 50%, mais preferivelmente de cerca de 0,1 % a cerca de 30 %, por peso da composição.
O agente de branqueamento pode ser adicionado aos substratos têxteis usando uma variedade de técnicas de aplicação. Para aplicação a substratos têxteis, o agente de branqueamento é preferivelmente incluído como um aditivo em detergente de lavanderia. Desse modo, a aplicação ao substrato têxtil realmente ocorre quando um consumidor adiciona o detergente de lavanderia a uma máquina de lavagem. Similarmente, composições amaciantes de tecido adicionadas ao enxágue são tipicamente adicionadas no ciclo de enxágue, que é após a solução de detergente ter sido usada e substituída com a solução de enxágue em processos de lavanderia típicos. Para aplicação a substratos de papel, o agente de branqueamento pode ser adicionado a mistura de polpa de papel antes da formação do produto de papel final.
Como anteriormente observado, as composições detergentes podem ser em forma sólida. Formas sólidas adequadas incluem formas par-ticuladas e de comprimidos, por exemplo, partículas granulares ou flocos. Várias técnicas para formação de composições detergentes em tais formas sólidas são bem conhecidas na técnica e podem ser usadas aqui. Em uma modalidade, por exemplo, quando a composição é na forma de uma partícula granular, o agente de branqueamento é fornecido em forma particulada, opcionalmente incluindo componentes adicionais da composição detergente de lavanderia, porém não todos. O agente de branqueamento particulado é combinado com um ou mais particulados adicionais contendo um equilíbrio de componentes da composição detergente de lavanderia. Ademais, o agente de branqueamento, opcionalmente incluindo componentes adicionais da composição detergente de lavanderia, porém não todos, pode ser fornecido em uma forma encapsulada, e o agente de branqueamento encapsulado é combinado com particulados contendo um equilíbrio substancial de componentes da composição detergente de lavanderia.
As composições corantes desta invenção, preparadas como anteriormente descrito, podem ser usadas para formar composições de cuidado de lavanderia e outras composições de limpeza doméstica, incluindo sem limitação, soluções de lavagem aquosas para uso em lavanderia de tecido, limpadores de superfície sólida, limpadores de prato e pele, e xampus. Como um exemplo, uma quantidade eficaz de uma composição de cuidado de lavanderia contendo o corante inventivo pode ser adicionada à água, preferivelmente em uma máquina de lavar automática de lavanderia de tecido convencional, para formar uma solução de lavagem aquosa. A solução de lavagem aquosa desse modo formada é em seguida contatada, preferivelmente sob agitação, com os tecidos a serem lavados com ela.
Adicionalmente, nota-se que os corantes leuco podem ser modificados como necessário a fim de fornecer a estabilidade do corante quando adicionados como um ingrediente a outras composições químicas. Por e-xemplo, certos grupos ligados ao cromóforo da composição corante podem ser modificados para fornecer equilíbrio e estabilidade do corante na aplicação de uso final. Por exemplo, a força iônica da aplicação de uso final, tal como uma composição química, pode afetar o equilíbrio do corante. Consequentemente, modificações ao corante podem ser feitas às cadeias polímeras e outros grupos ligados ao corante, a fim de estabilizar o corante e prevenir que a versão incolor do corante leuco se altere para a versão colorida muito rapidamente. Como um exemplo, modificações ao corante podem ser necessárias a fim de estabilizar o estado incolor do corante quando adicio- nado a certas composições contendo tensoativos, pode ser desejável modificar o corante de modo que ele tenha a mesma ou energia muito similar e/ou propriedades de HLB como a composição contendo tensoativo.
Os seguintes exemplos são fornecidos para também ilustrar os corantes leuco não-substituídos e poliméricos da presente invenção; entretanto, eles não devem ser construídos como limitantes da invenção como definido nas reivindicações anexas a ela. De fato, será visível para aqueles versados na técnica que várias modificações e variações podem ser feitas nesta invenção sem afastar-se do escopo ou espírito da invenção. Todas as partes e percentuais fornecidos nestes exemplos são por peso a menos que de outro modo indicado.
Procedimento Geral 1: Para Adição de Nitrila a TPM O seguinte Procedimento Geral foi usado, por exemplo, para fazer Corantes 1 - 12 e 26 das tabelas 1 e 2.
Um frasco de base redonda de 500 ml_ de 4 gargalos foi equipado com um termoelemento, manta de aquecimento, agitador mecânico, uma entrada e uma saída de ar conectados a um banho depurador de ar contendo uma solução a 10 % de NaOH. O trifenilmetano polimérico (0,080 mol) foi despejado no frasco, seguido pela adição de cianeto de sódio (2M de solução, 0,080 mol). A entrada de ar foi aberta, assegurando-se que a saída foi borbulhada na solução de banho de hidróxido de sódio. A mistura foi aquecida para 70° C durante 3 horas, a temperatura foi em seguida diminuída para 25°C e a solução alcalina foi levada para pH 6 usando ácido muriático. Outra purificação pode ser realizada adicionando-se carbono ativado, aquecendo a mistura para 50°C e filtrando o carbono ativado.
Procedimento Geral 2: Para Adição de TPM de Alcóxido O seguinte Procedimento Geral foi usado, por exemplo, para fazer Corantes 13 - 16, 23, 25, 27 e 28 das tabelas 1 e 2.
A uma solução do TPM (0,01 mol) no álcool correspondente (6 ml_) foi adicionado alcóxido de sódio (0,015 mol). A mistura foi aquecida até refluxo durante 1 hora e em seguida resfriada. A remoção do excesso de álcool foi feita por meio de evaporação em um evaporador giratório ou por meio de destilação.
Os fenóxidos foram feitos em álcool isopropílico e o excesso de fenol foi deixado na mistura.
Procedimento Geral 3:Para Adição TPM de Amina
O seguinte Procedimento Geral foi usado, por exemplo, para fazer Corantes 17-20 das tabelas 1 e 2.
Procedimento Geral 3:Para Adição TPM de Amina
O seguinte Procedimento Geral foi usado, por exemplo, para fazer Corantes 17-20 das tabelas 1 e 2.
A uma solução do TPM (0,010 mol) em água (10 ml_) foi adicionado 10% de hidróxido de sódio para um pH de 10. A mistura foi aquecida a 70° C durante 2 horas. O pH da solução foi em seguida levado para 7 com ácido muriático. A mistura foi em seguida diluída com tolueno seguido pela adição da amina correspondente (0,020 mol) e 5-6 gotas de ácido acético. A mistura foi aquecida até o refluxo e a água foi removida por meio de destilação do tipo dean stark. O tolueno foi evaporado da mistura para obter o produto desejado.
Procedimento Geral 4: Para TPM de Lactona O seguinte Procedimento Geral foi usado, por exemplo, para fazer o Corante 21 das tabelas 1 e 2.
Ácido 4-(4-dialquilaminobenzoil)-dialquilamino-3-benzóico (0,060 mol) e a anilina alcoxilada (0,061 mol) foram misturados juntamente em ani-drido acético durante 24 horas em temperatura ambiente. Após a reação ser completada o pH foi levado para 10 com 10 % de hidróxido e a fase orgânica foi separada e usada sem outra purificação. Outra purificação pode ser realizada por extração do produto desejado em cloreto de metileno seguido por remoção do solvente por meio de evaporação. Aloxilatos de tamanho menor podem ser recristalizados de butanol.
Procedimento Geral 5: Para Síntese de Fluorano
O seguinte Procedimento Geral foi usado, por exemplo, para fazer o Corante 24 das tabelas 1 e 2.
O seguinte Procedimento Geral foi usado, por exemplo, para fazer o Corante 24 das tabelas 1 e 2.
Ácido 2-(4-dialquilamino-2-hidroxibenzoil)-benzóico (0,01 mol) e alcoxilato de p-anisidina (0,015 mol) foram dissolvidos em 10 mL de ácido enxofréico concentrado a 40°C e depois disso agitados em temperatura ambiente durante 48 horas. Após o término da reação, a mistura foi despejada em uma mistura de 50 g de gelo e 50 mL de água. A mistura foi levada para pH 10 e a camada aquosa foi removida.
O índice de Branqueamento ("Wl") é uma avaliação de qualificação de cor que é calculada por uma fórmula que inclui três componentes de avaliação de cor - coloração, saturação, e clareza - que é em seguida indexado para um valor de branco padrão. Diversas fórmulas de branqueamento podem ser usadas para avaliar o branqueamento nos substratos com base em celulose. Duas fórmulas comuns são o índice de Branqueamento Ganz e CIE. O índice de branqueamento Ganz é expresso pela fórmula: Wl = (D*Y) + (P*x) + (Q*y) + C, onde Y, x e y são valores colorimétricos e D, P, Q e C são parâmetros de fórmula. O branqueamento CIE é expresso pela fórmula: Wl = Y- (800*x) - (1700*y) + 813.7, onde Y, x e y são valores colorimétricos. Valores Ganz Wl positivos superiores indicam que mais efeito de azulagem, ou branqueamento é exibido pelo substrato com base em celulose tratado. Outra informação está disponível na publicação de Rolf Griesser, Ciba-Geigy Ltd, "Whiteness and Tint", Junho de 1993.
A cor da superfície de um artigo pode ser quantificada usando uma série de avaliações - L*, a*, e b* - geradas avaliando as amostras u-sando um espectrofotômetro. O equipamento usado para este teste foi um espectrofotômetro Gretag Macbeth Color Eye 7000A. O programa de software usado foi "Color imatch." "L" é uma avaliação da quantidade de branco ou preto em uma amostra; valores "L" superiores indicam uma amostra colorida mais clara. Uma avaliação da quantidade de vermelho ou verde na amostra é determinada por valores "a*". Uma avaliação da quantidade de azul ou amarelo em uma amostra é determinada por valores "b*"; valores b* inferiores (mais negativos) indicam mais azul em uma amostra.
Ainda outra avaliação da cor relativa de um substrato é DE CMC. DE CMC é uma avaliação da diferença de cor total para todos os espaços de cor uniforme, onde DE CMC representa a magnitude de diferença entre uma cor e uma referência. O espectrofotômetro Gretag Macbeth Color Eye 7000A calcula os valores DE CMC com base no comprimento de onda e dados de refletância para cada amostra.
Diversos corantes leuco poliméricos das tabelas 1 e 2 foram testados quanto à eficiência de azulagem. Estes resultados são fornecidos na tabela 3. Valores ciELab b* inferiores (mais negativos) indicam que mais efeito de azulagem, ou branqueamento, é exibido por amostra de algodão tratada.
Cada amostra foi preparada adicionando-se 0,5 gramas do corante (0,1% com base no peso da amostra de algodão) a uma solução contendo 3 gramas de detergente de lavanderia em pó (detergente de lavanderia em pó de AATCC) e 500 mL de água em temperatura ambiente. Cada carga de corante foi corrigida por absorvência para garantir quantidade igual de unidades de cor. A formulação foi em seguida adicionada a uma amostra de 100 % algodão e agitada durante 10 minutos. A amostra foi removida do líquido, o excesso de líquido foi removido, e a amostra foi seca por ar. A a-mostra de algodão foi em seguida avaliada quanto à cor usando um espectrofotômetro Gretag Macbeth Color Eye 7000A, como anteriormente descrito (valor "ciELab b* antes de UV" e valor "DE CMC antes de UV").
A amostra de algodão foi em seguida submetida à exposição à luz UV durante 5 minutos. Após a exposição a amostra de algodão foi novamente lida no espectrômetro Gretag Macbeth ("valor ciELab b* após UV" e "valor DE CMC após UV").
Tabela 3: Taxa de Eficiência de Azulagem em Detergente em têxtil 100 % algodão
Tabela 3: Taxa de Eficiência de Azulagem em Detergente em têxtil 100 % algodão
Desse modo, o corante leuco polimérico da presente invenção pode ser selecionado do grupo consistindo em Estrutura I e Estrutura II como mostrado abaixo: em que:
R1= H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogê-nio, O-alquila, ou amina de óxido de polialquileno;
F*2= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3 = C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de gliC1diléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1_C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R5 = C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, c1-c18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
em que X = alquila, H, sulfonato, ou carboxilato; G1-3 Y, e Z são independentemente selecionados do grupo de alquila, H, halogênio, nitro, e O-alquila;
em que L= C1 -c16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, alquilsulfeto, arilsul-feto, ou óxido de fosfina;
em que X e Gi considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que Y e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que Z e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R2 e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R4 e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático.
R1= H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogê-nio, O-alquila, ou amina de óxido de polialquileno;
F*2= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3 = C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de gliC1diléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4= C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1_C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R5 = C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, c1-c18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
em que X = alquila, H, sulfonato, ou carboxilato; G1-3 Y, e Z são independentemente selecionados do grupo de alquila, H, halogênio, nitro, e O-alquila;
em que L= C1 -c16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, alquilsulfeto, arilsul-feto, ou óxido de fosfina;
em que X e Gi considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que Y e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que Z e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R2 e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R4 e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático.
Adicionalmente, o corante leuco polimérico da presente invenção pode ser selecionado do grupo consistindo em Estrutura I e Estrutura II como mostrado abaixo: em que:
R1 = H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C-1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quarte-nário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R2 = H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quarte-nário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3 = H, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1_C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4 = C1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de gliC1diléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino; e
Rs = H, alquila, ou halogênio; e R6= H, alquila, ou halogênio.
R1 = H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C-1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quarte-nário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R2 = H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quarte-nário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3 = H, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1_C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4 = C1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de gliC1diléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino; e
Rs = H, alquila, ou halogênio; e R6= H, alquila, ou halogênio.
Também, o corante leuco polimérico da presente invenção pode ser selecionado do grupo consistindo em Estrutura I e Estrutura II como mostrado abaixo: em que:
R1 = H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogênio, O-alquila, amina de óxido de polialquileno, ou amina de óxido de mono-alquil-polialquileno;
R2 = C-1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de gliC1diléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, c1-c18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de aiquiiação da estrutura substituída por amino; R3 = C1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4 = C1 - C-18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
Rs = C1 - C-18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
em que Xn = carbono ou enxofre e n = 1 quando X = carbono e n = 2 quando X = enxofre; G1-3, Y, e Z são independentemente selecionados do grupo de alquila, H, halogênio, nitro, e O-alquila;
em que Y e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que Z e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R2 e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R4 e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático.
R1 = H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogênio, O-alquila, amina de óxido de polialquileno, ou amina de óxido de mono-alquil-polialquileno;
R2 = C-1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de gliC1diléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, c1-c18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de aiquiiação da estrutura substituída por amino; R3 = C1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4 = C1 - C-18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
Rs = C1 - C-18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C-18, e um amino substituído com resíduo de H, C1-C-18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amónio quartenário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
em que Xn = carbono ou enxofre e n = 1 quando X = carbono e n = 2 quando X = enxofre; G1-3, Y, e Z são independentemente selecionados do grupo de alquila, H, halogênio, nitro, e O-alquila;
em que Y e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que Z e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R2 e G2 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que R4 e G3 considerados juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático.
A invenção descrita aqui abrange um método para conferir cor a uma composição compreendendo as etapas de: (a) adicionar uma quantidade suficiente de qualquer um dos corantes poliméricos da Estrutura II como descrito e mostrado aqui a uma composição; (b) expor a composição de etapa "a" a uma alteração física ou química que causa Estrutura II mudar para a correspondente Estrutura I; e (c) opcionalmente, eliminar a cor conferida da composição removendo a alteração física ou química da composição e causar Estrutura I mudar novamente para a Estrutura II.
A invenção descrita aqui também abrange um método para conferir coloração a uma superfície compreendendo as etapas de: (a) adicionar uma quantidade suficiente de qualquer um dos corantes poliméricos da Estrutura II como descrito e mostrado aqui a uma composição de limpeza; (b) expor uma superfície à composição de limpeza de etapa "a;" e (c) conferir uma alteração física ou química à composição de etapa "b" que causa Estrutura II mudar para a Estrutura I correspondente.
Embora modalidades partículas da invenção tenham sido ilustradas e descritas, seria óbvio para aqueles versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem afastar-se do espírito e escopo da invenção. Portanto, destina-se a abranger nas reivindicações anexas todas as tais alterações e modificações que estão no escopo desta invenção.
Claims (11)
- Corante leuco polimérico, caracterizado pelo fato de que apresenta a estrutura (I-a) ou (II-b): em que:
R1 é H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogênio, O-alquila, ou amina de óxido de polialquileno;
R2 a R5 cada um independentemente é C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
X é alquila, H, sulfonato, ou carboxilato;
G1-3 cada um independentemente é H, alquila, halogênio, nitro, ou
O-alquila;
Y é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
Z é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
L é C1 - C16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, alquilsulfeto, arilsulfeto, ou óxido de fosfina;
e X e G1, Y e G3, Z e G2 e R2 e G3 cada um independente tomado juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que a coloração da estrutura II-a ou II-a inclui pelo menos uma cadeia de polióxi alquileno tendo 4 a 20 unidades de repetição. - Corante polimérico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 = dialquil amina; X = H; Y = H; Z = H ou alquila; G1-3 = H; e L = nitrila.
- Corante polimérico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 = dialquil amina ou H; X = H ou sulfonato; Y = H; Z = H; G1-3 = H; em que R2 e R5 são iguais, e em que R3 e R4 são iguais.
- Corante polimérico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 = dialquil amina; X = H; Y = H; Z = H; G1-3 = H; em que cada dentre R2 e R5 são óxido de polialquileno tendo o mesmo comprimento de cadeia, e em que R3 e R4 são óxido de polialquileno tendo o mesmo comprimento de cadeia.
- Corante leuco polimérico, caracterizado pelo fato de que apresenta a Estrutura I-b e Estrutura II-b: em que:
R1, R2, cada um individualmente é H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3 é H, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4 é C1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino; e
R5 é H, alquila, ou halogênio; e
R6 é H, alquila, ou halogênio;
em que a coloração da estrutura II-a ou II-a inclui pelo menos uma cadeia de polióxi alquileno tendo 4 a 20 unidades de repetição. - Corante polimérico de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são iguais, em que R3 e R4 são iguais; e em que R5 e R6 são iguais.
- Corante leuco polimérico, caracterizado pelo fato de que apresenta a estrutura I-c e estrutura II-c: em que:
R1 é H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogênio, O-alquila, amina de óxido de polialquileno ou amina de óxido de monoalquil-polialquileno;
R2 a R5 cada um independentemente é C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
X=On é C=O ou S(=O)2;
Gi-3 cada um independentemente é H, alquila, halogênio, nitro, ou
O-alquila;
Y é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
Z é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
e Y e G3, Z e G2, R2 e G2 e R4 e G3 cada um independente tomado juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que a coloração da estrutura I-c ou II-c inclui pelo menos uma cadeia de polióxi alquileno tendo 4 a 20 unidades de repetição. - Corante polimérico de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que R1 = dialquil amina; X = carbono; G1-3 = H; Y = H; Z = H; R2 e R3 são alquila, e em que R4 e R5 são óxido de polialquileno.
- Composição química, caracterizada pelo fato de que compreende o corante polimérico como definido em qualquer uma das reivindicações 1,5 e 7.
- Método para conferir cor a uma composição, que é um método para conferir coloração a um substrato têxtil, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
(a) adicionar a uma composição de cuidado de lavanderia uma quantidade suficiente do corante polimérico de Estrutura ll-a, ll-b ou ll-c:em que:
R1= H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogênio, O-alquila, ou amina de óxido de polialquileno;
R2 a R5 independentemente é C1 - Cs alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
em que X= alquila, H, sulfonato, ou carboxilato;
G1-3 cada um independentemente é H, alquila, halogênio, nitro, ou
O-alquila;
Y é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
Z é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
' L é C1-16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil
amina, imidazol, aril amina, óxido de polialquileno, alquilsulfeto, aril sulfeto ou óxido de fosfina;
e X e G1, Y e G3, Z e G2, R2 e G2 e R4 e G3 cada um independente tomado juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;em que:
R1, R2, cada um individualmente é H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3 é H, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino; R4 é C1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de gliC1diléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino; e R5 é H, alquila, ou halogênio; e R6 é H, alquila, ou halogênio;em que:
R1 é H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogênio, O-alquila, amina de óxido de polialquileno, ou amina de óxido de monoalquil-polialquileno;
R2 a R5 cada um independentemente é C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de gliC1diléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
em que X=On é C=O ou S(=O)2;
G1-3 cada um independentemente é H, alquila, halogênio, nitro, ou
O-alquila;
Y é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
Z é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
e Y e G3, Z e G2, R2 e G2 e R4 e G3 cada um independente tomado juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que a coloração da estrutura Il-a, II-b ou II-c inclui pelo menos uma cadeia de polióxi alquileno tendo 4 a 20 unidades de repetição;
(b) expor um substrato têxtil à composição de cuidado de lavanderia de etapa "a”; e
(c) expor a composição da etapa b) a uma alteração física ou química da composição que causa Estrutura II-a, II-b ou II-c a uma alteração da respectiva Estrutura I-a, I-b ou I-c, em que os substituintes são como definidos acima:e (d) opcionalmente, eliminar a cor conferida da composição removendo a alteração física ou química da composição e causar Estrutura Ia, I-b ou I-c mudar novamente para a respectiva Estrutura II-a, II-b ou II-c. - Método para conferir cor a uma composição, que é um método para conferir coloração a uma superfície, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (a) adicionar a uma composição de limpeza uma quantidade suficiente de um corante leuco polimérico de Estrutura ll-a, ll-b ou ll-c:em que:
R1 é H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila, halogênio, O-alquila, ou amina de óxido de polialquileno;
R2 a R5 cada um independentemente é C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
X= alquila, H, sulfonato, ou carboxilato;
G1-3 cada um independentemente é H, alquila, halogênio, nitro, ou
O-alquila;
Y é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
Z é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
' L é C1-16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil
amina, imidazol, aril amina, óxido de polialquileno, alquilsulfeto, aril sulfeto ou óxido de fosfina;
e X e G1, Y e G3, Z e G2, R2 e G2 e R4 e G3 cada um independente tomado juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;em que:
Ri, R2, cada um individualmente é H, alquila, arila, ou alquil-arila em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R3 é H, óxido de polialquileno, ou óxido de gliC1diléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
R4 é C1 - C18 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino; e R5 é H, alquila, ou halogênio; e R6 é H, alquila, ou halogênio;em que:
Ri é H, dialquil amina, diarilamina, alquilamina, hidroxila,
halogênio, O-alquila, amina de óxido de polialquileno, ou amina de óxido de monoalquil-polialquileno;
R2 a R5 cada um independentemente é C1 - C8 alquila, arila, benzila, óxido de polialquileno, ou óxido de glicidiléter-polialquileno em que o grupo terminal é selecionado de hidróxido, éster de alquila C1-C18, e um amino substituído com H, C1-C18 alquila, resíduo de alquileno-óxido, ou sais de amônio quaternário derivados de alquilação da estrutura substituída por amino;
X=On é C=O ou S(=O)2;
G1-3 cada um independentemente é H, alquila, halogênio, nitro, ou
O-alquila;
Y é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
Z é H, alquila, halogênio, nitro, ou O-alquila;
e Y e G3, Z e G2, R2 e G2 e R4 e G3 cada um independente tomado juntamente podem formar um anel aromático ou heteroaromático;
em que a coloração da estrutura II-a, II-b ou II-c inclui pelo menos uma cadeia de polióxi alquileno tendo 4 a 20 unidades de repetição;
(b) expor uma superfície à composição de limpeza de etapa "a”; e
(c) expor a composição da etapa b) a uma alteração física ou química da composição que causa Estrutura II-a, II-b ou II-c a uma alteração da respectiva Estrutura I-a, I-b ou I-c, em que os substituintes são como definidos acima: (c) opcionalmente, eliminar a cor conferida da composição removendo a alteração física ou química da composição e causar Estrutura Ia, I-b ou I-c mudar novamente para a respectiva Estrutura II-a, II-b ou II-c.
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