BRPI0808366B1

BRPI0808366B1 - Composição de controle de insetos, combinação, métodos para proteger plantas úteis de insetos, uso de uma composição de controle de insetos e uso de uma combinação

Info

Publication number: BRPI0808366B1
Application number: BRPI0808366-5A
Authority: BR
Inventors: Ryo Horikoshi; Kazuhiko Oyama; Mitsuyuki Yabuzaki
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2007-03-08
Filing date: 2008-03-10
Publication date: 2021-07-20
Also published as: JPWO2008108491A1; CN101626687B; JP5313869B2; IL200477A; AU2008221838A1; IL200477A0; PL2119361T3; CN101626687A; US9675075B2; EP2119361A1; WO2008108491A1; EP2119361A4; EP2119361B1; BRPI0808366A2; KR101486094B1; AU2008221838B2; CA2678542A1; CN103535360A; US20140371178A1; KR20090119915A

Abstract

composição de controle de insetos, combinação, métodos para proteger plantas úteis de insetos, uso de uma composição de controle de insetos e uso de uma combinação. é descrita uma composição de controle de praga contendo, como, ingredientes ativos, pelo menos um de derivados de piripiropeno representados pela fórmula (i) a seguir ou sais agrícola ou horticulturalmente aceitáveis dos mesmos, e pelo menos um outro agente de controle de praga. um efeito pesticida mais excelente é obtido usando os dois ingredientes em combinação.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA AO PEDIDO DE PATENTE RELACIONADO

[001] O pedido de patente é baseado e reivindica o benefício de prioridade do pedido de patente japonês anterior No. 58540/2007, depositado em 8 de março de 2007; cujos conteúdos estão aqui incorporados pela referência.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO CAMPO DA INVENÇÃO

[002] A presente invenção diz respeito a uma composição de controle de praga que compreende um derivado de piripiropeno ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável dos mesmos e outros agentes de controle de praga e que é agrícola ou horticulturalmente usado.

FUNDAMENTOS DA TÉCNICA

[003] Applied and Environmental Microbiology (1995), 61(12), 4429-35 e WO 2004/060065 descrevem atividade pesticida de piripiropeno A e WO 2006/129714 descreve derivados de piripiropeno e a atividade inseticida dos derivados de piripiropeno A. The Pesticide Manual Conciul and SHIBUYA INDEX, 10aedição, 2005, publicado por SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP descreve muitos agentes de controle de praga que foram desenvolvidos e usados. Até agora, entretanto, não existe nenhum documento que descreva o efeito de uma mistura do derivado de piripiropeno com outro agente de controle de praga(s).

[004] Por outro lado, controle em uma dose baixa é desejado dos pontos de vista de consideração ambiental e influência nos organismos que não são alvos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[005] Os presentes inventores atualmente observaram uma composição que compreender um derivado de piripiropeno ou sais agrícola ou horticulturalmente aceitáveis dos mesmos e outros agentes de controle de praga que possuem um excelente efeito de controle, e uso da composição. A presente invenção foi feita com base em tal descoberta.

[006] Desta maneira, um objetivo da presente invenção é fornecer uma composição que compreende um derivado de piripiropeno ou sais agrícola ou horticulturalmente aceitáveis dos mesmos e outro agente de controle de praga que possuem um excelente efeito de controle, e uso da composição.

[007] De acordo com um aspecto da presente invenção, é fornecido uma composição de controle de praga que compreende pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sais agrícola ou horticulturalmente aceitáveis dos mesmos e pelo menos um outro agente de controle de praga como ingrediente ativo: [FÓRMULA QUÍMICA 1]

em que Het1 representa 3-piridila opcionalmente substituído R1 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquilóxi C1-6 opcionalmente substituído, alquenilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 12 ou a ligação entre a posição 5 e posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5, R2 representa hidroxila, alquinilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído, ou alquilsulfonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, R3 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído, ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros opcionalmente substituído, ou R2 e R3 juntos representam -O-CR2’R3‘-O- em que R2’ e R3’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, alquila C1-6, alquilóxi C1-6, alquenila C2-6, fenila opcionalmente substituído, ou benzila opcionalmente substituído, ou R2’ e R3’ juntos representam oxo ou alquileno C2-6, e R4 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi C1-6 opcionalmente substituído, alquenilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquilóxi C1-6 alquilóxi C1-6, alquiltio C1-6 alquilóxi C1-6, alquilóxi C1-6 alquilóxi C1-6 alquilóxi C1-6, alquiloxicarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.

[008] De acordo com um segundo aspecto da presente invenção é fornecido um método para proteger plantas úteis de pragas, compreendendo tratar uma praga em questão, uma planta útil em questão, ou uma semente, um solo, ou um veículo de cultivo da planta útil em questão com a composição de controle de praga.

[009] É fornecido o uso da composição de controle de praga anterior para a proteção de plantas úteis de pragas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0010] O termo “halogênio” da forma aqui usada significa flúor, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente flúor, cloro ou bromo.

[0011] Os termos “alquila”, “alquenila” e “alquinila”, da forma aqui usada, como um grupo ou como parte de um grupo respectivamente significa alquila, alquenila e alquinila que o grupo é de uma cadeia reta, cadeia ramificada ou tipo cíclico ou um tipo de uma combinação destas, a menos que de outra forma especificado. Adicionalmente, por exemplo, “C1-6” em “alquila C1-6” como um grupo ou parte de um grupo significa que o número de átomos de carbono no grupo alquila é 1 a 6. Adicionalmente, no caso de alquila cíclico, o número de átomos de carbono é pelo menos três.

[0012] O termo “anel heterocíclico”, da forma aqui usada, significa um anel heterocíclico contendo um ou mais, preferivelmente um a quatro heteroátomos, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados do grupo que consiste em átomos de nitrogênio, oxigênio e enxofre. Adicionalmente, a expressão alquila “opcionalmente substituído”, da forma aqui usada, significa que um ou mais átomos de hidrogênio no grupo alquila podem ser substituídos por um ou mais substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes. Ficará evidente para um versado na técnica que o número máximo de substituintes pode ser determinado dependendo do número de átomos de hidrogênio substituíveis no grupo alquila. Isto é verdade para grupos funcionais a não ser o grupo alquila. 3-piridila representado por Het1 é opcionalmente substituído, e substituintes incluem átomos de halogênio, alquila C1-4, alquilóxi C1-4, nitro, ciano, formila, trifluormetila, trifluormetilóxi, trifluormetiltio, trifluormetilsulfinila, trifluormetilsulfonila, acetila ou acetilóxi. Preferidos são átomos de halogênio e trifluormetila. Um átomo de cloro e trifluormetila são mais preferidos. “Alquilcarbonilóxi C1-6” representado por R1 é opcionalmente substituído, e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio. “Alquilcarbonilóxi C1-18” representado por R2, R3 e R4 é preferivelmente alquilcarbonilóxi C1-8, mais preferivelmente etilcarbonilóxi ou alquilcarbonilóxi cíclico C3-6. O grupo alquilcarbonilóxi C1-18 é opcionalmente substituído, e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, cicloalquila C36, fenila, trifluormetilóxi, trifluormetiltio, piridila ou piridiltio. Mais preferidos são átomos de halogênio, cicloalquila C3-6 e piridila.

[0013] “Alquenilcarbonilóxi C2-6” representado por R1, R2, R3 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio.

[0014] “Alquilcarbonilóxi C2-6” representado por R1, R2, R3 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio.

[0015] “Alquilóxi C1-6” representado por R1 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi, trifluormetiltio, alquilcarbonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio ou alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio.

[0016] “Alquenilóxi C2-6” representado por R1 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi, trifluormetiltio, alquilcarbonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio ou alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio.

[0017] “Alquinilóxi C2-6” representado por R1 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi, trifluormetiltio, alquilcarbonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio ou alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio.

[0018] Fenila em “benzilóxi” representado por R1 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, alquilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilamino C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquiltio C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfinila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, ciano, formila, azida, guanidila, grupo -C(=NH)-NH2; ou grupo -CH=N-O-CH3.

[0019] Fenila em “benzoilóxi” representado por R2, R3 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, alquilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilamino C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquiltio C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfinila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, ciano, formila, azida, guanidila, grupo -C(=NH)-NH2; ou grupo -CH=N-O-CH3. Preferidos são átomos de halogênio, alquila C1-6 halogenado, ciano e nitro.

[0020] Fenila em “benzenossulfonilóxi” representado por R3 e R4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos de halogênio, alquilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilcarbonilamino C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilaminocarbonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonilóxi C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquiltio C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfinila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, alquilsulfonila C1-6 opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, ciano, formila, azida, guanidila, grupo -C(=NH)-NH2; ou grupo -CH=N-O-CH3.

[0021] “Alquilsulfonilóxi C1-6” representado por R3, R3 e R4 é opcionalmente substituído e substituinte incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio.

[0022] “Alquilcarbonilóxi C1-6” representado por R4 é opcionalmente substituído e substituinte incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio.

[0023] “Alquilaminocarbonilóxi C1-6” representado por R4 é opcionalmente substituído e substituinte incluem átomos de halogênio, ciano, fenila, trifluormetilóxi ou trifluormetiltio.

[0024] “Fenila” representado por R2’ e R3’ e fenila em “benzila” representado por R2’ e R3’ são opcionalmente substituídos e substituintes incluem átomos de halogênio, alquila C1-4, alquilóxi C1-4, nitro, ciano, formila, trifluormetilóxi, acetila e acetilóxi.

[0025] Exemplos de “anel heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado” em tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado representado por R3 e óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado e tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado representados por R4 incluem tienila, furila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, isotiazolila, isoxazolila, tiazolila, oxazolila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, tetraidropiranila, piperidinila, piperazinila, morfolinila, tetraidropiranila, pirazinila, tienila ou manosila. Preferidos são piridila, furanila, tiazolila, imidazolila, tetraidropiranila e manosila. Exemplos mais específicos destes incluem (2- ou 3-)tienila, (2- ou 3-)furila, (1-, 2- ou 3-)pirrolila, (1-, 2-, 4- ou 5-)imidazolila, (1-, 3-, 4- ou 5-)pirazolila, (3-, 4- ou 5-)isotiazolila, (3, 4- ou 5-)isoxazolila, (2-, 4- ou 5-)tiazolila, (2-, 4- ou 5-)oxazolila, (2-, 3- ou 4-) piridila ou (2-, 4-, 5- ou 6-)pirimidila, (2- ou 3-)pirazinila, (3- ou 4-) piridazinila, (2, 3- ou 4-)tetraidropiranila, (1-, 2-, 3- ou 4-)piperidinila, (1-, 2- ou 3-)piperazinila e (2-, 3- ou 4-)morfolinila, preferivelmente 3-piridila, 2-furanila, 5-tiazolila, 1- imidazolila, 5-imidazolila ou 2-tetraidropiranila, mais preferivelmente 2- tetraidropiranila, 2-pirazinila ou 3-piridila, particularmente preferivelmente 3- piridila.

[0026] O anel heterocíclico no carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado e tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado e tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi e 1H- indolilcarbonilóxi representados por R4 são opcionalmente substituídos e substituintes incluem átomos de halogênio, alquila C1-4, alquilóxi C1-4, alquiltio C14, nitro, ciano, formila, trifluormetilóxi, trifluormetila, trifluormetiltio, trifluormetilsulfinila, trifluormetilsulfonila, acetila, acetilóxi, benzoíla ou alquiloxicarbonila C1-4. São preferidos átomos de halogênio, alquila C1-4, alquilóxi C1-4 e trifluormetila.

[0027] O anel heterocíclico no óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado é opcionalmente substituído e substituinte incluem hidroxila, benzilóxi, um átomo de halogênio, alquila C1-4, alquilóxi C1-4, nitro, ciano, formila, trifluormetilóxi, trifluormetila, trifluormetiltio, trifluormetilsulfinila, trifluormetilsulfonila, acetila ou acetilóxi. Preferidos são hidroxila e benzilóxi.

COMPOSTOS DA FÓRMULA(I)

[0028] Em uma modalidade preferida da presente invenção, em compostos da fórmula (I), preferivelmente Het1 representa 3-piridila. Adicionalmente, em uma modalidade preferida da presente invenção, em compostos da fórmula (I), R1 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-6, alquilóxi C1-3 ou benzilóxi ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 13 ou a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de R1 e um átomo de halogênio na posição 5. Mais preferivelmente, R1 representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi C1-6 ou a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de R1 e um átomo de halogênio na posição 5. Ainda mais preferivelmente, R1 representa hidroxila.

[0029] Em uma modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), R2 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi C1-3, mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C3-6 cíclico opcionalmente substituído, particularmente preferivelmente ciclopropilcarbonilóxi.

[0030] Em uma modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), R3 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, benzoilóxi opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi C1-6, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C3-6 cíclico opcionalmente substituído, particularmente preferivelmente ciclopropilcarbonilóxi.

[0031] Em uma modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), R2 e R3 juntos representam -O-CR2’R3‘-O- em que R2’ e R3’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representam um átomo de halogênio, alquila C1-6, alquilóxi C1-3, alquenila C2-3, benzila ou fenila opcionalmente substituído ou R2’ e R3’ juntos representam oxo e alquileno C2-6. Mais preferivelmente, R2 e R3 juntos representam -O-CR2’R3‘-O- em que R2’ e R3’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representam um átomo de halogênio, alquila C1-6 ou fenila opcionalmente substituído ou R2’ e R3’ juntos representam oxo ou alquileno C2-6.

[0032] Em uma modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6, alquinilcarbonilóxi C2-6, alquilsulfonilóxi C1-6, benzenossulfonilóxi, benzilóxi, alquilóxi C1-3, alquilóxi C1-3 alquilóxi C13, alquiltio C1-3 alquilóxi C1-3, alquilóxi C13, alquilóxi C1-3 alquilóxi C1-3, alquilcarbonilóxi C1-3 opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7. Mais preferivelmente, R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi C1-3 alquilóxi C1-3, alquilaminocarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7. Ainda mais preferivelmente, R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado. Ainda mais preferivelmente, R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C3-6 cíclico opcionalmente substituído ou benzilóxi opcionalmente substituído ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.

[0033] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), Het1 representa 3-piridila, R1 representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi C1-6, ou a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de R1 e um átomo de halogênio na posição 5, R2 representa alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, R3 representa alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi C1-6, ou R2 e R3 juntos representam -O-CR2‘R3-O- em que R2’ e R3’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representam um átomo de halogênio, alquila C1-6 ou fenila opcionalmente substituído, ou R2’ e R3’ juntos representam oxo ou alquileno C2-6 e R4 representa um átomo de halogênio hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi C1-3 alquilóxi C1-3, alquilaminocarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1H- indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.

[0034] Ainda em uma outra modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), Het1 representa 3-piridila, R1 representa hidroxila, R2 representa alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, e R3 representa alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi C1-6 e R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi C1-3 alquilóxi C1-3, alquilaminocarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.

[0035] Em uma modalidade preferida adicional da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), Het1 representa 3-piridila, R1 representa hidroxila, R2 representa alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, R3 representa alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi C1-6 e R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado.

[0036] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), Het1 representa 3-piridila, R1 representa hidroxila e R2 e R3 representam alquilcarbonilóxi C3-6 cíclico opcionalmente substituído, R4 representa um átomo de halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C3-6 cíclico opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.

[0037] Ainda em uma outra modalidade preferida da presente invenção, nos compostos da fórmula (I), Het1 representa 3-piridila, R1 representa hidroxila e R2 e R3 representam ciclopropilcarbonilóxi e R4 preferivelmente representa hidroxila.

[0038] Sais agrícola e horticulturalmente aceitáveis nos compostos da fórmula (I) incluem, por exemplo, sais de adição de ácido, tais como cloridratos, nitratos, sulfatos, fosfatos e acetatos.

[0039] Exemplos específicos de derivados de piripiropeno da fórmula (I) ou sais destes preferíveis com ingrediente ativo da composição de acordo com a presente invenção incluem compostos mostrados nas tabelas 1 a 14 a seguir. Os derivados de piripiropeno nas tabelas 1 a 14 podem ser produzidos da forma descrita na patente japonesa No. 299767 (pedido de patente japonês em aberto No. 360895/1992) e WO 2006/129714. Nas seguintes tabelas, H(=) significa que a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma dupla ligação na ausência de R1 e um átomo de halogênio a posição 5. TABELA 1

TABELA 2

TABELA 3

TABELA 4

TABELA 5

TABELA 6

TABELA 7

TABELA 8

TABELA 9

TABELA 10

TABELA 11

TABELA 12

TABELA 13

TABELA 14

[0040] Outros agentes de controle de praga que podem ser misturados nos derivados de piripiropeno na presente invenção incluem, por exemplo, fungicidas, miticidas, herbicidas ou agentes que regulam o crescimento da planta. Exemplos específicos de tais agentes estão descritos, por exemplo, no The Perticide Manual, 13aedição, publicado por The British Crop Protection Conciul; e SHIBUYA INDEX, 10aedição, 2005, publicado por SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP.

[0041] Outros agentes de controle de praga preferidos que podem ser misturados nos derivados de piripiropeno incluem, por exemplo, acefato, diclorvos, EPN, fenitrotion, fenamifos, protiofos, profenofos, piraclofos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos, demeton, etlon, malation, coumafos, isoxation, fention, diazinon, tiodicarb, aldicarb, oxamil, prpoxur, carbaril, fenobucarb, etiofencarb, fenotiocarb, pirimicarb, carbofuran, carbossulfan, furatiocarb, hiquincarb, alanilcarb, metomil, benfuracarb, cartap, tiociclam, benzzultap, dicofol, tetradifon, acrinatrin, bifentrin, cicloprotrin, ciflutrin, dimeflutrin, empentrin, fenflutrin, fenpropatrin, imiprotrin, metoflutrin, permetrin, fenotrin, resmetrin, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, cipermetrin, deltametrin, cialotrin, fenvalerato, fluvalinato, etofenprox, flufenprox, halfenprox, silafluofen, cipromazina, diflubenzuron, teflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, prnfluron, triflumuron, clorfluazunon, diafentiuron, metopreno, fenoxicarb, piriproxifen, halofenozida, tebufenozida, metoxifenozida, cromafenozida, diciclanil, buprofezin, hexitiazox, amitraz, clordimeform, piridaben, fenpiroximato, flufenerim, pirimidifen, tebufenpirad, tolfenpirad, fluacripirim, acequinocil, ciflumetofen, flubenxiamida, etiprole, fipronil, etoxazol, imidacloprid, nitenpiram, clotianidin, acetamiprod, dinotefuran, tiacloprid, tiametoxam, pimetrozina, bifenazato, espirodiclofen, espiromesifen, flonicamid, clorfenapir, piriproxifeno, indoxacarb, piridalil, espinosad, avermectina, milbemicina, azadiractina, nicotina, rotenona, formulações BT, agentes virais patológicos de inseto, emamectinbenzoato, espinetoram, pirifluquinazon, clorantraniliprol, cienopirafen, espirotetramat, lepimectina, metaflumizona, pirafluprol, piriprol, dimeflutrina, fenazaflor, hidrametilnon, triazamato, e compostos da fórmula (II) descritos em WO 2006/013896:

em que R101 representa COR104 ou COOR105 em que R104 e R105 representam alquila C1-4, preferivelmente COR104, R102 representa alquila C1-4, R103 representa alquila C1-4, X101 e X102, cada um independentemente, representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-4 opcionalmente substituído pelo átomo de halogênio, preferivelmente X101 representa um átomo de hidrogênio, enquanto X102 representa alquila C1-4, desde que X101 e X102 não representem simultaneamente um átomo de hidrogênio, e Y101, Y102, Y103, Y104 e Y105, cada um independentemente, representam um átomo de hidrogênio, alquilóxi C1-8, em que o grupo alquilóxi C18 é substituído por um ou mais átomos de halogênio, que podem ser os mesmos ou diferentes, e/ou alquilóxi C1-4 substituído por um ou mais átomos de halogênio, que podem ser os mesmos ou diferentes, ou um átomo de halogênio, preferivelmente Y101 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, Y102 e Y103 representam alquilóxi C1-4 substituído por um átomo de halogênio, e Y104 e Y105 representam um átomo de hidrogênio, desde que pelo menos um de Y101, Y102, Y103, Y104 e Y105 representem alquilóxi C1-8, em que o grupo alquilóxi é substituído por um ou mais átomos de halogênio, que podem ser os mesmos ou diferentes, e/ou alquilóxi C14 substituído por um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes, ou dois grupos adjacentes de Y101, Y102, Y103, Y104 e Y105 juntos podem representar -O-(CH2)n-O-, em que n é 1 ou 2, substituído por um ou mais átomos de halogênio.

[0042] Exemplos de outros agentes de controle de praga preferidos adicionais que podem ser misturados nos derivados de piripiropeno incluem flonicamid, acetamiprod, fipronil, imidacloprid, clorfenapir, clotianidin, tiametoxam, dinotefuran e compostos dos compostos Nos A120, A190, A257 e A648 incluídos nos compostos da fórmula (II) em que R101 representa metoxicabonila, R102 representa metila, R103 representa etila, X101, Y104 e Y105 representam um átomo de hidrogênio, X102 representa metila e Y101, Y102 e Y103 representam um grupo mostrado na tabela 15 a seguir: TABELA 15

[0043] Particularmente preferidos são flonicamid, acetamipirid, fipronil, imidacloprid e compostos dos compostos Nos. A120 e A190.

[0044] Fungicidas que podem ser misturados nos derivados de piripiropeno incluem, por exemplo, compostos de estrobilrina, tais como azoxitrobina, kresoxym-metila, trifloxiestrobina, orisaestrobina, picoxiestrobina e fluoxaestrobina; compostos de anilinopirimidina, tais como mepanipirim, pirimetanil e ciprodinil; compostos de azóis, tais como triadimefon, bitertanol, triflumizol, etaconazol, propiconazol, penconazol, flusilazol, miclobutanil, ciproconazol, tebuconazol, hexaconazol, procloraz e simeconazol; compostos de quinoxalina, tais como quinometionato, compostos de ditiocarbamato, tais como maneb, zineb, mancozeb, policarbamato e propineb; compostos de fenilcarbamato, tal como dietofencarb; compostos de organocloro, tal como clorotalonil e quintozeno; compostos de benzimidazol, tais como benomila, tiofanato-metila e carbendazol; compostos de fenilamida, tais comometalaxila, oxadixila, ofurase, benalaxila, furalaxila e ciprofuram; compostos de ácido sulfênico, tal como diclofluanid; compostos de cobre, tais como hidróxido de cobre e oxina-cobre; compostos de isoxazol, tal como hidroxiisoxazol; compostos de organofósforo, tais como fosetil-alumínio e triclofos-metila; compostos de N-halogenotioalquila, tais como captan, captafol e folpet; compostos de dicarboxiimida, tais como procimidona, ciprodiona e vinclozolin; compostos de benzanilida, tais como flutolanil e mepronil; compostos de morfolina, tais como fenpropimorf e dimetomorf; compostos de organoestanho, tal como hidróxido de fentina, e acetato de fentina; e compostos de cianopirrol, tais como fludioxonil e fenpiclonil. Outros fungicidas incluem ftalida, probenazol, acibenzolar-S-metila, tiadinil, isotianil, carpropramid, diclocimet, fenoxanil, triciclazol, piroquilon, ferimzona, fluazinam, cimoxanil, triforina, pirifenox, fenarimol, fenpropidin, pencicuron, ciazofamid, ciflufenamid, boscalid, pentiopirad, proquinazid, quinoxifen, femoxadona, fenamidona, iprovalicard, bentiavalicard-isopropila, flupicolida, piribencarb, casugamicina e validamicina.

[0045] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, a composição de controle de praga compreende, como ingrediente ativo, um derivado de piripiropeno da fórmula (I), em que Het1 representa 3-piridila, R1 representa hidroxila, R2 e R3 representam ciclopropilcarbonilóxi, R4 representa hidroxila ou um sal agrícola e horticulturalmente aceitável dos mesmos e

[0046] Um inseticida como outro agente de controle de praga, o inseticida sendo um composto selecionado do grupo que consiste em flonicamid, acetamiprid, fipronil, imidacloprid, clorfenapir, clotianidina, tiametoxam e dinotefuran e compostos da fórmula (II) em que R101 representa metoxicarbonila, R102 representa metila, R103 representa etila, X101, Y104 e Y105 representam um átomo de hidrogênio, X102 representa metila e Y101, T102 e Y103 representam um grupo mostrado na tabela 16 a seguir: TABELA 16

[0047] De acordo com um outro aspecto da presente invenção é fornecida uma composição de controle de praga que, além dos ingredientes anteriores, compreende um veículo agrícola e horticulturalmente aceitável adequado. A composição de controle de praga pode ser formulada em qualquer forma de dosagem adequada, por exemplo, concentrados emulsificáveis, formulações líquidas, suspensões, pós umectáveis, grânulos dispersáveis em água, escoáveis, pós, pós DL, grânulos, finos de microgrânulos, comprimidos, óleos, aerossóis, agentes de fumo ou microcápsulas. Estas formas de dosagem podem ser produzidas da forma descrita, por exemplo, em “Noyaku Seizal Gaido (Guide for Pesticide Formulation)” editado por “Seyoho Kenkyukai (Special Committee on Agricultural Formulation and Application)”, Japan Plant Potection Association, 1997.

[0048] Veículos que podem ser usados aqui incluem veículos sólidos, veículos líquidos, veículos gasosos, tensoativos, dispersantes e outros adjuvantes para formulações.

[0049] Veículos sólidos incluem, por exemplo, talco, bentonita, argila, caolim, terra de diatomácea, vermiculita, carbono branco e carbonato de cálcio.

[0050] Veículos líquidos incluem, por exemplo, álcoois, tais como metanol, n-hexanol e etileno glicol; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona e ciclo-hexanona; hidrocarbonetos alifáticos, tais como n-hexano, querosina e querosene; hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno e metilnaftaleno; éteres, tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; ésteres, tal como acetato de etila, nitrilas, tais como acetonitrila e isobutironitrila; amidas ácidas, tais como dimetilformamida e dietilacetamida; óleos vegetais, tais como óleo de soja e óleo de semente de algodão; dimetilsulfóxido; e água.

[0051] Veículos gasosos incluem, por exemplo, LPG, ar, nitrogênio, dióxido de carbono e éter dimetílico.

[0052] Tensoativos ou dispersantes usados, por exemplo, para emulsificar, dispersas ou espalhar incluem, por exemplo, ésteres alquilsulfúricos, sais de ácido alquil(aril)sulfônico, alquil(aril) éteres de polioxialquileno, ésteres de álcool poliídrico e sais de ácido lignina sulfônico.

[0053] Adjuvantes usados para melhorar as propriedades das formulações incluem, por exemplo, carboximetilcelulose, goma arábica, polietileno glicol e estearato de cálcio.

[0054] Os veículos, tensoativos, dispersantes e adjuvantes anteriores podem ser usados tanto sozinhos quanto em combinação de acordo com a necessidade.

[0055] O teor total dos ingredientes ativos na composição, de acordo com a presente invenção, é 0,1 a 99,9% em peso, preferivelmente 0,2 a 80% em peso. A razão de mistura entre o derivado de piripiropeno da fórmula (I) e o outro agente de controle de praga(s) pode variar em uma faixa ampla. No geral, a composição de acordo com a presente invenção contém 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno.

[0056] Composições de controle de praga, que podem adicionalmente compreender veículos agrícola e horticulturalmente aceitáveis, em uma modalidade preferida incluem: (1) uma composição em uma forma de pó umectável que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 0,6 a 30% em peso de um agente umectante e um dispersante, e 20 a 95% em peso de um diluente, (2) uma composição em uma forma de grânulo dispersável em água que compreende 0,1 a 90% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 0,6 a 30% em peso de um agente umectante e um aglutinante, e 20 a 95% em peso de um diluente, (3) uma composição em uma forma escoável que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 5 a 40% em peso de um dispersante, um agente espessante, um agente anticongelamento, um antiséptico e um agente antiespumante e 20 a 94% em peso de água, (4) uma composição em um concentrado emulsificável que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 1 a 30% em peso de um emulsificante e um estabilizante de emulsão, e 20 a 97% em peso de um solvente orgânico, (5) uma composição em uma forma de pó que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, e 70 a 99,8% em peso de um diluente, (6) uma composição em uma forma de pó DL (pó de baixo turbilhão) que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, e 70 a 99,8% em peso de um diluente, (7) uma composição em uma forma de fino de microgrânulos que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 0,2 a 10% em peso de um solvente ou um aglutinante, e 70 a 99,6% em peso de um diluente, (8) uma composição em uma forma de grânulo que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 0,5 a 30% em peso de um auxiliar de granulação (um tensoativo) e um aglutinante, e 20 a 98% em peso de um diluente, e (9) uma composição em uma forma de microcápsula que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno da fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de praga, 1 a 50% em peso de um agente de revestimento, um emulsificante, um dispersante, e um antiséptico, e 20 a 98% em peso de água. Entre eles, a composição (1), (2), (3), (4), (7) ou (8) é preferida e a composição (2), (3), (4) ou (8) é mais preferida.

[0057] Na composição de controle de praga de acordo com a presente invenção, um método pode ser adotado em que uma primeira composição contendo, como ingrediente ativo, somente um primeiro ingrediente ativo da composição de controle de praga de acordo com a presente invenção, isto é, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo, e uma segunda composição contendo, como ingrediente ativo, somente um segundo ingrediente ativo da composição de controle de praga de acordo com a presente invenção, isto é, pelo menos um outro agente de controle de praga, são preparados e, no uso, estas duas composições são misturadas juntas no local.

[0058] Assim, de acordo com ainda um outro aspecto da presente invenção, é fornecida uma combinação que compreende pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga.

[0059] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, ma combinação, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo é fornecido como uma primeira composição contendo pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo como ingrediente ativo, e pelo menos um outro agente de controle de praga é fornecido como uma segunda composição contendo pelo menos um outro agente de controle de praga como ingrediente ativo. Neste caso, como com a composição de controle de praga anterior, as primeira e segunda composições podem ser em qualquer forma de dosagem desejada usando um veículo ou adjuvante adequado. A combinação também pode ser fornecida em uma forma tipo um conjunto de medicamento.

[0060] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção é fornecido um método que protege plantas úteis de pragas, que compreende aplicar pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga simultânea ou separadamente um do outro a uma área a ser tratada.

[0061] Neste método, aplicar “simultaneamente” engloba o caso onde pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga são misturados juntos antes da aplicação na área a ser tratada e a mistura é aplicada à área em questão. Por outro lado, aplicar “separadamente” engloba um caso onde, sem mistura prévia, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga junto, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo é aplicado antes da aplicação de pelo menos um outro agente de controle de praga, e um caso onde, sem mistura prévia, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo e pelo menos um outro agente de controle de praga junto, pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo é aplicado depois da aplicação de pelo menos um outro agente de controle de praga.

[0062] De acordo com um outro aspecto da presente invenção é fornecido um método para proteger plantas úteis de pragas, compreendendo aplicar

[0063] (1) uma primeira composição que compreende pelo menos um derivado de piripiropeno da fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo como ingrediente ativo e

[0064] (2) uma segunda composição que compreende pelo menos um outro agente de controle de praga como ingrediente ativo

[0065] à área a ser tratada.

[0066] De acordo com ainda um outro aspecto da presente invenção é fornecido um método para proteger plantas úteis de pragas, que compreende tratar uma praga em questão, uma planta útil em questão, ou uma semente, um solo ou um veículo de cultivo da planta útil em questão com a composição de controle de praga ou a combinação de acordo com a presente invenção como tal ou depois da diluição.

[0067] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção é fornecido o uso da composição de controle de praga ou a combinação de acordo com a presente invenção para a proteção de plantas úteis de pragas.

[0068] Métodos para tratar a praga em questão, a planta útil em questão, ou a semente, solo, ou veículo de cultivo da planta útil em questão com a composição de controle de praga de acordo com a presente invenção incluem, por exemplo, tratamento de propagação, tratamento do solo, tratamento da superfície e fumigação. Tratamentos de propagação incluem, por exemplo, propagação, aspersão, polvilhamento, atomização, grânulo, aplicação e aplicação na superfície de água. Tratamentos de solo incluem, por exemplo, encharcamento do solo e mistura do solo. Tratamentos de superfície incluem, por exemplo, revestimento, encapamento ou cobertura. Tratamentos de fumigação incluem, por exemplo, revestimento do solo com um filme de polietileno depois da injeção no solo. Desta maneira, o uso da composição de controle de praga de acordo com a presente invenção inclui a aplicação da composição de controle de praga de acordo com a presente invenção por fumigação em um espaço selado.

[0069] Espécies de praga de inseto contra a quais a composição de acordo com a presente invenção apresentam efeito de controle incluem: pragas de inseto lepidóptero, por exemplo, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Pseudaletia separata, lagarta verde, Plutella xylostella, Spodoptera exígua, Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Tortricidae, Carposinidae, Lyonetiidae, Lymantriidae, pragas de insetos que pertencem ao gênero Agrotis spp., pragas de insetos que pertencem ao gênero Helicoverpa spp. e pragas de insetos que pertencem ao gênero Hellothis spp.; pragas de insetos hemípteros, por exemplo, Aphididae ou Phylloxeridae, tais como Myzuz persicae, Aphis gossypli, Aphis fabae, Aphis maidis(afídeo de folha de milho), Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Aphis craccivora, Macrosiphum euphobiae, Macrosiphum avenae, Methopolophium dirhodum, Rhopalosiphum padi, Schizaphis graminum, Brevicoryne brassicae, Lipaphis erysimi, Aphis cicricola, Posy apple aphid, Erisoma lanigerum, Toxoptera aurantii, e Toxoptera citricidus, Deltocephalidae, tais como Nephotettix cincticeps, Delphacidae, tais como Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens e Sogatella furcifera, Pentatomidae, tais como Eysarcoris ventrallis, Nezara viridula e Trigonotylus ruficornis, Aleyrodidae, tais como Bernisia tabaci Genn., Bemisia tabaci e Trialeurodes vapoariorum e Diapsididae, Margarodidae, Prtheziidae, Aclerdiae, Dactylopiidae, Kerridae, Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae ou Cerococcidae, tais como Pseudococcus comstocki e Planococcus citri Risso; pragas de insetos Coleóptera, por exemplo, Lissorhoptrus aryzophilus, Callosobruchuys chinensis, Tenebrio molitor, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica undecimpunctata howardi, Anômala cuprea, Anômala rufocuprea, Phyllotreta striolata, Aulacophora femorallis, Leptinotarsa decemlineata, Oulema oryzae, Bostrychidae e Cerambycidae; Ácaros, por exemplo, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai e Panonychus citri; pragas de insetos himenópteros, por exemplo, Tenthredinidae; pragas de insetos Ortópteros, por exemplo, Acrididae; pragas de insetos Dípteros, por exemplo, Muscidae e Agromyzidae; pragas de insetos Tisanópteros, por exemplo, Thrips palmi e Frankliniella occidentalis; nemátodos parasíticos de plantas, por exemplo, Meloldogyne hapla, Pratylenchus, Aphelenchoides besseyi e Bursaphelenchus xylophilus; e zooparasitas, por exemplo, Aphaniptera, Anoplura, ácaros, tais como Boophilus spp., Maemaphysalis longicornis, Rhipicephalus sanguineus e Sarcoptes spp. Preferidas são pragas de insetos hemípteros e pragas de insetos leptidópteros.

[0070] Pragas de insetos hemípteros preferidas são selecionadas de Aphilidae, Adelgidae e Phylloxeridae, particularmente preferivelmente Aphididae; Diaspididae, Margarodidae, Ortheziidae, Aclerdiae, Dactylopiidae, Kerridae, Pseudococcidae, Coccidae, Ericoccidae, Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae e Cerococcidae; ou Aleyrodidae. Mais prederidos são Myzus persicae, Aphis gossypii, Aphis fabae, Aphis maldis(afídeo da folha de milho), Acyrthosphon psium, Aulacorthum solani, Aphis craccivora, Macrosiphum euphobiae, Macrosiphum avenae, Metopolophium dirhodum, Rhopalosiphum padi, Schizaphis graminum, Brevicoryne brassicae, Lilaphis erysimi, Aphis citricola, Rosy apple aphid, Erisoma lanigerum, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Pseudococcus comstocki ou Trialeurodes vaporariorum (mosca branca de estufa).

EXEMPLOS

[0071] A presente invenção é adicionalmente ilustrada pelos seguintes exemplos que não se destinam a limitar a invenção. Nos exemplos, os compostos 261 e 237 foram sintetizados da forma descrita em WO 2006/129714, e os compostos A120, A190, A257 e A 648 foram sintetizados da forma descrita em WO 2006/013896.

EXEMPLOS SINTÉTICOS EXEMPLOS SINTÉTICOS 1 (EXEMPLO SINTÉTICO DO COMPOSTO 277)

[0072] O composto 261 (20 mg) foi dissolvido em diclorometano (1 mL). Periodinano Dress-Martin (21 mg) foi adicionado à solução a 0°C e, neste estado, a mistura foi agitada por 2 horas por 40 minutos. Uma solução de tiossulfato de sódio aquosa saturada e a mistura extraída com clorofórmio. A camada de clorofórmio foi lavada com salmoura saturada e foi seca sobre sulfato de magnésio anidro. O solvente foi então removido por evaporação em pressão reduzida e o produto bruto assim obtido foi purificado por cromatografia de camada delgada preparativa (sílica gel Merk 60 F(0,5 mm) acetona:hexano = 1:1) para dar o composto 277 (5,4 mg).

EXEMPLO SINTÉTICO 2 (EXEMPLO SINTÉTICO DO COMPOSTO 278)

[0073] O composto 261 (50 mg) foi dissolvido em tolueno (3 mL). 1,1’-tiocarbonildiimidazol (90 mg) foi adicionado à solução a temperatura ambiente e a mistura foi aquecida em refluxo por 2,5 horas. A solução da reação foi resfriada para temperatura ambiente. Água foi adicionada à solução de reação e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com salmoura saturada e foi seca sobre sulfato de magnésio anidro e o solvente foi então removido por evaporação em pressão reduzida. O produto bruto assim obtido foi purificado por cromatografia de camada delgada preparativa (sílica gel Merk 60 F(0,5 mm) acetona:hexano = 1:1). O produto (41 mg) assim obtido foi dissolvido em tolueno (2 mL), hidreto de tri-n-btilestanho (20 mg) foi adicionado à solução a temperatura ambiente e a mistura foi aquecida em refluxo por 2,5 horas. A solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, água foi adicionada à solução de reação resfriada e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com salmoura saturada e foi seca sobre sulfato de magnésio anidro e o solvente foi então removido por evaporação em pressão reduzida. O produto bruto assim obtido foi purificado por cromatografia de camada delgada preparativa (sílica gel Merk 60 F(0,5 mm) acetona:hexano = 1:1) para dar o composto 278 (3,5 mg).

[0074] Para os compostos 227 e 278 produzidos nos exemplos sintéticos 1 e 2, os dados de RMN 1H e dados espectrométricos de massa são mostrados na tabela 17. TABELA 17

EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1 (PÓ UMECTÁVEL)

[0075] Os ingredientes anteriores foram intimamente misturados juntos e a mistura foi moída para preparar pó umectável. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2 (GRÂNULO DISPERSÁVEL EM ÁGUA)

[0076] Os ingredientes anteriores foram homogeneamente moídos e intimamente misturados juntos. Água foi adicionada à mistura, seguido por completo amassamento. Daí em diante, o produto amassado foi granulado e seco para preparar um grânulo dispersável em água. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 3 (PRODUTOS ESCOÁVEIS)

[0077] Todos os ingredientes, exceto para a solução de goma xantana aquosa 1%, e uma quantidade adequada de água foram pré-misturados juntos e a mistura foi então moída por um moinho de moagem úmida. Daí em diante, a solução aquosa 1% de goma xantana e a água restante foram adicionadas ao produto moído para preparar 100% em peso de produto escoável. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 4 (CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL)

[0078] Os ingredientes anteriores foram intimamente misturados juntos e dissolvidos preparar um concentrado emulsificável. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 5 (PÓ)

[0079] Os ingredientes anteriores foram intimamente misturados juntos para preparar um pó. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 6 (PÓ DL)

[0080] Os ingredientes anteriores foram intimamente misturados juntos para preparar um pó. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 7 (FINO DE MICROGRÂNULOS)

[0081] Os ingredientes anteriores foram intimamente misturados juntos para preparar um fino de microgrânulos. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 8 (GRÂNULOS)

[0082] Os ingredientes anteriores foram homogeneamente moídos e intimamente misturados juntos. Água foi adicionada na mistura seguido por completo amassamento. Daí em diante, o produto amassado foi granulado e seco para preparar grânulos. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 9 (MICROCÁPSULAS)

[0083] Os ingredientes anteriores foram polimerizados por polimerização interfacial para formar um filme de resina de uretano na superfície das partículas de derivado de piripiropeno e partículas de imidacloprid e assim preparar microcápsulas.

EXEMPLOS DE TESTE EXEMPLO DE TESTE 1: EFEITO PESTICIDA CONTRA APHIS GOSSYPII (PARTE 1)

[0084] Um disco de folha tendo um diâmetro de 2,0 cm foi cortado de um pepino que cresceu em um pote e foi colocado em uma Schale de 5,0 cm. Soluções de mistura de tese, preparadas diluindo a composição da presente invenção com uma solução de acetona aquosa 50% (0,05% de Tween adicionado) a concentrações pré-determinadas especificadas na tabela 18, soluções de ingrediente ativo sozinho de teste em que somente o composto 261 foi dissolvido sem misturar outros inseticidas, ou soluções de ingrediente ativo sozinho de teste em que outros inseticidas foram dissolvidos sem misturar nenhum derivado de piripiropeno foram espalhadas sobre o disco de folha de pepino. O disco de folha foi então seco em ar. Dez larvas no primeiro estágio de crescimento de Aphis gossypii foram liberadas na Schale. Daí em diante, a Schale foi tampada e deixada em repouso em uma câmara com dispositivo que mede a umidade (período de luz 16 horas - período de escuro 8 horas) (25 oC). Três dias depois do início do repouso em Schale, as larvas foram observadas para sobrevivência ou morte, e a taxa de mortalidade das larvas foi calculada pela seguinte equação. Os resultados são mostrados na tabela 18.

[0085] Taxa de mortalidade (%) = {número de larvas mortas/(número de larvas vivas + número de larvas mortas)} x 100

[0086] Adicionalmente, valores teóricos, que não apresentam um efeito sinergístico, foram calculados pela seguinte fórmula de Colby e os resultados são mostrados na tabela 19. Fórmula de Colby: valor teórico (%) = 100 - (A x B)/100 em que A: 100 - (taxa de mortalidade quando o tratamento foi realizado somente com o composto 261); e B: 100 - (taxa de mortalidade quando o tratamento foi realizado somente com cada um de flonicamid, acetamiprid, fipronil, imidacloprid)

MÉTODO PARA DETERMINAR O EFEITO SINERGÍSTICO

[0087] Quando o efeito pesticida (tabela 18) da composição da presente invenção em uma forma de mistura contra Aphis gossypii excedeu o valor teórico calculado pela fórmula de Colby mostrada na tabela 19, a determinou-se que a mistura tem um efeito sinergístico.

[0088] Todas as misturas testadas tiveram a taxa de mortalidade em torno dos valores teóricos, demonstrando que eles têm um efeito sinergístico. TABELA 18: TAXA DE MORTALIDADE DE APHIS GOSSYPII PELO INGREDIENTE ATIVO SOZINHO OU MISTURA (%)

TABELA 19: VALOR TEÓRICO CALCULADO PELA FÓRMULA DE COLBY(%)

EXEMPLO DE TESTE 2: EFEITO PESTICIDA CONTRA APHIS GOSSYPII (PARTE 2)

[0089] O mesmo teste que o exemplo de teste 1 foi realizado, exceto que os outros inseticidas foram trocados para os especificados na tabela 20. O efeito pesticida e valores teóricos foram calculados e os resultados são mostrados nas tabelas 20 e 21.

[0090] Todas as misturas testadas tiveram a taxa de mortalidade em torno dos valores teóricos, demonstrando que eles têm um efeito sinergístico. TABELA 20: EFEITO PESTICIDA CONTRA APHIS GOSSYPII, TAXA DE MORTALIDADE (%)

TABELA 21: VALOR TEÓRICO CALCULADO PELA FÓRMULA DE COLBY(%)

EXEMPLO DE TESTE 3: EFEITO PESTICIDA CONTRA PLUTELLA XYLOSTELLA

[0091] Um disco de folha tendo um diâmetro de 2,0 cm foi cortado de um repolho que cresceu em um pote e foi colocado em um copo plástico. Soluções de mistura de tese, preparadas diluindo a composição da presente invenção com uma solução de acetona aquosa 50% (0,05% de Tween adicionado) a concentrações pré-determinadas especificadas na tabela 22, soluções de ingrediente ativo sozinho de teste em que somente o composto 261 foi dissolvido sem misturar outros inseticidas, ou soluções de ingrediente ativo sozinho de teste em que outros inseticidas foram dissolvidos sem misturar nenhum derivado de piripiropeno foram espalhadas sobre o disco de folha de repolho. O disco de folha foi então seco em ar. Cinco larvas no segundo estágio de crescimento de Plutella Xylostella foram liberadas no copo. Daí em diante, o copo foi tampado e deixado em repouso em uma câmara com dispositivo que mede a umidade (período de luz 16 horas - período de escuro 8 horas) (25 oC). Três dias depois do início do repouso no copo, as larvas foram observadas para sobrevivência ou morte, e a taxa de mortalidade das larvas foi calculada pela seguinte equação. Os resultados são mostrados na tabela 22.

[0092] Taxa de mortalidade (%) = {número de larvas mortas/(número de larvas vivas + número de larvas mortas)} x 100

[0093] Adicionalmente, valores teóricos, que não apresentam um efeito sinergístico, foram calculados pela seguinte fórmula de Colby e os resultados são mostrados na tabela 23. Fórmula de Colby: valor teórico (%) = 100 - (A x B)/100 em que A: 100 - (taxa de mortalidade quando o tratamento foi realizado somente com o composto 261); e B: 100 - (taxa de mortalidade quando o tratamento foi realizado somente com cada composto, isto é, A120, A190 ou clorfenapir)

MÉTODO PARA DETERMINAR O EFEITO SINERGÍSTICO

[0094] Quando o efeito pesticida (tabela 22) da composição da presente invenção em uma forma de mistura contra Plutella xylostella excedeu o valor teórico calculado pela fórmula de Colby mostrada na tabela 23, a determinou-se que a mistura tem um efeito sinergístico. C:

[0095] Todas as misturas testadas tiveram a taxa de mortalidade em torno dos valores teóricos, demonstrando que eles têm um efeito sinergístico. TABELA22: EFEITO PESTICIDA CONTRA PLUTELLA XYLOSTELLA, TAXA DE MORTALIDADE (%)

TABELA 23: VALOR TEÓRICO CALCULADO PELA FÓRMULA DE COLBY(%)

Claims

1. COMPOSIÇÃO DE CONTROLE DE INSETOS, caracterizada por compreender um derivado de piripiropeno de fórmula (I) ou sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo, e um outro agente de controle de insetos como ingredientes ativos:

em que Het1 representa 3-piridila, R1 representa hidroxila, R2 e R3 representam ciclopropilcarboniloxi, e R4 representa hidroxila, em que o outro agente de controle de insetos, em uma composição binária, é selecionado de um grupo que consiste em: flonicamid, acetamiprid, imidacloprid, fipronil ou composto de fórmula II:

em que R101 representa metoxicarbonil, R102 representa metil, R103 representa etil, X101, Y101, Y102, Y104 e Y105 representam um átomo de hidrogênio, X102 representa metila e Y103 representa OCF3 ou OCF2CHF2, em uma composição ternária, é selecionada de um grupo que consiste em: imidacloprid e dinotefuran; ou em uma composição quaternária, é selecionada a partir de um grupo que consiste em: imidacloprid e dinotefuran e fipronil.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender adicionalmente um veículo agrícola e horticulturalmente aceitável.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser um pó umectável compreendendo 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno de fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de insetos, 0,6 a 30% em peso de um agente umectante e um agente dispersante, e 20 a 95% em peso de um diluente.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser um grânulo dispersável em água compreendendo 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno de fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de insetos, de 0,6 a 30% em peso de um agente umectante, um agente dispersante e um aglutinante, e 20 a 95% em peso de um diluente.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser uma preparação escoável compreendendo 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno de fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de insetos, de 5 a 40 % em peso de um dispersante, um agente espessante, um agente anticongelamento, um antisséptico e um agente antiespumante, e 20 a 94% em peso de água.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser um concentrado emulsificável que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno de fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de insetos, de 1 a 30 % em peso de um emulsificante e um estabilizante de emulsão, e 20 a 97% em peso de um solvente orgânico.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser um granulado fino de microgrânulos compreendendo 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno de fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de insetos, de 0,2 a 10% em peso de um solvente ou um aglutinante, e 70 a 99,6% em peso de um diluente.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser um grânulo que compreende 0,1 a 80% em peso do derivado de piripiropeno de fórmula (I), 0,1 a 80% em peso de um inseticida como o outro agente de controle de insetos, 0,5 a 30% em peso de um auxiliar de granulação (um tensoativo) e um aglutinante, e 20 a 98% em peso de um diluente.

9. COMBINAÇÃO, caracterizada por compreender um derivado de piripiropeno de fórmula (I) ou seu sal agrícola e horticulturalmente aceitável e um outro agente de controle de insetos como ingredientes ativos, conforme definido na reivindicação 1.

10. MÉTODO PARA PROTEGER PLANTAS ÚTEIS DE INSETOS, caracterizado por compreender aplicar um derivado de piripiropeno de fórmula (I) ou sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo e um outro agente de controle de insetos como ingrediente ativo, conforme definido na reivindicação 1, simultânea ou separadamente um do outro a uma área a ser tratada.

11. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelos ingredientes serem simultaneamente aplicados na área a ser tratada.

12. MÉTODO PARA PROTEGER PLANTAS ÚTEIS DE INSETOS, caracterizado por compreender tratar um inseto em questão, uma planta útil em questão ou uma semente, um solo ou um veículo de cultivo da planta útil em questão com uma composição de controle de insetos, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

13. MÉTODO PARA PROTEGER PLANTAS ÚTEIS DE INSETOS, caracterizado por compreender tratar um inseto em questão, uma planta útil em questão ou uma semente, um solo ou um veículo de cultivo da planta útil em questão com uma combinação, conforme definida na reivindicação 9.

14. USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE CONTROLE DE INSETOS, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por ser para a proteção de plantas úteis de insetos.

15. USO DE UMA COMBINAÇÃO, conforme definida na reivindicação 9, caracterizado por ser para a proteção de plantas úteis de insetos.