BRPI0902954A2

BRPI0902954A2 - kit, proceso e composição cosmética de fotoproteção de materiais queratìnicos contra uma radiação uv, e, filme de fotoproteção

Info

Publication number: BRPI0902954A2
Application number: BRPI0902954-0A
Authority: BR
Inventors: Anne-Laure Gaudry; Martin Josso; Cecile Boschet
Original assignee: Oreal
Priority date: 2008-07-10
Filing date: 2009-07-10
Publication date: 2010-06-01
Also published as: JP2010018614A; FR2933614A1; EP2153817A1; US20100119464A1; BRPI0902954B1; FR2933614B1; US9192551B2; JP6164789B2

Abstract

A presente invenção se refere a um conjunto de fotoproteção dos materiais queratínicos contra uma radiação UNI na gama acima de 280 nm que cobre o UV-A e o UV-B, compreendendo pelo menos duas composições diferentes condicionadas separadamente, o referido conjunto que compreende pelo menos um composto (X), pelo menos um composto (Y), e pelo menos um sistema filtrante hidrófobo que compreende (i) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capaz de absorver as radiações 13V de 320 a 400 nm e pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (B) capaz de absorver as radiações 13V de 280 a 320 nm, e eventualmente um filtro mineral (D); (iii) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (C) capaz de absorver simultaneamente as radiações UV de 280 a 320 nm e 320 a 400 nm, e eventualmente um filtro mineral (D); ou (iii) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capaz de absorver as radiações 13V de 320 a 400 nm e pelo menos seja um filtro solar orgânico hidrófobo (C) capaz de absorver simultaneamente as radiações 13V de 280 a 320 nm e 320 a 400 nm, seja um filtro mineral (D); um pelo menos dos referidos compostos (X) e (Y) sendo siliconado.

Description

"KIT , PROCESSO E COMPOSIÇÃO COSMÉTICA DE FOTOPROTEÇÃODE MATERIAIS QUERATÍNICOS CONTRA UMA RADIAÇÃO UV, E,FILME DE FOTOPROTEÇÃO"

A presente invenção se refere ao domínio da proteção solar.Refere-se mais particularmente a um kit de proteção de materiaisqueratínicos, em particular da pele, contra as radiações UV-A e UV-B quecompreendem pelo menos duas composições e pelo menos dois compostos(X) e (Y), aptos a reagir juntos, um pelo menos dos compostos sendosiliconado assim como pelo menos um sistema filtrante hidrófobo quecompreende:

(i) seja pelo menos um filtro solar orgânico UVA hidrófobo epelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo UVB e eventualmente umfiltro mineral;

(ii) seja pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo UVA eUVB e eventualmente um filtro mineral;

(iii) seja pelo menos um filtro solar orgânico UVA hidrófobo epelo menos um filtro mineral, ou pelo menos um filtro orgânico hidrófoboUVA e UVB.

A invenção se refere igualmente a um processo defotoproteção de materiais queratínicos contra uma radiação UV-A e UV-B,assim como uma película de fotoproteção susceptível de ser obtido por talprocesso.

Sabe-se que os raios UV-A, de comprimentos de ondacompreendidos entre 320 e 400 nm, que provocam o escurecimento da pele,são susceptíveis de induzir uma alteração desta, notadamente no caso de umapele sensível ou de uma pele continuamente exposta à radiação solar. Os raiosUV-A provocam em particular uma perda de elasticidade da pele e osurgimento de rugas que conduzem a um envelhecimento prematuro.Favorecem o desencadeamento da reação eritematosa ou amplificam estareação em certas pessoas e podem mesmo estar na origem das reaçõesfototóxicas ou fotoalérgicas. Por outro lado, sabe-se que as radiaçõesluminosas de comprimentos de onda compreendidos entre 280 e 320 nm,conhecidos sob a denominação de UV-B, provocam eritemas e queimadurascutâneas que podem prejudicar o desenvolvimento do bronzeamento natural.

Consequentemente, é desejável filtrar tanto as radiações UV-Aquanto as radiações UV-B.

De modo geral, as composições cosméticas destinadas àfotoproteção da pele contêm filtros UV orgânicos e/ou inorgânicos quefuncionam de acordo com sua natureza química e suas propriedades físicas,por absorção, reflexão ou difusão da radiação UV.

O objetivo no desenvolvimento de composições solares quecompreendem tais filtros solares é geralmente obter a melhor relação taxa defiltros solares/eficácia.

A eficácia de uma composição solar para a pele se traduzhabitualmente em termos de fator de proteção solar (abreviado SPF) que édefinido pela relação da quantidade de energia necessária para provocar uminício de eritema sobre a pele protegida pelo agente que filtra as radiações UVsobre a quantidade de energia necessária para provocar um início de eritemasobre a pele não protegida. Para atingir níveis de eficácia significativos, oespecialista é freqüentemente levado a introduzir os agentes fotoprotetores emgrande quantidade e isto ainda mais quanto maior for o nível de eficáciarequerido.

Para esse efeito, é freqüentemente feito uso de diferentes tiposde filtros que existem no mercado: os filtros minerais e os filtros químicos (oufiltros solares orgânicos).

Estes produtos solares existem notadamente sob forma de leite,creme, pulverizador, bastão, lenços umedecidos. Estes produtos podempermitir atingir níveis de fotoproteção bastante elevados.No entanto, quando são aplicados sobre a pele, estes produtospodem ter tendência a sair em função de diferentes fatores tal como atranspiração, um banho de mar, um atrito mecânico como, por exemplo, ocontato com uma toalha ou areia.

Existe, consequentemente, no mercado de produtos solares,uma necessidade de dispor de produtos cosméticos e/ou de cuidados dotadosde qualidades de proteções solares eficazes de materiais queratínicos contraradiações UV-A e UV-B, se beneficiando de um SFP elevado ao mesmotempo resistente às agressões externas notadamente tais como mencionadasacima. Em particular, os consumidores estão em busca de produtos deproteção solar confortáveis, apresentando uma inocuidade no que diz respeitoaos materiais queratínicos assegurando ao mesmo tempo uma forte proteçãosolar.

Em certo caso, o usuário pode mesmo desejar obter umaproteção solar quase total e, sobretudo ter a segurança que irá resistir àsagressões. Tipicamente, o usuário pode desejar proteger uma cicatriz,notadamente uma zona da pele localizada, após uma intervenção cirúrgica.

Um usuário a procura de tal proteção quase total localizadapode atualmente recorrer a um curativo opaco. No entanto, tal solução podenão parecer satisfatória, em particular no plano estético.

O documento a GB 2.407.496 ensina a possibilidade derealizar películas siliconados, que aderem à pele, servindo de barreira, comuso cosmético, ou mesmo para difundir substâncias farmacêuticas. Estaspelículas podem notadamente compreender filtros solares.

O documento EP 973.493 se refere a materiais sol/gel dopadosde filtro solar úteis para a proteção de tecidos corporais contra uma radiaçãosolar nas quais a filtro solar dopada mostrou ser de moléculas de filtro solarquímica capazes de absorver uma radiação UV na gama acima de 250 nm enas quais as referidas moléculas de filtro solar são fisicamente capturadas.Quanto ao documento WO 2007/071706, ele se refere a umprocesso de maquiagem ou de cuidado de materiais queratínicos quecompreendem a aplicação de compostos, um pelo menos sendo siliconadoatravés de uma composição de cuidado que contém, além disso, produtossolares.

De maneira inesperada, os inventores descobriram que osinconvenientes precitados das composições atualmente no mercado podiamser resolvidos pelo emprego de um conjunto dedicado à formação de umapelícula particular que compreende filtros solares contra as radiações UV-A eUV-B específicas. Os inventores, com efeito, constataram, de maneirasurpreendente que a referida película obtida com a ajuda do referido conjuntooferece uma proteção solar significativamente melhorada.

Contra qualquer expectativa, os inventores descobriramconsequentemente que seria possível dispor de películas fotoprotetores comeficácia aumentada contra os UV-A e os UV-B utilizando quantidadesmenores de filtros solares em relação a um produto solar clássico.

Os inventores em particular destacaram que associando filtroscontra os UV-A e os UV-B em mistura ou mistos, no conjunto de acordo coma presente invenção, é possível atingir valores de SPF bem superiores a estesobtidos quando somente os filtros UV-B forem utilizados.

Os inventores destacaram igualmente que associando pelomenos um filtro mineral com pelo menos um filtro orgânico UVA hidrófobo,no conjunto de acordo com a presente invenção, é possível atingir valores deSPF bem superiores a estes obtidos quando o filtro mineral e o filtro orgânicoUVA hidrófobo forem utilizados sozinhos.

Assim, de acordo com um dos objetos da presente invenção, éagora proposto um conjunto de fotoproteção de materiais queratínicos contrauma radiação UV na gama acima de 280 nm que cobre os UVA e os UVB,compreendendo pelo menos duas composições diferentes condicionadasseparadamente, o referido conjunto compreendendo:

• pelo menos um composto (X),

• pelo menos um composto (Y),

• eventualmente pelo menos um catalisador ou pelo menosum peróxido, e

• pelo menos um sistema filtrante hidrófobo quecompreende:

(i) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos um filtro solarorgânico hidrófobo (B) capaz de absorver as radiações UV de 280 a 320 nme/ou pelo menos um filtro mineral (D);

(ii) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (C) capazde absorver simultaneamente as radiações UV de 280 a 320 nm e 320 a 400nm, e eventualmente um filtro mineral (D); ou

(iii)pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos ou um filtro solarorgânico hidrófobo (C) capaz de absorver simultaneamente as radiações UVde 280 a 320 nm e 320 a 400 nm, ou um filtro mineral (D);

pelo menos um dos referidos compostos (X) e (Y) sendosiliconado e na condição de que os compostos (X), (Y) e eventualmente ocatalisador ou o peróxido não estejam simultaneamente presentes na mesmacomposição, os referidos compostos (X) e (Y) sendo susceptíveis de reagirjuntos por uma reação de hidrosililação na presença do referido catalisador oupor uma reação de condensação ou por uma reação de reticulação na presençado referido peróxido quando são colocados em contato uns com os outros.

De acordo com um modo de realização, o conjuntocompreende pelo menos duas composições diferentes condicionadasseparadamente, o referido conjunto compreendendo pelo menos:

- uma primeira composição contendo, em um meiofisiologicamente aceitável, pelo menos um composto (X), e

- uma segunda composição contendo, em um meiofisiologicamente aceitável, pelo menos um composto (Y),

o referido eventual catalisador ou o referido eventual peróxidoestando presente em uma ou outra das primeira e segunda composições oupresente eventualmente uma terceira composição e os referidos filtros solares(A), (B), (C), e/ou (D), estando presente em uma ou outra das primeira esegunda composições ou presente eventualmente na referida terceiracomposição.

Outro objeto da invenção é um processo de fotoproteção dosmateriais queratínicos contra uma radiação UV na gama acima de 280 nm quecobre as regiões UV-A e UV-B, compreendendo a aplicação sobre osreferidos materiais:

a) pelo menos de um composto (X),

b) pelo menos de um composto (Y), e

c) pelo menos de um sistema filtrante hidrófobo quecompreende:

pelo menos um dos referidos compostos (X) e (Y) sendosiliconado, os referidos compostos (X) e (Y) susceptível de reagir juntos, areferida reação sendo uma reação de hidrosililação na presença de pelo menosum catalisador, uma reação de condensação ou uma reação de reticulação napresença de pelo menos um peróxido na condição de que as aplicações a), b) ec) acontecem seja (Y) simultaneamente por mistura extemporânea prévia, seja(ii) por mistura durante sua aplicação de maneira simultânea ou sequenciadade acordo com uma ordem indiferente exceto se as condições da referidamistura seja propícia à reação entre os referidos compostos (X) e (Y).

Por fim, outro objeto da invenção é uma película defotoproteção susceptível de ser obtido pelo processo de fotoproteção demateriais queratínicos tais como definidos precedentemente.

O conjunto de fotoproteção de acordo com a invençãoapresenta notadamente a vantagem de permitir a obtenção de películasfototoprotetores aptos a proteger zonas sensíveis da pele, por exemplo, lesões,cicatrizes, ferimentos apresentando uma boa aderência sobre os materiaisqueratínicos e que podem ao mesmo tempo ser retirado facilmente após uso.

Os películas fotoprotetores assim obtidos graças aos conjuntosde acordo com a invenção mostram formar uma película residual homogêneo,não brilhante, não adesivo e confortável e permitem uma maquiagemposterior das zonas protegidas. Além disso, os películas obtidos na seqüênciada reação entre os compostos (X) e (Y) podem, de acordo com um aspectoparticular da invenção, apresentar uma matriz relativamente transparente outranslúcida buscando assim qualidades estéticas particularmente procuradas.

Por outro lado, os inventores puderam igualmente observaruma estabilidade de certas associações de filtros solares nos referidospelículas fotoprotetores que habitualmente colocadas em contato um mesmocreme solar interagem desfavoravelmente uns com os outros, alterando asqualidades de proteção destas mesmas composições. Assim torna-se possívelassociações de filtros até então proscritas no domínio da proteção solar.No quadro da presente invenção, por "transparente outranslúcido", entende-se a faculdade em deixar passar a luz sem provocardesvio por refração ou reflexão.

Mais particularmente, entende-se por "transparência outranslucidez", a faculdade em transmitir em média pelo menos 25% da luz dajanela de comprimentos de onda de 400 a 700 nm, de preferência 50% da luzatravés de uma película conforme a invenção, por exemplo, de espessura dezmícrons.

Por sua presença nas condições requeridas de acordo com ainvenção, o produto de reação dos compostos (X) e (Y) assegura uma coesãosatisfatória da película tornando assim possível uma fotoproteção eficaz. Apelícula fotoprotetora apresenta, além disso, uma boa remanência à água, àtranspiração e à lavagem, bem como um bom comportamento ou persistênciano tempo.

Estas películas são, além disso, facilmente retiráveis oudescoláveis após uso por fricção, por exemplo, provocando o esfacelamentoda película, ou à maneira de um esparadrapo.

De acordo com outro aspecto, a invenção se refere a umacomposição cosmética de fotoproteção dos materiais queratínicos, emparticular a pele, contra uma radiação UV na gama acima 280 nm que cobre oUV-A e o UV-B que compreende, em um meio fisiologicamente aceitável:

• pelo menos um composto (X),

• pelo menos um composto (Y),

• pelo menos um catalisador, e

• pelo menos um sistema filtrante hidrófobo quecompreende:

com pelo menos um dos compostos (X) ou (Y) sendo umpoliorganossiloxano, e os referidos compostos (X) e (Y) sendo susceptíveis dereagir juntos por uma reação de hidrosililação na presença do catalisador, compelo menos um composto dentre os compostos (X) e (Y) estando presentes nareferida composição sob uma forma encapsulada, o referido catalisador sendoassociado a pelo menos um dos referidos compostos (X) ou (Y) encapsulado.

Esta composição pode ser compreendida em um conjunto defotoproteção conforme a presente invenção.

De acordo com um outro aspecto, a invenção se refere a umprocesso de fotoproteção dos materiais queratínicos, em particular a pele,contra uma radiação UV na gama acima de 280 nm que cobre as regiões UVAe UVB, compreendendo a aplicação sobre os referidos materiais queratínicosdà referida composição objeto da invenção, o referido composto (X) e/ou oreferido composto (Y) estando presentes na referida composição sob umaforma encapsulada, rompível com a aplicação sobre os referidos materiaisqueratínicos.

COMPOSTOS (X) e (Y)

O conjunto de acordo com a invenção compreende pelo menosum composto (X) e pelo menos um composto (Y), com pelo menos um doscompostos (X) e (Y) sendo siliconado, susceptíveis de reagir por reação dehidrosililação na presença de um catalisador, condensação ou por reação dereticulação na presença de um peróxido, tais como definidos a seguir. Demaneira vantajosa, os compostos (X) e (Y) reagem por reação dehidrosililação na presença de um catalisador de forma a formar uma película.

1- Compostos (X) e (Y) susceptíveis de reagir por reação dehidrosililação na presença de um catalisador

A reação de hidrosililação acontece entre pelo menos umcomposto (X), pelo menos um composto (Y) e pelo menos um catalisador.

Os compostos (X) e (Y) podem estar presentesrespectivamente no conjunto de acordo com a invenção em uma primeiracomposição e uma segunda composição, até em uma outra composição que asreferidas primeira e segunda composições.

De acordo com um modo de realização particular, o composto(X) está presente em uma composição (Al) e o composto (Y) está presenteem uma composição (A2).

De acordo com outro modo de realização, os compostos (X) e(Y) distintos um do outro estão presentes em uma composição (A3).

A reação entre os compostos (X) e (Y) susceptíveis de reagirpor hidrosililação na presença de um catalisador, pode ser esquematizada doseguinte modo de maneira simplificada:

— Si-H + CH2=CH —W -*" —Si-CH2^CH2-W -

com W representando uma cadeia carbonada e/ou siliconadaque contém um ou vários grupamentos alifáticos insaturados.

Neste caso, o composto (X) pode ser escolhido dentre oscompostos siliconados que compreendem pelo menos dois grupamentosalifáticos insaturados. A título de exemplo, o composto (X) pode ser umpoliorganossiloxano que compreende uma cadeia principal siliconada cujosgrupamentos alifáticos insaturados estão pendurados na cadeia principal(grupo lateral) ou situados nas extremidades da cadeia principal do composto(grupo terminal). Na seqüência da descrição, denominar-se-á estes compostosparticulares dos poliorganossiloxanos a grupamentos alifáticos insaturados.

De acordo com um modo de realização, o composto (X) e/ou ocomposto (Y) é portador de pelo menos um grupo polar, tal como descritoabaixo, susceptível de formar pelo menos uma ligação hidrogênio com osmateriais queratínicos. Este grupo polar é vantajosamente trazido pelocomposto (X) que compreende pelo menos dois grupamentos alifáticosinsaturados.

Grupos polares

De acordo com um modo de realização particular, um pelomenos dos compostos (X) e (Y), por exemplo, o composto (X), é portador depelo menos um grupo polar susceptível de formar pelo menos uma ligaçãohidrogênio com os materiais queratínicos.

Por grupo polar, entende-se um grupo que comporta átomos de carbono e de hidrogênio em sua estrutura química e pelo menos umheteroátomo (tal como O, N, S e P), tal como o referido grupo está apto aestabelecer pelo menos uma ligação hidrogênio com os materiais queratínicos.

Compostos portadores de pelo menos um grupamento apto aestabelecer uma ligação hidrogênio são particularmente vantajosos, poistrazem às composições que os contém uma melhor aderência sobre osmateriais queratínicos.

O ou os grupo(s) polar(es) trazido(s) pelo menos por um doscompostos (X) e (Y) é/são apto(s) a estabelecer uma ligação hidrogênio, ecomporta(m) seja um átomo de hidrogênio ligado a um átomo eletronegativo,seja um átomo eletronegativo como, por exemplo, o átomo de oxigênio, denitrogênio ou de enxofre. Quando o grupo comporta um átomo de hidrogênioligado a um átomo eletronegativo, o átomo de hidrogênio pode interagir comum outro átomo eletronegativo trazido, por exemplo, por outra molécula, talcomo a queratina, para formar uma ligação hidrogênio. Quando o grupamentocomporta um átomo eletronegativo, o átomo eletronegativo pode interagircom um átomo de hidrogênio ligado a um átomo eletronegativo trazido, porexemplo, por outra molécula, tal como a queratina, para formar uma ligaçãohidrogênio.

Vantajosamente, estes grupos polares podem ser escolhidosentre os grupos seguintes:

ácidos carboxílicos - COOH,

álcoois, tais como: - CH20H ou - CH(R)OH, R sendo umradical alquila que compreende de 1 a 6 átomos de carbono,

amino de fórmula - NR1R2, na qual os RI e R2 idênticosou diferentes representam um radical alquila que compreende de 1 a 6 átomosde carbono ou um dos RI ou R2 designa um átomo de hidrogênio, e o outrodos RI e R2 representa um radical alquila que compreende de 1 a 6 átomos decarbono,

piridino,

- amido de fórmula - NH-COR' ou - CO-NH-R' na qual R'representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila compreendendo de1 a 6 átomos de carbono,

pirrolidino escolhido de preferência entre os grupos defórmula:

Ri sendo um radical alquila que compreende de 1 a 6 átomosde carbono,

- carbamoila de fórmula - O-CO-NH-R' ou - NH-CO-OR',R' sendo tal como definido acima,

- tiocarbamoila tal como - O-CS-NH- R' ou - NH-CS-OR',R' sendo tal como definido acima,

ureila tal como - NR'-CO-N (R')2, os grupos R' idênticosou diferentes sendo tais como definidos acima,

- sulfonamido tal como -NR'-S(=0)2-R', R' querespondem à definição acima.

De preferência, estes grupos polares estão presentes a um teorinferior ou igual a 10% em peso em relação ao peso de cada composto (X) ou(Y), de preferência inferior ou igual a 5% em peso, por exemplo, em um teorque vai de 1 a 3% em peso.

O ou os grupos polares pode(m) estar situado(s) na cadeiaprincipal do composto (X) e/ou (Y) ou podem estar pendurados à cadeiaprincipal ou situados nas extremidades da cadeia principal do composto (X)e/ou(Y).

De acordo com um modo de realização, o composto (X) éescolhido entre os poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos doisgrupamentos alifáticos insaturados, por exemplo, dois ou três grupamentosvinílicos ou alílicos, ligados cada um a um átomo de silício.

De acordo com um modo de realização vantajoso, o composto(X) é escolhido entre os poliorganossiloxanos que compreendem unidadessiloxanos de fórmula (I) seguinte:

<formula>formula see original document page 14</formula>

na qual:

R representa um grupo hidrocarboneto monovalente, linearou cíclico, compreendendo de 1 a 30 átomos de carbono, de preferência de 1 a20, e melhor de 1 a 10 átomos de carbono, como, por exemplo, um radicalalquila com cadeia curta, compreendendo, por exemplo, de 1 a 10 átomos decarbono, em particular um radical metila ou ainda um grupamento fenila, depreferência um radical metila,m é igual a 1 ou 2 e

R' representa:

o um grupamento hidrocarboneto alifático insaturado quecompreende de 2 a 10, de preferência de 3 a 5 átomos de carbono como, porexemplo, um grupo vinila ou um grupo - R"-CH=CHR'" no qual R" é umacadeia hidrocarboneto alifático divalente, compreendendo de 1 a 8 átomos decarbono, ligada ao átomo de silício e R'" é um átomo de hidrogênio ou umradical alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, de preferênciaum átomo de hidrogênio. Pode-se citar como grupamento R' os grupamentosvinila, alila e suas misturas; ou

o um grupamento hidrocarboneto cíclico insaturado quecompreende de 5 a 8 átomos de carbono como, por exemplo, um grupo ciclo-hexenila.

De preferência, R' é um grupamento hidrocarboneto alifáticoinsaturado, de preferência um grupo vinila.

De acordo com um modo de realização, R representa umradical alquila que compreende de 1 a 10 átomos de carbono ou ainda umgrupamento fenila, e de preferência um radical metila, e R' é um grupo vinila.

De acordo com um modo de realização particular, opoliorganossiloxano compreende igualmente unidades de fórmula (II):

<formula>formula see original document page 15</formula>

na qual R é grupo tal como definido acima, e n é igual a 1, 2ou 3.

De acordo com uma variante, o composto (X) pode ser umaresina de silicone que compreende pelo menos duas insaturações etilênicas, areferida resina estando apta a reagir com o composto (Y). Pode-se citar, porexemplo, as resinas de tipo MQ ou MT que trazem elas próprias nasextremidades reativas insaturadas -CH=CH2.Estas resinas são polímeros de organossiloxanos reticulados.

A nomenclatura das resinas de silicone é conhecida sob onome "de MDTQ", a resina sendo descrita em função das diferentes unidadesmonoméricas siloxano tal que ela compreende, cada uma das letras "MDTQ"que caracterizam um tipo de unidade:

• A letra M representa a unidade monofuncional de fórmula(CH3)3SiO./2; o átomo de silício estando ligado a somente um átomo deoxigênio no polímero que compreende esta unidade;

• A letra D significa uma unidade difuncional (CH3)2Si02/2na qual o átomo de silício está ligado a dois átomos de oxigênio;

• A letra T representa uma unidade trifuncional de fórmula(CH3)Si03/2 no qual o átomo de silício está ligado a três átomos de oxigênio;

Nos motivos M, D, T definidos precedentemente, pelo menosum dos grupos metilas pode ser substituído por um grupo R diferente dogrupo metila tal como um radical hidrocarboneto (nomeada alquila) que temde 2 a 10 átomos de carbono ou um grupo fenil ou ainda um grupo hidroxila.

A letra Q significa uma unidade tetrafuncional SÍO4/2 naqual o átomo de silício está ligado a quatro átomos de hidrogênio elespróprios ligados ao resto do polímero. Como exemplos de tais resinas, pode-se citar as resinas de silicone MT tais como os poli(fenil-vinilsilsesquioxano)como estes comercializados sob a referência SST-3PV1 pela empresa Gelest.

De preferência, os compostos (X) compreendem de 0,01 a 1%em peso de grupos alifáticos insaturados.

Vantajosamente, o composto (X) é escolhido entre os poliorganopolissiloxanos, notadamente estes que compreendem as unidadessiloxanos (I) e eventualmente (II) descritos precedentemente.

O composto (Y) compreende de preferência pelo menos doisgrupos Si-H (grupos hidrogenossilanos) livres.

O composto (Y) pode ser escolhido vantajosamente entre ospoliorganossiloxanos que compreende pelo menos uma unidade alquil-hidrogenossiloxano de fórmula (III) seguinte:

<formula>formula see original document page 17</formula>

na qual:

- R representa um grupo hidrocarboneto monovalente, linearou cíclico, compreendendo de 1 a 30 átomos de carbono, como, por exemplo,um radical alquila que tem de 1 a 30 átomos de carbono, de preferência de 1 a20 e melhor de 1 a 10 átomos de carbono, em particular um radical metila, ouainda um grupamento fenila e p é igual a 1 ou 2. De preferência R é umgrupamento hidrocarboneto, de preferência metila.

Estes compostos (Y) poliorganossiloxanos com unidadesalquil-hidrogenossiloxanos podem compreender, além disso, unidades defórmula (II) tais como definidas acima.

O composto (Y) pode ser uma resina de silicone quecompreende pelo menos um motivo escolhido entre os motivos M, D, T, Qtais como definidos acima e compreendendo pelo menos um grupo Si-H talcomo os poli(metil-hidridosilsesquioxano) comercializados sob a referênciaSST-3MH1.1 pela empresa Gelest.

De preferência, estes compostos (Y) poliorganossiloxanoscompreendem de 0,5 a 2,5% em peso de grupos Si-H.

Vantajosamente, os radicais R representam um grupamentometila nas fórmulas (I), (II), (III) acima.

De preferência, este poliorganossiloxanos (Y) compreendegrupos terminais de fórmula (CH3)3SiOi/2.

Vantajosamente, os poliorganossiloxanos (Y) compreendempelo menos duas unidades alquil-hidrogenossiloxano de fórmula -(H3C)(H)SiO- e compreendem eventualmente unidades -(H3C)2SiO-.

Tais compostos poliorganossiloxanos (Y) com grupamentoshidrogenossilano são descritos, por exemplo, no documento EP 465.744.

De acordo com uma variante, o composto (X) é escolhidoentre os oligômeros ou polímeros orgânicos (por orgânico, entende-secompostos cuja cadeia principal não siliconada, de preferência de compostosque não compreendem átomos de silício) ou entre polímeros ou oligômeroshíbridos orgânico/silicone, os referidos oligômeros ou polímeros trazendopelo menos 2 grupamentos alifáticos insaturados reativos, o composto (Y)sendo escolhido entre os poliorganossiloxanos (Y) com grupamentoshidrogenossilano citados acima.

De acordo com um modo de realização, os compostos (X)orgânicos ou híbridos orgânico/silicone que trazem pelo menos 2grupamentos alifáticos insaturados reativos, trazem pelo menos um grupopolar tal como descrito acima.

O composto (X), de natureza orgânica, pode então serescolhido entre os polímeros ou oligômeros vinílicos, (met)acrílicos,poliésteres, poliuretanos e/ou e poliuréias, poliéteres, perfluoropoliéteres,poliolefinas tais como polibutileno, poliisobutileno, dendrímeros oupolímeros hiperramificados orgânicos, ou suas misturas.

Em particular, o polímero orgânico ou a parte orgânica dopolímero híbrido pode ser escolhido entre os seguintes polímeros:

a) os poliésteres com insaturação(ões) etilênica(s):

Trata-se de um grupo de polímeros de tipo poliéster queapresentam pelo menos 2 ligações duplas etilênicas, repartidas de maneiraaleatória na cadeia principal do polímero. Estes poliésteres insaturados sãoobtidos por policondensação de uma mistura:

• de diácidos carboxílicos alifáticos, lineares ou ramificados,ou cicloalifáticos que comportam notadamente de 3 a 50 átomos de carbono,de preferência de 3 a 20 e melhor de 3 a 10 átomos de carbono, tais como oácido adípico ou o ácido sebácico, diácidos carboxílicos aromáticos que têmnotadamente de 8 a 50 átomos de carbono, de preferência de 8 a 20 e melhorde 8 a 14 átomos de carbono, tais como os ácidos itálicos, notadamente oácido tereftálico, e/ou diácidos carboxílicos procedentes de dímeros de ácidosgraxos com insaturações etilênicas tais como dímeros dos ácidos oléico oulinoleico descritos no pedido EP 959.066 (parágrafo [0021]) comercializadossob denominações Pripol® pela empresa Unichema ou Empol® pela empresaHenkel, todos os diácidos devendo estar isentos de ligações duplas etilênicaspolimerizáveis,

• de dióis alifáticos, lineares ou ramificados, oucicloalifáticos comportando notadamente de 2 a 50 átomos de carbono, depreferência de 2 a 20 e melhor de 2 a 10 átomos de carbono, tais comoetilenoglicol, dietilenoglicol, propilanoglicol, 1,4-butanodiol ou ciclo-hexanedimetanol, dióis aromáticos que tem de 6 a 50 átomos de carbono, depreferência de 6 a 20 e melhor de 6 a 15 átomos de carbono tal como obisfenol A e o bisfenol B, e/ou dímeros dióis provenientes da redução dedímeros de ácidos graxos tais como definidos precedentemente, e

• pelo menos um diácido carboxílico ou seu anidrido quecomporta duas ligações duplas ou pelo menos dois diácidos carboxílicos ouanidridos que comportam cada um pelo menos uma ligação dupla etilênicapolimerizável e que tem de 3 a 50 átomos de carbono, de preferência de 3 a20 e melhor de 3 a 10 átomos de carbono, tais como o ácido maleico, oanidrido maleico, o ácido fumárico ou o ácido itacônico.

b) os poliésteres com grupos (met)acrilato laterais e/outerminais:

Trata-se de um grupo de polímeros de tipo poliéster obtidospor policondensação de uma mistura:

• de diácidos carboxílicos alifáticos, lineares ou ramificados,ou cicloalifáticas que comportam notadamente de 3 a 50 átomos de carbono,de preferência de 3 a 20 e melhor de 3 a 10 átomos de carbono, tais como oácido adípico ou o ácido sebácico, diácidos carboxílicos aromáticos que têmnotadamente de 8 a 50 átomos de carbono, de preferência de 8 a 20 e melhorde 8 a 14 átomos de carbono, tais como os ácidos itálicos, notadamente oácido tereftálico, e/ou diácidos carboxílicos provenientes de dímeros deácidos graxos com insaturação etilênica tais como os dímeros dos ácidosoléico ou linoleico descritos no pedido EP 959.066 (parágrafo [0021])comercializados sob denominações Pripol® pela empresa Unichema ouEmpol® pela empresa Henkel, todos esses diácidos devendo estar isentos deligações duplas etilênicas polimerizáveis,

• de dióis alifáticos lineares ou ramificados oucicloalifáticos comportando notadamente de 2 a 50 átomos de carbono, depreferência de 2 a 20 e melhor de 2 a 10 átomos de carbono, tais comoetilenoglicol, dietilenoglicol, propilanoglicol, 1,4-butanodiol ou ciclo-hexanodimetanol, dióis aromáticos que tem de 6 a 50 átomos de carbono, depreferência de 6 a 20 e melhor de 6 a 15 átomos de carbono tais como obisfenol A e o bisfenol B, e

• de pelo menos um éster de ácido (met)acrílico e de umdiol ou poliol que tem de 2 a 20 átomos de carbono, de preferência de 2 a 6átomos de carbono, tais como o (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilatode 2-hidroxipropila e metacrilato de glicerol.

Estes poliésteres diferem destes descritos acima sob o ponto a)pelo fato de que as ligações duplas etilênicas não estão situadas na cadeiaprincipal mas sobre grupos laterais e/ou na extremidade das cadeias. Estasligações duplas etilênicas são estas dos grupos (met)acrilato presentes nopolímero.

Tais poliésteres são comercializados, por exemplo, pelaempresa UCB sob as denominações EBECRYL® (EBECRYL® 450: massamolar 1600, em média 6 funções acrilato por molécula, EBECRYL® 652:massa molar 1500, em média 6 funções acrilato por molécula, EBECRYL®800: massa molar 780, em média 4 funções acrilato por molécula,EBECRYL® 810: massa molar 1000, em média 4 funções acrilato pormolécula, EBECRYL® 50.000: massa molar 1500, em média 6 funçõesacrilato por molécula).

c) os poliuretanos e/ou poliureados a grupos (met)acrilato,obtidos por policondensação:

• de diisocianatos, triisocianatos e/ou poliisocianatosalifáticos cicloalifáticos e/ou aromáticos que têm notadamente de 4 a 50átomos de carbono, de preferência de 4 a 30 átomos de carbono, tais como ohexametilenodiisocianato, o isoforonadiisocianato, o toluenodiisocianato, odifenilmetanodiisocianato ou os isocianuretos de fórmula:

<formula>formula see original document page 21</formula>

resultando da trimerização de 3 moléculas de diisocianatosOCN-R-CNO, onde R é um radical hidrocarboneto linear, ramificado oucíclico que comporta de 2 a 30 átomos de carbono;

• polióis, notadamente de dióis, isentos de insaturaçõesetilênicas polimerizáveis, tais como 1,4-butanodiol, etilenoglicol outrimetilolpropano, e/ou poliaminas, notadamente escolhidos entre diaminasalifáticas, diaminas cicloalifáticas, diaminas aromáticas e suas misturas, asreferidas poliaminas que têm notadamente de 3 a 50 átomos de carbono, taiscomo etilenodiamina ou hexametilenodiamina, e

• de pelo menos um éster de ácido (met)acrílico e de umdiol ou poliol que tem de 2 a 20 átomos de carbono, de preferência de 2 a 6átomos de carbono, tais como (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de2-hidroxipropila e metacrilato de glicerol.Tais poliuretanos/poliureados a grupos acrílatos sãocomercializados, por exemplo, sob a denominação SR 368 (tris (2-hidroxietil)isocianureto-triacrilato) ou CRAYNOR® 435 pela empresa CRAY VALLEY,ou sob a denominação EBECRYL® pela empresa UCB (EBECRYL® 210:massa molar 1500, 2 funções acrilato por molécula; EBECRYL® 230: massamolar 5000, 2 funções acrilato por molécula; EBECRYL® 270: massa molar1500, 2 funções acrilato por molécula; EBECRYL® 8402: massa molar 1000,2 funções acrilato por molécula; EBECRYL® 8804: massa molar 1300, 2funções acrilato por molécula; EBECRYL® 220: massa molar 1000, 6 funçõesacrilato por molécula; EBECRYL® 2220: massa molar 1200, 6 funçõesacrilato por molécula; EBECRYL® 1290: massa molar 1000, 6 funçõesacrilato por molécula; EBECRYL® 800: massa molar 800, 6 funções acrilatopor molécula).

Pode-se igualmente citar os poliuretanos alifáticos diacrilatohidrossolúveis comercializados sob as denominações EBECRYL® 2000,EBECRYL® 2001 e EBECRYL® 2002, e os poliuretanos diacrilato emdispersão aquosa comercializados sob as denominações comerciais IRR® 390,IRR® 400, IRR® 422 IRR® 424 pela empresa UCB.

d) os poliéteres com grupos (met)acrilato obtidos poresterificação, pelo ácido (met)acrílico, de grupos hidroxila terminais dehomopolímeros ou copolímeros de alquilenoglicóis em Cm, tais comopolietilenoglicol, polipropilanoglicol, copolímeros de oxido de etileno e oxidode propileno que têm de preferência uma massa molecular média em pesoinferiores a 10.000, trimetilolpropano polietoxilado ou polipropoxilado.

Polioxietilenos-di(met)acrilato de massa molar apropriada sãocomercializados, por exemplo, sob as denominações SR 259, SR 344, SR 610, SR 210,

SR 603 e SR 252 pela empresa CRAY VALLEY ou sob adenominação EBECRYL® 11 por UCB. Triacrilatos de trimetilolpropanopolietoxilado são comercializados, por exemplo, sob as denominações SR454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 pela empresa CRAY VALLEY ousob a denominação EBECRYL® 160 pela empresa UCB. Triacrilatos detrimetilolpropano polipropoxilado são comercializados, por exemplo, sob asdenominações SR 492 e SR 501 pela empresa CRAY VALLEY.

e) os epoxiacrilatos obtidos por reação entre

• pelo menos um diepóxido escolhido, por exemplo, entre:

(i) o éter diglicidílico de bisfenol A,

(ii) uma resina diepoxi resultante da reação entre o éterdiglicidílico de bisfenol A e a epicloridrina,

(iii) uma resina epoxiéster com extremidades aco-diepoxiresultante da condensação de um diácido carboxílico que tem de 3 a 50átomos de carbono com um excesso estequiométrico de (i) e/ou (ii),

(iv) uma resina epoxiéter com extremidades aco-diepoxiresultando da condensação de um diol que tem de 3 a 50 átomos de carbonocom um excesso estequiométrico de (i) e/ou (ii),

(v) os óleos naturais ou sintéticos que trazem pelo menos 2grupos epóxido, tais como o óleo de soja epoxidada, o óleo de linhoepoxidado e o óleo de vernonia epoxidada,

(vi) um policondensado fenol-formaldeído (de resinaNovolac®), cujas extremidades e/ou grupos laterais foram epoxidados, e

• um ou vários ácidos carboxílicos ou poliácidoscarboxílicos que comportam pelo menos uma ligação dupla etilênica em a,Pdo grupo carboxílico como o ácido (met)acrílico ou o ácido crotônico ou osésteres de ácido (met)acrílico e de um diol ou poliol que tem de 2 a 20 átomosde carbono, de preferência de 2 a 6 átomos de carbono tal como o(met)acrilato de 2-hidroxietila.

Tais polímeros são comercializados, por exemplo, sob asdenominações SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540,SR 480, CD 9038 pela empresa CRAY VALLEY, sob as denominaçõesEBECRYL® 600 e EBECRYL® 609, EBECRYL® 150, EBECRYL® 860,EBECRYL® 3702 pela empresa UCB e sob as denominações PHOTOMER®3005 e PHOTOMER® 3082 pela empresa HENKEL.

f) os poli(met)acrilatos DE alquila em Ci.5o (o referidoalquila SENDO linear, ramificado ou cíclico), comportando pelo menos duasfunções com ligação dupla etilênica trazidas pelas cadeias hidrocarbonadaslaterais e/ou terminais.

Tais copolímeros são comercializados, por exemplo, sob asdenominações IRR®375, OTA®480 e EBECRYL®2047 pela empresa UCB.

g) as poliolefinas tais como polibutileno, poliisobutileno,

h) os perfluoropoliéteres com grupos acrilato obtidos poresterificação, por exemplo, pelo ácido (met)acrílico, perfluoropoliéterestrazendo grupos hidroxila laterais e/ou terminais.

De tais perfluoropoliéteres a,co-dióis são descritosnotadamente em EP-A-1057849 e são comercializados pela empresaAUSIMONT sob a denominação FOMBLIN® Z DIOL.

i) os dendrímeros e polímeros hiperramificados que trazemgrupos terminais (met)acrilato ou (met)acrilamida obtidos respectivamentepor esterificação ou amidificação de dendrímeros e de polímeroshiperramificados com funções terminais hidroxila ou amino, pelo ácido(met)acrílico.

Os dendrímeros são moléculas polímeros "arborescentes", ouseja, muito ramificadas inventadas por D. A. Tomalia e sua equipe no iníciodos anos 90 (Donald A. Tomalia e ai, Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed.,vol. 29, n° 2, páginas 138 - 175). Trata-se de estruturas construídas em tornode um motivo central geralmente polivalente. Em torno deste motivo central,são conectados, de acordo com uma estrutura perfeitamente determinada,motivos ramificados de alongamento de cadeia dando assim surgimento amacromoléculas simétricas, monodispersadas tendo uma estrutura química eestereoquímica bem definida Dendrímeros de tipo poliamidoamina sãocomercializados, por exemplo, sob a denominação STARBUST® pelaempresa DENDRITECH.

Os polímeros hiperramificados são geralmentepolicondensados, de tipo poliéster, poliamida ou polietilenoamina, obtidos apartir de monômeros multifuncionais, que têm uma estrutura arborescentesimilar a estes dos dendrímeros, mas muito menos regular que esta última(ver, por exemplo, WO 93/17060 e WO 96/12754).

A empresa PERSTORP comercializa sob a denominaçãoBOLTORN® poliésteres hiperramificados. Encontrar-se-á sob a denominaçãoCOMBURST® da empresa DENDRITECH polietilenoaminashiperramificadas. Poli(esteramida) hiperramificados com extremidadeshidroxila são comercializados pela empresa DSM sob a denominaçãoHYBRANE®.

Estes dendrímeros e polímeros hiperramificados esterificadosou amidificados pelo ácido acrílico e/ou metacrílico se distinguem dospolímeros descritos sob os pontos a) a h) acima pelo grande número deligações duplas etilênicas presentes. Esta funcionalidade elevada,freqüentemente superior a 5, os torna particularmente útil permitindo-lhesdesempenhar um papel de "nó de reticulação", ou seja, de sítio de reticulaçãomúltipla.

Pode-se consequentemente utilizar polímeros dendríticos ehiperramificados em associação com um ou vários polímeros e/ou oligômerosa) a h) acima.

la - Compostos reativos adicionais

As referidas primeira e/ou segunda composições do conjuntode acordo com a invenção podem compreender, além disso, pelo menos umcomposto reativo adicional tal como definido a seguir.

De acordo com um modo de realização, a composição (Al) doconjunto de acordo com a invenção tal como definida precedentemente, podecompreender, além disso, pelo menos um composto reativo adicional e/ou acomposição (A2) do conjunto de acordo com a invenção tal como definidaprecedentemente, pode compreender, além disso, pelo menos um compostoreativo adicional.

De acordo com outro modo de realização, a referidacomposição (A3) do conjunto de acordo com a invenção tal como definidaprecedentemente, pode compreender, além disso, pelo menos um compostoreativo adicional.

Como composto reativo adicional, pode-se citar:partículas orgânicas ou minerais que compreendem suasuperfície pelo menos 2 grupamentos alifáticos insaturados, pode-se citar, porexemplo, sílicas tratadas em superfície, por exemplo, por compostossiliconados com grupamentos vinílicos tais como, por exemplo, sílica tratadaciclotetrametiltetravinilsiloxano,

compostos silazanos tais como o hexametildisilazano.

- Catalisador

A reação de hidrosililação se faz na presença de um catalisadorque pode estar presente com pelo menos um ou outro dos compostos (X) ou(Y) em uma mesma composição ou estar presente de maneira isolada em umacomposição isenta ou não dos compostos (X) e (Y).

Assim as referidas primeira e/ou segunda composições doconjunto de acordo com a invenção, por exemplo, compreendendorespectivamente os compostos (X) e (Y), podem compreender, além disso,pelo menos um catalisador tal como definido a seguir.

De acordo com um modo de realização, a composição (Al) doconjunto de acordo com a invenção tal como definida precedentemente, podecompreender, além disso, pelo menos um composto (X), pelo menos umcatalisador e eventualmente um composto reativo adicional e/ou acomposição (A2) do conjunto de acordo com a invenção tal como definidaprecedentemente, pode compreender, além disso, pelo menos um composto(Y), pelo menos um catalisador e eventualmente um composto reativoadicional.

De acordo com outro modo de realização, a composição (A3)do conjunto de acordo com a invenção tal como definida precedentemente,pode compreender além dos compostos (X) e (Y), pelo menos um catalisadore eventualmente pelo menos um composto reativo adicional, mas pelo menosum dos compostos (X), (Y) e o catalisador estando sob forma encapsulada.

De acordo com um modo de realização particular, ocatalisador pode estar presente na composição (A3) sob uma formaencapsulada se os dois compostos (X) e (Y), que devem provocar a interação,estiverem presentes nesta mesma composição sob uma forma não encapsuladaou ao contrário ele pode estar aqui presente na composição (A3) sob umaforma não encapsulada se pelo menos um dos compostos (X) e (Y) estiverpresente nesta mesma composição sob uma forma encapsulada.

De acordo com outro modo de realização, o catalisador écompreendido em uma composição (A4) do conjunto de acordo com ainvenção, a referida composição sendo isenta dos compostos (X) e (Y).

O catalisador é de preferência a base de platina ou de estanho.Pode-se citar, por exemplo, os catalisadores a base de platina depositada sobreum suporte de gel de sílica ou pó de charcoal (carvão), o cloreto de platina, ossais de platina e de ácidos cloroplatínicos.

Utiliza-se, de preferência, os ácidos cloroplatínicos sob formahexaidrato ou anidro, facilmente dispersível nos meios organossiliconados.

Pode-se igualmente citar os complexos de platina tais comoestes à base de ácido cloroplatínico hexaidrato e de diviniltetrametildissiloxano.

O catalisador pode estar presente em um teor que vai de0,0001% a 20% em peso em relação ao peso total da composição quecompreende.

Os compostos (X) e/ou (Y) podem estar associados ainibidores ou retardadores de polimerização, e mais particularmenteinibidores do catalisador. De maneira não limitativa, pode-se citar ospolimetilvinilsiloxanos cíclicos, e em particular o tetravinil tetrametilciclotetrassiloxano, os álcoois acetilênicos, de preferência voláteis, tais comoo metilisobutinol.

A presença de sais iônicos, tais como o acetato de sódio podeter uma influência na velocidade de polimerização dos compostos (X) e (Y).

A título de exemplo de uma combinação de compostos (X) e(Y) que reagem por hidrosililação na presença de um catalisador, pode-secitar as referências seguintes proposta pela empresa Dow Corning: DC 7-9800Soft Skin Adhesive Parts A & B.

De maneira vantajosa, os compostos (X) e (Y) são escolhidosentre os compostos siliconados susceptíveis de reagir por hidrosililação napresença de um catalisador; em particular o composto (X) é escolhido entre ospoliorganossiloxanos que compreendem unidades de fórmula (I) descritosacima e o composto (Y) é escolhido entre os organossiloxanos quecompreende unidades alquil-hidrogenossiloxanos de fórmula (III) descritosacima.

De acordo com um modo de realização particular, o composto(X) é um polidimetilsiloxano com grupamentos vinílicos terminais, e ocomposto (Y) é um polimetil-hidrogenossiloxano.

2 - Compostos (X) e (Y) susceptíveis de reagir porcondensação

A reação de condensação acontece entre pelo menos umcomposto (X), pelo menos um composto (Y) e eventualmente pelo menos umcatalisador.

Os compostos (X) e (Y) podem estar presentesrespectivamente no conjunto de acordo com a invenção em uma primeiracomposição e uma segunda composição, até em outra composição que asreferidas primeira e segunda composições.

De acordo com um modo de realização, o composto (X) comeventualmente pelo menos um catalisador está presente em uma composição(Al) do conjunto de acordo com a invenção e o composto (Y) comeventualmente pelo menos um catalisador está presente em uma composição(A2) do conjunto de acordo com a invenção.

De acordo com outro modo de realização, os compostos (X) e(Y) distintos um do outro e eventualmente pelo menos um catalisador estãopresentes em uma composição (A3) do conjunto de acordo com a invenção àcondição de que pelo menos um dos compostos (X) e (Y) estiver sob formaencapsulada.

Os compostos (X) e (Y) são susceptíveis de reagir porcondensação, seja na presença de água (hidrólise) por reação de 2 compostosportadores de grupamentos alcoxissilanos, seja por condensação dita "direta"por reação de um composto portador de grupamento(s) alcoxissilano(s) e deum composto portador de grupamento(s) silanol(is) ou por reação de 2compostos portadores de grupamento(s) silanol(is).

Quando a condensação é feita na presença de água, esta podeser em particular à umidade ambiente, a água residual de cílios, ou a águatrazida por uma fonte externa, por exemplo, por umidificação prévia domaterial queratínica (por exemplo, por um pulverizador, lágrimas naturais ouartificiais).

Neste modo de reação por condensação, os compostos (X) e(Y), idênticos ou diferentes, podem consequentemente ser escolhidos entre oscompostos siliconados cuja cadeia principal compreende pelo menos doisgrupos alcoxissilano e/ou pelo menos dois grupos silanol (Si-OH), lateraise/ou na extremidade de cadeia.

De acordo com um modo de realização, o composto (X) e/ou ocomposto (Y) é portador de pelo menos um grupo polar, tal como descritoacima, susceptível de formar pelo menos uma ligação hidrogênio com osmateriais queratínicos e mais particularmente a pele.

De acordo com um modo de realização vantajoso, oscompostos (X) e/ou (Y) são escolhidos dentre os poliorganossiloxanos quecompreendem pelo menos dois grupos alcoxissilano. Por grupo"alcoxissilano", entende-se um grupo que compreende pelo menos uma parte-Si-OR, R sendo um grupo alquila que compreende de 1 a 6 átomos decarbono.

Os compostos (X) e (Y) são escolhidos notadamente entre ospoliorganossiloxanos que compreendem grupos terminais alcoxissilanos, maisespecificamente estes que compreendem pelo menos 2 grupos alcoxissilanosterminais, de preferência trialcoxissilanos terminais.

Estes compostos (X) e/ou (Y), idênticos ou diferentes,compreendem de preferência de maneira majoritária unidades de fórmula(IV):

R9sSiO(4_s)/2!

na qual os grupos R9 representam independentemente uns dosoutros um radical escolhido entre os grupos alquila que compreendem de 1 a6 átomos de carbono, fenila, grupos fluoroalquila, e s é igual a 0, 1, 2 ou 3. Depreferência, os grupos R9 representam independentemente uns dos outros umgrupo alquila que compreende de 1 a 6 átomos de carbono. Como grupoalquila, pode-se citar notadamente metila, propila, butila, hexila e suasmisturas, de preferência metila ou etila. Como grupo fluoroalquila, pode-secitar a 3, 3, 3-trifluoropropila.De acordo com um modo de realização particular, oscompostos (X) e (Y), idênticos ou diferentes, são poliorganossiloxanos quecompreendem unidades de fórmula (V):

<formula>formula see original document page 31</formula>

na qual R9 é tal como descrito acima, de preferência em R9é um radical metila, e f é como tal que o polímero apresenta vantajosamenteuma viscosidade a 25 °C que vai de 0,5 a 3000 Pa.s, de preferência indo de 5a 150 Pa.s;, por exemplo, f pode ir de 2 a 5000, de preferência de 3 a 3000, ede preferência de 5 a 1000, limites incluídos.

Estes compostos (X) e/ou (Y) poliorganossiloxanoscompreendem pelo menos 2 grupos trialcoxissilanos terminais por moléculade polímero, os referidos grupos tendo a fórmula (VI) seguinte:

<formula>formula see original document page 31</formula>

na qual:

- os radicais R são escolhidos independentemente um do outro,entre um grupo metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila,isobutila, de preferência um grupo metila ou etila,

- R1 é um grupo metila ou etila,

- x é igual a 0 ou 1, de preferência x é igual a 0 e

-Zé escolhido entre os grupos hidrocarbonetos divalentes quenão comportam insaturação etilênica e compreendendo de 1 a 18 átomos decarbono, de preferência de 2 a 18 átomos de carbono (grupos alquileno), ascombinações de radicais hidrocarbonetos divalentes e de segmentos siloxanosde fórmula (IX) seguinte:

<formula>formula see original document page 31</formula>

R9 sendo tal como descrito acima, G é um radicalhidrocarboneto divalente que não comporta insaturação etilênica ecompreendendo de 1 a 18 átomos de carbono, de preferência de 2 a 18 átomosde carbono e c é um inteiro que vai de 1 a 6.

Z e G podem ser notadamente escolhidos dentre osgrupamentos alquilenos tais como metileno, etileno, propileno, butileno,pentileno, hexilano, grupamentos arileno tais como fenileno.

De preferência, Z é um grupo alquileno, e melhor etileno.

Estes polímeros podem apresentar em média pelo menos 1,2grupamentos terminais ou cadeias terminais trialcoxissilanos por molécula, ede preferência em média pelo menos 1,5 grupamentos terminaistrialcoxissilanos por molécula. Estes polímeros podendo apresentar pelomenos 1,2 grupamentos terminais trialcoxissilanos por molécula, algunspodem compreender de outros tipos de grupos terminais tais comogrupamentos terminais de fórmula CH2=CH-SiR92- ou de fórmula R63-Si-, naqual R9 é tal como definido acima e cada grupo R6 é independentementeescolhido entre os grupos R9 ou vinila. Pode-se citar como exemplos de taisgrupamentos terminais os grupos trimetoxissilano, trietoxissilano,vinildimetoxissilano e vinilmetilaxifenilsilano.

Tais polímeros são descritos notadamente nos documentos US3.175.993, US 4.772.675, US 4.871.827, US 4.888.380, US 4.898.910, US4.906.719 e US 4.962.174 cujo conteúdo é incorporado por referência aopresente texto.

Pode-se citar a título de composto (X) e/ou (Y) em particularos poliorganossiloxanos escolhidos entre os polímeros de fórmula (VII):

<formula>formula see original document page 32</formula>

na qual R, R1, R9, Z, x e f são tais como descritos acima.Os compostos (X) e/ou (Y) podem igualmente compreenderuma mistura de polímeros de fórmula (VII) acima com polímeros de fórmula(VIII) seguinte:

<formula>formula see original document page 33</formula>

na qual R, R1, R9, Z, x e f são tais como descritos acima.

Quando o composto (X) e/ou (Y) poliorganossiloxanos comgrupó(s) alcoxissilano(s) compreende tal mistura, os poliorganossiloxanosdiferentes estão presentes em teores tais que as cadeias organossililasterminais representam menos de 40%, de preferência menos de 25% emnúmero cadeias terminais.

Os compostos (X) e/ou (Y) poliorganossiloxanosparticularmente preferidos são estes de fórmula (VII) descritos acima. Taiscompostos (X) e/ou (Y) são descritos, por exemplo, no documento WO01/96450.

Como indicado acima, os compostos (X) e (Y) podem seridênticos ou diferentes.

Em particular, os compostos (X) e (Y) podem representar umamistura de polidimetilsiloxanos com grupamentos metoxissilanos.

De acordo com uma variante, um dos 2 compostos reativos (X)ou (Y), de natureza siliconada e o outro é de natureza orgânica, por exemplo,o composto (X) é escolhido entre os oligômeros ou polímeros orgânicos ou osoligômeros ou polímeros híbridos orgânico/silicone, os referidos polímeros ouoligômeros compreendendo pelo menos dois grupamentos alcoxissilanos e(Y) é escolhido entre os compostos silicones tais como ospoliorganossiloxanos descritos acima. Em particular, os oligômeros oupolímeros orgânicos são escolhidos entre os oligômeros ou polímerosvinílicos, (met)acrílicos, poliésteres, poliamidas, poliuretanos e/oupoliureados, poliéteres, poliolefinas, perfluoropoliéteres, dendrímeros epolímeros hiperramificados orgânicos, e suas misturas.

De acordo com um modo de realização, o composto (X) denatureza orgânica ou de natureza híbrida orgânica/silicone é portador de pelomenos um grupo polar, tal como descrito acima, susceptível de formar pelomenos uma ligação hidrogênio com os materiais queratínicos, e maisparticularmente a pele.

Os polímeros orgânicos de natureza vinílica ou (met)acrílicos,portadores de grupos laterais alcoxissilanos, poderão em particular ser obtidospor copolimerização de pelo menos um monômero orgânico vinílico ou(met)acrílico com um (met) acriloxipropiltrimetoxissilano, um viniltrimetoxissilano, um viniltrietoxissilano, um alliltrimetoxissilanos etc.

Pode-se citar, por exemplo, os polímeros (met)acrílicosdescritos no documento de KUSABE.M, Pitture e Verniei - EuropeanCoating; 12-b, páginas 43-49, 2005, e notadamente os poliacrilatos de gruposalcoxissilanos referenciados MÁX de Kaneka ou estes descritos na publicaçãode PROBSTER, M, em Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2),páginas 12-14.

Os polímeros orgânicos que resultam de uma policondensaçãoou de uma poliadição, tais como poliésteres, poliamidas, poliuretanos e/oupoliuréias, poliéteres, e portadores de grupos alcoxissilanos laterais e/outerminais, poderão resultar, por exemplo, da reação de um prepolímerooligômero tal como descrito acima com um dos coreagentes silanos de acordocom portadores de pelo menos um grupo alcoxissilano:aminopropiltrimetoxissilano, aminopropiltrietoxissilano, aminoetilaminopropil trimetoxissilano, glicidoxipropiltrimetoxissilano,

glicidoxipropiltrietoxissilano, epoxiciclohexilatiltrimetoxissilano,mercaptopropiltrimetoxissilano.Exemplos de poliéteres e poliisobutilenos com gruposalcoxissilanos são descritos na publicação de KUSABE.M., Pitture e Verniei -European Coating; 12-b, páginas 43-49, 2005. Como exemplo de poliuretanoscom grupos alcoxissilanos terminais, pode citar estes descritos no documentoPROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), páginas 12-14 ou ainda estes descritos no documento LANDON, S., Pitture e Verniei vol.73, N° 11, páginas 18-24, 1997 ou no documento HUANG, Mowo, Pitture eVerniei vol. 5, 2000, páginas 61-67, pode-se notadamente citar ospoliuretanos com grupos alcoxissilanos de OSI-WITCO-GE.

A título de compostos (X) e/ou (Y) poliorganossiloxano, pode-se citar as resinas de tipo MQ ou MT que trazem elas próprias extremidadesalcoxissilanos e/ou silanóis como, por exemplo, as resinaspoli(isobutilsilsesquioxano) funcionalizadas por grupos silanóis propostas soba referência SST-S7C41 (3 grupos Si-OH) pela empresa Gelest.

2a - Composto reativo adicional

De acordo com um modo de realização, a composição (Al) doconjunto de acordo com a invenção, tal como definida precedentemente, podecompreender além disso pelo menos um composto reativo adicional e/ou acomposição (A2) do conjunto de acordo com a invenção, tal como definidaprecedentemente, pode compreender, além disso, pelo menos um compostoreativo adicional.

De acordo com outro modo de realização, a referidacomposição (A3) do conjunto de acordo com a invenção, tal como definidaprecedentemente, pode compreender, além disso, pelo menos um compostoreativo adicional.

De acordo com um modo de realização, o composto (X) e/ou(Y) pode estar associado, além disso, a um composto reativo adicional quecompreende pelo menos dois grupos alcoxissilano e/ou silanol.

Como composto reativo adicional, pode-se citar, por exemplo,uma ou várias partículas orgânicas ou minerais que compreendem em suasuperfície grupamentos alcoxissilanos e/ou silanóis, por exemplo, cargastratadas em superfície por tais grupos.

2b - Catalisador

A reação de condensação pode ser feita na presença de umcatalisador a base de metal que pode estar presente com pelo menos um ououtro dos compostos (X) ou (Y) ou estar presente de maneira isolada em umacomposição isenta ou não dos compostos (X) e (Y).

Assim as referidas primeira e/ou segunda composições doconjunto de acordo com a invenção, por exemplo, compreendendorespectivamente os compostos (X) e (Y), podem compreender, além disso,pelo menos catalisador tal como definido a seguir.

De acordo com um modo de realização, a composição (Al) doconjunto de acordo com a invenção tal como definida precedentemente podecompreender, além disso, pelo menos um composto (X), pelo menos umcatalisador e eventualmente um composto reativo adicional e/ou acomposição (A2) do conjunto de acordo com a invenção tal como definidaprecedentemente, pode compreender, além disso, pelo menos um composto(Y), pelo menos um catalisador e eventualmente um composto reativoadicional.

De acordo com outro modo de realização, a composição (A3)do conjunto de acordo com a invenção tal como definida precedentementepode compreender além dos compostos (X) e (Y), pelo menos um catalisadore eventualmente pelo menos um composto reativo adicional, mas pelo menosum dos compostos (X), (Y) e eventualmente o catalisador sob formaencapsulada.De acordo com um modo de realização particular, ocatalisador pode estar presente na composição (A3) sob uma formaencapsulada se os dois compostos (X) e (Y), que deve provocar a interação,estiverem presentes nesta mesma composição sob uma forma não encapsuladaou ao contrário ele pode estar presente aqui na composição (A3) sob umaforma não encapsulada se pelo menos um dos compostos (X) e (Y) estiverpresente nesta mesma composição sob uma forma encapsulada.

De acordo com outro modo de realização, o catalisador écompreendido em uma composição (A4) do conjunto de acordo com ainvenção, a referida composição sendo isento dos compostos (X) e (Y).

O catalisador que pode ser útil neste tipo de reação é depreferência um catalisador à base de titânio. Pode-se citar notadamente oscatalisadores à base de tetraalcoxititano de fórmula (XI):

<formula>formula see original document page 37</formula>

na qual R é escolhida entre os radicais alquila terciários taiscomo terc butila, terc amila e 2,4-dimetil-3-pentila; R representa um radicalalquila que compreende de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência um grupometila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, hexila e aqui sendo umnúmero que vai de 3 a 4, melhor de 3,4 a 4.

O catalisador pode estar presente em um teor que vai de0,0001% a 20% em peso em relação ao peso total da composição que ocontém.

2c - Diluente

As composições úteis que compreendem (X) e/ou (Y) podecompreender, além disso, um óleo siliconado volátil (ou diluente) destinado afazer diminuir a viscosidade da composição. As referidas primeira e/ousegunda composições do conjunto de acordo com a invenção podemcompreender, além disso, pelo menos um óleo siliconado volátil tal comodefinido a seguir.De acordo com um modo de realização, a composição (Al) doconjunto de acordo com a invenção tal como definido precedentemente podecompreender além disso pelo menos um óleo siliconado volátil e/ou a composição(A2) do conjunto de acordo com a invenção tal como definida precedentemente,pode compreender além disso pelo menos um óleo siliconado volátil.

De acordo com outro modo de realização, a composição (A3) doconjunto de acordo com a invenção tal como definida precedentemente, podecompreender, além disso, pelo menos um óleo siliconado volátil.

Este óleo pode ser escolhido entre os silicones lineares com cadeiacurta tal como hexametildissiloxano, octametiltrisiloxano, silicones cíclicos taiscomo octametilciclotetrassiloxano, decametilclopentassiloxano e suas misturas.

Este óleo siliconado pode representar de 5% a 95%, de preferênciade 10 a 80% em peso em relação ao peso total do conjunto das composições noreferido conjunto de acordo com a invenção.

A título de exemplo de combinação de uma composição (Al) ou(A2) contendo compostos (X) e (Y) portadores de grupamentos alcoxissilanos ereagindo por condensação e de uma composição (A4) isenta de compostos (X) e(Y), pode citar a combinação seguinte detalhada na tabela 1 abaixo e preparadapela empresa Dow Corning. Nesta combinação, distinguem-se os compostos (X) e(Y), idênticos, e consequentemente presentes em uma mesma composição (acomposição (Al) = composição (A2)) e o catalisador presente em umacomposição (A4).

Tabela 1Tabela 1

<table>table see original document page 38</column></row><table><table>table see original document page 39</column></row><table>

3/Reticulação na presença de peróxido:

A reação de reticulação acontece entre pelo menos umcomposto (X), pelo menos um composto (Y), na presença de menos umperóxido e na presença, eventualmente, pelo menos de um catalisador.

Os compostos (X) e (Y) podem estar presentesrespectivamente no conjunto de acordo com a invenção em uma primeiracomposição e uma segunda composição, até em outra composição que não asreferidas primeira e segunda composições.

A reação de reticulação é feita na presença de um peróxido quepode estar presente com pelo menos um ou outro dos compostos (X) ou (Y)em uma mesma composição ou estar presente de maneira isolada em umacomposição isenta ou não dos compostos (X) e (Y).Assim as referidas primeira e/ou segunda composições doconjunto de acordo com a invenção que compreende respectivamente oscompostos (X) e (Y) podem compreender, além disso, pelo menos umperóxido tal como definido a seguir.

De acordo com um modo de realização, a composição (Al) doconjunto de acordo com a invenção tal como definida precedentemente, podecompreender, além disso, pelo menos um composto (X), pelo menos umperóxido e eventualmente pelo menos um catalisador e/ou a composição (A2)do conjunto de acordo com a invenção tal como definida precedentemente,pode compreender, além disso, pelo menos um composto (Y), pelo menos umperóxido e eventualmente pelo menos um catalisador.

De acordo com outro modo de realização, a composição (A3)do conjunto de acordo com a invenção tal como definida precedentemente,pode compreender além dos compostos (X) e (Y), pelo menos um peróxido eeventualmente pelo menos catalisador, mas pelo menos um dos compostos(X), (Y) e o peróxido sob forma encapsulada, sabendo que os compostos (X),(Y) e o peróxido nunca estão simultaneamente presentes na mesmacomposição que não esta que forma a película de acordo com a invenção.

De acordo com um modo de realização particular, o peróxidopode estar presente na composição (A3) sob uma forma encapsulada se osdois compostos (X) e (Y), que devem provocar a interação, estiverempresentes nesta mesma composição sob uma forma não encapsulada ou aocontrário ele pode estar aqui presente na composição (A3) sob uma forma nãoencapsulada se pelo menos um dos compostos (X) e (Y) estiver presente nestamesma composição sob uma forma encapsulada.

De acordo com outro modo de realização, o peróxido écompreendido em uma composição (A4) do conjunto de acordo com ainvenção, a referida composição sendo isenta dos compostos (X) e (Y).

Esta reação é feita de preferência por aquecimento a umatemperatura superior ou igual a 50 °C, de preferência superior ou igual a 80°C, indo até a 120 °C.

Os compostos (X) e (Y), idênticos ou diferentes,compreendem neste caso pelo menos dois grupamentos laterais -CH3 e/oupelo menos duas cadeias laterais que trazem um grupamento -CH3.

Os compostos (X) e (Y) são de preferência silicones e podemser escolhidos, por exemplo, entre os polidimetilsiloxanos lineares nãovoláteis de elevado peso molecular, tendo um grau de polimerização superiora 6 que apresenta pelo menos dois grupamentos laterais -CH3 ligados aoátomo de silício e/ou de pelo menos duas cadeias laterais que trazem umgrupamento -CH3. Pode-se citar, por exemplo, os polímeros descritos noCatálogo "Reactive Silicones" da empresa Gelest Inc., Edition 2004, página 6,e notadamente os copolímeros (também denominados látex) devinilmetilsiloxano-dimetilsiloxano de pesos moleculares que vão de 500.000 a900.000 e notadamente viscosidade superior a 2.000.000 cSt.

A título de peróxidos utilizáveis no quadro da invenção, pode-se citar o peróxido benzoíla, o peróxido de 2,4-dichlorobenzoila e suasmisturas.

De acordo com um modo de realização, a reação dehidrosililação na presença de um catalisador, ou a reação de condensação, ouainda a reação de reticulação na presença de um peróxido, entre os compostos(X) e (Y) é acelerada por um aporte de calor elevando, por exemplo, atemperatura do sistema entre 25 °C e 180 °C.

De modo geral, independentemente do tipo de reação pela qualos compostos (X) e (Y) reagem juntos, a porcentagem molar de (X) emrelação ao conjunto dos compostos (X) e (Y), ou seja, a fração (X) [(X)+(Y)]x 100, pode variar de 5% a 95%, de preferência de 10% a 90%, melhor aindade 20% a 80%.

Do mesmo modo, a porcentagem molar de (Y) em relação aoconjunto dos compostos (X) e (Y), ou seja, a fração (Y) [(X)+(Y)] x 100,pode variar de 5% a 95%, de preferência de 10% a 90%, melhor ainda de 20%a 80%.

O composto (X) pode apresentar uma massa molecular médiaem peso (Mw) que vai de 150 a 1.000.000, de preferência de 200 a 800.000,de preferência ainda de 200 a 250.000.

O composto (Y) pode apresentar uma massa molecular médiaem peso (Mw) que vai de 200 a 1.000.000, de preferência de 300 a 800.000,de preferência ainda de 500 a 250.000.

O composto (X) pode representar de 0,1% a 95% em peso emrelação ao peso total da composição que o contém, de preferência de 1% a90%, e melhor de 5% a 80%.

O composto (Y) pode representar de 0,1% a 95% em peso emrelação ao peso total da composição que o contém, de preferência de 1% a90% e melhor de 5% a 80%.

A fração entre os compostos (X) e (Y) pode variar de maneiramodular a velocidade de reação e consequentemente a velocidade deformação da película ou ainda de maneira a adaptar as propriedades dapelícula formada (por exemplo, suas propriedades adesivas) de acordo com aaplicação procurada.

Em particular, os compostos (X) e (Y) podem estar presentesem uma fração (X)/(Y) molar que vai de 0,05 a 20 e melhor de 0,1 a 10.

Como precisado precedentemente, de acordo com um modo derealização da invenção, os compostos (X) e (Y) podem ser empregados sob aforma de uma única composição (A3) que pode conter o composto (X) e/ou ocomposto (Y) e/ou dependendo do caso, de acordo com o tipo de reaçãoconsiderada entre os compostos (X) e (Y), o catalisador e/ou o peróxido sobforma encapsulada.

Quando o catalisador e/ou o peróxido são sob formaencapsulados, podem ser então:

(i) seja encapsulados independentemente um do outro com(X) ou com (Y),

(ii) seja encapsulados sozinhos, independentemente um dooutro e independentemente de outros compostos da reação tais como oscompostos (X) e (Y),

(iii) seja encapsulados juntos independentemente de outroscompostos da reação tais como os compostos (X) e (Y) ou então sejaencapsulados juntos e com um dos dois compostos (X) ou (Y).

De acordo com um modo de realização particular, uma sócomposição (A3), contendo em um meio fisiologicamente aceitável oscompostos (X) e os compostos (Y) é aplicada sobre os materiais queratínicos,em particular a pele, com pelo menos um dos compostos (X) e (Y) sob umaforma encapsulada.

De acordo com outra variante de realização, os compostos (X)e (Y) são encapsulados separadamente. Assim os compostos (X) e (Y) podemser condicionados em uma mesma composição (A3) liberando-se ao mesmotempo do risco de reação prematuro entre eles. A reação intervém entãoapenas no momento em que as cápsulas são quebradas, ou seja,extemporaneamente à aplicação ou durante a aplicação sobre os materiaisqueratínicos, em particular a pele.

No quadro da presente invenção, são muito particularmenteconsideradas as formas encapsuladas de tipo núcleo/capa ditos aindamicrocápsulas cuja capa é de natureza polimérica e o núcleo contém ocomposto (X) ou o composto (Y), um de seus compostos (X) e (Y)dependendo do caso encapsulado com o catalisador ou o peróxido senecessário à interação dos dois compostos. Na hipótese deste catalisador nãoser encapsulado com um ou outro dos compostos (X) ou (Y), ele está presentena composição cosmética que contém as formas encapsuladas.Numerosas técnicas estão, até o momento, disponíveis parapreparar este tipo de microcápsulas como estas obtidas por uma técnica ditabasculamento de solvente notadamente ilustrada nos documentos EP 274.961eEP 1.552.820.

Mais particularmente, a capa das cápsulas de composto (X) ou(Y), empregadas de acordo com a invenção, é de natureza polimérica, nãoreticulada, não hidrossolúvel e não solúvel no núcleo das cápsulas.

De um modo geral, todos os polímeros, de origem natural ousintética, solúveis em um solvente não miscível à água e notadamente estesque têm um ponto de fusão inferior ao ponto de ebulição da água a pressãoatmosférica (100 °C), podem convir.

Estes polímeros podem ser biodegradáveis, como, porexemplo, os poliésteres, ou não.

A título ilustrativo de polímeros que convém à invenção, pode-se notadamente citar:

polímeros de cianoacrilato de alquila em C2-Q2polímeros formados pelos poli-L-lactidas, as poli-DL-lactidas, as poliglicolidas e os copolímeros correspondentes,

policaprolactonas,

polímeros de ácido 3-hidroxi butírico,copolímeros de cloreto de vinila e de acetato de vinila,copolímeros de ácido e de éster metacrílico, notadamentede ácido metacrílico e de éster de ácido metacrílico,

aceto-ftalato de polivinila,aceto-ftalato de celulose,

copolímero polivinilpirrolidona-acetato de vinila,

polietilenovinilacetatos,

poliacrilonitrilas,

poliacrilamidas,polietilenoglicóis,

poli-(metacrilato de hidroxialquila em Q a C4),ésteres de celulose e de ácido carboxílico em C1.4,poliestireno e copolímeros de estireno e de anidridomaleico, copolímeros de estireno e de ácido acrílico, terpolímerosseqüenciados estireno etileno/butileno-estireno, terpolímeros sequenciadosestireno-etileno/propilano-estireno,oligômeros estireno alquilalcool,terpolímeros de etileno, de acetato de vinila e de anidridomaleico,

poliamidas,polietilenos,

polipropilenos,

organopolissiloxanos nos quais polidimetilsiloxanos,poli(alquileno adipato),poliésteres poliol,

polímeros siliconados de polisilsesquioxano,,poliésteres dendríticos com função hidroxila terminal,polímeros hidrodipersíveis mas, no entanto solúveis emsolventes não miscíveis à água como, por exemplo,: os poliésteres, poli(ésteramidas), poliuretanos e copolímeros vinílicos que trazem funções acidificacarboxílico e/ou sulfônico e em particular estas descritas no documento FR2.787.729,

copolímeros blocos insolúveis na água à temperaturaambiente e sólidos à temperatura ambiente, tendo pelo menos um bloco de umdos polímeros precedentes, e

suas misturas.

Estes polímeros ou copolímeros podem possuir um pesomolecular médio compreendido entre 1000 e 500.000 e em particular entre1500 e 100.000.

Convém particularmente à invenção, poli(alquileno adipato),organo polissiloxanos, policaprolactanas, acetoftalato de celulose,acetobutirato de celulose, ésteres de celulose, poliestireno, e seus derivados, enotadamente policaprolactonas.

Naturalmente, o especialista é capaz, por seus conhecimentos,de ajustar o peso molecular do polímero selecionado no que diz respeito a suaconcentração no solvente a fim de ter uma viscosidade da mistura compatívelcom uma emulsificação satisfatória.

No que se refere ao núcleo lipofilico, ele pode conter além docomposto (X) ou composto (Y), pelo menos um óleo. O óleo pode serescolhido entre os óleos descritos a seguir para a fase oleosa. O óleo é depreferência um óleo siliconado.

No que se refere ao protocolo operacional para prepararcápsulas que convém à invenção, o especialista poderá se reportarnotadamente ao ensino do documento EP 1.552.820 citado precedentemente.A escolha de tensoativos requerida assim como a aplicação do processorecorre aos conhecimentos do especialista.

De acordo com um modo de realização da invenção, asprimeira e/ou segunda composições, em particular as composições (Al) e(A2), ver a composição (A3) podem compreender um agente plastificante quefavorece a formação de uma película com o produto de reação entre oscompostos (X) e (Y). Tal agente plastificante pode ser escolhido entre todosos compostos conhecidos do especialista como susceptível de preencher afunção procurada.

Além dos compostos (X) e (Y), o conjunto compreende pelomenos um filtro solar orgânico hidrófobo tal como definido a seguir.

FILTROS SOLARES OU FOTOPROTETORESORGÂNICOS HIDRÓFOBOSO conjunto de acordo com a invenção compreende assim, alémdisso, pelo menos um sistema filtrante hidrófobo que compreende:

(iii)pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos um filtro solarorgânico hidrófobo (C) capaz de absorver simultaneamente as radiações UVde 280 a 320 nm e 320 a 400 nm, ou um filtro mineral (D);

O termo "filtro solar" é equivalente, no quadro da invenção, aotermo "filtro fotoprotetor".

As referidas primeira e/ou segunda composições do conjuntode acordo com a invenção assim como as composições (Al), (A2), (A3) e(A4) podem, além disso, compreender pelo menos um sistema filtrantehidrófobo tal como definido acima e mais em detalhes a seguir.

De acordo com um modo de realização do conjunto de acordocom a invenção, a composição (Al) tal como definida acima podecompreender, além disso, pelo menos o sistema filtrante hidrófobo tal comodescrito precedentemente e/ou a composição (A2) tal como definida acimapode compreender, além disso, o sistema filtrante hidrófobo como descritoprecedentemente.

De acordo com outro modo de realização do conjunto deacordo com a invenção, a referida composição (A3) tal como definida acimacompreende, além disso, pelo menos o sistema filtrante hidrófobo tal comodescrito precedentemente.De acordo com um modo de realização preferido, acomposição (A2) compreende o componente (Y) e o sistema filtrantehidrófobo de acordo com a invenção.

No quadro da presente invenção, entende-se por "filtro solarorgânico hidrófobo" um composto orgânico filtrante das radiações UV quetêm solubilidade a 25 °C na água inferior ou igual a 0,5% em peso, estesôlubilidade sendo definida como a quantidade de produto em solução nosolVente ao equilíbrio com um excesso de sólido em suspensão. O termo"filtro solar insolúvel na água" é equivalente, no quadro da invenção, aotermo "filtro solar hidrófobo"

Ao contrário, "um filtro solar orgânico absorvente" é umcomposto orgânico que não responde a esta definição. O termo "filtro solarsolúvel na água" é equivalente, no quadro da invenção ao termo "filtro solarsolúvel na água".

Os filtros orgânicos hidrófobos (A), (B) e (C) podemnotadamente ser escolhidos entre diferentes famílias de compostos químicos.Pode-se notadamente citar os derivados do ácido paraaminobenzóico,derivados salicílicos, derivados cinâmicos, benzofenonas eaminobenzofenonas, derivados antranílicos, derivados do dibenzoilmetano,derivados de P,(3' - difenilacrilato, derivados benzilideno cânfora, derivadosdo fenil benzotriazol, derivados triazina, A-resorcinil triazinas, derivados deimidazolinas, derivados do benzalmalonato, derivados de 4,4-diarilbutadieno,derivados de benzoxazol, merocianinas e suas misturas.

Filtros hidrófobos (A) capazes de absorver o UV de 320 a 400 nm

Derivados do dibenzoilmetano:

Butil Metoxidibenzoilmetano vendido notadamente sob onome comercial "PARSOL 1789" por DSM Nutritional Products, Inc;

Isopropil Dibenzoilmetano;Aminobenzofenonas:

(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) - benzoato n-hexilavendido notadamente sob o nome comercial "UVINUL A +" por BASF;Derivados antranílicos:

Mentil antranilato vendido notadamente sob o nomecomercial "NEO HELIOPAN MA" por SYMRISE;

Derivados de 4,4-diarilbutadieno:

1,1-dicarboxi (2,2'-dimetil-propil)-4,4-difenilbutadieno;No quadro da invenção, e de acordo com um modo derealização particular, os filtros hidrófobos (A) seguintes são empregados noconjunto de acordo com a invenção:

Butil Metoxidibenzoilmetano; e/ou2 (4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato n-hexila;

Os filtros orgânicos hidrófobos (A) quando estão presentes,estão presentes a teores que vão de 0,01 a 5% em peso e de preferência de 0,1a 1% em peso em relação ao peso total das composições compreendidas noconjunto da invenção.

Filtros hidrófobos (B) capazes de absorver o UV de 280 a 320nm

Para-aminobenzoatos :

- Etil PABA;

Etil Di-hidroxipropil PABA;

- Etil-hexil Dimetil PABA (ESCALOL 507 de ISP);Derivados salicílicos:

Homossalato vendido notadamente sob o nome "EusolexHMS" por Rona/EM Industries;

Etilhexil Salicilato vendido notadamente sob o nome"NEO HELIOPAN OS" por SYMRISE;

Dipropilanoglicol Salicilato vendido notadamente sob onome "DIPSAL" por SCHER;I TEA Salicilato e sob o nome "NEO HELIOPAN TS" por

SYMRISE;

Cinamatos

- Etilhexil Metoxicinamato vendido notadamente sob onome comercial "PARSOL MCX" por DSM Nutritional Products, Inc.;

Isopropil Metoxi cinamato;

Isoamil Metoxi cinamato vendido notadamente sob onome comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por SYMRISE;

- Diisopropil Metilcinamato;

Cinoxato;

Glicéril Etil-hexanoato Dimetoxicinamato;Derivados f3,P'-difenilacrilato:

Octocrileno, vendido notadamente sob o nome comercial"UVINUL N539" por BASF;

Etocrileno, vendido notadamente sob o nome comercial"UVINUL N35" por BASF;

Derivados do benzilideno cânfora:

3-Benzilideno cânfora fabricado sob o nome "MEXORILSD" por CHIMEX;

Metilbenzilideno cânfora vendido notadamente sob onome "EUSOLEX 6300" por MERCK;

Poliacrilamidometila Benzilideno Cânfora fabricado sob onome "MEXORYL SW" por CHIMEX;

Derivados de triazina:

Etilhexil triazona vendido notadamente sob o nomecomercial "UVINUL TI50" por BASF;

Dietilhexil Butamido Triazoa vendido notadamente sob onome comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V;2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-s-triazina;

2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de diisobutila)-s-triazina;

- 2,4-bis(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-6-(4'-aminobenzoato de n-butila)-s-triazina;

2,4-bis(4'-amino benzoato de n-butila)-6-(aminopropiltrissiloxano)-s-triazina;

os filtros triazinas simétricos descritos na patente US6,225,467, o pedido WO 2004/085412 (ver compostos 6 e 9) ou o documento"Symetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC WESTHENRIETTA, NY, US (20 de Setembro de 2004) notadamente 2,4,6-tris-(bifenil) -1,3,5-triazinas (em particular 2,4,6-tris(bifenil-4-il-l,3,5-triazina) e2,4,6-tris(terfenil)-l,3,5-triazina, estes dois últimos filtros descritos nospedidos de BEIERSDORF WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991,WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985).

Derivados de imidazolinas:

Etil-hexil Dimetoxibenzilideno DioxoimidazolinaPropionato,

Derivados do benzalmalonato:

Poliorganossiloxanos com função benzalmalonato taiscomo o Polisilicone-15 vendido notadamente sob a denominação comercial"PARSOL SLX" por DSM Nutritional Products, Inc.;

Di-neopentil 4'-metoxibenzalmalonato;

Derivados de merocianina:

Octil-5-N,N-dietilamino-2-fenisulfonil-2,4-pentadienoato;No quadro da invenção e de acordo com um modo derealização particular, os filtros hidrófobos (b) seguinte são empregados noconjunto de acordo com a invenção:Homossalato;

Etil-hexilsalicilato;

Octocrileno;

Etilhexil Metoxicinamato;

- Isoamil Metoxi cinamato;

Etilhexil triazona; e/ouDietilhexil Butamido Triazona;De acordo com um modo muito particular de realização, cita-se os filtros hidrófobos (b) seguintes:

- Etil-hexilsalicilato;

Octocrileno;Etilhexil triazona; e/ouEtilhexil Metoxicinamato;

Os filtros orgânicos hidrófobos (B), quando estão presentes,estão presentes a teores que vão de 0,01 a 5% em peso e de preferência de 0,1a 1% em peso em relação ao peso total das composições compreendidas noconjunto da invenção.

Filtros hidrófobos (C) mistos capazes de absorver ao mesmotempo os UVA e os UVB

Derivados de benzofenona

Benzofenona-1 vendida notadamente sob o nomecomercial "UVINUL 400" por BASF;

Benzofenona-2 vendida notadamente sob o nomecomercial "UVINUL D50" por BASF;

- Benzofenona-3 ou Oxibenzona vendida notadamente sob onome comercial "UVINUL M40" por BASF;

Benzofenona-5;

Benzofenona-6 vendida notadamente sob o nomecomercial "Helisorb 11" por Norquay;Benzofenona-8 vendida notadamente sob o nomecomercial "Spectra-Sorb UV-24" por American Cyanamid;

Benzo fenona-10;

Benzo fenona-11;

Benzofenona-12;Derivados do fenil benzotriazol:

Drometrizol Trisiloxano vendido notadamente sob o nome"Silatrizole" por RHODIA CHIMIE ou fabricado sob o nome "Meroxyl XL"pela empresa CHIMEX;

Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, vendidosob forma sólida notadamente sob o nome comercial "MIXXIM BB/100" porFAIRMOUNT CHEMICAL ou sob forma micromsada em dispersão aquosanotadamente sob o nome comercial "TINOSORB M" por CIBA SPECIALTYCHEMICALS;

Derivados bis-resorcinil triazinas

Bis-Etil-hexiloxifenol Metoxifenil Triazina vendidonotadamente sob o nome comercial "TINOSORB S" por CIBA GEIGY;Derivados de benzoxazol:

2,4-bis-[5-1 (dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6- (2-etil-hexil) - imino-1,3,5-triazina vendido notadamente sob onome de Uvasorb K2A par Sigma 3V;

No quadro da invenção e de acordo com um modo derealização particular, os filtros hidrófobos (C) seguinte são empregados noconjunto de acordo com a invenção:

Drometrizol Trisiloxano;

Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol;Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil triazina; e/ouBenzofenona-3 ou Oxibenzona;

De acordo com um modo muito particular de realização, cita-se os filtros hidrófobos (C) seguintes:

Drometrizol Trisiloxano;

Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina.

Os filtros orgânicos hidrófobos (C), quando estão presentes,estão presentes a teores que vão de 0,01 a 5% em peso e de preferência de 0,1a 1% em peso em relação ao peso total das composições compreendidas noconjunto da invenção.

FILTROS SOLARES OU FOTOPROTETORESINORGÂNICOS (D)

Os agentes fotoprotetores inorgânicos (D) são escolhidos entrepigmentos de óxidos metálicos revestidos ou não (tamanho médio daspartículas primárias: geralmente entre 5 nm e 100 nm, de preferência entre 10nm e 50 nm) como, por exemplo, pigmentos de oxido de titânio (amorfo oucristalizado sob forma rutilo e/ou anatásio), ferro, zinco, zircônio ou cério quesão todos agentes fotoprotetores UV bem conhecidos em si.

Os pigmentos podem ser revestidos ou não revestidos.Os pigmentos revestidos são pigmentos que sofreram um ouvários tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica,mecanoquímica e/ou mecânica com compostos tais como descritos, porexemplo, em Cosmetics & Toiletries, Fevereiro de 1990, Vol. 105, p. 53-64,tais como aminoácidos, cera de abelha, ácidos graxos, álcoois graxos,tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de sódio, potássio, zinco, ferro oualumínio de ácidos graxo, alcóxidos metálicos (de titânio ou alumínio),polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos desilício, óxidos metálicos ou hexametafosfato de sódio.

De maneira conhecida, os silicones são polímeros ouoligômeros organossilícios com estrutura linear ou cíclica, ramificada oureticulada, de peso molecular variável, obtidos por polimerização e/oupolicondensação de silanos convenientemente funcionalizados, e constituídosessencialmente por uma repetição de motivos principais nos quais os átomosde silício estão ligados entre si por átomos de oxigênio (ligação siloxano),radicais hidrocarbonetos eventualmente substituídos sendo diretamenteligados através de um átomo de carbono nos referidos átomos de silício.

O termo "silicones" engloba igualmente silanos necessários asua preparação, em particular, os alquilsilanos.

Os silicones utilizados para o revestimento dos pigmentos queconvém à presente invenção de preferência são escolhidos no grupo quecontém os alquilsilanos, os polidialquilsiloxanos, e os polialquil-hidrogenossiloxanos. Mais preferivelmente ainda, os silicones são escolhidosno grupo que contém o octil trimetil silano, os polidimetilsiloxanos e ospolimetil-hidrogenossiloxanos.

Naturalmente, os pigmentos de óxidos metálicos antes de seutratamento por silicones, podem ter sido tratados por outros agentes desuperfície, em particular pelo oxido de cério, da alumina, da sílica, decompostos do alumínio, de compostos do silício, ou suas misturas.

Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos detitânio revestidos:

de sílica, tal como o produto "SUNVEIL" da empresaIKEDA,

de sílica e de oxido de ferro tal como o produto"SUNVEIL F" da empresa IKEDA,

de sílica e de alumina tais como os produtos"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" e "MICROTITANIUMDIOXIDE MT 100 SA" empresa TAYCA, "TIOVEIL" da empresaTIOXIDE,

de alumina tais como os produtos "TIPAQUE TTO-55(b)" e "TIPAQUE TTO-55 (a)" da empresa ISfflHARA, e "UVT 14/4" daempresa KEMIRA,de alumina e estearato de alumínio tais como os produtos"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-MT-01" da empresa TAYCA, os produtos "Solaveil TC-10 W" e "SolaveilTC 100" da empresa UNIQEMA e o produto "Eusolex T-AVO" da empresaMERCK,

de sílica, alumina e ácido algínico tal como o produto"MT-100 AQ" da empresa TAYCA,

de alumina e laurato de alumínio tal como o produto"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" da empresa TAYCA,

- de oxido de ferro e estearato de ferro tal como o produto

"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" da empresa TAYCA,de oxido de zinco e estearato de zinco tal como o produto"BR 351" da empresa TAYCA,

de sílica e alumina e tratados por um silicone tais como osprodutos "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS","MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUMDIOXIDE MT 100 SAS" da empresa TAYCA,

de sílica, alumina, estearato de alumínio e tratado por umsilicone tais como o produto "STT-30-DS" da empresa TITAN KOGYO,

- de sílica e tratadO por um silicone TAL como o produto"UV-TITAN X 195" da empresa KEMIRA,

de alumina e tratados por um silicone tais como osprodutos "TIPAQUE TTO-55 (S)" da empresa ISHIHARA, ou "UV TITANM 262" da empresa KEMIRA,

- de trietanolamina tal como o produto "STT-65-S" daempresa TITAN KOGYO,

de ácido esteárico, tal como o produto "TIPAQUE TTO-(C)" da empresa ISHIHARA,

- de hexametafosfato de sódio tal como o produto"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" da empresa TAYCA.

o Ti02 tratado pelo octil trimetil silano vendido sob adenominação comercial "T 805" pela empresa DEGUSSA SILICES,

o Ti02 tratado por um polidimetilsiloxano vendido sob adenominação comercial "70250 Cardre UF T1O2SI3" pela empresa CARDRE,

o TÍO2 anatásio/rutilo tratado por um polidimetil-hidrogenossiloxano vendido sob a denominação comercial "MICROTITANIUM DIOXYDE USP GRADE fflDROPHOBIC" pela empresaCOLOR TÉCHNIQUES.

Os pigmentos de oxido de titânio não revestidos, por exemplo,são vendidos pela empresa TAYCA sob as denominações comerciais"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUMDIOXIDE MT600 B", pela empresa DEGUSSA sob a denominação "P 25",pela empresa WACKHER sob a denominação "Oxyde de titane transparentPW", pela empresa MIYOSHI KASEI sob a denominação "UFTR", pelaempresa TOMEN sob a denominação "ITS" e pela empresa TIOXIDE sob adenominação "TIOVEIL AQ".

Os pigmentos de oxido de zinco não revestidos são, porexemplo:

esses comercializados sob a denominação "Z-cote" pelaempresa Sunsmart;

esses comercializados sob a denominação "Nanox" pelaempresa Elementis;

esses comercializados sob a denominação "NanogardWCD 2025" pela empresa Nanophase Technologies;

Os pigmentos de oxido de zinco revestidos são, por exemplo:esses comercializados sob a denominação "Oxide zinc CS-5" pela empresa Toshibi (ZnO revestido por polimetil-hidrogenossiloxano);

- esses comercializados sob a denominação "Nanogard ZincOxide FN" pela empresa Nanophase Technologies (em dispersão a 40% noFinsolv TN, benzoato de álcoois em C12-C15);

- esses comercializados sob a denominação "DAITOPERSIONZN-30" e "DAITOPERSION Zn-50" pela empresa Daito (dispersões emciclopolimetilsiloxano /polidimetilsiloxano oxietilenado, contendo 30% ou50% de nanoóxidos de zinco revestidos pela sílica e o polimetil-hidrogenossiloxano);

esses comercializados sob a denominação "NFD UltrafineZnO" pela empresa Daikin (ZnO revestido por fosfato de perfluoroalquila ecopolímero à base de perfluoroalquiletila em dispersão nociclopentassiloxano);

esses comercializados sob a denominação "SPD-Z1" pelaempresa Shin-Etsu (ZnO revestido por polímero acrílico enxertado silicone,dispersado em ciclodimetilsiloxano);

- esses comercializados sob a denominação "Escalol Z100"pela empresa ISP (ZnO tratado alumina e dispersado na misturametoxicinamato de etil-hexila/copolímero PVP-hexadeceno/meticona);

esses comercializados sob a denominação "Fuji ZnO-SMS-10" pela empresa Fuji Pigmento (ZnO revestido sílica epolimetilsilsesquioxano);

esses comercializados sob a denominação "Nanox GelTN" pela empresa Elementis (ZnO dispersado a 55% no benzoato de álcooisem C12-C15 com policondensado de ácido hidroxiestéarico).

Um pigmento de oxido de cério não revestido é, por exemplo,vendido sob a denominação "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" pela empresaRHONE - POULENC.

Os pigmentos de oxido de ferro não revestidos, por exemplo,são vendidos pela empresa ARNAUD sob as denominações "NANOGARDWCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ","NANOGARD FE 45R AQ", "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou pelaempresa MITSUBISHI sob a denominação "TY-220".

Os pigmentos de oxido de ferro revestidos, por exemplo, sãovendidos pela empresa ARNAUD sob as denominações "NANOGARD WCD2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)","NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou pela empresaBASF sob a denominação "ÓXYDE DE FER TRANSPARENT".

Pode igualmente citar as misturas de óxidos metálicos,notadamente de dióxido de titânio e dióxido de cério, cuja misturaequiponderal de dióxido de titânio e dióxido de cério revestidos de sílica,vendido pela empresa IKEDA sob a denominação "SUNVEIL A", assimcomo a mistura de dióxido de titânio e dióxido de zinco revestido de alumina,sílica e silicone tal como o produto "M 261" vendido pela empresa KEMIRAou revestido de alumina, sílica e glicerina como o produto "M 211" vendidopela empresa KEMIRA.

No quadro da invenção e de acordo com o modo de realizaçãoparticular, os filtros orgânicos (D) seguintes são empregados no conjunto deacordo com a invenção: oxido de titânio amorfo ou cristalizado sob formarutilo e/ou anatásio.

Os filtros inorgânicos (D), quando estão presentes, estãopresentes em teores que vão de 0,01 a 5% em peso e de preferência de 0,1 a1% em peso em relação ao peso total das composições compreendidas noconjunto da invenção.

O teor total em filtros solares (A), (B), (C) e (D) é, de acordocom um modo de realização particular, inferior ou igual a 15% em peso,particularmente vai de 0,01 a 10% em peso, mais particularmente de 0,1 a 5%em peso, em relação ao peso total do conjunto das composições no referidoconjunto.

De acordo com um modo de realização particular, o conjuntocompreende pelo menos um filtro solar (A) anti UVA, orgânico e hidrófobo, epelo menos um filtro solar (b) anti UVB, orgânico e hidrófobo eeventualmente um filtro mineral (D).

De acordo com outro modo de realização particular, oconjunto compreende pelo menos um filtro solar (C) anti UVA e anti UVB,orgânico e hidrófobo, e eventualmente um filtro mineral (D).

De acordo com ainda outro modo de realização particular, oconjunto compreende pelo menos um filtro solar (A) anti UVA, orgânico ehidrófobo, e pelo menos um filtro mineral (D).

De acordo com ainda outro modo de realização da invenção, oconjunto compreende pelo menos o Butil Metoxidibenzoilmetano vendidonotadamente sob o nome comercial "PARSOL 1789" e o EtilhexilMetoxicinamato vendido notadamente sob o nome comercial "PARSOL MCX".

De acordo com ainda outro modo de realização da invenção, oconjunto compreende pelo menos o Butil Metoxidibenzoilmetano vendidonotadamente sob o nome comercial "PARSOL 1789" e pelo menos umdióxido de titânio revestido ou não como filtro mineral.

De acordo com ainda outro modo de realização da invenção, oconjunto compreende pelo menos o Butil Metoxidibenzoilmetano vendidonotadamente sob o nome comercial "PARSOL 1789" e pelo menos o Etilhexiltriazona vendido notadamente sob o nome comercial "UVINUL TI50" porBASF.

De acordo com ainda outro modo de realização da invenção, oconjunto compreende pelo menos o 2(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato n-hexila vendido notadamente sob o nome comercial "UVINULA+" por BASF e pelo menos o etilhexil Metoxicinamato vendidonotadamente sob o nome comercial "PARSOL MCX" por DSM NutritionalProducts, Inc.De acordo com ainda outro modo de realização da invenção, oconjunto compreende pelo menos o Butil Metoxidibenzoilmetano vendidonotadamente sob o nome comercial "PARSOL 1789" e pelo menos oOctocrileno, vendido notadamente sob o nome comercial "UVINUL N539"por BASF.

De acordo com ainda outro modo de realização da invenção, oconjunto compreende pelo menos o Drometrizol Trisiloxano vendido sob onome "Silatrizole" por RHODIA CfflMIE.

De acordo com ainda outro modo de realização da invenção, oconjunto compreende pelo menos o Bis-Etilhexiloxifenol MetoxifenilTriazina vendido sob o nome comercial "TINOSORB S" por CIBA GEIGY.

De acordo com um modo de realização, o conjuntocompreende pelo menos duas composições diferentes condicionadasseparadamente, a primeira composição contendo, em um meiofisiologicamente aceitável, pelo menos um composto (X), a segundacomposição contendo, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menosum composto (Y), e o eventual catalisador ou eventual o peróxido estandopresente em uma ou outra das referidas primeira e segunda composições, e/oupresente eventualmente em uma outra composição.

O conjunto de acordo com a invenção pode eventualmentecompreender, além disso, pelo menos um filtro fotoprotetor escolhido entre osfiltros solares anti UV-A e/ou anti UV-B orgânicos e hidrófilas.

Além dos compostos necessários descritos acima, o conjuntode acordo com a invenção pode conter um meio fisiologicamente aceitável talcomo definido a seguir.

Pode tratar-se mais particularmente das referidas primeira e/ousegunda composições do conjunto de acordo com a invenção que podemcompreender, além disso, pelo menos um meio fisiologicamente aceitável.

De acordo com um modo de realização, a referida composição(Al) do conjunto de acordo com a invenção compreende, além disso, pelomenos um meio fisiologicamente aceitável e/ou a referida composição (A2)do conjunto de acordo com a invenção compreende, além disso, pelo menosum meio fisiologicamente aceitável.

De acordo com outro modo de realização, a referidacomposição (A3) do conjunto de acordo com a invenção compreende, alémdisso, pelo menos um meio fisiologicamente aceitável.

MEIO FISIOLOGICAMENTE ACEITÁVEL

Como precisado precedentemente, as composições do conjuntode acordo com a invenção compreendem um meio fisiologicamente aceitável,ou seja, um meio não tóxico e susceptível de ser aplicado nos materiaisqueratínicos de seres humanos e de aspecto, odor e toque agradáveis.

As composições do conjunto de acordo com a invençãocontêm em geral essencialmente os ingredientes (X), (Y), (A), (B), (C) e/ou(D), assim como catalisador e/ou peróxido tal como definidosprecedentemente.

Assim, de acordo com um modo de realização particular dainvenção, o conjunto contém até 90% em peso dos ingredientes citados acima,ou até mesmo 95%, 99% ou mesmo 100% em relação ao peso total doconjunto das composições do conjunto.

As composições do conjunto de acordo com a invenção estãovantajosamente sob a forma anidra ou essencialmente anidra e podem seapresentar sob forma de líquidos, de pastas flexíveis.

Fala-se de composição "anidra" quando o teor de água e/ou desolvente(s) hidrossolúvel(is) na composição é inferior a 3% em peso emrelação ao peso total da composição, tipicamente inferior 1,5%, a 1% oumesmo 0,5%.

As composições deste tipo podem ter a forma de um produtode cuidado ou maquiagem do rosto e/ou do corpo, e ser condicionadas, porexemplo, sob a forma de creme em pote ou de fluido em tudo ou frascobomba.

As composições da invenção podem compreender, além disso,um ou vários óleos que permitem solubilizar pelo menos um dos ingredientes(X), (Y), (A), (B), (C) e (D) da invenção.

Como exemplos de óleos utilizáveis nas composições doconjunto de acordo com a invenção, pode-se citar:

os óleos hidrocarbonetos de origem animal, tais como oper-hidroesqualeno;

- os óleos hidrocarbonetos de origem vegetal,tais comotriglicerídeos líquidos de ácidos graxos que comportam de 4 a 10 átomos decarbono como os triglicerídeos dos ácidos heptanóíco ou octanóíco ou ainda,por exemplo, os óleos de girassol, milho, soja, abóbora, sementes de uva,sésamo, avelã, damasco, macadâmia, arara, girassol, rícino, abacate,triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico como estes vendidos pela empresaStearineries Dubois ou estes vendidos sob as denominações Miglyol 810, 812e 818 pela empresa Dynamit Nobel, óleo de jojoba, óleo de manteiga karité;

os ésteres e os éteres de síntese, notadamente de ácidosgraxos, como os óleos de fórmulas R1COOR2 e RiOR2 na qual Ri representa oresto de um ácido graxo que comporta de 8 a 29 átomos de carbono, e R2representa uma cadeia hidrocarbonada, ramificada ou não, contendo de 3 a 30átomos de carbono, como, por exemplo, o óleo de Purcellin, isononanoato deisononila, miristato de isopropila, palmitato de etil-2-hexila, estearato de octil-2-dodecila, erucato de octil-2-dodecila, isoestearato de isoestearila; éstereshidroxilados como isoestearil lactato, octilhidroxiestearato, hidroxiestearatode octildodecila, diisoestearil-malato, citrato de triisocetila, heptanoatos,octanoatos, decanoatos de álcoois graxos; ésteres de poliol, como odioctanoato de propileno glicol, di-heptanoato de neopentilglicol ediisononanoato de dietilenoglicol; e os ésteres pentaeritritol como otetraisoestearato de pentaeritritila;

- os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origemmineral ou sintética, tais como os óleos de parafina, voláteis ou não, e seusderivados, iso-hexadecano, isododecano, a vaselina, os polidecenos, opoliisobuteno hidrogenado tal como o óleo de Parléam ;

- óleos essenciais naturais ou sintéticos tais como, porexemplo, os óleos de eucaliptos, lavandim, lavanda, vetiver, litsea cubeba,limão, sândalo, alecrim, camomila, segurelha, noz-moscada, canela, hissopo,cominho, laranja, geraniol, cade e bergamota;

- álcoois graxos que têm de 8 a 26 átomos de carbono, como oálcool cirílico, álcool estearílico e sua mistura (álcool cetilestearílico), octildodecanol, 2-butiloctanol, 2-hexildecanol, 2-undecilpentadecanol, álcoololéico ou álcool linoleico;

óleos fluorados parcialmente hidrocarbonetos e/ousiliconados como estes descritos no documento JP-A-2-295912;

- óleos de silicone como os polimetilsiloxanos (PDMS)voláteis ou não com cadeia siliconada linear ou cíclica, líquidos ou pastosos àtemperatura ambiente, notadamente os ciclopolidimetilsiloxanos(ciclometiconas) como o ciclo-hexassiloxano e o ciclopentassiloxano; ospolidimetilsiloxanos que comportam grupamentos alquila, alcoxi ou fenila,dentro ou no final de cadeia siliconada, grupamentos que têm de 2 a 24átomos de carbono; os silicones fenilados como os feniltrimeticonas,fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenil-siloxanos, difenil-dimeticonas,difenilmetildifenil trisiloxanos, 2-feniletiltrimetil-siloxissilicatos, e ospolimetilfenilsiloxanos;

- suas misturas.

Entende-se por "óleo hidrocarboneto" na lista dos óleoscitados acima, qualquer óleo que comporta majoritariamente átomos decarbono e de hidrogênio, e eventualmente grupamentos éster, éter, flúor, ácidocarboxílico e/ou álcool.

Os outros corpos graxos que podem estar presentes na faseoleosa são, por exemplo, os ácidos graxos que comportam de 8 a 30 átomosde carbono, como o ácido esteárico, o ácido láurico, o ácido palmítico e oácido oléico; as ceras assim como a lanolina, a cera de abelha, a cera deCarnaúba ou de Candelila, as ceras de parafina, linhita ou as cerasmicrocristalinas, ceresina ou ozokerita, as ceras sintéticas como as ceras depolietileno, as ceras de Fischer-Tropsch; as borrachas como as borrachas desilicone (dimeticonol).

Estes corpos graxos podem ser escolhidos de maneira variadapelo especialista a fim de preparar uma composição que tem as propriedades,por exemplo, de consistência ou textura desejada.

As composições do conjunto de acordo com a invenção podemcompreender pelo menos um óleo volátil.

Por "óleo volátil", entende-se na acepção da invenção um óleosusceptível de se evaporar em contato com os materiais queratínicos emmenos de uma hora, a temperatura ambiente e pressão atmosférica. O ou ossolventes orgânicos voláteis e os óleos voláteis da invenção são solventesorgânicos e óleos cosméticos voláteis, líquidos a temperatura ambiente, tendouma pressão de vapor não nula, à temperatura ambiente e pressão atmosférica,indo em particular de 0,13 Pa a 40.000 Pa (10-3 a 300 mm Hg), em particularque vai de 1,3 Pa a 13.000 Pa (0,01 a 100 mm Hg), e mais particularmenteindo de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mm Hg).

Pode-se citar como óleos voláteis entre outros, os siliconescíclicos ou lineares que contêm de 2 a 6 átomos de silício, tais como o ciclo-hexassiloxano, dodecametilpentassiloxano, decametiltetrassiloxano,butiltrissiloxano e etiltrissiloxano. Pode-se também utilizar oshidrocarbonetos ramificados tais como, por exemplo, o isododecano assimcomo os perfluoroalcanos voláteis tais como o dodecafluoropentano e otetradecafluoro-hexano, vendidos sob as denominações de "PF 5050®" e "PF5060®" pela Empresa 3M e os derivados de perfluoromorfolina, tais como a4-trifluorometil perfluoromorfolina vendida sob a denominação "PF 5052®"pela Empresa 3M.

A quantidade de fase oleosa presente nas composições doconjunto de acordo com a invenção pode ir, por exemplo, de 0,01 a 30% empeso e de preferência de 0,1 a 10% em peso em relação ao peso total dacomposição que contém tal fase oleosa.

As composições do conjunto de acordo com a invençãopodem, além disso, compreender pelo menos uma matéria corante escolhida,por exemplo, entre os pigmentos, nacres, os corantes, os materiais a efeito edas suas misturas.

Estes materiais corantes podem estar presentes em um teor quevai de 0,01% a 10% em peso, de preferência de 0,01% a 5% em relação aopeso total do conjunto das composições compreendidas no conjunto de acordocom a invenção.

As composições do conjunto de acordo com a invenção podemcompreender uma carga notadamente em um teor que vai de 0,01% a 10% empeso, em relação ao peso total do conjunto das composições compreendidasno conjunto de acordo com a invenção de preferência que vai de 0,01% a 5%em peso. Estas cargas podem ser minerais ou orgânicas de qualquer forma,plaquetárias, esféricas ou oblongas, qualquer que seja a forma cristalográfica(por exemplo, bloco, cúbico, hexagonal, ortorrômbico, ou amorfo). Pode-secitar a sílica, o talco, a mica, o caulim, a lauroil-lisina, o amido, o nitreto deboro, os pós de PTFE, pós de PMMA, pós de resina de metil silsesquioxano(como o Tospearl 145A de GE Silicone), as partículas hémisférico oco deresina de silicone (como os NLK 500, NLK 506 e NLK 510 de Takemoto Oiland Fat), o sulfato de Bário, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato e ohidro-carbonato de magnésio, o hidroxiapatita, as microcápsulas de vidro oucerâmica, os sabões metálicos derivados de ácidos orgânicos carboxílicos quetêm de 8 a 22 átomos de carbono, de preferência de 12 a 18 átomos decarbono, por exemplo, o estearato de zinco, magnésio ou lítio, o laurato dezinco, o miristato de magnésio.

As composições do conjunto de acordo com a invençãopodem, além disso, conter diversos aditivos correntemente utilizados nodomínio cosmético, tais como sequestrante; perfumes; espessantes egelificantes lipofílicos. As quantidades destes diferentes aditivos e suanatureza serão escolhidas de maneira a não prejudicar a formação da películafotoprotetora nem as propriedades vantajosas das referidas películasfotoprotetores.

De acordo com a fluidez da composição que se deseja obter,pode-se incorporar na composição, um ou vários gelificantes lipofílicos, ouseja, solúveis ou dispersíveis nos óleos.

Como gelificantes lipofílicos, pode-se citar, por exemplo, asargilas modificadas tais como o silicato de magnésio modificado (bentona gelVS38 de RHEOX), a hectorita modificada pelo cloreto de diestearil dimetilamônio (nome CTFA: Disteardiamônio hectorita) comercializado sob adenominação "bentone 38 CE" pela empresa RHEOX.

Para uma aplicação em particular sobre peles oleosas, ascomposições do conjunto de acordo com a invenção podem compreender pelomenos um ativo escolhido entre: os agentes exfoliantes, agentesantiseborréicos, agentes antimicrobianos, e agentes calmantes.

Para uma aplicação em particular sobre peles envelhecidas, ascomposições do conjunto de acordo com a invenção podem compreender pelomenos um ativo escolhido entre: os agentes exfoliantes, agentesdespigmentantes ou antipigmentante, agentes antiglicação, agentes anti-NO,agentes que estimulam a síntese de macromoléculas dérmicas ou epidérmicase/ou impedindo sua degradação, agentes que estimulam a proliferação dosfibroblastos ou queratinócitos e/ou a diferenciação de queratinócitos, agentesmiorrelaxantes ou dermorelaxante, agentes antirradicalares ou antipoluição,agentes tensores, agentes que agem sobre a micro-circulação.

Para uma aplicação, em particular sobre uma cicatriz, osconjuntos de acordo com a invenção podem compreender pelo menos umagente que favorece a cicatrização como, por exemplo, os extratos deCentelha Asiática como o MADECASSOSIDE vendido pela empresaBAYER.

O especialista poderá escolher a forma galênica apropriada,bem como seu processo de preparação, com base nos seus conhecimentosgerais, levando em conta por um lado a natureza dos constituintes utilizados,notadamente sua solubilidade no suporte, e por outro lado a aplicaçãoconsiderada para cada composição do conjunto de acordo com a invenção.

Naturalmente, o especialista zelará por escolher o oueventual(is) aditivo(s) complementar(es) e/ou sua quantidade de tal maneiraque a formação da película fotoprotetora e as propriedades vantajosas dosreferidos películas resultantes não sejam substancialmente ou totalmentealteradas pela adição considerada.

CONDICIONAMENTO

As primeira e segunda composições acima podem seracondicionadas em acondicionamentos diferentes, independentes, ou emvariante em um mesmo dispositivo de acondicionamento que comporta doiscompartimentos que podem ou não ser colocados extemporaneamente emcomunicação.

De preferência, a primeira composição que compreende, porexemplo, o composto (X) e a segunda composição que compreende, porexemplo, o composto (Y) são acondicionadas em acondicionamentosseparados de um mesmo artigo de acondicionamento.

Cada composição pode também ser acondicionada em umcompartimento diferente em um mesmo artigo acondicionamento, a misturadas duas composições que se efetuam, por exemplo, à ou às extremidades doartigo de acondicionamento durante a liberação de cada composição.

Em um outro exemplo, cada uma das composições acima écontida em um compartimento respectivo de um dispositivo deacondicionamento, os compartimentos sendo fechados por um obturador quepode passar de um estado de obturação para um estado de não-obturação emresposta a uma ação do usuário sobre o dispositivo de acondicionamento, porexemplo, uma rotação ou deslocamento de uma parte do dispositivo.

Em variante, cada uma das primeira e segunda composiçõespode ser acondicionada em um artigo de acondicionamento diferente.

As primeira e segunda composições são diferentes uma daoutra.

Por exemplo, a primeira composição é vantajosamente decomposto (Y) e a segunda composição é vantajosamente desprovida decomposto (X). Com efeito, em relação a sua grande reatividade um comoutro, os compostos (X) e (Y) não estão simultaneamente presentes em umaprimeira e/ou segunda composição que forma um conjunto de acordo com ainvenção quando sua interação não é acondicionada pela presença de umcatalisador ou um peróxido.

O ou os catalisadores e/ou peróxidos, assim como os filtrossolares (A), (B), (C), e/ou (D) podem estar presente em uma ou outra dascomposições, em função da compatibilidade com o resto dos ingredientes, atéserem acondicionados separadamente das primeira e segunda composições.

Dependendo do caso, os catalisadores e/ou peróxidos, assimcomo os filtros solares (A), (B), (C) e/ou (D) podem estar contidos em umcompartimento de um dispositivo de acondicionamento que contém uma dasduas composições pré-citadas, este compartimento podendo ser colocadoextemporaneamente em comunicação com aquele que contém a outracomposição.

As composições podem ser acondicionadas em umaquantidade que corresponde a um uso único após mistura destas últimas. Emvariante, as composições podem ser acondicionadas cada uma em umaquantidade que convém às várias aplicações sucessivas.

Dependendo do caso, as duas composições podem serextraídas de dois recipientes ou compartimentos respectivos e passar atravésde um misturador antes da aplicação sobre os materiais queratínicos.

As composições acima podem ser acondicionadas emrecipientes com ou sem tomada de ar, em função da conservação desejada.

A invenção se refere igualmente a um processo defotoproteção dos materiais queratínicos, em particular a pele, contra umaradiação UV na gama acima 280 nm que cobre as regiões UVA e UVB,utilização de um conjunto tal como definido acima e compreendendo aaplicação sobre os referidos materiais:

a) pelo menos um composto (X), tal como de um definidoacima,

b) pelo menos composto (Y), tal como definido acima, e

c) pelo menos um sistema filtrante hidrófobo quecompreende:

(i) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos um filtro solarorgânico hidrófobo (B) capaz de absorver pelo menos as radiações UV de 280a 320 nm e eventualmente um filtro mineral (D);

(iii)pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos quer um filtrosolar orgânico hidrófobo (C) capaz de absorver simultaneamente as radiaçõesUV de 280 a 320 nm e 320 a 400 nm, quer um filtro mineral (D);

as aplicações a), b) e c) acontecendo seja (i) simultaneamentepor mistura extemporânea prévia, seja (ii) por mistura durante sua aplicaçãode maneira simultânea ou sequenciada de acordo com uma ordem indiferente,exceto se as condições da referida mistura forem propícias à reação entre osreferidos compostos (X) e (Y).

Após sua aplicação sobre a pele, uma película se formasecando-se. Esta secagem pode ser realizada à temperatura ambiente ou,dependendo do caso, por aplicação de um modo de secagem. Esta secagementão é realizada em condições propícias (tempos de secagem, temperatura desecagem) para permitir a formação de uma película fotoprotetora que adere asuperfície da pele.

De acordo com um modo de realização, o processo é tal que oteor total em filtros solares (A), (B), (C) e (D) é inferior ou igual a 15% empeso, particularmente de 0,01 a 10% em peso, mais particularmente de 0,01 a3% em peso, em relação ao peso total do conjunto das composições noreferido conjunto.

Este processo dá lugar à formação de uma película defotoproteção de acordo com a invenção no qual os filtros solares são taiscomo definidos acima.

Esta película pode ser transparente e pode apresentar umaespessura que vai de 50 a 500 (im, de preferência indo de 100 a 200 fim.

Os exemplos que seguem são apresentados a título ilustrativo enão limitativo da invenção. As porcentagens são expressas em peso emrelação ao peso total da composição considerada.

Exemplo 1: Kit de proteção solar

• O conjunto de acordo com a invenção compreende ascomposições (Al) e (A2) seguintes, de acordo com a invenção:<table>table see original document page 72</column></row><table>

1) Parsol 1789 da empresa DSM Nutritional Products, Inc,

(2) Silatrizole® da empresa RHODIA CHIMIE

(3) Finsolv®TN da empresa FINNETEX

A mistura DOW CORNING 7-FC4210 ELASTOMER FILM-FORMING BASE comercializada em "pronta para o uso" que corresponde acomposição seguinte:

<table>table see original document page 72</column></row><table>

A mistura DOW CORNING 7-FC4210 CURING AGENTcomercializada em "pronta para o uso" que corresponde à seguintecomposição:

<table>table see original document page 72</column></row><table>Modo operacional: mistura-se todos os compostos (A2) eobtém-se uma composição (A2).

• Processo de fotoproteção de acordo com a invenção

A composição (Al) é aplicada sobre uma zona de pele de umindivíduo destinada a ser protegida do sol. A composição (A2) é em seguidapor sua vez aplicada sobre esta mesma zona e as duas composições (Al) e(A2) são intimamente misturadas por uma ligeira massagem sobre a zonacutânea referida. Forma-se então uma película por reação entre as duascomposições. Esta película, após secagem ao ar livre adere à pele. Ela poderáser retirada posteriormente a maneira de um adesivo.

• Avaliação da eficácia da película de acordo com ainvenção

A eficácia do conjunto de acordo com a invenção foi avaliadamedindo o SPF da película obtida na seqüência da mistura das composições(Al) e (A2) acima aplicadas com um tira-película 120 um sobre uma placa dequartzo polido.

O SPF desta película é medido através de umespectrorradiômetro labesfera UV 1000 S utilizando o processo in vitrodescrito por V. Wandel et. al. em SOSW Journal 127 (2001), modificado noque se refere à aplicação do produto.

O SPF é medido em 5 pontos da placa e uma média é efetuada.Obtém-se um SPF de 46 ± 0,9.

Exemplo 2: Kit de proteção solar

• O conjunto de acordo com a invenção compreende ascomposições (Al) e (A2) seguintes, de acordo com a invenção.<table>table see original document page 74</column></row><table>

(2) Silatrizole<8, da empresa RHODIA CHIMIE

(4) Solaveil® CT200 da empresa CRODA a 39% em dispersãooleosa com 1 % Ti02

Modo operacional: mistura-se todos os compostos (A2) eobtém-se uma composição (A2).

• Processo proteção de acordo com a invenção

A composição (A2) é aplicada sobre uma zona de pele de umindivíduo destinada a ser protegida do sol. A composição (Al) é em seguidapor sua vez aplicada sobre esta mesma zona e as duas composições (Al) e(A2) são intimamente misturadas por uma ligeira massagem sobre a zonacutânea referida. Forma-se então uma película por reação entre as duascomposições. Esta película, após secagem adere à pele. Ela poderá ser retiradaposteriormente a maneira de um adesivo.

• Avaliação da eficácia da película de acordo com ainvenção

A eficácia do conjunto de acordo com a invenção foi avaliadamedindo o SPF da película obtida após a mistura das composições (Al) e(A2) acima aplicadas com um tira-película 120 um sobre uma placa dequartzo polido.O SPF desta película é medido através de umespectrorradiômetro labesfera UV 1000 S utilizando o processo in vitrodescrito por V. Wandel et. al. em SOFW Journal 127 (2001), modificado noque ser refere à aplicação do produto.

O SPF é medido em 5 pontos da placa e uma média é efetuada.Obtém-se um SPF de 97,2 ± 0,9.

Exemplo 3: (Comparativo): Kit de proteção solarO conjunto contrário à invenção compreende ascomposições (Al) e (A2) seguintes:

<table>table see original document page 75</column></row><table>

(5) Parsor MCX da empresa DSM NUTRITIONALPRODUCTS, INC,

• Processo proteção de acordo com a invenção

A composição (A2) é aplicada sobre uma zona de pele de umindivíduo destinada a ser protegida do sol. A composição (Al) é em seguidapor sua vez aplicada sobre esta mesma zona e as duas composições (Al) e(A2) são intimamente misturadas por uma ligeira massagem sobre a zonacutânea referida. Forma-se então uma película por reação entre as duascomposições. Esta película, após secagem adere a pele. Ela poderá ser retiradaposteriormente a maneira de um adesivo.

• Avaliação da eficácia da película fora de invenção

A eficácia do conjunto de acordo com a invenção foi avaliadamedindo o SPF da película obtida após a mistura das composições (Al) e(A2) acima aplicadas com um tira-película 120 um sobre uma placa dequartzo polido.

O SPF desta película é medido através de umespectroradiômetro labesfera UV 1000 S utilizando o processo in vitrodescrito por V. Wandel et. al. em SOFW Journal 127 (2001), modificado noque se refere à aplicação do produto.

O SPF é medido em 5 pontos da placa e uma média é efetuada.Obtém-se um SPF de 17,2 ± 0,04.

Exemplos 4 e 5: Conjuntos de proteção solar

<table>table see original document page 76</column></row><table>

(2) FINSOLV^TN da empresa FINNETEX

(3) PARSOL® 1789 da empresa DSM NUTRITIONALPRODUCTS, INC,

(4) UVINUL TI5(f da empresa BASF

• Processo de proteção de acordo com a invenção

As composições (Al) e (A2) são misturadasextemporaneamente e depois aplicadas sobre uma zona de pele de umindivíduo destinada a ser protegida do sol. Por uma ligeira massagem sobre azona cutânea referida, forma-se então uma película por reação entre as duascomposições. Esta película, após secagem adere a pele. Ela poderá ser retiradaposteriormente a maneira de um adesivo.

Avaliação da eficácia das películas

A eficácia dos conjuntos foi avaliada medindo o SPF de cada

película obtido após a mistura das composições (Al) e (A2) acima aplicadascom um tira-película 120 fim sobre uma placa de quartzo polido.

O SPF desta película é medido através de umespectroradiômetro labesfera UV 1000 S utilizando o processo in vitrodescrito por V. Wandeí et. dl. em SOFW Journal 127 (2001), modificado noque se refere à aplicação do produto.

Os resultados são indicados na tabela seguinte:

<table>table see original document page 77</column></row><table>

Observa no conjunto 5 da invenção um grande aumento doSPF com a mistura filtro UVB hidrófobo (Etilhexil Triazona) e filtro UVAhidrófobo (Butil Metoxidibenzoilmetano) em relação ao filtro UVB utilizadosozinho para uma concentração total em filtro(s) constante (2%).

Exemplos 6 e 7: Conjuntos de proteção solar<table>table see original document page 78</column></row><table>

(1) PARSOL18' MCX da empresa DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, INC,(2) FINSOLV®TN da empresa FINNETEX(3) PARSOL® 1789 da empresa DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, INC

• Processo de proteção de acordo com a invenção

As composições (Al) e (A2) são misturadasextemporaneamente e depois aplicadas sobre uma zona de pele de umindivíduo destinada a ser protegidas do sol. Por uma ligeira massagem sobre azona cutânea referida, forma-se então uma película por reação entre as duascomposições. Esta película, após secagem adere a pele. Ela poderá ser retiradaposteriormente a maneira de um adesivo.

• Avaliação da eficácia das películas

A eficácia de cada conjunto foi avaliada medindo o SPF decada película obtido após a mistura das composições (Al) e (A2) acimaaplicadas com um tira-película 120 jim sobre uma placa de quartzo polido.

O SPF desta película é medido através de umespectroradiômetro labesfera uv 1000 S utilizando o método in vitro descritopor V. Wandel et. al. em SOFW Journal 127 (2001), modificado no que serefere à aplicação do produto.

Os resultados são indicados na tabela seguinte:

<table>table see original document page 79</column></row><table>

Observa no conjunto 7 da invenção um grande aumento doSPF com a mistura filtro UVB hidrófobo (Etilhexil Triazona) e filtro UVAhidrófobo (Butil Metoxidibenzoilmetano) em relação ao filtro UVB hidrófobosozinho para uma concentração total em filtro(s) constante (2,5%).

Exemplos 8 a 10: Conjuntos de proteção solar

<table>table see original document page 79</column></row><table>

* Material ativo(2) FINSOLV^TN da empresa. FINNETEX

(3) PARSOL® 1789 da empresa DSM NUTRITIONALPRODUCTS, INC,

(4) Solaveil® CT200 da empresa CRODA.a 39% em dispersãooleosa com 1 % Ti02

• Processo proteção de acordo com a invenção

• Avaliação da eficácia das películas

A eficácia de cada conjunto foi avaliada medindo o SPF decada película obtido após a mistura das composições (Al) e (A2) acimaaplicadas com um tira-película 120 um sobre uma placa de quartzo polido.

O SPF desta película é medido através de umespectroradiômetro labesfera UV 1000 S utilizando o processo in vitrodescrito por V. Wandel et. ai. em SOFW Journal 127 (2001), modificado noque se refere à aplicação do produto.

Os resultados são indicados na tabela seguinte

<table>table see original document page 80</column></row><table>

Observa no conjunto 10 da invenção um grande aumento doSPF com a mistura filtra-se mineral (Ti02) e filtro UVA hidrófobo (ButilMetoxidibenzoilmetano) em relação ao filtro mineral sozinho e o filtro UVAsozinho para uma concentração total em filtro(s) constante (1%).

Claims

1. Kit de fotoproteção de materiais queratínicos contra umaradiação UV na gama acima 280 nm que cobrindo os UV-A e o UV-B,caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos duas composiçõesdiferentes condicionadas separadamente, o referido conjunto que compreende:• pelo menos um composto (X),• pelo menos um composto (Y),• eventualmente pelo menos um catalisador ou pelo menosum peróxido, e• pelo menos um sistema filtrante hidrófobo quecompreende:(i) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos um filtro solarorgânico hidrófobo (B) capaz de absorver as radiações UV de 280 a 320 nm, eeventualmente um filtro mineral (D);(ii) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (C) capazde absorver simultaneamente as radiações UV de 280 a 320 nm e 320 a 400nm, e eventualmente um filtro mineral (D); ou(iii) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos seja um filtrosolar orgânico hidrófobo (C) capaz de absorver simultaneamente as radiaçõesUV de 280 a 320 nm e 320 a 400 nm, seja um filtro mineral (D);um pelo menos dos referidos compostos (X) e (Y) siliconado ena condição de que os compostos (X), (Y) e eventualmente o catalisador ou operóxido não estão simultaneamente presentes na mesma composição, osreferidos compostos (X) e (Y) susceptíveis de reagir juntos por uma reação dehidrosililação na presença do catalisador ou por uma reação de condensaçãoou por uma reação de reticulação na presença do peróxido quando sãocolocados em contato uns com os outros.

2. Conjunto de acordo com a reivindicação precedente,caracterizado pelo fato de que o teor total em filtro solar (A), (B), (C) e (D) éinferior ou igual a 15% em peso, particularmente vai de 0,01 a 10% em peso,mais particularmente de 0,1 a 5% em peso, em relação ao peso total doconjunto das composições no referido conjunto.

3. Conjunto de acordo com uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que os filtros solares (A), (B) e (C) sãoescolhidos entre os derivados do ácido paraaminobenzóico, os derivadossalicílicos, os derivados cinâmicos, as benzofenonas e aminobenzofenonas, osderivados antranílicos, os derivados do dibenzoilmetano, os derivados de (3,(3-difenilacrilato, os derivados benzilideno cânfora, os derivados do fenilbenzotriazol, os derivados triazina, o A-resorcinil triazinas, os derivados deimidazolinas, os derivados do benzalmalonate, os derivados de 4,4-diarilbutadieno, os derivados de benzoxazol, os merocianinas e suas misturas.

4. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que os filtros solares minerais sãoescolhidos entre os pigmentos de óxidos metálicos, revestidos ou nãorevestidos, e mais particularmente os óxidos titânio, zinco, zircônio, cério,ferro ou suas misturas

5. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que:os filtros (A) são escolhidos entre ButilMetoxidibenzoilmetano e 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexila; - os filtros (B) são escolhidos entre Etil-hexilsalicilato,Octocrileno, Etilhexil triazona e Etilhexil Metoxicinamato;os filtros (C) são escolhidos entre Drometrizol Trisiloxano,Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil triazina;os filtros (D) são escolhidos entre os óxidos de titânioamorfo ou cristalizado sob forma rutilo e/ou anatásio.

6. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que a fração molar de (X)/(Y) vai de 0,05 a 20 e melhor de 0,1 a 10.

7. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos duascomposições diferentes condicionadas separadamente, o referido conjunto quecompreende pelo menos:uma primeira composição que contém, em um meiofisiologicamente aceitável, pelo menos um composto (X), euma segunda composição que contém, em um meioflsiologicamente aceitável, pelo menos um composto (Y), o referido eventualcatalisador ou o referido eventual peróxido presente em uma ou outra dasprimeira e segunda composições ou presente eventualmente em uma terceiracomposição e os referidos filtros solares (A), (B), (C) e/ou (D) presente emuma ou outra das primeira e segunda composições ou presente eventualmentena referida terceira composição.

8. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que os compostos (X) e (Y) sãosusceptíveis de reagir por hidrosililação e no qual o composto (X) é escolhidoentre os compostos silicones que compreendem pelo menos dois grupamentosalifáticos insaturados.

9. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, no qual o composto (X) é escolhido entre ospoliorganossiloxanos que compreende unidades siloxanos de fórmula:<formula>formula see original document page 84</formula>na qual:R representa um grupo hidrocarboneto monovalente, linearou cíclico, compreendendo de 1 a 30 átomos de carbono,m é igual a 1 ou 2 eR' representa:• um grupamento hidrocarboneto alifático insaturado quecompreende de 2 a 10, de preferência de 3 a 5 átomos de carbono ou• um grupamento hidrocarboneto cíclico insaturado quecompreende de 5 a 8 átomos de carbono,na qual em particular R' representa um grupo vinila ou umgrupo -R"-CH=CHR'" no qual R" é uma cadeia hidrocarboneto alifáticodivalente, compreendendo de 1 a 8 átomos de carbono, ligada ao átomo desilício e R"' é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila que compreendede 1 a 4 átomos de carbono, de preferência um átomo de hidrogênio,e na qual ainda mais particularmente R representa um radicalalquila que compreende de 1 a 10 átomos de carbono ou ainda umgrupamento fenila, e de preferência um radical metila, eR'é um grupo vinila.

10. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que o composto (Y) é escolhido entreos organossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos Si-H livres.

11. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que o composto (Y) é escolhido entreos organossiloxanos que compreendem pelo menos uma unidadealquilhidrogenosiloxanos de fórmula seguinte: <formula>formula see original document page 85</formula> na qual:R representa um grupo hidrocarboneto monovalente, linear oucíclico, compreendendo de 1 a 30 átomos de carbono ou um grupo fenila, e pé igual a 1 ou 2,na qual em particular os radicais R representam umgrupamento alquila em Q-Cio, vantajosamente metila, ena qual ainda mais particularmente os organossiloxanos Ycompreendem pelo menos duas unidades de alquilhidrogenosiloxanos defórmula -(H3C)(H)Si-0- e compreendem, eventualmente, unidades - (H3C)2SiO.

12. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que compreende um ativo, emparticular um ativo que favorece acicatrização e ainda mais particularmente oMadecassoside.

13. Processo de fotoproteção dos materiais queratínicos contrauma radiação UV na gama acima 280 nm que cobre as regiões UVA e UVB,caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação sobre os referidosmateriais:a) pelo menos um composto (X),b) pelo menos um composto (Y), ec) pelo menos um sistema filtrante hidrófobo quecompreende:(i) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos um filtro solarorgânico hidrófobo (B) capaz de absorver pelo menos as radiações UV de 280a 320 nm e eventualmente um filtro mineral (D);(ii) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (C) capazde absorver simultaneamente as radiações UV de 280 a 320 nm e 320 a 400nm, e eventualmente um filtro mineral (D); ou(iii)pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos um filtro solarorgânico hidrófobo (C) capaz de absorver simultaneamente as radiações UVde 280 a 320 nm e 320 a 400 nm, ou um filtro mineral (D);um pelo menos dos referidos compostos (X) e (Y) sendosiliconado,os referidos compostos (X) e (Y) susceptível de reagir juntos, areferida reação sendo uma reação de hidrosililação na presença de pelo menosum catalisador, uma reação de condensação ou uma reação de reticulação napresença de pelo menos um peróxido na condição das aplicações a), b) e c)acontecendo seja (Y) simultaneamente por mistura extemporânea prévia, seja(ii) por mistura durante sua aplicação de maneira simultânea ou sequenciadade acordo com uma ordem indiferente, exceto se as condições da referidamistura forem propícias à reação entre os referidos compostos (X) e (Y).

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizadopelo fato de que o teor total em filtros solares (A), (B), (C) e (D) é inferior ouigual a 15% em peso, particularmente de 0,01 a 10% em peso, maisparticularmente de 0,1 a 5% em peso, em relação ao peso total do conjuntodas composições no referido conjunto.

15. Película de fotoproteção susceptível de ser obtida deacordo com processo tal como definido de acordo com a reivindicação 13 ou 14.

16. Composição cosmética de fotoproteção dos materiaisqueratínicos contra uma radiação UV na gama acima 280 nm cobrindo o UV-A e o UV-B caracterizado pelo fato de que compreende, em um meiofisiologicamente aceitável:• pelo menos um composto (X),• pelo menos um composto (Y),• pelo menos um catalisador, e• pelo menos um sistema filtrante hidrófobo quecompreende:(i) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos um filtro solarorgânico hidrófobo (B) capaz de absorver pelo menos as radiações UV de 280a 320 nm e eventualmente um filtro mineral (D);(ii) pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (C) capazde absorver simultaneamente as radiações UV de 280 a 320 nm e 320 a 400nm, e eventualmente um filtro mineral (D); ou(iii)pelo menos um filtro solar orgânico hidrófobo (A) capazde absorver as radiações UV de 320 a 400 nm e pelo menos seja um filtrosolar orgânico hidrófobo (C) capaz de absorver simultaneamente as radiaçõesUV de 280 a 320 nm e 320 a 400 nm, seja um filtro mineral (D);com pelo menos um dos compostos (X) ou (Y) sendo umpoliorganossiloxano, e os referidos compostos (X) e (Y) susceptível de reagirjuntos por uma reação de hidrosililação na presença do catalisador, com pelomenos um composto entre os compostos (X) e (Y) estando presente nareferida composição sob uma forma encapsulada, o referido catalisadorestando associado a pelo menos um dos referidos compostos (X) ou (Y)encapsulado.