ES2214252T3 - Composicion colorante reactiva. - Google Patents

Composicion colorante reactiva.

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ES2214252T3 ES00905576T ES00905576T ES2214252T3 ES 2214252 T3 ES2214252 T3 ES 2214252T3 ES 00905576 T ES00905576 T ES 00905576T ES 00905576 T ES00905576 T ES 00905576T ES 2214252 T3 ES2214252 T3 ES 2214252T3
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Abstract

Una composición colorante reactiva, que comprende: (a) al menos un colorante reactivo negro o azul marino con una buena solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación, dicho colorante reactivo negro o azul marino se selecciona del grupo que consiste en la fórmula (III)**(fórmula)**W es o , X es -OH, -CH=CH2, -C2H4OSO3H o -C2H4Cl, T es -NHCN, -F o -Cl, P CI F , es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, R5 es alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, R1, R2, R3 y R4, cada uno independiente, es hidrógeno, grupos halógeno, hidroxilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono o sulfonilo y al menos uno de R1, R2, R3 y R4 es distinto de hidrógeno, o la fórmula (IV)**(fórmula)** (IV) en la que Y, Y¿, R1 y R2 se definen como previamente; y (b) al menos un tono rojo, naranja, amarillo u otro de colorante azoico reactivo, dicho tono rojo, naranja, amarillo u otro de colorante azoico reactivo se selecciona del grupo que consiste en la fórmula (V), la fórmula (VI), la fórmula (VII), la fórmula (VIII), la fórmula (IX), la fórmula (X) o la fórmula (XI), **(fórmula)** en donde Y e Y¿, cada uno independiente, es -SO2X, -NH-W,

Description

Composición colorante reactiva.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición colorante reactiva, en particular se refiere a una composición colorante reactiva negra o azul marino adecuada para usar para teñir materiales fibrosos. Esta tiene una buena propiedad de solidez del color a la colada-blanqueo por oxidación.
Antecedentes de la invención
Hasta ahora, ha sido difícil encontrar un solo colorante reactivo, que pueda producir una buena propiedad de acumulación en un tono negro. Para obtener una buena propiedad de acumulación en un tono negro, se ha usado una composición colorante reactiva, que contiene un número de componentes colorantes reactivos. Un colorante reactivo negro o azul marino (por ejemplo, el colorante reactivo negro de fórmula (I) siguiente) como el componente
principal
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1
se mezcla habitualmente con componentes colorantes reactivos de tono rojo, naranja, amarillo u otro para dar la composición colorante reactiva negra.
Ya se conocen composiciones colorantes reactivas negras por las patentes japonesa publicadas Nº 58-160362, 63-178170, 1-315469, 2-73870, 2-202956, 8-104822, 8-253697, por la patente US Nº 5.445.654 y por la patente US Nº 5.611.821.
Debido a los requisitos estrictos en las regulaciones de ahorro de energía y medioambientales, se han desarrollado continuamente lavadoras avanzadas y detergentes altamente eficaces. El uso de detergentes altamente eficaces, que contienen agente de blanqueo, mejora mucho la limpieza del material lavado. Sin embargo, el material lavado se decolora pronto después de varios lavados. Este problema empeora si el material estaba teñido mediante la composición de tinte negro reactivo basada en el componente principal de fórmula (I). Por lo tanto, existe una fuerte demanda de una composición colorante reactiva negra o azul marino, que tenga buena propiedad de solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación.
Una composición colorante reactiva negra o azul marino, que comprende el colorante reactivo negro de fórmula (I) previo como el componente principal y mezclado con un número de colorantes azoicos reactivos se decolora pronto después de varios lavados. La razón es la escasa propiedad de la composición colorante reactiva negra en la solidez del color a la colada-blanqueo por oxidación. Por lo tanto, el material lavado es decolorado por el agente blanqueador presente durante la colada.
Cuando cada componente colorante de la composición de colorante tenga diferente solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación, sucederá que el material lavado se decolore y cambie también su matiz. Los colorantes negros comerciales actuales tienen, comúnmente, esta desventaja. Debido a que la fórmula (I) usada principalmente en colorantes negros comerciales actuales tiene una propiedad peor que los otros componentes del tono en la solidez del color a la colada-blanqueo por oxidación, sucede que el material negro o azul marino, lavado, cambia su matiz a parduzco.
Para eliminar el problema anteriormente mencionado, existe la sugerencia de seleccionar tonos rojos, naranjas, amarillos u otros de componentes colorantes reactivos, que tienen solidez del color similar a la colada-blanqueo por oxidación que la fórmula (I). Una composición de colorante negro preparada de acuerdo con esta sugerencia puede eliminar el cambio de matiz, sin embargo, no puede evitar que el material lavado sea decolorado por el agente blanqueador.
Sumario de la invención
Un objetivo de la presente invención es proporcionar una composición colorante reactiva, que sea adecuada para usar en el teñido por agotamiento, impresión o continuo para proporcionar buenas propiedades de teñido. Otros objetivos de la presente invención son proporcionar una composición colorante reactiva, que tenga buenas propiedades en la acumulación, la solidez al lavado, la eliminación por lavado, la uniformidad y la solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación.
La composición de colorante negro o azul marino de la presente invención comprende: (a) al menos un colorante reactivo negro o azul marino con buena solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación; y (b) al menos un tono rojo, naranja, amarillo u otro de colorante azoico reactivo. La composición de colorantes reactivos de la presente invención puede comprender además (c) un colorante reactivo negro de la siguiente fórmula (I)
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Para mejorar las características de la composición de colorantes reactivos, se añade un colorante reactivo negro o azul marino con buenas propiedades en la solidez al lavado y la solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación. Esta composición elimina eficazmente el cambio de matiz del material o la decoloración debida al efecto de un agente blanqueador.
Descripción de las modalidades preferidas
Una composición de colorante negro o azul marino de acuerdo con la presente invención comprende generalmente: (a) al menos un colorante reactivo negro o azul marino con una buena solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación y solidez al lavado, (b) al menos un tono rojo, naranja, amarillo u otro de colorante azoico. Si es necesario, la composición colorante reactiva de la presente invención puede comprender además el componente (c) un colorante reactivo negro de la siguiente fórmula (I)
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No existe una limitación especial en cuanto al colorante reactivo negro o azul marino del componente (a). Puede usarse cualquier colorante reactivo negro o azul marino, que tenga buenas propiedades de solidez al lavado y de solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación, que sea compatible con el colorante reactivo negro de fórmula (I) en las propiedades de teñido, la fijación y la afinidad de teñido.
Preferiblemente, el colorante reactivo negro o azul marino del componente (a) es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (II)
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en la que A' y B' son cada uno independientemente un grupo aromático no substituido o substituido, por ejemplo por grupos halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, sulfonilo o amino. El compuesto de fórmula (II) y el colorante reactivo negro de fórmula (I) tienen una estructura similar. Ambos son colorantes reactivos, que contienen una estructura de derivado de ácido 1-amino-8-hidroxinaftil-3,6-disulfónico, y el compuesto de fórmula (II) tiene algún substituyente.
Ejemplos de la fórmula (II) son:
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en donde Y e Y', cada uno independiente, es -SO_{2}X, -NH-W,
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en donde W es 7 o 8, X es -OH, -CH=CH_{2}, -C_{2}H_{4}OSO_{3}H o -C_{2}H_{4}Cl, T es -NHCN, -F o -Cl, P es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, R_{5} es -Cl o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, cada uno independiente, es hidrógeno o un grupo halógeno, hidroxilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, o sulfonilo y al menos uno de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} es distinto de
hidrógeno.
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Ejemplos más preferibles de la fórmula (III) y la fórmula (IV) son:
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No existe una limitación especial en cuanto al tono rojo, naranja, amarillo u otro del colorante azoico reactivo del componente (b). Puede usarse cualquier tono rojo, naranja, amarillo u otro de colorante azoico reactivo, que contenga una buena propiedad de acumulación y sea compatible con el componente (c) el colorante reactivo negro de la fórmula (I) en propiedades de teñido, fijación y afinidad de teñido.
Preferiblemente, los ejemplos de tono rojo, naranja, amarillo u otro de colorante azoico reactivo del componente (b) son:
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A es -OH, -NH_{2} o -CH_{3}, R_{6} es -CO_{2}H, -NH_{2} o -CH_{3}, Q es -CO_{2}H o -SO_{3}H, R_{7} y R_{8}, cada uno independiente, es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, amino o derivados de amino, n es 0, 1, 2 ó 3, en donde X, Y, Y', R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y T se definen como previamente.
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Ejemplos más específicos del componente (b) son:
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Las composiciones de la presente invención pueden prepararse de varios modos, es decir usando el componente de colorante preparado separadamente para mezclar para elaborar formas en polvo, granulares y líquidas, o mezclando un número de colorantes individuales como una receta de teñido en una fábrica de colorantes.
La materia colorante de la presente invención puede estar en la forma de polvo, granular o líquida; y puede añadirse un reactivo auxiliar, por ejemplo un agente retardante, un agente nivelador, un agente adyuvante, un tensioactivo o un agente dispersante.
Las materias colorantes de la presente invención contienen todas un grupo aniónico, tal como un grupo ácido sulfónico. Por comodidad en la exposición, se expresan como ácido libre en la memoria descriptiva. Cuando la materia colorante de la presente invención se fabrica, se purifica o se usa, a menudo existe en la forma de una sal soluble en agua, especialmente una sal metálica alcalina, tal como sal sódica o sal potásica.
La relación de cada componente de colorante puede cambiarse en un amplio intervalo. En general, el porcentaje en peso relativo mínimo para cada componente de colorante es 3% y el porcentaje en peso relativo máximo es 90%.
La composición de colorante negro de la presente invención puede aplicarse ampliamente para teñir una gama mayor de materias textiles, que contienen un grupo hidroxilo o un grupo amida, etc., tales como lana, seda, poliamida y fibra natural o sintética; y también fibra celulósica como algodón, lino, algodón artificial y lino artificial, etc. El método de teñido usado es el usado generalmente cuando se aplica una materia colorante reactiva. Una aplicación de teñido reactivo conocida de celulosa se describe como sigue: los colorantes se aplican en un baño acuoso y un electrolito inorgánico requerido (sal común o sulfato sódico) para alcanzar un alto nivel de agotamiento. El enlace covalente, que conecta un colorante y la fibra celulósica, se forma durante la adición de álcali (cenizas de sosa, bicarbonato sódico o sosa cáustica).
Para la fibra celulósica, la composición de colorante negro de la presente invención es una composición de colorante con gran valor industrial. Puede obtenerse material teñido con diversas buenas propiedades de teñido, especialmente las propiedades de acumulación, solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación, solidez al lavado, facilidad de eliminación por lavado y uniformidad.
Si los colorantes tienen buena solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación o no se determinó mediante su valor del cambio de color (\DeltaE) y la evaluación de la escala de grises para determinar el cambio de color. El cambio de color se obtuvo a través de los siguientes procedimientos. Un género tricotado de algodón no mercerizado se tiñó con 3% en peso de la fibra de colorante. El material teñido se trató subsiguientemente con los procedimientos descritos en British Standard BS 1006; UK-TO colour fastnes to domestic laundering-oxidative bleach, 1998. El color del material teñido se midió mediante Macbeth, Color-Eye 3100. El cambio de color \DeltaE se obtuvo con el formulario cromático CIE Lab y CMC (2:1). Si la evaluación de la escala de grises de un colorante está por encima de 3-4 o el \DeltaE de un colorante es menor que 3 y existe decoloración de tono, el colorante se evalúa como tal con buena solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación.
Se usaron ejemplos más detallados para ilustrar y explicar la presente invención. Los ejemplos siguientes, dados simplemente para demostración, no deben tomarse para limitar el alcance de la invención.
En estos ejemplos, el compuesto está representado por el ácido libre, pero su forma real puede ser la sal metálica, especialmente la sal sódica. En estos ejemplos, las partes se cuentan como peso, la temperatura es ºC Celsius.
Ejemplo 1
Tómense 86 partes de colorante de fórmula (III-1) y 14 partes de colorante de fórmula (VIII-2) mezcladas entre sí para dar una mezcla homogénea. A continuación, úsese el siguiente procedimiento para llevar a cabo el teñido y la prueba de solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación.
Procedimiento de Teñido
a.
Tómense dos partes de la composición de colorante previa y disuélvanse completamente en 100 partes de agua destilada para dar la solución de colorante.
b.
A continuación tómese la botella de teñido lavada con agua destilada y pónganse 12 partes de solución de colorante en la botella. Finalmente, añádanse 6,4 partes de sal de Glauber a la botella.
c.
Se añade agua destilada a la botella para rellenar hasta 80 partes totales.
d.
Pónganse ocho partes de género tricotado de algodón no mercerizado en la botella de teñido.
e.
La parte superior de la botella se cubre con una tapa y se bate.
f.
Póngase la botella de teñido en un termobaño a 60ºC y remuévase durante 20 minutos. A continuación, añádanse 7,5 partes de carbonato sódico (320 g/l) a la botella y manténgase a la misma temperatura durante 90 minutos. La tela se recoge y se lava con agua fría, a continuación se pone en un balde grande de acero inoxidable y se lava con agua caliente durante 10 minutos. A continuación, póngase la tela en otro balde de acero inoxidable grande con 2,0 g/l de agente jabonoso y lávese con agua a ebullición durante otros 10 minutos.
g.
La tela se recoge, se enjuaga en frío y se seca.
Prueba de respuesta de solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación: (Referencias: BS 1006; UK-TO color fastnes to domestic laundering-oxidative bleach response, 1998).
a.
Póngase el tejido de prueba secado obtenido del teñido en una incubadora bajo una humedad relativa de 65% y una temperatura de 20ºC durante 4 horas, a continuación tómense 10x5 cm^{2} del tejido para la prueba.
b.
Prepárese una solución de prueba disolviendo 10 g de jabón ECE, que no contiene fósforo, 12 g de perborato sódico y 1,8 g de TAED (tetraacetiletilendiamina) en 1.000 ml de agua destilada.
c.
Tómense el tejido de prueba y la solución de prueba así obtenido, la relación del baño es 1:100 (tejido: solución), y pónganse en un cilindro de acero de 550 ml.
d.
Ciérrese el cilindro de acero, a continuación póngase el cilindro de acero en una máquina de prueba de solidez al lavado bajo la temperatura de 30ºC. Elévese hasta 60ºC en 2ºC/minuto y a continuación bajo la temperatura de prueba de 60ºC durante 30 minutos.
e.
Retírese el tejido del cilindro de acero después de la prueba, a continuación lávese el tejido con agua limpia y a continuación séquese el tejido.
f.
Determinación del resultado de la prueba: úsese Macbeth, Color-Eye 3100 para examinar el color basándose en el cambio de color (\DeltaE) del formulario cromático de los patrones CIE Lab y CMC (2:1). La calidad es aceptable cuando la escala de grises para determinar la evaluación del cambio de color es mayor que 3-4 grados o \DeltaE<3 y a aparece intensificación del tono. Los tipos de composiciones de colorante pueden describirse como "composiciones que tienen buena propiedad en la solidez del color a la respuesta a la colada-blanqueo por oxidación".
Ejemplo 2 a Ejemplo 24
Tómense los ejemplos de composición de la siguiente tabla (I-1) y los ejemplos comparativos (I-2) para efectuar el teñido y la prueba de solidez del color a la colada-blanqueo por oxidación del ejemplo 1. Los resultados se muestran en la tabla (II-1) y la tabla (II-2).
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA (I-1)
27
TABLA (II-1)
28
TABLA (I-2)
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TABLA (II-2)
30
La composición de colorante negro de la presente invención puede aplicarse ampliamente para teñir una gama mayor de productos textiles, que contienen un grupo hidroxilo o un grupo amida. La composición de la presente invención puede usarse en métodos de teñido tradicionales, por ejemplo, agotamiento, impresión o teñido
continuo.
Para fibra celulósica, la composición de colorante negro de la presente invención es una composición de colorante con gran valor industrial. Tiene buenas propiedades en la acumulación, la solidez al lavado, la facilidad de eliminación por lavado y la uniformidad, comportándose de forma especialmente excelente en las propiedades de buena solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación.
A partir de la descripción precedente, un experto en la técnica puede determinar fácilmente las características esenciales de esta invención y, sin apartarse del alcance de la misma, puede hacer varios cambios y modificaciones de la invención para adaptarla a diversos usos y condiciones. Así, otras modalidades también están dentro de las reivindicaciones.

Claims (46)

1. Una composición colorante reactiva, que comprende:
(a) al menos un colorante reactivo negro o azul marino con una buena solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación, dicho colorante reactivo negro o azul marino se selecciona del grupo que consiste en la fórmula (III)
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31
en donde Y e Y', cada uno independiente, es -SO_{2}X, -NH-W,
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32
W es 33 o 34, X es -OH, -CH=CH_{2}, -C_{2}H_{4}OSO_{3}H o -C_{2}H_{4}Cl, T es -NHCN, -F o -Cl, P es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, R_{5} es alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, cada uno independiente, es hidrógeno, grupos halógeno, hidroxilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono o sulfonilo y al menos uno de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} es distinto de hidrógeno,
o la fórmula (IV)
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35
en la que Y, Y', R_{1} y R_{2} se definen como previamente; y
(b) al menos un tono rojo, naranja, amarillo u otro de colorante azoico reactivo, dicho tono rojo, naranja, amarillo u otro de colorante azoico reactivo se selecciona del grupo que consiste en la fórmula (V), la fórmula (VI), la fórmula (VII), la fórmula (VIII), la fórmula (IX), la fórmula (X) o la fórmula (XI),
36
en donde D es 37
Z es 38
X y T se definen como previamente,
39
en donde Y se define como previamente, n es 1, 2 ó 3, A es -OH, -NH_{2} o -CH_{3},
40
en la que X, Y, R_{1} y R_{2} se definen como previamente, R_{6} es -CO_{2}H, -NH_{2} o -CH_{3},
41
en donde Y, R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y A se definen como previamente, Q es -CO_{2}H o -SO_{3}H,
42 
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en donde Y, R_{1} y R_{2} se definen como previamente, R_{7} y R_{8}, cada uno independiente, es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, amino o derivados de amino,
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43
en donde Y e Y' se definen como previamente,
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44
en donde n, Y, Y' y R_{1} se definen como previamente.
2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho colorante reactivo negro o azul marino del componente (a) se selecciona de la fórmula (III).
3. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho colorante reactivo negro o azul marino intenso del componente (a) se selecciona de la fórmula (IV).
4. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que dicha fórmula (III) es la siguiente fórmula (III-1)
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45
5. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que dicha fórmula (III) es la siguiente fórmula (III-2)
46
6. La composición de acuerdo con la reivindicación 3, en la que dicha fórmula (IV) es la siguiente fórmula (IV-1)
47
7. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha fórmula (V) es la siguiente fórmula (V-1)
48
8. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha fórmula (V) es la siguiente fórmula (V-3)
49
9. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que dicha fórmula (VI) es la siguiente fórmula (VI-1)
50
10. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha fórmula (VIII) es la siguiente fórmula (VIII-2)
51
11. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha fórmula (IX) es la siguiente fórmula (IX-2)
52
12. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha fórmula (X) es la siguiente fórmula (X-1)
53
13. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha fórmula (XI) es la siguiente fórmula (XI-1)
54 
\newpage
14. Una composición colorante reactiva, que comprende:
(a) al menos un colorante reactivo negro o azul marino con una buena solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación, dicho colorante reactivo negro o azul marino se selecciona del grupo que consiste en la fórmula (III)
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55
en la que Y e Y', cada uno independiente, es -SO_{2}X, -NH-W,
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56
W es 57 o 58, X es -OH, -CH=CH_{2}, -C_{2}H_{4}OSO_{3}H o -C_{2}H_{4}Cl, T es -NHCN, -F o -Cl, P es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, R_{5} es alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono,
R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, cada uno independiente, es hidrógeno, grupos halógeno, hidroxilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono o sulfonilo y al menos uno de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} es distinto de hidrógeno,
o la fórmula (IV)
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59
en la que Y, Y', R_{1} y R_{2} se definen como previamente; y
(b) al menos un tono rojo, naranja, amarillo u otro de colorante azoico reactivo, dicho tono rojo, naranja, amarillo u otro de colorante azoico reactivo se selecciona del grupo que consiste en la fórmula (V), la fórmula (VI), la fórmula (VII), la fórmula (VIII), la fórmula (IX), la fórmula (X) o la fórmula (XI),
60
en donde D es 61
Z es 62
X y T se definen como previamente,
63
en donde Y se define como previamente, n es 1, 2 ó 3, A es -OH, -NH_{2} o - CH_{3},
64
en la que X, Y, R_{1} y R_{2} se definen como previamente, R_{6} es - CO_{2}H, -NH_{2} o -CH_{3},
65
en donde Y, R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y A se definen como previamente, Q es -CO_{2}H o -SO_{3}H,
66 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde Y, R_{1} y R_{2} se definen como previamente, R_{7} y R_{8}, cada uno independiente, es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, amino o derivados de amino,
\vskip1.000000\baselineskip
67
en donde Y e Y' se definen como previamente,
\vskip1.000000\baselineskip
68
en donde n, Y, Y' y R_{1} se definen como previamente; y
(c) un colorante reactivo negro de la siguiente fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
69
15. La composición de acuerdo con la reivindicación 14, que es una composición, que tiene buena solidez del color en la colada-blanqueo por oxidación.
16. La composición de acuerdo con la reivindicación 14 ó 15, en la que dicho colorante reactivo negro o azul marino del componente (a) se selecciona de la fórmula (III).
17. La composición de acuerdo con la reivindicación 14 ó 15, en la que dicho colorante reactivo negro o azul marino intenso del componente (a) se selecciona de la fórmula (IV).
18. La composición de acuerdo con la reivindicación 14 ó 15, en la que dicho substituyente Z
de la fórmula (V) es 70
en donde X e Y se definen como previamente.
19. La composición de acuerdo con la reivindicación 14 ó 15, en la que dichos R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} de la fórmula (III), cada uno independiente, es hidrógeno o grupos halógeno, hidroxilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o sulfonilo y al menos uno de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} es distinto de hidrógeno.
20. La composición de acuerdo con la reivindicación 4, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-1)
\vskip1.000000\baselineskip
71
de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-3)
\vskip1.000000\baselineskip
72
y de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2)
\vskip1.000000\baselineskip
73
21. La composición de acuerdo con la reivindicación 4, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VI-1)
74 
\vskip1.000000\baselineskip
y de 3% a 40% en peso de la fórmula (X-1)
\vskip1.000000\baselineskip
75
22. La composición de acuerdo con la reivindicación 4, que comprende de 10 a 95% en peso de la fórmula (III-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VI-1)
\vskip1.000000\baselineskip
76
y de 3% a 40% en peso de la fórmula (XI-1)
\vskip1.000000\baselineskip
77
23. La composición de acuerdo con la reivindicación 4, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2)
78
24. La composición de acuerdo con la reivindicación 4, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (IX-2)
79
25. La composición de acuerdo con la reivindicación 5, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-2), de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-3) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2).
26. La composición de acuerdo con la reivindicación 5, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-2), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VI-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (X-1).
27. La composición de acuerdo con la reivindicación 5, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-2), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VI-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (XI-1).
28. La composición de acuerdo con la reivindicación 5, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-2) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2).
29. La composición de acuerdo con la reivindicación 5, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-2), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (IX-2).
30. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (IV-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-3) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2).
31. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (IV-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VI-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (X-1).
32. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (IV-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VI-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (XI-1).
33. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (IV-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (IX-2).
34. La composición de acuerdo con la reivindicación 14, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2) y de 3 a 40% en peso de la fórmula (IX-2).
35. La composición de acuerdo con la reivindicación 15, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VII-2) y de 3 a 40% de la fórmula (IX-2).
36. La composición de acuerdo con la reivindicación 15, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-1).
37. La composición de acuerdo con la reivindicación 15, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-1), de 3 a 40% en peso de la fórmula (V-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (VI- 1).
38. La composición de acuerdo con la reivindicación 15, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-3).
39. La composición de acuerdo con la reivindicación 14, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-2), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (IX-2).
40. La composición de acuerdo con la reivindicación 14, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (IV-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-1).
41. La composición de acuerdo con la reivindicación 14, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (IV-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (VI-1).
42. La composición de acuerdo con la reivindicación 14, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (IV-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-3).
43. La composición de acuerdo con la reivindicación 14, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (IV-1), de 3% a 40% en peso de la fórmula (VIII-2) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (IX-2).
44. La composición de acuerdo con la reivindicación 15, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-2) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-1).
45. La composición de acuerdo con la reivindicación 15, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-2), de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-1) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (VI-1).
46. La composición de acuerdo con la reivindicación 15, que comprende de 10% a 95% en peso de la fórmula (I), de 10% a 95% en peso de la fórmula (III-2) y de 3% a 40% en peso de la fórmula (V-3).
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