BRPI0909264B1

BRPI0909264B1 - uso de um polímero de acrilato, película de múltiplas camadas, método para produzir uma película de múltiplas camadas, e, embalagem resselável.

Info

Publication number: BRPI0909264B1
Application number: BRPI0909264A
Authority: BR
Inventors: Petrus Beyers Cornelis; Kirsch Stefan; Licht Ulrike
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2009-03-30
Publication date: 2018-11-13
Also published as: EP2265440B1; BRPI0909264A2; CN102083619A; ES2377807T3; US9212291B2; US20110014404A1; WO2009121834A1; CN102083619B; ATE542667T1; EP2265440A1

Description

(54) Título: USO DE UM POLÍMERO DE ACRILATO, PELÍCULA DE MÚLTIPLAS CAMADAS, MÉTODO PARA PRODUZIR UMA PELÍCULA DE MÚLTIPLAS CAMADAS, E, EMBALAGEM RESSELÁVEL.

(73) Titular: BASF SE, Sociedade Alemã. Endereço: 67056 Ludwigshafen, ALEMANHA(DE) (72) Inventor: STEFAN KIRSCH; ULRIKE LICHT; CORNELIS PETRUS BEYERS.

Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 30/03/2009, observadas as condições legais

Expedida em: 13/11/2018

Assinado digitalmente por:

Liane Elizabeth Caldeira Lage

Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados “USO DE UM POLÍMERO DE ACRILATO, PELÍCULA DE MÚLTIPLAS CAMADAS, MÉTODO PARA PRODUZIR UMA PELÍCULA DE MÚLTIPLAS CAMADAS, E, EMBALAGEM RESSELÁVEL”

Descrição

A presente invenção refere-se ao uso de polímeros de acrilato fundíveis para a produção de camadas de adesivo sensível a pressão em embalagens invioláveis. A invenção também se refere às películas de múltiplas camadas que possuem uma camada de adesivo sensível a pressão à base de polímeros de acrilato fundíveis, a um método para a produção destas películas de múltiplas camadas, e ao uso destas películas de múltiplas camadas para a produção de embalagens resseláveis.

As embalagens resseláveis com um aparelho de selagem com base em adesivos sensíveis à pressão (PSAs) têm sido conhecidas há muito tempo, por exemplo, da EP-A 160 975, EP-A 1460117, EP-A-1676785, BE 1010387, WO 90/07427, WO 2004/014757 e WO 2007/012621.

As embalagens resseláveis geralmente caracterizam um recipiente (bandeja), que contém os conteúdos embalados, e uma película de selagem, geralmente de forma alternativa película de cobertura, que é conectada ao recipiente através de uma selagem; isto é, o recipiente e a película de selagem são duravelmente conectados um ao outro através de uma camada de selagem. Quando a embalagem for aberta pela primeira vez, uma camada pegajosa de adesivo (camada de PSA) disposta entre a selagem e o recipiente ou entre a selagem e a película de selagem é exposta, através de uma abertura rasgada da camada de selagem nas regiões das costuras de selagem, por exemplo. A camada permanentemente pegajosa de adesivo garante a abertura e selagem repetidas da embalagem.

Com as embalagens resseláveis, a camada de PSA é tipicamente integrada em um material de película. Este material de película, em um suporte tipo-película (película de apoio), carrega uma camada de PSA, que por sua vez é coberta por uma camada que se pode lacrar. Entre os suportes efetivos e a camada de PSA, mas também entre a camada que se pode lacrar e a camada de PSA, pode haver camadas de barreira. Este matéria de película pode formar não apenas o recipiente, mas também a película de cobertura.

A camada de PSA é sujeita a uma série de requisitos. Primeiro, a ação adesiva, mesmo após aberturas e resselagens, deve ser suficiente maior para garantir a capacidade de resselagens. Segundo, as forças máximas que surgem durante a abertura não devem ser tão elevadas, de modo a garantir que a abertura seja constante, e na medida do possível não brusca, não menos importante, pois, existe um risco da película de selagem rasgar. Além disso, a camada de PSA deve tanto quanto possível ser baixa em odor. Além do mais, o PSA deve ser fácil de integrar no sistema de selagem desejado.

Os PSAs usados na técnica anterior para produzir embalagens resseláveis são freqüentemente incapazes ou apenas parcialmente capazes de cumprir estes requisitos. Mais particularmente, com muitos PSAs, como no caso, por exemplo, daqueles com base em copolímeros em bloco de estirenobutadieno ou copolímeros em bloco de estireno-isopreno. E necessário fornecer uma camada de barreira entre a camada de selagem e a camada de PSA, de modo a impedir o contato de constituintes migráveis da camada adesiva, tal como plastificantes e formadores de viscosidade, com os conteúdos embalados. Isto aumenta a complexidade e em conseqüência da mesma forma os custos de produção da embalagem. Em muitos casos, mais uma vez, o efeito adesivo cai consideravelmente após a abertura e a selagem terem sido realizadas várias vezes, com a conseqüência de que uma selagem eficaz já não é garantida. Além do mais, a ausência de odor é desejável, mas não é alcançada, mais particularmente quando se usa PSAs que utilizam acetato de vinila e quando se usa adesivos com base nos copolímeros em bloco identificados acima.

Um objetivo da invenção, portanto, é fornecer PS As inodoros para embalagens de resselagens que atendam aos critérios identificados acima e resolver as desvantagens que ocorrem com os PSAs usados tipicamente para este propósito.

Observou-se agora que estes e outros objetivos são alcançados pelos polímeros de acrilato descritos com maiores detalhes abaixo.

A presente invenção conseqüentemente fornece o uso de polímeros de acrilato tendo uma temperatura de transição vítrea < -20°C, determinada de acordo com ASTM-D 3418/82, compreendendo na forma copolimerizada pelo menos 80% em peso, com base no peso total do polímero de acrilato, de acrilatos de alquila C3-C20, para produzir camadas de adesivo sensíveis a pressão em uma embalagem resselável.

A invenção caracteriza uma série de vantagens. Por exemplo, os polímeros de acrilato usados de acordo com a invenção permitem a produção de embalagens resseláveis inodoras, adequadas mais particularmente para comestíveis, sem a necessidade de uma camada de barreira entre a camada de PSA e a camada de selagem. Os polímeros de acrilato são inodoros e em conseqüência permitem a produção de embalagens com baixo odor. Eles garantem boas propriedades de serviço, isto é, capacidade efetiva para resselagens após múltiplos usos, e ainda aberturas sem maiores dispêndios de força.

A capacidade efetiva para resselagens após múltiplos usos é garantida quando a resistência de ligação é suficiente para a selagem segura mesmo após abertura/selagem de 10 vezes. Em geral, este é o caso de uma resistência de ligação, determinada de acordo com Finat # 1 (velocidade de desgarro constante com ângulo de 180° de 300 mm/min), de pelo menos 0,5 N/10 mm. Ainda a abertura é garantida, em geral, quando a força máxima sobre a abertura, determinada de acordo com Finat # 1 (velocidade de desgarro constante com ângulo de 180° de 300 mm/min), não excede a 15

N/10 mm, mais particularmente 10 N/mm, e especialmente 8 N/mm.

Os polímeros de acrilato usados de acordo com a invenção são conhecidos da técnica anterior, por exemplo, da EP-A 246848, EP-A 445641,

WO 01/23489, WO 2004/058834 e WO 2006/058694.

Os polímeros de acrilato usados de acordo com a invenção compreendem na forma copolimerizada pelo menos 8%, mais particularmente pelo menos 85%, e especialmente pelo menos 90%, em peso, com base no peso total do polímero de acrilato, de acrilatos de alquila C3-C20. Estes monômeros são referidos abaixo como monômeros A.

O radical de alquila nos acrilatos de alquila C3-C20 é preferivelmente ligado através de um átomo de C primário ou secundário ao átomo de oxigênio do grupo de acriloilóxi e possui mais particularmente de 3 a 12 átomos de C e especialmente de 4 a 10 átomos de C. Também adequadas são as misturas de acrilatos de alquila C3-C20 em que os radicais de alquila possuem o mesmo ou diferente número de átomos de C, a média dos átomos de C estando preferivelmente na faixa de 3 a 12 e mais particularmente na faixa de 4 a 10 (média molar). Exemplos de acrilatos de alquila C3-C20 são acrilato de propila, acrilato de isopropila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de 2-butila, acrilato de n-pentila, acrilato de 2-pentila, acrilato de isopentila, acrilato de 2-metilpentila, acrilato de n-hexila, acrilato de 2-hexila, acrilato de 2-metilexila, acrilato de 2-etilexila, acrilato de nheptila, acrilato de 2-heptila, acrilato de 2-metileptila, acrilato de 2propileptila, acrilato de n-octila, acrilato de iso-octila, acrilato de n-nonila, acrilato de isononila, acrilato de n-decila e acrilato de isodecila, e também misturas destes monômeros. Com preferência particular o acrilato de alquila C3-C20 é selecionado de acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de 2-butila, acrilato de n-hexila, acrilato de 2-hexila, acrilato de 2-etilexila, acrilato de 2-propileptila, e misturas dos mesmos.

Além dos acrilatos de alquila C₃-C₂o anteriormente mencionados e os fotoiniciadores, os copolímeros de acrilato podem compreender outros monômeros monoetilenicamente insaturados na forma copolimerizada. Sua fração, com base no peso total do copolimero de acrilato, não excederá 20% em peso, preferivelmente 15% em peso, e está situado freqüentemente na faixa de 1% a 20% em peso e mais particularmente na faixa de 5% a 15% em peso, com base na quantidade total dos monômeros que formam o polímero de acrilato.

Estes incluem, por um lado, metacrilatos de alquila Ci-C]₂ tais como metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila e metacrilato de terc-butila, e também acrilonitrila, metacrilonitrila, acrilato de metila, e acrilato de etila. Estes monômeros são referidos abaixo como monômeros B. Os monômeros B preferidos são macrilatos de alquila Ci-C₄, acrilato de metila e acrilato de etila, mais particularmente acrilato de metila e metacrilato de metila. Sua fração, com base no peso total de polímero de acrilato, não excederá a 20% em peso, preferivelmente 15% em peso, e está situada freqüentemente na faixa de 1% a 20% em peso e mais particularmente na faixa de 5% a 15% em peso, com base na quantidade total dos monômeros que formam o polímero de acrilato.

Estes incluem, além disso, monômeros não aromáticos monoetilenicamente insaturados C que são diferentes dos monômeros A e B anteriormente mencionados. Eles incluem, mais particularmente, aqueles monômeros tendo uma solubilidade em água aumentada de geralmente pelo menos 80 g/l a 25°C e 1013 mbar. Sua fração, com base no peso total do polímero de acrilato, preferivelmente não excederá a 10% em peso e está situada freqüentemente na faixa de 0,1% a 10% em peso e mais particularmente na faixa de 0,5% a 8% em peso, com base na quantidade total dos monômeros que formam o polímero de acrilato.

Os monômeros C contemplados incluem mais particularmente monômeros ácidos tendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico, sulfônico ou fosfônico. Preferíveis entre estes são os monômeros com grupos de ácido carboxílico. Preferíveis entre estes são os ácidos monocarboxílicos C₃-C₈ monoetilenicamente insaturados tais como ácido acrílico e ácido metacrílico, ácidos dicarboxílicos C4-C8 monoetilenicamente insaturados tais como ácido itacônico, ácido maléico ou ácido fumárico, ésteres monoalquílicos C1-C20, mais particularmente ésteres alquílicos Ci-Cô de ácidos dicarboxílicos C4-C8 monoetilenicamente insaturados, tais como maleato de monometila, maleato de monobutila, e fumarato de monometila.

Os monômeros C contemplados incluem mais particularmente os monômeros neutros com solubilidade em água aumentada. Estes incluem as amidas de ácidos monocarboxílicos C₃-C₈ monoetilenicamente insaturados, tais como acrilamida e metacrilamida, e também ésteres hidroxialquílicos de ácidos monocarboxílicos C₃-C₈ monoetilenicamente insaturados, tais como acrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxipropila, e metacrilato de hidroxipropila.

Os polímeros de acrilato usados de acordo com a invenção ainda compreendem na forma copolimerizada pelo menos um fotoiniciador. Os polímeros de acrilato desta espécie são reticuláveis com luz UV. Como um resultado da irradiação com luz de alta energia, mais particularmente luz UV, o fotoiniciador efetua a reticulação dos polímeros de acrilato, preferivelmente através de uma reação de enxertia química do fotoiniciador com uma cadeia polimérica espacialmente adjacente.

O fotoiniciador é preferivelmente selecionado tal que uma irradiação com luz UV não se desprende de um dos constituintes de massa molecular baixa. Preferivelmente é um extrator de H. Mais particularmente o fotoiniciador é um fotoiniciador do tipo Norrish 2. Mais particularmente o fotoiniciador é selecionado tal que a reticulação ocorre mediante a inserção de um grupo de carbonila do fotoiniciador em uma ligação C-H adjacente para formar um componente de -C-C-O-H.

Preferivelmente o fotoiniciador é selecionado de tal forma que ele possa ser ativado com a irradiação de luz UV na faixa de comprimento de onda de 220 a 350 nm, mais particularmente na faixa de 250 a 300 nm. Em outras palavras, o fotoiniciador é preferivelmente selecionado tal que sua faixa de absorção principal encontra-se na faixa de 220 a 350 nm, mais particularmente na faixa de 250 a 300 nm.

De acordo com a invenção os copolímeros de acrilato compreendem na forma copolimerizada, de 1 a 30 mmoles, mais particularmente de 2 a 20 mmoles, e especialmente de 5 a 15 mmoles de fotoiniciador per kg de polímero de acrilato.

Os fotoiniciadores copolimerizáveis preferidos são derivados de acetofenona e benzofenona que compreendem pelo menos um, preferivelmente um, grupo etilenicamente insaturado. O grupo etilenicamente insaturado é preferivelmente um grupo de acriloíla ou metacrílico.

O grupo etilenicamente insaturado pode ser ligado diretamente ao anel de fenila do derivado de acetofenona ou benzofenona. Em geral, localizado entre o anel de fenila e o grupo etilenicamente insaturado existe um grupo espaçador. O grupo espaçador pode compreender, por exemplo, até 30 átomos de carbono.

Os derivados de acetofenona ou benzofenona adequados são descritos, por exemplo, nas EP-A 346734, EP-A 377199 e EP-A 486897, por meio desta incorporadas por referência. Os derivados de acetofenona e benzofenona preferidos são aqueles da fórmula I

(l) em que R¹ é um radical orgânico divalente tendo pelo menos 2 e até 30 átomos de carbono, R² é um átomo de H ou um grupo de alquila CjC4, e R³ é um grupo de fenila opcionalmente substituído ou um grupo de alquila C1-C4, e R⁴ é hidrogênio, ou R³ juntamente com R⁴ forma um grupo de alquileno C2-C4, em que um grupo de CH₂ não adjacente ao grupo de carbonila pode ter sido substituído por oxigênio.

Opcionalmente substituído significa que o grupo de fenila possui 1, 2, 3 ou 4 substituintes selecionados de halogênio, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4.

A alquila C4-C4 é um radical de hidrocarboneto saturado tendo 10 de 1 a 4 átomos de carbono tais como metila, etila, n-propila, 2-propila, nbutila, 2-butila e 2-metilpropila.

Um radical orgânico divalente é um radical orgânico aromático, alifático ou cicloalifático de 2 a 30 átomos de carbono e é composto preferivelmente de 2 a 30 átomos de carbono, de 0 a 4 átomos de 15 oxigênio e átomos de hidrogênio. Preferivelmente é um radical orgânico alifático ou cicloalifático e mais particularmente um radical de alquileno.

Alquileno é um radical de hidrocarboneto saturado divalente que é linear ou ramificado e possui geralmente de 2 a 30, preferivelmente de 2 | a 10, e mais particularmente de 2 a 8 átomos de carbono. Exemplos de alquileno são 1,2-etanodiila, 1,2-propanodiila, 1,3-propanodiila, 1,4butanodiila, 1,5-pentanodiila, 1,6-hexanodiila, 1,7-heptanodiila, 2-metil-l,4butanodiila, e 1,8-octanodiila.

R¹ é mais preferivelmente um grupo de alquileno tendo de 2 a 30 e preferivelmente de 2 a 10 átomos de carbono, mais particularmente um 25 grupo de alquileno C₂-C₈. R é mais particularmente hidrogênio ou metila, R é mais preferivelmente um grupo de metila ou um grupo de fenila.

Preferivelmente os polímeros de acrilato, além dos fotoiniciadores, não compreendem na forma copolimerizada substancialmente nenhum monômero aromático, isto é, menos do que 1% em peso, mais particularmente menos do que 0,1% em peso, com base no polímero de acrilato, de monômeros aromáticos.

Preferivelmente o polímero de acrilato usado de acordo com a invenção para produzir a camada de PSA, isto é, o polímero de acrilato antes da radiação UV, é substancialmente não reticulado. Conseqüentemente os polímeros de acrilato não compreendem na forma copolimerizada preferivelmente de forma substancial nenhum monômero polietilenicamente insaturado, isto é, menos do que 1% em peso, mais particularmente menos do que 0,1% em peso, com base no polímero de acrilato, de monômeros polietilenicamente insaturados.

Preferivelmente os polímeros de acrilato não compreendem na forma copolimerizada nenhum monômero que seja diferente dos monômeros A, B e C e do fotoiniciador, isto é, menos do que 1% em peso, mais particularmente menos do que 0,1% em peso, com base no polímero de acrilato, de tais monômeros. Em outras palavras, o polímero de acrilato é composto em uma extensão de pelo menos 99% em peso, mais particularmente de pelo menos 99,9% em peso, dos monômeros A, B e C e do fotoiniciador.

Mais particularmente o polímero de acrilato é composto de monômeros monoetilenicamente insaturados M e do fotoiniciador, os monômeros compreendendo:

a) pelo menos 80%, por exemplo, de 80% a 90%, mais particularmente de 85% a 95%, em peso de pelo menos um monômero A como definido acima, que é selecionado mais particularmente de acrilatos de alquila C4-C10 em que o radical de alquila é ligado através de um átomo de C primário ou secundário ao átomo de oxigênio do grupo de acriloilóxi:

b) até 20%, por exemplo, de 1% a 20%, mais particularmente de 5% a 10%, em peso de pelo menos um monômero B selecionado de alquilmetacrilatos C1-C4, acrilato de metila e acrilato de etila, mais particularmente de metacrilato de metila e acrilato de metila;

c) até 10%, mais particularmente de 0% a 8% ou de 0,1% a 8%, em peso de um ou mais monômeros C não aromáticos monoetilenicamente insaturados, selecionados preferivelmente de ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados, amidas de ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados, ácidos dicarboxílicos C4-C8 monoetilenicamente insaturados, os ésteres monoalquílicos C1-C20 de ácidos dicarboxílicos C₄-Cs monoetilenicamente insaturados, e os ésteres hidroxialquílicos de ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados, e especialmente de ácido acrílico e ácido metacrílico e também os ésteres hidroxialquílicos de ácido acrílico e ácido metacrílico;

as frações em peso de monômeros A, B e C adicionando até 100% em peso.

Preferivelmente os polímeros de acrilato são altamente móveis em uma temperatura elevada de, por exemplo, 130°C; isto é, eles podem ser aquecidos para esta temperatura ou acima sem decomposição e depois terem uma baixa viscosidade. Preferivelmente os polímeros de acrilato podem ser aquecidos para uma temperatura de até 250°C ou acima sem decomposição. A viscosidade de cisalhamento zero dos polímeros de acrilato a 130°C é situada mais particularmente na faixa de 10 a 200 Pa.s. Os polímeros de acrilato preferidos possuem a 130°C uma viscosidade de cisalhamento zero na faixa de 20 a 150 Pa.s. As viscosidades de cisalhamento zero podem ser determinadas pela reometria oscilatória, os dados sendo avaliados de acordo com o modelo Carreau-Gahleitner.

O polímero de acrilato preferivelmente possui um valor K de 20 a 90, mais preferivelmente de 30 a 80, e mais particularmente de 40 a 70, medido em tetraidrofurano (1% de resistência em peso de solução, 21°C). O valor Fikentscher K (Fikentscher - Cellulosechemie 1932, 13, 58-64 e 71-74) é determinado através da viscosidade das soluções poliméricas e é uma medida do peso molecular do polímero.

O peso molecular médio numérico dos polímeros de acrilato usados de acordo com a invenção está situado tipicamente na faixa de 5000 a 100000 daltons, mais particularmente na faixa de 10000 a 50000 daltons. O peso molecular médio ponderado dos polímeros usados de acordo com a invenção está situado tipicamente na faixa de 20000 a 1000000 daltons, mais particularmente na faixa de 50000 a 500000 daltons. Os pesos moleculares aqui especificados são aqueles como determinados por meio da cromatografia de permeação em gel (GPC) pelos métodos padrão.

A temperatura de transição vítrea (Tg) dos polímeros de acrilato usados de acordo com a invenção é preferivelmente de -60 a -20°C, mais particularmente de -55 a -25°C, e mais preferivelmente de -50 a -30°C. A temperatura de transição vítrea do polímero A pode ser determinada por métodos típicos tais como termoanálise diferencial ou calorimetria de varredura diferencial (ver, por exemplo, ASTM 3418/82, temperatura do ponto médio). A temperatura de transição vítrea pode ser determinada pelo trabalhador versado através da seleção de monômeros adequados ou combinações de monômeros e calculada através da equação de Fox, com base na temperatura de transição vítrea conhecida de homopolímeros dos monômeros dos quais o polímero de acrilato é composto.

Os polímeros de acrilato são tipicamente preparados pela copolimerização dos componentes monoméricos (monômeros constituintes, isto é, acrilatos de alquila C3-C20, fotoinicador, e, se apropriado, outros monômeros B e C) sob as condições de uma polimerização de adição de radical livre. Para este propósito os monômeros são polimerizados, usando os iniciadores de polimerização típicos e também, opcionalmente, reguladores, e nas temperaturas típicas, em massa ou em solução.

Preferivelmente, os polímeros são obtidos pela polimerização dos monômeros em solventes (polimerização de solução), mais particularmente em solventes com uma faixa de ebulição de 50 a 150°C, preferivelmente de 60 a 120°C. A polimerização de solução ocorre com o uso das quantidades típicas de iniciadores da polimerização, que é geralmente de 0,01% a 10% em peso, mais particularmente de 0,1% a 4% em peso, com base no peso total dos monômeros.

A polimerização dos monômeros constituintes de polímero de acrilato pode ser realizada em um ou mais estágios, por batelada ou técnicas de alimentação. A polimerização real dos componentes monoméricos é preferivelmente seguida por um procedimento de pós-polimerização para o propósito de reduzir o teor de monômero residual.

Os solventes que podem ser usados incluem mais particularmente alcoóis, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e isobutanol, preferivelmente isopropanol e/ou isobutanol, hidrocarbonetos tais como tolueno e mais particularmente benzinas com uma faixa de ebulição de 60 a 120°C, cetonas tais como acetona, cetona metil etílica, cetona metil isobutílica, ésteres alquílicos Ci-Cô de ácidos monocarboxílicos Cj-C₄ e dicarboxílicos C2-C6 alifáticos, mais particularmente acetato de etila, e também misturas de solventes do tipo mencionado.

Os iniciadores da polimerização contemplados para a polimerização de solução incluem, por exemplo, compostos azo, peróxidos de hidroperóxidos, tais como peróxidos de cetona, peróxidos de acila, ésteres peroxoalquílico de ácidos carboxílicos alifáticos, peróxidos de alquila e hidroperóxidos de alquila.

Após a polimerização em solução, os solventes podem opcionalmente ser extraídos por separação sob pressão reduzida, operando em temperaturas elevadas, na faixa de 100 a 150°C, por exemplo. Os polímeros podem ser depois usados no estado livre de solvente, isto é, na forma de massas fundidas. Em certos casos também é vantajoso preparar os polímeros pela polimerização em massa, isto é, sem acompanhar o uso de um solvente, em cujo caso é possível operar por batelada ou então continuamente, de acordo, por exemplo, com as especificações da US-PS 4.042.768.

Os polímeros de acrilato usados de acordo com a invenção sã preferivelmente de forma substancial livres de solvente e são usados preferivelmente na forma substancialmente livre de solventes.

Substancialmente livre de solventes significa que o nível residual de solventes, por exemplo, solventes orgânicos e/ou água, está abaixo de 1 parte em peso, mais particularmente abaixo de 0,5 parte em peso, mais preferivelmente abaixo de 0,2 parte em peso, muito preferivelmente abaixo de 0,1 parte em peso, ou abaixo de 0,08 parte em peso, com base em 100 partes em peso de polímero de acrilato, ou com base em 100 partes em peso da composição adesiva usada. Preferivelmente a fração total de constituintes orgânicos voláteis (teor de VOC, determinado por meio da cromatografia de gás de acordo com DIN ISSO 11890-2) está abaixo de 2000 ppm, especialmente abaixo de 1000 ppm ou abaixo de 800 ppm (partes em peso). Os compostos voláteis são aqueles que possuem um ponto de ebulição abaixo de 250°C sob pressão atmosférica.

Os polímeros de acrilato são adequados para a produção de revestimentos permanentemente pegajosos, isto é, como adesivos sensíveis a pressão (PSAs), para a produção de embalagens resseláveis. Para este propósito os polímeros de acrilato são usados como eles estão ou na forma de uma composição adesiva juntamente com aditivos de adesivo tais como cargas, tinturas e formadores de viscosidade (resinas formadores de pegajosidade) ou agentes de controle do fluxo. O uso de agentes de controle do fluxo, cargas e formadores da viscosidade, no entanto, não é necessário. Em uma forma de realização preferida, portanto, os polímeros de acrilato são usados substancialmente sem formadores da viscosidade para o propósito de produzir a camada de PSA. Da mesma maneira preferivelmente os polímeros de acrilato são usados sem agentes de controle de fluxo. Da mesma maneira preferivelmente os polímeros de acrilato são usados substancialmente sem cargas.

Em uma forma de realização particularmente preferida os polímeros de acrilato da invenção são usados como eles estão, isto é, substancialmente livres de outros constituintes. “Substancialmente livre” ou “substancialmente sem” significa que a fração do componente em questão é responsável por menos do que 1% em peso, mais particularmente menos do que 0,5% ou 0,1% em peso, com base no polímero de acrilato.

Como já foi elucidado no início, as embalagens resseláveis tipicamente possuem pelo menos um elemento de acondicionamento com uma camada de PSA. Este elemento de acondicionamento tipicamente toma a forma de uma película de múltiplas camadas, também referido abaixo como um laminado ou laminado de película. Estas películas de múltiplas camadas compreendem:

a) uma película de suporte,

b) uma camada de PSA, e

c) uma camada selável, a camada de PSA sendo disposta entre a película de suporte e a camada selável.

A camada de PSA é disposta sobre o suporte. Entre o suporte e a camada de PSA também pode haver outras camadas, exemplos sendo as l

barreiras de migração para gases ou água, ou promotores de aderência. Em uma forma de realização preferida não existe nenhuma necessidade para tais outras camadas, e a camada de PSA é localizada diretamente no suporte. As camadas correspondentes também podem ser aplicadas, por exemplo, sobre o lado inverso do suporte.

Entre a camada de PSA e a camada selável pode haver também uma ou mais de outras camadas, exemplos sendo as camadas que formam uma barreira para gases indesejáveis (oxigênio, vapor de água), garantir a proteção de UV, atuar como descontaminantes de oxigênio ou barreiras de migração, ou servem como promotores de aderência. Em uma forma de realização não existe nenhuma necessidade para tais outras camadas, e a camada selável pode ser aplicada diretamente sobre a camada de PSA.

De acordo com a invenção, a camada de PSA compreende pelo menos um polímero de acrilato como definido acima. Esta camada é reticulada pela radiação UV de modo a estabelecer suas propriedades adesivas. As películas de múltiplas camadas desta espécie são novas e também providas pela presente invenção. Mais particularmente a camada de PSA é composta do polímero de acrilato que foi reticulado por radiação UV.

As camadas de PSA preferidas são aquelas obteníveis pela irradiação com luz UV na faixa de comprimento de onda de 220 a 350 nm, mais particularmente na faixa de 250 a 300 nm.

As camadas de PSA preferidas são aquelas obteníveis pela irradiação com luz UV com uma dose de radiação de 0,5 a 20 mJ/cm², mais particularmente de 1 a 15 mJ/cm², e especialmente de 1,5 a 10 mJ/cm².

A espessura da camada de PSA é geralmente de 1 a 50 pm, mais particularmente de 2 a 40 μ, e especialmente de 5 a 30 pm. Isto corresponde a uma espessura média de revestimento de 1 a 50 g/m²,, mais particularmente de 2 a 40 g/m², e especialmente de 5 a 30 g/m² de PSA ou polímero de acrilato.

O suporte é geralmente uma película polimérica, que pode opcionalmente formar uma montagem com outros materiais, como, por exemplo, com metal (por exemplo, películas poliméricas metalizadas) ou com papel.

Mais particularmente contempladas são as películas poliméricas, preferivelmente as películas poliméricas transparentes ou suas montagens com outros materiais, mais particularmente películas poliméricas metalizadas. Exemplos de películas poliméricas são películas de poliolefina, películas de poliéster ou películas de poliacetato, por exemplo. Também adequados são os coextrusados de diferentes polímeros, exemplos sendo as películas de poliéster/poliacetato.

Exemplos de películas de poliolefina contemplados são aqueles de polietileno, polipropileno, mais particularmente polipropileno orientado. Preferência é dada às películas de poliéster, exemplos sendo aquelas de ftalato ou tereftalato de polialquileno, com preferência particular sendo dada às películas de polietileno tereftalato (PET), que pode ser cristalino (PET-c) ou amorfo (PET-a).

Em uma forma de realização preferida da presente invenção a película de suporte é uma película polimérica transparente, preferivelmente uma película transparente de poliolefina, poliéster ou poliacetato, mais particularmente uma película de poliolefina transparente, e especialmente uma película de polietileno ou polipropileno transparente. Transparente no sentido da invenção significa que a película é não impressa, não é laminada com um material não translúcido tal como papel, uma película impressa ou folha de metal, e é substancialmente descolorido. Substancialmente descolorido significa que a película polimérica contém menos do que 0,1%, mais particularmente menos do que 0,05%, e especialmente menos do que 0,01%, em peso, com base na massa da película polimérica, de constituintes de coloração tais como tinturas ou pigmentos.

A espessura do suporte é preferivelmente de 5 a 500 pm, mais preferivelmente de 10 a 300 pm, mais particularmente de 15 a 250 pm. No caso de uma película de cobertura, a espessura do suporte estará situada tipicamente na faixa de 5 a 10 pm. Aonde o material de película forma o recipiente, a espessura do suporte tipicamente estará situada na faixa de 50 a 500 pm.

O suporte pode, por exemplo, também ser impresso ou laminado com uma película impressa.

O suporte também pode ser pré-tratado com um revestimento base. Em geral, no entanto, não existe necessidade de um revestimento base.

Nas películas de múltiplas camadas da invenção existe uma camada selável disposta sobre a camada de PSA. “Selável” significa que, em uma temperatura elevada, preferivelmente de 30 a 200°C, mais preferivelmente de 70 a 120°C, e uma pressão elevada, preferivelmente em uma pressão de 1 a 20 bar, mais preferivelmente de 1 a 5 bar, esta camada pode ser unida a um outro substrato. Em geral, uma união (selagem) desta espécie é executada com um aumento na pressão e/ou temperatura, após os conteúdos embalados terem sido introduzidos.

As camadas seláveis adequadas são todos os sistemas poliméricos que são seláveis - isto é, a camada de selagem formada pode ser soldada, isto é, duravelmente ligada, a outra camada em pressões e temperaturas suficientes. Esta outra camada pode ser composto do mesmo polímero ou de um outro polímero. “Duravelmente ligada” significa que a ligação não pode ser separada sem destruição.

A camada selável é formada preferivelmente de polímeros que são resistentes ao bloqueio em temperatura ambiente (21°C, 1 bar), isto é, a película polimérica formada não é pegajosa. Com preferência particular o polímero é resistente ao bloqueio a +50°C.

A camada selável c) é composta preferivelmente de um polímero que é composto de uma medida de pelo menos 20% em peso, mais particularmente pelo menos 40% em peso, mais preferivelmente pelo menos 60% em peso com preferência mais particular pelo menos 80% em peso e especialmente pelo menos 90% em peso ou pelo menos 95% em peso ou pelo menos 99% em peso de pelo menos uma olefina C2-C₆. Os polímeros desta espécie são referidos abaixo como poliolefinas para olefinas C₂-Cô curtas incluem, mais particularmente, etileno ou propileno.

Os polímeros preferidos para a camada selável são homopolímeros das olefinas, mais particularmente polietileno ou polipropileno, ou seus copolímeros.

Com preferência particular a camada selável é composta de um polímero que é composto de mais do que 60% em peso de etileno. Com preferência mais particular a camada selável é composta de polietileno (PE).

Para a camada selável é possível utilizar homopolímeros ou copolímeros de massa molecular baixa das olefinas anteriormente mencionadas, exemplos sendo as ceras de PE da espécie descrita na WO 2007/012621. Também adequados são os polímeros de massa molecular elevada, por exemplo, polietileno (PE), que pode ser processado termoplasticamente e pode ser extrusado, por exemplo, na forma de películas.

As poliolefinas são mais particularmente seláveis com elas próprias; isto é, a outra camada, a qual uma ligação durável deve ser produzida, é feita preferivelmente do mesmo material.

A camada selável c) também pode ser composta de polímeros que são compostos dos monômeros acima mencionados do polímero adesivo, no entanto, o polímero obtido deve ser resistente ao bloqueio, e, portanto, não seja um PS A. A adequação é dotada mais particularmente por polímeros que compreendem na forma copolimerizada os ésteres acrílicos ou ésteres metacrílicos identificados acima (monômeros (met)acrílicos abaixo) e/ou monômeros vinilaromáticos e/ou misturas de tais monômeros. Os polímeros adequados são compostos, por exemplo, de mais do que 60% em peso de monômeros (met)acrílicos e monômeros vinilaromáticos. Conhecidas sob o nome comercial Johncryl® são as soluções poliméricas aquosas de tais poliacrilatos, ou os copolímeros de acrilatos e estireno, que podem ser usados para a camada selável. Os polímeros acima são adequados mais particularmente para a selagem com camadas de outros polímeros, mais particularmente camadas de poliésteres, por exemplo, PET, poliestireno ou cloreto de polivinila.

A espessura da camada adequada é geralmente de 5 a 100 pm, mais particularmente de 10 a 80 pm, e especialmente de 15 a 50 pm.

A produção das películas de múltiplas camadas da invenção pode ocorrer em analogia aos métodos conhecidos de produção de películas de múltiplas camadas, o método incluindo irradiação do polímero de acrilato aplicado como revestimento.

Em geral, um método desta espécie compreende as seguintes etapas:

i. aplicar um polímero de acrilato como aqui descrito como um revestimento na película de suporte, ii. irradiar o revestimento com radiação UV, e iii. aplicar a camada selável ao revestimento obtido na etapa i ou ii, isto é, a camada selável é aplicada antes ou após a irradiação na etapa ii.

A aplicação do polímero de acrilato na película de suporte pode ocorrer da maneira convencional, o polímero de acrilato tipicamente sendo aplicado na forma líquida. Por meio de exemplo o polímero de acrilato pode ser aplicado ao suporte a partir de uma solução do polímero de acrilato em um dos solventes orgânicos anteriormente mencionados e o revestimento resultante pode ser secado.

Preferivelmente o polímero de acrilato é aplicado na forma livre de solvente em temperatura elevada como uma “massa fundida” ao suporte. A aplicação da massa fundida do polímero de acrilato ocorre preferivelmente em uma temperatura na faixa de 80 a 250°C, mais particularmente em uma temperatura na faixa de 100 a 180°C. A massa fundida do polímero de acrilato preferivelmente possui uma viscosidade de cisalhamento zero na faixa de 10 a 200 Pa.s, mais particularmente na faixa de 20 a 150 Pa.s.

O polímero de acrilato pode ser aplicado como uma formulação com aditivos de PSA ao suporte. Preferivelmente é aplicado como está, isto é, substancialmente livre de aditivos de PSA, ao suporte.

A quantidade de polímero de acrilato na aplicação é geralmente selecionada de modo a resultar em uma espessura de revestimento de 1 a 50 g/m², mais particularmente de 2 a 40 g/m², e especialmente de 5 a 30 g/m² de PSA ou polímero de acrilato.

O revestimento obtido na aplicação é irradiado com irradiação UV, opcionalmente após uma etapa de secagem para o propósito de remover o solvente, de modo a alcançar a reticulação do polímero de acrilato. Preferivelmente existe irradiação com luz UV na faixa de comprimento de onda de 220 a 350 nm, mais particularmente na faixa de 250 a 300 nm. Preferência é dada para a seleção de uma dose de radiação na faixa de 0,5 a 2 mj/cm , mais particularmente de 1 a 15 mJ/cm , e especialmente de 1,5 a 10 mJ/cm ou 1,5 a 8 mJ/cm .

O revestimento pode ser irradiado direta ou indiretamente. No caso de irradiação direta, o lado revestido é irradiado antes que a camada selável seja aplicada, isto é, o lado da película de suporte que é revestido com o polímero de acrilato se volta na direção da fonte de radiação. No caso de irradiação indireta, a irradiação é através da película de suporte, isto é, o lado não revestido da película de suporte se volta na direção da fonte de irradiação, ou através da camada selável.

Preferência é dada à irradiação indireta através da camada selável, especialmente quando a camada selável for uma camada de poliolefma como definido acima, e com preferência particular quando a camada selável for construída de um polímero com um teor de etileno de mais do que 60%, mais particularmente pelo menos 80%, mais preferivelmente pelo menos 90% ou pelo menos 95% ou pelo menos 99%, em peso. Com preferência particular a camada selável consiste de polietileno (PE).

A irradiação indireta através da película de suporte é adequada, naturalmente, quando a película de suporte for transparente, especialmente quando for uma película polimérica transparente, por exemplo, uma película transparente de poliolefína, poliéster ou poliacetato, mais particularmente uma película transparente de poliolefína, e especialmente uma película transparente de polietileno ou polipropileno.

Uma camada selável é aplicada diretamente (ou, opcionalmente, após a aplicação de uma camada de barreira) à camada de PSA resultante. A camada selável também pode ser aplicada ao revestimento não reticulado, e depois a irradiação com luz UV realizada, que é preferível de acordo com a invenção.

A camada selável pode ser laminada como uma película polimérica na camada de PSA. Altemativamente, a camada de selagem c) pode ser produzida de soluções poliméricas ou dispersões poliméricas, em cujo caso as soluções poliméricas ou dispersões poliméricas em água são preferíveis. Depois, mediante a cobertura com película e remoção da água das soluções poliméricas ou dispersões poliméricas, a camada selável é formada.

A aplicação da camada selável ocorre preferivelmente mediante a aplicação de uma película do polímero que forma a camada selável. A aplicação da película ocorre por técnicas típicas de laminação, tipicamente em temperaturas abaixo da temperatura de selagem, por exemplo, em temperaturas na faixa de 20 a 70°C. A pressão se situa tipicamente na faixa de 1 a 20 N/cm².

As películas de múltiplas camadas da invenção são especialmente adequadas para a produção de embalagens resseláveis. Conseqüentemente, a presente invenção fornece embalagens resseláveis que compreendem pelo menos uma das películas de múltiplas camadas aqui descritas.

As embalagens resseláveis de acordo com a invenção geralmente possuem pelo menos dois elementos de acondicionamento unidos a um outro através de uma camada de selagem, com um dos elementos de acondicionamento sendo uma película de múltiplas camadas da invenção. Em geral, um elemento de acondicionamento é um recipiente que é destinado e designado para acomodar os conteúdos embalados, e o outro elemento de acondicionamento é uma selagem tipo-película (película de selagem) para o recipiente.

Onde a película de múltiplas camadas da invenção for usada como uma película de selagem, o outro elemento de acondicionamento é o recipiente, onde a película de múltiplas camadas da invenção é usada como um recipiente, o outro elemento de acondicionamento é a película de selagem.

Mais particularmente o outro elemento de acondicionamento, pelo menos nos pontos em que uma ligação deve ocorrer com a película de múltiplas camadas da invenção, isto é, na costura de selagem, possui um revestimento externo de material que é selável com a camada selável c) da película de múltiplas camadas, ou é composto de um tal material (ver as observações acima com respeito à camada selável).

Em uma forma de realização preferida a película de múltiplas camadas forma uma película de selagem para um recipiente. O recipiente pode neste caso ser composto de qualquer material desejado, como, por exemplo, de vidro, papel, metal ou plástico, ou de materiais compósitos, e sua forma é arbitrária. De acordo com uma forma de realização preferida o recipiente é de plástico, mais particularmente de um poliéster, PET, por exemplo, e o recipiente é revestido com uma camada selável, polietileno, por exemplo, nos sítios a serem selados com a película de selagem, mais particularmente sobre o aro. O recipiente preferivelmente toma a forma de uma bandeja ou béquer e possui uma superfície de rolamento para a película de selagem nas regiões que devem ser seladas.

De acordo com uma forma de realização preferida, o recipiente é um recipiente de plástico produzido a partir de um material de película plástico, tal como, por exemplo, um recipiente produzido de uma película plástica revestida com polietileno ou outro material de selagem, tal como, por exemplo, uma película de poliéster revestida com polietileno ou outro material de selagem. Os recipientes desta espécie são geralmente produzidos pela termoformação de uma película correspondente. A espessura do material de recipiente fica depois na faixa de 30 a 500 pm, sem a camada de selagem, ou na faixa de 50 a 500 μ com a camada de selagem.

Em outra forma de realização preferida a película de múltiplas camadas forma o recipiente. Preferivelmente o recipiente toma a forma de uma bandeja ou béquer e possui uma superfície de rolamento para a película de selagem nas regiões que devem ser seladas. De acordo com um projeto preferível o recipiente é um recipiente de plástico produzido de uma película de múltiplas camadas da invenção em que o suporte é uma película de poliéster, mais particularmente uma película de PET, que é suprida com uma camada de PSA da invenção e com uma camada selável, mais particularmente uma camada de polietileno. Os recipientes desta espécie são geralmente produzidos pela termotransformação de uma película correspondente. A espessura do material do recipiente fica então tipicamente na faixa de 30 a 500 pm, sem a camada de selagem, ou na faixa de 50 a 500 pm com a camada de selagem. A película de selagem pode então ser composta de qualquer material desejado, como, por exemplo, de papel, metal ou plástico, ou de materiais compósitos. De acordo com uma forma de realização preferida a película de selagem de plástico, mais particularmente de um poliéster, PET, por exemplo, a película de selagem sendo revestida com uma camada selável, polietileno, por exemplo.

A primeira selagem da embalagem resselável, isto é, a selagem ou montagem por pressão dos dois elementos de acondicionamento, ocorre preferivelmente em uma pressão de 1 a 20 bar, mais preferivelmente em 1 a 5 bar. A temperatura é preferivelmente de 70 a 250°C, mais preferivelmente de

100 a 200°C; a duração é mais particularmente de 0,5 a 5 segundos, mais particularmente de 1 a 2 segundos.

As embalagens da invenção são adequadas para acomodar qualquer conteúdo desejado. Com vantagem particular elas são adequadas para o acondicionamento de comestíveis, exemplos sendo produtos de carne, produtos de salsicha ou produtos de queijo.

As embalagens produzidas usando as películas de múltiplas camadas da invenção são para resselagens. Quando a embalagem for aberta pela primeira vez, não é a costura de selagem que rasga, mas sim a camada de PSA mais fraca, e depois disto pelo menos uma das faces de contato dos dois elementos de acondicionamento separados possui uma camada de PSA na região de contato. Se, quando a embalagem estiver sendo rasgada, existe fratura coesiva na camada de PSA, ambas as faces são pegajosas. A embalagem pode ser resselada um grande número de vezes, virtualmente sem queda na resistência após resselagens. A força máxima na 2^â e outras aberturas, no entanto, é comparativamente baixo, desse modo simplificando a camada de operação.

Os exemplos que seguem servem para ilustrar a invenção e não devem ser interpretados como impondo qualquer restrição.

Exemplos de Preparação:

O valor K foi determinado mediante a determinação de uma resistência de 1% em peso de solução do polímero de acrilato em tetraidrofurano (a 21°C).

As viscosidades de cisalhamento zero relatadas se referem às viscosidades de cisalhamento zero dos polímeros de acrilato puros e foram medidas a 130°C usando um reômetro Paar Physica MCR100, com avaliação usando o modelo Carreau-Gahleitner.

O fotoiniciador usado foi acrilato de 4-(425 (benzoil)fenoxicarbonilóxi)butila (composto da fórmula I com R¹ = butano1,4-diila, R² = H, e R³ = fenila).

Exemplo 1:

Um aparelho de polimerização consistindo de reator de vidro, recipientes de alimentação, condensador de refluxo, agitador, e entrada de nitrogênio foi carregado com 94,6 g de isobutanol sob uma corrente suave de nitrogênio, e esta carga inicial foi aquecida para 95 °C. Adicionados a isto foram 60,6 g de mistura monomérica e 7,1 g de solução iniciadora, e a polimerização foi realizada nesta temperatura durante 10 minutos. Depois, 1150,6 g de mistura monomérica foram adicionados durante o curso de 3 horas e 64,4 g de solução iniciadora durante o curso de 3 horas e 15 minutos. Subseqüentemente, uma solução de 2,4 g de peroctoato de terc-butila em 36,2 g de isobutanol foi adicionada durante o curso de 5 minutos, a temperatura foi elevada para 120°C, e a polimerização continuou durante 60 minutos. O solvente foi extraído por destilação sob pressão reduzida, durante o que a temperatura foi elevada para 135°C. No final, sob a melhor pressão reduzida, a desgaseificação foi realizada a 135°C durante um adicional de 1 hora e o polímero foi aerado e descarregado.

Teor de sólidos: 99,8%; valor K: 52,1; viscosidade de cisalhamento zero a 130°C: 72,1 Pa.s.

Mistura monomérica: 88% em peso de acrilato de etilexila, 9% em peso de metacrilato de metila, 2,5% em peso de ácido acrílico, 0,5% em peso de fotoiniciador.

Solução iniciadora: 1,09 g de peroctoato de terc-butila e 70,5 g de isobutanol.

Exemplo 2:

Um aparelho de polimerização consistindo de reator de vidro, recipientes de alimentação, condensador de refluxo, agitador, e entrada de nitrogênio foi carregado com 283 g de cetona metil etílica (MEK) sob uma corrente suave de nitrogênio, e esta carga inicial foi aquecida para 80°C. Adicionados a isto foram 60,6 g de mistura monomérica e 6,06 g de solução iniciadora, e a polimerização foi realizada nesta temperatura durante 10 minutos. Depois, 1150,6 g de mistura monomérica foram adicionados durante o curso de 3 horas e 54,6 g de solução iniciadora durante o curso de 3 horas e 15 minutos. Subsequentemente, uma solução de 3,2 g de perpivalato de tercbutila (75% de concentração em óleo mineral) em 37,3 g de MEK foi adicionada durante o curso de 5 minutos, a temperatura foi elevada para 85°C, e a polimerização continuou durante 60 minutos. O solvente foi extraído por destilação sob pressão reduzida, durante o que a temperatura foi elevada para 135°C. No final, sob a melhor pressão reduzida, a desgaseificação foi realizada a 135°C durante um adicional de 1 hora e o polímero foi aerado e descarregado.

Teor de sólidos: 100%; valor K: 51,8; viscosidade de cisalhamento zero a 130°C: 66,9 Pa.s.

Solução iniciadora: 3,84 g de perpivalato de terc-butila (75% de concentração em óleo mineral) e 56,7 g de MEK.

Exemplo 3:

Um aparelho de polimerização consistindo de reator de vidro, recipientes de alimentação, condensador de refluxo, agitador, e entrada de nitrogênio foi carregado com 283 g de cetona metil etílica (MEK) sob uma corrente suave de nitrogênio, e esta carga inicial foi aquecida para 80°C. Adicionados a isto foram 120 g de mistura monomérica e 5,99 g de solução iniciadora, e a polimerização foi realizada nesta temperatura durante 10 minutos. Depois, 1086 g de mistura monomérica foram adicionados durante o curso de 3 horas e 53,9 g de solução iniciadora. Subseqüentemente, uma solução de 23,2 g de perpivalato de terc-butila (75% de concentração em óleo mineral) em 37,3 g de MEK foi adicionada durante o curso de 5 minutos, a temperatura foi elevada para 85°C, e a polimerização continuou durante 60 minutos. O solvente foi extraído por destilação sob pressão reduzida, durante o que a temperatura foi elevada para 135°C. No final, sob a melhor pressão reduzida, a desgaseificação foi realizada a 135°C durante um adicional de 1 hora e o polímero foi aerado e descarregado.

Teor de sólidos: 100%; valor K: 51,9; viscosidade de cisalhamento zero a 130°C: 64,8 Pa.s.

Mistura monomérica: 88,2% em peso de acrilato de etilexila, 9% em peso de metacrilato de metila, 2,5% em peso de ácido acrílico, 0,3% em peso de fotoiniciador.

Solução iniciadora: 3,24 g de perpivalato de terc-butila (75% de concentração em óleo mineral) e 56,7 g de MEK.

Exemplo 4:

Um aparelho de polimerização consistindo de reator de vidro, recipientes de alimentação, condensador de refluxo, agitador, e entrada de nitrogênio foi carregado com 148 g de cetona metil etílica (MEK) sob uma corrente suave de nitrogênio, e esta carga inicial foi aquecida para 80°C. Adicionados a isto foram 121 g de mistura monomérica e 5,99 g de solução iniciadora, e a polimerização foi realizada nesta temperatura durante 10 minutos. Depois, 1090 g de mistura monomérica e 53,9 g de solução iniciadora foram adicionados durante o curso de 3 horas. Subseqüentemente, uma solução de 3,2 g de perpivalato de terc-butila (75% de concentração em óleo mineral) em 37,3 g de MEK foi adicionada durante o curso de 5 minutos, a temperatura foi elevada para 85 °C, e a polimerização continuou durante 60 minutos. O solvente foi extraído por destilação sob pressão reduzida, durante o que a temperatura foi elevada para 135°C. No final, sob a melhor pressão reduzida, a desgaseificação foi realizada a 135°C durante um adicional de 1 hora e o polímero foi aerado e descarregado.

Teor de sólidos: 100%; valor K: 53; viscosidade de cisalhamento zero a 130°C: 46,7 Pa.s.

Mistura monomérica: 97% em peso de acrilato de etilexila,

2,5% em peso de ácido acrílico, 0,5% em peso de fotoiniciador.

Solução iniciadora: 3,2 g de perpivalato de terc-butila (75% de concentração em óleo mineral) e 56,7 g de MEK.

Exemplo 5:

Um aparelho de polimerização consistindo de reator de vidro, recipientes de alimentação, condensador de refluxo, agitador, e entrada de nitrogênio foi carregado com 283 g de cetona metil etílica (MEK) sob uma corrente suave de nitrogênio, e esta carga inicial foi aquecida para 80°C. Adicionados a isto foram 121,1 g de mistura monomérica e 5,99 g de solução iniciadora, e a polimerização foi realizada nesta temperatura durante 10 minutos. Depois, 1090,3 g de mistura monomérica e 53,9 g de solução iniciadora foram adicionados durante o curso de 3 horas. Subseqüentemente, uma solução de 3,2 g de perpivalato de terc-butila (75% de concentração em óleo mineral) em 37,3 g de MEK foi adicionada durante o curso de 5 minutos, a temperatura foi elevada para 85°C, e a polimerização continuou durante 60 minutos. O solvente foi extraído por destilação sob pressão reduzida, durante o que a temperatura foi elevada para 135°C. No final, sob a melhor pressão reduzida, a desgaseificação foi realizada a 135°C durante um adicional de 1 hora e o polímero foi aerado e descarregado.

Teor de sólidos: 100%; valor K: 53; viscosidade de cisalhamento zero a 130°C: 69,1 Pa.s.

Exemplo 6:

Um aparelho de polimerização consistindo de reator de vidro, recipientes de alimentação, condensador de refluxo, agitador, e entrada de nitrogênio foi carregado com 283 g de cetona metil etílica (MEK) sob uma corrente suave de nitrogênio, e esta carga inicial foi aquecida para 80°C. Adicionados a isto foram 121,1 g de mistura monomérica e 5,9 g de solução iniciadora, e a polimerização foi realizada nesta temperatura durante 10 minutos. Depois, 1090 g de mistura monomérica e 53,3 g de solução iniciadora foram adicionados durante o curso de 3 horas. Subseqüentemente, uma solução de 3,2 g de perpivalato de terc-butila (75% de concentração em óleo mineral) em 37,3 g de MEK foi adicionada durante o curso de 5 minutos, a temperatura foi elevada para 85°C, e a polimerização continuou durante 45 minutos. O solvente foi extraído por destilação sob pressão reduzida, durante o que a temperatura foi elevada para 135°C. No final, sob a melhor pressão reduzida, a desgaseificação foi realizada a 135°C durante um adicional de 1 hora e o polímero foi aerado e descarregado.

Teor de sólidos: 100%; valor K: 51,4; viscosidade de cisalhamento zero a 130°C: 49,8 Pa.s.

Mistura monomérica: 88% em peso de acrilato de etilexila, 11,5% em peso de metacrilato de metila, 0,5% em peso de fotoiniciador.

Solução iniciadora: 2,56 g de perpivalato de terc-butila (75% de concentração em óleo mineral) e 56,7 g de MEK.

Teste de desempenho:

la. Produção da película de múltiplas camadas (procedimento geral a):

Uma película de poliéster (película 1: PET) com uma espessura de camada de 36 pm foi revestida com o respectivo polímero em uma temperatura de 110°C, por meio de uma barra de revestimento, em uma quantidade de 17 g/m². O substrato assim revestido foi esfriado e depois irradiado com luz UV a partir de uma lâmpada de vapor de mercúrio de pressão média (intensidade máxima em um comprimento de onda de 250 a 260 nm) com a respectiva dose de UV. Depois a película revestida foi laminada com uma película de selagem (película 2: PE) de pm de espessura a 25°C e laminada.

Estrutura da camada de película: suporte de PET/camada de PSA/camada de selagem de PE.

lb. Produção da película de múltiplas camadas (procedimento geral b):

Uma película de poliéster (película 1: PET) com uma espessura de camada de 36 pm foi revestida com o respectivo polímero em uma temperatura de 110°C, por meio de uma barra de revestimento, em uma quantidade de 17 g/m². O substrato assim revestido foi esfriado e depois deslizado e laminado em uma película de selagem de 25 pm de espessura (película 2: PE) a 25°C. O laminado foi depois irradiado com luz UV a partir de uma lâmpada de vapor de mercúrio de pressão média (intensidade máxima em um comprimento de onda de 250 a 260 nm) através da camada de selagem com a respectiva dose de UV.

De acordo com o procedimento de produção la, as películas de múltiplas camadas foram produzidas usando os polímeros dos Exemplos 1, 3 e 5. De acordo com o procedimento de produção lb, uma película de múltiplas camadas foi produzida usando o polímero do Exemplo 6.

2. Selagem:

A película de múltiplas camadas descrita foi selada com o lado de PE de uma película de compósito de PET/PE (película 3: espessura 300 pm). A película de múltiplas camadas e a película 3 foram para este propósito comprimidas entre si durante 1,5 segundos em 3 bar e 145°C (aquecimento do lado de película 1). A montagem selada obtida tinha uma largura de aproximadamente 10 mm.

No desvio deste procedimento, para o Exemplo 6, a selagem foi realizada com se segue: a película de múltiplas camadas foi selada com o lado de PE de uma película de compósito de PET/PE (película 3: espessura 65 pm). A película de múltiplas camadas e a película 3 foram para este propósito comprimidas entre si durante 3 segundos em 3 bar e 180°C (aquecimento do lado de película 1). A montagem selada obtida tinha uma largura de aproximadamente 10 mm.

Estrutura da camada de compósito:

suporte de PET/camada de PSA/camada de selagem de PE/PE/PET.

Teste do compósito:

O compósito selado produzido foi submetido a um teste de separação em um método com base em Finat # 1. A película 3 e a película de múltiplas camadas foram separadas várias vezes em uma taxa de desgarro constante de 300 mm/min e em um ângulo de 180°. Após cada separação, a película 3 foi reunida com a película de múltiplas camadas por meio de um dispositivo de laminação (peso 2 kg, velocidade 100 mm/s).

Os resultados são compilados nas tabelas abaixo. Nestas tabelas, C representa a fratura coesiva na camada adesiva, e A ou A2 representa a fratura adesiva entre o adesivo e a película de PET.

Polímero do exemplo 1, irradiado com 5 mJ/cm2 Irradiação antes da laminação com película de selagem de PE
Número de separações executadas	Força média [N/lOmm]	Força máxima [N/10 mm]	Modo de fratura
1	7,9	11,2	C
2	2,6	3,5	C
3	2,7	3,8	c
4	2,2	3,3	c
5	2,2	3,4	c
6	1,7	3,0	c
7	1,6	2,7	c
8	1,2	2,3	c
9	1,1	2,0	c
10	0,9	1,6	c

Polímero do exemplo 3, irradiado com 5 mJ/cm2 Irradiação antes da laminação com película de selagem de PE
Número de separações executadas	Força média [N/10 mm]	Força máxima [N/10 mm]	Modo de fratura
1	3,1	3,3	A2
2	0,9	1,2	A2
3	0,8	1,0	A2
4	0,9	1,0	A2
5	0,9	1,0	A2
6	0,8	0,9	A2
7	0,8	0,9	A2
8	0,8	0,9	A2
9	0,8	0,9	A2
10	0,8	0,9	A2

Polímero do exemplo 5, irradiado com 5 mJ/cm2 Irradiação antes da laminação com película de selagem de PE
Número de separações executadas	Força média [N/10 mm]	Força máxima [N/10 mm]	Modo de fratura
1	3,2	3,7	A2
2	0,8	1,5	A2
3	0,6	1,1	A2
4	0,6	1,1	A2
5	0,7	1,2	A2
6	0,7	1,2	A2
7	0,7	1,2	A2
8	0,7	1,1	A2
9	0,6	1,1	A2
10	0,6	1,1	A2

Polímero do exemplo 6, irradiado com 10 mJ/cm2 ; irradiação após a laminação com película de selagem de PE, através da película de selagem de PE.
Número de separações executadas	Força média [N/10 mm]	Força máxima [N/10 mm]
1	2,7	3,5
2	0,5	0,8
3	0,5	0,7
4	0,4	0,7
5	0,4	0,8
6	0,4	0,6
7	0,4	0,7
8	0,4	0,7
9	0,4	0,5
10	0,4	0,7

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Uso de um polímero de acrilato tendo uma temperatura de transição vítrea < -20°C, determinada de acordo com ASTM-D 3418/82, caracterizado pelo fato de que compreende de 1 a 30 mmoles de fotoiniciador copolimerizado per kg de polímero de acrilato, para produzir uma camada de adesivo sensível à pressão em uma embalagem resselável, o polímero de acrilato sendo composto de monômeros monoetilenicamente insaturados M e o fotoinicador, os monômeros M compreendendo:

a) pelo menos 80% em peso, com base no peso total do polímero de acrilato, de monômeros A selecionados de acrilatos de alquila C₃c₂₀;

b) 1 a 20% em peso de monômeros B selecionados de metacrilatos de alquila C1-C4, acrilato de metila e acrilato de etila;

c) até 10%, mais particularmente de monômeros C não aromáticos monoetilenicamente insaturados, que são selecionados de ácidos carboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados, amidas de ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados, ácidos dicarboxílicos C4-C8 monoetilenicamente insaturados, os ésteres monoalquílicos C1-C20 de ácidos dicarboxílicos C4-C8 monoetilenicamente insaturados, e os ésteres hidroxialquílicos de ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados;

as frações em peso dos monômeros A, B e C adicionando até 100% em peso.
2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero de acrilato possui a 130°C uma viscosidade zero na faixa de 10 a 20 Pa.s.
3. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o polímero de acrilato possui um valor Fikentscher K na faixa de 20 a 90, medido a 21°C como uma concentração de 1% em peso de solução em tetraidrofurano.
4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o fotoiniciador copolimerizado possui um grupo de acetofenona ou benzofenona.
5. Película de múltiplas camadas, caracterizada pelo fato de que compreende:

a) uma película de suporte,

b) uma camada de adesivo sensível a pressão formada de um polímero de acrilato como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, o polímero sendo reticulado por radiação UV, e

c) uma camada selável, a camada de adesivo sensível a pressão sendo disposta entre a película de suporte e a camada selável.
6. Película de múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a película de suporte é uma película polimérica transparente ou película polimérica metalizada.
7. Película de múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizada pelo fato de que a película de suporte é uma película de poliolefina ou película de poliéster.
8. Película de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 5 a 7, caracterizada pelo fato de que a película de suporte é uma película de polietileno tereftalato.
9. Película de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 5 a 8, caracterizada pelo fato de que a camada selável é composta de polietileno.
10. Película de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 5 a 9, caracterizada pelo fato de que a camada de adesivo sensível a pressão possui uma espessura média de revestimento de 1 a 50 g/m².
11. Método para produzir uma película de múltiplas camadas como definida em qualquer uma das reivindicações de 5 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas:

i. aplicar um polímero de acrilato como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 4 como um revestimento na película de suporte, ii. irradiar o revestimento com radiação UV, e iii. aplicar a camada selável ao revestimento obtido na etapa i ou ii.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o polímero de acrilato é aplicado como uma massa fundida ao suporte.
13. Método de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que o revestimento é irradiado com uma energia de 0,5 a 20 mJ/cm².
14. Embalagem resselável, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma película de múltiplas camadas como definida em qualquer uma das reivindicações de 5 a 10.
15. Embalagem de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que compreende dois elementos de acondicionamento conectados um ao outro através de uma camada de selagem, um dos elementos de acondicionamento sendo uma película de múltiplas camadas como definida em qualquer uma das reivindicações de 5 a 10.
16. Embalagem de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizada pelo fato de que a película de múltiplas camadas toma a forma de uma película de selagem.
17. Embalagem de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizada pelo fato de que a película de múltiplas camadas toma a forma de uma moldagem de recipiente.