BRPI0809824B1

BRPI0809824B1 - "composition of lubricant mixture"

Info

Publication number: BRPI0809824B1
Application number: BRPI0809824-7A
Authority: BR
Inventors: Geiger Rene; R. Greaves Martin; C. Busby David; A. Thoen Johan
Original assignee: Dow Global Technologies Inc.
Priority date: 2007-04-25
Filing date: 2008-04-01
Publication date: 2017-06-27
Also published as: US20100120639A1; JP5793221B2; EP2142624A2; US8168572B2; JP2014196503A; TWI465561B; JP2010525150A; AR067434A1; CN101679895B; WO2008134179A3; TW200904965A; CN101679895A; EP2142624B1; BRPI0809824A2; WO2008134179A2

Description

"COMPOSIÇÃO DE MISTURA LUBRIFICANTE" [0001] A presente invenção refere-se geralmente a uma composição lubrificante. A presente invenção refere-se mais especificamente a composições lubrificantes totalmente misciveis que compreendem um poliéter e uma fonte de matéria prima renovável, tal como óleo de semente ou vegetal insaturado, seja ele geneticamente modificado ou não. A presente invenção refere-se mais especificamente a tais composições juntamente com um ou mais aditivos redutores de desgaste, especialmente um fosfato de amina, um antioxidante, especialmente um antioxidante fenólico, um antioxidante de amina ou uma combinação de antioxidante fenólico e antioxidante de amina, e um inibidor de corrosão, tal como um sal sódico de ácido dinonilnaftaleno sulfônico ou um sal cálcico de ácido dinonilnaftaleno sulfônico.

[0002] "Biolubrificantes" ou lubrificantes baseados em fontes renováveis, tais como óleos de semente e óleos vegetais em lugar de petróleo ou gás natural, representam um pequeno, porém crescente segmento da demanda global total de lubrificantes. Os biolubrificantes são particularmente benéficos em aplicações ambientalmente sensíveis tais como lubrificantes marítimos, florestais ou agrícolas, por serem facilmente biodegradáveis, apresentarem baixa toxicidade e por aparentemente não causarem danos a organismos aquáticos e à vegetação do entorno. Por perceberem, pelo menos em parte, essas constatações, a Alemanha e a Áustria proibiram o uso de óleos minerais em aplicações de lubrificação com perda total tal como lubrificação de motoserras, enquanto Portugal e Bélgica decretaram o uso de lubrificantes biodegradáveis em motores de popa. Há desvantagens no desempenho técnico de óleos de semente não modificados, em comparação com lubrificantes sintéticos derivados de petróleo ou gás natural tais como ésteres de poliol, polialquileno glicóis, e poli(alfa-olefinas) , em termos de propriedades de estabilidade hidrolitica, estabilidade oxidativa e baixa temperatura, inclusive aumento no limite de ponto de fluidez de óleos de semente não modificados puros (sem aditivos) como biolubrificantes. Por exemplo, em climas frios (com temperaturas abaixo de -10° centígrados (°C) ) , os óleos vegetais tendem a se solidificar mais facilmente do que os produtos à base de petróleo, e, consequentemente, apresentam temperaturas de ponto de fluidez relativamente altas (superiores a 10°C) . A adição de um redutor de ponto de fluidez a óleos vegetais produz uma composição com temperatura de ponto de fluidez mais baixa do que a de um óleo vegetal puro (sem aditivos).

[0003] A patente americana (USP) 5.335.471 descreve o uso de interpolímeros de metacrilato e estireno/anidrido maleico como aditivos redutores de ponto de fluidez para lubrificantes de óleo de semente.

[0004] A patente USP 5.413.725 ensina o uso dos mesmos interpolímeros como aditivos redutores de ponto de fluidez para lubrificantes de óleo de semente derivados de matérias primas com alto teor de ácido oleico.

[0005] Conforme utilizadas em todo o relatório, as definições apresentadas neste parágrafo, nos parágrafos seguintes ou em outro lugar do relatório, têm os significados a elas atribuídos na primeira definição.

[0006] Quando faixas forem especificadas na presente invenção, como numa faixa de 2 a 10, os dois extremos da faixa (ex: 2 e 10) estão incluídos na faixa, salvo se especificamente excluídos.

[0007] Um aspecto da presente invenção consiste numa composição de mistura lubrificante compreendendo pelo menos um primeiro componente, o primeiro componente sendo um óleo vegetal ou de semente, e pelo menos um segundo componente, o segundo componente sendo um poliéter, a mistura tendo um ponto de fluidez ASTM D97-87 de -10°C ou menor, uma viscosidade de 40°C numa faixa de 10 milímetros quadrados por segundo (mm2/s) a 100 mm2/s, uma viscosidade a 100°C numa faixa de 2,4 mm2/s a 2 0 mm2/s, e um índice de viscosidade (VI) numa faixa de 30 a 225.

[0008] Num primeiro aspecto relacionado, o segundo componente compreende uma combinação do poliéter e de um éster de poliol. A inclusão de um éster de poliol não leva a mistura a apresentar um ponto de fluidez ASTM D97-87 superior a -10°C (ex: -5°C) ou uma viscosidade de 40°C ou de 100°C ou um VI fora das faixas citadas no primeiro aspecto.

[0009] Num segundo aspecto relacionado, que se aplica ou a qualquer aspecto ou ao primeiro aspecto relacionado, a composição de mistura lubrificante compreende ainda uma quantidade redutora de desgaste de fosfato de amina.

[0010] Num terceiro aspecto relacionado, que se aplica a qualquer aspecto, ao primeiro aspecto relacionado ou ao segundo aspecto relacionado, a composição de mistura lubrificante compreende ainda um antioxidante selecionado de um grupo consistindo de antioxidantes fenólicos e antioxidantes de amina.

[0011] Num quarto aspecto relacionado, que se aplica ao aspecto de qualquer um do primeiro ao terceiro aspectos relacionados, a composição de mistura lubrificante compreende ainda uma quantidade inibidora de corrosão de um sal sódico de ácido dinonilnaftaleno sulfônico.

[0012] Num quinto aspecto relacionado, a composição de mistura lubrificante do aspecto ou de qualquer um do primeiro ao quarto aspectos relacionados, compreende ainda um desemulsificante.

[0013] As composições de mistura lubrificante de qualquer aspecto ou de qualquer um dos aspectos relacionados, apresenta uma variedade de aplicações de uso final, sendo uma delas um fluido de transmissão de força. Vide, por exemplo, Verband Deutscher Maschinen und Anlaqen bau e. V. (VDMA) 24568 (requisitos técnicos mínimos para fluidos hidráulicos biodeqradáveis, especificadas de acordo com ISO 15380:2002).

[0014] As referências à Tabela Periódica de Elementes aqui citada referem-se à Tabela Periódica de Elementos publicada e protegida por direitos autorais pela CRC Press, Inc., 2003. Da mesma forma, quaisquer referências a um Grupo ou Grupos serão ao Grupo ou Grupos refletidos nessa Tabela Periódica de Elementos utilizando o sistema IUPAC para numerar os grupos.

[0015] Salvo se mencionado de outra forma, implícita no contexto ou habitual no estado da técnica, todas as partes e porcentagens são baseadas em peso. Para fins da prática patentária americana, os conteúdos de qualquer patente, pedido de patente ou publicação aqui citados são aqui incorporados por referência em sua totalidade (ou a versão americana equivalente dos mesmos é assim incorporada por referência) especialmente com respeito à descrição das técnicas sintéticas, definições (na medida em que não conflitem com nenhuma das definições aqui citadas) e ao conhecimento geral do estado da técnica.

[0016] O termo "compreendendo" e seus derivados não pretende excluir a presença de nenhum componente, etapa ou procedimento adicional, quer os mesmos estejam ou não aqui descritos. Para evitar qualquer dúvida, todas as composições aqui reivindicadas pelo uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, quer poliméricos ou outros, salvo se especificados de outra forma. Ao contrário, o termo "consistindo essencialmente de" exclui do escopo de qualquer citação seguinte qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto os não são essenciais à operabilidade. O termo "consistindo de" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente descrito ou citado. O termo "ou", salvo indicação em contrário, refere-se aos membros relacionados individualmente, bem com em qualquer combinação.

[0017] "Ácido oleico" significa o ácido cis-9,10-octadecenóico.

[0018] Expressões de temperatura podem ser em termos de graus Fahrenheit (°F) juntamente com seus equivalentes em graus centígrados (°C) ou, mais tipicamente, simplesmente em graus centígrados (°C) .

[0019] As misturas lubrificantes da presente invenção (o aspecto e qualquer um de seus aspectos relacionados conforme acima detalhados) compreendem pelo menos um primeiro componente e pelo menos um segundo componente. Uma fonte de matéria prima renovável, tal como um óleo de semente ou vegetal insaturado, seja ele geneticamente modificado ou não, serve como primeiro componente preferido. Um poliéter constitui um segundo componente preferido. Quantidades relativas do primeiro e segundo componentes em tais misturas lubrificantes variam dependendo se se deseja classificar a mistura lubrificante simplemente como um biolubrificante em geral, algo que requer uma quantidade perceptível (ex: de apenas 5 por cento em peso (% em peso) , com base no peso da composição) de uma matéria prima renovável, ou classificá-la de acordo com os critérios para matéria prima renovável determinados pelos regulamentos ecológicos para lubrificantes da Comunidade Econômica Européia (EEC) (Official Journal of the European Union, 5.5.2005, Decisão da Comissão de 26 de abril de 2005, estabelecendo critérios ecológicos, bem como os requisitos de avaliação e verificação para atribuição do rótulo ecológico da Comunidade para os lubrificantes). Esses últimos critérios exigem que pelo menos 50% em peso com base no peso da composição de átomos de carbono contidos numa composição lubrificante sejam supridos por uma fonte renovável.

[0020] Para misturas lubrificantes que não precisam atender aos critérios ecológicos para atribuição do rótulo ecológico pela EEC, o primeiro componente ou fonte de matéria prima renovável constitui, com base no peso combinado do primeiro e segundo componentes, mais de 10% em peso, preferivelmente pelo menos 15% em peso e ainda mais preferivelmente pelo menos 20% em peso até 95% em peso, preferivelmente até 90% em peso, e ainda mais preferivelmente até 85%, com até 80% em peso ou ainda até 50% em peso sendo satisfatórios. Para misturas lubrificantes que devem atender aos critérios para atribuição do rótulo ecológico aos lubrificantes pela EECX, a fonte renovável constitui, com base no peso da mistura lubrificante, pelo menos 50% em peso, mais preferivelmente pelo menos 60% em peso, e ainda mais preferivelmente pelo menos 70% em peso até 95% em peso, mais preferivelmente até 90% em peso e ainda mais preferivelmente até 85% em peso, com até 80% em peso gerando resultados muito satisfatórios. O segundo componente está presente numa guantidade gue complementa a quantidade do primeiro componente, de forma que as porcentagens em peso do primeiro e segundo componentes, quando adicionadas juntas, totalizam 100% em peso em cada caso. Por exemplo, o teor de um primeiro componente de pelo menos 5% em peso complementa o teor de um segundo componente de até 95% em peso.

[0021] A publicação de pedido de patente americana (USPAP) 2006/0193802 (Lysenko et al.), cujos ensinamentos relevantes são aqui incorporados por referência, lista os óleos de semente e vegetais representativos no parágrafo [0030]. Esses óleos incluem óleo de palma, óleo de palmiste, óleo de rícino, óleo de soja, óleo de oliva, óleo de amendoim, óleo de colza, óleo de milho, óleo de semente de gergelim, óleo de semente de algodão, óleo de canola, óleo de açafroa, óleo de semente de linho, óleo de girassol; óleos com alto teor de ácido oleico ( ex: um teor de ácido oleico de cerca de 70% em peso a 90% em peso, com base no peso total do óleo) tais como óleo de girassol com alto teor de ácido oleico, óleo de açafroa com alto teor de ácido oleico, óleo de milho com alto teor de ácido oleico, óleo de colza com alto teor de ácido oleico, óleo de soja com alto teor de ácido oleico, óleo de soja com alto teor de ácido oleico e óleo de semente de algodão com alto teor de ácido oleico; variações geneticamente modificadas de óleos citados neste parágrafo e suas misturas.

[0022] Óleos de semente preferidos do primeiro componente incluem os óleos com alto teor de ácido oleico acima mencionados, com óleo de girassol com alto teor de ácido oleico e óleo de canola com alto teor de ácido oleico sendo especialmente preferidos. Óleos com alto teor de ácido oleico, especialmente óleos com alto teor de ácido oleico com teor de hidrocarboneto saturado de 12 átomos de carbono e um número maior de carbonos (coletivamente C12+) numa faixa de 0% em peso a 32% em peso, especialmente inferior a 10 por cento em peso, tendem a apresentar maior estabilidade termo-oxidativa e pontos de fluidez mais baixos do que seu equivalente de óleo natural (ex: óleo de girassol com alto teor de ácido oleico versus óleo de girassol natural).

[0023] Poliéteres preferidos do segundo componente podem ser representados através da Fórmula Química I: R- [-X- (CH2-CH20) n (CyH2yO) p-Z] m (Fórmula I) onde R é ou H (hidrogênio), ou um grupo alquila ou arila (ex: fenila ou fenila substituído tal como um alquilfenila) tendo de 1 a 30 carbonos (C1-30) ; X é O (oxigênio) ou S (enxofre) ou N (nitrogênio); y é um número inteiro numa faixa de 3 a 30; Z é H ou um grupo hidrocarbila C1-30 ou hidrocarboxila C1-30; uma soma de n+p varia de 6 a 60 com n e p sendo selecionados de forma tal que o poliéter contenha grupos CH2-CH20 numa quantidade na faixa de 0% em peso a 60% em peso e grupos CyH2yO numa quantidade na faixa de 100% em peso a 40% em peso, cada % em peso sendo baseada no peso combinado de grupos CH2CH20 e grupos CyH2yO; e m está na faixa de 1 a 8. O grupo CyH2yO é preferivelmente um grupo óxido de propileno. O poliéter preferivelmente tem um peso molecular médio numérico (Mn) numa faixa de 500 e 3.500. A Tabela 1 abaixo mostra vários poliéteres que são misciveis, numa relação de 60/40 (peso/peso) , com um óleo vegetal (ex: óleo de girassol com alto teor de ácido oleico da marca NATREON™ ou o óleo de canola com alto teor de ácido oleico da marca NATREON, ambos da Dow AgroScience, ou o óleo de girassol com alto teor de ácido oleico da marca TRISUN™ da ACH Food Companies Inc) . Todos os poliéteres da Tabela 1 tem um peso molecular na faixa de 500 a 3.500 e correspondem à Fórmula I. A Tabela 1 também inclui ésteres de poliol que são misciveis com óleos vegetais e poliéteres. Na Tabela 1, "Butanol DPnB" significa butanol mais dois moles de óxido de propileno, "M" equivale a uma alimentação mista (alimentação tanto de de óxido de etileno (EO) como de óxido de propileno (PO) como uma mistura homogênea ao reator); "H" significa homopolimero (alimentação de PO ou de EO, preferivelmente PO, ao reator); "B" significa copolimero em bloco (alimentação de PO ao reator, reação completa do PO, então adição de EO ao reator) ; e "RB" significa bloco invertido (alimentação de EO ao reator, reação completa do EO, e então adição de PO ao reator) . Na Tabela 1, "45/55" significa uma relação de 45/55 (peso/peso) de álcoóis graxos Cg e Cio. "Seq", utilizado na Tabela 1, significa H ou B ou RB, o que for apropriado.

[0024] O poliéter é preferivelmente um polialquileno glicol ou polialquileno glicol modificado. Em concretizações da presente invenção, onde o poliéter é um polialquileno glicol modificado, o polialquileno glicol modificado é um polialquileno glicol capeado na extremidade. O polialquileno glicol capeado na extremidade preferivelmente inclui uma porção capeadora de extremidade não reativa selecionada de um grupo consistindo de a). um alquil éter, o alquil éter tendo uma porção alquila que contém de 1 a 30 átomos de carbono, b). um éter aromático, c). um éster, e d). um grupo hidrogênio, hidrocarbila ou hidrocarboxi ativo estericamente impedido.

[0025] Em algumas concretizações da presente invenção, o segundo componente é miscivel com o primeiro componente.

[0026] Em outras concretizações da presente invenção, o segundo componente é uma mistura de um poliéter e de um éster de poliol, o éster de poliol sendo um éster sintético de um álcool poliidrico e de um ácido Ce~C22 (ácido contendo de 6 a 22 átomos de carbono). Álcoóis poliidricos preferidos incluem pelo menos um de trimetilolpropano, neopentilglicol, pentaeritritol, e 1,2,3-trihidroxi-propanol. ___________________________________________Tabela I____________________________________________ [0027] Determinar a miscibilidade de uma composição lubrificante que compreenda um poliéter e uma fonte de matéria prima renovável tal como um óleo de semente ou vegetal insaturado, seja ele geneticamente modificado ou não, à temperatura ambiente (nominalmente a 25°C) através de observação visual. As misturas ou composições misciveis têm a aparência de líquidos homogêneos e límpidos sem separação de fases aparente.

[0028] As composições de mistura lubrificante da presente invenção têm um ponto de fluidez (ex: uma temperatura na qual um óleo cessa de escoar) que é preferivelmente de -10°C ou menor, mais preferivelmente de -15°C ou menor, ainda mais preferivelmente de -20°C ou menor, ainda mais preferivelmente de -25°C ou menor e o mais preferivelmente de -27°C ou menor. A expressão "ou menor" significa de temperatura menor. Por exemplo -15°C é uma temperatura menor que -10°C.

[0029] Óleos vegetais, especialmente aqueles com alto teor de monoinsaturação, tendem a se solidificar sob baixas temperaturas, lembrando a cristalização de mel ou melado sob essas baixas temperaturas (ex: -10°C) .

[0030] Os redutores de ponto de fluidez permitem o escoamento/fluxo de composições de mistura lubrificante a uma temperatura abaixo do ponto de fluidez de uma composição de mistura lubrificante desprovida de redutor de ponto de fluidez. Os lubrificantes que oferecem baixos pontos de fluidez (ex: inferiores a (<) -25°C) encontram utilidade em equipamentos que precisem operar em climas frios. Redutores de ponto de fluidez comuns incluem polimetacrilatos, copolímeros de estireno/anidrido maleico, polímeros cerosos de naftaleno alquilado, polímeros cerosos de fenol alquilado e polímeros clorados. Vide, por exemplo, USP 5.451.334 e USP 5.413.725. As composições de mistura lubrificante da presente invenção preferivelmente incluem uma quantidade de redutor de ponto de fluidez de cerca de 2% em peso ou menor, preferivelmente de 1% em peso ou menor, cada % em peso sendo baseada no peso total da composição (incluindo o redutor de ponto de fluidez). Os habilitados na técnica também reconhecem que as quantidades de redutor de ponto de fluidez superiores a cerca de dois por cento em peso (2% em peso) , com base no peso total da composição, (incluindo o redutor de ponto de fluidez) tipicamente produzem melhora adicional mínima no ponto de fluidez, embora aumentem o custo da composição. Um redutor de ponto de fluidez preferido para lubrificantes à base de óleo vegetal é um poliacrilato (ex: L7671A, da Lubrizol Corporation).

[0031] Além de um redutor de ponto de fluidez, as composições de mistura lubrificante da presente invenção opcionalmente, porém preferivelmente, incluem um pacote aditivo que compreende pelo menos um de um estabilizante (ex: um antioxidante), um inibidor de corrosão, um agente de quebra de emulsão, e um aditivo antidesgaste. O pacote aditivo tipicamente provê uma melhora, em relação a uma composição idêntica, exceto pela ausência do pacote aditivo, em um ou mais de resistência à oxidação, estabilidade térmica, desempenho anticorrosivo, desempenho antidesgaste sob pressão extrema, características antiespumantes, propriedades de liberação de ar e filtração. Um pacote aditivo é produzido pela Lubrizol Corporation sob o nome comercial de L5186B.

[0032] As composições de mistura lubrificante da presente invenção podem incluir um ou mais aditivos e ainda assim continuarem sendo apropriados para uso como óleos industriais facilmente biodegradáveis, de alto desempenho e com boa relação custo-beneficio, tais como os fluidos hidráulicos ou lubrificantes de motor de alto desempenho. Tipicamente, os aditivos estão presentes em quantidades que totalizam de cerca de 0,001% em peso a cerca de 20% em peso, com base no peso total da composição de mistura lubrificante. Por exemplo, pode-se preparar um fluido de transmissão para motores a diesel, que inclua antioxidantes, aditivos antiespumantes, aditivos antidesgaste, inibidores de corrosão, dispersantes, detergentes, e neutralizadores de ácido ou suas combinações. Formulações de óleo hidráulico podem incluir antioxidantes, aditivos anticorrosivos, aditivos antidesgaste, redutores de ponto de fluidez, melhoradores de índice de viscosidade e aditivos antiespumantes, ou suas combinações. Formulações oleosas específicas variarão dependendo do uso final do óleo; a adequabilidade de uma formulação específica para um uso específico pode ser avaliada segundo técnicas padrão.

[0033] Antioxidantes típicos são aminas aromáticas, fenóis, compostos contendo enxofre ou selênio, ditiofosfatos, polialquileno sulfurizados, e tocoferóis. O antioxidante é preferivelmente selecionado de um grupo consistindo de antioxidantes fenólicos, antioxidantes de amina, ou uma mistura de antioxidante fenólico ou de antioxidante de amina. O antioxidante é mais preferivelmente um antioxidante fenólico com um peso molecular (Mw) de pelo menos 220 (ex: hidroxitolueno butilado ou BHT) . Fenóis impedidos são especialmente úteis, e incluem, por exemplo, 2,6-di-ter- butil-p-cresol (DBPC), ter-butil hidroquinona (TBHQ), ciclohexilfenol e p-fenilfenol. Exemplos de antioxidantes do tipo amina incluem fenilamina, naftilamina, difenilaminas alquiladas, e difenilhidrazina assimétrica. Ditiofosfatos de zinco, ditiocarbamatos metálicos, sulfetos de fenol, sulfetos de fenol metálicos, salicilatos metálicos, graxas e olefinas fosfo-sulfurizadas, olefinas sulfurizadas, graxas e derivados graxos sulfurizados, parafinas sulfurizadas, ácidos carboxilicos sulfurizados, disalieilal-1,2-propano diamina, 2,4-bis(alquilditio)-1,3,4-tiodiazóis) e seleneto de dilaurila são exemplos de antioxidantes úteis. 0 produto Lubrizol #121056F (Wickliffe, Ohio) provê uma mistura de antioxidantes particularmente úteis. Antioxidantes estão tipicamente presentes em quantidades de cerca de 0,001% em peso a cerca de 10% em peso, preferivelmente de 0,5% em peso a 10 % em peso, em cada caso com base no peso total da composição de mistura lubrificante. Em concretizações especificas, de 0,01% em peso a 3% em peso, mais preferivelmente de 0,5% em peso a 2% em peso, com base no peso total da composição de mistura lubrificante, de um antioxidante é adicionado a uma composição de mistura lubrificante da presente invenção. Vide USP 5.451.334 e USP 5.773.391 para uma descrição de outros antioxidantes.

[0034] Os inibidores de corrosão protegem as superfícies contra corrosão/ferrugem e incluem ácidos orgânicos do tipo alquilsuccínico e seus derivados, ácidos alquiltioacéticos e seus derivados, aminas e alcanolaminas orgânicas, fosfatos orgânicos, imidazolinas, álcoóis poliidricos, e sulfonatos de sódio e cálcio.

[0035] Aditivos antidesgaste adsorvem sobre metal, e provêem uma película que reduz o contato metal-metal. Em geral, os aditivos antidesgaste incluem, por exemplo, dialquilditiofosfatos de zinco, fosfato de tricresila, didodecil fosfito, óleo de baleia sulfurizado, terpenos sulfurizados, e dialquilditiocarbamato de zinco, e são utilizados em quantidades de cerca de 0,05% em peso a cerca de 4,5% em peso, com base no peso total da composição de mistura lubrificante. Aditivos antidesgaste preferidos disponíveis no mercado incluem compostos de enxofre orgânico e fosforosos vendidos pela RT Vanderbilt sob o nome comercial de VANLUBE™ 7 611M, sais de amina de ésteres de ácido fosforoso alifático (ex: NALUBE™ AW6110, King Industries), compostos de enxofre-fosforoso-nitrogênio tal como o NALUBE™ AW6310 (King Industries) , compostos fosforosos-enxofre tal como o NALUBE AW6330 (King Industries), fosfato de amina, derivados heterocíclicos tais como o NALUBE AW6220 (King Industries), fosforotionato de trifenila (IRGALUBE™ TPPT, Ciba), uma combinação de um glicerídeo aromático (70-80% em peso) e um solvente de petróleo (30-20% em peso) (IRGALUBE™F10A, Ciba) , uma combinação de aminas e fosfatos de alquila, monohexila e dihexila C22_Ci4 ramificados (IRGALUBE™ 349, Ciba), uma combinação de alquil ditio tiazol e ácido 3- [ [bis (1-metiletoxi)-fosfinotiolil]tio]propanóico, etil éster (IRGALUBE™63, Ciba), uma mistura de derivados de fosfato (IRGALUBE ™2 32, Ciba), e ditiofosfato (IRGALUBE™353, Ciba). O aditivo antidesgaste é preferivelmente um fosfato de amina presente numa quantidade redutora de desgaste. A quantidade redutora de desgaste está preferivelmente numa faixa de 0,05% em peso a 3% em peso, cada porcentagem em peso sendo baseada no peso total da composição. Alguns aditivos antidesgaste (ex: NALUBE™AW6110, King Industries) também provêem uma medida de inibição metálica ferrosa em tal quantidade.

[0036] Inibidores de corrosão incluem ditiofosfatos e, especialmente, ditiofosfatos de zinco, sulfonatos metálicos, fenato sulfetos metálicos, ácidos graxos e seus sais de amina ou alcanolamina, ésteres de fosfato ácido, e ácidos alquil succinicos. O inibidor de corrosão é preferivelmente um sal sódico de ácido dinonilnaftaleno sulfônico. Este último sal sódico está preferivelmente presente numa quantidade inibidora de corrosão, mais preferivelmente numa quantidade numa faixa de 0,05% em peso a 1% em peso, cada porcentagem em peso sendo baseada no peso total da composição.

[0037] A entrada de água em fluidos hidráulicos representa um problema comum encontrado quando se utiliza fluidos hidráulicos. A água pode proceder de várias fontes inclusive de lubrificantes à base de água utilizados próximos aos fluidos hidráulicos e de água de condensação. A presença de água num fluido hidráulico pode às vezes levar à formação de uma emulsão. A emulsão muitas vezes apresenta compressibilidade mais elevada o que pode causar redução na eficiência e cavitação da bomba. A entrada de água no óleo hidráulico pode também levar à corrosão ferrosa acelerada. Os habilitados na técnica entendem que se pode utilizar um desemulsificante para separar a água do fluido hidráulico, permitindo assim a drenagem de água de um sistema que utiliza ou que movimenta um fluido hidráulico. Desemulsificantes representativos incluem alquil fenóis de polioxietileno, seus sulfonatos e sulfonatos de sódio, poliaminas, diepóxidos, copolimero em bloco e em bloco invertido de óxido de etileno e de óxido de propileno, fenóis e álcoóis alcoxilados, aminas alcoxiladas e ácidos alcoxilados.

[0038] O índice de viscosidade pode ser aumentado adicionando-se, por exemplo, poliisobutilenos, polimetacrilatos, poliacrilatos, acetatos de vinila, copolímeros de etileno propileno, copolímeros de estireno isopreno, copolímeros de estireno butadieno, e copolímeros de estireno/éster de anidrido maleico.

[0039] Os aditivos antiespumantes reduzem ou previnem a formação de espuma superficial estável e estão tipicamente presentes em quantidades de cerca de 0,00003% em peso a cerca de 0,05% em peso, com base no peso total da composição de mistura lubrificante. Polimetilsiloxanos, polimetacrilatos, sais de ditiofosfatos de alquileno, telômero de amil acrilato e poli(2-etilhexilacrilato-co-etil-acrilato] são exemplos não restritivos de aditivos antiespumantes.

[0040] Detergentes e dispersantes são materiais polares que servem como agentes de limpeza. Detergentes incluem sulfonatos de metal, salicilatos de metal e tiofosfonatos de metal. Dispersantes incluem poliamina succinimidas, hidroxi benzil poliaminas, poliamina succinamidas, ésteres de polihidroxi succínico e poliamina amida imidazolinas.

[0041] As composições têm um índice de viscosidade ou VI, determinado conforme detalhado abaixo, que preferivelmente fica acima de 120, mais preferivelmente acima de 140 e ainda mais preferivelmente acima de 150. Vis superiores a 400, embora conhecidos, são raros. Os habilitados na técnica reconhecem que ο VI indica a forma como a viscosidade de um lubrificante se altera com a temperatura. Por exemplo, um VI baixo (ex: 100) sugere que a viscosidade de um fluido variará consideravelmente se for utilizado para lubrificar um equipamento que opera sob uma ampla faixa de temperaturas, tais como de 20°C a 100°C. Os habilitados na técnica também reconhecem que à medida que ο VI aumenta, o desempenho do lubrificante também tende a melhorar. Com base nessa constatação, os habilitados na técnica preferem valores VI mais altos (ex: 150) a valores VI mais baixos (ex: 100). Para fins de comparação, as faixas VI típicas para lubrificantes são as seguintes: óleos minerais = 95 a 105; polialfaolefinas = 120 a 140; ésteres sintéticos = 120 a 200 e polialquileno glicóis - 170 a 300.

Procedimentos Analíticos [0042] Determinar a viscosidade cinemática, em centistokes (cSt) e seu equivalente métrico, seja em milímetros quadrados por segundo (mm2/seg) ou 1 x 106 metros quadrados por segundo, a 40°C e 100°C utilizando um viscosímetro Stabinger de acordo com o American Society for Testing and Materials (ASTM) D7042. Utilizar as viscosidades cinemáticas para calcular um VI de acordo com ASTM D2270.

[0043] Medir o ponto de fluidez do lubrificante de acordo com ASTM D97-87.

[0044] Medir o "ponto de fluidez em freezer" colocando amostras num compartimento de freezer por um período de vários dias a temperaturas de -10°C, -15°C, -20°C, -25°C e - 28°C, respectivamente.

[0045] Utilizar a Análise Termo-Gravimétrica (TGA) para avaliar a estabilidade termo-oxidativa de materiais lubrificantes. A avaliação utilizando TGA inclui aquecer uma amostra de lubrificante a uma taxa de 10°C por minuto em ar circulante e registrar a perda de peso de lubrificante versus temperatura para dois por cento (2%) de perda de peso, 5% de perda de peso e 50% de perda de peso.

[0046] Medir o coeficiente de atrito dinâmico utilizando um aparelho de atrito SRV Optimol (Schwingungen Reibung Verschliess) compreendendo uma placa de aço e uma esfera de aço oscilante.

[0047] Colocar três gotas de um fluido lubrificante candidato sobre a placa, posicionar a esfera em cima da placa, porém disposta dentro dos limites das três gotas de fluido candidato. Para um tempo de duração de teste de uma hora, aplicar uma carga de 200 Newtons (N) à esfera e perpendicular à placa e utilizar uma freguência de oscilação (da esfera sobre a placa) de 50 Hertz e uma distância de oscilação de um milímetro (lmm). Determinar o coeficiente de atrito com o aparelho SRV (fc) a 30°C.

[0048] Utilizar uma bomba Vickers Vane V-104C e uma variação de ASTM D-7043 para avaliar as propriedades de lubrificação potencial de fluidos hidráulicos. Para a variação, utilizar um reservatório de 1 galão, em vez de um de cinco galões, de acordo com ASTM D-7043, e implementar um procedimento de limpeza abrangente após cada teste para efetivamente eliminar contaminação de um teste para o teste seguinte. No procedimento de limpeza abrangente, desmontar a máguina, limpar as partes desmontadas e remontar a máquina, substituindo as partes gastas quando necessário. Conduzir o teste de desgaste a uma pressão de 2000 psig (14 MPa) , uma velocidade rotativa de 1200 revoluções por minuto (rpm), uma temperatura média de fluido de 65°C e um período de teste de 100 horas. Determinar a perda de peso das palhetas e anéis da bomba e relatar os pesos combinados como perda de peso total durante o teste para cada procedimento de teste. A perda de peso total é preferivelmente inferior a 100 miligramas (mg), mais preferivelmente inferior a 50 mg.

[0049] Utilizar uma versão modificada de ASTM D2893 que foi utilizada para medir a estabilidade termo-oxidativa. Na versão modificada, aquecer 300 ml de lubrificante num tubo de vidro de borosilicato que contenha serpentinas metálicas de cobre e ferro até uma temperatura de ponto de ajuste de 121°C. Soprar ar seco sobre o lubrificante a uma taxa fixa de 35 ml/min. Medir a viscosidade cinemática do lubrificante (KV) a cada 3-4 dias utilizando os procedimentos descritos em ASTM D7042. Concluir o teste de estabilidade quando a KV do lubrificante ultrapassar 1,5 vezes a KVi do fluido.

Exemplos [0050] Os exemplos a seguir ilustram, porém não se restringem à presente invenção. Todas as partes e porcentagens são baseadas em peso, salvo se estipulado em contrário. Todas as temperaturas estão em °C. Exemplos (Ex) da presente invenção são designados por números arábicos e os Exemplos Comparativos (Ex Comp) são designados por letras maiúsculas do alfabeto. Salvo se especificado de outra forma na presente invenção "temperatura ambiente" ("room temperature") e "temperatura ambiente" ("ambient temperature") são nominalmente de 25°C.

Ex. 1 e Ex.Comp.A e B

[0051] Num recipiente de 200 ml, combinar misturando-se com uma haste de agitação, 71 gramas (g) de óleo de canola com alto teor de ácido oleico (óleo de canola NATREON™ da Dow AgroScience), 2g de um pacote aditivo (L5168B, Lubrizol Corporation), 2g de redutor de ponto de fluidez (L7671A, Lubrizol Corporation) , e uma quantidade de poliéter (SYNALOX 100-30B para o Ex. 1), ou éster de polioi-1 (EDENORTK TMTC, Cognis) para o Ex.Comp.A ou éster de poliol-2 (PRIGLUBE™ 1426, Uniquema) para o Ex. Comp. B suficiente para prover uma composição de mistura lubrificante que seja miscível e que tenha um poliéter ou éster de poliol, o que for apropriado, teor de 2 5% em peso, com base no peso combinado de poliéter ou éster de poliol, óleo vegetal com alto teor de ácido oleico e aditivos (redutor de ponto de fluidez e pacote aditivo). Submeter as composições de mistura lubrificante resultantes a teste analítico e resumir os resultados do teste na Tabela 2 abaixo.

Tabela 2 * significa líquido mais cristais * * significa sólido [0052] Para fins de comparação, o óleo de canola puro com alto teor de ácido oleico (óleo de canola NATREON) em combinação com 2 partes em peso (p/p) por cem partes em peso de óleo de semente puro com alto teor de ácido oleico, do pacote aditivo L5186B tem um ponto de fluidez > -22'JG, um ponto de fluidez em freezer > -10°C (já sólido), uma viscosidade a 40°C de 37,6 mmVs, uma viscosidade a 100°C de 8,34 mrrVs, um VI de 2 07 e um SRV fc de 0,100. 0 óleo de semente puro com alto teor de ácido oleico em combinação com 2 partes em peso de pacote aditivo L5186B e 2 partes em peso de redutor de ponto de fluidez L7671A, em cada caso, por cem partes em peso de óleo de canola puro com alto teor de ácido oleicof tem um ponto de fluídez de -2 6°C, ura ponto de fluidez em freezer de ~25GC (já sólido), uma viscosidade a 40°C de 4 6,1 uma viscosidade a 100°C de 10,2 mm'Vs, um VI de 218 e um SRV fc de 0,096.

Ex. 2 e Exs. Comp.C e D

[0053] Repetir o Ex. 1, Ex.Comp.A e Ex.Comp.B, porém aumentando as respectivas quantidades de poliéter ou de éster de poliol, de forma que a composição de mistura lubrificante contenha 40% em peso de poliéter ou de éster de poliol, o que for apropriado. Submeter as composições de mistura lubrificante resultantes ao teste analítico como no Ex. 1, Ex. Comp.A e Ex.Comp. B e resumir os resultados de teste na Tabela 3 abaixo.

Tabela 3 ***significa semi-sólido ****significa liquido turvo Ex. 3 [0054] Repetir o Ex. 1 porém utilizando 20% em peso do mesmo poliéter como tio Ex. 1 e 20% em peso do éster de poliol como no Ex. Comp. B juntamente com 5 6% em peso de óleo de semente com alto teor de ácido oleico, 2% em peso do mesmo pacote aditivo como no Ex. 1 e 2% em peso do mesmo redutor de ponto de f luidez como no Ex. 1, cada porcentagem em peso sendo baseada no peso combinado de poliéter, éster de poliol e óleo de semente para preparar uma composição de mistura lubrificante. Submeter a composição de mistura lubrificante resultante a teste analítico como no Ex. 1 e resumir os resultados de teste na Tabela 4 abaixo, Tahu1 λ Δ * * significa sólido [0055] Os dados nas Tabelas 2, 3 e 4 ilustram diversos pontos. Primeiramente, as composições de mistura lubrificante representativas da presente invenção e baseadas em óleo de semente com alto teor de ácido oleico {ex: óleo de canola puro com alto teor de ácido oleico NATREON1'"1) e um poliéter {25% em peso a 40% em peso, com base no peso combinado de óleo de semente e poliéter) são líquidos estáveis e homogêneos à temperatura ambiente (nominalmente 25¾) . Em segundo lugar, o uso de um co-fluido tal como um poliéter nas quantidades anteriormente citadas melhora as propriedades sob baixas temperaturas (ex: ponto de fluidez) de óleos de semente, especialmente óleos de semente com alto teor de ácido oleico, sem afetar desfavoravelmente o desempenho de tais óleos de semente do ponto de vista de viscosidade ou coeficiente de atrito, Um coeficiente de atrito inferior a 0,12 sob essas condições de teste é considerado baixo e favorável. Em terceiro lugar, incluindo um redutor de ponto de fluidez em composições de mistura lubrificante da presente invenção melhora as propriedades sob baixa temperatura (ex: ponto de fluidez). Em quarto lugar, os dados, especificamente os dados sobre estabilidade, viscosidade e coeficiente de atrito SRV sob temperatura especificamente baixa sugerem que as composições de mistura lubrificante da presente invenção encontram utilidade potencial em aplicações de transmissão de força, por exemplo, como óleos ou fluidos hidráulicos. Em quinto lugar, as composições contendo um éster de poliol, bem como um poliéter, como no Ex.3, provêem resultados muito satisfatórios em termos das propriedades mostradas na Tabela 4. Ex. Comp.A e B, em relação ao Exemplo 1 e Exemplos Comparativos C e D, em relação ao Exemplo 2 demonstram que poliéteres combinam bem com óleos de semente e proporcionam propriedades comparáveis às obtidas com misturas/combinações de óleos de semente e ésteres de poliol comerciais. Em outras palavras, os poliéteres substituem efetivamente todos os ésteres de poliol, como no Ex. 1 e Ex. 2, ou apenas parte de um éster de poliol, como no Ex. 3. As composições da presente invenção que compreendem um óleo de semente, um poliéter e um éster de poliol opcional funcionam como materiais lubrificantes com propriedades desejáveis a baixa temperatura, porém sem comprometer as propriedades de viscosidade ou de coeficiente de atrito.

Ex.4 - 6 e Ex.Comp. E- Ex.Comp. 0 [0056] Num recipiente de 20 litros (1), preparar uma mistura de óleo base agitando juntamente com 6000g do mesmo óleo de canola com alto teor de ácido oleico utilizado no Ex. 1, 1500g de um propoxilato iniciado com butanol que tenha um peso molecular médio de 740 (UCON™ LB165, The Dow Chemical Company) (PPO-1) e 2500g de um propoxilato iniciado com butanol que tenha um peso molecular médio de 1020 (UCON™LB285, The Dow Chemical Company) (PPO-2). A mistura de óleo base tem uma relação de peso de óleo de canola com alto teor de ácido oleico para propoxilato iniciado com butanol de 60/40.

[0057] Avaliar diversos antioxidantes diferentes para determinar ser eles conferem estabilidade oxidativa suficiente ao óleo base para prover um aumento na viscosidade cinemática (KV) entre a KV inicial (KVi) e uma KV após 13 dias (KV13) inferior a 50% combinando uma quantidade de antioxidante com uma alíquota da mistura de óleo base conforme mostra a Tabela 5 abaixo. O antioxidante é um ou mais de: AO-A, um tiodietileno bis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] (IRGANOX™ L115, Ciba); AO-B, um N-fenil-ar(1,1,3,3-tetrametilbutil)-1-naftaleno (IRGANOX L06, Ciba); AO-C, pentaeritritol tetracis(3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato) (IRGANOX L101, Ciba); AO-D, um produto de reação de N-fenil benzenamina com 2,4,4-trimetil penteno e 2-metilpropeno (VANLUBE™961, R.T.Vanderbilt) ; AO-E, um produto de reação de N-fenil benzenamina com 2,4,4-trimetilpenteno (VANLUBE 81, R.T.Vanderbilt); AO-F, um alquil éster de ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanóico (NALUBE™AO-242, King Industries) ; e AO-G, uma mistura de alquil ésteres C7 a Cg ramificados de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinâmico (IRGANOX L135, Ciba). Expressar todas as quantidades na Tabela 5 em termos de % em peso, com base no peso combinado de mistura de óleo base e antioxidante.

[0058] Submeter as combinações de mistura de antioxidante/óleo base ao teste de viscosidade cinemática a 40°C, tanto inicialmente como após períodos de tempo conforme mostra a Tabela 6. A Tabela 6 também inclui resultados do teste de viscosidade cinemática (em mm2/seg). Interromper o teste de KV antes de 11 dias, quando os dados mostrarem um aumento de viscosidade superior a 50% ou sugerirem que, com base em aumentos marcantes na viscosidade por períodos mais curtos de tempo, o teste de KV aos 11 dias possa exceder 50%, Observe que lmm/seg^ equivale a 1 cSt.

Tabela 5 Tabela 6 [0059] Os dados apresentados na Tabela 6 sugerem que os antioxidantes AO-A e AO-C proveem um aumento na viscosidade após 11 dias inferior a 10% quando utilizados numa quantidade de 1% em peso, com base no peso combinado de antioxidante e óleo base, ao passo que apenas o AO-A provê um aumento na viscosidade após 11 dias inferior a 50% quando utilizado numa quantidade de 0,5% em peso, com base no peso combinado de antioxidantes e óleo base.

Ex.7 - Ex.21 e Ex.Comp.P

[0060] Utilizando o mesmo procedimento do Ex.4 acima, avaliar as combinações de AO-A e AO-B a AO-H em quantidades conforme mostra a Tabela 7 abaixo. Embora normalmente classificado como inibidor de corrosão, para fins das Tabelas 7, 9 e 11, o AO-H é um sal sódico de ácido dinonilnaftaleno sulfônico (NaSul™ SS, King Industries). A Tabela 8 abaixo mostra os resultados de teste de viscosidade cinemática (KV) para diversos intervalos de tempo, bem como KVi. A Tabela 8 também inclui dados para o Ex.6.

Tabela 7 Tabela 8 [0061] Os dados na Tabela 8 mostram que, a uma carga total de antioxidante de 1,5% em peso, cada AO-B a AO-H proporcionam uma redução no aumento da viscosidade quando adicionado a uma carga de 0,5% em peso juntamente com 1,0% em peso de AO-A, em relação a 1,5% em peso de AO-A, isoladamente. Os dados também mostram que, a uma carga total de antioxidante de 2,0% em peso, somente AO-C e AO-F proporcionam uma redução no aumento da viscosidade, quando adicionados a uma carga de 1,0% em peso juntamente com 1,0% em peso de AO-A, em relação a 2,0% em peso de AO-A isoladamente. Os dados para combinação de AO-B, AO-D, AO-E e AO-G, também a uma carga de 1,0% em peso juntamente com 1,0% em peso de AO-A, embora não tão satisfatórios quanto AO-C e AO-F, ainda assim proporcionam melhora em relação a AO-B, AO-D, AO-E e AO-G isoladamente, a uma carga de 0,5% em peso conforme mostra a tabela 6 acima. Os dados da Tabela 8 mostram ainda que aumentar as quantidades de AO-A isoladamente também proporcionam melhoras em termos de redução no aumento da viscosidade. A 1,5% em peso de AO-A isoladamente, as reduções no aumento da viscosidade excedem as de AO-A com qualquer um de AO-B a AO-H. A 2,0% em peso de AO-A isoladamente, somente as combinações de AO-A com qualquer um de AO-C e AO-F, conforme acima observado, provêem menor redução no aumento da viscosidade. AO-H, embora bastante aceitável a uma carga de 0,5% em peso juntamente com 1,0% em peso de AO-A, não oferece resultados satisfatórios quando utilizado a um nível de 1,0% em peso juntamente com 1,0% em peso de AO-A. Cada porcentagem em peso baseia-se no peso combinado de óleo base e antioxidantes.

Ex.22 a Ex. 38 e Ex.C.Q

[0062] Utilizar o mesmo procedimento utilizado para o Ex.6, porém com AO-C isoladamente ou juntamente com outro antioxidante. A Tabela 9 abaixo mostra quantidades de cada antioxidante. A Tabela 10 mostra os dados de KV. Nas Tabelas 9 e 10, AO-I representa um fosfato de amina normalmente classificado como aditivo antidesgaste (NALUBE™ 6110, King Industries) . Como ocorre com Ex. 6-21 e Ex.C P, cada % em peso baseia-se no peso combinado de óleo base e antioxidantes.

Tabela 9 Tabela 10 * * significa não medido [0063] Os dados da Tabela 10 mostram que AO-C isoladamente, a cargas de 1% em peso, 1,5% em peso e 2% em peso, provê uma redução satisfatoriamente baixa entre KVi e KV14, com 1% em peso e 2% em peso sendo melhores do que 1,5% em peso em KVi4, porém 1,5% em peso sendo melhor que 1% em peso e 2% em peso sendo melhor que 1,5% em peso em intervalos de tempo mais longos tal como KV22 · Os dados também mostram que AO-C, quando utilizado em combinação com 0,5% em peso de qualquer de AO-A, AO-B e AO-D a AO-1, provê uma redução satisfatoriamente muito baixa entre KVi e KVi4. O mesmo se verifica em todos os antioxidantes testados com exceção de AO-I a uma carga de 1% em peso juntamente com 1% em peso de AO-C. Como é o caso de combinações de AO-A com outro antioxidante, as combinações de AO-C com AO-H a uma carga de 1% em peso são muito piores em termos de aumento de viscosidade, do que a combinação 1% em peso de AO-C e 0,5% em peso de AO-H.

Ex.39 - Ex.47 e Ex.Comp.R

[0064] Utilizar o mesmo procedimento do Ex. 6, porém com uma combinação de 1% em peso de AO-C e 0,5% em peso de AO-I, seja isoladamente ou em combinação com outro antioxidante. A Tabela 11 abaixo mostra as quantidades de cada antioxidante. A Tabela 12 mostra os dados de KV. Como ocorre com o Ex.6-12 e Ex.Comp.P, cada % em peso baseia-se no peso combinado de óleo base e de antioxidantes.

Tabela 11 Tabela 12 ** significa não medido [0065] Os dados na Tabela 12 mostram que, a uma carga total de antioxidante de 2% em peso, somente o Ex. 46 (uma combinação de AO-C, AO-I e AO-H} provê resultados excepcionais não apenas em termos de aumento de viscosidade entre KVS e KVi, mas também entre KV; e KVí8, Outras combinações (ex: Ex.41, Ex.42, Ex.4 3, Ex.4 4, 45 e Ex.4 7), embora não tão satisfatórias quanto o E x . 4 0 (uma combinação somente de AO-C e AG-I), em KV^, proporcionam claramente uma melhora sobre o Ex.40 em termos de um menor nível de aumento na viscosidade por períodos mais longos tal como KV24 Ex.Comp.S até o Ex.Comp.U.

[0066] Conduzir o teste de KV para quatro óleos biohidrãulicos disponíveis no mercado nos intervalos de tempo mostrados na Tabela 11 abaixo. O óleo do Ex.Comp.S é o Mobil EAL 224H, da Exxon/Mobil. O oleo do Ex.Comp. T é o Eco-hyd™ 4 6, da Fuchs. O óleo do Ex.Comp.U é o PlanetLuberMHydroBiora S-4 6 da Cargill. O óleo do Ex.Comp. V é o Plantohyd1"'1 40N da Fuchs.

Tabela 13 [00 67] Uma comparação dos dados da Tabela 13 com os de qualquer uma das Tabelas 6, 8, 10 e 12 sugere que as composições da presente invenção que compreendem um óleo vegetal ou de semente, pelo menos um poliéter e uma combinação de certos aditivos, predominantemente antioxidantes, oferecem desempenho muito sólido em termos de minimizar aumentos de viscosidade, por exemplo, após 11 e 13 dias, em relação aos materiais comerciais representados pelo Ex.C S a Ex.C V.

Ex.48 a Ex.51 e Ex.Comp.W a Ex.Comp. AC

[0068] Preparar uma série de misturas lubrificantes para Ex.Comp.X a Ex.Comp.AB e Ex.48 a Ex.51, repetindo o Ex.4 e os mesmos componentes de óleo base como no Ex.4 (óleo de canola com alto teor de ácido oleico ou "HOCO", PPO-1 e PPO-2), porém com composições conforme mostra a Tabela 14 abaixo, onde todas as porcentagens são em peso com base no peso total da mistura. Além disso, preparar a mistura lubrificante Ex.Comp.W combinando-se 0,75% em peso de AO-J, um antioxidante aminico (IRGANOX™ L57, Ciba) com 99,25% em peso de um óleo vegetal contendo alto teor de ácido oleico (TRISUN™80, Dow Agroscience) , cada % em peso sendo baseada no peso total da mistura lubrificante. O Ex.Comp.AC é o óleo biohidráulico disponível no mercado do Ex.Comp.S. Aditivos adicionais incluem AO-K, um composto fosforoso e de enxofre orgânico (VANLUBE™ 9611M, R.T.Vanderbilt), AO-L, um aditivo antidesgaste gue contém um derivado triazólico (NALUBE™ AW6220, King Industries) e AO-M, um aditivo antidesgaste sem cinzas (NALUBE™ AW6330, King Industries).

[0069] Submeter as misturas lubrificantes e os lubrificantes ao teste de KV (KVI) e em intervalos de tempo de 24 horas (KV24) , 48 horas (KV48) , 72 horas (KV72) e 100 horas (KV100) ) e teste de desgaste, com desgaste em anéis e palhetas, bem como o desgaste total expresso em miligramas (mg) . A Tabela 15 abaixo relaciona os resultados de KV e de teste de desgaste.

Tahplfl 14 Tabela 15 ** significa não medido [0070] Os dados apresentados na Tabela 15 mostram que para as concretizações da presente invenção, nas quais a resistência ao desgaste é um atributo de desempenho preferido, certas formulações que se enquadram no escopo das reivindicações em anexo, especificamente as formulações do Ex.48 ao Ex.51, conferem uma combinação de baixo aumento de KV e resistência ao desgaste desejável que se aproxima ou até mesmo melhora no caso do lubrificante hidráulico comercial do Ex.Comp.AC.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Composição de mistura lubrificante, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um primeiro componente, sendo este primeiro componente um óleo vegetal ou óleo de semente, e pelo menos um segundo componente, sendo esse segundo componente um poliéter, o primeiro componente estando presente numa quantidade superior a 10 por cento em peso e de até 85 por cento em peso e o segundo componente estando presente numa quantidade de pelo menos 15 por cento em peso e inferior a 90 por cento em peso, cada porcentagem em peso baseando-se no peso combinado do primeiro componente e do segundo componente e, quando juntos, totalizam 100% em peso, a mistura tendo um ponto de fluidez ASTM D97-87 de -10°C ou menor, uma viscosidade a 40°C numa faixa de 10 mm2/s a 100 mm2/s, uma viscosidade a 100°C numa faixa de 2,4 mm2/s a 20 mm2/s e um indice de viscosidade numa faixa de 30 a 225, sendo que o segundo componente é um poliéter da Fórmula I: (Fórmula I) onde R é hidrogênio, ou um grupo alquila ou arila tendo de 1 a 30 carbonos; X é oxigênio, enxofre ou nitrogênio; y é um número inteiro de 3 a 30; Zé hidrogênio ou um grupo hidrocarbila Ci-30 ou hidrocarboxila Ci-30; a soma de n+p é de 6 a 60 com n e p sendo selecionados de forma tal que o poliéter contenha grupos CH2-CH20 numa quantidade na faixa de 0% em peso a 60% em peso e grupos CyH2yO numa quantidade na faixa de 100% em peso a 40% em peso, cada % em peso sendo baseada no peso combinado de grupos CH2_CH20 e grupos CyH2yO; e m está na faixa de 1 a 8.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda uma quantidade redutora de desgaste de fosfato de amina, a quantidade redutora de desgaste estando numa faixa de 0,05 por cento em peso a 3 por cento em peso, cada porcentagem em peso sendo baseada no peso total da composição.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de compreender ainda pelo menos um antioxidante selecionado de um grupo consistindo de antioxidantes fenólicos e antioxidantes de amina, o(s) antioxidante(s) estando presente(s) numa quantidade total numa faixa de 0,5 por cento em peso a 10 por cento em peso, cada porcentagem em peso sendo baseada no peso total da composição.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de compreender uma quantidade inibidora de corrosão de um sal sódico de ácido dinonilnaftaleno sulfônico ou um sal cálcico de ácido dinonilnaftaleno sulfônico.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de compreender ainda um desemulsificante selecionado de um grupo consistindo de alquil fenóis de polioxietileno, seus sulfonatos e sulfonatos de sódio, poliaminas, diepóxidos, copolimeros em bloco e em bloco invertido de óxido de etileno e de óxido de propileno, fenóis e álcoóis alcoxilados, aminas alcoxiladas e ácidos alcoxilados.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de o primeiro componente estar presente numa quantidade na faixa de 15 por cento em peso a 95 por cento em peso, com base no peso combinado do primeiro e segundo componentes.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de compreender ainda um redutor de ponto de fluidez numa quantidade na faixa maior que 0 por cento em peso a cerca de 2 por cento em peso, cada porcentagem em peso sendo baseada no peso total da composição.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de o poliéter ser um polialquilenoglicol ou polialquilenoglicol modificado, o polialquilenoglicol modificado sendo um polialquilenoglicol capeado na extremidade, o polialquilenoglicol capeado na extremidade incluindo uma porção capeadora de extremidade não reativa selecionada de um grupo consistindo de alquil éter, sendo que o alquil éter tem uma porção alquila que contém de 1-30 átomos de carbono ou um grupo éter aromático e um éster.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de a composição ser uma mistura de um poliéter e um poliéster, o poliéster sendo um éster sintético de um álcool poliidrico e um ácido C6-C22r o álcool poliidrico sendo pelo menos um de trimetilolpropano, neopentilglicol, pentaeritritol, dipentaeritritol, e 1,2,3-trihidroxi-propanol.