BRPI0808366A2 - Composição de controle de praga, combinação, método para proteger plantas úteis de pragas, e, usos de uma composição de controle de praga e de uma combinação. - Google Patents

Composição de controle de praga, combinação, método para proteger plantas úteis de pragas, e, usos de uma composição de controle de praga e de uma combinação. Download PDF

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Ryo Horikoshi
Kazuhiko Oyama
Mitsuyuki Yabuzaki
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Meiji Seika Kaisha
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Description

I “COMPOSIÇÃO DE CONTROLE DE PRAGA, COMBINAÇÃO, MÉTODO PARA PROTEGER PLANTAS ÚTEIS DE PRAGAS, E, USOS DE UMA COMPOSIÇÃO DE CONTROLE DE PRAGA E DE UMA COMBINAÇÃO”
REFERÊNCIA CRUZADA AO PEDIDO DE PATENTE RELACIONADO
O pedido de patente é baseado e reivindica o benefício de prioridade do pedido de patente japonês anterior No. 58540/2007, depositado em 8 de março de 2007; cujos conteúdos estão aqui incorporados pela referência.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO Campo da Invenção
A presente invenção diz respeito a uma composição de controle de praga que compreende um derivado de piripiropeno ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmos e outros agentes de controle de praga e que é agrícola ou horticulturalmente usado.
Fundamentos da Técnica
Applied and Environmental Microbiology (1995), 61(12), 4429-35 e WO 2004/060065 descrevem atividade pesticida de piripiropeno A e WO 2006/129714 descreve derivados de piripiropeno e a atividade 20 inseticida dos derivados de piripiropeno A. The Pesticide Manual Conciul and SHIBUYA INDEX, 10a edição, 2005, publicado por SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP descreve muitos agentes de controle de praga que foram desenvolvidos e usados. Até agora, entretanto, não existe nenhum documento que descreva o efeito de uma mistura do derivado de piripiropeno 25 com outro agente de controle de praga(s).
Por outro lado, controle em uma dose baixa é desejado dos pontos de vista de consideração ambiental e influência nos organismos que não são alvos.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO Os presentes inventores atualmente observaram uma composição que compreender um derivado de piripiropeno ou sais agrícola ou horticulturalmente aceitáveis dos mesmos e outros agentes de controle de praga que possuem um excelente efeito de controle, e uso da composição. A presente invenção foi feita com base em tal descoberta.
Desta maneira, um objetivo da presente invenção é fornecer uma composição que compreende um derivado de piripiropeno ou sais agrícola ou horticulturalmente aceitáveis dos mesmos e outro agente de controle de praga que possuem um excelente efeito de controle, e uso da composição.
De acordo com um aspecto da presente invenção, é fornecido uma composição de controle de praga que compreende pelo menos um dbrivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sais agrícola ou horticulturalmente aceitáveis dos mesmos e pelo menos um outro agente de controle de praga como ingrediente ativo:
[Fórmula Química 1]
em que
Heti representa 3-piridila opcionalmente substituído R1 representa hidroxila,
alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído,
alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2.6 opcionalmente substituído, alquilóxi C\.s opcionalmente substituído, alquenilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilóxi C2.6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 12 ou a ligação entre a posição 5 e posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5,
R2 representa hidroxila,
alquinilcarbonilóxi Cms opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2.6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2_6 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído, ou alquilsulfonilóxi C]_6 opcionalmente substituído,
R3 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila,
alquilcarbonilóxi Cms opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2_6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-& opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonilóxi C 1.6 opcionalmente substituído, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído, ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros opcionalmente substituído, ou
R2 e R3 juntos representam -O-CR25Rs5-O- em que R25 e R35, que podem ser os mesmos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, alquila C 1.6, alquilóxi Ci_6, alquenila C2-6, fenila opcionalmente substituído, ou benzila opcionalmente substituído, ouR2’eR3’ juntos representam oxo ou alquileno C2.6, e R4 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi Cms opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonilóxi C[_6 opcionalmente substituído, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi Ci-6 opcionalmente substituído, alquenilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquilóxi Ci_6 alquilóxi Ci_6, alquiltio Ci_6 alquilóxi C 1.6, alquilóxi Ci_6 alquilóxi CY6 alquilóxi C].6, alquiloxicarbonilóxi Ci.6 opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído,
carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído,
tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, ΙΗ-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, ou
oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
De acordo com um segundo aspecto da presente invenção é fornecido um método para proteger plantas úteis de pragas, compreendendo tratar uma praga em questão, uma planta útil em questão, ou uma semente, um solo, ou um veículo de cultivo da planta útil em questão com a composição de controle de praga. É fornecido o uso da composição de controle de praga anterior para a proteção de plantas úteis de pragas.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
O termo “halogênio” da forma aqui usada significa flúor, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente flúor, cloro ou bromo.
Os termos “alquila”, “alquenila” e “alquinila”, da forma aqui usada, como um grupo ou como parte de um grupo respectivamente significa alquila, alquenila e alquinila que o grupo é de uma cadeia reta, cadeia ramificada ou tipo cíclico ou um tipo de uma combinação destas, a menos que de outra forma especificado. Adicionalmente, por exemplo, “Ci-é” em “alquila Ci_6” como um grupo ou parte de um grupo significa que o número de átomos de carbono no grupo alquila é 1 a 6. Adicionalmente, no caso de alquila cíclico, o número de átomos de carbono é pelo menos três.
O termo “anel heterocíclico”, da forma aqui usada, significa um anel heterocíclico contendo um ou mais, preferivelmente um a quatro heteroátomos, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados do grupo que consiste em átomos de nitrogênio, oxigênio e enxofre. Adicionalmente, a expressão alquila “opcionalmente substituído”, da forma aqui usada, significa que um ou mais átomos de hidrogênio no grupo alquila podem ser substituídos por um ou mais substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes. Ficará evidente para um versado na técnica que o número máximo de substituintes pode ser determinado dependendo do número de átomos de hidrogênio substituíveis no grupo alquila. Isto é verdade para grupos funcionais a não ser o grupo alquila.
3-piridila representado por Heti é opcionalmente substituído, e substituintes incluem átomos de halogênio, alquila Cm, alquilóxi C1.4, nitro, ciano, formila, trifluormetila, trifluormetilóxi, trifluormetiltio, trifluormetilsulfinila, trifluormetilsulfonila, acetila ou acetilóxi. Preferidos são átomos de halogênio e trifluormetila. Um átomo de cloro e trifluormetila são mais preferidos.
“Alquilcarbonilóxi representado por R1 é opcionalmente substituído, e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio.
“Alquilcarbonilóxi Cmj” representado por R2, R3 e R4 é
preferivelmente alquilcarbonilóxi Ci.8, mais preferivelmente etilcarbonilóxi ou alquilcarbonilóxi cíclico C3_6. O grupo alquilcarbonilóxi C^g é opcionalmente substituído, e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, cicloalquila C3.6, fenila, trifluormetilóxi, trifluormetiltio, piridiia ou 10 piridiltio. Mais preferidos são átomos de halogênio, cicloalquila C3.6 e piridiia.
“Alquenilcarbonilóxi C2-&” representado por Ri, R2, R3 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio.
“Alquilcarbonilóxi C2-6” representado por Rj, R2, R3 e R4 é
opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio.
“Alquilóxi Cj-g” representado por R1 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi, trifluormetiltio, alquilcarbonila C 1.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio ou alquilcarbonilóxi C1.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio.
“Alquenilóxi C2-6” representado por Ri e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi, trifluormetiltio, alquilcarbonila Ci-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio ou alquilcarbonilóxi Q „6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio.
“Alquinilóxi C2_6” representado por Rj e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi, trifluormetiltio, alquilcarbonila Ci.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio ou alquilcarbonilóxi C1^ opcionalmente substituído por um átomo de halogênio.
Fenila em “benzilóxi” representado por Ri e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, alquilóxi C^6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquila C].6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonila Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilóxi C[_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilamino Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonilóxi C1.^ opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonila Ci^ opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquiltio Q_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfinila Cj.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonila Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, ciano, formila, azida, guanidila, grupo -C(=NH)-NH2; ou grupo -CH=N-O-CH3.
Fenila em “benzoilóxi” representado por R2, R3 e R4 é 20 opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, alquilóxi Q.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonila C1.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, 25 alquilcarbonilamino C^6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonilóxi C].6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonila Q.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonilóxi C 1.5 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquiltio Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfinila Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonila C1^6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, ciano, formila, azida, guanidila, grupo -C(=NH)-NH2; ou grupo -CH=N-O-CH3. Preferidos são átomos de halogênio, alquila C^6 5 halogenado, ciano e nitro.
Fenila em “benzenossulfonilóxi” representado por R3 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, alquilóxi Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquila Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonila C 1.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilóxi Q_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilamino Ci.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonilóxi C^6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonila Ci.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonilóxi C^6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquiltio C^6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfinila Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonila Cj.6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, ciano, formila, azida, guanidila, grupo -C(^NH)-NH2; ou grupo -CH=N-O-CH3.
“Alquilsulfonilóxi Ci_6” representado por R3, R3 e R4 é opcionalmente substituído e substituinte incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio.
“Alquilcarbonilóxi Ci_6” representado por R4 é opcionalmente substituído e substituinte incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio.
“Alquilaminocarbonilóxi Ci_6” representado por R4 é opcionalmente substituído e substituinte incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio. “Fenila” representado por R25 e R3 ’ e fenila em “benzila” representado por R25 e R3’ são opcionalmente substituídos e substituintes incluem átomos de halogênio, alquila C 1.4, alquilóxi Q.4, nitro, ciano, formila, trifluormetilóxi, acetila e acetilóxi.
Exemplos de “anel heterocíclico de cinco ou seis membros
saturado ou insaturado” em tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado representado por R3 e óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado e tiocarbonilóxi heterocíclico 10 de cinco ou seis membros saturado ou insaturado representados por R4 incluem tienila, furila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, isotiazolila, isoxazolila, tiazolila, oxazolila, piridiia, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, tetraidropiranila, piperidinila, piperazinila, morfolinila, tetraidropiranila, pirazinila, tienila ou manosila. Preferidos são piridiia, fiiranila, tiazolila, 15 imidazolila, tetraidropiranila e manosila. Exemplos mais específicos destes incluem (2- ou 3-)tienila, (2- ou 3-)furila, (1-, 2- ou 3-)pirrolila, (1-, 2-, 4- ou 5-)imidazolila, (1-, 3-, 4- ou 5-)pirazolila, (3-, 4- ou 5-)isotiazolila, (3-, 4- ou 5-)isoxazolila, (2-, 4- ou 5-)tiazolila, (2-, 4- ou 5-)oxazolila, (2-, 3- ou 4-) piridiia ou (2-, 4-, 5- ou 6-)pirimidila, (2- ou 3-)pirazinila, (3- ou 4-) 20 piridazinila, (2-, 3- ou 4-)tetraidropiranila, (1-, 2-, 3- ou 4-)piperidinila, (1-, 2- ou 3-)piperazinila e (2-, 3- ou 4-)morfolinila, preferivelmente 3-piridila, 2- fiiranila, 5-tiazolila, 1-imidazolila, 5-imidazolila ou 2-tetraidropiranila, mais preferivelmente 2-tetraidropiranila, 2-pirazinila ou 3-piridila, particularmente preferivelmente 3-piridila.
O anel heterocíclico no carbonilóxi heterocíclico de cinco ou
seis membros saturado ou insaturado e tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado e tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi e IHindolilcarbonilóxi representados por R4 são opcionalmente substituídos e substituintes incluem átomos de halogênio, alquila Cm, alquilóxi Ci_4, alquiltio Cm, nitro, ciano, formila, trifluormetilóxi, trifluormetila, trifluormetiltio, trifluormetilsulfinila, trifluormetilsulfonila, acetila, acetilóxi, benzoíla ou alquiloxicarbonila Cm- São preferidos átomos de halogênio, alquila C 1.4, alquilóxi Cm e trifluormetila.
5 O anel heterocíclico no óxi heterocíclico de cinco ou seis
membros saturado ou insaturado é opcionalmente substituído e substituinte incluem hidroxila, benzilóxi, um átomo de halogênio, alquila Cm, alquilóxi Cm, nitro, ciano, formila, trifluormetilóxi, trifluormetila, trifluormetiltio, trifluormetilsulfinila, trifluormetilsulfonila, acetila ou acetilóxi. Preferidos são hidroxila e benzilóxi.
Compostos da fórmula (T)
Em uma modalidade preferida da presente invenção, em compostos da fórmula (I), preferivelmente Het1 representa 3-piridila.
Adicionalmente, em uma modalidade preferida da presente 15 invenção, em compostos da fórmula (I), Ri representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci_6, alquilóxi Q_3 ou benzilóxi ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 13 ou a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de R1 e um átomo de halogênio na posição 5. Mais preferivelmente, R1 representa hidroxila ou 20 alquilcarbonilóxi C^6 ou a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de R1 e um átomo de halogênio na posição 5. Ainda mais preferivelmente, R1 representa hidroxila.
Em uma modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), R2 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Cms 25 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Q_3, mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C1-Ig opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C1^ opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C3.6 cíclico opcionalmente substituído, particularmente preferivelmente ciclopropilcarbonilóxi.
Em uma modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), R3 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi Cms opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente 5 substituído ou alquilsulfonilóxi Ci.6, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, mais preferivelmente alquilcarbonilóxi Q.6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi 10 C3.6 cíclico opcionalmente substituído, particularmente preferivelmente ciclopropilcarbonilóxi.
Em uma modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), R2 e R3 juntos representam -O-CR25R3’-Ο- em que R25 e R3que podem ser os mesmos ou diferentes, representam um átomo de 15 halogênio, alquila Ci.6, alquilóxi Ci.3, alquenila C2.3, benzila ou fenila opcionalmente substituído ou R2’ e R3’ juntos representam oxo e alquileno C2.6. Mais preferivelmente, R2 e R3 juntos representam -0-CR2’R3’-0- em que R2’ e R35, que podem ser os mesmos ou diferentes, representam um átomo de halogênio, alquila Cj.e ou fenila opcionalmente substituído ou R2’ e R3’ 20 juntos representam oxo ou alquileno C2_6.
Em uma modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi Cmj opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6, alquinilcarbonilóxi C2_6, alquilsulfonilóxi Ci_6, benzenossulfonilóxi, benzilóxi, 25 alquilóxi Ci_3, alquilóxi Ci.3 alquilóxi C13, alquiltio Ci_3 alquilóxi Ci_3, alquilóxi Ci_3, alquilóxi Q.3 alquilóxi Ci.3, alquilcarbonilóxi Q.3 opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi Q.6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2- bjpiridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, lH-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado ou oxo na ausência de um átomo de 5 hidrogênio na posição 7. Mais preferivelmente, R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi Ci.3 alquilóxi Cn3, alquilaminocarbonilóxi C].6 opcionalmente substituído, carbonilóxi 10 heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, IHindolilcarbonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7. Ainda mais preferivelmente, R4 representa 15 um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C\.e opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado. 20 Ainda mais preferivelmente, R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C3.6 cíclico opcionalmente substituído ou benzilóxi opcionalmente substituído ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, nos 25 compostos da fórmula (I), Heti representa 3-piridila, Ri representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci.6, ou a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de Rj e um átomo de halogênio na posição 5, R2 representa alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído, R3 representa alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Cl.6, ou R2 e R3 juntos representam -O-CR25R3’-O- em que R25 e R35, que podem ser os mesmos ou diferentes, representam um átomo de halogênio, alquila Q-6 ou fenila opcionalmente substituído, ou R25 e R35 juntos representam oxo ou alquileno C2-6 e R4 representa um átomo de 5 halogênio hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi C1.3 alquilóxi Ci_3, alquilaminocarbonilóxi C1^ opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente 10 substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, IHindolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
Ainda em uma outra modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), Heti representa 3-piridila, Ri representa hidroxila, R2 representa alquilcarbonilóxi C 1.6 opcionalmente substituído, e R3 representa alquilcarbonilóxi Ci.6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Ci_6 e R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C^6 opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi Ci_3 alquilóxi C].3, alquilaminocarbonilóxi Ci.6 opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, ΙΗ-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
Em uma modalidade preferida adicional da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), Het] representa 3-piridila, Ri representa hidroxila, R2 representa alquilcarbonilóxi Cj _6 opcionalmente substituído, R3 representa alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi CV6 e R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C]_6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou 5 insaturado, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado.
Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), Heti representa 3-piridila, Ri representa hidroxila e 10 R2 e R3 representam alquilcarbonilóxi C3.6 cíclico opcionalmente substituído, R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C3.6 cíclico opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
Ainda em uma outra modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), Heti representa 3-piridila, Rj representa hidroxila e R2 e R3 representam ciclopropilcarbonilóxi e R4 preferivelmente representa hidroxila.
Sais agrícola e horticulturalmente aceitáveis nos compostos da fórmula (I) incluem, por exemplo, sais de adição de ácido, tais como cloridratos, nitratos, sulfatos, fosfatos e acetatos.
Exemplos específicos de derivados de piripiropeno da fórmula (I) ou sais destes preferíveis com ingrediente ativo da composição de acordo com a presente invenção incluem compostos mostrados nas tabelas 1 a 14 a seguir. Os derivados de piripiropeno nas tabelas 1 a 14 podem ser produzidos 25 da forma descrita na patente japonesa No. 299767 (pedido de patente japonês em aberto No. 360895/1992) e WO 2006/129714. Nas seguintes tabelas, H(=) significa que a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de R] e um átomo de halogênio a posição 5. Tabela I
Cor^dfto Ri * ............ fi* R, Hei, 1 OH CCOCH, OCOCH, OCOCHsCHi j-pmüh 2 OH QCOCHi OCOCHi OCOCH1CF, {-jim .Hl a 3 OH OCOCH1 OOOCHj OCOCH, OOH1 3janiüi 4 OH OCOCH3 OGOCHi OCOCH.OCOCH, 3-pnlita r OH OOOCf*, OOOCKj OCOCHfCHiQN 3-pidJik í OH OOOCHj OCOCH, OOQfGH^CHs 3-jjDlDa. 7 OH OCOCHa OCOCH, 1 ]-pilb X I OH OCOCJi3 OCOCH, οοοκΗΛεπ* j-priM* S OH OGOGHj OCOCH, OCOiCBiItrfjHa 3-Jiirl(Ka 10 0« OCOCHj OCOCH, OC(KCHl)1CHs tpHffla II 0« OCOCH, OCOCH, OCOfCMA1CH, 3'pib 12 OH OCOCH1 OCOCH1 OOOCHtCH,)* ϊ-prHitila 13 OH OOOSii OCOCH, OCOCtCH1I3 3-pjjiU 14 OHi OCOCHj OCOCH1 OCOCh1CH(Ch1), 1-pdIU »5 OH OCOCH1 OCOCH, OCOÍCHACHWHà i-priMa ϊί OM OCOGH1 OCOCH1 OCO-Inms-CH=CHCHjCH1 3|mük lí OÜ OOOOH1 OCOCH* OCOCB,C“CCHS J-MdliIa te OH OCOCHt OOOOHt OCOCS CCHjCH1 J [ãnJüi Ii OH OOOCMs OCOCH, OCO(CH,tC_CH 3-jiiriliLa ZO OH OOOCHi OCOCH, OCO(CH2)2CK=CHt 3-χιτΗιΚ1ϋ Tabela 2
CenifOfto R1 R1 R1 ................R< ..... Het, ít OH OCOCH, OCOCH, OCOCHtCtHt U OH OCOCH, OCOCH, OC(KCHi)AMf 3-jiddíU ZS OH OOOCH1 OCOCH, OOOCiHfc ^l-JifTiiiTil a M OH OCOCH, OCOCH, OCQ-M-Br-CsH4) 3-pidíU ÍS OH OCOCH, OCOCH, OCOH^-N1CtK,) 3-pniflfl* » OH OCOCH1 OCOCH, OC CH«-OCF,-C1HJ l.priMa V OH OCOCH, OCOCH, OCO-(4· SOiCF1-C1HjJ 3lü93i Hl OH OCOCH, OCOCH1 OCO-{3- jiiriiHla) 3jdzüíU Ϊ8 OH OCOCH, CCOCHs OCO-C2-CI-3- (ãõfiU) ^•|mriiWa s» OH OCOCH, OCOCH4 OCCKi' trüiifla) ^firiitila 31 OH OCCKHi OCOCH, 0C0-Í2- iUmHU) it OH OCOCH, OCOCH, OCO-ÍZ-CH5- fiinüh) 3-jiiriJíLi 33 OH OCOCH, OCOCH, 0C9-Í5- inüajdih) 3-piãJjIi 34 OH OCOCH, OCOCH, OCS-U- imüutilila) Cttl OCOCH, OOOCH3 OCOOOifCiK, 3-pdMt 36 OH OCOCH, OCOCH3 OSO2CH9 ipiJila « OM OCOCH1 OWlCWs OSO1CfHi 3-Jiilljtila 38 OH OCOCH, OOOCHs QCtmmtWHi 3{ili]íll 3Í CW OCOCH1 OCOCHt OCONH(CHj)fCH3 Jjiiifih 49 OH OCOCHi OOOCHb OCONHCHzCeH5 J-JiiliiiLi Tabela 3
Cvmfdfia ........ J?i...... ...... ...........*t ........ R, Ri H*ts 41 OH OOOCHi, OCOSW3 OCHiC1H, 3-pÍÜU 41 OH OCOCH3 OCOCH3 OCH3SCH1 S-pniiilA. 43 OH OCOCH, OCOCH3 OCHjOCH1 I-Jiiriia, 44 OH OCOCH, OCOCH3 OCH2OCHjCHiOCH3 J-jãriilila 45 OH OCOCH» OCOCH, O-CJ- triradirtijiiriraLi) 3-jdriilila 48 OH OCOCH, OCOCH, 0-(tetra- O-Iffil- 3-pmdüa mane 47 OH OCOCHs OCOCH, H 3-umilflA 4« OH OCOCH, OCOCH3 OCO-C-C1Hil 3-imiJik 4t OH OCOCH, OCOCH, OH 3'pniüU »1 OH OCOOHi OOOGH, =O 3-jeáfih Ji OH OCOCH3 OOOCHiCH1 OCOCH, 3pm£k iz OH OCOCH, OCOCH1CHi OCOCHfCH1 m OH OCOCH3 ÓCOCHjCH, H 3-iõdfiU 5* QH OCOCH, OGQfCHACHi OCOCH, 3-jiiifiU 5$ OH OCOCH, OCCkCHjJiCH1 OH t-priffla se OW OCOCH, OCO(CHj)1CH1 OCOCH, 3-jiiiiiHla ST OH OCOCH, OCOCH(CHj)7 OCOCM1 3-piádiU SS OH OCOCH3 QCOC1Ha OCOCH, 3·ριί)&1& » OH OCOCH, OCOCJti OH 1-piiWa se OH I OCOCHi OCS- (1- imiiazoljla) OCOCH1 3-pmJIU Tabela 4
Cfimpf *i*r (i Pl «».............. .................... ............................. Het, tt OH OOOCM1 OSO1CH1 OCOCH, 3-põffiU (Z OK OOOCM1 OSO1CHj OCO(CHj)1CHj 3-|òiíAí1a «3 OH OCOCH1 OSOAHt OCOCHt 3-nmi£l& *4 OH OOOGHi OSOiCH1CH, OCOCH1 3-pii iflila 85 OH OCOCH, OSOiCH^CHiCH, . OCWHs 3-piiiffil& 6« OH OCOCH1 OSO1CH1CH1 OH 3-jiiüiU «T OH OCOCH, OSOfCH1CHiCH1 OH 3-püiU es OM OCOCH, 0« OH ΐ-IõiiiU OH OCOCH, OH OCOCH, 3-jiriffl& 70 OH OCOCH1 M M 3-IÒIÍ& 71 OH OCOCH, H OCOCH1CH, 3 piiidüa 72 OH OCOCHjWt3 OOOCH3 OCOCH, 3-jdnA3A 73 OH OCQCHjCH, OCOCHiCH, OH 3-^iiiülil» 74 OH OCOCHjCHi OCOCHjCH, OCOCH1 3-HÍniiU « OH OCOCHjCHi OCOCH, OCOCHjCH1 3-mníiiU n OH OCOCHrCH1 OCOCHiCH1 OCOCHjCH* T7 0« OOOCH1CH1 ΟΟΟΟΗΛΗ» OCOC1H, 3-lÜfflt Ti OH OCOCN1CM3 OCOCH1CHa H 3-nnüiU Ti OH OCOCH1CH, H H í-firiJílA OH OCO(CWi)2CHj OCOCH, OCOCH, 3-pdliU Tabela 5
CcTft$«ffa R R» K Be«„ SI OH OCOtCHACM1 OCaCH5I3CHi OM U OH OOO(GH1)tCH, OCOfCH7JjrCH, OCO(CWs)fCHj 3jíd<SU » OH OC(XCH1)1CH, OCOKHjJ1CH1 OCOOH1 3-iòdfih S4 OH OCO<ÇH,),CH, OCOCH1 OCOCH, 3-jniilüi *S OK ocoíCH,W»i, ODO(CHj)jCH2 OCtXCH5J1CH5 3-püiU W OH OCO<CH,)^H, okljCH, oraXCH,5,CH, 3-iÍDdih H OH OCO(CH^CH, OSO,CH, OH 3-fiiiJiU U OH OCO(CH1)14CH, OCO(CH1),(CH1 OCO(CHj)14CH1 3-iiiüili m OH OCOCHiCH1Ji OCOCM1 OCOCHb M> OH OCOCKCH,), OCOCH(CHj)2 OCOCH(CHj), 3imlih Í1 OH OCOC(CH3), 0000(0«, OCOC(CHj), 3-imMt «z OH OCOC1H, OCOCH, OCOCH, 5-tfíliiüIa *a OH CWCtH9 OSOiCHa OM 3-lrâiffik W OH OCOC.H, OSO1OKs OCOOHi 3imlih ÍS OH OCOC.H, OSOiCMs OC(XCti1)1CH, j.jdiidaa M OH OCO-M-Br-CjR,) OOO-íí-BrC.KJ OCO-W-Sr-CjH1) Jjmiâüa «7 OH OCO-W-Ni-CtKj) OSOaCH1 OCOCH1 3-{üMi S* OH CWWWi........ OSO1CH1 OH 3-fddüli ** OH OSO1CH, OSO1CH1 OSO1CHs i-poib IQO OH OSOtCH, OSO.CH, OCOCH, J-piriüli Tabela 6
rcmj)crtfj R1 Bi * Hrti iet OH OSOjCH1 OM OH 3-piridila 101 OH OM QH OH 3-fãdJiU W OH OH 5»! OCOOH1 3-tõoMâ im OH Ofl OH OOaiCHiijCH1 3-fnüib IQS OH o« OM OCM1OCHjCMiOCH, 3-]ãttiU 106 OH OH OCOCH1 OH 3-]õiifiU 107 OH OH OCOCHfCH, OH 3-Ι·π13ι 108 OHI OH OCO(CHj)1CHia OH 3-piifik 1ÔS OH OH 0 OH 1-pidffla 1 I f 110 OH OH OQOCMtCHA 0« 1-jrmiKI, iii OH QH ..................Osa1OHjl................ OH IjtmMa na OH OH jT OH 3-^ilih U I O 113 OH OH OSOjCHjCHiCHj CM iyiriWa 114 OH OH I »1 3-jõõjiU i ■χ Mi CW OH OSCfCtH1 OM 3-yBÍM»' tie OM OH 0S0,-(+-CH,-C^3 OH 3{OljU 117 OH OH QCQ-M-Bf-CjHi) OH tpiMila tis 0« OH OCCKCHjl),CH3 OCOÍCHACH, 3-pülih 11* OH OH 050,CH, OSOiCH1 Ijârilík 120 OH OH OSO1CK1 OCOCH, 3-Jiiixlibi Tabela 7
Compoffci R, Bi R1 R. HM, lít OH OH OSOjCH3 OCOCHj 3-jiriÜTil» 122 OH QH OSOjCH, OCOCCH^CH, 3-jnilirili 11Í OH CMt OSOyC4H5 OCOCH1 m OH OH OSOfClH1 OSOjOA ISS OH -Q-CH(CH1)-O- OCO(CH1)^H1 3-jõidinU 1» OH -O-CH(CjHl)-O- W 3-jiadtnU. 1» OH -CHOHtejHlJ-Ct- OCOlCHrWH1 J-jõilnJa IZS OH -O-CHiCH=CHiJ-O- OH S-jiiieinU 12# OH -O-CrtjCH=CHi^O- OCO(CHr)1CMi 3-jü3iijU 130 OH -O-CHCCWCHtW-O- OH ^piiiiinla 131 OH -0-CHÍCHÍCHA>-0- CrcoiCHiJiCH3 ΐ-jwiBal» 132 OH -O-CHC QCH J*0“ OH 3-xãiffiiiU 1« OH -O-CH(QCHj)-O"- OCOCCtWaCM] 3·jiitidliila 1» OH -o-cmíoCohah»- OCO(CHi)sCHt 3-piii4iiil* IM OH -O-C HCaH1CtHs)-O- OH I-pindirLla. IM OH -o*o<CH,)ro- OH 3-imâiiÍl& IJS OH -O-OtCHA-O- OCOCH, 3-piiíiiriH «1 OM -OrOtCHA-S OCO(CHp)iCH, 3idnüili IM OH -O-C(CH1XfVii)-O- OH 3-jõidniU 13S OH -O-CiCH v(C,HjhO- OCOÍCH„)m J-pinjBrl.1 140 OH Htwaitcyisho* OH Tabela 8
Ccimpcrií «, a* I «, St Heti 141 OH -O-ChKCtH5NJ- OCOCH, Í-priMa 1« OH -O-CHiClHJ-O- OCOÍCH,)jCHi 3-jiiiiüli 144 OH -o-chC» ch, c,h>o- OH 3-pnfih US QH CH1 C1HJ- O- OCO(CHl)1CHs l-jiiiMn 14t OH -O-CHCS CHj CtH4J-O- OH 3-pmâüi Ut OH 0CH{4-CH,C,H>0- ocoíchach. }|mliU Ut OH -0-GH(í~F~Çi,H«K)- OH Jpiilih 14* OH OCO(CHj)1CH, I-IimAiU M OH -O-CH(1Mr-CtHt)-O- OOO(CHf)lCHl 3-lóilih 151 OH -O-CHCÍ-NOj-C.Hi)-»- OH J-imlih 152 OH -O-CHM-NO1-CfHjJ-O- OCO(CHj)iCHi 3-piilih 1» OM -O-OK4-OCH,-C1HjJ-O- OH 3-jiiliílila 1S4 OH -O-CM^-QCH1-C1R1K)- OCO(CHj)1CHi 3-viiiffih iss OH <ΜΧ*μπτρ-ε«ΗςΗ}<· OH 3-jãiilila 15« OH OCÍipinjoCj^O OCO(CHt)4CHs 3-pnAb 157 OH O-C(Sjuira-C-C^i0)-O' OH 3-iirUHi IiB OH ~0-C(<rpirõ“c-C|Hta)-O- OCSO(CHt)iCH1 3-X)iiüiLl 1» OH -O-CO-O- OH IpiMl 160 OH -O-CO-O- OCO-5 - iiíd>llK'lili) 3-iriiiilila Tabela 9
Crami Ir rt» %....................... Ri Bi R. Hat, IGl OM -ú-OO-O- OCOtCHACHj 3-pdfflt Ifií OCOCH, OCOCH1 OCOCH» OCOCH, 3piii<lfla 143 OCOCH, OCOCHs OCOCH, Wi IM OCOCH, OGOCHs OCOiCHiJjCH1 OCOCIi1 3-piliU 1S5 OCOCH, (Ml OH OOOOHa 3-jõõdiU 16β OCOCH, OCOCH1CH, OCOCMrCHs OCOOHjCH3 ir? QCOCH1CH, OCOCH1CH, OCOW1CHi OCOCH2CM1 3-{jnjiU M OCOCH1CH, OCOCHj OCOCH, OCOCH, J.jiiriüli 1« OCO(CH1)1CH1 OCOCHs OCOCH1 ocotaib 3-{jKÜiU 170 OCO(GH3)3CH3 OCOCH3 OCOCHs OCOtCHjAOHi 3-pdHi 171 OCO(CHi)jCHs OOOCH3 OCOCH, OCOCH, 3-piúüU Ι7Ϊ OC K, OCOCHs OCOCH, OCOCH, 3-iõãlüa 1T3 Ht=) OSOfCH, OSO1C** OH ΐ-firiüila 174 HH OCKKtH1 OSOiCH, OCOCH, 3-pÍKÍffiU HS Hi=) OH 0« OCOCH, 3-pmtila 17« S=J OOOCH, QCOCH3 3-]iiiilila *77 Hit=) -O-CMiCtHfJ-O- OCOCKs Ijyirilila *7» rt=> O CH(CHiCHA)-O OH ].[nililt 17* HK=) -O~CK4-NO,-C,H4)-0’- OH 3-pilih ISO HC=) OCOCt 1, OOOCH3 OCOCH, 3-pofih Tabela 10
Εβιιφοιίο R1 R, B, R. Heli ISt HM OH OH OH ISZ \m QCOCHj OCOCH, 0« JpnUüa 183 Hf-) OOOCH1 OQOCHi OCHtSCK1 3-umdiLi. IM Ht=? OOOCH1 OCOCH, ttCHfOCH, 3pirijEU 1B5 H(T) OOOCH, OCOCM1 OCOÍCH,),C«] Jpiiilila IM W=? OCOCH, OCOCH, OCO(CM1)iPh J-IijDdih W K=) OCOCH, OSOjCH, OCOCHj JjiiriJüa 1*8 Hf=J OCOOH1CH, OCOCHjCfij OCOCMiCH3 J-jiiiilüa 188 Ht*) OCOCHiCM3 OCWHiCHi OH j-jinílila IM Ht*) OH OSO1CH, OH j-pilih ISI HM OH OH OCOtH^jCHj 3-iinía» ISi W=) -G-C(CH3), O OH J-pdSU IS3 HH -Ο-ΟΟΗ^,Ό- qcckchacm, 3-psHil& IW Hti) -O-CMTC1HsJ-O- CH 3 lüHU IIS Mt=) -0-C«C,H|j-0- OCCXCH^CH, 3 -Tiri^ili W HÍ-) -<R;hí4-oc»í,-c,h>o- OH J-firitili ti? HW -O-CW&jH^-O- OH 3-jinffli W IK-) -OHBHtOtOHiU-Q- OH 3-jxõ£l& W h*=> -O-CW(CHiC^)O- OH Simdik JCB =O OH I OH OH JmiMli Tabela 11
Cciiipcitf .....................«1........... ...........^.............. «i HtA^ ιαι «0 OOOOtts OOOCHt *0 1.yiwiKla 232 =O OCOGffa OOOCBa OH ÜÕ =O OCO&H, OOGCHji OCOCH» 1-ywiMa 2M =O OCOOHfCHj OCOCHfCH3 OCOCHiCH1 3-ieri8p*. m OH OCOCHiCHt OCOCHjCBa OCO-ÍS-jm-iil*} i-piMa m OH OCOCH1Ctt1 OCOChijCHai QCOCKCHj), 3pUih 2OT OH OCOCH,CH3 OCOCHfCM3 OCOC(CM1)j S-IimiBh ZOS OH OCOCHiCMa OCOCH7CH3 OCO-(A-CFrCeHt) 3-TõlSk ÍO» OH OCOCHyCHs OCQCHiCHb OCOKKÍnldudiUi' í.fiírifHl» 210 OH OCOCSKrCtfs OCOCHiCHj QCOWHÍCHACH, 1.priMa 21Ϊ OH OCOCHjCHj OC OCHiCM3 0-Í2- MnUrqiirariili) 3-pndIh 212 OH OCOCH2CH, OQQCHiCms Í.ylri<KI* Ü«S OH OCÜÇH*CH* OCQCHiCH* OCO-C-CtH6 3-pniflila IU OH OCOCKtCH, OCOCHfCHj OCO-C-C4Ht 3-pnUik Í1S OH OCOCBiCHs OCOCHjCH1 OCOCH=CH 3·ρΐηΙ)1ι 21 ( OH OCOCSIfCHs OCOCMiCH, oco^-pmíiU) 3-vmdih 2! 7 OH OCiKm7CH3 OCOCH1CH, oc<H^pmib) 3-pm^üa. 218 OM OCO c CHj OCOcOrHi OCO-p*C^Hj 1.|ãri^fla 219 OH OCO-c-C^H* 0CÒ~cH3«H? OCO-C-C4Hy 3-pilih Ϊ2Λ OHI OCOCiHf OCOC4Mfc OOQQjii 3-nixijjh Tabela 12
Conwcrtc Flj % Ri *4 Het1 m OH OCOCHiCH1 OCOOHjCHi OOCHe-CF1-J- piniíl») ΐ-tãndtU m OH OCOCHtCais OCOCK^H, OCOK4-CF,-3- pnifiU) Jjmfili m OH OCOCH1CF, OCOCHjCFi OCOCHjSF, 3jiiifiU 224 OH CWOCHtCH3 OCOCHiOHs ocbcH,cr3 3pmu 2J5 -o OCOCHtCH9 OCOOHtCHi ococH^afc 5-0-3- m CH OCOCH1CM3 1 OOOCH1CH3 HWjX w OH OCOCH2CIHj OCODHjCHj OOCH3-F-4- (iodOa) J-JiiiliU ZU OH OeOCHrfiHa OCOCHiCHi OCC-O-CM-PllisiaJ J.jüljU 22« OH OCOCHtCH, OCOCfIiCH3 OCO-O-CB1-Z- 3-pinMa 230 OH OCOCH1CH, OCOCHfCH3 OCCKJ-COCiH, 3-ldbãffiU 2 piriiEla) 231 OH OCOCHtCHs OCOCHjCH3 0C0-Í3-0C H1 OHiCM1 3 piliiKla -J-IÕiãl) m OH OCOCH1CH, OCOCHiCHj JpdMa 233 OH OCO-S-CsH, OGOt-C-C5Hf UCO-C-C5H, JiidliU 234 OH OCO-í-C^H,, OCO-^-CeH11 OCO-ti-CsH», J-ndüU 235 OH OCOCH1CN OCQCS1CH OCOCHrCN 3nmMi 2M ÓCOCHt-c-G*tfs OCOCHj-C-C1Hj OGOC Hj*»c-CjHf OCOCH1-O-Ot5 JumliU Z& OH OCOCH1-C-ClHt OCOCHr- b C5He OgOCHj-OCjH1 .IprriiWa m OH OCO-O-CM.,-2.2 OOO-CI-CHji-ΪΛ OCO-tí-CH,-21 J-pôlil& -Fj-io-cyij) "•Fj^-c^CjH*) -Fi-C-C1Hi) m OH OCOCH1Cljla OCOCHfCH1 OC<H4-CH,-S- . JiiidliU IAQ OH OCOCHtCH, OCOCHrGH] OCO-(4-Ct-3- J-piôliU Tabela 13
Co^oft» Rs *1 .............._»% ............. Hati Wt OH ococmcH, OCOCHijOH3 OCO-í*-COOC»11-9‘íel*lU 3-iõii3iU 242 OH OCOCHtCHt OCOCHtCH, CCO-t5~<Cf OfcdLt 3-)mjiU [3,2-J)}pitUinÉila) 243 OM OCOCHfCH, OCOCH1GH, OCO-fc-C#“C*H.) 244 OH OCOCHrCH, OCOCH1CH3 OCO-(J-CF1C0H1) 3-pnffla 245 OH OOOCH1CH1 OCOCH2CHi OCCHZ F CtH,) ipiffli 24« OH OCOCHtGH1 QCOCH1CH, OCC-íS-NOjrCíKtS Jjiulík 247 OH OC OCHjOH j QÓOCHíÓHt OCO-ií-ei-3-iínafla) Jjiniüa 248 OH OCOCH1CH1 OOOCiHtCHi OCOS-Ot-*-CH5 IpdBa 249 OH OCOCHiCH1 OOOCHtCHj OOMXmj J jmlili 250 OH OCO-ttt-F, OOCK2.Í-F, OOO-GU-F, J-IinitfU -C-C1H8J -S-C1Hj) 251 OH OCOCHjCMj OCOCHtCHj oco-o-sacH,), J-JiddflaL 2® OH OCOCHjCH, ooorawi» QCQ-Cí.&-2F-H™U»H* 3-jõiüikL 2SSI OH OCOCH1CHi OCOCH1CH. ΟΟΟ-2'lcnKtila 3-iiriffiliÍ 2S4 CM OCOCHjGHi OCOCHrCH1 aço^t-bABÀHi) 3-]ddJ0A 2» OH OCOCM.CH, OCOCH1CH, OÇO-(3-<JI-2- fianOai) 3-|diiiliU 2Sí OM OOOtaijCHi OCOCHiCH3 Sco-M-CHj- 3-jm4iia i-priiii» 251 OH OCOCHiCH, ococh,ca, CCO-Ie-O-I-Plmtai i-piiM» 25« OM OcbcHOH, OCOCHjCH, OCO-íe-F-2-l®n/tili J-jiriilila 25» 0« OCOCHjC H, OCOCH1CK, I OCCKI-CH3-IH-πΛοΕΙλ) 3-|õi£U QH OCOCHjCH* OCOCH1CHs OCO«G»-MmMUa 3-jirüfli Tabela 14
Canriiritl S1 % Λ, Hei, m m OCO-o-C-iH, OCO-U-C1H5 OH ?*? OH OdOCH1Iaii OCOCH7CH1 oco»a*F-4” piriaíi»> 3-]õnjfil& 2*3 OH OC OCHjCH1 OGOCHt1CH, OCO-C4-CI+-W<^ 3-jmíffiU m OH 0C0CH20HÍ OCOCHiCaij 1-pnMa m OH OCOCH,CH3 OCOCH4Oti OCO-ÍS-CFjC^V 3-pndiU m OH OCOCH1CH, OMCHsW1 CN3^^'Pnãila) ].{nijib. W OH OCOCHjCHa OCOCH1W, OCeCH^S-tUb) 3-üindiU. Ml OH OCOCHjCH3 OCiOCH1CM] OCOCHjSW-FniB1*) Jpiilila m OH OGO-C-CiHi OCCHrCiKs OCO-El-CM-C4HJ Jldrilila m OH OCO-C-C1H* OCO C C^ OCO(4-Cf3- J- (ίήϋΐι) J-Jtindila 271 OH OCO-C-C1Hi OCO-urCA oooís-oa- 3-fóijjla 212 OH -G-CWCtH^-O- JjiindiLi 213 OH -0-CH(4-0CHj”C,H>0“ *o ijtmíia «* OCO(CHj)sCK, -O-COkO- ocoía^jQK, J-JitiiiLa 275 OCOCSHj -O-CH«y%)-0- OCOCH3 i-piljh 238 -o -O-CHW-OCRrC4H1Ml- OH 3-|imilü& 2 n OH OC Oio-CjHs ΟΟΟ-βΌΛ Γ =O í-priüla m OH OCO-C-C3Hi OCO-C-O1H5 H í-pnJila m OH OOOCH1 OCOCH, OGOCHj >-pnifih Outros agentes de controle de praga que podem ser misturados nos derivados de piripiropeno na presente invenção incluem, por exemplo, 5 fungicidas, miticidas, herbicidas ou agentes que regulam o crescimento da planta. Exemplos específicos de tais agentes estão descritos, por exemplo, no The Perticide Manual, 13a edição, publicado por The British Crop Protection Conciul; e SHIBUYA INDEX, 10a edição, 2005, publicado por SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP.
Outros agentes de controle de praga preferidos que podem ser
misturados nos derivados de piripiropeno incluem, por exemplo, acefato, diclorvos, EPN, fenitrotion, fenamifos, protiofos, profenofos, piraclofos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos, demeton, etlon, malation, coumafos, isoxation, fention, diazinon, tiodicarb, aldicarb, oxamil, prpoxur, carbaril, fenobucarb, etiofencarb, fenotiocarb, pirimicarb, carbofuran, carbossulfan, 5 furatiocarb, hiquincarb, alanilcarb, metomil, benfuracarb, cartap, tiociclam, benzzultap, dicofol, tetradifon, acrinatrin, bifentrin, cicloprotrin, ciflutrin, dimeflutrin, empentrin, fenflutrin, fenpropatrin, imiprotrin, metoflutrin, permetrin, fenotrin, resmetrin, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, cipermetrin, deltametrin, cialotrin, fenvalerato, fluvalinato, etofenprox, 10 flufenprox, halfenprox, silafluofen, cipromazina, diflubenzuron, teflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, pmfluron, trifhimuron, clorfluazunon, diafentiuron, metopreno, fenoxicarb, piriproxifen, halofenozida, tebufenozida, metoxifenozida, cromafenozida, diciclanil, buprofezin, hexitiazox, amitraz, clordimeform, 15 piridaben, fenpiroximato, flufenerim, pirimidifen, tebufenpirad, tolfenpirad, fluacripirim, acequinocil, ciflumetofen, flubenxiamida, etiprole, fipronil, etoxazol, imidacloprid, nitenpiram, clotianidin, acetamiprod, dinotefuran, tiacloprid, tiametoxam, pimetrozina, bifenazato, espirodiclofen, espiromesifen, flonicamid, clorfenapir, piriproxifeno, indoxacarb, piridalil, espinosad, 20 avermectina, milbemicina, azadiractina, nicotina, rotenona, formulações BT, agentes virais patológicos de inseto, emamectinbenzoato, espinetoram, pirifluquinazon, clorantraniliprol, cienopirafen, espirotetramat, lepimectina, metaflumizona, pirafluprol, piriprol, dimeflutrina, fenazaflor, hidrametilnon, triazamato, e compostos da fórmula (II) descritos em WO 2006/013896: em que R10I representa CORio4 ou COOR105 em que R104 e R10s representam alquila CM, preferivelmente COR104,
Ri02 representa alquila C 1.4,
Ri03 representa alquila C 1.4,
Xlov e X102, cada um independentemente, representa um átomo
de hidrogênio ou alquila Cm opcionalmente substituído pelo átomo de halogênio, preferivelmente X101 representa um átomo de hidrogênio, enquanto que X102 representa alquila Cm,
desde que X10I e X102 não representem simultaneamente um átomo de hidrogênio, e
Yiob Y102? Y103? Y104 e Y105, cada um independentemente, representam um átomo de hidrogênio, alquilóxi C1^, em que o grupo alquilóxi Ci.s é substituído por um ou mais átomos de halogênio, que podem ser os mesmos ou diferentes, e/ou alquilóxi CM substituído por um ou mais átomos 15 de halogênio, que podem ser os mesmos ou diferentes, ou um átomo de halogênio, preferivelmente Yi 01 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, Y102 e Y103 representam alquilóxi CM substituído por um átomo de halogênio, e Y104 e Y105 representam um átomo de hidrogênio,
desde que pelo menos um de Y101, Y1Oi, Yi03> Y104 e Y105 representem alquilóxi Ci_g, em que o grupo alquilóxi é substituído por um ou mais átomos de halogênio, que podem ser os mesmos ou diferentes, e/ou alquilóxi C 1.4 substituído por um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes,
ou dois grupos adjacentes de Y101, Y102, Y103, Y104 e Y]05 juntos podem representar -0-(CH2)n-0-, em que n é 1 ou 2, substituído por um ou mais átomos de halogênio.
Exemplos de outros agentes de controle de praga preferidos adicionais que podem ser misturados nos derivados de piripiropeno incluem flonicamid, acetamiprod, fipronil, imidacloprid, clorfenapir, clotianidin, tiametoxam, dinotefuran e compostos dos compostos Nos A120, Al 90, A257 e A648 inciuídos nos compostos da fórmula (II) em que R10I representa metoxicabonila, R102 representa metila, R103 representa etila, X101, Y104 e Y1 cs representam um átomo de hidrogênio, X102 representa metila e Υιοί, Y102 e 5 Y103 representam um grupo mostrado na tabela 15 a seguir:
Tabela 15
I Composto no. YlSi Y192 Y IBS À120 H OCF3 AlM H H OCF2CHFz A257 Cl H OCF3 [ A648 H -OCF2CFsOParticularmente preferidos são flonicamid, acetamipirid, fipronil, imidacloprid e compostos dos compostos Nos. A120 e A190.
Fungicidas que podem ser misturados nos derivados de piripiropeno incluem, por exemplo, compostos de estrobilrina, tais como azoxitrobina, kresoxym-metila, trifloxiestrobina, orisaestrobina, picoxiestrobina e fluoxaestrobina; compostos de anilinopirimidina, tais como mepanipirim, pirimetanil e ciprodinil; compostos de azóis, tais como triadimefon, bitertanol, triflumizol, etaconazol, propiconazol, penconazol, flusilazol, miclobutanil, ciproconazol, tebuconazol, hexaconazol, procloraz e simeconazol; compostos de quinoxalina, tais como quinometionato, compostos de ditiocarbamato, tais como maneb, zineb, mancozeb, policarbamato e propineb; compostos de fenilcarbamato, tal como dietofencarb; compostos de organocloro, tal como clorotalonil e quintozeno; compostos de benzimidazol, tais como benomila, tiofanato-metila e carbendazol; compostos de fenilamida, tais comometalaxila, oxadixila, ofurase, benalaxila, furalaxila e ciprofuram; compostos de ácido sulfênico, tal como diclofluanid; compostos de cobre, tais como hidróxido de cobre e oxina-cobre; compostos de isoxazol, tal como hidroxiisoxazol; compostos de organofósforo, tais como fosetil-alumínio e triclofos-metila; compostos de Nhalogenotioalquila, tais como captan, captafol e folpet; compostos de dicarboxiimida, tais como procimidona, ciprodiona e vinclozolin; compostos de benzanilida, tais como flutolanil e mepronil; compostos de morfolina, tais como fenpropimorf e dimetomorf; compostos de organoestanho, tal como hidróxido de fentina, e acetato de fentina; e compostos de cianopirrol, tais 5 como fludioxonil e fenpiclonil. Outros fungicidas incluem ftalida, probenazol, acibenzolar-S-metila, tiadinil, isotianil, carpropramid, diclocimet, fenoxanil, triciclazol, piroquilon, ferimzona, fluazinam, cimoxanil, triforina, pirifenox, fenarimol, fenpropidin, pencicuron, ciazofamid, ciflufenamid, boscalid, pentiopirad, proquinazid, quinoxifen, femoxadona, fenamidona, iprovalicard, 10 bentiavalicard-isopropila, flupicolida, piribencarb, casugamicina e validamicina.
Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, a composição de controle de praga compreende, como ingrediente ativo, um derivado de piripiropeno da fórmula (I), em que Heti representa 3-piridila, Rj 15 representa hidroxila, R2 e R3 representam ciclopropilcarbonilóxi, R4 representa hidroxila ou um sal agrícola e horticulturalmente aceitável dos mesmos e
Um inseticida como outro agente de controle de praga, o inseticida sendo um composto selecionado do grupo que consiste em 20 flonicamid, acetamiprid, fípronil, imidacloprid, clorfenapir, clotianidina, tiametoxam e dinotefuran e compostos da fórmula (II) em que R101 representa metoxicarbonila, Rj02 representa metila, R103 representa etila, X101, Y104 e Y105 representam um átomo de hidrogênio, X102 representa metila e Yjoi, Tl02 e Y103 representam um grupo mostrado na tabela 16 a seguir:
Tabela 16
t Composto no. Y Ui Y163 A12Q H H OCFn Al 90 H H OCFiCHP, A257 Cl H OCF3 A64S H -OCF2CF2O" De acordo com um outro aspecto da presente invenção é fornecida uma composição de controle de praga que, além dos ingredientes anteriores, compreende um veículo agrícola e horticulturalmente aceitável adequado. A composição de controle de praga pode ser formulada em qualquer forma de dosagem adequada, por exemplo, concentrados 5 emulsificáveis, formulações líquidas, suspensões, pós umectáveis, grânulos dispersáveis em água, escoáveis, pós, pós DL, grânulos, finos de microgrânulos, comprimidos, óleos, aerossóis, agentes de fumo ou microcápsulas. Estas formas de dosagem podem ser produzidas da forma descrita, por exemplo, em “Noyaku Seizal Gaido (Guide for Pesticide 10 Formulation)” editado por “Seyoho Kenkyukai (Special Committee on Agricultural Formulation and Application)”, Japan Plant Potection Associati on, 1997.
Veículos que podem ser usados aqui incluem veículos sólidos, veículos líquidos, veículos gasosos, tensoativos, dispersantes e outros adjuvantes para formulações.
Veículos sólidos incluem, por exemplo, talco, bentonita, argila, caolim, terra de diatomácea, vermiculita, carbono branco e carbonato de cálcio.
Veículos líquidos incluem, por exemplo, álcoois, tais como 20 metanol, n-hexanol e etileno glicol; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona e ciclo-hexanona; hidrocarbonetos alifáticos, tais como n-hexano, querosina e querosene; hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno e metilnaftaleno; éteres, tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; ésteres, tal como acetato de etila, nitrilas, tais como acetonitrila e 25 isobutironitrila; amidas ácidas, tais como dimetilformamida e dietilacetamida; óleos vegetais, tais como óleo de soja e óleo de semente de algodão; dimetilsulfóxido; e água.
Veículos gasosos incluem, por exemplo, LPG, ar, nitrogênio, dióxido de carbono e éter dimetílico. Tensoativos ou dispersantes usados, por exemplo, para emuisincar, dispersas ou espalhar incluem, por exemplo, ésteres alquilsulfüricos, sais de ácido alquil(aril)sulfônico, alquil(aril) éteres de polioxialquileno, ésteres de álcool poliídrico e sais de ácido lignina sulfônico.
Adjuvantes usados para melhorar as propriedades das
formulações incluem, por exemplo, carboximetilcelulose, goma arábica, polietileno glicol e estearato de cálcio.
Os veículos, tensoativos, dispersantes e adjuvantes anteriores podem ser usados tanto sozinhos quanto em combinação de acordo com a necessidade.
O teor total dos ingredientes ativos na composição, de acordo com a presente invenção, é 0,1 a 99,9% em peso, preferivelmente 0,2 a 80% em peso. A razão de mistura entre o derivado de piripiropeno da fórmula (I) e o outro agente de controle de praga(s) pode variar em uma faixa ampla. No 15 geral, a composição de acordo com a presente invenção contém 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno.
Composições de controle de praga, que podem adicionalmente compreender veículos agrícola e horticulturalmente aceitáveis, em uma modalidade preferida incluem:
(1) uma composição em uma forma de pó umectável que
compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 0,6 a 30% em peso de um agente umectante e um dispersante, e 20 a 95% em peso de um diluente,
(2) uma composição em uma forma de grânulo dispersável em
água que compreende 0,1 a 90% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 0,6 a 30% em peso de um agente umectante e um aglutinante, e 20 a 95% em peso de um diluente, (3) uma composição em uma forma escoável que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 5 a 40% em peso de um dispersante, um agente espessante, um agente anticongelamento,
um antiséptico e um agente antiespumante e 20 a 94% em peso de água,
(4) uma composição em um concentrado emulsificável que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 1 a 30% em peso de um emulsificante e um estabilizante de emulsão, e
20 a 97% em peso de um solvente orgânico,
(5) uma composição em uma forma de pó que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, e 70 a 99,8% em peso de um diluente,
(6) uma composição em uma forma de pó DL (pó de baixo
turbilhão) que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, e 70 a 99,8% em peso de um diluente,
(7) uma composição em uma forma de fino de microgrânulos que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula
(I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 0,2 a 10% em peso de um solvente ou um aglutinante, e 70 a 99,6% em peso de um diluente,
(8) uma composição em uma forma de grânulo que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I),
0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 0,5 a 30% em peso de um auxiliar de granulação (um tensoativo) e um aglutinante, e 20 a 98% em peso de um diluente, e
(9) uma composição em uma forma de microcápsula que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 1 a 50% em peso de um agente de revestimento, um emulsificante, um dispersante, e um antiséptico, e 20 a 98% em peso de água. Entre eles, a composição (1), (2), (3), (4), (7) ou (8) é preferida e a composição (2), (3), (4) ou (8) é mais preferida.
Na composição de controle de praga de acordo com a presente invenção, um método pode ser adotado em que uma primeira composição contendo, como ingrediente ativo, somente um primeiro ingrediente ativo da composição de controle de praga de acordo com a presente invenção, isto é, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo, e uma segunda composição contendo, como ingrediente ativo, somente um segundo ingrediente ativo da composição de controle de praga de acordo com a presente invenção, isto é, pelo menos um outro agente de controle de praga, são preparados e, no uso, estas duas composições são misturadas juntas no local.
Assim, de acordo com ainda um outro aspecto da presente invenção, é fornecida uma combinação que compreende pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga.
Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, ma combinação, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo é fornecido como uma primeira composição contendo pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo como ingrediente ativo, e pelo menos um outro agente de controle de praga é fornecido como uma segunda composição contendo pelo menos um outro agente de controle de praga como ingrediente ativo. Neste caso, como com a composição de controle de praga anterior, as primeira e segunda composições podem ser em qualquer forma de dosagem desejada usando um veículo ou adjuvante adequado. A combinação também pode ser fornecida em uma forma tipo um conjunto de medicamento.
De acordo com um aspecto adicional da presente invenção é 5 fornecido um método que protege plantas úteis de pragas, que compreende aplicar pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga simultânea ou separadamente um do outro a uma área a ser tratada.
Neste método, aplicar “simultaneamente” engloba o caso onde
pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga são misturados juntos antes da aplicação na área a ser tratada e a mistura é aplicada à área em questão. Por outro lado, aplicar “separadamente” engloba um caso onde, sem mistura prévia, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga junto, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo é aplicado antes da aplicação de pelo menos um outro agente de controle de praga, e um caso onde, sem mistura prévia, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga junto, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo é aplicado depois da aplicação de pelo menos um outro agente de controle de praga.
De acordo com um outro aspecto da presente invenção é fornecido um método para proteger plantas úteis de pragas, compreendendo aplicar
(1) uma primeira composição que compreende pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo como ingrediente ativo e
(2) uma segunda composição que compreende pelo menos um outro agente de controle de praga como ingrediente ativo 5 à área a ser tratada.
De acordo com ainda um outro aspecto da presente invenção é fornecido um método para proteger plantas úteis de pragas, que compreende tratar uma praga em questão, uma planta útil em questão, ou uma semente, um solo ou um veículo de cultivo da planta útil em questão com a composição de 10 controle de praga ou a combinação de acordo com a presente invenção como tal ou depois da diluição.
De acordo com um aspecto adicional da presente invenção é fornecido o uso da composição de controle de praga ou a combinação de acordo com a presente invenção para a proteção de plantas úteis de pragas.
Métodos para tratar a praga em questão, a planta útil em
questão, ou a semente, solo, ou veículo de cultivo da planta útil em questão com a composição de controle de praga de acordo com a presente invenção incluem, por exemplo, tratamento de propagação, tratamento do solo, tratamento da superfície e fumigação. Tratamentos de propagação incluem, 20 por exemplo, propagação, aspersão, polvilhamento, atomização, grânulo, aplicação e aplicação na superfície de água. Tratamentos de solo incluem, por exemplo, encharcamento do solo e mistura do solo. Tratamentos de superfície incluem, por exemplo, revestimento, encapamento ou cobertura. Tratamentos de fumigação incluem, por exemplo, revestimento do solo com um filme de 25 polietileno depois da injeção no solo. Desta maneira, o uso da composição de controle de praga de acordo com a presente invenção inclui a aplicação da composição de controle de praga de acordo com a presente invenção por fumigação em um espaço selado.
Espécies de praga de inseto contra a quais a composição de acordo com a presente invenção apresentam efeito de controle incluem: pragas de inseto lepidóptero, por exemplo, Spodoptera Utura, Mamestra brassicae, Pseudaletia separata, lagarta verde, Plutella xylostella, Spodoptera exígua, Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Tortricidae1 Carposinidae, Lyonetiidae, Lymantriidae, pragas de insetos que pertencem ao gênero Agrotis spp., pragas de insetos que pertencem ao gênero Helicoverpa spp. e pragas de insetos que pertencem ao gênero Hellothis spp.; pragas de insetos hemípteros, por exemplo, Aphididae ou Phylloxeridae, tais como Myzuz persicae, Aphis gossypli, Aphis fabae, Aphis maidis (afídeo de folha de milho), Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Aphis eraecivora, Macrosiphum euphobiae, Macrosiphum avenae, Methopolophium dirhodum, Rhopalosiphum padi, Schizaphis graminum, Brevicoryne brassicae, Lipaphis erysimi, Aphis eicrieola, Posy apple aphid, Erisoma lanigerum, Toxoptera aurantii, e Toxoptera citrieidus, Deltocephalidae, tais como Nephotettix cinetieeps, Delphaeidae, tais como Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens e Sogatella fureifera, Pentatomidae, tais como Eysareoris ventrallis, Nezara viridula e Trigonotylus ruficornis, Aleyrodidae, tais como Bernisia tabaei Genn., Bemisia tabaei e Trialeurodes vapoariorum e Diapsididae, Margarodidae, Prtheziidae, Aelerdiae, Daetylopiidae, Kerridae, Pseudoeoecidae, Coccidae, Eriocoecidae, Asteroleeaniidae, Beesonidae, Leeanodiaspididae ou Ceroeoecidae, tais como Pseudocoeeus eomstoeki e Planoeoceus citri Risso; pragas de insetos Coleóptera, por exemplo, Lissorhoptrus aryzophilus, Callosobruchuys chinensis, Tenebrio molitor, Diabrotiea virgifera virgifera, Diabrotiea undeeimpunetata howardi, Anômala euprea, Anômala rufoeuprea, Phyllotreta striolata, Aulacophora femorallis, Leptinotarsa deeemlineata, Oulema oryzae, Bostrychidae e Cerambycidae', Ácaros, por exemplo, Tetranyehus urtieae, Tetranyehus kanzawai e Panonychus citri; pragas de insetos himenópteros, por exemplo, Tenthredinidae; pragas de insetos Ortópteros, por exemplo, Aerididae; pragas de insetos Dípteros, por exemplo, Muscidae e Agromyzidae; pragas de insetos Tisanópíeros, por exemplo, Thrips palmi e Erankliniella occidentalis; nemátodos parasíticos de plantas, por exemplo, Meloldogyne hapla, Pratylenchus, Aphelenchoides besseyi e Bursaphelenchus xylophilus; e zooparasitas, por 5 exemplo, Aphaniptera, Anoplura, ácaros, tais como Boophilus spp., Maemaphysalis longicornis, Rhipicephalus sanguineus e Sareoptes spp. Preferidas são pragas de insetos hemípteros e pragas de insetos leptidópteros.
Pragas de insetos hemípteros preferidas são selecionadas de Aphilidae, Adelgidae e Phylloxeridae, particularmente preferivelmente Aphididae; 10 Diaspididae, Margarodidae, Ortheziidae, Aclerdiae, Dactylopiidae, Kerridae, Pseudoeoceidae, Coeeidae, Ericoceidae, Asterolecaniidae, Beesonidae, Leeanodiaspididae e Cerococeidae', ou Aleyrodidae. Mais prederidos são Myzus persieae, Aphis gossypii, Aphis fabae, Aphis maldis (afídeo da folha de milho), Acyrthosphon psium, Aulacorthum solani, Aphis craeeivora, Macrosiphum 15 euphobiae, Maerosiphum avenae, Metopolophium dirhodum, Rhopalosiphum padi, Sehizaphis graminum, Brevieoryne brassicae, Lilaphis erysimi, Aphis citricola, Rosy apple aphid, Erisoma lanigerum, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Pseudococcus comstoeki ou Trialeurodes vaporariorum (mosca branca de estufa).
EXEMPLOS
A presente invenção é adicionalmente ilustrada pelos seguintes exemplos que não se destinam a limitar a invenção. Nos exemplos, os compostos 261 e 237 foram sintetizados da forma descrita em WO 2006/129714, e os compostos A120, A190, A257 e A 648 foram sintetizados da forma descrita em WO 2006/013896.
Exemplos sintéticos
Exemplos sintéticos 1 (Exemplo sintético do composto 277)
O composto 261 (20 mg) foi dissolvido em diclorometano (1 mL). Periodinano Dress-Martin (21 mg) foi adicionado à solução a 0°C e, neste estado, a mistura foi agitada por 2 horas por 40 minutos. Uma solução de tiossulfato de sódio aquosa saturada e a mistura extraída com clorofórmio. A camada de clorofórmio foi lavada com salmoura saturada e foi seca sobre sulfato de magnésio anidro. O solvente foi então removido por evaporação em 5 pressão reduzida e o produto bruto assim obtido foi purificado por cromatografia de camada delgada preparativa (sílica gel Merk 60 F(0,5 mm) acetona-.hexano =1:1) para dar o composto 277 (5,4 mg).
Exemplo sintético 2 (Exemplo sintético do composto 278)
O composto 261 (50 mg) foi dissolvido em tolueno (3 mL). Ι,Γ-tiocarbonildiimidazol (90 mg) foi adicionado à solução a temperatura ambiente e a mistura foi aquecida em refluxo por 2,5 horas. A solução da reação
r
foi resfriada para temperatura ambiente. Agua foi adicionada à solução de reação e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com salmoura saturada e foi seca sobre sulfato de magnésio anidro c o solvente foi então removido por evaporação em pressão reduzida. O produto bruto assim obtido foi purificado por cromatografia de camada delgada preparativa (sílica gel Merk 60 F(0,5 mm) acetona:hexano = 1:1). O produto (41 mg) assim obtido foi dissolvido em tolueno (2 mL), hidreto de tri-n-btilestanho (20 mg) foi adicionado à solução a temperatura ambiente e a mistura foi aquecida em refluxo por 2,5 horas. A solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, água foi adicionada à solução de reação resfriada e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com salmoura saturada e foi seca sobre sulfato de magnésio anidro e o solvente foi então removido por evaporação em pressão reduzida. O produto bruto assim obtido foi purificado por cromatografia de camada delgada preparativa (sílica gel Merk 60 F(0,5 mm) acetona:hexano =1:1) para dar o composto 278 (3,5 mg).
Para os compostos 227 e 278 produzidos nos exemplos sintéticos 1 e 2, os dados de RMN 1H e dados espectrométricos de massa são mostrados na tabela 17. Tabela 17
MofieRMN Didcf le»p«c.lc ΓΛΛίί1 Comp. tfilwi· 1H-RMN Síaom) Ma. de Mof 277 coa3 0.83-1,00 (8H,mX 0.5« 1.44 OH.*), 1ÍM.6I (2H,raX 1.0 1.76<IR4 J* 3,THzX ESi ssaiMmy ISi (3Hv*), 5-87(2H,DtX 1.94-1.97 (IHm), 2.21 (IH, «λ 2.53 (IR dd, J = 2.6,14S Hz), Í.7S {1K, K J = 149112), 2.91 DH.<U -1VHí),3.tó (IH. d, í « 12.0 MzX XU (tH. 4 J - 1Z0 4 82 {5H.dd. J = 4.8, J1.7H&Í 06(ΙΗ,π»),6.71 (IR*),7,4 Ϊ (IR dM « 4.8, 8.0Hz). S.W(1H,<M, J” 1.7,8 0 Ita)*8-70 (IR 44 3 -1,7. Η*λ 9.0Ϊ (JJid1J-1.7 liz) 27$ COCf9 6 *4-1.00(«Η, mi 0.90 (3R »>, 1,12-1.16 (IH. m), 1351.46(1«, 1.41 ( JH.*}, 1,56-170 ESI 57» (MHl)' (SH.m), UÉ (3R i), Í.78-I Í9 (2H. m), 2.12-2.17 (2H, m), Xtt (IH, d,J « 1.4 Hz*, 16»(1R4 J “ 11» FfcJ,3.91 (IR d. J - Π.9 IlzX 4.83 (IH, áâ, 1 - 3.1, ILS Hz), 4.99 (ίΗ.™).6.·»(ΐΜ,ι), 7.42 (IH, m), 8,11 (ÍH.A. J “ 1.7,8.0 HlX 9,01 (IRm) Exemplos de Preparação
Exemplo de preparação 1 (pó umectável)
Derivado de piripiropeno (composto 261) 10% em peso
Imidacloprid 20% em peso
Argila 50% em peso
Carbono branco 2% em peso
Terra de diatomácea 13% em peso
Lignino sulfonato de cálcio 4% em peso
Lauril sulfato de sódio 1% em peso
Os ingredientes anteriores foram intimamente misturados
juntos e a mistura foi moída para preparar pó umectável.
Exemplo de preparação 2 (grânulo dispersável em água)
Derivado de piripiropeno (composto 237) 10% em peso
Imidacloprid 20% em peso
Argila 60% em peso
Dextrina 5% em peso
Copolímero de ácido alquilmaleico 4% em peso
Lauril sulfato de sódio 1 % em peso
Os ingredientes anteriores foram homogeneamente moídos e
intimamente misturados juntos. Água foi adicionada à mistura, seguido por
completo amassamento. Daí em diante, o produto amassado foi granulado e
seco para preparar um grânulo dispersável em água.
Exemplo de preparação 3 (produtos escoáveis)
Derivado de piripiropeno (composto 261) 5% em peso
Flonicamid 20% em peso
Sulfato de éster poliestiril fenílico POE 5% em peso
Propileno glicol 6% em peso
Bentonita 1% em peso
Solução de goma xantana aquosa 1% 3% em peso PRONAL EX-300 (Loho Chemical Industry Co., Ltd.) 0,05% em peso
ADDAC 827 (K.I. Chemical Industry Co., Ltd.) 0,02% em peso
Água para 100% em peso Todos os ingredientes, exceto para a solução de goma xantana
aquosa 1%, e uma quantidade adequada de água foram pré-misturados juntos
e a mistura foi então moída por um moinho de moagem úmida. Daí em diante,
a solução aquosa 1 % de goma xantana e a água restante foram adicionadas ao
produto moído para preparar 100% em peso de produto escoável.
Exemplo de preparação 4 (concentrado emulsificável)
Derivado de piripiropeno (composto 237) 2% em peso Acetamiprid 13% em peso
N,N-dimetilformamida 20% em peso
Solvesso 150 (exxon mobil Corporation) 55% em peso
Alquil aril éter de polioxietileno 10% em peso
Os ingredientes anteriores foram intimamente misturados juntos e dissolvidos preparar um concentrado emulsificável.
Exemplo de preparação 5 (pó)
Derivado de piripiropeno (composto 277) 0,5% em peso Acetamiprid 1,5% em peso
Argila 60% em peso
Talco 37% cm peso
Estearato de cálcio 1% em peso
Os ingredientes anteriores foram intimamente misturados
juntos para preparar um pó.
Exemplo de preparação 6 (pó DL)
Derivado de piripiropeno (composto 277) 1% em peso
Fipronil 1% em peso
Argila DL 94,5% em peso
Carbono branco 2% em peso
Estearato de cálcio 1 % em peso
Parafina líquida leve 0,5% em peso
Os ingredientes anteriores foram intimamente misturados
juntos para preparar um pó.
Exemplo de preparação 7 (fino de micro grânulos)
Derivado de piripiropeno (composto 261) 1% em peso
Flonicamid 1 % em peso
Veículo 94% em peso
Carbono branco 2% em peso
Hisol SAS-196 2% em peso
Os ingredientes anteriores foram intimamente misturados
juntos para preparar um fino de microgrânulos. Exemplo de preparação 8 (grânulos)
Derivado de piripiropeno (composto 278) 2% em peso
Flonicamid 3% em peso
Bentonita 40% em peso
Talco 10% em peso
Argila 43% em peso
Lignino sulfonato de cálcio 2% em peso
Os ingredientes anteriores foram homogeneamente moídos e
intimamente misturados juntos. Água foi adicionada na mistura seguido por
completo amassamento. Daí em diante, o produto amassado foi granulado e
seco para preparar grânulos.
Exemplo de preparação 9 (microcápsulas)
Derivado de piripiropeno (composto 237) 2% em peso
Imidacloprid 3% em peso
Resina de uretano 25% em peso
Dispersante emulsificante 5% em peso
Antisséptico 0,2% em peso
Água 64,8% em peso
Os ingredientes anteriores foram polimerizados por polimerização interfacial para formar um filme de resina de uretano na superfície das partículas de derivado de piripiropeno e partículas de imidacloprid e assim preparar microcápsulas.
Exemplos de teste
Exemplo de teste 1: Efeito pesticida contra Aphis 20ssvpii (parte 1)
Um disco de folha tendo um diâmetro de 2,0 cm foi cortado de um pepino que cresceu em um pote e foi colocado em uma Schale de 5,0 cm. 15 Soluções de mistura de tese, preparadas diluindo a composição da presente invenção com uma solução de acetona aquosa 50% (0,05% de Tween adicionado) a concentrações pré-determinadas especificadas na tabela 18, soluções de ingrediente ativo sozinho de teste em que somente o composto 261 foi dissolvido sem misturar outros inseticidas, ou soluções de ingrediente 20 ativo sozinho de teste em que outros inseticidas foram dissolvidos sem misturar nenhum derivado de piripiropeno foram espalhadas sobre o disco de folha de pepino. O disco de folha foi então seco em ar. Dez larvas no primeiro estágio de crescimento de Aphis gossypii foram liberadas na Schale. Daí em diante, a Scnaie foi tampada e deixada em repouso em uma câmara com dispositivo que mede a umidade (período de luz 16 horas - período de escuro 8 horas) (25 0C). Três dias depois do início do repouso em Schale, as larvas 5 foram observadas para sobrevivência ou morte, e a taxa de mortalidade das larvas foi calculada pela seguinte equação. Os resultados são mostrados na tabela 18.
Taxa de mortalidade (%) = {número de larvas mortas/(número de larvas vivas + número de larvas mortas)} x 100 Adicionalmente, valores teóricos, que não apresentam um
efeito sinergístico, foram calculados pela seguinte fórmula de Colby e os resultados são mostrados na tabela 19.
Fórmula de Colby: valor teórico (%) = 100 - (A x B)/100
em que
A: 100 - (taxa de mortalidade quando o tratamento foi realizado somente com o composto 261); e
B: 100 - (taxa de mortalidade quando o tratamento foi realizado somente com cada um de flonicamid, acetamiprid, fipronil, imidacloprid)
Método para determinar o efeito sinergístico Quando o efeito pesticida (tabela 18) da composição
da presente invenção em uma forma de mistura contra Aphis gossypii excedeu o valor teórico calculado pela fórmula de Colby mostrada na tabela 19, a determinou-se que a mistura tem um efeito sinergístico.
Todas as misturas testadas tiveram a taxa de mortalidade em
tomo dos valores teóricos, demonstrando que eles têm um efeito sinergístico. Tabela 18: Taxa de mortalidade de Aphis gossypii pelo ingrediente ativo sozinho ou mistura (%) Outros inseticidas Composto 261 0 ppm 0,01 ppm - 0 30 Flonicamid 0,078 ppm 10 60 Acetamiprid 0,078 ppm 58 100 Fipronil 0,078 ppm 0 63 Imidacloprid 0,078 ppm 20 95 Tabela 19: Valor teórico calculado pela fórmula de Colby (%)
Outros inseticidas Composto 261 0 ppm 0,01 ppm - 0 30 Flonicamid 0,078 ppm 10 37 Acetamiprid 0,078 ppm 58 71 Fipronil 0,078 ppm 0 30 Imidacloprid 0,078 ppm 20 44 Exemplo de teste 2: Efeito pesticida contra Aphis sossvpii (parte 2)
O mesmo teste que o exemplo de teste 1 foi realizado, exceto que os outros inseticidas foram trocados para os especificados na tabela 20. O efeito pesticida e valores teóricos foram calculados e os resultados são mostrados nas tabelas 20 e 21.
Todas as misturas testadas tiveram a taxa de mortalidade em tomo dos valores teóricos, demonstrando que eles têm um efeito sinergístico. Tabela 20: Efeito pesticida contra Aphis gossypii, taxa de mortalidade (%)
Outros inseticidas Composto 261 0 ppm 0,01 ppm - 0 53 Clotianidina 0,078 ppm 79 100 Tiametoxan 0,078 ppm 65 90 Dinotefuran 0,078 ppm 40 75 Tabela 21: Valor teórico calculado pela fórmula de Colby (%)
Outros inseticidas Composto 261 0 ppm 0,01 ppm - 0 53 Clotianidina 0,078 ppm 79 90 Tiametoxan 0,078 ppm 65 84 Dinotefuran 0,078 ppm 40 72 Exemplo de teste 3: Efeito pesticida contra Plutella xylostella Um disco de folha tendo um diâmetro de 2,0 cm foi cortado de um repolho que cresceu em um pote e foi colocado em um copo plástico. Soluções de mistura de tese, preparadas diluindo a composição da presente invenção com uma solução de acetona aquosa 50% (0,05% de Tween adicionado) a concentrações pré-determinadas especificadas na tabela 22, soluções de ingrediente ativo sozinho de teste em que somente o composto 261 foi dissolvido sem misturar outros inseticidas, ou soluções de ingrediente ativo sozinho de teste em que outros inseticidas foram dissolvidos sem misturar nenhum derivado de piripiropeno foram espalhadas sobre o disco de folha de repolho. O disco de folha foi então seco em ar. Cinco larvas no segundo estágio de crescimento de Plutella Xylostella foram liberadas no copo. Daí em diante, o copo foi tampado e deixado em repouso em uma câmara com dispositivo que mede a umidade (período de luz 16 horas período de escuro 8 horas) (25 0C). Três dias depois do início do repouso no copo, as larvas foram observadas para sobrevivência ou morte, e a taxa de mortalidade das larvas foi calculada pela seguinte equação. Os resultados são mostrados na tabela 22.
Taxa de mortalidade (%) = {número de larvas mortas/(número de larvas vivas + número de larvas mortas)} x 100
Adicionalmente, valores teóricos, que não apresentam um efeito sinergístico, foram calculados pela seguinte fórmula de Colby e os resultados são mostrados na tabela 23.
Fórmula de Colby: valor teórico (%) = 100 — (A x B)/100
em que
A: 100 — (taxa de mortalidade quando o tratamento foi realizado somente com o composto 261); e
B: 100 - (taxa de mortalidade quando o tratamento foi realizado somente com cada composto, isto é, A120, A190 ou clorfenapir) Método para determinar o efeito sinergístico Quando o efeito pesticida (tabela 22) da composição da presente invenção em uma forma de mistura contra Plutella xylostella excedeu o valor teórico calculado pela fórmula de Colby mostrada na tabela
23, a determinou-se que a mistura tem um efeito sinergístico.
Todas as misturas testadas tiveram a taxa de mortalidade em
tomo dos valores teóricos, demonstrando que eles têm um efeito sinergístico. Tabela 22: Efeito pesticida contra Plutella xylostella, taxa de mortalidade (%)
Outros inseticidas Composto 261 0 ppm 10 ppm - 0 0 Composto Al20 (W02006/013896) 0,156 ppm 10 50 Composto A190 (W02006/013896) 0,313 ppm 0 20 Clorfenapir 0,156 ppm 0 20 Tabela 23: Valor teórico calculado pela fórmula de Colby (%)
Outros inseticidas Composto 261 0 ppm 0,01 ppm - 0 0 Composto A120 (W02006/013896) 0,156 ppm 10 10 Composto Al90 (W02006/013896) 0,313 ppm 0 0 Clorfenapir 0,156 ppm 0 0

Claims (25)

1. Composição de controle de praga, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga como ingredientes ativos: <formula>formula see original document page 41</formula> em que Heti representa 3-piridila opcionalmente substituído, Ri representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci.6 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2_6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-e opcionalmente substituído, alquilóxi Cj.6 opcionalmente substituído, alquenilóxi C2^ opcionalmente substituído, alquinilóxi C2_6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 13 ou a ligação entre a posição 5 e posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de Ri e um átomo de hidrogênio na posição 5, R2 representa hidroxila, alquinilcarbonilóxi Ci.is opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2_6 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído, ou alquilsulfonilóxi C(.6 opcionalmente substituído, R3 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi Cm8 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2.6 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonilóxi Ci.6 opcionalmente substituído, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído, ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros opcionalmente substituído, ou R2 e R3 juntos representam -0-CR2’R3’-0- em que R21 e R3\ que podem ser os mesmos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, alquila Ci_5, alquilóxi Ci.6, alquenila C2_6, fenila opcionalmente substituído, ou benzila opcionalmente substituído, ou R2' e R3 ’ juntos representam oxo ou alquileno C2.6, e R4 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi Cm8 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2_6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2_6 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi Q.6 opcionalmente substituído, alquenilóxi C2_6 opcionalmente substituído, alquinilóxi C2.6 opcionalmente substituído, alquilóxi Ci_6 alquilóxi Q_6, alquiltio C1 .g alquilóxi Ci_6, alquilóxi C1^ alquilóxi C^6 alquilóxi Cj-6, alquiloxicarbonilóxi C 1.6 opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, lH-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que Het1 representa 3-piridila Ri representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci_6 ou a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5, R2 representa alquilcarbonilóxi C^6 opcionalmente substituído, R3 representa alquilcarbonilóxi C^6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Cj.6 ou R2 e R3 juntos representam -O-CR2'R37-O- em que R2’e R3’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, alquila C^6 ou fenila opcionalmente substituído, ou R2’ e R3’ juntos representam oxo ou alquileno C2-e, e R4 representa átomo de hidrogênio hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado benzilóxi opcionalmente substituído alquilóxi C^3 alquilóxi C]_3, alquilaminocarbonilóxi Q.6 opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, ΙΗ-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que Heti representa 3-piridila Ri representa hidroxila R2 representa alquilcarbonilóxi C|.f, opcionalmente substituído, R3 representa alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Ci_6 e R4 representa átomo de hidrogênio hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado benzilóxi opcionalmente substituído alquilóxi C 1.3 alquilóxi C 1.3, alquilaminocarbonilóxi C 1.6 opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, lH-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que Heti representa 3-piridila Ri representa hidroxila R2 representa alquilcarbonilóxi Ci.6 opcionalmente substituído, R3 representa alquilcarbonilóxi Ci^1 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Ci_6 e R4 representa átomo de hidrogênio hidroxila, alquilcarbonilóxi C^6 opcionalmente substituído óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que Het1 representa 3-piridila, Ri representa hidroxila, R2 e R3 representam alquilcarbonilóxi C3.6 cíclico opcionalmente substituído, e R4 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C3_6 cíclico opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que Heti representa 3-piridila, Rj representa hidroxila, R2 e R3 representam ciclopropilcarbonilóxi, e R4 representa hidroxila.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que adicionalmente compreende um veículo agrícola e horticulturalmente aceitável.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente de controle de praga é um inseticida e/ou um fungicida.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente de controle de praga é um inseticida.
10. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o outro agente de controle de praga é um inseticida e é selecionado do grupo que consiste em acefato, diclorvos, EPN, fenitrotion, fenamifos, protiofos, profenofos, piraclofos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos, demeton, etlon, malation, coumafos, isoxation, fention, diazinon, tiodicarb, aldicarb, oxamil, prpoxur, carbaril, fenobucarb, etiofencarb, fenotiocarb, pirimicarb, carbofuran, carbossulfan, furatiocarb, hiquincarb, alanilcarb, metomil, benfuracarb, cartap, tiociclam, benzzultap, dicofol, tetradifon, acrinatrin, bifentrin, cicloprotrin, ciflutrin, dim empentrin, fenflutrin, fenpropatrin, imiprotrin, metoflutrin, permetrin, fenotrin, resmetrin, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, cipermetrin, deltametrin, cialotrin, fenvalerato, fluvalinato, etofenprox, ílufenprox, halfenprox, silafluofen, cipromazina, diflubenzuron, teflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, pmfluron, triflumuron, clorfluazunon, diafentiuron, metopreno, fenoxicarb, piriproxifen, halofenozida, tebufenozida, metoxifenozida, cromafenozida, diciclanil, buprofezin, hexitiazox, amitraz, clordimeform, piridaben, fenpiroximato, flufenerim, pirimidifen, tebufenpirad, tolfenpirad, fluacripirim, acequinocil, ciflumetofen, flubenxiamida, etiprole, fipronil, etoxazol, imidacloprid, nitenpiram, clotianidin, acetamiprod, dinotefuran, tiacloprid, tiametoxam, pimetrozina, bifenazato, espirodiclofen, espiromesifen, flonicamid, clorfenapir, piriproxifeno, indoxacarb, piridalil, espinosad, avermectina, milbemicina, azadiractina, nicotina, rotenona, formulações BT, agentes virais patológicos de inseto, emamectinbenzoato, espinetoram, pirifluquinazon, clorantraniliprol, cienopirafen, espirotetramat, lepimectina, metaflumizona, pirafluprol, piriprol, dimeflutrina, fenazaflor, hidrametilnon, triazamato, e compostos da fórmula (II) <formula>formula see original document page 47</formula> em que R101 representa COR104 ou COOR105 em que R104 e R105 representam alquila C1-4, R102 representa alquila C 1.4, Rj03 representa alquila C 1.4, X101 e X102, cada um independentemente, representa um átomo de hidrogênio ou alquila Cm opcionalmente substituído pelo átomo de halogênio, com a condição de que Xi0I e X102 não representa simultaneamente um átomo de hidrogênio, e Y101, Y102, Yi03, Y104 e Yi05, cada um independentemente, representam um átomo de hidrogênio, alquilóxi C1^, em que o grupo alquilóxi C].g é substituído por um ou mais átomos de halogênio, que podem ser os mesmos ou diferentes, e/ou alquilóxi Cm substituído por um ou mais átomos de halogênio, que podem ser os mesmos ou diferentes, ou um átomo de halogênio, desde que pelo menos um de Y101, Y102, Y103, Y104 e Y105 representem alquilóxi Ci_8, em que o grupo alquilóxi Q.gé substituído por um ou mais átomos de halogênio, que podem ser os mesmos ou diferentes, e/ou alquilóxi Cm substituído por um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes, ou dois grupos adjacentes de Y101, Y102, Y103, Y104 e Yi05 juntos podem representar -0-(CH2)n-0-, em que n é 1 ou 2, substituído por um ou mais átomos de halogênio.
11. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o outro agente de controle de praga é um inseticida e é selecionado do grupo que consiste em flonicamid, acetamiprid, fipronil, imidacloprid, clorfenapir, clotianidina, tiametoxan e dinotefuran e compostos da fórmula (II) em que R101 representa metoxicarbonila, R102 representa metila, R103 representa etila, X101, Y104 e Y105 representam um átomo de hidrogênio, X102 representa metila, e Y101, Y102 e Y103 representam H, H e OCF3, respectivamente, H, H e OCF2CHF2, respectivamente, ou Cl, H e OCF3, respectivamente ou Y101 representa H e Yt02 e Yi03 juntos representam -OCF2CF2O-.
12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que compreende um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou um sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo em que Heti representa 3-piridila, Rj representa hidroxila, R2 e R3 representam ciclopropilcarbonilóxi e R4 representa hidroxila.
13. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é um pó umectável que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como outro agente de controle de praga, 0,6 a 30% em peso de um agente umectante e um agente dispersante e 20 a 95% em peso de um diluente.
14. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é um grânulo dispersável em água que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I),0,1 a 80% em peso de um inseticida como outro agente de controle de praga,0,6 a 30% em peso de um agente umectante, um dispersante, um aglutinante e20 a 95% em peso de um diluente.
15. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é uma preparação escoável que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como outro agente de controle de praga, 5 a 40% em peso de um dispersante, um agente espessante, um agente anticongelamento, um antisséptico e um agente antiespumante e 20 a 94% em peso de água.
16. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é um concentrado emulsificável que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a80% em peso de um inseticida como outro agente de controle de praga,1 a 30% em peso de um emulsificante e um estabilizante de emulsão, e 20 a97% em peso de um solvente orgânico.
17. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é um fino de microgrânulos que compreende 0,1 a80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como outro agente de controle de praga, 0,2 a 10% em peso de um solvente ou um aglutinante e 70 a 99,6% em peso de um diluente.
18. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é um grânulo que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como outro agente de controle de praga, 0,5 a 30% em peso de um auxiliar de granulação (um tensoativo) e um aglutinante e 20 a 98% em peso de um diluente.
19. Combinação, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo, como definido na reivindicação 1, e pelo menos um outro agente de controle de praga como ingredientes ativos.
20. Método para proteger plantas úteis de pragas, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo, como definido na reivindicação 1, e pelo menos um outro agente de controle de praga como ingrediente ativo simultânea ou separadamente um do outro a uma área a ser tratada.
21. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que os ingredientes são simultaneamente aplicados na área a ser tratada.
22. Método para proteger plantas úteis de pragas, caracterizado pelo fato de que compreende tratar uma praga em questão, uma planta útil em questão ou uma semente, um solo ou um veículo de cultivo da planta útil em questão com uma composição de controle de praga, como definida na qualquer uma das reivindicações 1 a 18.
23. Método para proteger plantas úteis de pragas, caracterizado pelo fato de que compreende tratar uma praga em questão, uma planta útil em questão ou uma semente, um solo ou um veículo de cultivo da planta útil em questão com uma combinação como definida na reivindicação 19.
24. Uso de uma composição de controle de praga como definida na qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que é para proteção de plantas úteis de pragas.
25. Uso de uma combinação como definido na reivindicação19, caracterizado pelo fato de ser para a proteção de plantas úteis de pragas.
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