ES2567266T3 - Mezclas de pesticidas - Google Patents

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ES2567266T3
ES2567266T3 ES11722060.8T ES11722060T ES2567266T3 ES 2567266 T3 ES2567266 T3 ES 2567266T3 ES 11722060 T ES11722060 T ES 11722060T ES 2567266 T3 ES2567266 T3 ES 2567266T3
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Matthias Pohlman
Markus Gewehr
Egon Haden
Jürgen LANGEWALD
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Abstract

Mezclas que comprenden, 1) el compuesto insecticida de fórmula I**Fórmula** y 2) al menos un compuesto fungicida II seleccionado de los compuestos de los siguientes grupos A a B: A) fungicidas de estrobilurina, que es piraclostrobina; B) carboxanilidas, que es fluxapiroxad; en cantidades sinérgicamente eficaces.

Description

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DESCRIPCION
Mezclas de pesticidas
La presente invencion se refiere a mezclas sinergicas que comprenden 1) el compuesto insecticida de formula I
imagen1
y
2) al menos un compuesto fungicida II seleccionado de los compuestos de los siguientes grupos A a B:
A) el grupo de fungicidas de estrobilurina que es piraclostrobina;
B) el grupo carboxanilidas que es fluxapiroxad; en cantidades sinergicas eficaces.
En lo sucesivo, en la presente memoria, el compuesto de formula I se denomina "compuesto I".
La mezcla segun la invencion puede ser una mezcla fisica del compuesto I y dicho al menos un compuesto II. Por consiguiente, la invencion tambien proporciona un mezcla fisica que comprende el compuesto I y al menos un compuesto II. Sin embargo, la mezcla tambien puede ser cualquier combinacion del compuesto I con al menos un compuesto II, y no es necesario que los compuestos I y II esten presentes juntos en la misma formulacion.
Un ejemplo de una mezcla segun la invencion en la que el compuesto I y dicho al menos un compuesto II no estan presentes juntos en la misma formulacion es un kit de partes. En un kit de partes, dos o mas componentes de un kit se envasan por separado, es decir, no se preformulan. Otros detalles se explican a continuacion.
La presente invencion se refiere ademas a mezclas binarias que comprenden el compuesto de formula I y un compuesto de formula II.
La presente invencion tambien se refiere a mezclas ternarias que comprenden el compuesto de formula I y dos compuestos de formula II diferentes o el compuesto de formula I, un compuesto de formula II y otro compuesto activo III, en las que el compuesto III se selecciona de insecticidas distintos al compuesto I y fungicidas distintos a los compuestos II y, preferiblemente de insecticidas distintos al compuesto I, en cantidades sinergicamente eficaces.
Preferiblemente, la presente invencion se refiere ademas a mezclas ternarias que comprenden el compuesto de formula I y dos compuestos II diferentes, en las que los compuestos II se seleccionan de piraclostrobina y fluxapiroxad en cantidades sinergicamente eficaces.
Como alternativa y preferiblemente, la presente invencion se refiere a mezclas ternarias que comprenden el compuesto de formula I, un compuesto II y un compuesto III, en las que:
a) el compuesto II se selecciona de piraclostrobina y fluxapiroxad; y
b) el compuesto III se selecciona de clotianidina, imidacloprid, tiametoxamo y fipronilo; en cantidades sinergicamente eficaces.
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La presente invencion tambien se refiere a mezclas cuaternarias que comprenden el compuesto de formula I y tres compuestos de formula II diferentes, o el compuesto de formula I, dos compuestos de formula II diferentes y otro compuesto activo III, o, preferiblemente, el compuesto de formula I, un compuesto de formula II y dos compuestos activos III mas, en las que el compuesto III es como se definio anteriormente, en cantidades sinergicamente eficaces.
Preferiblemente, la presente invencion se refiere ademas a mezclas cuaternarias que comprenden el compuesto de formula I, un compuesto II y dos compuestos III, en las que:
a) el compuesto II se selecciona de piraclostrobina y fluxapiroxad; y
b) el compuesto III (1) se selecciona de clotianidina, imidacloprid, tiametooxamo; y;
c) el compuesto III (2) se selecciona de fipronilo; en cantidades sinergicamente eficaces.
La presente invencion tambien se refiere a mezclas de cinco componentes que comprenden el compuesto de formula I y cuatro compuestos de formula II diferentes, o el compuesto de formula I, tres compuestos de formula II diferentes y otro compuesto activo III, o el compuesto de formula I, un compuesto de formula II y tres compuestos activos III mas, o preferiblemente, el compuesto de formula I, un compuesto de formula II y dos compuestos activos III mas, en las que el compuesto III es como se definio anteriormente, en cantidades sinergicamente eficaces.
Preferiblemente, la presente invencion se refiere ademas a mezclas de cinco componentes que comprenden el compuesto de formula I, dos compuestos II y dos compuestos III, en las que:
a) el compuesto II (1) es piraclostrobina; y
b) el compuesto II (2) es fluxapiroxad; y
c) el compuesto III (1) se selecciona de clotianidina, imidacloprid, tiametoxamo; y;
d) el compuesto III (2) es fipronilo;
en cantidades sinergicamente eficaces.
Los terminos "binario", "ternario", "cuaternario" y la expresion "de cinco componentes" en las mezclas binarias, ternarias, cuaternarias o de cinco componentes definidas anteriormente se refieren al numero de ingredientes activos presentes en la mezcla. Un "ingrediente activo" en este contexto se refiere a un compuesto con una accion pertinente desde el punto de vista agricola, por ejemplo, con actividad fungicida, insecticida, herbicida o nematicida.
Las mezclas indicadas anteriormente tambien se denominan en lo sucesivo "mezclas de la invencion".
La presente invencion se refiere ademas a una composicion plaguicida (agricola o veterinaria), que comprende un vehiculo liquido o solido y una mezcla tal como se definio anteriormente.
La presente invencion se refiere ademas a un procedimiento para aumentar la salud de plantas, en el que la planta, la localizacion en la que la planta esta creciendo o se espera que crezca, o el material de propagacion de la planta a partir del cual crece la planta se trata con una cantidad eficaz de un compuesto de formula I.
Ademas, la invencion se refiere a un procedimiento para controlar plagas, en el que las plagas, su habitat, sus zonas de reproduccion, su suministro alimentario, su localizacion o las plantas que van a ser protegidas contra el ataque de la plaga, el suelo o el material de propagacion de la planta se tratan con el compuesto I en combinacion con al menos un compuesto II en cantidades eficaces o, en otras palabras, se tratan con una cantidad eficaz de la mezcla de la invencion.
Ademas, la presente invencion se refiere ademas a un procedimiento para la proteccion del material de propagacion de una planta y/o de las plantas que crecen a partir de ello, frente a plagas, que comprende poner en contacto el material de propagacion de la planta con el compuesto I en combinacion con al menos un compuesto II en cantidades eficaces o, en otras palabras, poner en contacto el material de propagacion de la planta con una mezcla de la invencion en una cantidad eficaz. La invencion tambien comprende el material de propagacion de la planta tratado con la mezcla de la invencion.
Por otra parte, el uso "combinado" de al menos un compuesto I con dicho al menos un compuesto II, o el tratamiento segun la invencion con dicho al menos un compuesto I "en combinacion con" al menos un compuesto II puede entenderse como la utilizacion de una mezcla fisica del compuesto I y al menos un compuesto II. Por otra
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parte, el uso combinado tambien puede consistir en utilizar el compuesto I y dicho al menos un compuesto II por separado, pero en un tiempo lo suficientemente corto entre cada utilizacion como para que puede lograrse el efecto deseado. En las siguientes especificaciones se encontraran ilustraciones mas detalladas del uso combinado.
La mezcla de la invencion tiene tanto actividad fungicida como actividad contra plagas animales, en especial una actividad insecticida. Por tanto, "plaga", segun la presente invencion, se refiere a plagas de animales y hongos fitopatogenos, por ejemplo, plagas de invertebrados, tales como insectos, aracnidos, acaridos o nematodos, en particular plagas de artropodos, tales como insectos, aracnidos o acaridos, y en especial insectos.
Asi, en una realizacion preferida, la invencion se refiere a un procedimiento para controlar hongos perjudiciales fitopatogenos, que comprende poner en contacto los hongos perjudiciales fitopatogenos, su habitat, las plantas, el suelo, el material o materiales de propagacion vegetal que se van a proteger frente al ataque fungico, con una cantidad eficaz de una mezcla tal como se describio anteriormente o, en otras palabras, tratar los hongos perjudiciales fitopatogenos, su habitat, las plantas, el suelo, el material o materiales de propagacion vegetal que se van a proteger frente al ataque fungico con el compuesto I en combinacion con al menos un compuesto II en cantidades fungicidamente eficaces.
En una realizacion alternativa preferida, la invencion se refiere a un procedimiento para controlar plagas de invertebrados, comprendiendo dicho procedimiento tratar las plagas, su suministro alimentario, su habitat o su zona de reproduccion, o una planta, un material de propagacion de la planta, el suelo, el area, el material o el entorno en el que estan desarrollandose o pueden desarrollarse plagas, o los materiales, las plantas, el material de propagacion de la planta, los suelos, las superficies o los espacios que se van a proteger frente al ataque de plagas o la infestacion de invertebrados, con un compuesto I en combinacion con al menos un compuesto II en cantidades eficaces o, en otras palabras, con una cantidad eficaz de la mezcla de la invencion.
En una realizacion preferida, la presente invencion se refiere ademas a un procedimiento para la proteccion del material de propagacion de una planta y/o de las plantas que crecen a partir de ello, frente a hongos perjudiciales fitopatogenos, que comprende poner en contacto los materiales de propagacion de las plantas con una mezcla de la invencion en una cantidad fungicidamente eficaz o, en otras palabras, con el compuesto I en combinacion con al menos un compuesto II en cantidades fungicidamente eficaces. La invencion tambien comprende el material de propagacion de la planta tratado con la mezcla de la invencion.
En una realizacion alternativamente preferida, la presente invencion se refiere ademas a un procedimiento para la proteccion del material de propagacion de una planta frente al ataque o la infestacion por plagas de invertebrados, que comprende poner en contacto los materiales de propagacion de las plantas con una mezcla de la invencion en una cantidad eficaz o, en otras palabras, con el compuesto I en combinacion con al menos un compuesto II en cantidades fungicidamente eficaces.
La presente invencion proporciona ademas un procedimiento para tratar, controlar, prevenir o proteger a animales frente a la infestacion o la infeccion por parasitos, que comprende la administracion o la aplicacion oral, topica o parenteral a los animales de una cantidad parasiticidicamente eficaz de la mezcla de la invencion o, en otras palabras, administrar o aplicar a los animales el compuesto I en combinacion con el compuesto II en cantidades parasiticidicamente eficaces.
Ademas, en otra realizacion, la presente invencion comprende ademas a un procedimiento para aumentar la salud de las plantas, comprendiendo dicho procedimiento poner en contacto los materiales de propagacion de las plantas de dichas plantas con una mezcla de la invencion en cantidades eficaces o, en otras palabras, con el compuesto I en combinacion con al menos un compuesto II en cantidades eficaces. La invencion tambien comprende el material de propagacion de la planta tratado con una mezcla de la invencion.
La invencion tambien se refiere al uso de la mezcla de la invencion para aumentar la salud de las plantas.
La invencion tambien se refiere al uso de la mezcla de la invencion para controlar plagas.
La invencion tambien se refiere al uso de un compuesto II para mejorar la actividad plaguicida del compuesto I.
La expresion "material de propagacion de las plantas" indica todas las partes generativas de la planta, tales como
semillas y material vegetativo de la planta, tal como esquejes cortados y tuberculos (por ejemplo, patatas), que pueden utilizarse para la multiplicacion de la planta. Esto incluye semillas, raices, frutos, tuberculos, bulbos, rizomas, vastago, brotes y otras partes de plantas, que incluyen las plantulas y las plantas jovenes, que se van a transplantar despues de la germinacion o de la emergencia del suelo. Estas plantas jovenes tambien pueden protegerse antes del transplante mediante un tratamiento total o parcial de inmersion o regado. En una realizacion particularmente preferida, la expresion material de propagacion indica las semillas.
La presente invencion se refiere ademas mezclas de ingredientes activos protectoras de plantas que tienen la
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accion sinergicamente potenciada de mejorar la salud de las plantas, y a un procedimiento para mejorar la salud de las plantas y/o mejorar el rendimiento, en las que la planta, la localizacion en la que crece la planta o se espera que crezca la planta, o el material de propagacion de la planta a partir del cual crece la planta se trata con una cantidad eficaz de una mezcla de la invencion.
El compuesto de formula I, que tiene el nombre IUPAC ciclopropancarboxilato de [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-(ciclopropancarboniloxi)-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11 -oxo-9-(piridin-3- il)-1,2,3,4,4a,5,6,6a,12a,12b-decahidro-11H,12H-benzo[f]pirano[4,3-b]cromen-4-il]metilo, asi como su accion plaguicida, ha sido descrito en los documentos WO2006/129714 y WO2009/081851, sus mezclas insecticidas en el documento WO2008/108491, y los procedimientos para producir el compuesto se describen, por ejemplo, en el documento WO2009/022702.
Los compuestos II, asi como su accion plaguicida y los procedimientos para su preparacion son conocidos en general. Por ejemplo, pueden encontrarse compuestos disponibles en el mercado en The Pesticide Manual, 14s edicion, British Crop Protection Council (2006), entre otras publicaciones. El fluxapiroxad, bixafeno, penflufeno, pentiopirad, isopirazamo y sedaxano son conocidos como fungicidas (cf., por ejemplo, los documentos EP-A 545 099, EP-A 589 301, EP-A 737682, EP-A 824099, WO 99/09013, WO 03/010149, WO 03/070705, WO 03/074491, WO 2004/005242, WO 2004/035589, WO 2004/067515, WO 06/087343), o pueden prepararse de la manera descrita en ellos.
El metalaxilo es un fungicida que incluye: metalaxilo; metalaxilo que consiste en 50% o mas en peso del R- enantiomero, y 50% o menos del S-enantiomero; metalaxilo que consiste en 85% o mas en peso del R- enantiomero, y 15% o menos del S-enantiomero; metalaxilo que consiste en 92% o mas en peso del R- enantiomero, y 8% o menos del S-enantiomero; metalaxilo que consiste en 97% o mas en peso del R-enantiomero, y 3% o menos del S-enantiomero; y mefenoxamo (concretamente, mas de 97,5% de R-metalaxilo o metalaxilo-M, y menos de 2,5% del S-enantiomero). Vease, por ejemplo, The Pesticide Manual, 11a ed. (1997), The British Crop Protection Council, Londres, p.792; y The Pesticide Manual, 11a ed. (1997), The British Crop Protection Council, Londres, p. 794.
A continuacion se indican referencias de agentes de control biologico del grupo Z: Ampelomyces quisqualis (por ejemplo, AQ 10® de Intrachem Bio GmbH & Co . KG, Alemania), Aspergillus flavus (por ejemplo, AFLAGUARD® de Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (por ejemplo, BOTECTOR® de Bio-Ferm GmbH, Alemania), Bacillus pumilus (por ejemplo, n.° de registro NRRL B-30087 en SONATA® y BALLAD® Plus de AgraQuest Inc., EEUU), Bacillus subtilis (por ejemplo, aislado NRRL-Nr. B- 21661 en RHAPSODY®, SERENADE® MAX y SERENADE® ASO de AgraQuest Inc., EEUU), Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (por ejemplo, TAEGRO® de Novozyme Biologicals, Inc., EEUU), Candida oleophila I-82 (por ejemplo, ASPIRE® de Ecogen Inc., EEUU), Candida saitoana (por ejemplo, BIOCURE® (mezclado con lisozima) y BIOCOAT® de Micro Flo Company, EEUU (BASF SE) y Arysta), quitosano (por ejemplo, ARMOUR-ZEN de BotriZen Ltd., NZ), Clonostachys rosea f. catenulata, tambien denominado Gliocladium catenulatum (por ejemplo, aislado J1446: PRESTOP® de Verdera, Finlandia), Coniothyrium minitans (por ejemplo, CONTANS® de Prophyta, Alemania), Cryphonectria parasitica (por ejemplo, Endothia parasitica de CNICM, Francia), Cryptococcus albidus (por ejemplo, YIELD PLUS® de Anchor BioTechnologies, Sudafrica), Fusarium oxysporum (por ejemplo, BIOFOX® de S.I.A.P.A., Italia, FUSACLEAN® de Natural Plant Protection, Francia), Metschnikowia fructicola (por ejemplo, SHEMER® de Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (por ejemplo, ANTIBOT® de Agrauxine, France), Phlebiopsis gigantea (por ejemplo, ROTSOP® de Verdera, Finlandia), Pseudozyma flocculosa (por ejemplo, SPORODEX® de Plant Products Co. Ltd., Canada), Pythium oligandrum DV74 (por ejemplo, POLYVERSUM® de Remeslo SSRO, Biopreparaty, Republica Checa), Reynoutria sachlinensis (por ejemplo, REGALIA® de Marrone Biolnnovations, EEUU), Talaromyces flavus V117b (por ejemplo, PROTUS® de Prophyta, Alemania), Trichoderma asperellum SKT-1 (por ejemplo, ECOHOPE® de Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japon), T. atroviride LC52 (por ejemplo, SENTINEL® de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum T-22 (por ejemplo, PLANTSHIELD ® der Firma BioWorks Inc., EEUU), T. harzianum TH 35 (por ejemplo, ROOT PRO® de Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (por ejemplo, TRICHODEX® y TRICHODERMA 2000® de Mycontrol Ltd., Israel y Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum y T. viride (por ejemplo, TRICHOPEL de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012 y T. viride ICC080 (por ejemplo, REMEDIER® WP de Isagro Ricerca, Italia), T. polysporum y T. harzianum (por ejemplo, BINAB® y BINAB Bio-Innovation AB, Suecia), T. stromaticum (por ejemplo, TRICOVAB® de C.E.P.L.A.C., Brasil), T. virens GL-21 (por ejemplo, SOILGARD ® de Certis LLC, EEUU), T. viride (por ejemplo, TRIECO® de Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., India, BIOCURE® F de T. Stanes & Co. Ltd., India), T. viride TV1 (por ejemplo, T. viride TV1 de Agribiotec srl, Italia), Ulocladium oudemansii HRU3 (por ejemplo, BOTRY-ZEN® de Botry-Zen Ltd, NZ).
Un problema tipico que surge en el campo del control de plagas es la necesidad de reducir las tasas de dosificacion del ingrediente activo para reducir o evitar efectos medioambientales desfavorables o toxicologicos, pero manteniendo un control eficaz de la plaga.
La expresion "hongos perjudiciales fitopatogenos" tambien se abrevia en la presente como "hongos perjudiciales".
Otro problema se refiere a la necesidad de disponer de agentes de control de plagas que sean eficaces contra un amplio espectro de hongos perjudiciales.
Tambien es necesario que los agentes de control de plagas combinen una actividad de reduccion con un control 5 prolongado, es decir, una accion rapida con una accion duradera.
Otra dificultad con relacion al uso de plaguicidas es que la aplicacion repetida y exclusiva de un compuesto plaguicida concreto conduce, en muchos casos, a una rapida seleccion de los hongos perjudiciales que han desarrollado una resistencia natural o adaptada frente al compuesto activo en cuestion. Por tanto, son necesarios agentes de control de plagas que ayuden a prevenir o superar la resistencia.
10 Otro problema que subyace a la presente invencion es el deseo de composiciones que mejoren las plantas, un procedimiento que se denomina habitualmente y en lo sucesivo la "salud de la planta".
La expresion salud de la planta comprende diversos tipos de mejoras de las plantas que no estan conectadas con el control de plagas. Por ejemplo, algunas propiedades ventajosas que pueden mencionarse son unas caracteristicas mejoradas del cultivo, que incluyen: emergencia, rendimiento de las cosechas, contenido en 15 proteinas, contenido en aceites, contenido en almidon, un sistema radicular mas desarrollado (mejor crecimiento de las raices), mejor tolerancia al estres (por ejemplo, frente a sequias, calor, sales, UV, agua, frio), menor contenido en etileno (menor produccion y/o inhibicion de la recepcion), mayor produccion de vastagos, aumento en la altura de la planta, mayor superficie foliar, menor numero de hojas basales muertas, vastagos mas fuertes, color de hoja mas verde, contenido en pigmentos, actividad fotosintetica, menos insumos necesarios (tales como fertilizantes o 20 agua), menos semillas necesarias, vastagos mas productivos, una floracion mas temprana, una madurez del grano mas temprana, menos decaimiento de la planta (encamado), mayor crecimiento de brotes, mayor vigor de la planta, mayor erguimiento de la planta y una germinacion temprana y mejor; o cualquier otra ventaja conocida por los expertos en la tecnica.
Si se emplea en conexion con el tratamiento de un material de propagacion vegetal (preferiblemente semillas), la 25 expresion "salud de la planta" equivale a "vitalidad de la semilla". La vitalidad de la semilla se manifiesta en una diversidad de factores. Los ejemplos de factores que son manifestaciones de la vitalidad de la planta son:
(a) aspecto visual global;
(b) crecimiento de las raices y/o desarrollo de raices;
(c) tamano del area foliar;
30 (d) intensidad de la coloracion verde de las hojas;
(e) numero de hojas muertas en la vecindad del terreno;
(f) altura de la planta;
(g) peso de la planta;
(h) velocidad de crecimiento;
35 (i) densidad de plantas erguidas;
(j) comportamiento de germinacion;
(k) comportamiento de emergencia;
(l) numero de brotes;
(m) tipo de brotes (calidad y productividad);
40 (n) tenacidad de la planta, por ejemplo, resistencia a estres biotico o abiotico;
(o) presencia de necrosis;
(p) comportamiento de senescencia.
Preferiblemente, la expresion "vitalidad de la semilla" indica la densidad de plantas erguidas, la capacidad de almacenamiento de las semillas y/o el comportamiento de germinacion.
Otro objeto de diversos esfuerzos en la proteccion del cultivo es aumentar el rendimiento de las plantas. El "rendimiento" debe entenderse como cualquier producto vegetal de valor economico que es producido por la planta, tales como granos, frutos en el verdadero sentido, verduras, nueces, granos, semillas, madera (por ejemplo, en el caso de plantas de silvicultura) o incluso flores (por ejemplo, en el caso de plantas de jardineria, ornamentales). Los 5 productos vegetales tambien pueden utilizarse y/o procesarse despues de la recoleccion.
Segun la presente invencion, un "mayor rendimiento" de una planta, en particular de una planta agricola, de silvicultura y/o horticola, preferiblemente plantas agricolas, significa que el rendimiento de un producto de la respectiva planta aumenta en una cantidad mensurable frente al rendimiento del mismo producto de la planta producido bajo las mismas condiciones, pero sin la aplicacion de la mezcla segun la invencion.
10 Un aumento en el rendimiento se puede caracterizar, entre otras cuestiones, siguiendo las propiedades mejoradas de la planta:
• mayor peso de la planta
• mayor altura de la planta
• mayor biomasa, tal como mayor peso fresco global (FW)
15 • mayor rendimiento del grano
• mas vastagos
• hojas mas grandes
• mayor crecimiento de brotes
• mayor contenido en proteinas
20 • mayor contenido en aceites
• mayor contenido en almidon
• mayor contenido en pigmentos.
Segun la presente invencion, el rendimiento aumenta en al menos 2 %, preferiblemente en al menos 4 %, mas preferiblemente en al menos 8 %, y aun mas preferiblemente en al menos 16 %.
25 Debe enfatizarse que los anteriores efectos de la mezcla de la invencion o del compuesto I cuando se emplea solo, es decir, un mayor rendimiento de cultivo de la planta, tambien estan presentes cuando la planta no se encuentra bajo un estres biotico y, en particular, cuando la planta no esta bajo la presion de plagas, tales como estres por hongos o insectos. Resulta evidente que una planta que esta sometida a un ataque por plagas produce menos biomasa y un menor rendimiento de cultivo, comparado con una planta que se ha sometido a un tratamiento 30 curativo o preventivo contra la plaga y que puede crecer sin el dano provocado por el factor de estres biotico. Sin embargo, el uso y el procedimiento segun la invencion conducen a un mayor rendimiento del cultivo, incluso en ausencia de cualquier estres biotico y, en particular, en ausencia de cualquier plaga. Esto significa que el efecto positivo de la mezcla de la invencion, o del compuesto I utilizado por si solo, sobre el rendimiento del cultivo no puede explicarse solo por las actividades plaguicidas de la mezcla, sino que se basa en otros perfiles de actividad. 35 Pero, por supuesto, las plantas bajo un estres biotico tambien pueden tratarse segun los metodos de la presente invencion.
Los documentos EP 2119361 y EP 2223599 describen varias mezclas plaguicidas que pueden comprender, entre otros, el compuesto de formula I.
Sin embargo, la excepcional accion sinergica fungicida y/o sobre la salud de la planta de las mezclas de la 40 invencion especificas definidas al principio no se describe en estos documentos, ni tampoco se indica que estas combinaciones puedan tenerla, y en especial, no se describe su idoneidad para el objetivo del tratamiento de semillas.
Por tanto, un objeto de la presente invencion es proporcionar mezclas plaguicidas que resuelvan los problemas de reducir la tasa de dosificacion y/o potenciar el espectro de actividad y/o combinar la actividad de reduccion con un 45 control prolongado y/o para gestionar la resistencia y/o estimular la salud de las plantas.
Otro objeto de la presente invencion es proporcionar procedimientos para aumentar la salud de las plantas.
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50
Los inventores han descubierto que este objeto se logra, total o parcialmente, con las mezclas complejas que comprenden los compuestos activos definidos al principio.
En la presente, se ha descubierto un procedimiento para aumentar la salud de las plantas, en el que la planta, la localizacion en la que crece o se espera que crezca la planta, o el material de propagacion de la planta a partir del cual crece la planta, se trata con una cantidad eficaz de un compuesto de formula I. Este ultimo tratamiento del material de propagacion de la planta conduce a un aumento en la vitalidad de la semilla.
Se ha descubierto que las mezclas, segun se definen al principio, muestran una accion marcadamente potenciada frente a plagas perjudiciales, tales como plagas de hongos o animales perjudiciales, preferiblemente hongos perjudiciales, comparado con las tasas de control que son posibles con los compuestos individuales y/o resultan adecuadas para mejorar la salud de las plantas cuando se aplican a plantas, partes de plantas, materiales de propagacion de las plantas (preferiblemente semillas), o en su localizacion de crecimiento.
Se ha descubierto que la accion de las mezclas de la invencion va mas alla de la accion plaguicida, tal como la accion fungicida o insecticida, preferiblemente fungicida, y/o de mejora en la salud de las plantas de los compuestos activos presentes en la mezcla por si solos (sinergia).
En particular, se ha descubierto que la accion de las mezclas de la invencion va mas alla de la accion plaguicida, tal como la accion fungicida o insecticida, preferiblemente fungicida, y/o la accion de mejora en la salud de las plantas de los compuestos activos presentes en la mezcla por si solos (sinergia) si se aplican como tratamiento de las semillas.
Estas mezclas tambien son adecuadas para mejorar la salud de las plantas cuando se aplican a plantas, partes de plantas, semillas, o en su localizacion de crecimiento, preferiblemente a plantas y material de propagacion de las plantas, mas preferiblemente a semillas.
Ademas, se ha descubierto que la aplicacion simultanea, es decir, juntos o por separado, del compuesto I y el compuesto II, o la aplicacion sucesiva del compuesto I y el compuesto II, permite un control potenciado de las plagas perjudiciales, tales como hongos perjudiciales o plagas de animales, preferiblemente hongos perjudiciales, comparado con las tasas de control que son posibles con los compuestos individuales (mezclas sinergicas).
Ademas, se ha descubierto que la aplicacion simultanea, es decir, juntos o por separado, del compuesto I y el compuesto II, o la aplicacion sucesiva del compuesto I y el compuesto II, proporciona unos efectos potenciados sobre la salud de las plantas, comparado con los efectos sobre la salud de las plantas que son posibles con los compuestos individuales (mezclas sinergicas, en las que la sinergia es la sinergia de la salud de las plantas).
En general, las proporciones en peso globales para las respectivas mezclas que comprenden el compuesto I y dicho al menos un compuesto II son de 1:500 a 1500:1, preferiblemente de 1:100 a 1500:1, mas preferiblemente de 1:25 a 1500:1, aun mas preferiblemente de 1:10 a 1500:1, y en particular de 1:1 a 1500:1, por ejemplo, de 10:1 a 1200:1, o de 20:1 a 1100:1.
Las proporciones en peso adecuadas y preferidas del compuesto I y el compuesto o compuestos II se han listado anteriormente.
Como alternativa, se prefieren mezclas que comprenden el compuesto I y, como compuesto fungicida II, al menos un fungicida seleccionado de las estrobilurinas del grupo A, que es piraclostrobina, en cantidades sinergicamente eficaces, preferiblemente en una proporcion en peso de compuesto I:II de 1:500 a 1500:1, preferiblemente de 1:100 a 1000:1, mas preferiblemente de 1:25 a 500:1, aun mas preferiblemente de 1:10 a 100:1, y en particular de 1:1 a 100:1, por ejemplo, de 1:10 a 100:1, o de 1:20 a 100:1.
Como alternativa, se prefieren mezclas que comprenden el compuesto I y, como compuesto fungicida II, al menos un fungicida seleccionado de las carboxamidas del grupo B, que es fluxapiroxad, en cantidades sinergicamente eficaces, preferiblemente en una proporcion en peso de compuesto I:II de 1:500 a 1500:1, preferiblemente de 1:100 a 1500:1, mas preferiblemente de 1:25 a 1500:1, aun mas preferiblemente de 1:10 a 1500:1, y en particular de 1:1 a 1500:1, por ejemplo, de 10:1 a 1200:1, o de 20:1 a 1100:1.
Tal como se menciono al principio, las mezclas de la invencion se emplean, en una realizacion preferida, como un tratamiento para semillas. Para el objetivo del tratamiento de las semillas se prefieren las siguientes mezclas:
Mezclas que comprenden el compuesto I y, como compuesto fungicida II, al menos un fungicida seleccionado de los fungicidas de estrobilurinas, que es piraclostrobina, en cantidades sinergicamente eficaces, preferiblemente en una proporcion en peso de compuesto I:II de 1:500 a 1500:1, preferiblemente de 1:100 a 1000:1, mas preferiblemente de 1:25 a 500:1, aun mas preferiblemente de 1:10 a 100:1, y en particular de 1:1 a 100:1, por ejemplo, de 1:10 a 100:1, o de 1:20 a 100:1.
5
10
15
20
25
30
35
40
Mezclas que comprenden el compuesto I y, como compuesto fungicida II, al menos un fungicida de carboxamida, que es fluxapiroxad, en cantidades sinergicamente eficaces, preferiblemente en una proporcion en peso de compuesto I:II de 1:500 a 1500:1, preferiblemente de 1:100 a 1500:1, mas preferiblemente de 1:25 a 1500:1, aun mas preferiblemente de 1:10 a 1500:1, y en particular de 1:1 a 1500:1, por ejemplo, de 10:1 a 1200:1, o de 20:1 a 1100:1.
Para el objetivo del tratamiento de las semillas se prefieren aun mas las siguientes mezclas:
Mezclas que comprenden el compuesto I y, como compuesto fungicida II, un fungicida seleccionado de los fungicidas de estrobilurinas, que es piraclostrobina, en cantidades sinergicamente eficaces, preferiblemente en una proporcion en peso de compuesto I:II de 1:500 a 1500:1, preferiblemente de 1:100 a 1000:1, mas preferiblemente de 1:25 a 500:1, aun mas preferiblemente de 1:10 a 100:1, y en particular de 1:1 a 100:1, por ejemplo, de 1:10 a 100:1, o de 1:20 a 100:1.
Mezclas que comprenden el compuesto I y, como compuesto fungicida II, un fungicida de carboxamida, que es fluxapiroxad, en cantidades sinergicamente eficaces, preferiblemente en una proporcion en peso de compuesto I:II de 1:500 a 1500:1, preferiblemente de 1:100 a 1500:1, mas preferiblemente de 1:25 a 1500:1, aun mas preferiblemente de 1:10 a 1500:1, y en particular de 1:1 a 1500:1, por ejemplo, de 10:1 a 1200:1, o de 20:1 a 1100:1.
En una realizacion preferida, la presente invencion se refiere ademas a mezclas ternarias que comprenden el compuesto de formula I y dos compuestos II, en las que al menos un compuesto de los compuestos II se selecciona de piraclostrobina y fluxapiroxad, en cantidades sinergicamente eficaces.
Con respecto a su uso previsto como un tratamiento de semillas, se prefieren las siguientes mezclas ternarias del compuesto I y dos compuestos fungicidas II indicadas en la siguiente tabla 1. Las proporciones en peso para las respectivas mezclas terciarias del compuesto I, y el primer compuesto II y el segundo compuesto II son preferiblemente de 1:100:100 a 100:1:1, mas preferiblemente de 50:1:1 a 1:50:50, aun mas preferiblemente de 1:20:20 a 20:1:1.
En la tabla 1 se emplean las siguientes abreviaturas:
I es el compuesto I
II es el compuesto II TPM = tiofanato-metilo Meta = metalaxilo Azox = azoxiestrobina Pira = piraclostrobina Trifl = trifloxiestrobina Pz = procloraz
Flu = fludioxonilo DMM = dimetomorf TTZ = triticonazol Difeno = difenoconazol KM = kresoxim-metilo bos = boscalid Fluo = fluopiramo Fluoxa= fluxapiroxad Pen = penflufeno Pentio = pentiopirad
Seda = sedaxano Piri = pirimetanilo CP-I = compuesto de formula I
Tabla 1
No
I II (1) II (2)
R-3
CP-I TPM Pira
R-10
CP-I TPM Fluoxa
R-15
CP-I Azox Pira
R-22
CP-I Azox Fluoxa
R-27
CP-I Pira Trifl
R-28
CP-I Pira Pz
R-29
CP-I Pira Flu
R-30
CP-I Pira DMM
R-31
CP-I Pira bos
R-32
CP-I Pira Fluo
R-33
CP-I Pira Fluoxa
R-34
CP-I Pira Pen
R-35
CP-I Pira Pentio
R-36
CP-I Pira Seda
R-37
CP-I Pira Piri
R-43
CP-I Trifl Fluoxa
R-52
CP-I Pz Fluoxa
R-60
CP-I Flu Fluoxa
R-67
CP-I DMM Fluoxa
R-73
CP-I bos Fluoxa
R-78
CP-I Fluo Fluoxa
R-83
CP-I Fluoxa Pen
R-84
CP-I Fluoxa Pentio
R-85
CP-I Fluoxa Seda
R-86
CP-I Fluoxa Piri
R-95
CP-I Triti Pira
R-102
CP-I Triti Fluoxa
R-110
CP-I KM Pira
R-117
CP-I KM Fluoxa
5
10
15
20
25
30
35
R-124
CP-I Difeno Pira
R-131
CP-I Difeno Fluoxa
En una realizacion preferida, la presente invencion tambien se refiere a mezclas ternarias que comprenden un compuesto de formula I, el compuesto II y el compuesto III, en las que:
a) el compuesto II se selecciona de piraclostrobin y fluxapiroxad; y
b) el compuesto III se selecciona de clotianidina, imidacloprid, tiametoxamo y fipronilo; en cantidades sinergicamente eficaces.
En una realizacion preferida, la presente invencion se refiere ademas a mezclas cuaternarias que comprenden el compuesto de formula I, un compuesto II y dos compuestos III, en las que:
a) el compuesto II se selecciona de piraclostrobina y fluxapiroxad; y
b) el compuesto III (1) se selecciona de clotianidina, imidacloprid, tiametooxamo; y
c) el compuesto III (2) es fipronilo;
en cantidades sinergicamente eficaces.
En una realizacion preferida, la presente invencion se refiere ademas a mezclas de cinco componentes que comprenden el compuesto de formula I, dos compuestos II y dos compuestos III, en las que:
a) el compuesto II (1) es piraclostrobina; y
b) el compuesto II (2) es fluxapiroxad; y
c) el compuesto III (1) se selecciona de clotianidina, imidacloprid, tiametoxamo; y
d) el compuesto III (2) se selecciona de fipronilo; en cantidades sinergicamente eficaces.
Las proporciones en peso para las respectivas mezclas terciarias del compuesto I, y un compuesto II y otro compuesto II son preferiblemente de 1:100:100 a 100:1:1, mas preferiblemente de 50:1:1 a 1:50:50, aun mas preferiblemente de 1:20:20 a 20:1:1.
Las proporciones en peso para las respectivas mezclas cuaternarias del compuesto I, y un compuesto II y otros dos compuestos III son preferiblemente de 1:100:100:100 to 100:1:1:1, mas preferiblemente de 50:1:1:1 a 1:50:50:50, aun mas preferiblemente de 1:20:20:20 a 20:1:1:1.
Las proporciones en peso para las respectivas mezclas cuaternarias que comprenden el compuesto I, y dos compuestos II y otro compuesto III son preferiblemente de 1:100:100:100 a 100:1:1:1, mas preferiblemente de 50:1:1:1 a 1:50:50:50, aun mas preferiblemente de 1:20:20:20 a 20:1:1:1.
Las proporciones en peso para las respectivas mezclas de cinco componentes que comprenden el compuesto I, dos compuestos II y dos compuestos III and un insecticida IV (I:II:II:III:III) son preferiblemente de 1:100:100:100:100 a 100:1:1:1:1, mas preferiblemente de 50:1:1:1:1 a 1:50:50:50:50, aun mas preferiblemente de 1:20:20:20:20 a 20:1:1:1:1.
Con respecto a su uso previsto como un tratamiento de semillas, se prefieren las siguientes mezclas indicadas en la tabla 2.
En la tabla 2 se emplean las siguientes abreviaturas:
I es el compuesto I
II es el compuesto II
III es el compuesto III Azox = azoxiestrobina
Pira = piraclostrobina Trifl = trifloxiestrobina KM = kresoxim-metilo Clo = clotianida 5 Imi = imidacloprid
TMX = tiametoxamo Fluo = fluopiramo Fluoxa= fluxapiroxad Pen = penflufeno 10 Penti = pentiopirad
Seda = sedaxano CP-I = compuesto de formula I Fip = fipronilo
Tabla 2
No
I II (1) II (1) III (1) IV (2)
R-136
CP-I Pira - Fip -
R-137
CP-I Pira - Clo -
R-138
CP-I Pira - Imi -
R-139
CP-I Pira - TMX -
R-156
CP-I Fluoxa - Fip -
R-157
CP-I Fluoxa - Clo -
R-158
CP-I Fluoxa - Imi -
R-159
CP-I Fluoxa - TMX -
R-172
CP-I Pira - Clo Fip
R-173
CP-I Pira - Imi Fip
R-174
CP-I Pira - TMX Fip
R-188
CP-I Fluoxa - Clo Fip
R-189
CP-I Fluoxa - Imi Fip
R-190
CP-I Fluoxa - TMX Fip
R-200
CP-I Pira - Clo Fip
R-201
CP-I Pira - Imi Fip
R-202
CP-I Pira - TMX Fip
R-203
CP-I Pira Fluo Fip -
R-204
CP-I Pira Fluoxa Fip -
R-205
CP-I Pira Pen Fip -
R-206
CP-I Pira Seda Fip -
R-207
CP-I Pira Fluo Imi -
R-208
CP-I Pira Fluoxa Imi -
R-209
CP-I Pira Pen Imi -
R-210
CP-I Pira Seda Imi -
R-211
CP-I Pira Fluo TMX -
R-212
CP-I Pira Fluoxa TMX -
R-213
CP-I Pira Pen TMX -
R-214
CP-I Pira Seda TMX -
R-215
CP-I Pira Fluo Clo -
R-216
CP-I Pira Fluoxa Clo -
R-217
CP-I Pira Pen Clo -
R-218
CP-I Pira Seda Clo -
R-219
CP-I Pira Fluo Imi Fip
R-220
CP-I Pira Fluoxa Imi Fip
R-221
CP-I Pira Pen Imi Fip
R-222
CP-I Pira Seda Imi Fip
R-223
CP-I Pira Fluo TMX Fip
R-224
CP-I Pira Fluoxa TMX Fip
R-225
CP-I Pira Pen TMX Fip
R-226
CP-I Pira Seda TMX Fip
R-227
CP-I Pira Fluo Clo Fip
R-228
CP-I Pira Fluoxa Clo Fip
R-229
CP-I Pira Pen Clo Fip
R-230
CP-I Pira Seda Clo Fip
R-232
CP-I Azoxi Fluoxa Fip -
R-236
CP-I Azoxi Fluoxa Imi -
R-240
CP-I Azoxi Fluoxa TMX -
R-244
CP-I Azoxi Fluoxa Clo -
R-248
CP-I Azoxi Fluoxa Imi Fip
R-552
CP-I Azoxi Fluoxa TMX Fip
R-256
CP-I Azoxi Fluoxa Clo Fip
R-260
CP-I Trifl Fluoxa Fip -
5
10
15
20
25
30
R-264
CP-I Trifl Fluoxa Imi -
R-268
CP-I Trifl Fluoxa TMX -
R-272
CP-I Trifl Fluoxa Clo -
R-276
CP-I Trifl Fluoxa Imi Fip
R-280
CP-I Trifl Fluoxa TMX Fip
R-284
CP-I Trifl Fluoxa Clo Fip
R-288
CP-I KM Fluoxa Fip -
R-292
CP-I KM Fluoxa Imi -
R-296
CP-I KM Fluoxa TMX -
R-300
CP-I KM Fluoxa Clo -
R-304
CP-I KM Fluoxa Imi Fip
R-308
CP-I KM Fluoxa TMX Fip
R-312
CP-I KM Fluoxa Clo Fip
Con respecto a su uso previsto como un tratamiento de semillas, se prefieren las siguientes mezclas ternarias del compuesto I y dos compuestos fungicidas IIA indicadas en la siguiente tabla 1.
Con respecto a su uso previsto como un tratamiento de semillas, se prefieren las siguientes mezclas ternarias del compuesto I y dos compuestos fungicidas IIA indicadas en la siguiente tabla 1.
Cada una de las mezclas de la invencion mencionadas anteriormente puede comprender ademas uno o mas insecticidas, fungicidas, herbicidas.
Para su uso segun la presente invencion, las mezclas segun la invencion pueden convertirse en las formulaciones habituales, por ejemplo, disoluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pulverizados, pastas y granulos. La forma de uso depende del objetivo previsto concreto; en cada caso, debe asegurar una distribucion fina y uniforme de las mezclas de la invencion. Las formulaciones se preparan de una manera conocida (cf. los documentos US 3.060.084, EP-A 707 445 (para concentrados liquidos); Browning: "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre, 1967, 147-148; Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 4a ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, S. 8-57; y documentos WO 91/13546, US 4.172.714, US 4.144.050, US 3.920.442, US 5.180.587, US 5.232.701, US 5.208.030, GB 2.095.558, US 3.299.566; Klingman: Weed Control as a Science (J. Wiley & Sons, Nueva York, 1961); Hance et al.: Weed Control Handbook (8a ed., Blackwell Scientific, Oxford, 1989); y Mollet, H. y Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001).
Las formulaciones agroquimicas pueden comprender ademas adyuvantes habituales en las formulaciones agroquimicas. Los adyuvantes dependen de la forma de aplicacion concreta y la sustancia activa, respectivamente.
Los ejemplos de adyuvantes adecuados son disolventes, vehiculos solidos, dispersantes o emulgentes (tales como otros solubilizantes, coloides protectores, tensioactivos y agentes de adhesion), espesantes organicos y anorganicos, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, y si es necesario, colorantes y agentes de pegajosidad o ligantes (por ejemplo, para formulaciones para el tratamiento de semillas).
Los disolventes adecuados son agua, disolventes organicos, tales como fracciones de aceites minerales de punto de ebullicion de medio a alto, tales como queroseno o aceite diesel, tambien aceites de alquitran de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifaticos, ciclicos y aromaticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, glicoles, cetonas, tales como ciclohexanona y gamma-butirolactona, dimetilamidas de acidos grasos, acidos grasos y esteres de acidos grasos, y disolventes fuertemente polares, por ejemplo, aminas, tales como N- metilpirrolidona.
Los vehiculos solidos son suelos minerales, tales como silicatos, geles de silice, talco, caolines, calizas, cal, creta, bolo, loess, arcillas, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, oxido de magnesio,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
materiales sinteticos triturados, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de corteza de arbol, harina de madera y harina de cascaras de nueces, polvos de celulosa y otros vehiculos solidos.
Los tensioactivos adecuados (adyuvantes, humectantes, agentes de pegajosidad, dispersantes o emulgentes) son sales de metales alcalinos, de metales alcalinoterreos y de amonio de acidos sulfonicos aromaticos, tales como acido ligninosulfonico (tipos de Borresperse®, Borregard, Noruega), acido fenolsulfonico, acido naftalensulfonico (tipos de Morwet®, Akzo Nobel, EEUU), acido dibutilnaftalensulfonico (tipos de Nekal®, BASF, Alemania), y acidos grasos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquilo, sulfatos de lauril eter, sulfatos de alcoholes grasos, y hexa-, hepta- y octadecanolatos sulfatados, eteres de glicol de alcoholes grasos sulfatados, tambien condensados de naftaleno o de acido naftalensulfonico con fenol y formaldehido, polioxietilen octilfenil eter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, poliglicol eteres de alquilfenilo, poliglicol eter de tributilfenilo, poliglicol eter de triestearilfenilo, polieter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y alcohol graso/oxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, alquil eteres de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, poliglicol eter acetal de alcohol laurilico, esteres de sorbitol, licores de desechos de lignina-sulfito y proteinas desnaturalizadas, polisacaridos (por ejemplo, metilcelulosa), almidones hidrofobicamente modificados, poli(alcoholes vinilicos) (tipos de Mowiol®, Clariant, Suiza), policarboxilatos (tipos de Sokolan®, BASF, Alemania), polialcoxilatos, polivinilaminas (tipos de Lupasol®, BASF, Alemania), polivinilpirrolidona y sus copolimeros.
Los ejemplos de espesantes (es decir, compuestos que imparten una fluidez modificada a las formulaciones, es decir, una alta viscosidad bajo condiciones estaticas y una baja viscosidad durante la agitacion) son polisacaridos y arcillas organicas y anorganicas, tales como goma de xantano (Kelzan®, CP Kelco, EEUU), Rhodopol® 23 (Rhodia, Francia), Veegum® (R.T. Vanderbilt, EEUU) o Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, EEUU).
Pueden anadirse bactericidas para la conservacion y la estabilizacion de la formulacion. Los ejemplos de bactericidas adecuados son los que se basan en diclorofeno y hemiformal de alcohol bencilico (Proxel® de ICI o Acticide® RS de Thor Chemie y Kathon® MK de Rohm & Haas) y derivados de isotiazolinona, tales como alquilisotiazolinonas y benzisotiazolinonas (Acticide® MBS de Thor Chemie).
Los ejemplos de agentes anticongelantes adecuados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina.
Los ejemplos de agentes antiespumantes son emulsiones de silicona (tales como, por ejemplo, Silikon® SRE, Wacker, Alemania, o Rhodorsil®, Rhodia, Francia), alcoholes de cadena larga, acidos grasos, sales de acidos grasos, compuestos fluoroorganicos y sus mezclas.
Los colorantes adecuados son pigmentos de baja solubilidad en agua y tintes solubles en agua. Los ejemplos que pueden mencionarse tienen las denominaciones rodamina B, C. I. pigmento rojo 112, C. I. disolvente rojo 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 53:1, pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marron 25, violeta basico 10, violeta basico 49, rojo acido 51, rojo acido 52, rojo acido 14, azul acido 9, amarillo acido 23, rojo basico 10, rojo basico 108.
Los ejemplos de agentes de pegajosidad o ligantes son polivinilpirrolidonas, poli(acetatos de vinilo), poli(alcoholes vinilicos) y eteres de celulosa (Tylose®, Shin-Etsu, Japon).
Los polvos, los materiales para la dispersion y los pulverizados pueden prepararse mezclando o triturando concomitantemente los compuestos, los respectivos compuestos activos presentes en las mezclas de la invencion y, si resulta apropiado, otras sustancias activas, con al menos un vehiculo solido.
Los granulos, por ejemplo, granulos revestidos, granulos impregnados y granulos homogeneos, pueden prepararse ligando las sustancias activas a vehiculos solidos. Los ejemplos de vehiculos solidos son suelos minerales, tales como geles de silice, silicatos, talco, caolin, arcilla acicular, caliza, cal, creta, bolo, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, oxido de magnesio, materiales sinteticos triturados, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de corteza de arbol, harina de madera y harina de cascaras de nueces, polvos de celulosa y otros vehiculos solidos.
Los ejemplos de tipos de formulacion son:
1. Tipos de composiciones para la dilucion con agua:
i) concentrados solubles en agua (SL, LS)
10 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se disuelven en 90 partes en peso de agua o en
5
10
15
20
25
30
35
40
45
un disolvente soluble en agua. Como alternativa, se anaden agentes humectantes u otros adyuvantes. La sustancia activa se disuelve tras su dilucion con agua. De esta forma se obtiene una formulacion que tiene un contenido del 10% en peso de la sustancia activa.
ii) concentrados dispersables (DC)
20 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se disuelven en 70 partes en peso de ciclohexanona con la adicion de 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Una dilucion con agua produce una dispersion. El contenido en sustancia activa es del 20% en peso.
iii) concentrados emulsionables (EC)
15 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se disuelven en 75 partes en peso de xileno con la adicion de dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilado de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Una dilucion con agua produce una emulsion. La composicion tiene un contenido en sustancia activa del 15% en peso.
iv) emulsiones (EW, EO, ES)
25 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se disuelven en 35 partes en peso de xileno con la adicion de dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilado de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Esta mezcla se introduce en 30 partes en peso de agua mediante una maquina emulgente (Ultraturrax) y se forma una emulsion homogenea. Una dilucion con agua produce una emulsion. La composicion tiene un contenido en sustancia activa del 25% en peso.
v) suspensiones (SC, OD, FS)
En un molino de bolas agitado, 20 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se trituran con la adicion de 10 partes en peso de dispersantes y agentes humectantes, y 70 partes en peso de agua o un disolvente organico para producir una suspension de la sustancia activa fina. Una dilucion con agua produce una suspension estable de la sustancia activa. El contenido en sustancia activa en la composicion es del 20% en peso.
vi) granulos dispersables en agua y granulos solubles en agua (WG, SG)
50 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se trituran finamente con la adicion de 50 partes en peso de dispersantes y agentes humectantes, y se preparan como granulos dispersables en agua o solubles en agua mediante aparatos tecnicos (por ejemplo, extrusion, torre de pulverizacion, lecho fluido). Una dilucion con agua produce una dispersion o disolucion estable de la sustancia activa. La composicion tiene un contenido en sustancia activa del 50% en peso.
vii) polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS)
75 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se trituran en un molino de rotor y estator con la adicion de 25 partes en peso de dispersantes, agentes humectantes y gel de silice. Una dilucion con agua produce una dispersion o disolucion estable de la sustancia activa. El contenido en sustancia activa en la composicion es del 75% en peso.
viii) gel (GF)
En un molino de bolas agitado, 20 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se trituran con la adicion de 10 partes en peso de dispersantes, 1 parte en peso de humectantes de agentes gelificantes y 70 partes en peso de agua o de un disolvente organico para producir una suspension fina de la sustancia activa. Una dilucion con agua produce una suspension estable de la sustancia activa, con lo cual se obtiene una composicion con 20% (en p/p) de la sustancia activa.
2. Tipos de composiciones que se aplican sin diluir:
ix) polvos espolvoreables (DP, DS)
5 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se trituran finamente y se mezclan intimamente con 95 partes en peso de caolin finamente dividido. Esto produce una composicion espolvoreable que tiene un contenido en sustancia activa del 5% en peso.
x) granulos (GR, FG, GG, MG)
0,5 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se trituran finamente y se asocian con 99,5 partes en peso de vehiculos. Los metodos actuales son extrusion, secado por pulverizacion o lecho fluido. Esto
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produce granulos que se aplican sin diluir que tienen un contenido en sustancia activa del 0,5% en peso.
xi) disoluciones ULV (UL)
10 partes en peso de compuestos de las mezclas de la invencion se disuelven en 90 partes en peso de un disolvente organico, por ejemplo, xileno. Esto produce una composicion que se aplica sin diluir que tiene un contenido en sustancia activa del 10% en peso.
Las formulaciones agroquimicas comprenden en general entre 0,01 y 95%, preferiblemente entre 0,1 y 90%, lo mas preferiblemente entre 0,5 y 90% en peso de sustancias activas. Los compuestos de las mezclas de la invencion se emplean con una pureza del 90% al 100%, preferiblemente del 95% al 100% (segun el espectro de RMN).
Los compuestos de las mezclas de la invencion se pueden emplear como tales o en forma de sus composiciones, por ejemplo, en forma de disoluciones directamente pulverizables, polvos, suspensiones, dispersiones, emulsiones, dispersiones en aceite, pastas, productos espolvoreables, materiales para extender, o granulos, mediante pulverizacion, atomizacion, rociado, extension, cepillado, inmersion o vertido. Las formas de aplicacion dependen totalmente de los objetivos previstos; se pretende asegurar, en cada caso, la distribucion mas fina posible de los compuestos presentes en las mezclas de la invencion.
Pueden prepararse formas de aplicacion acuosa a partir de concentrados en emulsion, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones en aceite) anadiendo agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones en aceite, las sustancias, como tales o disueltas en un aceite o disolvente, pueden homogeneizarse en agua mediante un humectante, agente de pegajosidad, dispersante o emulgente. Como alternativa, es posible preparar concentrados compuestos de sustancia activa, humectante, agente de pegajosidad, dispersante o emulgente y, si resulta apropiado, un disolvente o un aceite, y dichos concentrados son adecuados para la dilucion con agua.
Las concentraciones de la sustancia activa en las preparaciones listas para usar pueden variar dentro de intervalos relativamente amplios. En general, son del 0,0001 al 10%, preferiblemente del 0,001 al 1% en peso de los compuestos de las mezclas de la invencion.
Los compuestos de las mezclas de la invencion tambien pueden utilizarse con exito en procedimientos de volumen ultrabajo (ULV), que permiten aplicar composiciones que comprenden mas del 95% en peso de sustancia activa, o incluso aplicar la sustancia activa sin aditivos.
Pueden anadirse diversos tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros plaguicidas o bactericidas a los compuestos activos, si resulta apropiado, no hasta un momento inmediatamente anterior al uso (mezcla en tanque). Estos agentes pueden mezclarse con los compuestos de las mezclas de la invencion en una proporcion en peso de 1:100 a 100:1, preferiblemente de 1:10 a 10:1.
Las composiciones de esta invencion pueden contener tambien fertilizantes, tales como nitrato de amonio, urea, potasa y superfosfato, fitotoxicos y reguladores del crecimiento vegetal y antidotos de plaguicidas. Estos pueden emplearse de modo secuencial o en combinacion con las composiciones descritas anteriormente y, si resulta apropiado, tambien se anaden solo inmediatamente antes del uso (mezcla en tanque). Por ejemplo, la planta o plantas pueden ser pulverizadas con una composicion de esta invencion antes o despues de ser tratadas con los fertilizantes.
Tal como se explico anteriormente, la mezcla de la invencion no se limita a una mezcla fisica y, por tanto, los compuestos I y II pueden aplicarse como una mezcla fisica o por separado. Los compuestos contenidos en las mezclas, tal como se definio anteriormente, pueden aplicarse simultaneamente, es decir, juntos o por separado, o en sucesion, y esta secuencia, en el caso de la aplicacion separada, en general no tiene ningun efecto sobre el resultado de las medidas de control.
Segun esta invencion, se entiende que el compuesto I y el compuesto II indican que al menos el compuesto I y el compuesto II se encuentran simultaneamente en el sitio de accion (es decir, las plagas, tales como plagas fungicas y animales perjudiciales, tales como insectos, aracnidos o nematodos, que van a ser controlados, o sus habitats, tales como plantas infectadas, materiales de propagacion de las plantas, en particular semillas, superficies, materiales o el suelo, asi como las plantas, los materiales de propagacion de las plantas, en particular semillas, el suelo, las superficies, lso materiales o los recintos que se van a proteger frente a un ataque fungico o animal) en una cantidad eficaz.
Esto puede obtenerse aplicando el compuesto I y el compuesto II simultaneamente, tanto conjuntamente (por ejemplo, como una mezcla en tanque), como por separado, o en sucesion, en los que el intervalo de tiempo entre las aplicaciones individuales se selecciona para asegurarse de que la sustancia activa aplicada en primer lugar sigua permaneciendo en el sitio de accion en una cantidad suficiente en el momento de la aplicacion de la otra
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sustancia o sustancias activas. El orden de aplicacion no es fundamental para poner en practica la presente invencion.
En las mezclas de la presente invencion, la proporcion en peso de los compuestos depende en general de las propiedades de los compuestos de las mezclas de la invencion.
Los compuestos de las mezclas de la invencion pueden utilizarse individualmente o ya mezclados parcial o totalmente entre si para preparar la composicion segun la invencion. Tambien es posible envasarlos y emplearlos despues como una composicion de combinacion, tal como un kit de partes.
En una realizacion de la invencion, los kits pueden incluir uno o mas, incluyendo todos, los componentes que pueden emplearse para preparar una composicion agroquimica concreta. Por ejemplo, los kits pueden incluir el compuesto I y el compuesto II y/o un componente adyuvante y/o otro compuesto plaguicida (por ejemplo, un insecticida o un herbicida) y/o un componente regulador del crecimiento). Uno o mas de los componentes ya puede estar combinado o preformulado. En las realizaciones en las que se proporcionan mas de dos componentes en un kit, los componentes ya pueden estar combinados y, de esta forma, se envasan en un unico recipiente, tal como un vial, una botella, un bote, un sobre, una bolsa o una lata. En otras realizaciones, dos o mas componentes de un kit pueden envasarse por separado, es decir, no preformulados. De esta forma, los kits pueden incluir uno o mas recipientes separados, tales como viales, botes, botellas, sobres, bolsas o latas, de modo que cada recipiente contenga un componente separado para una composicion agroquimica. En ambas formas, un componente del kit puede aplicarse por separado o junto con los otros componentes, o como un componente de una composicion de combinacion segun la invencion para preparar la composicion segun la invencion.
El usuario aplica la composicion segun la invencion habitualmente a partir de un dispositivo de predosificacion, un pulverizador de mochila, un tanque de pulverizacion o un aeroplano de pulverizacion. En la presente, la composicion agroquimica se forma con agua y/o un tampon para lograr la concentracion de aplicacion deseada y, si es posible y resulta adecuado, se anaden otros adyuvantes, y asi se obtiene el licor de pulverizacion listo para usar o la composicion agroquimica segun la invencion. Habitualmente se aplican de 50 a 500 litros del licor de pulverizacion listo para usar por hectarea de area agricola util, preferiblemente de 100 a 400 litros.
Segun una realizacion, los compuestos individuales de las mezclas de la invencion formulados como una composicion (o una formulacion), tal como partes de un kit o partes de la mezcla de la invencion, pueden ser mezclados por el propio usuario en un tanque de pulverizacion, y pueden anadirse mas adyuvantes, si resulta apropiado (mezcla en tanque).
En otra realizacion, cualquiera de los compuestos individuales de las mezclas de la invencion formulados como una composicion o como componentes parcialmente premezclados, por ejemplo, los componentes que comprenden el compuesto I y el compuesto II, pueden ser mezclados por el propio usuario en un tanque de pulverizacion, y pueden anadirse mas adyuvantes y aditivos, si resulta apropiado (mezcla en tanque).
En otra realizacion, cualquiera de los componentes individuales de la composicion segun la invencion, o los componentes parcialmente premezclados, por ejemplo, los componentes que comprenden el compuesto I y el compuesto II, pueden aplicarse conjuntamente (por ejemplo, despues de la mezcla en tanque) o consecutivamente.
Tal como se menciono anteriormente, la presente invencion comprende un procedimiento para controlar hongos perjudiciales, en el que los hongos perjudiciales, su habitat, sus zonas de reproduccion, su localizacion o las plantas que se van a proteger frente al ataque de plagas, el suelo o el material de propagacion de la planta (preferiblemente semillas) se tratan con una cantidad plaguicidamente eficaz de una mezcla de la invencion.
De forma ventajosa, las mezclas de la invencion son adecuadas para controlar los siguientes hongos perjudiciales:
Albugo spp. (herrumbre blanca) en plantas ornamentales, verduras (por ejemplo, A. Candida) y girasoles (por ejemplo, A. tragopogonis); Alternaria spp. (manchas foliares de Alternaria) en verduras, colza (A. brassicola o brassicae), remolacha azucarera (A. tenuis), frutos, arroz, soja, patatas (por ejemplo, A. solani o A. alternata), tomates (por ejemplo, A. solani o A. alternata) y trigo; Aphanomyces spp. en remolacha azucarera; Ascochyta spp. en cereales y verduras, por ejemplo, A. tritici (antracnosis) en trigo, y A. hordei en cebada; Bipolaris y Drechslera spp. (teleomorfo: Cochliobolus spp.), por ejemplo, tizon de las hojas del Sur (D. maydis) o tizon de las hojas del Norte (B. zeicola) en el maiz, por ejemplo, mancha parda (B. sorokiniana) en cereales y, por ejemplo, B. oryzae en arroz y cespedes; Blumeria (anteriormente Erysiphe) graminis (oidio de la vid) en cereales (por ejemplo, en trigo o cebada); Botrytis cinerea (teleomorfo: Botryotinia fuckeliana: moho gris) en frutos y bayas (por ejemplo, fresas), verduras (por ejemplo, lechuga, zanahorias, apio y repollos), colza, flores, vides, plantas forestales y trigo; Bremia lactucae (mildiu de la vid) en lechuga; Ceratocystis (sin. Ophiostoma) spp. (podredumbre o marchitamiento) en arboles de hoja anchas y de hoja perenne, por ejemplo, C. ulmi (enfermedad del olmo holandesa) en olmos; Cercospora spp. (manchas foliares de Cercospora) en maiz (por ejemplo, manchas foliares grises: C. zeae-maydis),
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arroz, remolacha azucarera (por ejemplo, C. beticola), azucar de cana, verduras, cafe, soja (por ejemplo, C. sojina o C. kikuchii) y arroz; Cladosporium spp. en tomates (por ejemplo, C. fulvum: moho de las hojas) y cereales, por ejemplo, C. herbarum (espiga negra) en trigo; Claviceps purpurea (cornezuelo) en cereales; Cochliobolus (anamorfo: Helminthosporium de Bipolaris) spp. (manchas foliares) en maiz (C. carbonum), cereales (por ejemplo,
C. sativus, anamorfo: B. sorokiniana) y arroz (por ejemplo, C. miy-abeanus, anamorfo: H. oryzae); Colletotrichum (teleomorfo: Glomerella) spp. (antracnosis) en algodon (por ejemplo, C. gossypii), maiz (por ejemplo, C. graminicola: antracnosis de la podredumbre del tallo), frutos blandos, patatas (por ejemplo, C. coccodes: puntos negros), judias (por ejemplo, C. lindemuthianum) y soja (por ejemplo, C. truncatum o C. gloeosporioides); Corticium spp., por ejemplo, C. sasakii (tizon de la vaina) en arroz; Corynespora cassiicola (manchas foliares) en soja y plantas ornamentales; Cycloconium spp., por ejemplo, C. oleaginum en olivos; Cylindrocarpon spp. (por ejemplo, gangrena de los frutales o decaimiento de las vides jovenes, teleomorfo: Nectria o Neonectria spp.) en arboles frutales, vides (por ejemplo, C. liriodendri, teleomorfo: Neonectria liriodendri: enfermedad del pie negro) y plantas ornamentales; Dematophora (teleomorfo: Rosellinia) necatrix (podredumbre de la raiz y el tallo) en soja; Diaporthe spp., por ejemplo, D. phaseolorum (marchitamiento fungico) en soja; Drechslera (sin. Helminthosporium, teleomorfo: Pyrenophora) spp. en maiz, cereales, tales como cebada (por ejemplo, D. teres, tizon en red) y trigo (por ejemplo,
D. tritici-repentis: mancha tostada), arroz y cesped; yesca (muerte regresiva, apoplejia) en vides, provocado por Formitiporia (sin. Phellinus) punctata, F. mediterranea, Phaeomoniella chlamydospora (anteriormente Phaeoacremonium chlamydosporum), Phaeoa cremonium aleophilum y/o Botryosphaeria obtusa; Elsinoe spp. en pomos (E. pyri), frutos blandos (E. veneta: antracnosis) y vides (E. ampelina: antracnosis); Entyloma oryzae (carbon de la hoja) en arroz; Epicoccum spp. (moho negro) en trigo; Erysiphe spp. (oidio de la vid) en remolacha azucarera (E. betae), verduras (por ejemplo, E. pisi), tal como cucurbitaceas (por ejemplo, E. cichoracearum), repollos, colza (por ejemplo, E. cruciferarum); Eutypa lata (gangrena o muerte regresiva por Eutypa, anamorfo: Cytosporina lata, sin. Libertella blepharis) en arboles frutales, vides y maderas ornamentales; Exserohilum (sin.Helminthosporium) spp. en maiz (por ejemplo, E. turcicum); Fusarium (teleomorfo: Gibberella) spp. (debilitamiento, podredumbre de la raiz o el tallo) en diversas plantas, tales como F. graminearum o F. culmorum (podredumbre de la raiz, sarna o tizon de la cabeza) en cereales (por ejemplo, trigo o cebada), F. oxysporum en tomates, F. solani en soja, y F. verticillioides en maiz; Gaeumannomyces graminis (pietin) en cereales (por ejemplo, trigo o cebada) y maiz; Gibberella spp. en cereales (por ejemplo, G. zeae) y arroz (por ejemplo, G. fujikuroi: enfermedad de Bakanae); Glomerella cingulata en vides, pomos y otras plantas, y gossypii en algodon; complejo de tincion del grano en arroz; Guignardia bidwellii (podredumbre negra) en vides; Gymnosporangium spp. en plantas rosaceas y juniperos, por ejemplo, G. sabinae (herrumbre) en peras; Helminthosporium spp. (sin. Drechslera, teleomorfo: Cochliobolus) en maiz, cereales y arroz; Hemileia spp., por ejemplo, H. vastatrix (herrumbre foliar del cafe) en cafe; Isariopsis clavispora (sin. Cladosporium vitis) en vides; Macrophomina phaseolina (sin. phaseoli) (podredumbre de la raiz y el tallo) en soja y algodon; Microdochium (sin. Fusarium) nivale (moho de nieve rosa) en cereales (por ejemplo, trigo o cebada); Microsphaera diffusa (oidio de la vid) en soja; Monilinia spp., por ejemplo, M. laxa, M. fructicola y M. fructigena (tizon de la floracion y las ramillas, podredumbre marron) en frutas con hueso y otras plantas rosaceas; Mycosphaerella spp. en cereales, platanos, frutos blandos y cacahuetes, tales como, por ejemplo, M. graminicola (anamorfo: Septoria tritici, tizon de Septoria) en trigo, o M. fijiensis (enfermedad negra de Sigatoka) en platanos; Peronospora spp. (mildiu de la vid) en repollo (por ejemplo, P. brassicae), colza (por ejemplo, P. parasitica), cebollas (por ejemplo, P. destructor), tabaco (P. tabacina) y soja (por ejemplo, P. manshurica); Phakopsora pachyrhizi y P. meibomiae (herrumbre de la soja) en soja; Phialophora spp., por ejemplo, en vides (por ejemplo, P. tracheiphila y P. tetraspora) y soja (por ejemplo, P. gregata: podredumbre del tallo); Phoma lingam (podredumbre de la raiz y el tallo) en colza y repollo y P. betae (podredumbre de la raiz, manchas foliares y marchitamiento fungico) en remolacha azucarera; Phomopsis spp. en girasoles, vides (por ejemplo, P. viticola: manchas foliares) y soja (por ejemplo, podredumbre del tallo: P. phaseoli, teleomorfo: Diaporthe phaseolorum); Physoderma maydis (manchas marrones) en maiz; Phytophthora spp. (debilitamiento, podredumbre de la raiz, hoja, fruto y tallo) en diversas plantas, tales como pimenton y cucurbitaceas (por ejemplo, P. capsici), soja (por ejemplo, P. megasperma, sin. P. sojae), patatas y tomates (por ejemplo, P. infestans: tizon tardio) y arboles de hoja ancha (por ejemplo, P. ramorum: muerte subita del roble); Plasmodiophora brassicae (hernia de la col) en repollo, colza, rabano y otras plantas; Plasmopara spp., por ejemplo, P. viticola (mildiu de la vid) en vides, y P. halstedii en girasoles; Podosphaera spp. (oidio de la vid) en plantas rosaceas, lupulo, pomos y frutos blandos, por ejemplo, P. leucotricha en manzanas; Polymyxa spp., por ejemplo, en cereales, tales como cebada y trigo (P. graminis) y remolacha azucarera (P. betae) y enfermedades viricas transmitidas por ello; Pseudocercosporella herpotrichoides (mancha ocular, teleomorfo: Tapesia yallundae) en cereales, por ejemplo, trigo o cebada; Pseudoperonospora (mildiu de la vid) en diversas plantas, por ejemplo, P. cubensis en cucurbitaceas, o P. humili en lupulo; Pseudopezicula tracheiphila (enfermedad del fuego rojo o "rotbrenner", anamorfo: Phialophora) en vides; Puccinia spp. (herrumbres) en diversas plantas, por ejemplo, P. triticina (herrumbre marron o foliar), P. striiformis (herrumbre rayada o amarilla), P. hordei (herrumbre enana), P. graminis (herrumbre negra o del tallo) o P. recondita (herrumbre foliar o marron) en cereales, tales como, por ejemplo, trigo, cebada o centeno, P. kuehnii (herrumbre naranja) en cana de azucar, y P. asparagi en esparrago; Pyrenophora (anamorfo: Drechslera) tritici-repentis (mancha tostada) en trigo o P. teres (tizon en red) en cebada; Pyricularia spp., por ejemplo, P. oryzae (teleomorfo: Magnaporthe grisea, anublo del arroz) en arroz, y P.
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grisea en cesped y cereales; Pythium spp. (marchitamiento fungico) en cesped, arroz, maiz, trigo, algodon, colza, girasoles, soja, remolacha azucarera, verduras y diversas otras plantas (por ejemplo, P. ultimum o P. aphanidermatum); Ramularia spp., por ejemplo, R. collocygni (manchas foliares de Ramularia, manchas foliares fisiologicas) en cebada, y R. beticola en remolacha azucarera; Rhizoctonia spp. en algodon, arroz, patatas, cespedes, maiz, colza, patatas, remolacha azucarera, verduras y diversas otras plantas, por ejemplo, R. solani (podredumbre de la raiz y el tallo) en soja, R. solani (tizon de la vaina) en arroz, o R. cerealis (tizon de primaveria de Rhizoctonia) en trigo o cebada; Rhizopus stolonifer (moho negro, podredumbre blanda) en fresas, zanahorias, repollo, vides y tomates; Rhynchosporium secalis (escaldadura) en cebada, centeno y triticale; Sarocladium oryzae y S. attenuatum (podredumbre de la vaina) en arroz; Sclerotinia spp. (podredumbre del tallo o moho blanco) en verduras y cultivos de campo, tales como colza, girasoles (por ejemplo, S. sclerotiorum) y soja (por ejemplo, S. rolfsii o S. sclerotiorum); Septoria spp. en diversas plantas, por ejemplo, S. glycines (mancha marron) en soja, S. tritici (tizon de Septoria) en trigo, y S. (sin. Stagonospora) nodorum (tizon de Stagonospora) en cereales; Uncinula (sin. Erysiphe) necator (oidio de la vid, anamorfo: Oidium tuckeri) en vides; Setospaeria spp. (tizon foliar) en maiz (por ejemplo, S. turcicum, sin. Helminthosporium turcicum) y cesped; Sphacelotheca spp. (carbon) en maiz (por ejemplo, S. reiliana: carbon de la cabeza), sorgo y cana de azucar; Sphaerotheca fuliginea (oidio de la vid) en cucurbitaceas; Spongospora subterranea (sarna pulverulenta) en patatas y enfermedades viricas transmitidas por ello; Stagonospora spp. en cereales, por ejemplo, S. nodorum (tizon de Stagonospora, teleomorfo: Leptosphaeria [sin. Phaeosphaeria] nodorum) en trigo; Synchytrium endobioticum en patatas (enfermedad de las verrugas de la patata); Taphrina spp., por ejemplo, T. deformans (enfermedad de enrrollamiento de las hojas) en melocoton, y T. pruni (lepra del ciruelo) en ciruelas; Thielaviopsis spp. (podredumbre negra de la raiz) en tabaco, frutas en pomo, verduras, soja y algodon, por ejemplo, T. basicola (sin. Chalara elegans); Tilletia spp. (caries comun o caries del trigo) en cereales, tales como, por ejemplo, T. tritici (sin. T. caries, caries del trigo) y T. controversa (caries enana) en trigo; Typhula incarnata (moho de nieve gris) en cebada o trigo; Urocystis spp., por ejemplo, U. occulta (carbon del tallo) en centeno; Uromyces spp. (herrumbre) en verduras, tales como judias (por ejemplo, U. appendiculatus, sin. U. phaseoli) y remolacha azucarera (por ejemplo, U. betae); Ustilago spp. (carbon desnudo) en cereales (por ejemplo, U. nuda y U. avaenae), maiz (por ejemplo, U. maydis: carbon de la mazorca) y cana de azucar; Venturia spp. (sarna) en manzanas (por ejemplo, V. inaequalis) y peras; y Verticillium spp. (debilitamiento) en diversas plantas, tales como frutales y ornamentales, vides, frutos blancos, verduras y cultivos de campo, por ejemplo, V. dahliae en fresas, colza, patatas y tomates.
Las mezclas de la invencion tambien son adecuadas para controlar enfermedad fungicas que aparecen en la proteccion de materiales (por ejemplo, madera, papel, dispersiones de pinturas, fibras o tejidos) y en la proteccion de productos almacenados. La expresion "proteccion de materiales" indica la proteccion de materiales tecnicos y no vivos, tales como adhesivos, pegamentos, madera, papel y conglomerados de papel, textiles, cuero, dispersiones de pinturas, plasticos, lubricantes refrigerantes, fibras o tejidos, frente a la infestacion y la destruccion por microorganismos perjudiciales, tales como hongos y bacterias. Con respecto a la proteccion de maderas y otros materiales, se presta una atencion particular a los siguientes hongos perjudiciales: ascomicetos, tales como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; basidiomicetos, tales como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. y Tyromyces spp., deuteromicetos, tales como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichorma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp.; y zigomicetos, tales como Mucorspp.; y, ademas, en la proteccion de productos almacenados y cosechas conviente mencionar a los siguientes hongos de levadurus: Candida spp. y Saccharomyces cerevisae.
Son particularmente importantes para controlar una multitud de hongos perjudiciales en diversas plantas cultivadas, tales como platanos, algodon, especies de verduras (por ejemplo, pepinos, judias y cucurbitaceas), cebada, pasto, avena, cafe, patatas, maiz, especies frutales, arroz, centeno, soja, tomates, uvas, trigo, plantas ornamentales, cana de azucar, y tambien en un gran numero de materiales de propagacion vegetal (preferiblemente, semillas).
La "localizacion" significa una planta, un material de propagacion vegetal (preferiblemente semillas), el suelo, el area, el material o el entorno en el que esta creciendo o pueda crecer una plaga.
En general, una "cantidad plaguicidamente eficaz" significa la cantidad de las mezclas de la invencion o de las composiciones que comprenden las mezclas que es necesaria para obtener un efecto observable sobre el crecimiento, que incluye los efectos de necrosis, muerte, retraso, prevencion, y eliminacion, destruccion o disminucion en otra forma de la aparicion y la actividad del organismo diana. La cantidad plaguicidamente eficaz puede variar para las diversas mezclas/composiciones utilizadas en la invencion. La cantidad plaguicidamente eficaz de las mezclas/composicion tambien variara segun las condiciones predominantes, tales como el efecto y la duracion plaguicida deseados, la climatologia, la especie diana, la localizacion, el modo de aplicacion y similares.
Tal como se indico anteriormente, la presente invencion comprende un procedimiento para mejorar la salud de las plantas, en el que la planta, la localizacion en la que la planta esta creciendo o se espera que crezca, o el material de propagacion de la planta a partir del cual crece la planta se trata con una cantidad eficaz para la salud de la
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planta de una mezcla de la invencion.
La expresion ''cantidad eficaz para la salud de la planta" indica una cantidad de las mezclas de la invencion que es suficiente para lograr unos efectos sobre la salud de las plantas, segun se define en la presente. A continuacion se ofrece mas informacion ejemplar acerca de cantidades, formas de aplicacion y proporciones adecuadas que se van a utilizar. De cualquier forma, los expertos en la tecnica son conscientes del hecho de que dicha cantidad puede variar en un amplio intervalo y depende de diversos factores, por ejemplo, el material o la planta cultivada tratada y las condiciones climaticas.
La expresion "cantidad eficaz" comprende las expresiones "cantidad eficaz para la salud de las plantas" y/o "cantidad plaguicidamente eficaz", segun sea el caso.
Cuando se preparan las mezclas, se prefiere emplear los compuestos activos puros, a los cuales se les pueden anadir otros compuestos activos contra las plagas, tales como insecticidas, herbicidas, fungicidas o tambien fertilizantes o compuestos activos herbicidas o reguladores del crecimiento, como otros componentes activos segun la necesidad.
Las mezclas de la invencion se emplean por medio del tratamiento de los hongos o las plantas, los materiales de propagacion de las plantas (preferiblemente, semillas), los materiales o el suelo que se va a proteger frente al ataque fungico, con una cantidad plaguicidamente eficaz de los compuestos activos I y II. La aplicacion puede realizarse antes y despues de la infeccion de los materiales, plantas o materiales de propagacion de las plantas (preferiblemente semillas) por los hongos perjudiciales.
Preferiblemente, las mezclas de la invencion se emplean por medio del tratamiento de los hongos o las plantas o el suelo que se va a proteger frente al ataque plaguicida mediante la aplicacion foliar con una cantidad plaguicidamente eficaz de los compuestos activos. Tambien, segun la presente, la aplicacion puede realizarse antes y despues de la infeccion de las plantas por los hongos perjudiciales.
En el procedimiento de combatir los hongos perjudiciales, que depende del tipo de compuesto y del efecto deseado, las tasas de aplicacion de las mezclas segun la invencion son de 0,1 g/ha a 10000 g/ha, preferiblemente de 2 g/ha a 2500 g/ha, mas preferiblemente de 5 a 1000 g/ha, lo mas preferiblemente de 10 a 750 g/ha, en particular de 20 a 500 g/ha.
Las plantas, asi como el material de propagacion de dichas plantas, que pueden tratarse con las mezclas de la invencion, incluyen todas las plantas geneticamente modificadas o plantas transgenicas, por ejemplo, cultivos que toleran la accion de herbicidas o fungicidas o insecticidas debido a la reproduccion, que incluyen procedimientos de modificacion genetica, o plantas que poseen caracteristicas modificadas en comparacion con las plantas existentes, que pueden generarse, por ejemplo, mediante metodos de reproduccion tradicionales y/o la generacion de mutantes, o mediante procedimientos recombinantes.
Por ejemplo, las mezclas segun la presente invencion pueden aplicarse (como un tratamiento de semillas, tratamiento por pulverizacion, en el surco o por otros medios) tambien a plantas que han sido modificadas mediante reproduccion, mutagenesis o ingenieria genetica que incluyen, pero no se limitan a los productos biotecnologicos agricolas en el mercado o en desarrollo (cf.
http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp). Las plantas geneticamente modificadas son plantas cuyo material genetico ha sido modificado mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante que, bajo circunstancias naturales, no pueden obtenerse con facilidad mediante cruzamiento, mutaciones o recombinacion natural. Generalmente, uno o mas genes se han integrado en el material genetico de una planta geneticamente modificada para mejorar ciertas propiedades de la planta. Estas modificaciones geneticas tambien incluyen, pero no se limitan a la modificacion postraduccional de una proteina o proteinas, oligo- o polipeptidos, por ejemplo, mediante glicosilacion o adiciones de polimeros, tales como restos prenilados, acetilados o farnesilados, o restos PEG.
Las plantas que se han modificado mediante reproduccion, mutagenesis o ingenieria genetica, por ejemplo, se han hecho tolerantes a aplicaciones de clases especificas de herbicidas, tales como inhibidores de la hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD); inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS), tales como sulfonilureas (veanse, por ejemplo, los documentos US 6.222.100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073) o imidazolinonas (veanse, por ejemplo, los documentos US 6.222.100, WO 01/82685, WO 00/026390, WO 97/41218, WO 98/002526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/014357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); inhibidores de la enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS), tales como glifosato (vease, por ejemplo, el documento WO 92/00377); inhibidores de la glutamina sintetasa (GS), tales como glufosinato (veanse, por ejemplo, los documentos EP-A 242 236, EP-A 242 246) o herbicidas de oxinilo (vease, por ejemplo, el documento US 5.559.024) como resultado de procedimientos convencionales de reproduccion o ingenieria genetica. Varias plantas cultivadas se han hecho tolerantes a herbicidas por medio de procedimientos
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convencionales de reproduccion (mutagenesis), por ejemplo, colza de verano Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemania), que es tolerante a imidazolinonas, por ejemplo, imazamox. Se han empleado procedimientos de ingenieria genetica para hacer que algunas plantas cultivadas, tales como soja, algodon, maiz, remolacha y colza, sean tolerantes a herbicidas, tales como glifosato y glufosinato, algunos de los cuales estan disponibles en el mercado con los nombres comerciales de RoundupReady® (tolerante al glifosato, Monsanto, EEUU) y LibertyLink® (tolerante al glufosinato, Bayer CropScience, Alemania).
Ademas, tambien se incluyen plantas que, mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, son capaces de sintetizar una o mas proteinas insecticidas, en especial las conocidas que proceden del genero bacteriano Bacillus, en particular de Bacillus thuringiensis, tales como 5-endotoxinas, por ejemplo, CryIA(b), CryIA(c), CrylF, CryIF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(bl) o Cry9c; proteinas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo, VIP1, VIP2, VIP3 or VIP3A; proteinas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpion, toxinas de aracnidos, toxinas de avispas u otras neurotoxinas especificas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de estreptomicetos, lectinas vegetales, tales como lectinas de guisante o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasas, inhibidores de patatina, cistatina o papaina; proteinas activadoras de ribosomas (RIP), tales como ricina, RIP-maiz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-IDP-glicosil- transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueantes del canal de iones, tales como bloqueantes de los canales de sodio o calcio; hormona juvenil esterasa; receptores de hormonas diureticas (receptores de helicoquinina); estilbeno sintasa, bibencil sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invencion, estas proteinas insecticidas o toxinas deben entenderse tambien como pretoxinas, proteinas hibridas, proteinas truncadas o modificadas de otro modo. Las proteinas hibridas se caracterizan por una nueva combinacion de dominios de proteina (vease, por ejemplo, el documento WO 02/015701). Otros ejemplos de dichas toxinas o plantas geneticamente modificadas capaces de sintetizar estas toxinas se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 y WO 03/52073. Los procedimientos para producir estas plantas geneticamente modificas son conocidos en general por los expertos en la tecnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Estas proteinas insecticidas contenidas en las plantas geneticamente modificadas imparten a las plantas que producen estas proteinas una tolerancia frente a plagas perjudiciales de todos los grupos taxonomicos de artropodos, en especial frente a escarabajos (Coeloptera), insectos de dos alas (Diptera), y polillas (Lepidoptera) y frente a nematodos (Nematoda). Las plantas geneticamente modificadas capaces de sintetizar una o mas proteinas insecticidas se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente, y algunas de las cuales estan disponibles en el mercado, tales como YieldGard® (cultivares de maiz que producen la toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de maiz que producen las toxinas Cry1Ab y Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de maiz que producen la toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de maiz que producen Cry34Ab1, Cry35Ab1 y la enzima fosfinotricina-N-acetiltransferasa [PAT]); NuCOTN® 33B (cultivares de algodon que producen la toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodon que producen la toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodon que producen las toxinas Cry1Ac y Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodon que producen una toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de patata que producen la toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por ejemplo, Agrisure® CB) y Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Francia (cultivares de maiz que producen la toxina Cry1Ab y la enzima PAT), MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Francia (cultivares de maiz que producen una version modificada de la toxina Cry3A, c.f. el documento WO 03/018810), MON 863 de Monsanto Europe S.A., Belgica (cultivares de maiz que producen la toxina Cry3Bb1), IPC 531 de Monsanto Europe S.A., Belgica (cultivares de algodon que producen una version modificada de la toxina Cry1Ac) y 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Belgica (cultivares de maiz que producen la toxina Cry1 F y la enzima PAT).
Ademas, tambien se incluyen plantas que, mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, son capaces de sintetizar una o mas proteinas para aumentar la resistencia o la tolerancia de estas plantas a patogenos bacterianos, viricos o fungicos. Los ejemplos de estas proteinas son las denominadas "proteinas relacionadas con la patogenesis" (proteinas PR, vease, por ejemplo, el documento EP-A 392 225), genes de resistencia a enfermedades vegetales (por ejemplo, cultivares de patata, que expresan genes de resistencia que actuan contra Phytophthora infestans derivados de la patata salvaje mexicana Solanum bulbocastanum) o T4-lisozima (por ejemplo, cultivares de patata capaces de sintetizar estas proteinas con una mayor resistencia frente a bacterias, tales como Erwinia amylvora). Los procedimientos para producir estas plantas geneticamente modificas son conocidos en general por los expertos en la tecnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Ademas, tambien se incluyen plantas que, mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, son capaces de sintetizar una o mas proteinas para aumentar la productividad (por ejemplo, la produccion de biomasa, el rendimiento del grano, el contenido en almidon, el contenido en aceites o el contenido en proteinas), la tolerancia a sequias, a la salinidad o a otros factores ambientales limitantes del crecimiento, o la tolerancia a plagas y a patogenos fungicos, bacterianos o viricos de estas plantas.
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Ademas, tambien se incluyen plantas que contienen, mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, especificamente para mejorar la nutricion humana o animal, por ejemplo, cultivos aceiteros que producen acidos grasos omega-3 de cadena larga o acidos grasos omega-9 insaturados saludables (por ejemplo, colza Nexera® DOW Agro Sciences, Canada).
Ademas, tambien se incluyen plantas que contienen, mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, especificamente para mejorar la produccion de materia prima, por ejemplo, patatas que producen mayores cantidades de amilopectina (por ejemplo, patata Amflora®, BASF SE, Alemania).
Tal como se menciono al principio, en una realizacion preferida de la invencion, las mezclas de la invencion se emplean para la proteccion de semillas y de las raices y brotes de las plantulas, preferiblemente las semillas.
El tratamiento de las semillas puede realizarse en el semillero antes de plantar en el campo.
Con el objetivo del tratamiento de las semillas, la proporcion en peso de las mezclas de la invencion depende en general de las propiedades de los compuestos de las mezclas de la invencion.
Las formulaciones habituales, que son especialmente utiles para el tratamiento de semillas, son, por ejemplo:
A: Concentrados solubles (SL, LS)
D: Emulsiones (EW, EO, ES)
E: Suspensiones (SC, OD, FS)
F: Granulos dispersables en agua y granulos solubles en agua (WG, SG)
G: Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)
H: Formulaciones en gel (GF)
I: Polvos espolvoreables (DP, DS)
Estas composiciones pueden aplicarse a materiales de propagacion vegetal, en particular a semillas, diluidas o no diluidas. Estas composiciones pueden aplicarse a materiales de propagacion vegetal, en particular a semillas, diluidas o no diluidas. Las composiciones en cuestion proporcionan, despues de una dilucion en dos a diez veces, concentraciones de la sustancia activa del 0,01 al 60% en peso, preferiblemente del 0,1 al 40% en peso, en las preparaciones listas para usar. La aplicacion puede realizarse antes o durante la siembra.
Los procedimientos para aplicar la mezcla de la invencion y sus composiciones, respectivamente, sobre el material de propagacion de las plantas, en especial las semillas, son conocidos en la tecnica e incluyen, pero no se limitan al aderezo de semillas, el revestimiento de semillas, el pulverizado de semillas, la inmersion de semillas, el revestimiento con pelicula de semillas, el revestimiento con multiples capas de semillas, la aplicacion de una costra sobre las semillas, el rociado de semillas y la formacion de granulos de las semillas.
En una realizacion preferida, los compuestos o sus composiciones, respectivamente, se aplican al material de propagacion de las plantas mediante un procedimiento de tal forma que la germinacion no se induce, por ejemplo, mediante el aderezo, la formacion de granulos, el revestimiento y la pulverizacion de las semillas.
En el tratamiento del material de propagacion de las plantas (preferiblemente las semillas), las tasas de aplicacion de la mezcla de la invencion son, en general, para el producto formulado (que habitualmente comprende de 10 a 750 g/l del ingrediente o ingredientes activos).
La invencion tambien se refiere a los productos de propagacion de las plantas, y especialmente a las semillas, que comprenden, es decir, que estan revestidos y/o contienen una mezcla segun se definio anteriormente, o una composicion (formulacion habitual) que comprende la mezcla de invencion de dos o mas ingredientes activos, o una mezcla de dos o mas composiciones que proporcionan, cada una, uno de los ingredientes activos. El material de propagacion de las plantas (preferiblemente las semillas) comprende las mezclas de la invencion en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de material de propagacion de las plantas (preferiblemente las semillas), preferiblemente de 0,1 g a 1 kg por 100 kg de material de propagacion de las plantas (preferiblemente las semillas).
La aplicacion separada o conjunta de los compuestos de las mezclas de la invencion se realiza pulverizando o espolvoreando las semillas, las plantulas, las plantas o el suelo antes o despues de la siembra de las plantas, o antes o despues de la emergencia de las plantas.
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Segun una variante de la aplicacion al suelo, otro objeto de la invencion es un tratamiento en el surco, que comprende anadir una formulacion solida o liquida que comprende las mezclas de la invencion a un surco abierto, en el que las semillas se han sembrado o, como alternativa, aplicar las semillas y la formulacion simultaneamente al surco abierto.
La mezcla de invencion tambien es adecuada para combatir plagas animales, preferiblemente plagas de invertebrados.
La expresion "plaga de invertebrados", tal como se emplea en la presente, incluye poblaciones animales, tales como insectos, aracnidos y nematodos, que pueden atacar a plantas, provocando con ello danos sustanciales en las plantas atacadas, asi como ectoparasitos que pueden infestar a animales, en particular animales de sangre caliente tales como, por ejemplo, mamiferos o aves, u otros animales superiores, tales como reptiles, anfibios o peces, provocando con ello danos sustanciales a los animales infestados.
Las plagas de invertebrados controladas por la mezcla de la invencion incluyen, por ejemplo:
insectos del orden de los lepidopteros (Lepidoptera), por ejemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentals, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis; escarabajos (Coleoptera), por ejemplo, Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12 punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus y Sitophilus granaria; dipteros (Diptera), por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea y Tipula paludosa; tisanopteros (Thysanoptera), por ejemplo, Dichromothrips corbetti, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci; himenopteros (Hymenoptera), por ejemplo, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata y Solenopsis invicta; heteropteros (Heteroptera), por ejemplo, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis y Thyanta perditor; homopteros (Homoptera), por ejemplo, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus persicae, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri,
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Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Sogatella furcifera Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiia, y Viteus vitifolii; termitas (Isoptera), por ejemplo, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus y Termes natalensis; ortopteros (Orthoptera), por ejemplo, Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus y Tachycines asynamorus; Arachnoidea, tales como aracnidos (Acarina), por ejemplo de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp., tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp., tal como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp., tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp., tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y Oligonychus pratensis; Siphonatera, por ejemplo, Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp.
La mezcla de la invencion es util para el control de nematodos, en especial nematodos parasitarios vegetales, tales como nematodos de los nudos radicales, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, y otras especies de Heterodera; nematodos de agallas de las semillas, especies de Anguina; nematodos del tallo y foliares, especies de Aphelenchoides; nematodos que pican, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos de los pinos, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos de anillos, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos del tallo y los bulbos, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos de lezna, especies de Dolichodorus; nematodos espirales, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos en forma de vaina y vainoides, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos lanceolados, especies de Hoploaimus; nematodos de los nudos radicales falsos, especies de Nacobbus; nematodos en forma de aguja, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos con forma de varilla, especies de Paratylenchus; nematodos de lesiones, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos barrenadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; nematodos de las raices engrosadas, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nematodos atrofiantes, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de citricos, especies de Tylenchulus; nematodos en forma de daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos parasitarios de vegetales.
En una realizacion preferida de la invencion, la mezcla de la invencion se emplea para controlar insectos o aracnidos, en particular insectos de los ordenes Lepidoptera, Coleoptera, Thysanoptera y Homoptera, y aracnidos del orden Acarina. La mezcla de la invencion es particularmente util para controlar insectos de los ordenes Thysanoptera y Homoptera.
Las mezclas de la presente invencion muestran una accion sinergica contra las plagas que se van a controlar. La sinergia puede describirse como una interaccion en la que el efecto combinado de una mezcla de dos o mas compuestos es mayor que la suma de los efectos individuales de cada uno de los compuestos. La presencia de un efecto sinergico, en terminos de porcentaje de control, entre dos companeros de mezcla (X e Y) puede calcularse utilizando la ecuacion de Colby (Colby, S. R., 1967, Calculating Synergistic and Antagonistic Responses in Herbicide Combinations, Weeds, 15, 20-22):
E = X + Y
XY
Too
En la formula de Colby, X y Y son el porcentaje de control observado para los compuestos individuales a una concentracion dada. E es el efecto de control combinado esperado, que seria el esperado en ausencia de sinergia, si los compuestos se aplicasen juntos a la misma concentracion de aplicacion solitaria. Cuando el efecto de control observado para la mezcla (es decir, el efecto de control combinado observado) es mayor que el efecto de control combinado esperado (E), calculado a partir de la formula de Colby, entonces el efecto observado es sinergico.
Ejemplos
Se determinaron las eficacias esperadas de mezclas de compuestos activos empleando la formula de Colby [R.S. Colby, "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, 20-22 (1967)] y se compararon con las eficacias observadas.
Microensayos
5 Los compuestos activos se formularon por separado como una disolucion madre que tiene una concentracion de 10000 ppm en sulfoxido de dimetilo.
El compuesto de formula I se empleo como formulacion terminada comercial y se diluyo con agua hasta la concentracion indicada del compuesto activo.
Ejemplo 1: Actividad contra el patogeno del tizon tardio Phytophthora infestans en el ensayo de 10 microtitulacion (fitina)
Las disoluciones madre se mezclaron segun la proporcion, se pipetearon sobre una placa de microtitulacion (MTP) y se diluyeron con agua hasta las concentraciones indicadas. Despues se anadio una suspension de esporas de Phytophtora infestans que contenia un medio nutriente acuoso basado en zumo de guisantes. Las placas se colocaron en una camara saturada con vapor de agua a una temperatura de 180C. Utilizando un fotometro de 15 absorcion, se midieron las MTP a 405 nm 7 dias despues de la inoculacion. Los parametros medidos se compararon con el crecimiento del variante control sin compuesto activo (100%) y el valor del blanco sin hongos y sin compuesto activo para determinar el crecimiento relativo en porcentaje de patogenos en los respectivos compuestos activos. Estos porcentajes se convirtieron en eficacias. Una eficacia de 0 significa que el nivel de crecimiento de los patogenos se corresponde con el del control no tratado; una eficacia de 100 significa que los 20 patogenos no estan creciendo. Los resultados del ensayo se muestran en la tabla 1.
Tabla 1
Compuesto activo/mezcla activa
Concentracion (ppm) Mezcla Eficacia observada (%) Eficacia calculada segun Colby (%) Sinergia (%)
Compuesto I
4 - 6 - -
Piraclostrobina
0,063 - 28 - -
Compuesto I Piraclostrobina
4 0,063 63,5:1 62 32 30
Ejemplo 2: Actividad contra el tizon foliar en trigo provocado por Septoria tritici(Septtr)
Las disoluciones madre se mezclaron segun la proporcion, se pipetearon sobre una placa de microtitulacion (MTP) 25 y se diluyeron con agua hasta las concentraciones indicadas. Despues se anadio una suspension de esporas de Septoria tritici en una disolucion de biomalta acuosa. Las placas se colocaron en una camara saturada con vapor de agua a una temperatura de 180C. Utilizando un fotometro de absorcion, se midieron las MTP a 405 nm 7 dias despues de la inoculacion. Los parametros medidos se compararon con el crecimiento del variante control sin compuesto activo (100%) y el valor del blanco sin hongos y sin compuesto activo para determinar el crecimiento 30 relativo en porcentaje de patogenos en los respectivos compuestos activos. Estos porcentajes se convirtieron en eficacias. Una eficacia de 0 significa que el nivel de crecimiento de los patogenos se corresponde con el del control no tratado; una eficacia de 100 significa que los patogenos no estan creciendo. Los resultados del ensayo se muestran en la tabla 2.
Tabla 2
Compuesto activo/mezcla activa
Concentracion (ppm) Mezcla Eficacia observada (%) Eficacia calculada segun Colby (%) Sinergia (%)
Compuesto I
63 - 0 -
4 - 0 -
Fluxapiroxad
0,063 - 54 -
(continuacion)
Piraclostrobina
0,004 - 63 -
Compuesto I Fluxapiroxad
63 0,063 1000:1 85 54 31
Compuesto I
0,25 60:1 69 43 26
Piraclostrobina
0,004
Ejemplo 3: Actividad contra Alternaria solani(Alteso)
5 Las disoluciones madre se mezclaron segun la proporcion, se pipetearon sobre una placa de microtitulacion (MTP) y se diluyeron con agua hasta las concentraciones indicadas. Despues se anadio una suspension de esporas de Alternaria solani en una disolucion de biomalta acuosa. Las placas se colocaron en una camara saturada con vapor de agua a una temperatura de 180C. Utilizando un fotometro de absorcion, se midieron las MTP a 405 nm 7 dias despues de la inoculacion. Los parametros medidos se compararon con el crecimiento del variante control sin 10 compuesto activo (100%) y el valor del blanco sin hongos y sin compuesto activo para determinar el crecimiento relativo en porcentaje de patogenos en los respectivos compuestos activos. Estos porcentajes se convirtieron en eficacias. Una eficacia de 0 significa que el nivel de crecimiento de los patogenos se corresponde con el del control no tratado; una eficacia de 100 significa que los patogenos no estan creciendo. Los resultados del ensayo se muestran en la tabla 3.
15 Tabla 3
Compuesto activo/mezcla activa
Concentracion (ppm) Mezcla Eficacia observada (%) Eficacia calculada segun Colby (%) Sinergia (%)
Compuesto I
1 - 0 - -
Piraclostrobina
0,001 - 16 - -
Compuesto I
1 1000:1 39 16 23
Piraclostrobina
0,001
Los resultados del ensayo demuestran que, en virtud de la fuerte sinergia, la actividad de las mezclas segun la invencion es considerablemente mayor de que lo que se habia previsto empleando la formula de Colby.

Claims (6)

  1. REIVINDICACIONES
    1.- Mezclas que comprenden,
    1) el compuesto insecticida de formula I
    imagen1
    5 2) al menos un compuesto fungicida II seleccionado de los compuestos de los siguientes grupos A a B:
    A) fungicidas de estrobilurina, que es piraclostrobina;
    B) carboxanilidas, que es fluxapiroxad; en cantidades sinergicamente eficaces.
  2. 2. - La mezcla segun la reivindicacion 1, en la que el compuesto fungicida II es piraclostrobina.
  3. 3. - La mezcla segun la reivindicacion 1, en la que el compuesto fungicida II es fluxapiroxad.
    10 4.- La mezcla segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la proporcion en peso de compuesto I:II
    es de 1:500 a 1500:1, preferiblemente de 1:1 a 1500:1.
  4. 5. - Una composicion plaguicida, que comprende un vehiculo liquido o solido y una mezcla segun se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
  5. 6. - Un material de propagacion vegetal, que comprende la mezcla segun se define en cualquiera de las 15 reivindicaciones 1 a 4, en una cantidad de 0,01 g a 10 kg por 100 kg de materiales de propagacion vegetal.
  6. 7. - El uso no terapeutico de una mezcla segun se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, para controlar plagas.
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