BRPI0918691B1 - processo de polimerização, copolímero de impacto de propileno e artigo - Google Patents

processo de polimerização, copolímero de impacto de propileno e artigo Download PDF

Info

Publication number
BRPI0918691B1
BRPI0918691B1 BRPI0918691A BRPI0918691A BRPI0918691B1 BR PI0918691 B1 BRPI0918691 B1 BR PI0918691B1 BR PI0918691 A BRPI0918691 A BR PI0918691A BR PI0918691 A BRPI0918691 A BR PI0918691A BR PI0918691 B1 BRPI0918691 B1 BR PI0918691B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
propylene
carbon atoms
substituted
group
fact
Prior art date
Application number
BRPI0918691A
Other languages
English (en)
Inventor
Chen Linfeng
G Sheard William
Original Assignee
Dow Global Technologies Llc
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44952766&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI0918691(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Global Technologies Llc, Grace W R & Co filed Critical Dow Global Technologies Llc
Publication of BRPI0918691B1 publication Critical patent/BRPI0918691B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
    • C07C37/02—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis by substitution of halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
    • C07C37/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by replacing a carboxyl or aldehyde group by a hydroxy group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/653—Pretreating with metals or metal-containing compounds with metals of C08F4/64 or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/06—Catalyst characterized by its size

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

processo de polimerização, copolímero de impacto de propileno e artigo divulgam-se composições de copolímeros de impacto de propileno, ~rtigos das mesmas, e processos para produzir as mesmas. a polimerização com uma composição catalítica melhorada provê um copolímero de impacto de propileno com elevado fluxo de fundido e baixo teor de voláteis.

Description

“PROCESSO DE POLIMERIZAÇÃO, COPOLÍMERO DE IMPACTO DE PROPILENO E ARTIGO”
Histórico da invenção [001] É contínuo o aumenta da demanda por copolímeros de impacto de propileno com baixo teor de composto orgânico volátil uma vez que é crescente a necessidade de polímeros mais sofisticados. O nível ou teor de composto orgânico volátil (VOC) de um polímero determina quanto VOC evapora ou vaporiza rapidamente em condições normais ou ligeiramente elevadas. É difícil produzir diretamente por polimerização copolímeros de impacto de propileno com baixo teor de VOC. Tipicamente, os copolímeros de impacto de propileno convencionais sofrem processos de purga subseqüentes para diminuir o teor de VOC em níveis aceitáveis.
[002] É desejável um processo de polimerização para a produção de um copolímero de impacto de propileno com propriedades melhoradas e, em particular, um copolímero de impacto de propileno com baixo teor de VOC. Deseja-se ainda um processo para a produção de um copolímero de impacto de propileno com baixo teor de VOC que não requeira processamento de purga subseqüente para diminuir o teor de VOC.
Sumário da invenção [003] A presente divulgação provê um processo. Numa incorporação, provêse um processo que inclui contatar, em condições de polimerização, propileno com uma composição catalítica compreendendo um diéster aromático de fenileno substituído num primeiro reator de polimerização. No primeiro reator, forma-se um polímero a base de propileno ativo. O processo inclui contatar, em condições de polimerização, o polímero a base de propileno ativo com pelo menos uma olefina num segundo reator, e formar um copolímero de impacto de propileno compreendendo um diéster aromático de fenileno substituído.
[004] Numa incorporação, o processo inclui formar um copolímero de
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 12/57
2/39 impacto de propileno tendo um teor de voláteis menor que cerca de 30 ug/g medido de acordo com o padrão VW PV3341.
[005] A presente divulgação provê uma composição. Numa incorporação, provê-se um copolímero de impacto de propileno que inclui um polímero a base de propileno, e um copolímero de propileno/etileno disperso no polímero a base de propileno. O copolímero de impacto de propileno inclui um diéster aromático de fenileno substituído.
[006] A presente divulgação provê um artigo. Numa incorporação, provê-se um artigo que inclui o copolímero de impacto de propileno anterior.
[007] Uma vantagem da presente divulgação é um copolímero de impacto de propileno melhorado.
[008] Uma vantagem da presente divulgação é um copolímero de impacto de propileno com elevado fluxo de fundido.
[009] Uma vantagem da presente divulgação é um copolímero de impacto de propileno com baixo teor de voláteis.
[0010] Uma vantagem da presente divulgação é um copolímero de impacto de propileno que não requeira um processo de purga pós-reator para diminuir o teor de voláteis.
[0011] Uma vantagem da presente divulgação é um copolímero de impacto de propileno que seja livre de ftalato.
Descrição detalhada da invenção [0012] A presente divulgação provê um processo. Numa incorporação, provê-se um processo de polimerização que inclui contatar, em condições de polimerização, propileno com uma composição catalítica compreendendo um diéster aromático de fenileno substituído num primeiro reator de polimerização. O processo inclui ainda formar um polímero a base de propileno ativo. O processo inclui ainda contatar, em condições de polimerização, o polímero a base de propileno ativo com
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 13/57
3/39 pelo menos uma olefina num segundo reator de polimerização, e formar um copolímero de impacto de propileno compreendendo um diéster aromático de fenileno substituído.
[0013] Quando aqui usada, uma “composição catalítica” é uma composição que forma um polímero a base de olefina quando contatada com uma olefina em condições de polimerização. A composição catalítica inclui uma composição de procatalisador, um co-catalisador, opcionalmente um doador externo de elétrons, e, opcionalmente um agente limitador de atividade. A composição de procatalisador inclui uma combinação de uma parcela de magnésio, uma parcela de titânio e um doador interno de elétrons. O doador interno de elétrons inclui o diéster aromático de fenileno substituído.
[0014] Produz-se a composição de procatalisador por halogenação/titanação de um precursor de procatalisador na presença do doador interno de elétrons. Quando aqui usado, um “doador interno de elétrons” é um composto adicionado ou formado diferentemente durante a constituição da composição de procatalisador que doa pelo menos um par de elétrons para um ou mais metais presentes na composição de procatalisador resultante. O doador interno de elétrons é o diéster aromático de fenileno substituído. Não desejando estar ligado a qualquer teoria particular, acredita-se que durante a halogenação e titanação, o doador interno de elétrons (1) regula a formação de sítios ativos, (2) regula a posição de titânio no suporte a base de magnésio e assim, melhora a estereosseletividade de catalisador, (3) facilita a conversão das parcelas de magnésio e titânio em haletos respectivos e (4) regula o tamanho de cristalito do suporte de haleto de magnésio durante a conversão. Portanto, a provisão do doador interno de elétrons produz uma composição de procatalisador com estereosseletividade melhorada.
[0015] O precursor de procatalisador pode ser um composto de parcela de magnésio (MagMo), um composto misto de magnésio/titânio (MagTi), ou um
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 14/57
4/39 cloreto de magnésio contendo benzoato (BenMag). Numa incorporação, o precursor de procatalisador é um precursor de parcela de magnésio (“MagMo”). O “precursor de MagMo” contém magnésio como o único componente metálico. O precursor de MagMo inclui uma parcela de magnésio. Exemplos não-limitativos de parcelas de magnésio apropriadas incluem cloreto de magnésio anidro e/ou seu aduto de álcool, alcóxido ou arilóxido de magnésio, haleto alcoxi misto de magnésio, e/ou dialcóxido ou arilóxido de magnésio carbonatado. Numa incorporação o precursor de MagMo é um dialcóxido de C1-4 de magnésio. Numa incorporação adicional, o precursor de MagMo é dietoxi magnésio.
[0016] Numa incorporação, o precursor de procatalisador é um composto misto de magnésio/titânio (“MagTi”). O “precursor de MagTi” tem a fórmula MgdTi(ORe)fXg na qual Re é um radical de hidrocarboneto alifático ou aromático tendo de 1 a 14 átomos de carbono ou COR' em que R' é um radical de hidrocarboneto alifático ou aromático tendo de 1 a 14 átomos de carbono; cada grupo ORe é o mesmo ou diferente; X é, independentemente, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente cloro; d é de 0,5 a 56, ou de 2 a 4; f é de 2 a 116 ou de 5 a 15; e g é de 0,5 a 116, ou de 1 a 3.
[0017] Numa incorporação, o precursor de procatalisador é um material de cloreto de magnésio contendo benzoato (“BenMg”). Quando aqui usado, um “cloreto de magnésio contendo benzoato” (“BenMg”) é um procatalisador de cloreto de magnésio (isto é, um precursor de procatalisador halogenado) contendo um doador interno de elétrons de benzoato. O material de BenMg também pode incluir uma parcela de titânio, tal como um haleto de titânio. O doador interno de elétrons de benzoato é instável e pode ser substituído por outros doadores de elétrons durante a síntese de procatalisador. Exemplos não-limitativos de grupos benzoato apropriados incluem benzoato de etila, benzoato de metila, p-metoxibenzoato de etila, p-etoxibenzoato de metila, p-etoxibenzoato de etila, p-clorobenzoato de etila.
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 15/57
5/39
Numa incorporação, o grupo benzoato é benzoato de etila. Exemplos não-limitativos de precursores de procatalisadores de BenMg apropriados incluem catalisadores com os nomes comerciais SHAC™ 103 e SHAC™ 310, obteníveis de The Dow Chemical Company, Midland, Michigan.
[0018] Numa incorporação, o precursor de procatalisador BenMag é um produto de halogenação de qualquer precursor de procatalisador (isto é, um precursor de MagMo ou um precursor de MagTi) na presença de um composto benzoato com a estrutura (I)
Ri O
Rj Rj
R4 (I) na qual R1-R5 são H, hidrocarbila de C1-C20 que pode conter heteroátomos incluindo F, Cl, Br, I, O, S, N, P, e Si, e R é um grupo hidrocarbila de C1-C20 que pode conter, opcionalmente, heteroátomos incluindo F, Cl, Br, I, O, S, N, P, e Si. Preferivelmente, R1-R5 são selecionados de H e alcoxi alquila e alquila de C1-C20.
[0019] A halogenação/titanação do precursor de procatalisador na presença do doador interno de elétrons produz uma composição de procatalisador que inclui uma combinação de uma parcela de magnésio, uma parcela de titânio, e o doador interno de elétrons (um diéster aromático de fenileno substituído). Numa incorporação, as parcelas de magnésio e titânio são os respectivos haletos, tais como cloreto de magnésio e cloreto de titânio. Não ligado a qualquer teoria particular, acredita-se que o haleto de magnésio é um suporte sobre o qual se deposita o haleto de titânio e no qual se incorpora o doador interno de elétrons.
[0020] A composição de procatalisador resultante tem um teor de titânio de cerca de 1,0 por cento em peso a cerca de 6,0 por cento em peso, com base no peso total de sólidos, ou de cerca de 1,5 por cento em peso a cerca de 5,5 por cento
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 16/57
6/39 em peso, ou de cerca de 2,0 por cento em peso a cerca de 5,0 por cento em peso. A razão ponderal de titânio para magnésio na composição de procatalisador sólida está apropriadamente entre cerca de 1:3 e cerca de 1:160, ou entre cerca de 1:4 e cerca de 1:50, ou entre cerca de 1:6 e 1:30. O doador interno de elétrons está presente numa quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 20,0% em peso, ou de cerca de 1,0% em peso a cerca de 15% em peso. O doador interno de elétrons pode estar presente na composição de procatalisador numa a razão molar de doador interno de elétrons para magnésio de cerca de 0,005:1 a cerca de 1:1, ou de cerca de 0,01:1 a cerca de 0,4:1. A porcentagem em peso baseia-se no peso total da composição de procatalisador.
[0021] O teor de etóxido na composição de procatalisador indica a completabilidade de conversão de etóxido de metal precursor num haleto de metal. O diéster aromático de fenileno substituído auxilia a conversão de etóxido em haleto durante a halogenação. Numa incorporação, a composição de procatalisador inclui de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1,0% em peso, ou de cerca de 0,05% em peso a cerca de 0,5% em peso de etóxido. A porcentagem em peso baseia-se no peso total da composição de procatalisador.
[0022] Numa incorporação, o doador interno de elétrons é um doador interno de elétrons misto. Quando aqui usado, “doador interno de elétrons misto” é (I) um diéster aromático de fenileno substituído, (II) um componente doador de elétrons que doa um par de elétrons para um ou mais metais presentes na composição de procatalisador resultante, e (III) opcionalmente outros componentes. Numa incorporação, o componente doador de elétrons é um benzoato, tal como benzoato de etila e/ou benzoato de metoxipropan-2-ila. A composição de procatalisador com o doador interno de elétrons misto pode ser produzida por meio do procedimento de produção de procatalisador divulgado anteriormente.
[0023] O doador interno de elétrons inclui um diéster aromático de
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 17/57
7/39 fenileno substituído e, opcionalmente, um componente doador de elétrons. O diéster aromático de fenileno substituído pode ser um diéster aromático de 1,2-fenileno substituído, um diéster aromático de 1,3-fenileno substituído, ou um diéster aromático de 1,4-fenileno substituído. Numa incorporação, o doador interno de elétrons é um diéster aromático de 1,2-fenileno substituído com a estrutura (II) abaixo:
Figure BRPI0918691B1_D0001
(II) na qual R1-R14 são os mesmos ou diferentes. Cada um de R1-R14 é selecionado de hidrogênio, grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, grupo alcoxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono, heteroátomo, e combinações dos mesmos. Pelo menos um de R1-R14 não é hidrogênio.
[0024] Quando aqui usado, os termos “hidrocarbila” e “hidrocarboneto” referem-se a substituintes contendo somente átomos de hidrogênio e carbono, incluindo espécies ramificadas ou não-ramificadas, saturadas ou insaturadas, cíclicas, policíclicas ou acíclicas, e combinações dos mesmos. Exemplos nãolimitativos de grupos hidrocarbila incluem grupos alquila, cicloalquila, alquenila, alcadienila, cicloalquenila, cicloalcadienila, arila, aralquila, alquilarila, e alquinila.
[0025] Quando aqui usados, os termos “hidrocarbila substituído” e “hidrocarboneto substituído” referem-se a um grupo hidrocarbila que é substituído com um ou mais grupos substituintes diferentes de hidrocarbila. Um exemplo não
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 18/57
8/39 limitativo de um grupo substituinte diferente de hidrocarbila é um heteroátomo. Quando aqui usado, “heteroátomo” refere-se a um átomo diferente de carbono ou hidrogênio. O heteroátomo pode ser um átomo diferente de carbono de Grupos IV, V, VI, e VII da Tabela Periódica dos Elementos. Exemplos não-limitativos de heteroátomos incluem: halogênios (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S, e Si. Um grupo hidrocarbila substituído inclui também um grupo hidrocarbila halogenado e um grupo hidrocarbila contendo silício. Quando aqui usado, o termo “hidrocarbila halogenado” refere-se a um grupo hidrocarbila que é substituído com um ou mais átomos de halogênios. Quando aqui usado, o termo “grupo hidrocarbila contendo silício” referese a um grupo hidrocarbila que é substituído com um ou mais átomos de silício. Os átomos de silício podem ou não estar ligados à cadeia carbônica.
[0026] Numa incorporação, pelo menos um (ou dois, ou três, ou quatro) grupo(s) R de R1-R14 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcoxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um heteroátomo, e combinações dos mesmos.
[0027] Numa incorporação, pelo menos um (ou alguns, ou todos) grupo(s) R de R5-R14 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcoxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um heteroátomo, e combinações dos mesmos. Noutra incorporação, pelo menos um de R5-R9 e pelo menos um de R10-R14 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila nãosubstituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcoxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um heteroátomo, e combinações dos mesmos.
[0028] Numa incorporação, pelo menos um de R1-R4 e pelo menos um de R5-R14 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 19/57
9/39 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcoxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um heteroátomo, e combinações dos mesmos. Noutra incorporação, pelo menos um de R1-R4, pelo menos um de R5-R9 e pelo menos um de R10-R14 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcoxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um heteroátomo, e combinações dos mesmos.
[0029] Numa incorporação, quaisquer grupos R consecutivos em R1R4, e/ou quaisquer grupos R consecutivos em R5-R9, e/ou quaisquer grupos R consecutivos em R10-R14 podem estar ligados para formar uma estrutura intercíclica ou intracíclica. A estrutura inter-/intracíclica pode ou não ser aromática. Numa incorporação a estrutura inter-/intracíclica é um anel de C5 ou C6 membros.
[0030] Numa incorporação, pelo menos um de R1-R4 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, e combinações dos mesmos. Opcionalmente, pelo menos um de R5-R14 pode ser átomo de halogênio ou um grupo alcoxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono. Opcionalmente, R1-R4, e/ou R5-R9, e/ou R10-R14 podem estar ligados para formar uma estrutura intercíclica ou intracíclica. A estrutura intercíclica e/ou a estrutura intracíclica podem ou não ser aromáticas.
[0031] Numa incorporação, quaisquer grupos R consecutivos em R1R4, e/ou em R5-R9, e/ou em R10-R14 podem ser membros de um anel de C5-C6 membros.
[0032] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1, R3 e R4 como hidrogênio. R2 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, e combinações dos mesmos. R5-R14 são os mesmos ou diferentes, e
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 20/57
10/39 cada um de R5-R14 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcoxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um halogênio, e combinações dos mesmos.
[0033] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R2 que é metila, e cada um de R5-R14 é hidrogênio.
[0034] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R2 que é etila, e cada um de R5-R14 é hidrogênio.
[0035] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R2 que é terc-butila, e cada um de R5-R14 é hidrogênio.
[0036] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R2 que é etoxi carbonila, e cada um de R5-R14 é hidrogênio.
[0037] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R2, R3 e R4, cada um dos quais é hidrogênio, e R1 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, e combinações dos mesmos. R5-R14 são os mesmos ou diferentes, e cada um de R5-R14 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcoxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um halogênio, e combinações dos mesmos.
[0038] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é metila, e cada um de R5-R14 é hidrogênio.
[0039] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R2 e R4 que são hidrogênios, e R1 e R3 são iguais ou diferentes. Cada um de R1 e R3 é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, e combinações dos mesmos. R5-R14 são os mesmos ou diferentes, e cada um de R5-R14 é
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 21/57
11/39 selecionado de um grupo hidrocarbila substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não-substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcoxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um halogênio, e combinações dos mesmos.
[0040] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 e R3 que são iguais ou diferentes. Cada um de R1 e R3 é selecionado de um grupo alquila de C1-C8, grupo cicloalquila de C3-C6, ou grupo cicloalquila de C3-C6 substituído. R5-R14 são os mesmos ou diferentes, e cada um de R5-R14 é selecionado de hidrogênio, grupo alquila de C1-C8, e halogênio. Exemplos não-limitativos de grupos alquila de C1-C8 apropriados incluem grupos metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, i-butila, tbutila, n-pentila, i-pentila, neopentila, t-pentila, n-hexila, e 2,4,4-trimetil-pentan-2-ila. Exemplos não-limitativos de grupos cicloalquila de C3-C6 apropriados incluem grupos ciclopentila e ciclo-hexila. Numa incorporação adicional, pelo menos um de R5-R14 é um grupo alquila de C1-C6, ou um halogênio.
[0041] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R2, R4 e R5-R14 é hidrogênio.
[0042] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 e R3 que são grupos isopropila. Cada um de R2, R4 e R5-R14 é hidrogênio.
[0043] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui cada um de R1, R5, e R10 como um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R2, R4, R6R9 e R11-R14 é hidrogênio.
[0044] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui cada um de R1, R7, e R12 como um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 e R14 é hidrogênio.
[0045] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 como um grupo metila e R3 é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um grupo etila. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 e R14 é hidrogênio.
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 22/57
12/39 [0046] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 como um grupo metila e R3 é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um grupo etila. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 e R14 é hidrogênio.
[0047] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui cada um de R1, R5, R7, R9, R10, R12, e R14 como um grupo metila e R3 é um grupo t-butila. Cada um de R2, R4, R6, R8, R11, e R13 é hidrogênio.
[0048] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 como um grupo metila e R3 é um grupo t-butila. Cada um de R5, R7, R9, R10, R12, e R14 é um grupo i-propila. Cada um de R2, R4, R6, R8, R11, e R13 é hidrogênio.
[0049] Numa incorporação, o diéster aromático de fenileno substituído tem a estrutura (III) que inclui R1 que é um grupo metila e R3 é um grupo t-butila. Cada um de R2 e R4 é hidrogênio. R8 e R9 são membros de um anel de C6 membros para formar uma parcela 1-naftoila. R13 e R14 são membros de um anel de C6 membros para formar outra parcela 1-naftoila. Provê-se abaixo a estrutura (III).
(III) [0050] Numa incorporação, o diéster aromático de fenileno substituído tem uma estrutura (IV) que inclui Ri que é um grupo metila e R3 é um grupo t-butila. Cada um de R2 e R4 é hidrogênio. R6 e R7 são membros de um anel de C6 membros para formar uma parcela 2-naftoila. R12 e R13 são membros de um anel de C6 membros para formar uma parcela 2-naftoila. Provê-se abaixo a estrutura (IV).
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 23/57
13/39 (IV) [0051] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um grupo etoxi. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, e R14 é hidrogênio.
[0052] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um átomo de flúor. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, e R14 é hidrogênio.
[0053] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um átomo de cloro. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, e R14 é hidrogênio.
[0054] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um átomo de bromo. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, e R14 é hidrogênio.
[0055] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um átomo de iodo. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, e R14 é hidrogênio.
[0056] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R6, R7, R11, e R12 é um átomo de cloro. Cada um de R2, R4, R5, R8, R9, R10, R12, e R14 é hidrogênio.
[0057] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R6, R8, R11, e R13 é um átomo de cloro. Cada um de R2, R4, R5, R7, R9, R10, R12, e R14 é hidrogênio.
[0058] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R2, R4 e R5-R14 é um átomo de flúor.
[0059] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um grupo triflúor
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 24/57
14/39 metila. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, e R14 é hidrogênio.
[0060] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um grupo etoxi carbonila. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, e R14 é hidrogênio.
[0061] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um grupo etoxi. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, e R14 é hidrogênio.
[0062] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo t-butila. Cada um de R7 e R12 é um grupo dietilamino. Cada um de R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, e R14 é hidrogênio.
[0063] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila, e R3 que é um grupo 2,4,4-trimetil-pentan-2-ila. Cada um de R2, R4, e R5R14 é hidrogênio.
[0064] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 e R3, cada um dos quais é um grupo secbutila. Cada um de R2, R4, e R5-R14 é hidrogênio.
[0065] Numa incorporação, o diéster aromático de fenileno substituído tem uma estrutura (V) na qual R1 e R3 são membros de um anel de C6 membros para formar uma parcela 1,2-naftaleno. Cada um de R5-R14 é hidrogênio. Provê-se abaixo a estrutura (V).
(V) [0066] Numa incorporação, o diéster aromático de fenileno substituído tem uma estrutura (VI) na qual R2 e R3 são membros de um anel de C6 membros para formar uma parcela 2,3-naftaleno. Cada um de R5-R14 é hidrogênio. Provê-se
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 25/57
15/39 abaixo a estrutura (VI).
Figure BRPI0918691B1_D0002
(VI) [0067] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 e R4 que são, cada um, um grupo metila. Cada um de R2, R3, R5-R9 e R10-R14 é hidrogênio.
[0068] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1 que é um grupo metila. R4 é um grupo i-propila. Cada um de R2, R3, R5-R9, R10-R14 é hidrogênio.
[0069] Numa incorporação, a estrutura (II) inclui R1, R3, e R4, cada um dos quais é um grupo i-propila. Cada um de R2, R5-R9 e R10-R14 é hidrogênio.
[0070] A composição catalítica inclui um co-catalisador. Quando aqui usado, “co-catalisador” é uma substância capaz de converter o procatalisador num catalisador ativo de polimerização. O co-catalisador pode incluir hidretos, grupos alquila ou arila de alumínio, lítio, zinco, estanho, cádmio, berílio, magnésio, e combinações dos mesmos. Numa incorporação, o co-catalisador é um composto de hidrocarbil alumínio representado pela fórmula RnAlX3-n na qual n= 1, 2 ou 3, R é alquila, e X é um haleto ou alcóxido. Exemplos não-limitativos de co-catalisadores apropriados incluem trimetil alumínio, trietil alumínio, triisobutil alumínio, e tri-n-hexil alumínio.
[0071] Numa incorporação, o co-catalisador é trietil alumínio. A razão molar de alumínio para titânio é de cerca de 5:1 a cerca de 500:1, ou de cerca de 10:1 a cerca de 200:1 ou de cerca de 15:1 a cerca de 150:1, ou de cerca de 20:1 a cerca de 100:1, ou de cerca de 30:1 a cerca de 60:1. Noutra incorporação, a razão molar de alumínio para titânio é de cerca de 35:1.
[0072] Numa incorporação a presente composição catalítica inclui um doador externo de elétrons. Quando aqui usado, “doador externo de elétrons” (ou
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 26/57
16/39 “EED”) é um composto adicionado independentemente da formação de procatalisador e inclui pelo menos um grupo funcional que é capaz de doar um par de elétrons para um átomo de metal. Um “doador externo de elétrons misto” (ou “MEED”) é uma mistura de dois ou mais doadores externos de elétrons. Não ligado a nenhuma teoria particular, acredita-se que a provisão de um ou mais doadores externos de elétrons afeta as seguintes propriedades do polímero formante: nível de taticidade (isto é material solúvel em xileno), peso molecular (isto é, fluxo de fundido), distribuição de peso molecular (MWD), ponto de fusão, e/ou nível de oligômero.
[0073] Numa incorporação, o doador externo de elétrons pode ser selecionado de um ou mais dos seguintes: um composto de silício, um composto bidentado, uma amina, um éter, um carboxilato, uma cetona, uma amida, um carbamato, uma fosfina, um fosfato, um fosfito, um sulfonato, uma sulfona, um sulfóxido, e qualquer combinação dos anteriores.
[0074] Numa incorporação, o EED é um composto de silício tendo a fórmula geral (VII):
SiRm(OR’)4-m (VII) na qual, em cada ocorrência, R é, independentemente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbila ou amino opcionalmente substituído com um ou mais substituintes contendo um ou mais heteroátomos do Grupo 14, 15, 16, ou 17. R contém até 20 átomos não contando hidrogênio e halogênio; R' é um grupo alquila de C1-20, e m é 0, 1, ou 2. Numa incorporação R é um grupo arila, alquilarila ou aralquila de C6-12, um grupo cicloalquila de C3-12, um grupo alquila ou alquenila linear de C1-20, um grupo alquila ramificado de C3-12, ou um grupo amino cíclico de C3-12, R' é um grupo alquila de C1-4, e m é 1 ou 2. Exemplos não-limitativos de compostos de silício apropriados para o EED incluem dialcoxissilanos, trialcoxissilanos e
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 27/57
17/39 tetra=alcoxissilanos tais como di-ciclopentil dimetoxissilano, diisopropil dimetoxissilano, bis(per-hidroisoquinolino)dimetoxissilano, metil ciclo-hexil dimetoxissilano, metil ciclo-hexil dietoxissilano, tetraetoxissilano, n-propil trimetoxissilano, n-propil trietoxissilano, dietilamino trietoxissilano, bis(trimetil silil metil)dimetoxissilano, e qualquer combinação dos mesmos.
[0075] Numa incorporação, a composição catalítica inclui um agente limitador de atividade (ALA). Quando aqui usado, um “agente limitador de atividade” (“ALA”) é um material que reduz a atividade de catalisador em temperatura elevada (isto é, temperatura maior que cerca de 85°C). Um ALA inibe ou impede diferentemente distúrbio no reator de polimerização e garante continuidade do processo de polimerização. Tipicamente, a atividade de catalisadores Ziegler-Natta aumenta quando se eleva a temperatura do reator. Tipicamente, os catalisadores Ziegler-Natta mantêm também elevada atividade próximos da temperatura de ponto de amolecimento do polímero produzido. O calor gerado pela reação exotérmica de polimerização pode fazer com que as partículas poliméricas formem aglomerados e, finalmente podem levar à interrupção de continuidade do processo de produção do polímero. O ALA reduz a atividade de catalisador em temperatura elevada, impedindo assim distúrbio no reator, reduzindo (ou impedindo) aglomeração de partículas, e garantindo continuidade do processo de polimerização.
[0076] O ALA pode ou não ser um componente do EED e/ou do MEED. O agente limitador de atividade pode ser um éster de ácido carboxílico, um diéter, um poli(glicol alquilênico), um succinato, um éster de diol, e combinações dos mesmos. O éster de ácido carboxílico pode ser um éster de ácido mono ou policarboxílico alifático ou aromático. Exemplos não limitativos de ésteres de ácidos carboxílicos apropriados incluem benzoatos, ésteres de alquila de C1-40 de ácidos mono/dicarboxílicos de C2-40 alifáticos, mono/policarboxilatos de C2-40 de (poli)glicóis de C2-100, (poli)glicóis de C2-100 éteres, e qualquer combinação dos
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 28/57
18/39 mesmos. Exemplos não-limitativos adicionais de ésteres de ácidos carboxílicos incluem lauratos, miristatos, palmitatos, estearatos, oleatos, sebaçatos, e poli(glicóis alquilênicos), e misturas dos mesmos. Numa incorporação adicional, o ALA é miristato de isopropila ou sebaçato de di-n-butila.
[0077] A composição catalítica pode incluir qualquer um dos doadores externos de elétrons anteriores em combinação com qualquer um dos agentes limitadores de atividade anteriores. O doador externo de elétrons e/ou o agente limitador de atividade podem ser adicionados separadamente no reator. Alternativamente, o doador externo de elétrons e/ou o agente limitador de atividade podem ser misturados com antecedência e depois adicionados à composição catalítica e/ou no reator como uma mistura.
[0078] O processo inclui contatar, em condições de polimerização, propileno com a composição catalítica contendo o diéster aromático de fenileno substituído num primeiro reator para formar um polímero a base de propileno ativo. Quando aqui usadas, “condições de polimerização” são parâmetros de temperatura e pressão dentro de um reator de polimerização apropriado para promover polimerização entre a composição catalítica e uma olefina para formar o polímero desejado. O processo de polimerização pode ser um processo de polimerização em fase gasosa, em lama, ou em massa, operando em um, ou mais que um reator de polimerização.
[0079] Entenda-se que o fornecimento de hidrogênio no reator de polimerização é um componente das condições de polimerização. Durante a polimerização, o hidrogênio é um agente de transferência de cadeia e afeta o peso molecular (e correspondentemente a taxa de fluxo de fundido) do polímero resultante. O processo de polimerização pode incluir uma etapa de prépolimerização e/ou uma etapa de pré-ativação.
[0080] Pode-se introduzir um ou mais comonômeros olefínicos no
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 29/57
19/39 primeiro reator de polimerização juntamente com o propileno para reagir com o catalisador e formar um polímero, ou um leito fluidizado de partículas poliméricas. Exemplos não-limitativos de monômeros olefínicos apropriados incluem etileno (para os propósitos desta divulgação, considera-se etileno como uma α-olefina), α-olefinas de C4-20, tais como 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno e similares, Numa incorporação, introduz-se propileno no primeiro reator de polimerização para formar um homopolímero de propileno.
[0081] Numa incorporação, mantém-se uma razão molar de Al:EED menor que 5,0, ou de 2,0, a menos que 5,0 no primeiro reator de polimerização. Não ligado a nenhuma teoria particular, acredita-se que uma razão de Al:EED menor que 5,0 (juntamente com a presença de um diéster aromático de fenileno substituído) contribui para a formação de um polímero a base de propileno com elevada rigidez e elevado fluxo de fundido melhorando ou aperfeiçoando diferentemente a cristalinidade do polímero a base de propileno formante.
[0082] Numa incorporação, o processo inclui adicionar um único EED no primeiro reator de polimerização. O único EED é DCPDMS.
[0083] O presente processo produz, vantajosamente, um polímero a base de propileno com elevada rigidez e elevado fluxo de fundido sem viscorredução — uma técnica convencional para aumentar a MFR além das limitações de uso de hidrogênio de um polímero a base de propileno de elevada rigidez em escala de reator descrito anteriormente. O termo “viscorredução” (ou “craqueamento”) quando aqui usado, é a degradação térmica e/ou química de um polímero em segmentos menores de cadeia polimérica. Tipicamente, a viscorredução inclui colocar um polímero (tal como propileno) num estado fundido na presença de um iniciador via radicais livres (tal como peróxido) para degradar o polipropileno em segmentos menores de cadeia de polipropileno. A viscorredução é um procedimento pós-reator.
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 30/57
20/39
Entenda-se que os presentes processos para produzir copolímero de impacto de propileno são processos de polimerização no reator. Portanto, os presentes processos para produzir copolímero de impacto de propileno não incluem viscorredução.
[0084] A viscorredução tem muitos efeitos colaterais tais como formação de produtos de decomposição (que freqüentemente causa problemas de odor e incompatibilidade com alimentos), aumento de custo, e redução de rigidez do polímero. A viscorredução aumenta o fluxo de fundido e diminui ainda o peso molecular médio ponderal de um polímero. A viscorredução altera a estrutura física e química do polímero inicial. Por exemplo, um homopolímero de polipropileno viscorreduzido exibirá uma redução em propriedades físicas e/ou mecânicas (isto é, um menor módulo de tração, um menor módulo de flexão) comparado a um homopolímero de polipropileno não-craqueado com a mesma MFR.
[0085] Numa incorporação, o presente processo forma um polímero a base de propileno não-craqueado. Um polímero “não-craqueado” é aquele que não foi submetido a um procedimento de viscorredução. Em outras palavras, um polímero não-craqueado é um polímero que não está degradado termicamente e/ou quimicamente. Um polímero não-craqueado não exibe um declínio de propriedades físicas e/ou mecânicas relacionadas ao peso molecular (tal como módulo de flexão e/ou propriedades relativas à tração), como ocorre com um polímero viscorreduzido na mesma MFR. Além disso, um polímero não-craqueado não forma produtos de decomposição (que freqüentemente causa problemas de odor e incompatibilidade com alimentos), como ocorre com um polímero viscorreduzido.
[0086] Numa incorporação, o processo inclui formar polímero a base de propileno tendo uma ou mais das seguintes propriedades: (I) um homopolímero de propileno não-craqueado; (II) uma MFR maior que 100 g/10 min, ou de 100 g/10 min a 200 g/10 min; (III) um teor de solúveis em xileno menor que 3% em peso, ou de
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 31/57
21/39 cerca de 0,1% em peso a menos que cerca de 2,0% em peso; (IV) uma TMF maior que cerca de 165°C, ou maior que 170°C.
[0087] Numa incorporação, o polímero a base de propileno nãocraqueado é um homopolímero de propileno. Numa incorporação adicional, o polímero a base de propileno tem baixa ou nenhuma toxicidade, baixos ou quaisquer produtos de decomposição, e baixo ou nenhum odor desagradável. O polímero a base de propileno é livre de ftalato.
[0088] O polímero a base de propileno ativo é introduzido num segundo reator de polimerização e contatado, em condições de polimerização com pelo menos uma olefina num segundo reator para formar um copolímero de impacto de propileno. O copolímero de impacto de propileno formado inclui o diéster aromático de fenileno substituído (isto é, o doador interno de elétrons da composição catalítica). Quando aqui usado, um “polímero a base de propileno ativo” é um polímero contendo uma quantidade de catalisador ativo (tipicamente embutida nele) que é capaz de polimerização adicional em resposta à exposição a uma olefina em condições de polimerização. O polímero a base de propileno ativo é o produto de um processo de polimerização anterior executado no primeiro reator. O polímero a base de propileno ativo pode ou não ser produzido na presença de um SCA e/ou um ALA. Noutra incorporação, o primeiro reator de polimerização e o segundo reator de polimerização operam em série (isto é, reatores em fase gasosa ligados), por meio de que o efluente do primeiro reator de polimerização é carregado no segundo reator de polimerização e um ou mais monômeros olefínicos adicionais (ou diferentes) são adicionados no segundo reator de polimerização para continuar a polimerização.
[0089] Numa incorporação, o processo inclui formar copolímero de impacto de propileno tendo um teor de voláteis menor que cerca de 30 pg/g, ou de cerca de 5 pg/g a cerca de 30 pg/g, ou de cerca de 10 pg/g a cerca de 27 pg/g de acordo com o padrão VW PV3341. Não ligado a nenhuma teoria particular, acredita
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 32/57
22/39 se que a presença do diéster aromático de fenileno substituído (sozinho ou em combinação com a razão H2/C3) contribui para o baixo nível de teor de voláteis do copolímero de impacto de propileno resultante. Quando aqui usado, o termo, “voláteis”, refere-se às substâncias que são eliminadas de um polímero como vapor em temperatura ambiente ou em temperaturas ligeiramente elevadas. Um exemplo não-limitativo de voláteis são oligômeros de baixos pesos moleculares formados durante a polimerização.
[0090] Numa incorporação, o doador interno de elétrons é um diéster aromático de fenileno substituído. Conseqüentemente, o diéster aromático de fenileno substituído está presente no polímero a base de propileno, no copolímero de propileno/etileno, e nas combinações dos mesmos.
[0091] Vantajosamente, a baixa quantidade de teor de voláteis do presente copolímero de impacto de propileno reduz, ou elimina, um procedimento de purga subseqüente. Tipicamente, os copolímeros de impacto de propileno convencionais requerem uma purga de nitrogênio e/ou uma purga de vapor d'água (por vários dias) a fim de reduzir o teor de voláteis para níveis aceitáveis — particularmente em aplicações requerendo baixos teores de voláteis, tais como aplicações em recipientes de alimentos. O baixo teor de voláteis do presente copolímero de impacto de propileno diminui o tempo de purga ou elimina totalmente um procedimento de purga.
[0092] Numa incorporação, o processo de polimerização inclui manter uma razão molar de hidrogênio para propileno (“H2/C3”) maior que 0,1, ou de 0,1 a 0,3, ou de 0,2 a 0,3 no segundo reator de polimerização. Surpreendentemente, os requerentes descobriram que nesta razão molar de H2/C3 juntamente com a presença do diéster aromático de fenileno substituído contribui, inesperadamente, para o baixo teor de voláteis no copolímero de impacto de propileno final.
[0093] Um efeito colateral indesejado de se aumentar razão molar de
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 33/57
23/39
H2/C3 durante polimerização Ziegler-Natta é um aumento correspondente na produção de oligômeros de baixos pesos moleculares. Estes oligômeros de baixos pesos moleculares são voláteis em contribuem para um elevado teor de voláteis no polímero formante. Surpreendentemente, a provisão do diéster aromático de fenileno substituído na presente composição catalítica mantém, inesperadamente um teor excepcionalmente baixo de voláteis (isto é, um teor de voláteis menor que 30 pg/g) no polímero formante quando se aumenta a razão molar de H2/C3. Em outras palavras, a presente composição catalítica com o diéster aromático de fenileno substituído permite a produção de polímero tendo baixo teor de voláteis em elevada razão molar de H2/C3 durante polimerização.
[0094] Numa incorporação, o processo inclui contatar, em condições de polimerização, o polímero a base de propileno ativo com propileno e etileno no segundo reator de polimerização, e formar um copolímero de impacto de propileno tendo uma taxa de fluxo de fundido maior que cerca de 40 g/10 min, ou maior que cerca de 60 g/10 min, ou maior que cerca de 80 g/10 min, ou de mais que 40 g/10 min a cerca de 100 g/10 min medida de acordo com ASTM D 1238, 2,16 kg, 230°C.
[0095] Numa incorporação, o copolímero de impacto de propileno tem um valor Fc de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso, ou de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso, ou de cerca de 15% em peso a cerca de 25% em peso. Quando aqui usado, “copolímero de fração” (“Fc”) é a porcentagem em peso da fase descontínua presente no copolímero heterofásico. O valor Fc baseia-se no peso total do copolímero de impacto de propileno.
[0096] Numa incorporação, o copolímero de impacto de propileno tem um valor Fc de cerca de 20% em peso a cerca de 90% em peso, ou de cerca de 30% em peso a cerca de 80% em peso, ou de cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso. Quando aqui usado, “teor de etileno” (“Ec”) é a porcentagem em peso de etileno presente na fase descontínua do copolímero de impacto de propileno. O
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 34/57
24/39 valor Ec baseia-se no peso total da fase descontínua (ou borracha).
[0097] Numa incorporação, o processo inclui mistura sob fusão um agente nucleante com o copolímero de impacto de propileno e formar um copolímero de impacto de propileno nucleado. Quando aqui usada, “mistura sob fusão” é um processo no qual um polímero é amolecido e/ou fundido e misturado com um ou mais outros compostos. Exemplos não-limitativos de processos de mistura sob fusão incluem extrusão, misturação fundida (contínua ou por batelada), misturação sob fusão reativa, e/ou composição.
[0098] O agente nucleante aumenta a cristalinidade do polímero, e dessa forma aumenta a rigidez do copolímero de impacto de propileno. Não desejando estar ligado a qualquer teoria particular, acredita-se que o agente nucleante provê sítios para cristalização mais rápida e mais ordenada de poliolefina. Durante o processo de cristalização, os cristais de polímero se organizam em superestruturas maiores que são referidas como esferulitos. Os esferulitos são mais uniformes e são menores que os esferulitos formados sem o agente nucleante.
[0099] Podem ser usados, sem limitação, vários agentes nucleantes conhecidos na técnica. Exemplos não-limitativos de agentes nucleantes apropriados incluem benzoato de sódio, adipato de alumínio, benzoato de p-t-butila, derivados de acetal sorbitol tais como 1,3,2,4-dibenzilideno sorbitol, 1,3,2,4-bis(p-metil benzilideno) sorbitol, 1,3,2,4-bis(p-etil benzilideno)sorbitol, 1,3-p-clorobenzilideno2,4-p-metil benzilideno sorbitol, 1,3-O-2,4-bis(3,4-dimetil benzilideno)sorbitol (obtenível de Milliken Chemical Spartanburg, SC com o nome comercial MILLAD® 3988), 1,3-O-2,4-bis(p-metil benzilideno)sorbitol (também obtenível de Milliken Chemical com o nome comercial MILLAD® 3940), bis(4-terc-butil fenil)fosfato de sódio, bis(4-metil fenil)fosfato de sódio, bis(4,6-di-terc-butil fenil)fosfato de potássio, 2,2’-metileno-bis-(4,6-diterc-butil fenil)fosfato de sódio (NA-11), 2,2’-etilideno-bis(4,6diterc-butil fenil)fosfato de sódio, talco, carbonato de cálcio, e qualquer combinação
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 35/57
25/39 dos anteriores.
[00100] O processo pode compreender duas ou mais incorporações aqui divulgadas.
[00101] A presente divulgação provê um copolímero de impacto de propileno. Numa incorporação, provê-se um copolímero de impacto de propileno que inclui um polímero a base de propileno (matriz ou fase contínua) com um copolímero de propileno/etileno (fase descontínua) dispersado naquele. O copolímero de impacto de propileno inclui também um diéster aromático de fenileno substituído.
[00102] O diéster aromático de fenileno substituído está presente no polímero a base de propileno, no copolímero de propileno/etileno, e em combinações dos mesmos. Numa incorporação, o diéster aromático de fenileno substituído é dibenzoato de 3-metil-5-terc-butil-1,2-fenileno.
[00103] Numa incorporação, o polímero a base de propileno tem uma MFR maior que cerca de 100 g/10 min, ou maior que cerca de 140 g/10 min, ou de cerca de 100 g/10 min a cerca de 250 g/10 min. O copolímero de impacto de propileno tem uma taxa de fluxo de fundido de mais que cerca de 40 g/10 min a cerca de 100 g/10 min tal como se divulgou anteriormente, um valor Fc de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso, um valor Ec de cerca de 20% em peso a cerca de 90% em peso.
[00104] Numa incorporação, o polímero a base de propileno tem uma MFR maior que cerca de 140 g/10 min e o copolímero de impacto de propileno tem uma MFR maior que cerca de 80 g/10 min. Numa incorporação adicional, o polímero a base de propileno é um homopolímero de propileno.
[00105] Numa incorporação, o polímero a base de propileno tem uma ou mais das seguintes propriedades: teor de solúveis em xileno menor que cerca de 4% em peso, ou menor que cerca de 2% em peso; e uma TMF maior que cerca de 170°C.
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 36/57
26/39 [00106] Numa incorporação, nenhum componente polimérico do copolímero de impacto de propileno está craqueado ou viscorreduzido diferentemente. Em outras palavras, o copolímero de impacto de propileno é nãocraqueado, o polímero a base de propileno é não-craqueado, e o copolímero de propileno/etileno é não-craqueado.
[00107] Numa incorporação, o copolímero de impacto de propileno tem um teor de voláteis menor que cerca de 30 gg/g, ou de 5 gg/g a cerca de 30 gg/g, ou de 10 gg/g a cerca de 27 gg/g medido de acordo com o padrão VW PV3341.
[00108] Numa incorporação, o copolímero de impacto de propileno é um copolímero de impacto de propileno nucleado.
[00109] A presente divulgação provê um artigo. Numa incorporação, provê-se um artigo que inclui um copolímero de impacto de propileno. O copolímero de impacto de propileno pode ser qualquer copolímero de impacto de propileno que contenha um diéster aromático de fenileno substituído aqui divulgado.
[00110] Numa incorporação, o artigo é um artigo moldado. O artigo moldado pode ser um artigo extrudado, um artigo moldado por injeção, um artigo moldado por sopro, um artigo moldado por rotação, e um artigo termoformado.
[00111] O presente copolímero de impacto de propileno pode ser usado numa variedade de aplicações tais como partes interiores automotivas onde se requerem baixos teores de voláteis, e pode ser usado em muitas aplicações de contato com alimentos tais como copos e recipientes. Adicionalmente, muitos artigos moldados comuns tais como brinquedos, baldes, caçambas, e artigos de fins gerais aproveitar as propriedades de resistência ao impacto e de produto de alto fluxo de fundido e/ou baixos teores de voláteis do presente copolímero de impacto de propileno. O presente copolímero de impacto de propileno também pode ser usado para produzir fibras para tapetes, estofamentos, e fraldas.
[00112] Numa incorporação, a composição catalítica, o copolímero de
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 37/57
27/39 impacto de propileno produzido com a mesma, e/ou artigos compostos do copolímero de impacto de propileno são livres de ftalato ou são diferentemente nulos ou desprovidos de ftalato e/ou derivados de ftalato.
[00113] O copolímero de impacto de propileno e os artigos compostos do mesmo podem compreender duas ou mais incorporações aqui divulgadas.
Definições [00114] Todas as referências à Tabela Periódica dos Elementos aqui dirão respeito à Tabela Periódica dos Elementos publicada e registrada, por CRC Press, Inc., 2003. Igualmente, quaisquer referências a um Grupo ou Grupos serão a um Grupo ou Grupos mostrados nesta Tabela Periódica dos Elementos usando o sistema IUPAC para numerar grupos. Salvo se declarado ao contrário, implícito do contexto, ou costumeiro na técnica, todas as partes e porcentagens baseiam-se em peso. Para propósitos de prática de patente dos Estados Unidos, os conteúdos de qualquer patente, pedido de patente, ou publicação aqui referida, pela presente se incorporam por referência em sua totalidade (ou a versão U.S. equivalente da mesma também se incorpora por referência) especialmente com respeito à divulgação de técnicas sintéticas, definições (na extensão não inconsistente com quaisquer definições aqui providas) e conhecimento geral na técnica.
[00115] O termo “compreendendo” e derivados do mesmo não têm a intenção de excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, quer o mesmo seja ou não divulgado aqui. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições aqui reivindicadas através do uso do termo “compreendendo” pode incluir qualquer aditivo, adjuvante, ou composto adicional quer polimérico ou diferente, salvo se declarado ao contrário. Em contrapartida, o termo “consistindo essencialmente de” exclui da abrangência de qualquer recitação posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento, excetuando aqueles que não são essenciais à operabilidade. O termo “consistindo de” exclui qualquer componente,
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 38/57
28/39 etapa ou procedimento não especificamente descrito ou listado. O termo “ou”, salvo se declarado contrariamente, refere-se aos membros listados individualmente assim como em qualquer combinação.
[00116] Qualquer faixa numérica aqui mencionada, inclui todos os valores do valor inferior ao valor superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos 2 unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como um exemplo, se for declarado que a quantidade de um componente, ou um valor de uma propriedade física ou de composição, tal como, por exemplo, quantidade de um componente de mistura, temperatura de amolecimento, índice de fusão, etc., está entre 1 e 100, pretende-se que todos os valores individuais, tais como, 1, 2, 3, etc., e todas as subfaixas, tais como, 1 a 20, 55 a 70, 97 a 200, etc., são expressamente enumerados neste relatório. Para valores que sejam menores que um, considera-se uma unidade como sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1, quando apropriado. Estes são apenas exemplos do que se pretende especificamente, e todas as combinações possíveis de valores numéricos entre o valor mínimo e o valor máximo enumeradas serão consideradas como estando expressamente declaradas neste pedido de patente. Faixas numéricas que foram mencionadas, aqui discutidas, com referência a índice de fusão, taxa de fluxo de fundido, e outras propriedades.
[00117] Quando aqui usados, os termos, “mistura” e “mistura polimérica”, significam uma mistura de dois ou mais polímeros. Tal mistura pode ou não ser miscível (não separada em fases em nível molecular). Tal mistura pode ou não ser separada em fases. Tal mistura pode ou não conter uma ou mais configurações de domínio, determinadas por espectroscopia de transmissão eletrônica, espalhamento de luz, espalhamento de raios-X, e outros métodos conhecidos na técnica.
[00118] Quando usado aqui, o termo “composição” inclui uma mistura de materiais que compreendem a composição, assim como produtos de reação e
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 39/57
29/39 produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.
[00119] “Polímero” significa um composto macromolecular preparado polimerizando monômeros de mesmo tipo ou de tipos diferentes. “Polímero” inclui homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, interpolímeros, e assim por diante. O termo “interpolímero” significa um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos de monômeros ou comonômeros. Ele inclui, mas não se limita a, copolímeros (que usualmente se refere aos polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros ou comonômeros), terpolímeros (que usualmente se refere a polímeros preparados a partir de três tipos diferentes de monômeros ou comonômeros), tetrapolímeros (que usualmente se refere a polímeros preparados a partir de quatro tipos diferentes de monômeros ou comonômeros), e similares.
[00120] Quando aqui usado, o termo “polímero a base de olefina” é um polímero contendo em forma polimerizada, uma porcentagem em peso majoritária de uma olefina, por exemplo etileno ou propileno, com base no peso do polímero. Exemplos não-limitativos de polímeros a base de olefina incluem polímeros a base de etileno e polímeros a base de propileno.
[00121] Quando aqui usado, o termo “polímero a base de propileno” refere-se a um polímero que compreende uma porcentagem em peso majoritária de monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis), e opcionalmente pode compreender pelo menos um comonômero polimerizado.
[00122] Quando aqui usado, o termo “alquila” refere-se a um radical de hidrocarboneto acíclico, saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado. Exemplos não-limitativos de radicais alquila apropriados incluem metila, etila, npropila, i-propila, 2-propenila (ou alila), vinila, n-butila, t-butila, i-butila (ou 2-metilpropila), etc. Os radicais alquila têm de 1 a 20 átomos de carbono.
[00123] Quando aqui usado, o termo “alquila substituído” refere-se a um
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 40/57
30/39 radical alquila tal como há pouco descrito no qual um ou mais átomos de hidrogênio ligados a qualquer carbono do radical alquila são substituídos por outro grupo tais como halogênio, arila, arila substituído, cicloalquila, cicloalquila substituído, heterocicloalquila, hetero-cicloalquila substituído, alquila halogenado, hidroxi, amino, fosfeto, alcoxi, tio, nitro, e combinações dos mesmos. Os grupos alquila substituído incluem, por exemplo, benzila, triflúor-metila e similares.
[00124] Quando aqui usado, o termo “arila” refere-se a um substituinte aromático que pode ser um único anel aromático ou múltiplos anéis aromáticos que estão fundidos, ligados covalentemente, ou ligados a um grupo comum tal como uma parcela de etileno ou metileno. Os anéis aromáticos podem incluir fenila, naftila, antracenila, e bifenila, entre outros. Os grupos arila têm de 6 a 20 átomos de carbono.
Métodos de teste [00125] O ponto de fusão final (Tmf) é a temperatura para fundir o cristal mais perfeito e é considerado como uma medida de cristalinidade de polímero. Ele é medido num calorímetro diferencial de varredura TA Q100. Aquece-se uma amostra de 0°C a 240°C numa taxa de 80°C/min, resfria-se na mesma faixa até 0°C, depois se aquece novamente na mesma taxa até 150°C, mantém-se a 150°C por 5 minutos e se aquece de 150°C a 180°C a 1,25°C/min. Determina-se Tmf a partir deste último ciclo calculando o começo da linha de base na extremidade da curva de aquecimento.
[00126] Determina-se o módulo de flexão (SMF de 1%) de acordo com ASTM D790-00 Método I, usando um corpo de prova moldado por injeção de Tipo 1 de ASTM D 638 testado a 1,3 mm/min.
[00127] Determina-se o módulo de corda flexionada ISO de acordo com ISO 527, testado a 1,3 mm/min.
[00128] Determina-se o impacto Izod ASTM de acordo com ASTM D
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 41/57
31/39
256A.
[00129] Determina-se o impacto Izod ISO de acordo com ISO 180.
[00130] Determina-se o impacto Gardner de acordo com ASTM D5420, método GC, usando um disco de 3,2 mm de espessura. Executa-se o teste a -30°C.
[00131] Mede-se a taxa de fluxo de fundido (MFR) de acordo com o método de teste ASTM D 1238-01 a 230°C com peso de 2,16 kg para polímeros a base de propileno.
[00132] Mede-se o teor de voláteis pela análise de “headspace” estático descrito no livro-texto: Pyrolysis and GC in Polymer Analysis, editado por S.A. Liebman e E.J. Levy, Marcel Dekker, Inc., 1985. A análise de cromatografia de gás/cromatografia de gás de headspace (GC-HS) é amplamente usada na indústria automotiva. A companhia Volkswagen AG desenvolveu um padrão que geralmente aceito e usado na indústria de plásticos. Ele é conhecido como “padrão VW PV 3341” (ou “PV3341”). PV 3341 é um teste no qual se coloca uma amostra de 2 g num pequeno frasco de headspace, acondicionado por 5 horas a 120°C e depois injetado num GC. Executa-se a quantificação usando uma técnica padrão externa baseada na resposta de área de pico de padrões de acetona.
[00133] Medem-se solúveis em xileno (XS) de acordo com o seguinte procedimento. Dissolve-se 0,4 g de polímero em 20 mL de xilenos com agitação a 130°C por 30 minutos. Depois, resfria-se a solução até 25°C e após 30 minutos a fração polimérica insolúvel é filtrada. O filtrado resultante é analisado por análise de polímero por injeção de fluxo usando uma coluna ViscoGEL H-100-3078 de Viscotek com fase móvel de THF fluindo a 1,0 mL/min. A coluna é acoplada a um arranjo de detector triplo Viscotek Modelo 302, com detectores de espalhamento de luz, viscosímetro e refratômetro operando a 45°C. Manteve-se a calibração de instrumento com padrões de poliestireno Viscotek PolyCAL™.
[00134] Como ilustração e não para limitar a divulgação, prover-se-ão
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 42/57
32/39 agora exemplos da presente divulgação.
Exemplos
1. Diéster aromático de fenileno substituído [00135] O diéster aromático de fenileno substituído pode ser sintetizado de acordo com o pedido de patente U.S. serial n° 61/141.959 (documento de procurador n° 68188) depositado em 31 de dezembro de 2008, o conteúdo inteiro do qual aqui se incorpora por referência. Exemplos não-limitativos de diésteres aromáticos de fenileno substituídos são providos na Tabela 1 abaixo.
Tabela 1
Composto Estrutura NMR 1H (500 MHz, CDCl3, ppm)
Dibenzoato de 3- metil-5-terc-butil-1,2- fenileno -Ο O O δ 8,08(dd,2H), 8,03(dd,2H), 7,53(tt,1H), 7,50(tt,1H), 7,38(t,2H), 7,34(t,2H), 7,21(d,1H), 7,19(d,1H), 2,28(s,3H), 1,34(s,9H).
Dibenzoato de 3,5diisopropil-1,2fenileno / δ 8,08(dd,2H), 7,00(dd,2H), 7,53(tt,1H), 7,48(tt,1H), 7,39(t,2H), 7,31(t,2H), 7,11(d,1H), 7,09(d,1H), 3,11(heptat,1H), 2,96 (heptat,1H), 1,30(d,6H), 1,26(d,6H).
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 43/57
33/39
Dibenzoato de 3,6- dimetil-1,2-fenileno 0 δ 8,08(d,2H), 7,531(t,1H), 7,34(t,2H), 7,11(s,2H), 2,23(s,6H).
Dibenzoato de 4- terc-butil-1,2-fenileno 0 o δ 8,07(dd,4H), 7,54(m,2H), 7,30- 7,40(m,7H), 1,37 (s,9H).
Dibenzoato de 4metil-1,2-fenileno Ox Λ0 δ/ppm) 8,07(d,4H), 7,54 (t,2H), 7,37(t,4H), 7,27 (d,1H), 7,21 (s,1H), 7,15 (d,1H), 2,42(s,3H).
Dibenzoato de 1,2naftaleno 0 o δ 8,21-8,24(m,2H), 8,08-8,12(m,2H), 7,90- 7,96 (m,2H), 7,86(d,1H), 7,60(m,1H), 7,50-7,55 (m,4H), 7,46(t,2H), 7,37(t,2H).
Dibenzoato de 2,3naftaleno Ο-γ^τΟ 0 ο δ 8,08-8,12(m,4H), 7,86-7,90(m,4H), 7,517,58 (m,4H), 7,38(t,4H).
Di(4-metil benzoato) de 3-metil-5-tercbutil-1,2-fenileno ΎΊ^ CY O 0 δ(ρρι^) 7,98(d,2H), 7,93 (d,2H), 7,18(d,4H), 7,15 (d,2H), 2,38(s,3H), 2,36 (s,3H), 2,26(s,3H), 1,35 (s,9H).
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 44/57
34/39
Di(2,4,6-trimetil benzoato) de 3-metil5-terc-butil-1,2fenileno 1 O 0 ' õ(ppm) 7,25(s,1H), 7,21 (s,1H), 6,81 (d,4H), 2,36 (s,3H), 2,30 (d,6H), 2,25 (s,3H), 2,23(s,6H), 1,36 (s,9H).
Di(4-flúor benzoato) de 3-metil-5-tercbutil-1,2-fenileno Γχχίχ / 2 Ο 0 δ 7,98(dd,4H), 7,36(dd,4H), 7,21(s,1H), 7,17(s,1H), 2,26(s,3H), 1,34(s,9H).
Di(4-cloro benzoato) de 3-metil-5-tercbutil-1,2-fenileno %z\_-o ο~γΆ/ O 0 δ 7,98(dd,4H), 7,36(dd,4H), 7,21(s,1H), 7,17(s,1H), 2,26(s,3H), 1,34(s,9H).
2. Composições de procatalisadores [00136] Catalisador 1. Em temperatura ambiente, agitam-se 351 g de um alcoolato haleto de magnésio/titânio misto numa mistura de 1,69 kg de clorobenzeno e 4,88 kg de cloreto de titânio (IV). Após 10 minutos, adicionam-se 750 mL de uma solução de cloro-benzeno contendo 164,5 g de dibenzoato de 5-terc-butil-3metil-1,2-fenileno, seguido por mais 0,46 kg de cloro-benzeno. A mistura é agitada a 100°C por 60 minutos, permitida decantar, depois filtrada a 100°C. Os sólidos são agitados em 3,16 kg de cloro-benzeno a 70°C por 15 minutos, permitidos decantar, depois filtrados a 70°C. Os sólidos são agitados numa mistura de 2,36 kg de clorobenzeno e 4,84 kg de cloreto de titânio (IV), e após 10 minutos, adiciona-se uma solução de 109,7 g de dibenzoato de 5-terc-butil-3-metil-1,2-fenileno em 416 g de cloro-benzeno, seguido por mais 0,20 kg de cloro-benzeno. A mistura é agitada a 105-110°C por 30 minutos, permitida decantar, depois filtrada a 105-110°C. Os sólidos são agitados numa mistura de 3,10 kg de cloro-benzeno e 4,84 kg de cloreto
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 45/57
35/39 de titânio (IV) a 105-110°C por 30 minutos, permitidos decantar, depois filtrados a 105-110°C. Após resfriamento, os sólidos são lavados duas vezes com 3,47 kg de hexano a 45°C, seguido por uma lavagem final com 3,47 kg de 2-metil-butano em temperatura ambiente. Os sólidos são submetidos a vácuo para remover voláteis residuais, depois combinados com 683 g de óleo mineral para gerar uma pasta semifluida (lama).
[00137] Amostra Comparativa 1 (CS1) é SHACTM 320, um catalisador contendo magnésio/titânio (MagTi) com ftalato de diisobutila como doador interno de elétrons.
[00138] Amostra Comparativa 2 (CS2) é procatalisador FV, uma composição de procatalisador Ziegler-Natta com um doador interno de elétrons de diéter-1,3 tal como se divulgou no pedido de patente européia n° 728.769. Preparase o procatalisador FV como se segue.
[00139] Em temperatura ambiente, combinam-se 350 g de um alcoolato haleto de magnésio/titânio misto, 72 g de 9,9-bis(metoximetil)-9H-fluoreno, e 5,6 L de uma mistura 50/50 (volume/volume) de cloreto de titânio (IV) e cloro-benzeno. A mistura é agitada a 105-115°C por 60 minutos, permitida decantar, e filtrada a 100°C. Os sólidos são agitados em 2,8 L de cloro-benzeno a 85°C, permitidos decantar, e filtrados a 85°C. Os sólidos são agitados duas vezes em 5,6 L numa mistura nova 50/50 de cloreto de titânio (IV) e cloro-benzeno a 105-115°C por 30 min, permitida decantar, e filtrada a 100°C. Após resfriamento, os sólidos são lavados duas vezes com 5,2 L de hexano a 50-60°C, seguido por uma lavagem final com 5,6 L de 2-metil-butano em temperatura ambiente. Os sólidos são combinados com 1,19 kg de óleo mineral, e a pasta semifluida (lama) resultante foi submetida a vácuo para remover voláteis residuais.
3. Polimerização [00140] Executa-se a produção das amostras A-G na fase gasosa
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 46/57
36/39 usando reatores de leitos fluidizados ligados tal como descrita na patente U.S. n° 4.882.380, o conteúdo inteiro da qual aqui se incorpora por referência. As condições de polimerização são aquelas listadas na Tabela 2 abaixo.
[00141] Como uma etapa final na produção das amostras A-F, cada amostra é descarregada semicontinuamente num feixe de fibras e aspergida (ou desativada) com nitrogênio úmido a 22°C, usando aproximadamente 3 kg de água por 1000 kg de resina por um período de até 3 horas.
[00142] Após a resina de amostra G ter sido descarregada do reator, ela é desativada purgando-a por 1-3 horas com nitrogênio úmido a 22°C, usando 1 kg de água por 1000 kg de polímero.
[00143] As amostras A-G são nucleadas tal como mostrado na Tabela 3 abaixo.
Tabela 2
Condições de Rx 1 A B C D* E* F* G*
Catalisador 1 1 1 CS1 CS1 CS2 CS1
H2/C3 de Rx 1 0,148 0,148 0,147 0,144 0,15 0,075 0,178
Temperatura de Rx 1 (°C) 70 70 70 70 70 70 65
Al/DCPDMS molar 4,6 4,5 4,5 21,0 13,3 4,3 1
Al/TEOS molar na na na 8,0 na na
Al/PTES molar na na na 7,0 na na na
Al/IPM molar na na na 3,5 3,3 2,8 na
Al/SCA de Rx 1 na na na 2,1 2 1,7 na
Al/Ti de Rx 1 49 50 50 49 49 49 40
Pressão parc. propileno (kPa) 1930 1933 1940 2215 2208 2202 2622
Tempo de permanência Rx1 (h) 2,3 2,3 5,3 2,7 2,9 3,3 1,3
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 47/57
37/39
MFR (g/10 (homopolímero) min) 145 146 178 139,0 153,0 187,0 61
XS (% em (homopolímero) peso) 1,8 1,8 1,9 1,7 1,6 1,8 1,6
Condições de Rx 2
Temperatura de Rx 2 (°C) 70 70 70 70 70 70 70
Pressão parc. (kPa) propileno 724 704 704 655 538 565 283
Tempo de permanência Rx2 (h) 2 2,1 4,4 2 2,1 2 1
H2/C3 de Rx 2 0,266 0,288 0,285 0,023 0,022 0,017 0,096
C2/C3 de Rx 2 1,75 1,7 1,69 3 3 2,5 1,5
MFR (dg/min) 82 90 88 79 79 86 31
Propriedades de em pelotas produto
MFR (g/ 10 min) 101 100 90 78 74 82 33
Ec (% em peso) 49,2 50,9 48,9 44,5 45,2 43,4 52
Fc (% em peso) 19,8 18,2 19,1 17,3 16,9 18,4 17
Impacto Gardner @ -30°C, J 5,5 2,3 3,7 na na na na
Teor de voláteis (pg/g) 21 22 26 47,7 55,6 46,9 125
*= Comparativo [00144] As amostras A-G são compostas com os aditivos listados na Tabela 4 usando extrusoras de dois fusos entrelaçados. As amostras A-F são compostas usando uma extrusora de dois fusos W&P de 25 mm e a amostra G é composta numa extrusora de dois fusos W&P ZSK 280. Não se executou nenhuma purga nestas amostras após a composição.
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 48/57
38/39
Tabela 3
Nucleado c/1000 ppm de NA-11 A B C D* E* F* G*
Corda flexionada ISO (psi) na na na 1.526 1.529 1.362 1.493t
Izod entalhado ISO@ 23°C (kJ/m2) na na na 7,49 7,81 10 8,3t
Módulo de elasticidade 1% ASTM (MPa) 1541 1590 1575 na na na 1539
Izod RT ASTM (J/m) 30 27 27 na na na 76
*= Comparativo t= Valores calculados com base numa correlação para os valores de ASTM listados na tabela.
Tabela 4
Aditivos (ppmw) Exemplos A-C Exemplos D-F
IRGANOX 1010 (antioxidante fenólico impedido) 1000 1000
IRGAFOS 168 (antioxidante de fosfito) 1000 1000
GMS (monoestearato de glicerol) na 6000
Estearato de cálcio (receptor de ácido) 600 600
Se nucleado com NA-11
Agente nucleante NA-11 1000 1000
[00145] As amostras A-C têm um teor de voláteis menor que o das amostras comparativas D-G apesar do fato de cada uma das amostras ter uma MFR maior que a das amostras D-G.
Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 49/57
39/39 [00146] As amostras A-C mostram que um catalisador com dibenzoato de 1,2-fenileno substituído (em combinação com DCPDMS) produz um copolímero de impacto de propileno com elevado fluxo de fundido e baixo teor de voláteis. Surpreendentemente e inesperadamente, o presente copolímero de impacto de propileno produzido é superior em teor de voláteis. Em particular, cada uma das amostras A-C tem um teor de voláteis menor que o das amostras D-G.
[00147] Pretende-se, especificamente, que a presente divulgação não se limite às incorporações e ilustrações aqui contidas, mas inclua formas modificadas daquelas incorporações incluindo porções das incorporações e combinações de elementos de diferentes incorporações como estando dentro dos limites da abrangência das reivindicações seguintes.

Claims (15)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo de polimerização, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:
    contatar, em condições de polimerização, propileno com uma composição catalítica compreendendo um diéster aromático de 1,2-fenileno substituído em um primeiro reator de polimerização;
    o diéster aromático de 1,2-fenileno substituído tendo a estrutura (II) abaixo:
    Figure BRPI0918691B1_C0001
    R12 R7 em que Ri a R14 são iguais ou diferentes; cada de Ri a R14 é selecionado de um hidrogênio, um grupo hidrocarbila substituído com 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não substituído com 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi com 1 a 20 átomos de carbono, um heteroátomo e combinações dos mesmos; e pelo menos um de Ri a R14 não é hidrogênio;
    formar um polímero a base de propileno ativo;
    contatar, em condições de polimerização, o polímero à base de propileno ativo com pelo menos uma olefina em um segundo reator; e formar um copolímero de impacto de propileno compreendendo um diéster aromático de 1,2-fenileno substituído.
  2. 2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende formar um copolímero de impacto de propileno tendo um teor de voláteis menor que 30 pg/g de acordo com o padrão VW PV3341.
    Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 54/57
    2/4
  3. 3. Copolímero de impacto de propileno, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:
    um polímero à base de propileno;
    um copolímero de propileno/etileno dispersado no polímero à base de propileno; e um diéster aromático de 1,2-fenileno substituído, o diéster aromático de 1,2fenileno substituído tendo a estrutura (II) abaixo:
    (Π)
    Figure BRPI0918691B1_C0002
    R12 R7 em que Ri a Ru são iguais ou diferentes; cada de Ri a Ru é selecionado de um hidrogênio, um grupo hidrocarbila substituído com 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não substituído com 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi com 1 a 20 átomos de carbono, um heteroátomo e combinações dos mesmos; e pelo menos um de Ri a Ru não é hidrogênio.
  4. 4. Copolímero de impacto de propileno, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o diéster aromático de fenileno substituído está presente em um membro selecionado do grupo consistindo em polímero à base de propileno, copolímero de propileno/etileno, e combinações dos mesmos.
  5. 5. Copolímero de impacto de propileno, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende dibenzoato de 3-metil-5-tercbutil-1,2-fenileno.
  6. 6. Copolímero de impacto de propileno, de acordo com qualquer uma das
    Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 55/57
    3/4 reivindicações 3 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que tem um teor de voláteis menor que 30 pg/g medido de acordo com o padrão VW PV3341.
  7. 7. Copolímero de impacto de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero à base de propileno tem uma taxa de fluxo de fundido (MFR) maior que 100 g/10 min medida de acordo com ASTM D 1238-01 (230°C, 2,16 kg).
  8. 8. Copolímero de impacto de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de impacto de propileno tem uma taxa de fluxo de fundido (MFR) maior que 40 g/10 min medida de acordo com ASTM D 1238-01 (230°C, 2,16 kg).
  9. 9. Artigo, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um copolímero de impacto de propileno conforme definido em qualquer uma das reivindicações 3 a 8.
  10. 10. Artigo, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que tem um teor de voláteis menor que 30 pg/g medido de acordo com o padrão VW PV3341.
  11. 11. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos um de Ri a R4 é selecionado a partir do grupo que consiste em um grupo hidrocarbila substituído com 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não substituído com 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi com 1 a 20 átomos de carbono, um heteroátomo e combinações dos mesmos.
  12. 12. Copolímero, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos um de Ri a R4 é selecionado a partir do grupo que consiste em um grupo hidrocarbila substituído com 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não substituído com 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi com 1 a 20 átomos de carbono, um heteroátomo e combinações dos mesmos.
  13. 13. Copolímero, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo
    Petição 870190091907, de 16/09/2019, pág. 56/57
    4/4 fato de que pelo menos dois de Ri a R4 são selecionados a partir do grupo que consiste em um grupo hidrocarbila substituído com 1 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarbila não substituído com 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alcóxi com 1 a 20 átomos de carbono, um heteroátomo e combinações dos mesmos.
  14. 14. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um éster de ácido monocarboxílico alifático.
  15. 15. Copolímero, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um éster de ácido monocarboxílico alifático.
BRPI0918691A 2008-12-31 2009-12-31 processo de polimerização, copolímero de impacto de propileno e artigo BRPI0918691B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14190208P 2008-12-31 2008-12-31
US14195908P 2008-12-31 2008-12-31
PCT/US2009/069896 WO2010078480A1 (en) 2008-12-31 2009-12-31 Propylene impact copolymer and method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0918691B1 true BRPI0918691B1 (pt) 2020-01-14

Family

ID=44952766

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0918691A BRPI0918691B1 (pt) 2008-12-31 2009-12-31 processo de polimerização, copolímero de impacto de propileno e artigo
BRPI0918348A BRPI0918348A8 (pt) 2008-12-31 2009-12-31 Processo de polimerização e composição
BRPI0918707A BRPI0918707A2 (pt) 2008-12-31 2009-12-31 processo para produção de diésteres aromáticos de fenileno substituídos
BRPI0918697A BRPI0918697A8 (pt) 2008-12-31 2009-12-31 Processo para melhorar as propriedades de um procatalisador e composição de procatalisador
BRPI0918706-5A BRPI0918706B1 (pt) 2008-12-31 2009-12-31 processo de polimerização, composição de propileno/a-olefina e artigo

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0918348A BRPI0918348A8 (pt) 2008-12-31 2009-12-31 Processo de polimerização e composição
BRPI0918707A BRPI0918707A2 (pt) 2008-12-31 2009-12-31 processo para produção de diésteres aromáticos de fenileno substituídos
BRPI0918697A BRPI0918697A8 (pt) 2008-12-31 2009-12-31 Processo para melhorar as propriedades de um procatalisador e composição de procatalisador
BRPI0918706-5A BRPI0918706B1 (pt) 2008-12-31 2009-12-31 processo de polimerização, composição de propileno/a-olefina e artigo

Country Status (11)

Country Link
US (7) US8507717B2 (pt)
EP (5) EP2373701B1 (pt)
JP (7) JP5461583B2 (pt)
KR (5) KR20110117124A (pt)
CN (6) CN102482376B (pt)
BR (5) BRPI0918691B1 (pt)
MX (6) MX2011007154A (pt)
MY (5) MY155383A (pt)
RU (5) RU2553475C2 (pt)
SG (5) SG172449A1 (pt)
WO (5) WO2010078479A1 (pt)

Families Citing this family (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009029487A1 (en) 2007-08-24 2009-03-05 Dow Global Technologies, Inc. Self-limiting catalyst system with controlled aluminum rto sca ratio and method
BRPI0912920B1 (pt) * 2008-08-21 2019-07-09 W. R. Grace & Co. -Conn Processo de polimerização e copolímero de impacto de propileno
CN102186889B (zh) * 2008-08-21 2013-11-06 陶氏环球技术有限责任公司 具有混合的选择性控制剂的催化剂组合物和使用它的聚合反应方法
MX2011007154A (es) * 2008-12-31 2011-09-26 Dow Global Technologies Llc Copolimero de impacto de propileno y metodo.
RU2502746C2 (ru) 2008-12-31 2013-12-27 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Прокаталитическая композиция с замещенным 1,2-фениленовым ароматическим сложнодиэфирным внутренним донором и способ
US8378045B2 (en) * 2008-12-31 2013-02-19 Dow Global Technologies Llc Thermoformed article with high stiffness and good optics
WO2010078519A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-08 Dow Global Technologies Inc. Production of substituted phenylene aromatic diesters
KR101784537B1 (ko) * 2009-12-02 2017-10-11 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 폴리프로필렌 제조를 위한 촉매 중 내부 공여체로서 2개의 원자로 브릿지된 디카르보네이트 화합물
EP2539378B1 (en) * 2010-02-26 2018-06-06 W.R. Grace & CO. - CONN. Halogenated amide ester and internal electron donor with same
SG183460A1 (en) * 2010-02-26 2012-09-27 Dow Global Technologies Llc Procatalyst composition with substituted amide ester internal electron donor
CN101845171A (zh) * 2010-04-20 2010-09-29 广州呈和科技有限公司 聚丙烯增刚成核剂组合物
US20140107274A1 (en) * 2010-12-20 2014-04-17 Braskem America, Inc. Propylene-based compositions of enhanced appearance and excellent mold flowability
US20120157645A1 (en) * 2010-12-21 2012-06-21 Linfeng Chen Procatalyst Composition with Alkoxypropyl Ester Internal Electron Donor and Polymer From Same
US9434796B2 (en) 2010-12-21 2016-09-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalyst composition with alkoxyalkyl ester internal electron donor and polymer from same
US9382342B2 (en) 2010-12-21 2016-07-05 W. R. Grace & Co.-Conn. Procatalyst composition with alkoxyalkyl 2-propenoate internal electron donor and polymer from same
US8604146B2 (en) * 2010-12-21 2013-12-10 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition with alkoxyalkyl ester internal electron donor and polymer from same
US20120157295A1 (en) * 2010-12-21 2012-06-21 Linfeng Chen Process for Producing Procatalyst Composition with Alkoxyalkyl Ester Internal Electron Donor and Product
US9382343B2 (en) 2010-12-21 2016-07-05 W. R. Grace & Co.-Conn. Procatalyst composition with alkoxypropyl ester internal electron donor and polymer from same
MY164913A (en) 2010-12-21 2018-02-15 Grace W R & Co Process for production of high melt flow propylene-based polymer and product from same
JP2014510169A (ja) * 2011-03-01 2014-04-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 多接触プロ触媒によって嵩密度を改善するための方法及び製品
WO2012120069A1 (en) 2011-03-10 2012-09-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin-based containers
WO2012135189A2 (en) * 2011-03-29 2012-10-04 Dow Global Technologies Llc Production of substituted phenylene aromatic diesters
CA2742454C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Methods for controlling ethylene copolymer properties
JP2014525969A (ja) * 2011-07-28 2014-10-02 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 低い灰分を有するプロピレン系ポリマーおよび方法
KR101899625B1 (ko) * 2011-07-28 2018-09-17 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 가열 밀봉용 프로필렌/에틸렌 공중합체 필름
US9133286B2 (en) 2011-08-30 2015-09-15 W. R. Grace & Co.-Conn Production of substituted phenylene dibenzoate internal electron donor and procatalyst with same
EP2607384A1 (en) * 2011-12-21 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the polymerization of olefins
EP2610274A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-03 Borealis AG Propylene random copolymer
EP2872538B1 (en) * 2012-07-14 2020-03-11 Indian Oil Corporation Ltd Ziegler-natta catalyst systems comprising a 1,2-phenylenedioate as internal donor and process for preparing the same
US9790291B2 (en) * 2013-03-14 2017-10-17 Formosa Plastics Corporation, Usa Non-phthalate compounds as electron donors for polyolefin catalysts
ES2652323T5 (es) * 2013-05-22 2021-10-19 Borealis Ag Copolímero de propileno para embalaje de pared delgada
MX385535B (es) 2013-10-29 2025-03-18 Grace W R & Co Copolimero aleatorio de polipropileno/etileno adecuado para tuberias.
US9879105B2 (en) * 2013-11-15 2018-01-30 Dow Global Technologies Llc Polyolefin composition and method of producing the same
US10093759B2 (en) 2013-11-21 2018-10-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Producing high comonomer content propylene-based polymers
CN105722873B (zh) 2013-11-22 2018-04-17 博里利斯股份公司 低排放丙烯均聚物
RU2707101C1 (ru) 2013-11-26 2019-11-22 У.Р. Грейс Энд Ко.-Конн Получение ударопрочных сополимеров и продуктов на основе пропилена
PL3074435T3 (pl) * 2013-11-27 2022-01-24 W.R. Grace & Co. - Conn. Cząstki prokatalizatora i proces polimeryzacji kopolimerów udarowych
KR102263502B1 (ko) 2013-12-20 2021-06-11 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 올레핀 중합용 촉매 시스템
EP3083722B1 (en) * 2013-12-20 2021-11-10 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerisation of an olefin
KR102365377B1 (ko) 2013-12-20 2022-02-21 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 올레핀 중합용 촉매 시스템
EA033164B1 (ru) 2013-12-20 2019-09-30 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Каталитическая система для полимеризации олефина
MX2016008041A (es) 2013-12-20 2017-03-03 Saudi Basic Ind Corp Sistema catalizador para polimerizacion de una olefina.
BR112016014773A2 (pt) * 2013-12-23 2017-08-08 Braskem America Inc Composição, artigo de fabricação, e, método para fazer uma composição
US10465025B2 (en) 2014-01-15 2019-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low comonomer propylene-based impact copolymers
EP3094681B1 (en) 2014-01-15 2021-01-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Propylene-based impact copolymers
US10647795B2 (en) 2014-02-07 2020-05-12 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US10308740B2 (en) 2014-02-07 2019-06-04 Eastman Chemical Company Amorphous propylene-ethylene copolymers
US11267916B2 (en) 2014-02-07 2022-03-08 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US10723824B2 (en) 2014-02-07 2020-07-28 Eastman Chemical Company Adhesives comprising amorphous propylene-ethylene copolymers
US9428598B2 (en) 2014-02-07 2016-08-30 Eastman Chemical Company Amorphous propylene-ethylene copolymers
US10696765B2 (en) 2014-02-07 2020-06-30 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and propylene polymer
BR112017002716A2 (pt) * 2014-08-21 2018-01-16 Dow Global Technologies Llc composição adesiva
KR102388264B1 (ko) * 2014-08-21 2022-04-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 핫 멜트 접착제 조성물
EP3015503A1 (en) 2014-10-27 2016-05-04 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance
US9593184B2 (en) 2014-10-28 2017-03-14 Formosa Plastics Corporation, Usa Oxalic acid diamides as modifiers for polyolefin catalysts
WO2016079111A1 (en) 2014-11-19 2016-05-26 Borealis Ag Injection molded article based on propylene homopolymer
CN107922694B (zh) * 2015-06-12 2023-08-15 Sabic环球技术有限责任公司 用于制造低排放聚丙烯的方法
US10479849B2 (en) * 2015-11-02 2019-11-19 Braskem America, Inc. Low emission propylene-based polymer resins
EP3184587B1 (en) * 2015-12-21 2020-03-18 Borealis AG Extruded articles with improved optical properties
BR112018013476B8 (pt) * 2015-12-31 2022-11-08 Braskem America Inc Sistema catalisador isento de ftalato, e, processo para preparação de uma poliolefina
US9777084B2 (en) 2016-02-19 2017-10-03 Formosa Plastics Corporation, Usa Catalyst system for olefin polymerization and method for producing olefin polymer
EP3443016B1 (en) 2016-04-13 2019-11-06 Borealis AG Injection molded article based on propylene homopolymer
PL3260489T3 (pl) 2016-06-24 2020-06-15 Borealis Ag Nowe kompozycje polipropylenowe o niskim zamgleniu
US11427660B2 (en) 2016-08-17 2022-08-30 Formosa Plastics Corporation, Usa Organosilicon compounds as electron donors for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same
WO2018067367A1 (en) * 2016-10-06 2018-04-12 W.R. Grace & Co.-Conn. Procatalyst composition made with a combination of internal electron donors
US9815920B1 (en) 2016-10-14 2017-11-14 Formosa Plastics Corporation, Usa Olefin polymerization catalyst components and process for the production of olefin polymers therewith
US11254758B2 (en) * 2017-03-17 2022-02-22 Sabic Global Technologies B.V. Process for preparing a procatalyst for polymerization of olefins
EP3596136A1 (en) 2017-03-17 2020-01-22 SABIC Global Technologies B.V. Process for the polymerization of a polyolefin
US11421055B2 (en) 2017-04-12 2022-08-23 W.R. Grace & Co.-Conn Process for producing propylene copolymers with low VOC content
US10822438B2 (en) 2017-05-09 2020-11-03 Formosa Plastics Corporation Catalyst system for enhanced stereo-specificity of olefin polymerization and method for producing olefin polymer
US10124324B1 (en) 2017-05-09 2018-11-13 Formosa Plastics Corporation, Usa Olefin polymerization catalyst components and process for the production of olefin polymers therewith
WO2018210893A1 (en) 2017-05-18 2018-11-22 Borealis Ag Propylene-ethylene random copolymer with improved irradiation resistance
RU2692246C1 (ru) * 2017-06-15 2019-06-24 Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд Внешний донор для полимеризации олефинов
TWI766025B (zh) * 2017-06-28 2022-06-01 日商迪愛生股份有限公司 活性酯化合物及硬化性組成物
EP3647329B1 (en) * 2017-06-30 2024-05-29 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene-based polymer, method for preparing same, propylene-based resin composition, and molded body
US10920053B2 (en) 2017-10-16 2021-02-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene impact copolymer blends with improved gloss
WO2019094216A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 W.R. Grace & Co.-Conn. Catalyst components for propylene polymerization
ES2943029T3 (es) 2018-01-22 2023-06-08 Borealis Ag Copolímeros C3C4 nucleados
CN111902480A (zh) 2018-04-10 2020-11-06 北欧化工公司 具有改善的伽马辐照耐受性的双峰聚丙烯无规共聚物
CN108484810B (zh) * 2018-05-04 2020-08-21 江苏煦和新材料有限公司 一种制备高熔体强度聚丙烯的方法
EP3617238A1 (en) 2018-08-28 2020-03-04 Borealis AG Propylene random copolymer with specific comonomer distribution
US20200270435A1 (en) * 2019-02-27 2020-08-27 Milliken & Company Method for making heterophasic polymer compositions
WO2020206225A1 (en) * 2019-04-05 2020-10-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Polypropylene copolymer composition having subzero impact resistance
CN113811553A (zh) * 2019-05-10 2021-12-17 格雷斯公司 用于烯烃聚合的活化催化剂组分
BR112022004997A2 (pt) * 2019-09-18 2022-06-14 Grace W R & Co Composição catalisadora para polímeros de poliolefina
KR20230029678A (ko) 2020-06-29 2023-03-03 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 높은 강성 특성을 갖는 프탈레이트-무함유 폴리프로필렌 단일중합체
CN116018361A (zh) * 2020-07-11 2023-04-25 格雷斯公司 丙烯丁烯共聚物及由其制备的组合物
WO2022086782A1 (en) * 2020-10-23 2022-04-28 W.R. Grace & Co.-Conn. Impact resistant polypropylene polymer composition having reduced voc content
EP4359448A1 (en) * 2021-06-25 2024-05-01 Braskem, S.A. Propylene preliminary polymerization
JP2025529403A (ja) * 2022-09-12 2025-09-04 フォルモサ プラスティクス コーポレイション， ユーエスエー 高延性で高弾性率のフタレートフリー耐衝撃性プロピレンコポリマー
CN120380039A (zh) 2022-12-23 2025-07-25 北欧化工股份公司 聚丙烯共聚物的生产方法
EP4662178A1 (en) 2023-02-10 2025-12-17 W. R. Grace & Co.-Conn Process for the separation of solvent from waste streams
US20250066513A1 (en) 2023-08-23 2025-02-27 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Catalyst System For Enhanced Stereo-Specificity Of Olefin Polymerization
US20250066514A1 (en) 2023-08-24 2025-02-27 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Catalysts component and process for the production of polypropylene having high melt flow rate with high isotacticity
US20250109218A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Method for preparing catalyst component for polymerization of polyolefin without the use of internal electron donors
US20250115687A1 (en) 2023-10-06 2025-04-10 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Production method for solid catalyst component for polymerizing olefins, and catalyst for polymerizaing olefins
US20250115686A1 (en) 2023-10-09 2025-04-10 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Olefin polymerization catalyst components containing silane and process for the production of polypropylene having high isotacticity at high melt flow rate
US20250297039A1 (en) 2024-03-19 2025-09-25 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Olefin polymerization catalyst components containing diglycidylester components and its use for the production of polypropylene having high isotacticity at high melt flow rate
WO2025219533A1 (en) 2024-04-18 2025-10-23 Borealis Gmbh Process for the preparation of a propylene homopolymer
WO2025219537A1 (en) 2024-04-18 2025-10-23 Borealis Gmbh Process for propylene polymerization with optimized prepolymerization conditions
EP4682176A1 (en) * 2024-07-17 2026-01-21 Borealis GmbH Zinc adipate-nucleated propylene-ethylene random copolymer compositions
WO2026063967A1 (en) 2024-09-19 2026-03-26 Formosa Plastics Corporation, Usa Olefin polymerization ziegler-natta catalyst components and process for the production of olefin polymers therewith
WO2026067166A1 (zh) * 2024-09-25 2026-04-02 国家能源投资集团有限责任公司 内给电子体化合物、催化剂组分及烯烃聚合方法
CN120483875B (zh) * 2025-07-10 2025-10-21 营口市向阳催化剂有限责任公司 取代亚苯基芳族二酯的制备方法及其在催化剂制备中的应用

Family Cites Families (101)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3214469A (en) 1958-01-15 1965-10-26 Polaroid Corp Dihydroxyphenylalkanoic acid amide derivatives
US5151399A (en) 1990-10-18 1992-09-29 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst
US5106806A (en) 1990-10-18 1992-04-21 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst
US5082907A (en) 1990-10-18 1992-01-21 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst
US5066737A (en) 1990-10-22 1991-11-19 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst
US5077357A (en) 1990-10-22 1991-12-31 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst
ZA716958B (en) 1970-10-30 1973-01-31 Hoffmann La Roche Phenylalanine amides
US3925338A (en) 1973-03-16 1975-12-09 Monsanto Co Control of polymer particle size in olefin polymerization
DE2658866C3 (de) * 1976-12-24 1979-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen substituierten Phenolen
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
US4442276A (en) * 1982-02-12 1984-04-10 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for polymerizing or copolymerizing olefins
JPS5991107A (ja) 1982-11-17 1984-05-25 Toho Titanium Co Ltd オレフイン類重合用触媒成分の製造方法
JPS6023404A (ja) 1983-07-20 1985-02-06 Toho Titanium Co Ltd オレフィン類重合用触媒成分
US4866022A (en) 1984-03-23 1989-09-12 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
US4612299A (en) 1984-07-09 1986-09-16 Amoco Corporation Magnesium carboxylate supports
US4540679A (en) 1984-03-23 1985-09-10 Amoco Corporation Magnesium hydrocarbyl carbonate supports
US4579836A (en) 1985-05-22 1986-04-01 Amoco Corporation Exhaustively prepolymerized supported alpha-olefin polymerization catalyst
US4614830A (en) * 1985-08-09 1986-09-30 Sterling Drug Inc. Esterification process
JPH06104693B2 (ja) 1986-01-06 1994-12-21 東邦チタニウム株式会社 オレフイン類重合用触媒
JPS62205140A (ja) * 1986-03-03 1987-09-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd 重合体用可塑剤
US4829037A (en) 1986-05-06 1989-05-09 Toho Titanium Co., Ltd. Catalyst for polymerization of olefins
US4710482A (en) 1986-06-18 1987-12-01 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst component
JPS63277944A (ja) * 1987-03-03 1988-11-15 Kiroku Sozai Sogo Kenkyusho:Kk 温度管理示温ラベル
CA1310955C (en) 1987-03-13 1992-12-01 Mamoru Kioka Process for polymerization of olefins and polymerization catalyst
DE3751694T2 (de) 1987-04-03 1996-08-01 Fina Technology Metallocen-katalysatorsysteme für die Polymersation von Olefinen, mit einer Silizium-Hydrocarbyl-Brücke.
US5066738A (en) 1987-04-09 1991-11-19 Fina Technology, Inc. Polymerization of olefins with an improved catalyst system using a new electron donor
US4927797A (en) 1987-04-09 1990-05-22 Fina Technology, Inc. Catalyst system for the polymerization of olefins
US4882380A (en) * 1987-07-07 1989-11-21 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for the production of impact polypropylene copolymers
JPH01224351A (ja) * 1988-03-02 1989-09-07 Mitsui Petrochem Ind Ltd 芳香族カルボン酸アリールエステル類の製造法
ES2052004T5 (es) 1988-06-17 2002-05-16 Mitsui Chemicals Inc Procedimiento de preparacion de poliolefinas y catalizador de polimerizacion.
US5247031A (en) 1988-09-13 1993-09-21 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Olefin polymerization catalyst component, process for production thereof, olefin polymerization catalyst, and process for polymerizing olefins
KR920007040B1 (ko) 1988-09-14 1992-08-24 미쓰이세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 올레핀 중합용 촉매와 그 촉매의 성분 및 그 촉매에 의한 올레핀 중합법과 그 폴리올레핀에 의한 필름 및 사출성형품
US4946816A (en) 1989-08-21 1990-08-07 Amoco Corporation Morphology-controlled olefin polymerization catalyst
JP2909550B2 (ja) * 1989-08-31 1999-06-23 三井化学株式会社 アルキルフェノール類の製造方法
US5247032A (en) 1989-12-29 1993-09-21 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Solid catalyst components for olefin polymerization and processes for the polymerization of olefin using same
JP2940684B2 (ja) 1989-12-29 1999-08-25 三井化学株式会社 オレフィン重合用固体状触媒成分およびこの触媒成分を用いたオレフィンの重合方法
US5034361A (en) 1990-05-24 1991-07-23 Shell Oil Company Catalyst precursor production
US5146028A (en) 1990-10-18 1992-09-08 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst and process of polymerization
US5229342A (en) 1990-10-18 1993-07-20 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst
DE4117144A1 (de) * 1991-05-25 1992-11-26 Basf Ag Hochfliessfaehige propylen-ethylen-copolymerisate
JP2699047B2 (ja) 1992-10-22 1998-01-19 昭和電工株式会社 プロピレン系重合体の製造方法
GB9300318D0 (en) * 1993-01-08 1993-03-03 Oxford Analytical Instr Ltd Improvements relating to sample monitoring
IL117114A (en) 1995-02-21 2000-02-17 Montell North America Inc Components and catalysts for the polymerization ofolefins
US5674630A (en) * 1995-05-08 1997-10-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymer compositions and cast films
JPH09227437A (ja) * 1995-12-19 1997-09-02 Daiso Co Ltd カテコール誘導体の製造法
JP3697011B2 (ja) 1997-02-27 2005-09-21 三井化学株式会社 プロピレン重合体
GB2323363A (en) 1997-03-19 1998-09-23 Shell Int Research Propylene polymer composition
FI980342A0 (fi) * 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
EA004063B1 (ru) * 1997-12-23 2003-12-25 Бореалис Текнолоджи Ой Каталитический компонент, содержащий магний, титан, галоген и донор электронов, способ получения этого компонента и его применение
KR100334163B1 (ko) * 1998-12-04 2002-10-25 삼성종합화학주식회사 올레핀중합또는공중합방법
FI991057A0 (fi) * 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
JP3808243B2 (ja) 1999-07-27 2006-08-09 三井化学株式会社 軟質樹脂組成物
JP3986216B2 (ja) 1999-08-19 2007-10-03 三井化学株式会社 非水電解液およびそれを用いた二次電池
JP2001096926A (ja) * 1999-10-04 2001-04-10 Showa Highpolymer Co Ltd フェノール系三核体組成物及びそれからなる感熱記録材料用顕色剤
US6554154B1 (en) 2000-02-11 2003-04-29 Solo Cup Company Thermoformed container having improved strength to weight ratio in sidewall
JP2002012583A (ja) * 2000-04-28 2002-01-15 Sumitomo Chem Co Ltd アミン誘導体の製造方法
ATE272093T1 (de) * 2000-05-31 2004-08-15 Basell Poliolefine Spa Propylenpolymerzusammensetzung mit verbesserter schlagzähigkeit und sehr guten optischen eigenschaften
WO2002051912A1 (en) 2000-12-22 2002-07-04 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin sheets for thermoforming
US6534574B1 (en) 2001-03-24 2003-03-18 Milliken & Company Highly nucleated thermoplastic articles
US6825146B2 (en) * 2001-05-29 2004-11-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Olefin polymerization catalyst compositions and method of preparation
DE60106219T2 (de) * 2001-06-27 2006-03-09 Borealis Technology Oy Propylen-Copolymer mit zufälliger Comonomerverteilung und Verfahren zu seiner Herstellung
US6960635B2 (en) 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
CN1169845C (zh) * 2002-02-07 2004-10-06 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用
EP1364986A1 (en) * 2002-05-21 2003-11-26 Borealis Technology Oy Polypropylene compositions especially for pipes
EP1507806B1 (en) * 2002-05-29 2006-10-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Butene-1 (co)polymers and process for their preparation
US7141635B2 (en) * 2002-06-14 2006-11-28 Union Carbide Chemicals And Plastics Tech Catalyst composition and polymerization process using mixtures of selectivity control agents
DE602004024994D1 (de) * 2003-06-24 2010-02-25 Union Carbide Chem Plastic Katalysatorzusammensetzung und Polymerisationsverfahren mit einer Mischung von Silane Elektrondonoren
CN1229400C (zh) * 2003-09-18 2005-11-30 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂
US7491670B2 (en) * 2003-09-23 2009-02-17 Dow Global Technologies Inc. Self limiting catalyst composition and propylene polymerization process
JP2007505983A (ja) 2003-09-23 2007-03-15 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション 混合された選択性制御剤を有する触媒組成物、及びプロピレン重合方法
JP2005112764A (ja) * 2003-10-07 2005-04-28 Toagosei Co Ltd 芳香族エステルの製造方法
FR2869035B1 (fr) 2004-04-16 2006-07-14 Pierre Fabre Medicament Sa Derives (poly)aminoalkylaminoacetamide d'epipodophyllotoxine leur procede de preparation et leurs applications en therapeutique comme agent anticancereux
JP4413069B2 (ja) 2004-04-28 2010-02-10 富士フイルム株式会社 平版印刷原版および平版印刷方法
US7351778B2 (en) * 2004-04-30 2008-04-01 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst component for olefin polymerization and catalyst comprising the same
DE602005012113D1 (de) 2004-08-18 2009-02-12 Basell Poliolefine Srl Streckblasgeformte behälter aus metallocen-propylenpolymer-zusammensetzungen
AU2005279786B2 (en) 2004-08-31 2012-01-19 Dow Global Technologies Llc Composition suitable for thermoformable sheets and articles made therefrom
US20070202285A1 (en) 2004-12-15 2007-08-30 Fina Technology, Inc. Articles having improved clarity, prepared from propylene-ethylene copolymers
AU2005319179B2 (en) 2004-12-21 2011-10-13 Dow Global Technologies Llc Polypropylene-based adhesive compositions
US7491781B2 (en) 2005-03-08 2009-02-17 Ineos Usa Llc Propylene polymer catalyst donor component
ATE435245T1 (de) 2005-05-12 2009-07-15 Basell Poliolefine Srl Propylen-ethylen-copolymere und herstellungsverfahren dafür
CN101312992B (zh) 2005-10-21 2011-12-14 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于注塑和熔体吹塑应用的具有高熔体流动速率的聚丙烯无规共聚物
CN100532405C (zh) * 2005-10-26 2009-08-26 中国石油化工股份有限公司 用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法
JP2007175028A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Koojin Bio Kk 閉鎖系細胞培養容器、閉鎖系細胞培養用キット、及び閉鎖系細胞培養容器の製造方法
US7465776B2 (en) * 2006-06-01 2008-12-16 Sunoco, Inc. (R&M) High crystallinity, high melt flow rate polypropylene
TW200817315A (en) 2006-06-16 2008-04-16 Sanol Arznei Schwarz Gmbh Entacapone-derivatives
EP1873173B1 (en) 2006-06-30 2015-04-22 Borealis Technology Oy High melt flow random polypropylene copolymer
EP2048166B1 (en) 2006-07-18 2014-02-26 Mitsui Chemicals, Inc. Solid titanium catalyst ingredient, catalyst for olefin polymerization, and method of olefin polymerization
JP4857093B2 (ja) 2006-11-29 2012-01-18 日本ポリプロ株式会社 深絞り容器
MX369766B (es) 2007-08-24 2019-11-20 Grace W R & Co Composicion de catalizador auto-limitante sin silano.
WO2009029487A1 (en) 2007-08-24 2009-03-05 Dow Global Technologies, Inc. Self-limiting catalyst system with controlled aluminum rto sca ratio and method
CN101945897B (zh) 2007-12-21 2014-08-20 陶氏环球技术有限责任公司 具有双齿内部供体的自限制催化剂组合物
JP4944058B2 (ja) 2008-03-31 2012-05-30 株式会社エフピコ ポリプロピレン系樹脂シート及びポリプロピレン系樹脂容器
CN101318886B (zh) * 2008-07-04 2011-05-04 浙江理工大学 一种邻羟基苯基烷基酮的合成方法
US8003558B2 (en) * 2008-07-29 2011-08-23 Basf Corporation Internal donor for olefin polymerization catalysts
CN102186889B (zh) * 2008-08-21 2013-11-06 陶氏环球技术有限责任公司 具有混合的选择性控制剂的催化剂组合物和使用它的聚合反应方法
BRPI0912920B1 (pt) * 2008-08-21 2019-07-09 W. R. Grace & Co. -Conn Processo de polimerização e copolímero de impacto de propileno
US8378045B2 (en) * 2008-12-31 2013-02-19 Dow Global Technologies Llc Thermoformed article with high stiffness and good optics
RU2502746C2 (ru) 2008-12-31 2013-12-27 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Прокаталитическая композиция с замещенным 1,2-фениленовым ароматическим сложнодиэфирным внутренним донором и способ
MX2011007154A (es) 2008-12-31 2011-09-26 Dow Global Technologies Llc Copolimero de impacto de propileno y metodo.
WO2010078519A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-08 Dow Global Technologies Inc. Production of substituted phenylene aromatic diesters
KR101784537B1 (ko) 2009-12-02 2017-10-11 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 폴리프로필렌 제조를 위한 촉매 중 내부 공여체로서 2개의 원자로 브릿지된 디카르보네이트 화합물

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0918706A2 (pt) 2018-09-11
WO2010078512A2 (en) 2010-07-08
WO2010078512A3 (en) 2011-01-06
RU2011132063A (ru) 2013-02-10
US20100173769A1 (en) 2010-07-08
US20100168353A1 (en) 2010-07-01
JP2016172868A (ja) 2016-09-29
RU2553475C2 (ru) 2015-06-20
KR101676057B1 (ko) 2016-11-14
JP5770103B2 (ja) 2015-08-26
JP2012514599A (ja) 2012-06-28
JP2012514124A (ja) 2012-06-21
WO2010078480A1 (en) 2010-07-08
JP5461583B2 (ja) 2014-04-02
CN102482376A (zh) 2012-05-30
BRPI0918706B1 (pt) 2019-10-29
US20100174105A1 (en) 2010-07-08
US8263692B2 (en) 2012-09-11
JP5969210B2 (ja) 2016-08-17
US8507717B2 (en) 2013-08-13
KR20110110270A (ko) 2011-10-06
RU2011132147A (ru) 2013-02-10
MX2011007153A (es) 2011-09-26
EP2373701B1 (en) 2016-03-09
EP2373699A1 (en) 2011-10-12
WO2010078512A4 (en) 2011-03-10
RU2011132141A (ru) 2013-02-10
MY159689A (en) 2017-01-13
JP2012514123A (ja) 2012-06-21
CN102325809A (zh) 2012-01-18
SG172819A1 (en) 2011-08-29
BRPI0918348A8 (pt) 2017-10-10
BRPI0918707A2 (pt) 2017-02-07
BRPI0918697A8 (pt) 2017-10-03
SG172448A1 (en) 2011-08-29
MX2011007151A (es) 2011-09-26
US9464144B2 (en) 2016-10-11
MY159688A (en) 2017-01-13
EP2373732B1 (en) 2013-07-03
WO2010078485A1 (en) 2010-07-08
CN102325809B (zh) 2014-04-09
JP5607647B2 (ja) 2014-10-15
JP2012514122A (ja) 2012-06-21
RU2518067C2 (ru) 2014-06-10
KR20110110273A (ko) 2011-10-06
RU2011132149A (ru) 2013-02-10
KR20110117124A (ko) 2011-10-26
MX2011007152A (es) 2012-01-12
US20130041113A1 (en) 2013-02-14
CN102333749A (zh) 2012-01-25
CN102333796A (zh) 2012-01-25
JP6066968B2 (ja) 2017-01-25
CN102482376B (zh) 2014-04-02
US20100197874A1 (en) 2010-08-05
EP2373703A1 (en) 2011-10-12
RU2522435C2 (ru) 2014-07-10
EP2373732A1 (en) 2011-10-12
WO2010078479A1 (en) 2010-07-08
EP2373604A2 (en) 2011-10-12
KR20110110272A (ko) 2011-10-06
BRPI0918697A2 (pt) 2017-08-29
CN102741341B (zh) 2015-08-05
RU2518065C2 (ru) 2014-06-10
BRPI0918348A2 (pt) 2017-08-22
CN102333749B (zh) 2015-04-22
KR20110100311A (ko) 2011-09-09
SG172449A1 (en) 2011-08-29
MY156636A (en) 2016-03-15
JP2015042743A (ja) 2015-03-05
US7935766B2 (en) 2011-05-03
CN105037590B (zh) 2018-03-13
MX342632B (es) 2016-10-07
US8778826B2 (en) 2014-07-15
EP2373703B1 (en) 2016-11-09
KR101696943B1 (ko) 2017-01-16
RU2527036C2 (ru) 2014-08-27
EP2373701A1 (en) 2011-10-12
SG172446A1 (en) 2011-08-29
RU2011132064A (ru) 2013-02-10
CN102333796B (zh) 2013-12-11
CN105037590A (zh) 2015-11-11
CN102741341A (zh) 2012-10-17
MY159677A (en) 2017-01-13
MX2011007154A (es) 2011-09-26
US20100168342A1 (en) 2010-07-01
WO2010078503A1 (en) 2010-07-08
MX2011007155A (es) 2011-09-26
US20140274668A1 (en) 2014-09-18
JP2012514126A (ja) 2012-06-21
KR101695995B1 (ko) 2017-01-12
SG172438A1 (en) 2011-07-28
US8106138B2 (en) 2012-01-31
MY155383A (en) 2015-10-15
JP5731988B2 (ja) 2015-06-10
JP6097435B2 (ja) 2017-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2373732B1 (en) Propylene impact copolymer and method
KR101686253B1 (ko) 고 용융 유동 내충격성 프로필렌 공중합체 및 방법
JP6061908B2 (ja) 置換アミドエステル内部電子供与体を有するプロ触媒組成物
CN117751033A (zh) 用于三维印刷的聚丙烯无规共聚物和由其制得的长丝
RU2825643C2 (ru) Композиция полипропиленового сополимера, обладающая ударопрочностью при температурах ниже нуля
KR20230035380A (ko) 우수한 탁도 특성을 갖는 고온 멸균에 적합한 중합체 조성물
EP4178802A1 (en) Propylene butene copolymer and compositions made therefrom
BR112021021693B1 (pt) Tampa ou fecho e processo de preparação destes
CN113661211A (zh) 具有零下抗冲击性的聚丙烯共聚物组合物

Legal Events

Date Code Title Description
B15G Petition not considered as such [chapter 15.7 patent gazette]
B15I Others concerning applications: loss of priority
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: W. R. GRACE AND CO. -CONN. (US)

B12F Other appeals [chapter 12.6 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06T Formal requirements before examination [chapter 6.20 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 14/01/2020, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.