BRPI0903855A2

BRPI0903855A2 - sistemas de emulsificante para emulsões de óleo-em-água cosméticas e farmacêuticas

Info

Publication number: BRPI0903855A2
Application number: BRPI0903855-8A
Authority: BR
Inventors: Juergen Meyer; Christian Hartung; Karin Czech; Michael Ferenz; Andrea Lohse; Sascha Herrwerth; Frank Unger; Burghard Gruening
Original assignee: Evonik Goldshmidt Gmbh
Priority date: 2008-09-26
Filing date: 2009-09-25
Publication date: 2010-11-03
Also published as: JP2010077127A; CA2680674C; CN101683308B; JP6009137B2; DE102008042381A1; US20100081763A1; CA2680674A1; CN101683308A; EP2168564A2; EP2168564A3; EP2168564B1; BRPI0903855B1; US8211972B2

Abstract

SISTEMAS DE EMULSIFICANTE PARA EMULSõES DE óLEO-EM-áGUA COSMéTICAS E FARMACêUTICAS. A presente invenção refere-se a sistemas de emulsificante para emulsões de óleo-em-água cosméticas e farmacêuticas, contendo polissiloxanos organomodificados de elevados pesos moleculares com um índice de dispersão maior do que 1,6.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "SISTEMASDE EMULSIFICANTE PARA EMULSÕES DE ÓLEO-EM-ÁGUA COSMÉTI-CAS E FARMACÊUTICAS".

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se a sistemas de emulsificante paraemulsões de óleo-em-água cosméticas e farmacêuticas contendo polissilo-xanos organomodificados de elevados pesos moleculares, com uma polidis-persidade maior do que 1,6, emulsões de óleo-em-água cosméticas e far-macêuticas e composições cosméticas e farmacêuticas.

Estado da Técnica

Siloxanos organomodificados são empregados em diferentesaplicações. Suas propriedades podem ser ajustadas de maneira dirigida,entre outras, pelo tipo da modificação, assim como pela densidade de modi-ficação.

Assim, por exemplo, podem estar ligados, em um arcabouço desiloxano, grupos organófilos ou não-iônicos hidrófilos com alilpoliéteres.Compostos deste tipo encontram sua aplicação, por exemplo, como estabili-zadores de espumas de poliuretano, como desespumantes em propelentesou como aditivos em tintas e laças.

Assim, por exemplo, o documento de número DE 102005001041descreve poliorganossiloxanos funcionalizados e sua aplicação como de-sespumantes de combustíveis. Os alilpoliéteres, nos siloxanos aqui repre-sentados, podem ser substituídos, eventualmente, por alteração da síntese,por radicais de hidrocarbonetos.

Em geral, siloxanos podem ser ligados por reação com, por e-xemplo, α-olefinas com grupos hidrófobos. As ceras de silicone assim obti-das servem, por exemplo, como aditivo em aplicações de cuidado pessoal.

Em muitos setores de aplicação, mostra-se que a ação do silo-xano depende decisivamente da compatibilidade com a formulação corres-pondente.

Como emulsificante cosmético são adequados, por exemplo,siloxanos, que portam poliéteres, além de grupos alifáticos à base de a-olefinas. Como exemplo típico, deve-se mencionar aqui o produto comercialABIL EM 90 da Evonik Goldschmidt GmbH (Alemanha), que se destaca es-pecialmente por uma notável estabilização de emulsões de água-em-óleo(A/O) (documento de número US 4698178).

Emulsificantes à base de siloxano para emulsões de óleo-em-água (O/A) têm que apresentar um caráter hidrofílico, razão pela qual trata-se, no caso desses produtos, via de regra, de polietersiloxanos puros.

O documento de número EP 1125574 descreve a aplicação depolietersiloxanos relativamente hidrófobos como emulsificantes de O/A, nosquais os grupos poliéter se encontram em posições α-ω nas caudas de silo-xano. Essas estruturas destacam-se especialmente por um toque de pelesedoso aveludado, que os levam serem incorporados em emulsões cosméticas.

De maneira desvantajosa, na aplicação dessas estruturas são aestabilização de emulsão freqüentemente não suficiente, assim como a pre-paração dispendiosa com base na topologia exigente.

Tarefa da invenção é colocar à disposição sistemas de emulsifi-cante que estejam em condições de obter um toque de pele sedoso avelu-dado e, nesse caso, de apresentar uma elevada estabilização de emulsão.

Descrição da Invenção

De maneira surpreendente, constatou-se que siloxanos organo-modificados de elevados pesos moleculares ou misturas de diferentes silo-xanos organomodificados de elevados pesos moleculares agem como com-ponentes ativos de emulsão, e fornecem, nesse caso, em conjunto com umbom toque de pele, emulsões de óleo-em-água especialmente estáveis, seelas apresentarem uma distribuição de pesos moleculares não habitualmen-te larga.

De maneira surpreendente, no caso de polietersiloxanos de ele-vados pesos moleculares, com larga distribuição de pesos moleculares, umgrau de substituição relativamente pequeno está em condições de obter de-sempenho de emulsão notável, enquanto, simultaneamente, é alcançado umtoque de pele sedoso aveludado.Os polissiloxanos organomodificados ou as misturas de polieter-siloxanos de acordo com a invenção são descritos, a seguir, de maneira e-xemplificativa, sem que a invenção deva ser limitada a estas formas de con-cretizações exemplificativas. Se forem indicadas, a seguir, faixas, fórmulasgerais ou classes de compostos, então, essas devem englobar não somenteas faixas ou grupos de compostos correspondentes, que são mencionadosde maneira explícita, mas, também, todas as faixas parciais e grupos parci-ais de compostos, que possam ser obtidos por retirada de valores (faixas) oude compostos individuais. Se, no contexto do presente relatório descritivo,forem citados documentos, assim, seus conteúdos devem pertencer comple-tamente ao teor revelado da presente invenção. Se, no contexto da presenteinvenção, forem descritos compostos, tais como, por exemplo, polissiloxanosorganomodificados, eles podem apresentar muitas vezes diferentes unida-des, assim, eles podem ocorrer nestes compostos de maneira estatistica-mente distribuída (oligômero estatístico) ou de maneira ordenada (oligômeroem blocos). Indicações quanto ao número de unidades em tais compostosdevem ser entendidas como valores médios, determinados sobre todos oscompostos correspondentes. Todas as indicações de percentagens (%), senão for indicado de maneira contrária, são percentagens em massa.

Objeto da presente invenção são, portanto, sistemas de emulsi-ficante, para emulsões de óleo-em-água cosméticas e farmacêuticas, con-tendo polissiloxanos organomodificados de elevados pesos moleculares,com uma polidispersidade D maior do que 1,6.

No caso da polidispersidade D, trata-se dos quocientes a partirdo peso molecular ponderai médio, Mw, e do peso molecular numérico mé-dio, Mn, da distribuição de pesos moleculares dos polissiloxanos. A polidis-persidade é uma medida reconhecida para a largura de uma distribuição demassas moleculares. Polissiloxanos apresentam, tipicamente, uma polidis-persidade de D menor do que 1,6.

Um método usual para a determinação da distribuição de pesosmoleculares é a cromatografia de permeação de gel (GPC).

O método de GPC utilizado no presente pedido é analogamenteà Norma DIN 55072-1/ISO 13885-1. Os dados de GPC foram obtidos em umaparelho Hewlett Packard HP 1100 com detector HP-RI e os seguintes pa-râmetros:

• Coluna:SDV1000/10000Â,

• Comprimento: 65,00 cm,

• Diâmetro interno: 0,80 cm,

• Temperatura: 30 0C

• Fase móvel: THF

• Velocidade de escoamento: 1,00 mL/min

• Concentração de amostra: 10,00 g/L

• Calibração:contra PS [162-2057000 g/mol].

Para a avaliação dos cromatogramas, foi empregado o programade computador de avaliação WinGPC Unity de Polymer Standards Service,Mainz, Alemanha.

Para os presentes dados, foi considerado somente o sinal deproduto no cromatograma de GPC. Trata-se, no caso de polissiloxanos, depolietersiloxanos, que foram preparados por meio de hidrossililação, estescontêm, usualmente, como componentes secundários, uma certa fração depoliéteres livres. Na GPC, esses originam sinais, que, eventualmente, sesobrepõem ao pico de produto. De maneira correspondente, foi utilizadauma avaliação de picos múltiplos padronizada, de maneira análoga às avali-ações de HPLC e considerar somente o sinal de produto. Tanto quanto ou-tros sinais, no caso de massas moleculares, tenham se sobreposta a essesinal de produto, determinou-se com auxílio do programa de computador omínimo entre os sinais, foi realizada uma precipitação sobre a linha de basee somente avaliou-se a partir do peso molecular do mínimo do cromatogra-ma para massas moleculares maiores.

A polidispersidade D dos polissiloxanos empregados no sistemade emulsificante de acordo com a invenção é maior do que 1,6, de preferên-cia, maior do que 1,7, e, especialmente de preferência, maior do que 1,8 (de-terminada pelo sinal de produto de acordo com o processo de GPC mencio-nado acima).Sob "polissiloxanos de elevados pesos moleculares", no sentidoda presente invenção, são entendidos polissiloxanos que apresentem pesosmoleculares ponderais médios, Mw, de pelo menos 5.000 g/mol, de preferên-cia, de pelo menos 10.000 g/mol, e, especialmente de preferência, de 15.000g/mol (determinado pelo sinal de produto de acordo com o processo de GPCmencionado acima).

No caso dos sistemas de emulsificante de acordo com a inven-ção, pode se tratar de um polissiloxano organomodificado individual comuma larga distribuição de pesos moleculares, como também de misturas depolissiloxanos organomodificados de diferente distribuição de pesos moleculares.

São especialmente vantajosos polissiloxanos com uma distribui-ção de pesos moleculares largamente distribuída, que, além disso, contêmfrações de elevados pesos moleculares significativas.

Por conseguinte, são empregados, no sistema de emulsificantede acordo com a invenção, de preferência, polissiloxanos, que apresentemuma fração em polissiloxanos com um peso molecular de £ 1 χ 104 g/mol demais do que 75%, de preferência, acima de 80%, e, especialmente de prefe-rência, de mais do que 85%, em relação à quantidade total do polissiloxano.

São especialmente preferidos, nesse caso, sistemas de emulsifi-cante contendo polissiloxanos com uma fração em polissiloxanos com umpeso molecular de £ 1 χ 105 g/mol de mais do que 2%, de preferência, demais do que 2,5%, e, especialmente de preferência, de mais do que 5%, emrelação à quantidade total do polissiloxano.

Um peso molecular elevado demais do polissiloxano empregadono sistema de emulsificante de acordo com a invenção pode exercer des-vantajosamente efeitos sobre a capacidade de emulsificação, por conseguin-te são empregados, no sistema de emulsificante de acordo com a invenção,polissiloxanos, que apresentem uma fração em polissiloxanos com um pesomolecular de ^ 1 χ 107 g/mol de menos do que 5%, de preferência, de me-nos do que 2%, e, especialmente de preferência, de menos do que 1%, emrelação à quantidade total do polissiloxano.A fração dos polissiloxanos de um determinado peso molecular édeterminada por meio das respectivas frações em área do respectivo polissi-Ioxano de um determinado peso molecular, de acordo com o processo deGPC mencionado acima. A fração em área é determinada em relação à áreade todos os polissiloxanos (= quantidade total do polissiloxano); por conse-guinte, as % aqui indicadas são % de área.

Sistemas de emulsificante preferidos contêm, nesse caso, pelomenos um polietersiloxano.

Sistemas de emulsificante preferidos, contendo polietersiloxano,contêm polietersiloxanos da fórmula geral I:

M2+c+2d Da D'b Tc Qd Fórmula I,

na qual:

M = (R1R22SiOv2)D = (R22 Si 02/2)D' = (R2R3SiO2Z2)T = (R2 Si 03/2)Q = (Si 04/2)a = 30 - 800, de preferência, 40 até 500, especialmente, 50 até 400,b = 1 até 15, de preferência, 3 até 10, especialmente, 4 até 8,c =0 até 2, de preferência, 0 até 1, especialmente 0,d = 0 até 2, de preferência, 0 até 1, especialmente 0,R1 = R2 ou R3,

R2 = independentemente um do outro, radicais de hidrocarbonetos i-guais ou diferentes, lineares ou ramificados, eventualmente aro-máticos, com 1 até 16 átomos de carbono, que portam, eventual-

ente, funções de OH ou de éster, de preferência, metila ou feni-la, especialmente metila,

R3 = independentemente um do outro, radicais de poliéteres iguais oudiferentes da fórmula geral II:

-CH2-CH2-(CH2)nO(EO)x(PO)y(XO)Z R4 Fórmula II,

com

OE = (C2H4O)OP = (C3H6O)OX = (C2H3R5O)η = 1-9, especialmente 1χ = 2-50, especialmente 10-30y = 0 - 50, especialmente 2-15ζ = 0-10, especialmente 0

R4 = independentemente um do outro, radicais iguais ou diferentes, es-colhidos a partir do grupo englobando: H, radicais alquila com 1até 16 átomos de carbono, ou radicais carboxilato, de preferênciaH ou metila, e

R5 = independentemente um do outro, radicais iguais ou diferentes, es-colhidos a partir do grupo englobando: radicais alquila com 2 até16 átomos de carbono, que, eventualmente, estão interrompidospor funções éter, radicais alcarila com 7-18 átomos de carbono,radicais arila com 6 até 16 átomos de carbono, de preferência, eti-Ia ou fenila.

Os compostos estão presentes em forma de uma mistura essen-cialmente com uma distribuição regida por lei estatística. O valor para osíndices x, y e ζ representam, desse modo, valores médios. As unidades ca-racterizadas com os índices x, y e ζ podem estar presentess dispostas dis-tribuídas de maneira estatística, nos compostos da fórmula II, em blocos ouem qualquer outra seqüência desejada.

Nos sistemas de emulsificante de acordo com a invenção podemser empregados polietersiloxanos com poliéteres relativamente hidrófilos,sem influenciar negativamente o toque de pele sedoso aveludado dos siste-mas de emulsificante, em formulações cosméticas e dermatológicas. Simul-taneamente, tais moléculas se destacam, contudo, por uma estabilização deemulsão especialmente boa.

Portanto, os sistemas de emulsificante de acordo com a inven-ção contêm polietersiloxanos com uma fração de OE elevada para seuscomponentes de poliéter de acordo com a fórmula Il vale: x/(y+z) > 1, de pre-ferência, > 2, e, especialmente de preferência, > 3.Pode ser vantajoso para as propriedades de emulsificante e parao toque de pele, se, nos polietersiloxanos empregados, a fração de unidadesD não modificadas for maior do que a fração de unidades D' modificadas.

Por conseguinte, os sistemas de emulsificante de acordo com ainvenção contêm, de preferência, polietersiloxanos, que se destacam pelofato de que a razão a/b (a partir da fórmula I) é > 5, de preferência, > 8, e,especialmente de preferência, >10.

Pode ser especialmente vantajoso para o toque de pele, se ospolietersiloxanos forem empregados com uma fração em poliéteres relativa-mente pequena.

Sistemas de emulsificante de acordo com a invenção contêm,portanto, de preferência, polietersiloxanos da fórmula geral I, que, em corte,contêm pelo menos três radicais de poliéter e, nos quais, o número máximodos radicais de poliéter R3 ligados à molécula seja < a/5.

Polietersiloxanos, para a aplicação nos sistemas de emulsifican-te de acordo com a invenção, são acessíveis de tipos e maneiras diferentes.

Em geral, eles são obtidos pela hidrossililação de poliéteres com funcionali-dades de alila em siloxanos com funcionalidade de SiH. Compostos dessetipo são descritos, por exemplo, no documento de número EP 1754740.

Os siloxanos com funcionalidade de SiH que servem de basesão obtidos, em geral, pelo equilíbrio de diferentes substâncias parentais desiloxano. Os processos para o equilíbrio são descritos, por exemplo, nos do-cumentos de patente de números EP 1439200 e DE 102005001039, aosquais se faz referência de maneira expressa e os quais, por conseguinte, setornam componente da revelação do presente pedido. Na escala industrial,para a preparação de organopolissiloxanos que portem grupos SiH1 são le-vados à reação, de preferência, compostos de siloxano facilmente acessí-veis, tais como, por exemplo, decametil-ciclopentassiloxano, poli(metil-hidrogênio) siloxanos, 1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano ou hexametil-dissiloxano, em presença de um catalisador adequado. Catalisadores ade-quados são ácidos fortes, tal como ácido trifluoro-metanossulfônico. Nessecaso, formam-se os equilibrados correspondentes. As funcionalidades deSiH podem estar presentes, conforme o catalisador empregado, de maneiraestatística sobre a cadeia principal de siloxano, mas, também, em blocos.

Também o grau de funcionalidade das moléculas de polímero individuaisestá sujeito a uma distribuição. Os índices a, b, c e d dos siloxanos empre-gados no contexto desta invenção, representam, desse modo, valores mé-dios. As unidades caracterizadas com os índices a, b, c e d podem estar pre-sentess, nos compostos da fórmula I, dispostos distribuídos de maneira esta-tística, em blocos ou em qualquer outra seqüência desejada.

Como catalisador para a reação de hidrossililação são emprega-dos platina e seus compostos. Nesse caso, a platina é empregada ou emforma metálica, como metal fixado sobre um suporte ou em forma de umcomplexo de platina eventualmente solúvel. Até hoje, uma grande parte dasreações de hidrossililação realizadas industrialmente é realizada com o as-sim chamado catalisador de Karstedt, conhecido a partir dos documentos denúmeros US 3715334 e US 3775452.

A preparação dos polietersiloxanos de acordo com a invençãopode ocorrer de maneira livre de solvente. A aplicação de um solvente é,contudo, vantajosa ou necessária de acordo com as circunstâncias. Assim,os poliéteres, via de regra, são incompatíveis com o siloxano e, pela aplica-ção de um solvente, pode-se retardar o ensejo da iniciação da reação.

A condução de reação técnica para a preparação dos polietersi-loxanos pode influenciar as propriedades do produto, especialmente se mui-tos radicais de poliéter diferentes forem adicionados. Produtos de acordocom a invenção podem ser preparados, entre outros, em vasos tanto de ma-neira descontínua, de maneira semicontínua, como também de maneira con-tínua.

Processos adequados para a hidrossililação são descritos, porexemplo, no livro "Chemie und Technologie der Silicone", Verlag Chemie,1960, página 43, e nos documentos de números DE 2646726, US 3775452 eEP 1520870, aos quais se faz referência de maneira expressa.

Para a preparação dos polietersiloxanos de acordo com a inven-ção, podem ser empregados os mais diferentes tipos de poliéteres. Esses,via de regra, são preparados pela adição de alcóxidos a álcoois mono oumultifuncionais ou a uma amina. Devido a sua boa disponibilidade comercial,são adequados para a construção de poliéteres especialmente os alcóxidos:óxido de etileno, oxido de propileno, óxido de butileno ou oxido de estireno.

Se forem utilizados monômeros diferentes para a preparaçãodos poliéteres, por exemplo, a fim de se ajustar de maneira dirigida a hidrofi-Iia do produto, então, pela seqüência da adição sob dosagem e pelo ajustede diferentes parâmetros de reação, pode ser controlada a distribuição dasunidades de monômero ao longo da cadeia principal de polímero, de modoque, por exemplo, possam ocorrer diferentes unidades de monômero embloco ou possam estar presentes distribuídas gradualmente ou estatisticamente.

Como poliéteres podem ser empregados também aqueles polié-teres, que tenham sido adicionalmente modificados pelo processo da polime-rização por enxerto. Para tal, os poliéteres são reagidos, em presença deativadores de radicais livres, com monômeros que portam ligações duplas.Pelo ajuste do grau de enxerto e da quantidade e do tipo dos monômerosempregados ou pelo modo de processamento para a preparação do políme-ro misto, é possível modificar, de maneira dirigida, as propriedades dos poli-éteres. Monômeros adequados são, por exemplo, metacrilato de metila, esti-reno ou anidrido de ácido maleico.

Os polissiloxanos obtidos de acordo com esse processo apre-sentam, tipicamente, distribuições de pesos moleculares com uma polidis-persidade de D < 1,6.

Um alargamento da distribuição de pesos moleculares, pode sercausado, da maneira mais simples possível, misturando-se uns com os ou-tros siloxanos com um peso molecular médio diferente.

Um objeto da invenção é, portanto, um sistema de emulsificante,no qual a polidispersidade do polissiloxano tenha sido ajustada pela misturade polissiloxanos com diferentes pesos moleculares.

Além disso, é possível um alargamento da distribuição de pesosmoleculares também por uma reticulação dirigida dos polietersiloxanos. Porexemplo, isso pode ser conseguido, adicionando-se substratos contendoligações duplas multifuncionais durante a hidrossililação dos poliéteres, porexemplo, dialil-poliéteres ou divinil-siloxanos (US 2006/0155090).

Um outro objeto da invenção é, portanto, um sistema de emulsi-ficante, no qual o índice de dispersão do polissiloxano tenha sido ajustadopelo fato de que, durante a preparação do polissiloxano, no contexto da hi-drossililação, foram empregados substratos contendo ligações duplas multi-funcionais.

Uma reticulação para alargamento adicional da distribuição depesos moleculares é, além disso, possível, reagindo-se os polietersiloxanossobre os grupos terminais dos poliéteres com substratos reativos multifun-cionais, tais como isocianatos (US 7319120) ou anidridos de ácidos carboxílicos.

Portanto, é um outro objeto da invenção um sistema de emulsifi-cante, no qual a polidispersidade do polietersiloxano tenha sido ajustada pe-lo fato de que, os polietersiloxanos sobre os grupos terminais dos poliéteresforam reagidos com substratos reativos multifuncionais.

É naturalmente possível uma combinação das diferentes medi-das para o alargamento da distribuição de pesos moleculares.

Para a aplicação dos sistemas de emulsificante de acordo com ainvenção em aplicações cosméticas, é vantajoso se estes forem líquidos ebombeáveis à temperatura ambiente.

Portanto, é vantajoso se levar sistemas de emulsificante de a-cordo com a invenção altamente viscosos, por adição de agentes de Iiquefa-ção adequados, para uma forma líquida, bombeável. Tipicamente, sistemasbombeáveis desse tipo têm uma viscosidade de < 10.000 mPas (com umataxa de cisalhamento de 10 s"1 a 25°C). De preferência, esses sistemas deemulsificante, contendo agente de liquefação, bombeáveis, são claros atétranslucentes-opacos.

Como agentes de liquefação adequados, podem ser emprega-dos, usualmente, todos os tipos de emolientes cosméticos. Como emolientescosméticos, podem ser empregados todos os óleos cosméticos, especial-mente mono- ou diésteres de ácidos mono- ou dicarboxílicos, lineares e/ouramificados, com 2 até 44 átomos de carbono, com álcoois lineares e/ou ra-mificados, saturados ou insaturados, com 1 até 22 átomos de carbono. I-gualmente, são adequados os produtos de esterificação de álcoois difuncio-nais, alifáticos, com 2 até 36 átomos de carbono com ácidos carboxílicosalifáticos, monofuncionais, com 1 até 22 átomos de carbono. Além disso, sãoadequados ésteres de ácidos de arila de cadeias longas, tais como, por e-xemplo, ésteres do ácido benzoico, por exemplo, ésteres de ácido benzoicode álcoois lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, com 1 até 22átomos de carbono, ou também ésteres de isoestearila de ácido benzoico ouésteres de octildodecila de ácido benzoico. Outros monoésteres, adequadoscomo emolientes e componentes de óleo, são, por exemplo, os ésteres demetila e os ésteres de isopropila de ácidos graxos com 12 até 22 átomos decarbono, tais como, por exemplo, Iaurato de metila, estearato de metila, o-Ieato de metila, erucato de metila, palmitato de isopropila, miristato de iso-propila, estearato de isopropila, oleato de isopropila. Outros monoésteresadequados são, por exemplo, estearato de n-butila, Iaurato de n-hexila, olea-to de n-decila, estearato de iso-octila, palmitato de isononila, nonanoato deisononila, palmitato de 2-etil-hexila, Iaurato de 2-etil-hexila, estearato de 2-hexil-decila, palmitato de 2-octil-dodecila, oleato de oleíla, erucato de oleíla,oleato de erucila, assim como ésteres, que sejam obteníveis a partir de cor-tes de álcoois alifáticos, técnicos, e de misturas de ácidos carboxílicos alifá-ticos, técnicos, por exemplo, ésteres a partir de álcoois graxos insaturados,com 12 até 22 átomos de carbono, e ácidos graxos saturados e insaturados,com 12 até 22 átomos de carbono, tais como eles são acessíveis a partir degorduras animais e vegetais. No entanto, são adequadas também misturasde monoésteres ou de ésteres de ceras que ocorram naturalmente, tais co-mo, por exemplo, elas estão presentes no óleo de jojoba ou no óleo de es-permacete. Ésteres de ácidos dicarboxílicos adequados são, por exemplo,adipato de di-n-butila, sebaçato de di-n-butila, adipato de di-(2-etil-hexila),succinato de di-(2-hexil-decila), acelaato de di-isotridecila. Ésteres de dioladequados são, por exemplo, dioleato de etilenoglicol, di-isotridecanoato deetilenoglicol, di-(2-etil-hexanoato) de propilenoglicol, di-isoestearato de buta-nodiol, di-caprilato/caprato de butanodiol e di-caprilato de neopentilglicol.Outros ésteres de ácido graxo, que podem ser empregados como emoliente,são, por exemplo, benzoato de Ci2-i5-alquila, carbonato de dicaprilila, carbo-nato de dietil-hexila. Igualmente como emolientes e componentes de óleo,podem ser empregados triglicerídeos de cadeias longas, isto é, ésteres tri-plos da glicerina com três moléculas de ácido, nas quais pelo menos uma éde cadeia mais longa. Aqui, sejam mencionados, de maneira exemplificativa,triglicerídeos de ácidos graxos; como tais, podem ser empregados, comoemolientes e componentes de óleo, por exemplo, óleos vegetais, naturais,por exemplo, óleo de oliva, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de amendoim,óleo de colza, óleo de amêndoa, óleo de gergelim, óleo de abacate, óleo derícino, manteiga de cacau, óleo de palma, mas, também, as frações líquidasdo óleo de coco ou do óleo de palmito, assim como óleos animais, tais co-mo, por exemplo, óleo de fígado de tubarão, óleo de fígado de badejo, óleode baleia, sebo bovino e gordura de manteiga, ceras, tais como, cera deabelha, cera de palmeira de carnaúba, espermacete, Ianolina e óleo de u-nhas, as frações líquidas do sebo bovino ou também triglicerídeos sintéticosde misturas de ácido caprílico - ácido caprínico, triglicerídeos a partir de áci-do oleico técnico, triglicerídeos com ácido isoesteárico, ou a partir de mistu-ras de ácido palmítico - ácido oleico. Além disso, podem ser empregadosradicais de hidrocarbonetos, especialmente, também, parafinas e isoparafi-nas líquidas. Exemplos para hidrocarbonetos utilizáveis são óleo de parafina,iso-hexadecano, polideceno, vaselinas, paraffinum perliquidum, esqualano,ceresina. Além disso, são também empregáveis álcoois graxos lineares ouramificados, tal como álcool de oleíla ou octil-dodecanol, assim como éteresde álcoois graxos, tal como éter dicaprílico. Óleos e ceras de silicone ade-quados são, por exemplo, polidimetil-siloxanos ou ciclometil-siloxanos. Comooutros corpos de óleo, interessam, por exemplo, álcoois de Guerbet à basede álcoois graxos, com 6 até 18, de preferência, 8 até 10 átomos de carbo-no, ésteres de ácidos C6-22-graxos lineares com álcoois C6-22-graxos lineares,ésteres de ácidos C6-i3-carboxílicos ramificados com álcoois C6-22-graxoslineares, ésteres de ácidos C6-22-graxos lineares com álcoois Ce-ie-graxosramificados, especialmente 2-etil-hexanol ou isononanol, ésteres de ácidosC6-i3-carboxílicos ramificados com álcoois ramificados, especialmente, 2-etil-hexanol ou isononanol, ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificadoscom álcoois poli-hídricos (tais como, por exemplo, propilenoglicol, dimerdiolou trimertiol) e/ou álcoois de Guerbert, triglicerídeos à base de ácidos Ce-io-carboxílicos, misturas de mono-/di-/triglicerídeos líquidos à base de ácidosC6-18-carboxílicos, ésteres de álcoois C6-22-graxos e/ou álcoois de Guerbetcom ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, óleosvegetais, álcoois primários ramificados, ciclo-hexanos substituídos, carbona-tos de álcoois C6-22-graxos lineares, carbonatos de Guerbet, ésteres do ácidobenzoico com álcoois de Ce-22 lineares e/ou ramificados (por exemplo, Fin-solv® TN), éteres de dialquila, produtos de abertura de anel de ésteres deácidos graxos epoxidados com polióis, óleos de silicone e/ou hidrocarbone-tos alifáticos ou naftênicos.

Emolientes preferidos empregados como agentes de liquefaçãosão mono- ou diésteres de ácidos mono- e/ou dicarboxílicos lineares e/ouramificados, com 2 até 44 átomos de carbono com álcoois lineares e/ou ra-mificados, saturados ou insaturados, com 1 até 22 átomos de carbono. I-gualmente de preferência, são empregados triglicerídeos de cadeia longa,isto é, ésteres triplos da glicerina com três moléculas de ácidos, das quaispelo menos uma é de cadeia mais longa (número de átomos de carbonomaior do que 12). Igualmente de preferência, são empregados hidrocarbone-tos líquidos ramificados e não ramificados, assim como óleos de silicone,como agente de liquefação.

Também hidrótropos podem ser empregados como agentes deliquefação. Hidrótropos são, por exemplo, etanol, álcool isopropílico ou poli-óis. Polióis, que interessam aqui, podem possuir 2 até 15 átomos de carbonoe pelo menos dois grupos hidroxila. Exemplos típicos são:

Glicerina, alquilenoglicóis, tais como, por exemplo, etilenoglicol,dietilenoglicol, propilenoglicol, butilenoglicol, hexilenoglicol, assim como poli-etilenoglicóis com um peso molecular médio de 100 até 1.000 Dáltons, mis-turas de oligoglicerinas técnicas com um grau de autocondensação de 1,5até 10, tais como, por exemplo, misturas de diglicerinas técnicas com umteor em diglicerina de 40 até 50% em peso,

Compostos de metilol, tais como, especialmente, trimetiloletano,trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol e dipentaeritritol, alquilglico-sídeos inferiores, especialmente aqueles com 1 até 4 átomos de carbono noradical alquila, tais como, por exemplo, metil- e butil-glicosídeo, álcoois deaçúcares com 5 até 12 átomos de carbono, tais como, por exemplo, sorbitolou manitol, açúcares com 5 até 12 átomos de carbono, tais como, por exem-plo, glicose ou sacarose, amino-açúcares, tal como, por exemplo, glucamina.

Hidrótropos empregados de preferência como agentes de Iique-fação são, por exemplo, glicerina, propilenoglicol, butilenoglicol, polietileno-glicol ou polipropilenoglicol.

Um outro objeto da invenção são, portanto, sistemas de emulsi-ficante bombeáveis, líquidos, que contêm, como componentes adicionais,um agente de liquefação.

De preferência, esses sistemas de emulsificante são claros atétranslucentes-opacos.

Os sistemas de emulsificante de acordo com a invenção sãoempregados como emulsificantes de óleo-em-água, para a preparação deemulsões de óleo-em-água cosméticas e farmacêuticas; eles podem, portan-to, ser utilizados também como agentes auxiliares de dispersão para partícu-las e pigmentos e, portanto, para a preparação de dispersões.

Como partículas e pigmentos a serem dispersados, interessam,por exemplo, óxidos ou sais de metal finamente dispersos, tais como, porexemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, oxido de alumínio,óxido de cério, óxido de zircônio, silicatos (talco), sulfato de bário e estearatode zinco. As partículas devem apresentar, nesse caso, um diâmetro médiode menos do que 100 nm, por exemplo, entre 5 e 50 nm, e, especialmente,entre 15 e 30 nm. Elas podem apresentar uma forma esférica, contudo, tam-bém podem ser empregadas aquelas partículas, que possuam uma formaelipsoidal ou em uma forma que de qualquer maneira se desvie da concep-ção esférica. Partículas e pigmentos podem ser, além disso, pigmentos or-gânicos micronizados, tais como, por exemplo, 2,2'-metileno-bis-{6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol} com um tamanho de partí-cula de < 200 nm. Além disso, podem ser adicionados sob dispersão tam-bém partículas e pigmentos, que conduzem a efeitos sensoriais especiais,tais como, por exemplo, nylon-12, nitreto de boro, partículas de polímeros,tais como, por exemplo, partículas de poliacrilato ou de polimetacrilato ouelastômeros de silicone.

Por conseguinte, são igualmente objeto da invenção emulsões edispersões de óleo-em-água cosméticas e farmacêuticas contendo sistemasde emulsificante de acordo com a invenção.

As emulsões e dispersões cosméticas e farmacêuticas de acor-do com a invenção contêm, em relação à massa total, mais percentagem emmassa de componente de óleo como a soma das percentagens em massade emulsificante, tensoativo e, eventualmente, coemulsificante.

De preferência, são utilizados sistemas de emulsificante de a-cordo com a invenção para a preparação de emulsões de impregnação deO/A para tecidos cosméticos. De preferência, trata-se, no caso dos tecidos,de panos de umectação, especialmente de preferência, de panos de umec-tação cosméticos.

Por conseguinte, são igualmente objeto da invenção as emul-sões de impregnação de O/A obtidas com auxílio dos sistemas de emulsifi-cante de acordo com a invenção, para tecidos.

São igualmente objeto da invenção os tecidos impregnados comas emulsões de impregnação de O/A de acordo com a invenção.

Esses destacam-se por uma boa capacidade de limpeza e umtoque de pele agradavelmente sedoso-liso.

Um outro objeto da invenção é a utilização dos sistemas de e-mulsificante de acordo com a invenção para a preparação de formulaçõescosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas. Por conseguinte, a formula-ção cosmética, dermatológica ou farmacêutica contendo pelo menos um sis-tema de emulsificante de acordo com a invenção ou pelo menos uma emul-são ou dispersão de acordo com a invenção é igualmente objeto da invenção.

As formulações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas,assim como os agentes de cuidado e de limpeza podem conter, por exem-plo, pelo menos um componente adicional, escolhido a partir do grupo dos:

Emolientes,

Emulsificantes e tensoativos,

Espessantes/reguladores de viscosidade/Estabilizadores,

Filtros de proteção contra luz UV,

Antioxidantes,

Hidrótropos (ou polióis),

Sólidos e cargas,

Formadores de filmes,

Aditivos de brilho de pérola,

Substâncias ativas desodorantes e antitranspirantes,

Repelentes de insetos,

Autobronzeadores,

Conservantes,

Condicionadores,

Perfumes,

Corantes,

Substâncias ativas cosméticas,

Aditivos de cuidado,

Agentes de superengorduramento,

Solventes.

Substâncias, que podem ser empregadas como representantesexemplificativos dos grupos individuais, podem ser depreendidas do pedidoalemão de número DE 102008001788.4. Esse pedido de patente é aqui in-troduzido como referência e vale, por conseguinte, como parte da revelação.

Em uma forma de concretização preferida, as formulações cos-méticas, dermatológicas e farmacêuticas de acordo com a invenção contêm,como componentes adicionais, partículas ou pigmentos, de preferência a-queles escolhidos a partir do grupo de dióxido de titânio, óxido de zinco, oxi-do de ferro, óxido de alumínio, óxido de zircônio, silicatos (talco) e estearatode zinco, nylon-12, nitreto de boro, partículas de poliacrilato ou de polimeta-crilato ou elastômeros de silicone.

Em uma forma de concretização igualmente preferida, as formu-lações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas de acordo com a in-venção contêm, como componente adicional, substâncias ativas cosméticas,de preferência, aquelas escolhidas a partir do grupo: tocoferol, acetato detocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico,coenzima Q10, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA,aminoácidos, ácido hialurônico, ácidos alfa-hidróxi-carboxílicos, ácido poli-glutâmico, creatina (e derivados de creatina), guanidina (e derivados deguanidina), ceramidas, fitosfingosina (e derivados de fitosfingosina), esfingo-sina (e derivados de esfingosina), pseudoceramidas, esfingolipídeos, óleosessenciais, peptídeos e oligopeptídeos, hidrolisados de proteína, extratos deplantas e complexos de vitamina.

Como formas de aplicação das emulsões e dispersões, conten-do o sistema de emulsificante de acordo com a invenção, são, portanto, s-prays, loções, cremes, pomadas e, por conseguinte, é possível a aplicaçãosobre uma faixa de consistência muito ampla de diluído com água até forte-mente pastoso, no caso extremo até mesmo sólido.

Portanto, os sistemas de emulsificante podem ser empregados,por exemplo, em cremes e loções de cuidado para a face, o corpo e asmãos, em emulsões de proteção contra o sol, em pós de arroz, em aeros-sóis, roll-ons, sprays de bombas, lápis, por exemplo, no setor de AP/Deo, emprodutos de cuidado de bebês, em produtos de cuidado íntimo, de cuidadodos pés, de cuidado dos cabelos, de cuidado das unhas, de cuidado dosdentes ou de cuidado da boca, assim como em pomadas dermatológicas.

Nos Exemplos mencionados a seguir, é descrita a presente in-venção de maneira exemplificativa, sem que a invenção, cujo âmbito de apli-cação se origina a partir do relatório descritivo e das reivindicações mencio-nados, deva estar limitada às formas de concretização citadas nos Exem-pios.

Exemplos:

Esquema Geral 1 para a preparação dos polietersiloxanos em-pregados nos Exemplos:

<formula>formula see original document page 20</formula>

Emulsificante 1:

De acordo com o Esquema 1, foram reagidos, em um frascocom quatro bocas, dotado com agitador, funil de gotejamento, termômetro econdensador de refluxo, 48 g (25 mmols de SiH) de um SiH-siloxano (comR6=R7=H1 a=200, b=5), 17 g (25 mmols de SiH) de um segundo SiH-siloxano(com R6=CH3, R7=H1 a=80, b=10), 101 g (65 mmols) de um alil-poliéter (comx=25, y=4, R4=CH3) e 10 ppm de catalisador de Karstedt em 100 mL de tolu-eno, à 95°C, sob nitrogênio. De acordo com a determinação do valor de SiH1depois de 2 horas, foi obtida conversão completa do SiH-siloxano. A seguir,as frações voláteis foram removidas por destilação, no vácuo, a 120°C. Foiobtido um produto viscoso, claro, quase incolor.

Emulsificante 2:

De acordo com o Esquema 1, foram reagidos, em um frascocom quatro bocas, dotado com agitador, funil de gotejamento, termômetro econdensador de refluxo, 18 g (10 mmols de SiH) de um SiH-siloxano (comR6=H, R7=Me, a=50, b=0), 14 g (20 mmols de SiH) de um segundo SiH-siloxano (com R6=Me, R7=H, a=80, b=10), 63 g (20 mmols de SiH) de umterceiro SiH-siloxano (com R6=CH3, R7=H, a=200, b=5), 90 g (65 mmols) deum alil-poliéter (com x=20, y=5, R4=H) e 10 ppm de catalisador de Karstedtem 50 mL de tolueno, à 95°C, sob nitrogênio. De acordo com a determina-ção do valor de SiH, depois de 2 horas, foi obtida conversão completa doSiH-siloxano. A seguir, as frações voláteis foram removidas por destilação,no vácuo, a 120°C. Foi obtido um produto viscoso, turvo, levemente amarelo,o qual, depois de armazenamento, sofreu separação de fases. Antes da utili-zação nos testes de emulsão, o produto foi homogeneizado por simples agi-tação, à temperatura ambiente.

Emulsificante 3:

O produto "Exemplo 3" foi obtido por mistura dos seguintes po-lietersiloxanos, preparados isoladamente de acordo com o esquema 1 e ana-logamente ao Exemplo 1, em triglicerídeo cáprico/triglicerídeo caprílico.

50 g de um primeiro polietersiloxano (com R1=CH3, R3=PE,x=25, y=4, R4=CH3, a=45, b=5) e 32 g de um segundo polietersiloxano (comR1=R3=PE1 x=20, y=5, R4=H, a=200, b=6) são dissolvidos em 18 g de trigli-cerídeo cáprico/triglicerídeo caprílico.

Emulsificante 4:

O produto "Exemplo 4" foi obtido por mistura dos seguintes po-lietersiloxanos, preparados isoladamente de acordo com o esquema 1 e ana-logamente ao Exemplo 1, em triglicerídeo cáprico/triglicerídeo caprílico.

50 g de um primeiro polietersiloxano (com R1=CH3, R3=PE,x=25, y=4, R4=CH3, a=75, b=5) e 32 g de um segundo polietersiloxano (comR1=R3=PE, x=20, y=5, R4=H, a=200, b=6) são dissolvidos em 18 g de trigli-cerídeo cáprico/triglicerídeo caprílico.

Emulsificante 5:

O produto "Exemplo 5" foi obtido por mistura dos seguintes po-lietersiloxanos, preparados isoladamente de acordo com o esquema 1 e ana-logamente ao Exemplo 1, em triglicerídeo cáprico/triglicerídeo caprílico.

45 g de um primeiro polietersiloxano (com R1=CH3, R3=PE,x=25, y=4, R4=CH3, a=45, b=5), 28 g de um segundo polietersiloxano (comR1=R3=PE1 x=20, y=5, R4=H, a=200, b=6) e 11 g de um polietersiloxano coma seguinte estrutura:<formula>formula see original document page 22</formula>

são dissolvidos em 16 g de triglicerídeo cáprico/triglicerídeo caprílico.Dados de GPC dos Exemplos de Emulsificante:

<table>table see original document page 22</column></row><table>

Emulsificantes de Comparação 1-4 (não de acordo com a invenção, para adelimitação do Estado da Técnica):

A estrutura dos Emulsificantes de Comparação 1 até 3 corres-ponde à fórmula geral:

R1(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)R3SiO]b-Si(CH3)2R1com: R1, R3 = CH3 ou um poliéter ("PE") do tipo:

-(CH2)3-O-(C2H4O)x-(C3H6O)y-R4

com

<formula>formula see original document page 22</formula>

Comparação

VE1 50 O PE - CH3 15 10 1,3 31,0% <0,1%

VE2 100 0 PE - H 11 17 1,3 62,7% <0,1%

VE3 20 5 CH3 PE H 14 4 1,5 58,1% <0,1%

Os Emulsificantes de Comparação 1 - 2 correspondem aos E-xemplos 2 -3 do documento de número EP 1125574.

No caso do Emulsificante de Comparação V3, trata-se de umpoliéter de silicone construído em forma de pente.

Emulsificante de Comparação VE4:

ABIL CARE 85 (INCI: Bis-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 dimeticona; tri-glicerídeo caprílico/cáprico; EVONIK Goldschmidt GmbH): D = 1,4;Fração >104 g/mol = 58,4%;Fração >105 g/mol = <0,1%.

Exemplos de Aplicação:

Todas as concentrações nos Exemplos de Aplicação estão indi-cadas em percentagem em peso. Para a preparação das emulsões, foramempregados processos de homogenização usuais conhecidos pelo técnicoespecializado no assunto.

Capacidade de Emulsificação:

Para a comprovação da capacidade de emulsificante em emul-sões de O/A, foi empregado um teste de velocidade, que, sob condiçõesmuito críticas (somente 0,5% de emulsificante), se mostra muito rápida, a-queles sistemas de emulsificante se destacam por notável atividade de e-mulsificação.

Sob utilização de óleos e estabilizadores usuais, a estabilidade,depois de 24 horas de armazenamento, a 50°C, se mostra muito nítida, seum sistema de emulsificante tiver propriedades estabilizadoras muito boas.

Os resultados dos sistemas de emulsificante 1 até 5 de acordocom a invenção são resumidos, na Tabela 1, em comparação aos resultadosdos Emulsificantes de Comparação 1 até 4.

A preparação das emulsões ocorreu, nesse caso, de acordo como seguinte processo:

As fases AeB são misturadas à temperatura ambiente, a fase Cé adicionada sem agitação. A seguir, homogeneiza-se durante 1 minuto. Asfases DeE são adicionadas, a seguir, homogeneiza-se novamente durante 1 minuto.

Os resultados dos Exemplos de Emulsão 1 até 5 mostram queos emulsificantes de acordo com a invenção possuem propriedades de esta-bilização nitidamente mais elevadas do que os Emulsificantes de Compara-ção VE 1 - 4.Tabela 1: Composição e Avaliação das Investigações no Teste de Velocida-de de Emulsão.

<table>table see original document page 24</column></row><table>

1)Euxyl® K 300 (Schülke & Mayr): fenóxi-etanol, metil-parabeno, etil-parabeno, propil-parabeno, butil-parabeno, isopropil-parabeno

Exemplos de Comparação:

<table>table see original document page 24</column></row><table><table>table see original document page 25</column></row><table>

Toque de Pele de Estabilidade de Emulsão:

A fim de examinar o toque de pele e a estabilidade dos dois sis-temas de emulsificante de acordo com a invenção, estes foram empregadosem uma concentração de 2%, em uma formulação cosmética (Exemplos de Emulsão 6 e 7).

Como Exemplos de Comparação, serviram os Emulsificantes deComparação 1 até 4 (Exemplos de Emulsão de Comparação V5 - V8).

O toque de pele da emulsão correspondente foi avaliado em umpainel de 10 pessoas em comparação, em cada caso, com a formulaçãocom Emulsificante de Comparação 1.

Os resultados de teste estão resumidos na Tabela 2.As amostras de emulsão foram armazenadas, para a avaliação,à temperatura ambiente, a 5°C, 40°C e 45°C, e avaliadas depois de três meses de tempo de armazenamento.

Uma vez que, sobretudo o armazenamento a 45°C, é especialmente crítico, os dados de estabilidade na Tabela 2 limitam-se às observações a 45°C.

Nessas formulações de exemplo é nítido que meramente é possível preparar, com os emulsificantes de acordo com a invenção, tanto estáveis, como também, vantajosas pelo toque de pele.

Tabela 2: Toque de Pele e Dados de Estabilidade de Emulsões de Teste

<table>table see original document page 26</column></row><table>Outros Exemplos de Emulsão:

Esses Exemplos devem mostrar que os emulsificantes de acor-do com a invenção podem ser empregados em uma variedade de formulações cosméticas.

Além disso, é possível, com o auxílio dos emulsificantes de a -cordo com a invenção, incorporar pigmentos ou sólidos, de maneira estável,em preparados de emulsão.

Além disso, os Exemplos mostram a boa compatibilidade comcoemulsificantes, óleos, espessantes e estabilizadores típicos.

Exemplos de Emulsão O/A

Creme Diário Antienvelhecimento

Exemplo 8

Sistema de Emulsificante 1 1,50%

Ceteareth-25 1,00%

Álcool estearílico 1,50%

Estearato de glicerila 3,00%

Ácido esteárico 1,50%

Miristato de miristila 1,00%

CeramidaIIIB 0,10%

Triglicerídeo caprílico/cáprico 5,00%

Palmitato de etil-hexila 4,40%

Metóxi-cinamato de etil-hexila 2,00%

Butil metóxi-dibenzoil-metano 1,00%

Glicerina 3,00%Água ad 100%

TEGO® Carbômer 134 (Carbômer) 0,10%

Palmitato de etil-hexila 0,40%Hidróxido de sódio (10% em água) q.s.Conservante q.s.Perfume q.s.

Loção para o Corpo Autobronzeante

Exemplo 9

Sistema de Emulsificante 3 2,00%Exemplo 9

Isononanoato de cetearila 5,00%

Cocoato de decila 5,00%

Miristato de isopropila 5,00%

Sepigel® 305 (Poliacrilamida; 1,50%

Isoparafina de C13.14; Laureth-7)

Estearato de PEG-30 Glicerila 2,00%

Di-hidróxi-acetona 5,00%

Propilenoglicol 3,00%

Água ad 100%

Ácido cítrico q.s.

Conservante q.s.

Perfume q.s.

Creme de Proteção contra o Sol Catiônico

Exemplo 10

Sistema de Emulsificante 2 2,00%

Cloreto de diestearil-dimônio 1,50%

Estearato de glicerila 2,00%

Álcool estearílico 1,00%

Benzoato de C-i2-i5-alquila 5,00%

TEGO® Sun TDEC 45 (dióxido de titã- 5,00%nio; carbonato de dietil-hexila; Poli-hidróxi-estearato de Poliglicerila-6))

Carbonato de dietil-hexila 3,50%

Ricinoleato de cetila 1,00%

Tri-isoestearina 1,00%

Octocrileno 3,00%

Metóxi-cinamato de etil-hexila 4,00%

Butil metóxi-dibenzoil-metano 2,00%

Água ad 100%

Glicerina 3,00%

Conservante q.s.

Perfume q.s.<table>table see original document page 29</column></row><table>Exemplo 12

Hidróxido de sódio (10% em água) q.s.

Conservante q.s.

Perfume q.s.

Emulsão de Impregnação de O/A para Pano de Umectação Cosmético

Exemplo 13

A TEGO® Wipe DE (Carbonato de dietil-hexila; Laurato de 5,70%Poliglicerila-4; Fenóxi-etanol; Metil-parabeno; Citrato dedilaurila; Etil-parabeno; Butil-parabeno; Propil-parabeno;

Isobutil-parabeno)

B Água desmineralizada 5,70%

C Sistema de Emulsificante 1 0,30%

Creatina 0,25%

Pantenol 0,50%

Água desmineralizada 93,25

Z Perfume q.s.

Preparação: À temperatura ambiente, é misturado primeiramente A com B1então, são adicionados, sob agitação, C e Z.

Claims

1. Sistema de emulsificante, para emulsões de óleo-em-águacosméticas e farmacêuticas, contendo polissiloxanos organomodificados deelevados pesos moleculares, com uma polidispersidade maior do que 1,6.

2. Sistema de emulsificante, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que a fração em polissiloxanos com um peso mo-lecular de £ 1 χ 104 g/mol se situa acima de 75% em relação à quantidadetotal do polissiloxano.

3. Sistema de emulsificante, de acordo com pelo menos umadas reivindicações 1 até 2, caracterizado pelo fato de que a fração em polis-siloxanos com um peso molecular de Z 1 χ 105 g/mol se situa acima de 2%em relação à quantidade total do polissiloxano.

4. Sistema de emulsificante, de acordo com pelo menos umadas reivindicações 1 até 3, caracterizado pelo fato de que o polissiloxano éum polietersiloxano.

5. Sistema de emulsificante, de acordo com pelo menos umadas reivindicações 1 até 4, caracterizado pelo fato de que o polissiloxano éum polietersiloxano da fórmula geral I:M2+c+2d Da D'b Tc Qd Fórmula I,na qual:M = (R1R22SiOiz2)D = (R22 Si O2/2)D1 = (R2R3 Si 02/2)T = (R2 Si 03/2)Q = (Si 04/2)a = 30 - 800, de preferência, 40 até 500, especialmente, 50 até 400,b = 1 até 15, de preferência, 3 até 10, especialmente, 4 até 8,c = 0 até 2, de preferência, 0 até 1, especialmente 0,d = 0 até 2, de preferência, 0 até 1, especialmente 0,R1 = R2 ou R3,R2 = independentemente um do outro, radicais de hidrocarbonetos iguaisou diferentes, lineares ou ramificados, eventualmente aromáticos,com 1 até 16 átomos de carbono, que portam, eventualmente, fun-ções de OH ou de éster, de preferência, metila ou fenila, especial-mente metila,R3 = independentemente um do outro, radicais de poliéteres iguais oudiferentes da fórmula geral II:-CH2-CH2-(CH2)nO(EO)x(PO)y(XO)z R4 Fórmula II,comOE = (C2H4O)OP = (C3H6O)OX = (C2H3R5O)η =1-9, especialmente 1χ =2-50, especialmente 10-30y = O - 50, especialmente 2-15ζ = 0-10, especialmente OR4 = independentemente um do outro, radicais iguais ou diferentes, es-colhidos a partir do grupo englobando: H, radicais alquila com 1 até-16 átomos de carbono, ou radicais carboxilato, eR5 = independentemente um do outro, radicais iguais ou diferentes, es-colhidos a partir do grupo englobando: radicais alquila com 2 até 16átomos de carbono, que, eventualmente, estão interrompidos porfunções éter, radicais alcarila com 7-18 átomos de carbono, radi-cais arila com 6 até 16 átomos de carbono, de preferência, etila oufenila.

6. Sistema de emulsificante, de acordo com a reivindicação 5,caracterizado pelo fato de que x/(y+z) > 1.

7. Sistema de emulsificante, de acordo com pelo menos umadas reivindicações 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a razão a/b é > 5.

8. Sistema de emulsificante, de acordo com pelo menos umadas reivindicações 5 até 7, caracterizado pelo fato de que o polietersiloxanoda fórmula geral I, no corte, contém pelo menos três radicais de poliéter, ede que o número máximo dos radicais de poliéter R3 ligados na molécula é < a/5.

9. Sistema de emulsificante, de acordo com pelo menos umadas reivindicações 1 até 8, caracterizado pelo fato de que a polidispersidadedo polissiloxano foi ajustada por mistura de polissiloxanos com diferentespesos moleculares.

10. Sistema de emulsificante, de acordo com pelo menos umadas reivindicações 1 até 9, caracterizado pelo fato de que a polidispersidadedo polietersiloxano foi ajustada pelo fato de que foram reagidos polietersilo-xanos sobre os grupos terminais dos poliéteres com substratos reativos mul-tifuncionais.

11. Sistema de emulsificante, de acordo com pelo menos umadas reivindicações 1 até 9, caracterizado pelo fato de que a polidispersidadedo polissiloxano foi ajustada pelo fato de que foram empregado, durante apreparação do polissiloxano no contexto da hidrossililação, substratos con-tendo ligações duplas multifuncionais.

12. Sistema de emulsificante bombeável, líquido, de acordo compelo menos uma das reivindicações 1 até 11, caracterizado pelo fato de queele contém, como componente adicional, um agente de liquefação.

13. Aplicação de pelo menos um dos sistemas de emulsificante,como definidos em pelo menos uma das reivindicações 1 até 12, para a pre-paração de emulsões ou dispersões de óleo-em-água, cosméticas ou farma-cêuticas.

14. Emulsão ou dispersão de óleo-em-água, cosmética ou far-macêutica, contendo pelo menos um dos sistemas de emulsificante, comodefinidos em pelo menos uma das reivindicações 1 até 12.

15. Emulsões de impregnação de O/A para tecidos cosméticosobteníveis pela aplicação, como definida na a reivindicação 13.

16. Aplicação de pelo menos um dos sistemas de emulsificante,como definidos em pelo menos uma das reivindicações 1 até 12, ou de pelomenos uma emulsão ou dispersão de óleo-em-água cosmética ou farmacêu-tica, como definida na reivindicação 14, ou de uma emulsão de impregna-ção, como definida na reivindicação 15, para a preparação de formulaçõescosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas.

17. Formulação cosmética, dermatológica ou farmacêutica obte-nível pela aplicação como definida na reivindicação 16.

18. Formulação cosmética, dermatológica ou farmacêutica, deacordo com a reivindicação 17, como componente adicional contendo partí-cuias ou pigmentos.

19. Formulação cosmética, dermatológica ou farmacêutica, deacordo com a reivindicação 17, como componente adicional contendo subs-tâncias ativas cosméticas.