BRPI0922265B1 - Substituted pyrazol-4-il-acetics or its salts, its preparation process, herbicidal or regulatory composition of plant growth, process for the fight against dust plants adjustment of plant growth and use of compounds or its salts - Google Patents

Substituted pyrazol-4-il-acetics or its salts, its preparation process, herbicidal or regulatory composition of plant growth, process for the fight against dust plants adjustment of plant growth and use of compounds or its salts Download PDF

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTOS ÁCIDOS I-(TIAZOLIL)- E 1-(ISOTIAZOLIL)PIRAZOL-4-IL-ACÉTICOS SUBSTITUÍDOS OU SEUS SAIS, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, COMPOSIÇÃO HERBICIDA OU REGULADORA DO CRESCIMENTO DE PLANTAS, PROCESSO PARA O COMBATE DE PLANTAS DANINHAS OU PARA A REGULAÇÃO DO CRESCIMENTO DE PLANTAS E USO DOS COMPOSTOS OU SEUS SAIS". A presente invenção refere-se ao campo técnico dos herbicidas e reguladores de crescimento de plantas, por exemplo, dos herbicidas para o combate de ervas daninhas e gramas daninhas em culturas de plantas úteis ou aos reguladores de crescimento de plantas, os quais podem ser empregados para influenciar o crescimento de plantas de cultura.
Preparados para proteger plantas conhecidos até agora para o combate seletivo de plantas daninhas em culturas de plantas úteis ou substâncias ativas para o combate do crescimento de plantas indesejadas, apresentam algumas desvantagens em sua aplicação, seja (a) que eles não possuem ou então, possuem um efeito herbicida insuficiente contra certas plantas daninhas, (b) um espectro muito baixo das plantas daninhas, que pode ser combatido com uma substância ativa, (c) uma seletividade baixa demais em culturas de plantas úteis ou possuem um perfil toxicologicamente desfavorável. Outras substâncias ativas, que podem ser usadas como reguladoras de crescimento de plantas em algumas plantas úteis, levam em outras plantas úteis a rendimentos de colheita indesejadamente baixos ou não são compatíveis com as plantas de cultura ou apenas em uma estreita faixa de quantidade de aplicação. Outras substâncias ativas conhecidas, por causa dos precursores e reagentes dificilmente acessíveis em escala industrial, não podem ser economicamente preparadas ou possuem somente estabilidades químicas insuficientes.
Em outras substâncias ativas, o efeito depende demais das condições ambientais, tais como condições de intempérie e do solo.
Da EP-A-0822187 e literatura citada são conhecidos compostos 3-(hetero)aril-4-[(hetero)aril-carbonil]-pirazol herbicidas. A EP-A-0822187 descreve especialmente compostos de pirazol, que na posição 4 apresentam um radical fanilcarboníla ou um radical do grupo heteroarílcarbonila e na posição 5, um radical fenila ou radical heterociclila eventualmente substituído. Os compostos ali descritos não são N-substituídos na posição 1 (no átomo de nitrogênio). Em geral, a EP-A-0822187 ensina, que na posição também pode estar presente um grupo dissociável, sendo mencionados, por exemplo, diversos grupos adia.
Da US 4146721, os ácidos pi razoli Ia céticos são conhecidos como analgésicos, antipiréticos e inibidores de inflamações, contudo, não é descrita qualquer aplicação como pesticidas, particularmente herbiddas, Na US 4,095.025 são descritos (derivados) de ácido 1,3-diaril-pirazol-4-il-acrílico para finalidades farmacêuticas (por exemplo, inibidoras de inflamações). A WO 2004/089931 descreve pirazóis substituídos com radicais fenila ou pirid-3-ila eventual mente substituídos no átomo de N na posição 1 do pirazol, para o tratamento e profilaxia de doenças, que são influenciadas pela ligação dos compostos a receptores 5 HT. A W02008080504 descreve ácidos 1 (3-piridinil)pirazol-4-il-acétioos substituídos como herbicidas e reguladores de crescimento de plantas.
Pelos motivos mencionados, há, além disso, a necessidade de herbicidas alternativos altamente eficazes para a aplicação seletiva em culturas de plantas ou a aplicação em terra de não cultura. Também é desejável, disponibilizar substâncias ativas químicas alternativas, que podem ser eventualmente usadas com vantagens como herbicidas ou reguladores de crescimento de plantas. O objeto da presente invenção são compostos da fórmula (I) ou seus sais, na qual Het representa um radical heteroaromático de cinco membros com dois heteroátomos como átomos do anel, em que um dos heteroátomos do anel é um átomo de nitrogênio e o outro é um átomo de enxofre e o átomo de nitrogênio no anel está localizado na posição 1,3 para o átomo de carbono do anel, que está ligado ao radical pirazol, R1 representa hidrogênio ou um radical hidrolisável, preferivelmente hidrogênio ou um radical hidrocarboneto eventualmente substituído ou um radical heterociclila eventualmente substituído, em que cada um dos dois radicais carbonados mencionados por último, inclusive substituintes, apresenta 1 a 30 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 24 átomos de carbono, especialmente 1 a 20 átomos de carbono ou representa um radical da fórmula SiRaRbRc, -NRaRb ou -N=CRcRd, em que nas 3 fórmulas mencionadas por último, cada um dos radicais Ra, Rb, Rc e Rd independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou um radical hidrocarboneto eventualmente substituído ou Ra e Rb juntos com o átomo de N, representa um heterociclo com 3 a 9 membros, que adicionalmente ao átomo de N, pode conter mais um ou dois heteroátomos do anel do grupo N, O e S e que é não substituído ou substituído ou Rc e Rd juntos com o átomo de carbono, representam um radical carbocíclico ou um radical heterocíclico com 3 a 9 membros, que pode conter 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, em que o radical carbocíclico ou heterocíclico é não substituído ou substituído, em que cada um dos radicais Ra, Rb, Rc e Rd, inclusive substituintes, apresenta até 30 átomos de carbono, preferivelmente até 24 átomos de carbono, especialmente até 20 átomos de carbono, R2 representa hidrogênio, halogênio ou (Ci-C6)alquila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo, que consiste em halogênio, (CrC4)alcóxi, (CrC4)alquiltio e (CrC4)haloalcóxi, R3 representa hidrogênio, halogênio ou (CVCejalquila, que é não substituída ou substituídao por um ou mais radicais do grupo, que consiste em halogênio, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio e (CrC4)haloalcóxi, R2 e R3 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam um anel carbocíclico saturado ou parcialmente insaturado com 3 a 6 átomos de carbono, que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio e (CrC^alquila e R4 representa hidrogênio, halogênio, ciano, (CrC6)alquila, (C2-Cejalquenila ou (C2-C6)alquinila, em que cada um dos três radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, hidróxi, (Ci-C4)alcóxi, (Cr C4)haloalcóxi, (Ci-C4)alcoxi-(C1-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio e por (C3-Cg)cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, ciano, (CrC4)alquila ou (Ci-C4)haloalquila ou é preferivelmente não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (CrC4)alcóxi, (CrC4)haloalcóxi, (CrC4)alcoxi-(CrC4)alcóxi, (CrC4)alquiltio e por (C3-C9)cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, ciano, (CrC4)alquila ou (Ci-C4)haloalquila ou representa (C3-C9)cicloalquila, (C5-C9)cicloalquenila ou (C5-C9)cicloalquinila, em que cada um dos três radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (C1-C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalcóxi e (Ci-C4)alquiltio ou representa fenila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, carbóxi, (Ci-C4)alquila, (Cí-CzOhaloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (Ci-C4)alcóxi, (Cr C4)haloalcóxi, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (CrC4)alquiltio, (CrC4)alcanoila, (Ci-C4)haloalcanoila, [(Ci-C4)alcoxi]-cabonila e [(Ci-C4)haloalcoxi]-carbonila ou (Ci-C6)alcanoila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (CrC4)alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (CrC^alcoxKCT-C^alcóxi, (CrC4)alquiltio e (C3-C6)cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, ciano, (Ci-C4)alquila ou (CrC4)haloalquila ou representa [(Ci-C4)alcoxi]-carbonila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (C1- C^alcóxi, (Ci-C4)haloalcóxi, (CrC4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio e (C3-C6)cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, ciano, (Cr C4)alquila ou (Ci-C4)haloalquila ou representa [(C3-C9)cicloalcoxi]-carbonila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Cr C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (Cr C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalcóxi e (CrC4)alquiltio, R5 representa um radical arila, que é não substituído ou é preferivelmente substituído e inclusive substituintes, apresenta 6 a 30 átomos de carbono, preferivelmente 6 a 24 átomos de carbono, especialmente 6 a 20 átomos de carbono ou um radical heteroaromático de 1 a 4 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, que é não substituído ou substituído e inclusive substituintes, apresenta 1 a 30 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 24 átomos de carbono, especialmente 1 a 20 átomos de carbono e (R6)n representa n substituintes R6, em que R6, no caso de n= 1 ou cada um dos substituintes R6 independente um do outro, no caso de n ser maior do que 1, representa um radical halogênio, hidróxi, amino, nitro, car-bóxi, ciano, carbamoila, (Ci-C6)alquila, (CrC6)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alquiltio-(Ci-C4)alquila, mono- ou di-[(Ci-C4)alquil]-aminoalquila, hidroxi-(Ci-C4)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, (Ci-C6)alcóxi, (Ci-Cejhaloalcóxi, (Cr C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (Ci-C6)alquiltio, (Ci-C6)haloalquiltio, [(Ci-C6)alcoxi]-carbonila, [((VCeJhaloalcoxil-carbonila, (Ci-C6)alcanoila, (Cr C6)haloalcanoila, mono- ou di-[(Ci-C4)alquil]-aminocarbonila, mono- ou di-[(Ci-C6)acil]-amino, mono- ou di-[(Ci-C4)alquil]-amino, N-[(CrC6)acil]-N-[(Ci-C6)alquil]-amino, (Ci-C6)alquilsulfinila, (Ci-C6)haloalquilsulfinila, (Cr C6)alquilsulfonila, (CrC6)haloalquilsulfonila, (C3-Cg)cicloalquila ou (C5-Cg)cicloalquenila, em que cada um dos dois radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila e (Ci-C4)haloalquila e n representa 0, 1 ou 2.
Os compostos da fórmula (I) podem formar sais através da adição de um ácido inorgânico ou orgânico adequado, tal como, por exemplo, HCI, HBr, H2SO4 ou HN03, mas também ácido oxálico ou ácidos sulfônicos, a um grupo básico, tal como, por exemplo, amino ou alquilamino. Substituin-tes adequados, que estão presentes em forma desprotonizada, tal como, por exemplo, ácidos sulfônicos ou ácidos carboxílicos, podem formar sais internos com grupos, por seu lado, protonizáveis, tais como grupos amino. Do mesmo modo, os sais podem ser formados pelo fato, de que no caso dos substituintes adequados, tais como, por exemplo, ácidos sulfônicos ou ácidos carboxílicos, 0 hidrogênio é substituído por um cátion adequado para a agricultura. Esses sais são, por exemplo, sais de metais, especialmente sais de metais alcalinos ou sais de metais alcalino-terrosos, especialmente sais de sódio e potássio ou também sais de amônio, sais com aminas orgânicas ou sais de amônio quartéreos (quaternários).
Na fórmula (I) e em todas as fórmulas subsequentes, são usadas designações para radicais químicos, que têm especialmente os significados elucidados a seguir.
Um radical hidrolisável (vide definição de R1) significa um radical hidrolisável em condições de aplicação, por exemplo, um radical hidrolisável já no caldo de pulverização ou especialmente em plantas em condições fisiológicas, em que um composto da fórmula (I) é hidrolisado com o grupo de éster de ácido carboxílico -CO-OR1 (R1 é diferente de hidrogênio) para formar o composto da fórmula (I) com o grupo de ácido carboxílico -CO-OH (isto é, composto (I) com R1 = H). Na definição dos radicais hidrolisáveis, também são expressamente compreendidos os radicais com R1 = radical hidrocarboneto ou radical heterociclila, em que os dois radicais mencionados por último são não substituídos ou substituídos, também quando, em parte, são hidrolisáveis de modo comparativamente lento.
Um radical hidrocarboneto é um radical hidrocarboneto monocí-clico alifático, cicloalifático ou aromático ou, no caso de um radical hidrocarboneto eventualmente substituído, também um radical orgânico bicíclico ou policíclico à base dos elementoso carbono e hidrogênio, por exemplo, com- preendendo os radicais alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalqueni-la, arila, fenila, naftila, indanila, indenila e assim por diante; o correspondente é aplicado a radicais hidrocarboneto em significados compostos, tais como radicais hidrocarboneto-óxi ou outros radicais hidrocarboneto ligados através de grupos de heteroátomos.
Quando não definido mais detalhadamente, os radicais hidrocarboneto apresentam er 1 a 20 átomos de carbono, de modo mais preferido, 1 a 16 átomos de carbono, especialmente 1 a 12 átomos de carbono.
Os radicais hidrocarboneto, também nos radicais especiais alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquilamino e alquiltio bem como os radicais insaturados e/ou substituídos correspondentes, podem ser em cada caso em cadeia linear ou ramificada na estrutura do carbono. A expressão "(Ci-C4)alquila" representa uma abreviação para alquila com um a 4 átomos de carbono, isto é, compreende os radicais meti-la, etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2-butila, 2-metilpropila ou terc-butila. Radicais alquila gerais com um maior âmbito indicado de átomos de carbono, por exemplo, "(Ci-C6)alquila", compreendem respectivamente também radicais alquila em cadeia linear ou ramificada com um número maior de á-tomos de carbono, isto é, de acordo com o exemplo, também os radicais alquila com 5 e 6 átomos de carbono. Quando não especialmente indicado, no caso dos radicais hidrocarboneto, tais como radicais alquila, alquenila e alquinila, também em radicais compostos, é dada preferência às estruturas de carbono inferiores, por exemplo, com 1 a 6 átomos de carbono ou nos grupos insaturados com 2 a 6 átomos de carbono. Radicais alquila, também nos significados compostos, tais como alcóxi, haloaquila e assim por diaan-te, representam, por exemplo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, t- ou 2-butila, pentilas, hexilas, tais como n-hexila, i-hexila e 1,3-dimetilbutila, hepti-las, tais como n-heptila, 1-metil-hexila e 1,4-dimetilpentila; radicais alquenila e alquinila têm o significado dos possíveis radicais insaturados correspondentes aos radicais alquila; alquenila significa, por exemplo, um grupo vinila, alila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 2-butenila, pentenila, 2-metilpentenila ou hexenila, preferivelmente alila, 1-metil-prop-2-en-1-ila, 2- metil-prop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metil-but-3-en-1-ila ou 1-metil-but-2-en-1-ila. Alquenila inclui especialmente também radicais hidro-carboneto em cadeia linear ou ramificada com mais do que uma ligação dupla, tal como 1,3-butadienila e 1,4-pentadienila, mas também radicais alquenila ou cumulenila com uma ou mais ligações duplas acumuladas, tais como, por exemplo, alenila (1,2-propadienila), 1,2-butadienila e 1,2,3-pentatrienila.
Alquinila representa, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 1 -metil-but-3-in-1 -ila. Alquinila inclui especialmente também radicais hidrocarboneto em cadeia linear ou ramificada com mais do que uma ligação tripla ou também com uma ou mais ligações triplas e uma ou mais ligações duplas, tal como, por exemplo, 1,3-butatrienila ou 3-penten-1-in-1-ila.
Um anel carbocíclico com 3 a 9 membros representa (C3-Cg)cicloalquila ou (C5-Cg)cicloalquenila. (C3-C9)cicloalquila representa um sistema de anel carbocíclico, saturado, com preferivelmente 3-9 átomos de carbono, por exemplo, ciclo-propila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila, ciclooctila ou ciclo-nonila. No caso da cicloalquila substituída, são compreendidos sistemas cíclicos com substituintes, em que os substituintes também com uma ligação dupla podem estar ligados ao radical cicloalquila, por exemplo, um grupo alquilideno, tal como metilideno. (C5-Cg)cicloalquenila representa um sistema de anel carbocíclico, não aromático, parcialmente insaturado com 5-9 átomos de carbono, por exemplo, 1-ciclobutenila, 2-ciclobutenila, 1-ciclopentenila, 3-ciclopentenila ou 1-ciclohexenila, 2-ciclohexenila, 3-ciclohexenila, 1,3-ciclohexadienila ou 1,4-ciclohexadienila. No caso de cicloalquenila substituída, os esclarecimentos são aplicados correspondentemente para a cicloalquila substituída.
Alquilideno, por exemplo, também na forma de (C1-Cio)alquilideno, representa 0 radical de um alcano em cadeia linear ou ramificada, que está ligado através de uma ligação dupla, em que a posição do ponto de ligação ainda não está fixada. No caso de um alcano ramificado, incluem-se naturalmente, apenas posições, nas quais dois átomos de H po- dem ser substituídos pela ligação dupla; radicais são, por exemplo, =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 ou =C(C2H5)-C2H5.
Halogênio representa, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquila, haloalquenila e haloalquinila representa átomos de halogênio iguais ou diferentes, preferivelmente do grupo flúor, cloro e bromo, especialmente do grupo flúor e cloro, alquila, alquenila ou alquinila parcialmente ou completamente substituída, por exemplo, monohaloalquila (= monohaloge-noalquila), perhaloalquila, , CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; haloalcóxi é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 e OCH2CH2CI; o corresponde é aplicado à haloalquenila e outros radicais substituídos por halogênio.
Arila representa um sistema aromático mono- bi- ou policíclico, por exemplo, fenila, naftila, tetra-hidronaftila, indenila, indanila, pentalenila, fluorenila e similar, preferivelmente fenila.
No caso da arila eventualmente substituída, também são compreendidos sistemas policíclicos, tais como tetra-hidronaftila, indenila, indanila, fluorenila, bifenilila, em que o ponto de ligação é no sistema aromático.
Um radical heterocíclico (heterociclila) contém pelo menos um anel heterocíclico (= anel carbocíclico, no qual pelo menos um átomo de carbono é substituído por um heteroátomo, preferivelmente por um heteroáa-tomo do grupo N, O, S, P, B, Si, Se), que é saturado, insaturado ou heteroa-romático e, nesse caso, pode ser não substituído ou substituído, em que o ponto de ligação está localizado em um átomo de anel. Quando não é definido de outro modo, ele contém preferivelmente um ou mais, especialmente 1, 2 ou 3 heteroátomos do anel heterocíclico preferivelmente do grupo N, O e S; ele é preferivelmente um radical heterociclila alifático com 3 a 7 átomos do anel ou um radical heteroaromático com 5 ou 6 átomos do anel. O radical heterocíclico pode ser, por exemplo, um radical ou anel heteroaromático (he-teroalila), tal como, por exemplo, um sistema aromático mono-, bi- ou policíclico, no qual pelo menos 1 anel contém um ou mais heteroátomos.
Se o radical heterociclila ou o anel heterocíclico é eventualmente substituído, ele pode ser anelado com outros anéis carbocíclicos ou hetero- cíclicos. É dada preferência aos anéis heterocíclicos ou heteroaromáticos benzocondensados (benzoanelados).
No caso da heterociclila eventualmente substituída, são compreendidos também sistemas policíclicos, tais como, por exemplo, 8-aza-biciclo[3,2,1]octanila ou 1-aza-biciclo[2,2,1]heptila.
No caso da heterociclila eventualmente substituída, são compreendidos também sistemas espirocíclicos, tal como, por exemplo, 1-oxa-5-aza-spiro[2,3]hexila.
Preferivelmente, ele é um radical de um anel heteroaromático com um heteroátomo do grupo N, O e S, por exemplo, o radical de um pen-ta- ou hexa-anel, tal como piridila, pirrolila, tienila ou furila; além disso, ele é preferivelmente um radical de um anel heteroaromático correspondente com 2, 3 ou 4 heteroátomos, por exemplo, pirimidinila, piridazinila, pirazinila, tria-zinila, tetrazinila, tiazolila, tiadiazolila, oxazolila, isoxazolila, pirazolila, imida-zolila ou triazolila ou tetrazolila.
Preferivelmente nesse caso, ele é um radical de um penta- ou hexa-anel heteroaromático com 1 a 4 heteroátomos, tal como, por exemplo, 1.2.3- triazolila, 1,2,4-triazolila, tetrazolila, isotiazolila, 1,2,3-oxadiazolila, 1.2.4- oxadiazolila, 1,3,4-oxadiazolila, 1,2,5-oxadiazolila, 1,2,3-tiadiazolila, 1.2.4- tiadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,5-tiadiazolila, tetrazolila, 1,2,3-triazinila, 1,2,4-triazinila, 1,3,5-triazinila, 1,2,3,4-tetrazinila, 1,2,3,5-tetrazinila, 1,2,4,5-tetrazinila, tiazolila, isotiazolila, oxazolila, isoxazolila, pirazolila, imi-dazolila.
Mais preferidos, nesse caso, são radicais heteroaromáticos de heterociclos de penta-anel com 3 átomos de N, tais como 1,2,3-triazolil-1-ila, 1.2.3- triazol-4-ila, 1,2,3-triazol-5-ila, 1,2,5-triazol-1-ila, 1,2,5-triazol-3-ila, 1.3.4- triazol-1-ila, 1,3,4-triazol-2-ila, 1,2,4-triazol-3-ila, 1,2,4-triazol-5-ila; mais preferidos são também radicais heteroaromáticos de heterociclos de hexa-anel com 3 átomos de N, tais como 1,3,5-triazin-2-ila, 1,2,4-triazin-3-ila, 1,2,4-triazin-5-ila, 1,2,4-triazin-6-ila, 1,2,3-triazin-4-ila, 1,2,3-triazin-5-ila; mais preferidos são também radicais heteroaromáticos de hete- rociclos de penta-anel com dois átomos de N e um átomo de O, tais como 1.2.4- oxadiazol-3-ila; 1,2,4-oxadiazol-5-ila, 1,3,4-oxadiazol-2-ila, 1,2,3-oxadiazol-4-ila, 1,2,3-oxadiazol-5-ila, 1,2,5-oxadiazol-3-ila, mais preferidos são também radicais heteroaromáticos de hete-rociclos de penta-anel com dois átomos de N e um átomo de S, tais como 1.2.4- tiadiazol-3-ila, 1,2,4-tiadiazol-5-ila, 1,3,4-tiadiazol-2-ila, 1,2,3-tiadiazol- 4-ila, 1,2,3-tiadiazol-5-ila, 1,2,5-tiadiazol-3-ila; mais preferidos são também radicais heteroaromáticos de hete-rociclos de penta-anel com quatro átomos de N, tais como 1,2,3,4-tetrazoM-ila, 1,2,3,4-tetrazol-5-ila, 1,2,3,5-tetrazol-1 -ila, 1,2,3,5-tetrazol-4-ila, 2H- 1.2.3.4- tetrazol-5-ila, 1H-1,2,3,4-tetrazol-5-ila, mais preferidos são também radicais heteroaromáticos de hete-rociclos de hexa-anel, tal como 1,2,4,5-tetrazin-3-ila; mais preferidos são também radicais heteroaromáticos de hete-rociclos de penta-anel com três átomos de N e um átomo de O ou S, tais como 1,2,3,4-oxatriazol-5-ila; 1,2,3,5-oxatriazol-4-ila; 1,2,3,4-tiatriazol-5-ila; 1.2.3.5- tiatriazol-4-ila; mais preferidos são também radicais heteroaromáticos de hete-rociclosde hexa-anel, tais como, por exemplo, 1,2,4,6-tiatriazin-1-ila, 1,2,4,6-tiatriazin-3-ila; 1,2,4,6-tiatriazin-5-ila.
Além disso, o radical ou anel heterocíclico é preferivelmente um radical heterocíclico parcial ou completamente hidrogenado com um heteroá-tomo do grupo N, O e S, por exemplo, oxiranila, oxetanila, oxolanila (= tetra-hidrofurila), oxanila, pirrolinila, pirrolidila ou piperidila.
Além disso, ele é também um radical heterocíclico parcial ou completamente hidrogenado com dois heteroátomos do grupo N, O e S, por exemplo, piperazinila, dioxolanila, oxazolinila, isoxazolinila, oxazolidinila, iso-xazolidinila e morfolinila. Como substituintes para um radical heterocíclico substituído, incluem-se os substituintes mencionados mais abaixo, adicionalmente também oxo. O grupo oxo pode ocorrer também nos heteroátomos do anel, que podem existir em vários estágios de oxidação, por exemplo, no NeS.
Exemplos preferidos de heterociclila são um radical heterocíclico com 3 a 6 átomos do anel do grupo piridila, tienila, furila, pirrolila, oxiranila, 2-oxetanila, 3-oxetanila, oxolanila (= tetra-hidrofurila), pirrolidila, piperidila, especialmente oxiranila, 2-oxetanila, 3-oxetanila ou oxolanila ou é um radical heterocíclico com dois ou três heteroátomos, por exemplo, pirimidinila, piri-dazinila, pirazinila, triazinila, tiazolila, tiadiazolila, oxazolila, isoxazolila, pira-zolila, triazolila, piperazinila, dioxolanila, oxazolinila, isoxazolinila, oxazolidini-la, isoxazolidinial ou morfolinila.
Radicais heterocíclicos preferidos são também anéis heteroaro-máticos benzocondensados ou benzoanelados, por exemplo, benzofurila, benzisofurila, benzotiofenila, benzisotiofenila, isobenzotiofenila, indolila, iso-indolila, indazolila, benzimidazolila, benzotriazolila, benzoxazolila, 1,2-benzisoxazolila, 2,1-benzisoxazolila, benzotiazolila, 1,2-benzisotiazolila, 2,1-benzisotiazolila, 1,2,3-benzoxadiazolila, 2,1,3-benzoxadiazolila, 1,2,3-benzotiadiazolila, 2,1,3-benzotiadiazolila, quinolila (quinolinila), isoquinolila (isoquinolinila), quinolinila, ftalazinila, quinazolinila, quinoxalinila, naftiridinila, benzotriazinila, purinila, pteridinila, indolizinila, benzo-1,3-dioxilila, 4H-benzo-1,3-dioxinila e 4H-benzo-1,4-dioxinila e onde possível, N-óxidos e sais desses.
Quando uma estrutura básica é substituída "por um ou mais radicais" de uma lista de radicais (= grupo) ou de um grupo genericamente definido de radicais, então essa inlcui, em cada caso, a substituição simultânea por um ou mais radicais iguais e/ou estruturalmente diferentes.
Radicais substituídos, tais como um radical alquila, alquenila, al-quinila, cicloalquila, arila, fenila, benzila, heterociclila e heteroarila substituídos, representam, por exemplo, um radical substituído derivado da estrutura básica não substituída, em que os substituintes representam, por exemplo, um ou mais, preferivelmente 1, 2 ou 3 radicais do grupo halogênio, alcóxi, alquiltio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, azido, alcoxicarbonila, alquil-carbonila, formila, carbamoila, mono- e dialquilaminocarbonila, amino substituído, tal como acilamino, mono- e dialquilamino e alquilsulfinila, alquilsulfo-nila e, no caso de radicais cíclicos, também alquila, haloalquila, alquiltio- alquila, alcoxi-alquila, mono- e dialquilaminoalquila eventualmente substituída e hidroxi-alquila; no termo "radicais substituídos", tal como alquila substituída e assim por diante, são incluídos como substituintes, adicionalmente aos radicais saturados contendo hidrocarboneto, mencionados, radicais ali-fáticos e aromáticos insaturados correspondentes, tais como alquenila, al-quinila, alquenilóxi, alquinilóxi, fenila, fenóxi eventualmente substituído e assim por diante. No caso de radicais cíclicos substituídos com frações alifáti-cas no anel, também são compreendidos sistemas cíclicos com aqueles substituintes, que estão ligados com uma ligação dupla no anel, por exemplo, com um grupo alquilideno, tal como metilideno ou etilideno. A expressão "radicais do grupo (seguidos do grupo = loista de substituintes)", onde são sempre usados, deve ter o mesmo significado de "radicais selecionados do grupo (...)" ou "radicais selecionados do grupo consistindo em (....)".
Os substituintes mencionados como exemplos ("primeiro nível de substituintes") podem, desde que contenham frações contendo hidrocarboneto, podem eventualmente ser ulteriormente substituídos ali ("segundo nível de substituintes"), por exemplo, por um dos substituintes, tal como é definido para esse primeiro nível de substituintes. Outros níveis de substituintes correspondentes são possíveis. O termo "radical substituído" compreende preferivelmente apenas um ou dois níveis de substituintes.
Com "radical básico" designa-se a respectiva estrutura básica de um radical, ao qual estão ligados os substituintes de um plano de substituintes.
Substituintes preferidos para os níveis de substituintes são, por exemplo, amino, hidróxi, halogênio, nitro, ciano, mercapto, carbóxi, carbo-namida, SF5, aminossulfonila, alquila, cicloalquila, alquenila, cicloalquenila, alquinila, monoalquil-amino, dialquil-amino, N-alcanoil-amino, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalcóxi, cicloalquenilóxi, alcoxi-carbonila, alqueniloxi-carbonila, alquiniloxi-carbonila, ariloxicarbonila, alcanoila, alquenil-carbonila, alquinil-carbonila, aril-carbonila, alquiltio, cicloalquiltio, alqueniltio, cicloal-queniltio, alquiniltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, monoalquil-aminossulfonila, dialquil-aminossulfonila, N-alquil-aminocarbonila, N,N-dialquil- aminocarbonila, N-alcanoil-amino-carbonila, N-alcanoil-N-alquil-aminocarbonila, arila, arilóxi, benzila, benzilóxi, benziltio, ariltio, arilamino e benzilamino.
Dois substituintes também juntos, formam uma ponte de hidro-carboneto saturada ou insaturada ou uma ponte correspondente, nos quais átomos de carbono, grupos CH ou grupos CH2 são substituídos por heteroá-tomos e, com isso, formam um ciclo condensado ou anelado. Preferivelmente nesse caso, formam-se sistemas benzocondensados à base da estrutura básica.
Fenila eventualmente substituída representa, preferivelmente fe-nila ou fenila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, ciano, (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcoxi-(Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, (Ci-C4)-haloalcóxi, (Ci-C4)-alcoxi-(Ci-C4)-alcóxi, (Ci-C4)-alquiltio e nitro, especialmente fenila, que é eventualmente substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-haloalquila e (Ci-C4)-alcóxi.
No caso de radicais com átomos de carbono, são preferidos a-queles com 1 a 6 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono, especialmente 1 ou 2 átomos de carbono. Via de regra, são preferidos substituintes do grupo halogênio, por exemplo, flúor e cloro, (CrC4)alquila, preferivelmente metila ou etila, (C1-C4)haloalquila, preferivelmente trifluorme-tila, (Ci-C4)alcóxi, preferivelmente metóxi ou etóxi, (Ci-C4)haloalcóxi, nitro e ciano. Nesse caso, são particularmente preferidos os substituintes metila, metóxi, flúor e cloro.
Amino substituído, tal como amino mono- ou dissubstituído representa um radical do grupo dos radicais amino substituídos, os quais são N-substituídos, por exemplo, por um ou dois radicais iguais ou diferentes do grupo alquila, alcóxi, acila e arila; preferivelmente mono- e dialquil-amino, mono- e diarilamino, acilamino, N-alquil-N-arilamino, N-alquil-N-acilamino, bem como N-heterociclos; nesse caso, são preferidos radicais alquila com 1 a 4 átomos de carbono; nesse caso, a arila é preferivelmente fenila ou fenila substituída; para acila aplica-se, nesse caso, a definição mencionada mais abaixo, preferivelmente (Ci-C4)alcanoila. O correspondente é aplicado para hidroxilamino ou hidrazino substituído.
Acila representa um radical de um ácido orgânico, que se origina formalmente através da separação de um grupo hidróxi na função de ácido, em que o radical orgânico no ácido também pode estar ligado com a função ácida através de um heteroátomo. Exemplos de acila são o radical -CO-R de um ácido carboxílico HO-CO-R e radicais de ácidos derivados desse, tal como o ácido tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos eventualmente N-substituídos o o radical de monoésteres de ácido carbônico, ácido carbâmico N-substituído, ácidos sulfônicos, ácidos sulfínicos, ácidos sulfonamídicos N-substituídos, ácidos fosfônicos ou ácidos fosfínicos.
Acila representa, por exemplo, formila, alquilcarbonila, tal como [(CrC4)alquil]-carbonila, fenilcarbonila, alquiloxicarbonila, feniloxicarbonila, benziloxicarbonila, alquilsulfonila, alquilsulfinila, N-alquil-1-iminoalquiia e outros radicais de ácidos orgânicos. Nesse caso, os radicais ainda podem ser ulteriormente substituídos, em cada caso, na fração alquila ou fenila, por e-xemplo, na fração alquila, por um ou mais radicais do grupo halogênio, alcó-xi, fenila e fenóxi; exemplos de substituintes na fração fenila são os substitu-intes já citados mais acima, geralmente, para fenila substituída.
Acila representa, preferivelmente, um radical acila no sentido estreito, isto é, um radical de um ácido orgânico, no qual o grupo ácido está diretamente ligado com o átomo de carbono de um radical orgânico, por e-xemplo, formila, alquilcarbonila, tal como acetila ou [(Ci-C4)alquil]-carbonila, fenilcarbonila, alquilsulfonila, alquilsulfinila e outros radicais de ácidos orgânicos.
De modo mais preferido, acila representa um radical alcanoila com 1 a 6 átomos de carbono, especialmente com 1 a 4 átomos de carbono. (Ci-C4)alcanoila representa, nesse caso, o radical de um ácido alcanóico com 1 a 4 átomos de carbono após a separação do grupo OH do grupo ácido, isto é, formila, acetila, n-propionila, i-propionila ou n-, i-, sec. ou terc.-butanoila. A "posição ila" de um radical designa o átomo de carbono com a ligação livre. Compostos da fórmula (I) (e eventualmente seus sais) de acordo com a invenção ou usados de acordo com a invenção, são designados de forma abreviada também como "compostos (I)". O objeto da invenção são também todos os estereoisômeros, que são compreendidos pela fórmula (I) e suas misturas. Tais compostos da fórmula (I) contêm um ou mais átomos de carbono assimétricos ou também ligações duplas, que não são especialmente indicados nas fórmulas gerais (I). Os possíveis estereoisômeros definidos por sua forma espacial específica, tais como enantiômeros, diastereômeros, isômeros Z e E são todos a-brangidos pela fórmula (I) e podem ser obtidos por métodos convencionais a partir de misturas dos estereoisômeros ou também ser preparados através de reações estereosseletivas em combinação com o emprego de materiais de partida estereoquimicamente puros. O objeto da invenção são também todos os tautômeros dos compostos da fórmula (I), que podem originar-se pelo deslocamento de um átomo de hidrogênio (por exemplo, tautômeros ceto-enol). Os tautômeros são igualmente compreendidos pelo composto da fórmula (I), mesmo se a fórmula (I) descreve corretamente formalmente apenas um dos respectivos tautômeros que estão em equilíbrio ou que podem ser convertidos um no outro.
Os compostos da fórmula (I) compreendem também todas as formas físicas, nas quais esses podem ocorrer como substância pura ou e-ventualmente em mistura com outras substâncias, especialmente também formas cristalinas polimorfas dos compostos da fórmula (I) ou seus sais ou compostos de adição de solventes (por exemplo, hidratos).
Principalmente por razões do maior efeito herbicida, melhor seletividade e/ou melhor preparabilidade, os compostos de acordo com a invenção, da fórmula (I) mencionada ou seus sais ou seu uso de acordo com a invenção, em que radicais individuais têm um dos significados preferidos já mencionados ou mencionados a seguir ou especialmente aqueles, nos quais um ou vários dos significados preferidos já mencionados ou mencionados a seguir ocorrem em combinação, são de particular interesse.
Independente dos outros radicais do grupo R1, R2, R3, R4, R5 e (R6)„ em cada caso e dos subsignificados correspondentes dos radicais gerais e preferivelmente em combinação com significados preferidos de um ou mais desses radicais, os compostos de acordo com a invenção ou os usos de acordo com a invenção, de compostos com os significados preferidos citados a seguir dos respectivos radicais, são de particular interesse. É dada preferência aos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção ou aos seus sais, na qual R1 representa hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, cicloalqui-la, cicloalquenila, cicloalquinila ou arila, em que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído, inclusive substituin-tes, apresenta até 30 átomos de carbono, preferivelmente até 24 átomos de carbono, especialmente até 20 átomos de carbono ou um radical heterociclila com 3 a 9 átomos do anel, que contém 1 a 4 heteroátomos do grupo N, O e S e que é não substituído ou substituído e que, inclusive substituído, apresenta 1 a 30 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 24 átomos de carbono, especialmente 1 a 20 átomos de carbono.
Nesse caso, são mais preferidos também os compostos (I) ou seus sais, na qual R1 representa hidrogênio.
Nesse caso, são mais preferidos também os compostos (I) ou seus sais, na qual R1 representa H, (Ci-Ci8)alquila, (C2-Ci8)alquenila, (C2-Cisjalquinila, (C3-Cg)cicloalquila, (Cs-Cgjcicloalquenila, (C5-Cg)cicloalquinila ou fenila, em que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído e, inclusive substituintes, apresenta até 30 átomos de carbono, preferivelmente até 24 átomos de carbono, especialmente até 20 átomos de carbono.
Nesse caso, são mais preferidos também os compostos (I) ou seus sais, na qual R1 representa H, (Ci-Ci8)alquila, (C2-C18)alquenila, (C2-Ci8)alqui- nila, (C3-C9)cicloalquila, (C5-C9)cicloalquenila, (C5-C9)cicloalquinila ou fenila, em que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, ciano, tio, nitro, hi-dróxi, também carbóxi, (Ci-C8)alquila, (Ci-C8)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(Cr C4)alquila, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)haloalquenila, (C2-C8)alquinila, (C2-C8)haloalquinila, os 7 radicais mencionados por último somente no caso de radicais básicos cíclicos, (CrC8)-alcóxi, (C2-C8)alquenilóxi, (C2-C8)alquinilóxi, (CrC8)haloalcóxi, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (Ci-C8)alquiltio, (C2-C8)alqueniltio, (C2-C8)alquiniltio, radicais das fórmulas -NR*R“, -CO-NR*R** e -O-CO-NRR**, em que cada um dos radicais R* e R** nas 3 fórmulas mencionadas por último, independente um do outro, representa H, (Ci-C8)alquila, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, benzila, benzila substituída, fenila ou fenila substituída ou juntos com o átomo de N, representam um heterociclo de 3 a 8 membros, o qual, adicionalmente ao átomo de N, pode conter mais um ou dois heteroátomos do anel do grupo N, O e S e 0 qual é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo (Ci-C4)alquila e (C1-C4)haloalquila e [(Ci-C8)-alcoxi]carbonila, [(Ci-C8)-alcoxi]-tiocarbonila, [(C2-C8)-alqueniloxij-carbonila, [(C2-C8)-alquiniloxi]-carbonila, [(Ci-C8)-alquiltio]-carbonila, [(C2-C8)-alqueniltio]-carbonila, [(C2-C8)-alquiniltio]-carbonila, (C1-C8)-alcanoila, [(C2-C8)-alquenil]-carbonila, [(C2-C8)-alquinil]-carbonila, (C1-C4)-alquilimino, (CrC^alcoxiimino, [(Ci-C8)-alquil]-carbonilamino, [(C2-C8)-alquenilj-carbonilamino, [(C2-C8)-alquinil]-carbonilamino, [(Ci-C8)-alcoxi]-carbonilamino, [(C2-C8)-alqueniloxi]-carbonilamino, [(C2-C8)-alquiniloxij-carbonilamino, [(Ci-C8)-alquilamino]-carbonilamino, [(Ci-C8)-alquil]-carbonilóxi, [(C2-C6)-alquenil]-carbonilóxi, [(C2-C6)-alquinil]-carbonilóxi, [(Cr C8)-alcoxi]-carbonilóxi, [(C2-C8)-alqueniloxi]-carbonilóxi, [(C2-C8)-alquiniloxi]-carbonilóxi, (CrC8)-alquilsulfínila e (Ci-C8)-alquilsulfonila, em que cada um dos 27 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, N02, (Ci-C4)alcóxi e fenila eventualmente substituída, e fenila, fenil-(CrC6)alcóxi, fenil-KC^Cejalcoxij-carbonila, fenóxi, fenoxi-(Ci-C6)alcóxi, fenoxi-[(Ci-C6)alcoxi]carbonila, fenoxicarbonila, fenil-carbonilóxi, também fenoxicarbonilóxi, fenilcarbonilamino, fenil-[(Cr C6)alquil]-carbonilamino, fenil-[(CrC6)alquil]-carbonilóxi, também fenil-[(Ci-C6)alcoxi]-carbonilóxi, (C3-C7)cicloalquila, (C3-C7)cicloalcóxi, também (C3-C6)cicloalquil-(Ci-C6)alcóxi, também (C3-C6)cicloalquil-[(Ci-C6)alcoxi]-carbonila, também (C3-C6)cicloalcoxi-(Ci-C6)alcóxi, também (C3-C6)cicloalcoxi-[(Ci-C6)alcoxi]-carbonila, também (C3-C6)cicloalcoxi-carbonila, também (C3-C6)-cicloalquil-carbonilóxi, também (C3-C6)cicloalcoxi-carbonilóxi, também (Cs-Cejcicloalquil-KCM-Cejalcoxij-carbonilóxi, também (C3-C6)cicloalquil-carbonilamino, também (C3-C6)cicloalquil-[(Ci-C6)alquil]-carbonilamino e também (C3-C6)cicloalquil-[(Ci-C6)-alquil]-carbonilóxi, em que cada um dos 26 radicais mencionados por último é e-ventualmente condensado, preferivelmente benzocondensado com um anel carbocíclico ou heterocíclico, preferivelmente com um anel carbocíclico de 3 a 6 átomos de carbono ou com um anel heterocíclico de 5 ou 6 átomos do anel e 1 a 3 átomos de heteroátomos do grupo N, O e S e é substituído no anel ou no sistema policíclico ou é substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (CrC4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)haloalcóxi e nitro e radicais das fórmulas -SiR'3> -0-SiR'3, (R')3Si-(CrC6)-alcóxi, -CO-O-NR'2, -0-N=CR'2i -N=CR'2i -0-NR'2i -CH(OR')2 e -O-ÍCH^m-CHÍOR·)* nos quais cada um dos radicais R\ independente um do outro, representa H, (Ci-C4)alquila ou fenila, a qual é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila, (CrC4)alcóxi, (CrC^haloalquila, (Ci-C4)haloalcóxi e nitro ou é substituída em duas posições adjacentes por uma ponte (C2-C6)alquileno e m representa um número inteiro de 0 a 6 e radicais da fórmula R"0-CHR'"CH(0R")-(Ci-C6)alcóxi, na qual cada um dos radicais R", independente um do outro, representa H ou (Ci-C4)alquila ou juntos, um grupo (Ci-C6)alquileno e R"' representa H ou (CrC4)alquila e radicais da fórmula Het1, em que Het1, em cada caso independente um do outro, representa um radical heterociclila saturado, parcialmente insaturado ou heteroaromático com 3 a 9 átomos do anel, preferivelmente com 5 ou 6 átomos do anel, em que o respectivo radical heterocíclico contém 1 a 4 heteroátomos, preferivelmente 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e é eventualmente condensado, preferivelmente benzoconden-sado também com um anel carbocíclico ou heterocíclico, preferivelmente com um anel carbocíclico com 3 a 6 átomos de carbono ou com um anel heterocíclico com 5 ou 6 átomos do anel e 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e é não substituído no anel ou no sistema policíclico ou é substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, ciano, tio, nitro, hidróxi, carbóxi, (Ci-C6)alquila, (Ci-C6)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, (C1-C6)alcóxi, (C2-C6)alquenilóxi, (C2-C6)alquinilóxi, (Ci-C6)haloalcóxi, (C1-C4)alcoxi-(CrC4)alcóxi, (Ci-C6)alquiltio, (C2-C6)alqueniltio, (C2-C6)alquiniltio, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalcóxi, [(CrC8)alcoxi]-carbonila, [(C1-C6)haloalcoxi]-carbonila e oxo, ou R1 representa um radical policíclico à base de (C3-C^cicloalquinila, (C5-C9)cicloalquenila, (Cs-C^cicloalquinila ou fenila, em que 0 anel básico é condensado, preferivelmente benzocondensado com um a-nel carbocíclico ou heterocíclico, preferivelmente com um anel de 5 ou 6 membros com 0 ou 1 a 3 átomos de heteroátomos do anel do grupo N, O e S e em que 0 anel básico ou o sistema policíclico é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, ciano, tio, nitro, hidróxi, carbóxi, (Ci-C6)alquila, (Ci-C6)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(CrC4)alquila, (C2-Ceíalquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, (C1-C6)alcóxi, (C2-C6)alquenilóxi, (C2-C6)alquinilóxi, (Ci-Cejhaloalcóxi, (C-|-C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (CrCeJalquiltio, (C2-C6)alqueniltio, (C2-C6)alquiniltio, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalcóxi, [(Ci-C8)alcoxi]-carbonila, [(Cr C6)haloalcoxi]-carbonila e oxo ou R1 representa um radical heterociclila saturado, parcialmente in-saturado ou heteroaromático com 3 a 9 átomos do anel, preferivelmente com 5 ou 6 átomos do anel, que contém 1 a 4 heteroátomos, preferivelmente 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, eventualmente também condensado, preferivelmente benzocondensado com um anel carbocíclico ou hete-rocíclico, preferivelmente com um anel de 5 ou 6 membros com 0 ou 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e que é não substituído no anel ou no sistema policíclico ou é substituído por um ou mais radicais do grupo ha-logênio, ciano, tio, nitro, hidróxi, carbóxi, (Ci-C6)alquila, (CrCejhaloalquila, (CrC4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, (Ci-C6)alcóxi, (C2-C6)alquenilóxi, (C2-C6)alquinilóxi, (Ci-C6)haloalcóxi, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (Ci-C6)alquiltio, (C2-C6)alqueniltio, (C2-C6)alquiniltio, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalcóxi, [(Ci-CsJalcoxiJ-carbonila, [(Ci-C6)haloalcoxi]-carbonila e oxo.
Mais preferidos, nesse caso, são também compostos (I) ou seus sais, nos quais R1 representa H, (Ci-Ci8)alquila, (C2-Ci8)alquenila, (C2-C-isjalquinila, (C3-Cg)cicloalquila, (Cs-Cgjcicloalquenila, (C5-Cg)cicloalquinila ou fenila, em que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, ciano, tio, nitro, hidróxi, (Ci-C8)alquila, (Ci-C8)haloalquila, (CrC4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)haloalquenila, (C2-C8)alquinila, (C2-C8)haloalquinila, os 7 radicais mencionados por último somente no caso de radicais básicos cíclicos, (Ci-C8)alcóxi, (C2-C8)alquenilóxi, (C2-Cs)alquinilóxi, (Ci-Cejhaloalcóxi, (C1 -C4)alcoxi-(Ci -C4)alcóxi, (Ci-C8)alquiltio, (C2- C8)alqueniltio, (C2-C8)alquiniltio, radicais das fórmulas -NR*R”, -CO-NR*R** e -O-CO-NRR**, em que cada um dos radicais R* e R** nas 3 fórmulas mencionadas por último, independente um do outro, representa H, (Ci-C8)alquila, (C2-C8)alquenila, (C2-C8)alquinila, benzila, benzila substituída, fenila ou fenila substituída ou juntos com o átomo de N, representam um heterociclo de 3 a 8 membros, o qual, adicionalmente ao átomo de N, pode conter mais um ou dois heteroátomos do anel do grupo N, O e S e o qual é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo (Ci-C4)alquila e (Ci-C4)haloalquila e [(Ci-C8)alcoxi]carbonila, [(Ci-C8)alcoxi]-tiocarbonila, [(C2-C8)alqueniloxi]-carbonila, [(C2-C8)alquiniloxi]-carbonila, [(Ci-C8)-alquiltio]-carbonila, [(C2-C8)alqueniltio]-carbonila, [(C2-C8)alquiniltio]-carbonila, (C1-C8)alcanoila, [(C2-C8)alquenil]-carbonila, [(C2-C8)alquinil]-carbonila, (C1-C^alquilimino, (Ci-C4)alcoxiimino, [(Ci-C8)-alquil]-carbonilamino, [(C2-C8)alquenil]-carbonilamino, [(C2-C8)alquinil]-carbonilamino, [(Ci-C8)alcoxi]-carbonilamino, [(C2-C8)alqueniloxi]-carbonilamino, [(C2-C8)alquiniloxi]-carbonilamino, [(Ci-C8)alquilamino]-carbonilamino, [(Ci-C6)alquil]-carbonilóxi, [(C2-C8)alquenil]-carbonilóxi, [(C2-C6)alquinil]-carbonilóxi, [(Ci-C8)alcoxi]-carbonilóxi, [(C2-C8)alqueniloxi]-carbonilóxi, [(C2-C8)alquiniloxi]-carbonilóxi, (Ci-C8)alquilsilfinila e (Ci-C8)alquilsilfonila, em que cada um dos 27 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, N02, (CrC4)alcóxi e fenila eventualmente substituída e fenila, fenil(Ci-C6)alcóxi, fenil-[(Ci-C8)alcoxi]-carbonila, fenóxi, fenoxi-(Ci-C8)alcóxi, fenoxi-[(Ci-C6)alcoxi]-carbonila, fenoxicarbonila, fenil-carbonilóxi, fenilcarbonilamino, fenil-[(Ci-C6)alquil]-carbonilamino, fenil-[(Ci-C8)alquil]-carbonilóxi, (C3-C7)cicloalquila e (C3-C7)cicloalcóxi, em que cada um dos 13 radicais mencionados por último é não substituído no anel ou é substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)haloalcóxi e nitro e radicais das fórmulas -SÍR3, -O-SiR'3, (R')3Si-(Ci-C6)-alcóxi, -C0-0-NR'2i -0-N=CR'2, -N=CR'2, -0-NR'2i -CH(OR')2 e -0-(CH2)m-CH(0R')2, nas quais cada um dos radicais R', independente um do outro, representa H, (Ci-C4)alquila ou fenila, a qual é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)haloalcóxi e nitro ou é substituído em duas posições adjacentes por uma ponte (C2-C6)alquileno e m representa um número inteiro de 0 a 6 e radicais da fórmula R"0-CHR"'CH(0R")-(CrC6)alcóxi, na qual cada um dos radicais R", independente um do outro, representaΉ ou (CrC4)alquila ou juntos, um grupo (CrC6)alquileno e R"' representa H ou (Ci-C^alquila.
Mais preferidos, nesse caso, são também compostos (I) ou seus sais, nos quais R1 representa H, (Ci-Ci2)alquila, (C2-Ci2)alquenila, (C2-Ci2)alquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C5-C6)cicloalquenila, (C5-C6)cicloalquinila ou fenila, em que os 7 radicais mencionados por último são não substituídos ou substituídos por um ou mais radicais do grupo halogênio, ciano, tio, nitro, hidróxi, também carbóxi, (CrCejalquila, (Ci-C6)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, os 7 mencionados por último, somente no caso de radicais básicos cíclicos, (Ci-C6)alcóxi, (C2-C6)alquenilóxi, (C2-C6)alquinilóxi, (Ci-C6)haloalcóxi, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (Ci-Cejalquiltio, (C2-C6)alqueniltio, (C2-C6)alquiniltio, radicais da fórmula -NR R**, -CO-NR R** e -0-C0-NR*R~„ em que cada um dos radicais R* e R** nas 3 fórmulas mencionadas por último, independente um do outro, representa H, (Ci-C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, benzila, fenila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, (CrC4)alquila, (Cr C4)haloalquila e (Ci-C4)alcóxi ou juntos com o átomo de N, representam um radical piperidina, piperazina, pirrolidina, pirazolidina, piperazolidina ou mor-folina, o qual é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo (C-i-C4)alquila e (Ci-C4)haloalquila e [(Ci-C4)alcoxi]-carbonila, [(Ci-C4)alquil]-carbonilamino, [(Cr C4)alcoxi]-carbonilamino, [(Ci-C4)alquilamino]-carbonilamino, [(C1 -C4)aIquiI]-carbonilóxi, [(Ci-C4)alcoxi]-carbonilóxi e (Ci-C4)alquilsulfonila, em que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, N02, (CrC4)alcóxi e fenila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, (CrC4)haloalquila, (Ci-C4)haloalcóxi e nitro e fenila, fenil-(Ci-C4)alcóxi, fenil-[(Ci-C4)alcoxi]-carbonila, fenóxi, fenoxi-(Ci-C4)alcóxi, fenoxi-[(Ci-C4)alcoxi]-carbonila, fenoxicarbonila, fenil-carbonilóxi, também fenoxicarbonilóxi, também fenil-[Ci-C6)alcoxi]-carbonilóxi, fenilcarbonilamino, fenil-[(Ci-C4)alquil]-carbonilamino, fenil-[(Ci-C4)alquil]-carbonilóxi, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalcóxi, também (C3-C6)cicloalcoxi-carbonila, também (C3-C6)cicloalquil-carbonilóxi, também (C3-C6)cicloalcoxi-carbonilóxi, também (C3-C6)cicloalquil-[(Ci-Ce)alquil]-carbonilóxi e também (C3-C6)cicloalquil-[(Ci-C6)alcoxi]-carbonilóxi, em que cada um dos 20 radicais mencionados por último é não substituído no anel ou é substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (CrC^alquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)haloalcóxi e nitro e radicais das fórmulas -CO-0-NR'2, -0-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 e -0-(CH2)m-CH(OR')2, nas quais cada um dos radicais R', independente um do outro, representa H, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, (Cr C4)haloalquila, (Ci-C4)haloalcóxi e nitro ou é substituído em duas posições adjacentes por uma ponte (C2-C6)alquileno e m representa um número inteiro de 0 a 6 e radicais da fórmula R"0-CHR"'CH(OR")-(Ci-C6)-alcóxi, na qual cada um dos radicais R", independente um do outro, representa H ou (Cr C4)alquila ou juntos, representam um gurpo (Ci-C4)alquileno e R'" representa H ou (Ci-C2)alquila e também radicais da fórmula Het1, na qual Het1, em cada caso independente um do outro, representa um radical heterociclila saturado, par-cialmente insaturado ou heteroaromático com 5 ou 6 átomos do anel, em que o respectivo radical heterocíclico contém 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e eventualmente também é condensado, preferivelmente benzocondensado com um anel carbocíclico ou heterocíclico, preferivelmen- te com um anel de 5 ou 6 membros com 0 ou 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e é não substituído no anel ou no sistema policíclico ou é substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, hidróxi, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalquila e (Ci-C4)haloalcóxi.
Mais preferidos, nesse caso, são também compostos (I) ou seus sais, nos quais R1 representa H, (Ci-Ci2)alquila, (C2-Ci2)alquenila, (C2-C12)alquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C5-C6)cicloalquenila, (C5-C6)cicloalquinila ou fenila, em que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, cia-no, tio, nitro, hidróxi, (Ci-C6)alquila, (CrCejhaloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, os 7 radicais mencionados por último somente no caso de radicais básicos cíclicos, (Ci-C6)alcóxi, (C2-C6)alquenilóxi, (C2-C6)alquinilóxi, (Ci-C6)haloalcóxi, (CrC^alcoxi-íCrC^alcóxi, (Ci-C6)alquiltio, (C2-C6)alqueniltio, (C2-C6)alquiniltio, radicais das fórmulas -NR*R**, -CO-NRR** e -O-CO-NRR **, em que cada um dos radicais R* e R** nas 3 fórmulas mencionadas por último, independente um do outro, representa H, (Ci-C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, benzila, fenila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila e (Ci-C4)alcóxi ou juntos com o átomo de N, representam um radical piperidina, piperazina, pirrolidina, pirazolidina, piperazolidina ou mor-folina, o qual é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo (CrC4)alquila e (Ci-C4)haloalquila e [(CrC^alcoxij-carbonila, [(Ci-C4)alquil]-carbonilamino, [(C1-C4)alcoxi]-carbonilamino, [(CrC^alquilaminoj-carbonilamino, [(C1 -C4)alquiI]-carbonilóxi, [(Ci-C4)alcoxi]-carbonilóxi e (Ci-C4)alquilsulfonila, em que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, NO2, (Ci-C4)alcóxi e fenila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)alquila, (CrC4)alcóxi, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)haloalcóxi e nitro e fenila, fenil-(Ci-C4)alcóxi, fenil-[(Ci-C4)alcoxi]-carbonila, fenóxi, fenoxi-(Ci-C4)alcóxi, fenoxi-[(Ci-C4)alcoxi]-carbonila, fenoxicarbonila, fenil-carbonilóxi, fenilcarbonilamino, fenil-[(CrC4)alquil]-carbonilamino, fenil-[(Ci-C4)alquil]-carbonilóxi, (C3-C6)cicloalquila e (C3-C6)cicloalcóxi, em que cada um dos 13 radicais mencionados por último é não substituído no anel ou é substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)alquila, (CrC4)alcóxi, (Ci-C4)haloalquila, (CrC4)haloalcóxi e nitro e radicais das fórmulas -C0-0-NR'2i -0-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2l -CH(OR')2 e -0-(CH2)m-CH(0R')2, nas quais cada um dos radicais R\ independente um do outro, representa H, (Ci-C4)alquila ou fenila, a qual é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, (CrC^haloalquila, (Ci-C4)haloalcóxi e nitro ou em duas posições adjacentes por uma ponte (C2-Ce)alquileno e m representa um número inteiro de 0 a 6 e radicais da fórmula R"0-CHR'"CH(0R")-(Ci-C6)-alcóxi, na qual cada um dos radicais R", independente um do outro, representa H ou (Cr C4)alquila ou juntos, representam um grupo (Ci-C4)alquileno e R'" representa H ou (Ci-C2)alquila.
Mais preferidos, nesse caso, são também compostos (I) ou seus sais e seu uso, nos quais R1 representa H, (C-i-Csjalquila, (C2-C6)alquenila, (C2- Cejalquinila ou (C3-C6)cicloalquila, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais raicais do grupo halogênio, (Cr C6)alquila, a última apenas substituinte no caso de radicais básicos cíclicos, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio, (C3-C6)cicloalquila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio e (Ci-C4)alquila e fenila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, (CrC4)alquila, (CrC4)alcóxi e (CrC4)haloalquila.
Particularmente preferidos, nesse caso, são também compostos (I) ou seus sais, nos quais R1 representa H, (Ci-C4)alquila, (C2-C4)alquenila ou (C2- C4)alquinila, em que cada um dos 3 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (C1-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio, ciclopropila, ciclobutila, em que cada um dos dois radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio e (Ci-C4)alquila e fenila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, (C1-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi e (Ci-C4)haloalquila.
Mais preferivelmente R1 representa também um radical policíclico à base de (C2-Cg)cicloalquila, (C5-Cg)cicloalquenila, (C5-Cg)cicloalquinila ou fenila, em que o anel básico é condensado, preferivelmente benzocondensado com um a-nel carbocíclico ou heterocíclico, preferivelmente com um anel de 5 ou 6 membros co 0 ou 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e em que o anel básico ou o sistema policíclico é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, ciano, nitro, (CrCe)alquila, (C1-C6)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (Ci-C4)alcóxi, (C-i-C4)haloalcóxi, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalcóxi, [(CrC4)alcoxi]-carbonila, e [(Ci-C4)haloalcoxi]-carbonila. São preferidos também os compostos (I) ou seus sais, nos quais R1 representa um radical heterociclila saturado, parcialmente in-saturado ou heteroaromático com 3 a 9 átomos do anel, preferivelmente com 5 ou 6 átomos do anel, que contém 1 a 4 heteroátoos, preferivelmente 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, ciano, tio, nitro, hidróxi, (C1-C6)alquila, (CrC6)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, (CrC6)alcóxi, (C2-C6)alquenilóxi, (C2-C6)alquinilóxi, (Ci-C6)haloalcóxi, (Ci-C4)alcoxi-(Ci- C4)alcóxi, (CrC6)alquiltio, (C2-C6)alqueniltio, (C2-C6)alquiniltio, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalcóxi, [(Ci-C8)alcoxi]-carbonila, [(Ci-C6)haloalcoxi]-carbonila e oxo. São preferidos também os compostos (I) ou seus sais, nos quais R1 representa um radical da fórmula SiRaRbRc, -NRaRb ou -N=CRcRd, preferivelmente da fórmula -NRaRb ou -N=CRcRd, em que nas 5 fórmulas mencionadas por último, cada um dos radicais Ra, Rb, Rc e Rd, independente um do outro, representa hidrogênio, (Ci-C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, benzila, benzila substituída, fenila ou fenila substituída ou Ra e Rb, juntos com o átomo de N, representam um heterociclo de 3 a 8 membros, o qual, adicionalmente ao átomo de N, pode conter mais um ou dois heteroátomos do anel do grupo N, O e S e o qual é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo (Ci-C4)alquila e (Ci-C4)haloalquila ou Rc e Rd juntos com o átomo de carbono, representam um radical carbocíclico ou um radical heterocíclico de 3 a 8 membros, o qual pode conter 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, em que o radical carbocíclico ou heterocíclico é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo (Ci-C4)alquila e (Ci-C4)haloalquila.
Particularmente prefridos são também os compostos (I) ou seus sais, nos quais R1 representa H, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, s-butila, i-butila, t-butila, alila, propargila (prop-2-in-1-ila), but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 2-cloroprop-2-en-1 -ila, 3-fenilprop-2-in-1-ila, 3,3-dicloroprop-2-en-1-ila, 3,3-dicloro-2-fluorprop-2-en-1-ila, metilprop-2-in-1-ila, 2-metilprop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 4-clorobut-2-in- 1-ila, 3-metilbut-2-en-1-ila, 3-metilbut-1-en-1-ila, 1- (2E)-1-metilbut-2-en-1-ila, (E)-pent-3-en-2-ila ou (Z)-pent-3-en-2-ila, fenila, 2-carboxifenila, 2-clorofenila, 3-clorofenila, 4-clorofenila, 2-fluorfenila, 3-fluorfenila, 4-fluorfenila, 3-metoxifenila, 4-metoxifenila, 2-metoxifenila, 3-metoxifenila, 4-metoxifenila, benzila, 2-feniletila, 1-feniletila, (4-clorofenil)metila [isto ,. = CH2(4-CI-Ph)], (4-fluorfenil)metila [isto é, CH2(4-F-Ph)], (4-metoxifenil)-metila [isto é, CH2(4-OMe-Ph)], 2-metoxietila, 2,2,2- trifluoretila, 1,1,1-trifluorprop-2-ila, 2,2-difluoretila, 1,3-difluorprop-2-ila, 2,3-dimetoxipropila, 2,3-dimetoxiprop-2-ila, 2,2-dimetoxi-et-2-ila, 2-(2,2,2-trifloretoxi)-etila, 2-fluoretila, 2-cloroetila, 2-bromoetila, 2-iodoetila, 2,2,3,3,3-pentafluorpropila, 1-hidroxi-prop-2-ila, 2-hidroxi-prop-2-ila, 2-hidroxi-prop-1-ila, 3-hidroxi-propila, 3-hidroxi-prop-2-ila, (2-metoxietoxi)metila; 2-(2-metoxietoxi)etila; (2-etoxietoxi)metila; 2-(2-etoxietoxi)etila, acetoxi)metila, (propanoiloxi)metila, (2-metilpropanoiloxi)metila, (2,2-dimetilpropanoiloxi)metila, 1-(acetoxi)etila, 2-(acetoxi)etila, 2-(propanoiloxi)etila, 1-(propanoiloxi)etila, 1-(2-metilpropanoiloxi)et-1-ila, 2-(2-metilpropanoiloxi)et-1-ila, 2-(2,2-dimetilpropanoiloxi)etila [isto é, 1-(t-butilcarboniloxi)etila], 2-(2,2-dimetilpropanoiloxi)etila; 1 -(2,2-dimetilpropanoiloxi)-2-metilprop-1 -ila, 1 -(t-butilcarboniloxi)- 2-metilprop-1-ila, (metoxicarbonil)-metila, (etoxicarbonil)-metila, (n- propoxicarbonil)-metila, (i-propoxicarbonil)-metila, (n-butoxicarbonil)-metila, (s-butoxicarbonil)-metila, (i-butoxicarbonil)-metila, (t-butoxicarbonil)-metila, 1-(metoxicarbonil)etila, 2-(metoxicarbonil)-etila, 1-(etoxicarbonil)-etila, 2-(etoxicarbonil)etila, 1-(n-propoxicarbonil)-etila, 2-(n-propoxicarbonil)-etila, 1-(i-propoxicarbonil)etila, 2-(i-propoxicarbonil)-etila, 1-(n-butoxicarbonil)-etila, 2-(n-butoxicarbonil)-etila, 1-(s-butoxicarbonil)-etila, 2-(s-butoxicarbonil)-etila, 1-(i-butoxicarbonil)-etila, 2-(i-butoxicarbonil)-etila, 1-(t-butoxicarbonil)-etila, 2-(t-butoxicarbonil)-etila, (metoxicarboniloxi)-metila, (etoxicarboniloxi)-metila, (n- propoxicarboniloxi)-metila, (i-propoxicarboniloxi)-metila, (n-butoxicarboniloxi)-metila, (s-butoxicarboniloxi)-metila, (i-butoxicarboniloxi)-metila, (t-butoxicarboniloxi)-metila, 1 -(metoxicarboniloxi)-etila, 2-(metoxicarboniloxi)-etila, 1-(etoxicarboniloxi)-etila, 2-(etoxicarboniloxi)-etila, 1-(n-propoxicarboniloxi)-etila, 2-(n-propoxicarboniloxi)-etila, 1 -(i- propoxicarboniloxi)-etila, 2-(i-propoxicarboniloxi)-etila, 1 -(n-butoxicarboniloxi)-etila, 2-(n-butoxicarboniloxi)-etila, 1-(s-butoxicarboniloxi)-etila, 2-(s-butoxicarboniloxi)-etila, 1 -(i-butoxicarboniloxi)-etila, 2-(i-butoxicarboniloxi)- etila, 1-(t-butoxicarboniloxi)-etila, 2-(t-butoxicarboniloxi)-etila, (ciclohexoxicar-boniloxi)-metila, 1 -(ciclohexoxicarboniloxi)-et-l -ila, 2-(ciclohexoxicarboniloxi)-et-1-ila (acetil)metila, 1-(acetil)etila, 2-(acetil)etila, 1-(acetil)propila, 2-(acetil)propila, 3-(acetil)propila, (propanoil)metila, 1-(propanoil)etila, 2-(propanoil)etila, 1-(propanoil)propila, 2-(propanoil)propila, 3-(propanoil)propila, 1 -(propanoil)-2-metilpropila, 2-(etilidenamino-oxi)-etila, 2-(prop-2-ilidenamino-oxi)-etila, 2-(but- 2-ilidenamino-oxi)-etila, 2-(pent-3-ilidenamino-oxi)-etila, (N,N-dimetilamino)-metila, 2-(N,N-dimetilamino)-et-1-ila, 1-(N,N-dimetilamino)-et-1-ila, 2-(N,N-dietilamino)-et-1-ila, 1-(N,N-dietilamino)-et-1-ila, (N,N-dietilamino)-metila, (N,N-dimetilaminocarbonil)metila, 1-(N,N-dimetilaminocarbonil)etila, 2-(N,N-dimetilaminocarbonil)etila, (N,N- dietilaminocarbonil)metila, 1-(N,N-dietilaminocarbonil)etila, 2-(N,N- dietilaminocarbonil)etila, 1-(dimetilamino)-prop-2-ila [isto é, 2-(dimetilamino)-1-metil-etila], 1 -(dietilamino)-prop-2-ila, trimetilsililmetila, 1 -(trimetilsilil)etila, 2-(trimetilsilil)etila, trietilsilil-metila, 1 -(trietilsilil)etila, 2-(trietilsilil)etila, ciclopropila, ciclopropilmetiia, 1-ciclopropiletila, 2-ciclopropiletila, (1 -metilciclopropil)-metila, 1 -(1 -metilciclopropil)-etila, 2-(1 -metilciclopropil)-etila, (2,2-diclorociclopropil)-metila, 1-(2,2-diclorociclopropil)-etila, 2-(2,2-diclorociclopropil)-etila, (2,2-dimetilciclopropil)-metila, 1 -(2,2- dimetilciclopropil)-etila, 2-(2,2-dimetilciclopropil)-etila, ciclobutilmetila, ciclo-pentilmetila, ciclohexilmetila ou pirid-2-ila, pirid-3-ila, pirid-4-il, 2-cloropirid-3-ila, 3-cloropirid-2-ila, tien-2-ila, tien-3-ila, 2-clortien-3-ila, 3-clortien-2-ila, 4-clortien-2-ila, (1 -etil-5-metil-1 H-pirazol-4-il)-metila, 1 -(1 -etil l-3-meti II-1 H-pirazol-4-il)-etilla, 2-(1-etill-3-metill-1 H-pirazol-4-il)-etila, tetra-hidrofuran-2-ila, tetra-hidrofuran-3-ila, tetra-hidrofuran-2-il-metila, tetra-hidrofuran-3-il-metila, (5-metil-2-oxo-1,3-dioxol-4-il)metila; oxetan-3-ila, (oxetan-3-il)metila, (oxetan-2-il)metila, (1,3-dioxolan-2-il)metila, (1,3-dioxolan-4-il)metila, 5-metil-2-oxo-1,3-dioxolan-4-il)metila, (morfolin-4-il)metila; 1-(morfolin-4-il)etila, 2-(morfolin-4-il)etila, 2,3-dihidro-1H-inden-2-ila, dihidro-1 H-inden-3-ila, dihidro-1 H-inden-4-ila, dihidro-1H-inden-5-ila 1H-lnden-2-ila, 1H-lnden-3-ila, 1H-lnden-4-ila, 1H-lnden-5-ila, 1H-lnden-6-ila ou 1H-lnden-7-ila.
De modo muito particular são preferidos, nesse caso, os compostos (I) e seus sais, nos quais R1 representa H, metila, etila, n-propila, i-propila, fenila, benzila, CH2(4-CI-Ph), isto é, (4-clorofenil)-metila, CH2(4-F-Ph), isto é, (4-fluorfenil)-metila, CH2(4-OMe-Ph), isto é, (4-metoxifenil)-metila, 2-metoxietila, tetra-hidrofuran-2-il-metila, 2-(dimetilamino)etila, oxetan-3-ila (3-metiloxetan-3-il)metila, 2,2,2-trifluoretila, 2,2-difluoretila, 2-fluoretila, 2,2,3,3,3-pentafluorpropila, ciclopropilmetila, 1-ciclopropil-etila, (1-metil-ciclopropil)-metila, (2,2-diclorociclopropil)-metila, (2,2-dimetil-ciclopropil)-metila, alila, propargila (prop-2-in-1-ila), 2-cloroprop-2-en-1-ila, 3-fenilprop-2-in-1-ila, 3,3-diclorprop-2-en-1-ila, 3,3-dicloro-2-fluor-prop-2-en-1-ila, metilprop-2-in-1-ila, 2-metilprop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 4-cloro-but-2-in-1-ila, 3-metil-but-2-en-1-ila, 3-metil-but-1-en-1-ila, 1-(2E)- 1-metilbut-2-en-1-ila, (E)-pent-3-en-2-ila ou (Z)-pent-3-en-2-ila, ciclobutilmeti-la, ciclopentilmetila, ciclohexilmetila ou 1 -etil-5-metil-1 H-pirazol-4-ilmetila, isto é, (1-etil-5-metil-1 H-pirazol-4-il)metila. São preferidos também os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R2 representa hidrogênio, halogênio ou (Ci-C4)alquila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, tal como flúor ou cloro, preferivelmente hidrogênio ou (Ci-C^alquila, especialmente hidrogênio, metila ou etila, de modo muito particularmente preferido, hidrogênio ou metila. São preferidos, também, os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R3 representa hidrogênio, halogênio ou (CrC^alquila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, tal como flúor ou cloro, preferivelmente hidrogênio ou (CrC^alquila, especialmente hidrogênio, metila ou etila, de modo muito particularmente preferido, hidrogênio. São preferidos, também, os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R2 representa hidrogênio e R3 representa hidrogênio. São preferidos, também, os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R2 e R3 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam (C3-C6)cicloalquila ou (Cs-Cejcicloalquenila, preferivelmente (C3-C6)cicloalquila, em que cada um dos 3 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio e (Ci-C4)alquila.
Preferivelmente, nesse caso, R2 e R3, juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam ciclopropila, ciclobutila, ciclo-pentila ou ciclohexila, especialmente ciclopropila, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do halogênio e metila, preferivelmente flúor, cloro e metila. São preferidos, também, os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R4 representa hidrogênio, halogênio, ciano, (Ci-C4)alquila, (C2-C4)alquenila ou (C2-C4)alquinila, em que cada um dos três radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e hidróxi, preferivelmente é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, tal como flúor e cloro ou (C3-C6)cicloalquila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (Ci-C4)alquila ou fenila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, nitro, (Ci-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalcóxi, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio, [(Ci-C4)alcoxi]-carbonila e [(Ci-C4)haloalcoxi]-carbonila ou (CrC4)alcanoila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor e cloro, cia-no, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalcóxi e (Ci-C2)alcoxi-(CrC2)alcóxi, preferivelmente formila ou [(Ci-C4)alcoxi]-carbonila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor e cloro ou [(C3-C6)cicloalcoxi]-carbonila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (Cr C4)alquila.
Mais preferidos são também os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R4 representa hidrogênio, halogênio, tal como flúor ou cloro, cia-no, (CrC4)alquila, que é eventualmente substituída por hidróxi [= (Cr C4)hidroxialquila], (CrC4)haloalquila, ciclopropila ou ciclobutila, em que cada um dos dois radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor e cloro e (Ci-C4)alquila ou fenila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (C-i-C4)alcóxi e (CrC^alquiltio ou (Ci-C4)alcanoila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor e cloro, preferivelmente formila ou [(CVC^alcoxiJ-carbonila ou [(Ci-C4)haloalcóxi]-carbonila, preferivelmente R4 representa hidrogênio, halogênio, tal como flúor ou cloro, cia-no, metila, etila, n-propila, i-propila, CH2CI, CHCI2, CCI3, CH2F, CHF2, CF3 ou formila.
Mais preferivelmente, R4 é hidrogênio, flúor, cloro, metila, etila, n-propila, i-propila, CH2CI, CHCI2i CCI3, CH2F, CHF2, CF3i especialmente metila. São preferidos também os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R5 representa fenila, que é não sosbs ou preferivelmente substituída e inclusive substituintes, apresenta 6 a 24 átomos de carbono, especialmente 6 a 20 átomos de carbono ou representa um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros com 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, que é não substituído ou substituído e inclusive substituintes, apresenta 1 a 24 átomos de carbono, especialmente 1 a 20 átomos de carbono.
Mais preferidos são também os compostos da fórmula (I) ou seus sais e suas aplicações, nos quais R5 representa um radical fenila ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros com 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, em que o radical fenila ou o radical heterocíclico é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo nos radicais (a) halogênio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano e carbamoila, (b) (Ci-C6)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, (C1-C6)alcóxi, (Ci-Cejalqueniióxi e (CrCeJalquinilóxi, em que cada um dos 6 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C6)haloalcóxi, (C1-C4)alquiltio, mono- e di-[(Ci-C4)alquil]-amino, hidróxi, carbóxi, [(Ci-C4)alcoxi]-carbonila, [(Ci-C4)haloalcoxi]-carbonila, mono- e di-[(C1-C4)alquil]-aminocarbonila e ciano, (c) (Ci-C6)alquiltio, [(Ci-C6)alcoxi]-carbonila, [(Ci-C6)haloalcoxi]-carbonila, (Ci-C6)alcanoila, (Ci-C6)haloalcanoila, mono- e di-[(Ci-C4)alquil]-aminocarbonila, mono- e di-[(Ci-C6)acil]-amino, mono- e di-[(C-i-C4)alquil]-amino, N-[(Ci-C6)acil]-N-[(Ci-C6)alquil]-amino, (Ci-C6)alquilsulfinila, (C1-C6)haloalquilsulfinila, (Ci-C6)alquilsulfonila, (Ci-C6)haloalquilsulfonila, (C1-Cejalquilsulfinilóxi, (Ci-C6)haloalquilsulfonilóxi, (CrCeJalquilsulfonilóxi, (C-i-C6)haloalquilsulfonilóxi, (Ci-C6)alquilsulfato, (Ci-C6)haloalquilsulfato e (d) (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquilóxi, fenila e fenóxi, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC^alquila, (Ci-C4)haloalquila, (CrC^alcóxi, (Ci-C6)haloalcóxi e (CrC4)alquiltio e em que dois substituintes adjacentes podem formar um anel condensado de 5 ou 6 membros, o qual é carbocíclico ou pode conter ainda 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)alquila, (Cr C4)haloalquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C6)haloalcóxi e (Ci-C4)alquiltio.
De modo mais preferido, nesse caso, R5 representa fenila, que é não substituída ou preferivelmente substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo nos radicais (a) halogênio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano e carbamoila, (b) (Ci-C6)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)alquinila, (Ci-C6)alcóxi, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Cr C4)alcóxi, (CrC6)haloalcóxi, (Ci-C4)alquiltio, hidróxi, carbóxi, [(CrC4)alcoxi]-carbonila e ciano, (c) (CrC6)alquiltio, [(CrC6)alcoxi]-carbonila, [(Ci-C6)haloalcoxij-carbonila, (CrCeJalcanoila, (Ci-C6)haloalcanoila, mono- e di-[(Ci-C4)alquil]-aminocarbonila, mono- e di-[(Ci-Ce)acil]-amino, mono- e di-[(Ci-C4)alquil]-amino, N-[(Ci-C6)acil]-N-[(CrC6)alquil]-amino, (CrC6)alquilsulfinila, (C-r Cejhaloalquilsulfinila, (Ci-C6)alquilsulfonila, (Ci-C6)haloalquilsulfonila, (C-i-C6)alquilsulfinilóxi, (Ci-C6)haloalquilsulfonilóxi e (CrCejhaloalquilsulfonilóxi e (d) (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquilóxi, fenila e fenóxi, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila, (CrC4)haloalquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C6)haloalcóxi e (Ci-C4)alquiltio, em que dois substituintes adjacentes podem formar um anel condensado de 5 ou 6 membros, o qual é carbocíclico ou ainda pode conter 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (CrC4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C6)haloalcóxi e (Ci-C4)alquiltio ou R5 representa um radical heteroaromátíco de 5 ou 6 membros com 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em (a) halogênio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano e carbamoila, (b) (Ci-C6)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-Ce)alquinila e (Ci- Ce)alcóxi, em que cada um dos 6 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)alcóxi, (CrC6)haloalcóxi, (Ci-C4)alquiltio, mono- e di-[(Ci-C4)alquil]-amino, hidróxi, carbóxi, [(Ci-C4)alcoxi]-carbonila e ciano, (c) (Ci-C6)alquiltio, [(Ci-C6)alcoxi]-carbonila, [(Ci-Ce)haloalcoxi]-carbonila, (CrC6)alcanoila, (Ci-C6)haloalcanoila, mono- e di-[(Ci-C4)alquil]-aminocarbonila, mono- e di-[(C1-C6)acil]-amino, mono- e di-[(Ci-C4)alquil]-amino, N-KCi-Cejacilj-N-KCrCejalquilJ-amino, (Ci-C6)alquilsulfinila, (Ci-C6)haloalquilsulfinila, (Ci-C6)alquilsulfonila, (Ci-C6)-haloalquilsulfonila, (Ci-C6)alquilsulfinilóxi, (C1-C6)alquilsulfonilóxi e (Ci-C6)haloalquilsulfonilóxi e (d) (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquilóxi, fenila e fenóxi, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila, (CrC^haloalquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C6)haloalcóxi e (CrC^alquiltio, em que dois substituintes adjacentes podem formar um anel condensado de 5 ou 6 membros, o qual é carbocíclico ou ainda pode conter 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (CrC^alcóxi, (CrCejhaloalcóxi e (Ci-C4)alquiltio.
Mais preferidos são também os compostos da fórmula (I) ou seus sais e suas aplicações, nos quais R5 representa fenila, que é não substituída ou é preferivelmente substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, amino, nitro, car-bóxi, ciano, carbamoila, (Ci-C6)-alquila, também (C2-C4)alquenila, também (C2-C4)alquinila, (Ci-C6)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (Cr C4)alquiltio-(Ci-C4)alquila, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]-amino-(Ci-C4)alquila, hidroxi-(Ci-C4)alquila, carboxi-(Ci-C4)alquila, ciano-(Ci-C4)alquila, (Cr Ce)alcóxi, que também pode ser eventualmente halogenado [= (Ci-Ce)-haloalcóxi)], (Ci-C4)alcoxi-(CrC4)alcóxi, (Ci-C6)alquiltio, [(Ci-C6)-alcoxiJ-carbonila, [(Ci-C6)haloalcoxi]-carbonila, (Ci-C6)alcanoila, (Cr C6)haloalcanoila, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]-aminocarbonila, mono- e di-[(Ci-C6)acil]-amino, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]-amino, N-[(Ci-C6)-acil]-N-[(Ci-C6)-alquil]amino, (Ci-C6)-alquilsulfinila, (Ci-C6)haloalquilsulfinila, (Cr C6)alquilsulfonila, (Ci-C6)-haloalquilsulfonila, também (CrC^alquilsulfonilóxi, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquilóxi, fenila e fenóxi, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila e (Ci-C4)haloalquila e em que dois substituintes adjacentes podem formar um anel condensado de 5 ou 6 membros, o qual é carbocíclico ou ainda pode conter 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio e (Ci-C6)alquila ou R5 representa um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros com 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, carbamoila, (CrCej-alquila, também (C2-C4)alquenila, também (C2-C4)alquinila, (Ci-C6)-haloalquila, (Ci-C4)-alcoxi-(Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-alquiltio-(Ci-C4)-alquila, mono- e di-^CrC^-alquilj-amino-ÍCrGO-alquila, hidroxi-(Ci-C4)alquila, carboxi-(Ci-C4)alquila, ciano-ÍCrC^alquila, (Ci-C6)alcóxi, que eventualmente também pode ser halogenado [= (Ci-C6)-haloalcóxi)], (Cr C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, ((VC^alquiltio, [(CrC6)-alcoxi]-carbonila, [((V C6)haloalcoxi]-carbonila, (Ci-C6)alcanoila, (Ci-C6)haloalcanoila, mono- e di-[(CrC4)-alquil]-aminocarbonila, mono- e di-[(Ci-C6)acil]-amino, mono- e di-[(CrC4)-alquil]-amino, N-[(Ci-C6)-acil]-N-[(Ci-C6)-alquil]amino, (Ci-C6)-alquilsulfinila, (C1-C6)haloalquilsulfinila, (C1-C6)alquilsulfonila, (CrCe)- haloalquilsulfonila, também (Ci-C4)alquilsulfonilóxi, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquilóxi, fenila e fenóxi, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila e (Ci-C4)haloalquila e em que dois substituintes adjacentes podem formar um anel condensado de 5 ou 6 membros, o qual é carbocíclico ou pode conter ainda 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio e (Ci-C6)alquila.
Mais preferidos, nesse caso, são também os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R5 representa fenila, que é não substituída ou é preferivelmente substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hi-dróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alquiltio-(Ci-C4)alquila, hidroxi-(Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio-(Ci-C4)alquila, hidroxi-(Ci-C4)alquila, (Cr C4)alcóxi, que eventualmente também pode ser halogenado [=(Cr C4)haloalcóxi], (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (CrC4)alquiltio, [(Ci-C4)alcoxij-carbonila, [(Ci-C6)haloalcoxi]-carbonila, (CrC4)alquilsulfinila, (Ci-C4)haloalquilsulfinila, (Ci-C4)alquilsulfonila, (Ci-C4)haloalquilsulfonila, (C3-Cejcicloalquila, (C3-C6)cicloalquilóxi, fenila e fenóxi, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila e (Ci-C4)haloalquila e em que dois substituintes adjacentes podem formar um anel condensado de 5 ou 6 membros, o qual é carbocíclico ou pode conter ainda 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio e (CrC4)alquila ou R5 representa um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros com 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, também amino, (Ci-C4)alquila, também (C2-C4)alquenila, também (C2-C4)alquinila, (CrC4)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(CrC4)alquila, (Ci-C4)alquiltio-(CrC4)alquila, hidroxi-(Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, que eventualmente também pode ser halogenado [=(Ci-C4)haloalcóxi], (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio, [(Ci-C6)alcoxi]-carbonila, [(Ci-C6)haloalcoxi]-carbonila, (C1-C4)alquilsulfinila, (Ci-C4)haloalquilsulfinila, (Ci-C4)alquilsulfonila, (C1-C4)haloalquilsulfonila, também (Ci-C4)alquilsulfonilóxi, também mono- e di-[(Ci-C4)alquil]-amino, também fenila e (C3-C6)cicloalquila, que é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)alquila e (Ci-C4)haloalquila e em que dois substituintes adjacentes podem formar um anel condensado de 5 ou 6 membros, o qual é carbo-cíclico ou pode conter ainda 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio e (CrC4)alquila.
Ainda mais preferidos são, nesse caso, também os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R5 representa fenila, que é não substituída ou é preferivelmente substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)alcóxi, (CrC^alquiltio, também (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (C3-C6)cicloalquila, fenila, amino, mono- e di-[(Ci-C4)alquil]-amino e (Ci-C4)alquilsulfonilóxi e é eventualmente benzo-condensada ou R5 representa um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros com 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio, também (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (C3-C6)cicloalquila, fenila, amino, mono- e di-[(Ci-C4)alquil]-amino e (Cr C4)alquilsulfonilóxi e é eventualmente benzocondensado ou benzoanelado.
Ainda mais preferidos, nesse caso, são também os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R5 representa fenila, que é não substituída ou é preferivelmente substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, cia-no, (CrC4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (CrC4)alcóxi e (CrC4)alquiltio e é e-ventualmente benzocondensada ou R5 representa um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros com 1 a 3 heteroátomos do anel do grupo N, O e S, que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)alcóxi e (Ci-C4)alquiltio e é eventualmente benzocondensado ou benzoanelado.
Particularmente preferidos, nesse caso, são compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R5 representa fenila, que é não substituída ou é preferivelmente substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor, cloro, bromo e iodo, ciano, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, sec-butila, i-butila, t-butila, trifluormetila, triclorometila, metóxi e etóxi e é eventualmente benzocondensada, preferivelmente R5 representa fenila, 2-fluorfenila, 2-clorofenila, 2-bromofenila, 2-iodofenila, 2-metilfenila, 4-(terc-butil)fenila, 2-trifluormetilfenila ou 2-metoxifenila ou também 2-cianofenila ou também 2-nitrofenila ou também 4-nitrofenila ou 3-fluorfenila, 3-clorofenila, 3-bromofenila, 3-iodofenila, 3-metilfenila, 3-trifluormetil-fenila, 3-metoxifenila, 4-carboxi-fenila, 4-fluorfenila, 4-clorofenila, 4-bromofenila, 4-iodofenila, 4-metilfenila, 4-trifluormetilfenila, 4- metoxifenila, 2,3-diclorofenila, 2,3-dimetilfenila, 2,4-diclorofenila, 2,4-dimetilfenila, 2,5-diclorofenila, 2,5-dimetilfenila, 2,6-diclorofenila, ou também 2,4-difluorfenila, 2,6-dimetilfenila, 3,4-diclorofenila ou também 3,4-difluorfenila, ou 2,6-dimetilfenila, 3,4-diclorofenila, 3,4-dimetilfenila, 3,5-diclorofenila, 3,5-dimetilfenila, 2-cloro-3-metilfenila, 2-cloro-4-metilfenila, 2-cloro-5-metilfenila, 2-cloro-6-metilfenila, 3-cloro-4-metilfenila, 3-cloro-5-metilfenila, 3-cloro-2-metilfenila, 4-cloro-2-metilfenila ou 4-cloro-3-metilfenila ou também 4-bromo-3-metilfenila ou 5-cloro-2-metilfenila, 4-fenilfenila, 3-trifluormetil-4-clorofenila, 4-fenoxifenila, 4-carboximetil-fenila, 4-acetil-fenila (= 4-metilcarbonil-fenila) ou 1,3-benzodioxol-5-ila. São preferidos, nesse caso, também os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R5 representa 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila, 2-tienila, 3-tienila, 2-furila, 3-furila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 2-pirimidinila, 4-pirimidinila, 5-pirimidinila, 3-piridazinila, 4-piridazinila, 2-pirazinila, 3-pirazinila, 2-imidazolinila, 4-imidazolinila, 1-pirazolila, 3-pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 1,3,5-triazin-2-ila, 1,2,4-triazin-3-ila, 1,2,4-triazin-5-ila, 2-tiazolila, 1,3-benzotiazol-2-ila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 3-isotiazolila, 4-isotiazolila, 5-isotiazolila, 2-oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 3-isoxazolila, 4-isoxazolila, 5-isoxazolila, tiadiazolila ou triazolila, ou também 3-isoquinolinila, 2-quinolinila, 1,3-benztiazol-2-ila ou 1,3-benzoxazol-2-ila, preferivelmente 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila, 2-pirimidinila, 2-pirazinila, 2-tienila, 3-tienila, 2-furila ou 2-tiazolila ou também 3-isoquinolinila ou 2-quinolinila, em que cada um dos radicais heteroaromáti-cos mencionados acima é não substituído ou substituído, preferivelmente pelos radicais já preferivelmente mencionados, especialmente por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)alquila, (Cr C4)haloalquila, (Ci-C4)alcóxi e (Ci-C4)alquiltio ou também (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (Ci-C4)alquilamino, di-[(Ci-C4)-alquil]-amino e (C-i-C4)alquilsulfonilóxi. São preferidos, nesse caso, também os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R5 representa 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila, 2-tienila, 3-tienila, 2- furila, 3-furila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 2-pirimidinila, 4-pirimidinila, 5-pirimidinila, 3- piridazinila, 4-piridazinila, 2-pirazinila, 3-pirazinila, 2-imidazolinila, 4-imidazolinila, 1-pirazolila, 3-pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 1,3,5-triazin-2-ila, 1,2,4-triazin-3-ila, 1,2,4-triazin-5-ila, 2-tiazolila, 2-(1,3-benzotiazolila), iso-quinolin-3-ila, quinolin-2-ila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 3-isotiazolila, 4-isotiazolila, 5-isotiazolila, 2-oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 3-isoxazolila, 4-isoxazolila, 5-isoxazolila, tiadiazolila ou triazolila, preferivelmente 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila, 2-pirimidinila, 2-pirazinila, 2-tienila, 3-tienila, 2-furila ou 2-tiazolila, em que cada um dos radicais heteroaromáticos mencionados acima é não substituído ou substituído, preferivelmente pelos radicais já preferivelmente mencionados acima (isto é, radicais mencionados coo substituintes), de modo mais preferido, é substituído por um ou mais radicais do grupo do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C^alcóxi e (CrC4)alquiltio e também (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (Ci-C4)alquilamino, di-[(Ci-C4)alquil]-amino e (Ci-C4)a1quilsulfonilóxi, especialmente por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio.
Particularmente preferidos, nesse caso, são também os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais R5 representa 2-piridila, 3-fluor-pirid-2-ila, 3-cloro-pirid-2-ila, 3-bromo-pirid-2-ila, 3-metil-pirid-2-ila, 3-metoxi-pirid-2-ila, 3-trifluormetil-pirid-2-ila, 4-fluor-pirid-2-ila, 4-cloro-pirid-2-ila, 4-bromo-pirid-2-ila, 4-metil-pirid-2-ila, 4- metoxi-pirid-2-ila, 4-trifluormeti-lpirid-2-ila, 5-fluor-pirid-2-ila, 5-cloro-pirid-2-ila, 5-bromo-pirid-2-ila, 5-metil-pirid-2-ila, 5-metoxi-pirid-2-ila, 5-trifIuormetiI-pirid-2-ila, 6-fluor-pirid-2-ila, 6-cloro-pirid-2-ila, 6-bromo-pirid-2-ila, 6-metil-pirid-2-ila, 6-metoxi-pirid-2-ila, 6-trifluormetil-pirid-2-ila, 4,6-dimetil-piridin-2-ila, 4-cloro-6-metil-pirid-2-ila, 4-metil-5-cloro-pirid-2-ila ou 3-piridila, 2-fluor-pirid-3-ila, 2-cloro-pirid-3-ila, 2-bromo-pirid-3-ila, 2-metil-pirid-3-ila, 2-metoxi-pirid-3-ila, 2-trifluormetil-pirid-3-ila, 4-fIuor-pirid-3-ila, 4-cloro-pirid-3-ila, 4-bromo-pirid-3-ila, 4-metii-pirid-3-ila, 4-metoxi-pirid-3-ila, 4-trifluormetil-pirid-3-ila, 5-fluor-pirid-3-ila, 5-cloro-pirid-3-ila, 5-bromo-pirid-3-ila, 5-metil-pirid-3-ila, 5-metoxi-pirid-3-ila, 5-trifluormetil-pirid-3-ila, 6- fluor-pirid-3-ila, 6-cloro-pirid-3-ila, 6-bromo-pirid-3-ila, 6-metil-pirid-3-ila, 6-metoxi-pirid-3-ila, 6-trifluormetil-pirid-3-ila, 6-hidroxi-piridin-3-ila, 4-piridila, 2-fluor-pirid-4-ila, 2-cloro-pirid-4-ila, 2-bromo-pirid-4-ila, 2-metil-pirid-4-ila, 2-metoxi-pirid-4-ila, 2-trifluormetil-pirid-4-ila, 3-fluor-pirid-4-ila, 3-cloro-pirid-4-ila, 3-bromopirid-4-ila, 3-metilpirid-3-ila, 3-metoxi-pirid-4-ila, 3-trifluormetil-pirid-4-ila, 5-iodopirid-2-il, 5-dimetilamino-pirid-2-ila, 5-metilamino-pirid-2-ila, 5-metiltio-pirid-2-ila, 5-difluormetoxi-pirid-2-ila, 5-hidroxi-pirid-2-ila, 5-etinil-pirid-2-ila, 5-ciclopropil-pirid-2-ila, 5-allil-pirid-2-ila, 5-fenil-pirid-2-ila, 5-amino-pirid-2-ila ou 5-metilsulfoniloxi-pirid-2-ila ou 2- tienila, 3-fluor-tien-2-ila, 3-cloro-tien-2-ila, 3-bromo-tien-2-ila, 3-metil-tien-2-ila, 3-metoxi-tien-2-ila, 3-trifluormetil-tien-2-ila, 4-fluor-tien-2-ila, 4- cloro-tien-2-ila, 4-bromo-tien-2-ila, 4-metil-tien-2-ila, 4-metoxi-tien-2-ila, 4-trifIuormetil-tien-2-iIa, 5-fluor-tien-2-ila, 5-cloro-tien-2-ila, 5-bromo-tien-2-ila, 5- iodo-2-tienila, 5-metiltien-2-ila, 5-metoxi-tien-2-ila, 5-trifluormetil-tien-2-ila ou 3- tienila, 2-fluor-tien-3-ila, 2-cloro-tien-3-ila, 2-bromo-tien-3-ila, 2-metil-tien-3-ila, 2-metoxi-tien-3-ila, 2-trifluormetil-tien-3-ila, 4-fluor-tien-3-ila, 4-cloro-tien-3-ila, 4-bromo-tien-3-ila, 4-metil-tien-3-ila, 4-metoxi-tien-3-ila, 4-trifluormetil-tien-3-ila, 5-fluor-tien-3-ila, 5-clorotien-3-ila, 5-bromo-tien-3-ila, 5-metil-tien-3-ila, 5-metoxi-tien-3-ila, 5-trifluormetil-tien-3-ila ou 2-furila, 3-fluor-fur-2-ila, 3-cloro-fur-2-il, 3-brom-ofur-2-il, 3-metil-fur-2-ila, 3-metoxi-fur-2-ila, 3-trifluormetil-fur-2-ila, 4-fluor-fur-2-ila, 4-cloro-fur-2-ila, 4-bromo-fur-2-ila, 4-metilfur-2-ila, 4-metoxifur-2-ila, 4-trifluormetil-fur-2-ila, 5-fluor-fur-2-ila, 5-cloro-fur-2-ila, 5-bromo-fur-2-il, 5-metil-fur-2-ila, 5-metoxi-fur-2-ila ou 5-trifluoumetil-fur-2-ila ou 2-tiazolila, 4-metil-tiazol-2-ila, 5-metil-tiazol-2-ila, 5-bromo-tiazol-2-ila, 5-cloro-tiazol-2-ila, 4,5-dimetil-tiazol-2-ila, 4,5-dicloro-tiazol-2-ila, 2-(1,3-benzo-tiazolil), 7-cloro-(1,3-benzo-tiazol-2-ila), isoquinolin-3-ila, quinolin-2-ila ou 1,3-benzotiazol-2-ila, 7-cloro-1,3-benzotiazol-2-ila, 2-bromo-tiazol-4-ila, 2-cloro-tiazol-4-ila, 4-tiazolila, 2-metil-tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, 2-metil-tiazol-5-ila, 6-cloro-1,3-benzotiazol-2-ila, 7-bromo-1,3-benzotiazol-2-ila, 6-bromo-1,3-benzotiazol-2-ila, 1,3-benzoxazol-2-ila, 7-cloro-1,3-benzoxazol-2-ila, 6-cloro-1,3-benzoxazol-2-ila, 7-bromo-1,3-benzoxazol-2-ila, 6-bromo- 1,3-benzoxazol-2-ila ou 2-pirazinila, 5-metil-pirazin-2-ila, 1,5-dimetil-pirazol-3-ila, 1 -metil-pirazol-3-ila ou 1-metil-pirazol-5- ila ou 2- pirimidinila, 5-F-pirimidin-2-ila, 5-cloro-pirimidin-2-ila, 5-bromo-pirimidin-2-ila, 5-metil-pirimidin-2-ila, 4,6-dimetil-pirimidin-2-ila, 5-fluor-pirimidin-2-ila, 5-iodo-pirimidin-2-ila ou 3- piridazinila, 6-metil-piridazin-3-ila, 3-(1,2,4)-triazinila, isto é, 1,2,4-triazin-3-ila ou 6-metil-(1,2,4)-triazin-3-ila, isto é, 6-metil-1,2,4-triazin-3-ila, preferivelmente R5 representa 2-piridila, 5-fluor-pirid-2-ila, 5-cloro-pirid-2-ila, 5-bromo-pirid-2-ila, 5-metil-pirid-2-ila, 5-metoxi-pirid-2-ila, 5-trifluormetil-pirid-2-ila, 3-piridila, 6-fluor-pirid-3-ila, 6-cloro-pirid-3-ila, 6-bromo-pirid-3-ila, 6-metil-pirid-3-ila, 6-metoxi-pirid-3-ila ou 6-trifluormetil-pirid-3-ila, 4,6-Me2-piridin-2-ila, 2-tienil, 3-cloro-tien-2-ila, 3-metil-tien-2-ila, 4-cloro-tien-2-ila, 4-metil-tien-2-ila, 5-cloro-tien-2-ila, 5-bromo-tien-2-ila, 5-iodo-2-tienil, 5-metil-tien-2-ila 2-tiazolila, 5-bromo-tiazol-2-ila, 5-cloro-tiazol-2-ila, 4,5-dimetil-tiazol-2-ila, 4,5-d icloro-tiazo l-2-i Ia, 2-(1,3-benzo-tiazolila), isoquinolin-3-ila (= 3- isoquinolinila), quinolin-2-ila (= 2-quinolinila), 2-pirazinila, 5-metil-pirazin-2-ila, 1,5-dimetil-pirazol-3-ila, 2-pirimidinila, 5-bromo-pirimidin-2-ila, 5-metil-pirimidin-2-ila, 4,6-dimetil-pirimidin-2-ila, 3-piridazinil, ou 6-metil-piridazin-3-ila ou também 4-fluor-pirid-2-ila, 4-cloro-pirid-2-iIa, 4-bromo-pirid-2-ila, 4-metil-pirid-2-ila ou 4-trifluor-pirid-2-ila. São preferidos, também, os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais (R6)n representa n substituintes R6, em que R6, no caso de n ser igual a 1 ou cada um dos substituintes R6 independente um do outro, no caso de n ser maior do que 1, representa um radical halogênio, ciano, (Cr C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio, (Cr C4)alquilsulfinila, (Ci-C4)haloalquilsulfinila, (CrC4)alquilsulfonila ou (Ci-C4)haloalquilsulfonila, (Ci-C4)alcoxicarbonila e n representa 0,1 ou 2, preferivelmente 0 ou 1. São preferidos, nesse caso, também os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais (R6)n representa n substituintes R6, em que R6, no caso de n ser igual a 1 ou cada um dos substituintes R6 independente um do outro, no caso de n ser maior do que 1, representa um radical halogênio, tal como flúor, cloro, bromo ou iodo, metila, etila, trifluormetila, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, metilsulfinila, etilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfonila, metoxicarbonila ou eto-xicarbonila e n representa 0,1 ou 2, preferivelmente 0 ou 1. São preferidos compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais Het representa um radical da fórmula (Het-a), (Het-b) ou (Het-c) e nessas (R6)n tem o significado mencionado ou preferivelmente mencionado.
Mais preferidos são compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais Het representa o radical (Het-a) mencionado, no qual n representa 0 (= o número zero, isto é, não há quaisquer substituintes R6, isto é, todas as ligações livres no anel estão ocupadas com hidrogênio) ou (R6)n representa 3-bromo, 3-cloro, 3-flúor, 3-ciano, 3-metila, 3-etila, 3-CF3, 3-metóxi, 3-etóxi, 3-metiltio, 3-metilsulfinila, 3-metilsulfonila, 4-flúor, 4-cloro, 4-bromo, 4-ciano, 4-metila, 4-etila, 4-CF3, 4-metóxi, 4-etóxi, 4-metiltio, 4-metilsulfinila, 4-metilsulfonila, 3,4-dimetila, 3,4-diflúor, 3,4-dicloro, em que a numeração dos radicais refere-se à posição do radical no radical isotiazol-5-ila, no qual os átomos do anel S e N encontram-se em cada caso na posição 1 e 2 no anel.
Particularmente preferidos, nesse caso, são os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais Het representa o radical (Het-a) mencionado, no qual n representa 0 ou (R6)n representa 4-flúor, 4-cloro, 4-metila, 4-trifluormetila, 4-metóxi, 4-metilsulfonila, 4-metilsulfinila ou 4-metiltio, preferivelmente 4-metila.
Mais preferidos são os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais Het representa o radical (Het-b) mencionado, no qual n representa 0 (= o número zero, isto é, não há quaisquer substi-tuintes R6, isto é, todas as ligações livres no anel estão ocupadas com hidrogênio) ou (R6)n representa 5-flúor, 5-cloro, 5-bromo, 5-ciano, 5-metila, 5-etila, 5-trifluormetila, 5-metóxi, 5-etóxi, 5-metiltio, 5-metilsulfinila, 5-metilsulfonila, 3-flúor, 3-cloro, 3-bromo, 3-ciano, 3-metila, 3-etila, 3-trifluormetila, 3-metoxicarbonila, 3-metóxi, 3-etóxi, 3-metiltio, 3-metilsulfinila, 3-metilsulfonila, 3,5-dimetoxicarbonila, 3,5-dimetila, 3,5-diflúor ou 3,5-dicloro, em que a numeração dos radicais refere-se à posição do radical no radical isotiazol-4-ila, no qual os átomos do anel S e N encontram-se em cada caso na posição 1 e 2 no anel.
Particularmente preferidos, nesse caso, são os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais Het representa o radical (Het-b) mencionado, no qual n representa 0 ou (R6)n representa 5-flúor, 5-cloro, 5-metila, 5-trifluormetila, 5-metóxi, 5-metilsulfonila, 5-metilsulfinila ou 5-metiltio, preferivelmente 5-metila.
Mais preferidos são os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais Het representa o radical (Het-c) mencionado, no qual n representa 0 (= o número zero, isto é, não há quaisquer substi-tuintes R6, isto é, todas as ligações livres no anel estão ocupadas com hidrogênio) ou (R6)n representa 2-bromo, 2-cloro, 2-flúor, 2-ciano, 2-metil, 2-etil, 2-CF3, 2-metóxi, 2-etóxi, 2-metiltio, 2-metilsulfinila, 2-metilsulfonila, 4-flúor, 4-cloro, 4-bromo, 4-ciano, 4-metila, 4-etila, 4-CF3, 4-metóxi, 4-etóxi, 4-metiltio, 4-metilsulfinila, 4-metilsulfonila, 4-etóxicarbonila, 2,4-dimetila, 2,4-diflúor, 2,4-dicloro, em que a numeração dos radicais refere-se à posição do radical no radical tiazol-5-ila, no qual os átomos do anel S e N encontram-se em cada caso na posição 1 e 3 no anel.
Particularmente preferidos, nesse caso, são os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais Het representa o radical (Het-c) mencionado, no qual n representa 0 ou (R6)n representa 4-flúor, 4-cloro, 4-metila, 4-trifluormetila, 4-metóxi, 4-metilsulfonila, 4-metilsulfinila ou 4-metiltio, preferivelmente 4-metila. São preferidos, também, os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais Het representa 0 radical (Het-a), (Het-b) ou (Het-c) mencionado, no qual em cada caso n é 0. São preferidos, também, os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais os radicais Het, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e n foram selecionados de acordo com dois ou vários dos significados preferidos mencionados.
Como compostos da fórmula (I) ou seus sais, são preferidos os compostos da fórmula (Ia), (Ib) ou (Ic) ou seus sais, nas quais R1, R2, R3, R4, R5, R6 e n são definidos tal como na fórmula (I) ou de acordo com os significados preferidos mencionados.
Particularmente preferidos são os compostos da fórmula geral (Ia) ou seus sais, nos quais R1 representa hidrogênio e R2, R3, R4, R5, R6 e n são definidos tal como na fórmula (I) [- compostos da fórmula (Ia")] ou R1 representa metila e R2, R3, R4, R5, R6 e n são definidos tal como na fórmula (I) [= compostos da fórmula (Ia'")] ou R2 e R3 representam em cada caso hidrogênio e R1, R4, R5, R6 e n são definidos tal como na fórmula (I) [= compostos da fórmula (Ia"")].
Particularmente preferidos são também os compostos da fórmula geral (Ib) ou seus sais, nos quais R1 representa hidrogênio e R2, R3, R4, R5, R6 e n são definidos tal como na fórmula (I) [= compostos da fórmula (Ib"')] ou R1 representa metila e R2, R3, R4, R5, R6 e n são definidos tal como na fórmula (I) [= compostos da fórmula (Ib"')] ou R2 e R3 representam em cada caso hidrogênio e R1, R4, R5, R6 e n são definidos tal como na fórmula (I) [= compostos da fórmula (Ib"")].
Particularmente preferidos são os compostos da fórmula geral (Ic) ou seus sais, nos quais R1 representa hidrogênio e R2, R3, R4, R5, R6 e n são definidos tal como na fórmula (I) [- compostos da fórmula (Ic")] ou R1 representa metila e R2, R3, R4, R5, R6 e n são definidos tal como na fórmula (I) [= compostos da fórmula (Ic'")] ou R2 e R3 representam em cada caso hidrogênio e R1, R4, R5, R6 e n são definidos tal como na fórmula (I) [= compostos da fórmula (lc"")].
Nesse caso, são particularmente preferidos os compostos da fórmula (I), (Ia), (Ib) ou (lc) ou seus sais, na qual um ou vários dos radicais R1 a R6 apresentam os significados dos radicais usados nas tabelas dos e-xemplos.
Nesse caso, são particularmente preferidos os compostos da fórmula (I) e seus sais, na qual um ou vários dos radicais R1 a R6 apresentam os significados dos radicais usados nas tabelas dos exemplos.
Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, compreendem todos os estereoisômeros que podem ocorrer com base nos centros de assimetria ou ligações duplas na molécula, cuja configuração não é especificamente designada ou não é especificamente indicada na fórmula e sua mistura, inclusive dos compostos racêmicos e das misturas parcialmente enriquecidas com certos estereoisômeros. A invenção compreende também todos os tautômeros, tais como tautômeros ceto e enol e suas misturas e sais, quando grupos funcionais correspondentes estão presentes. O objeto da presente invenção são também processos para a preparação dos compostos da fórmula geral (I) e/ou seus sais.
Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, podem ser alternativamente preparados por vários processos.
Nos seguintes processos, utilizam-se parcialmente diluentes (sinônimos de "solventes"). Neste contexto, os "diluentes inertes" designam em cada caso diluentes, que são inertes nas respectivas condições de reação, contudo, não precisam ser inertes nas condições de reação desejadas.
Nos seguintes processos a), b), c), d), e), f), g), h), i), as reações descritas também podem ser alternativamente efetuadas em um forno de micro-ondas. (a) Para preparar os compostos da fórmula geral (I) ou seus sais, na qual Het, R1, R2, R3, R4, R5, R6 têm os significados indicados acima de acordo com a fórmula (I), de acordo com o processo de preparação (a), u composto da fórmula (II) na qual Het e (R6)n são definidos tal como na fórmula (I), é reagido com um composto da fórmula (III) na qual R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos tal como na fórmula (I), para formar o composto da fórmula (I) ou seu sal.
Os compostos 1,3-dicarbonila substituídos da fórmula (III), usados como materiais de partida no processo (a) de acordo com a invenção, para a preparação de compostos da fórmula (I), são preferivelmente aqueles, nos quais os radicais R1, R2, R3, R4 e R5 apresentam os significados preferidos, que já foram indicados acima no contexto com a descrição dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidos. As heteroaril-hidrazinas substituídas da fórmula (II) usadas como materiais de partida no processo (a) de acordo com a invenção, para a preparação de compostos da fórmula (I), têm consequentemente também preferivelmente aqueles significados para (R6=)n, que já foram indicados acima no contexto com a descrição dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, preferivelmente para (R6)n e de modo especialmente preferido, em função dos radicais Het.
Hidrazinas da fórmula (II) ou seus sais como materiais de partida são conhecidas e/ou podem ser preparadas por prócessos conhecidos (compare, por exemplo, Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl, D. Klamann, Ed.) volume E16a, parte 1, página 421 e seguintes, Georg Thi-eme Verlag, Stuttgart 1990 e a literatura ali citada; J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 596; Monatshefte für Chemie 1988, 119, 333; J. Heterocydic Chem. 1988, 25, 1055; J. Heterocydic Chem. 1989, 26, 475; Heterocycles 1994, 37, 379). A reação dos compostos da fórmula (II) e (III) pode ser efetuada sem catalisador ou na presença de catalisadores, por exemplo, de um ácido como catalisador, preferivelmente em um solvente orgânico, tal como, por exemplo, tetra-hidrofurano (THF), dioxano, acetonitrila, dimetilformamida (DMF), metanol e etanol, a temperaturas entre 20°C até o ponto de ebulição do solvente, preferivelmente a 50°C a 150°C. Caso sejam usados sais de adição de ácido da fórmula (II), esses são liberados in situ, via de regra, com auxílio de uma base. Como bases ou catalisadores básicos prestam-se os hidróxidos de metais alcalinos, hidretos de metais alcalinos, carbonatos de metais alcalinos, bicarbonatos de metais alcalinos, alcoolatos de metais alcalinos, hidróxidos de metais alcalino-terrosos, hidretos de metais alcalino-terrosos, carbonatos de metais alcalino-terrosos ou bases orgânicas, tais como trietilamina, diisopropil-etilamina ou 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU).
Processos análogos são desciritos na literatura, por exemplo, na WO 2004/037793. (b) No caso de R1 na fórmula (I) ser diferente de hidrogênio, o processo de preparação (b) é caracterizado pelo fato de que um composto da fórmula (Γ), na qual Het, R2, R3, R4, R5 e R6 são definidos tal como na fórmula (I) e R representa um radical diferente do radical R1, diferente de hidrogênio, que é selecionado do grupo dos radicais, tal como este é definido para R1, ou representa um anidrido, halogeneto de ácido ou um éster ativado do composto da fórmula (Γ), na qual R representa H, é reagido com um composto da fórmula (IV), R1 - OH (IV) na qual R1 é definido tal como na fórmula (I), para formar o composto da fórmula (I) ou (c) no caso de R1 na fórmula (I) ser diferente de hidrogênio, o processo de preparação (c) é caracterizado pelo fato de reagir (esterificar) um composto da fórmula (I") na qual Het, R2, R3, R4, R5 e R6 são definidos tal como na fórmula (I), eventualmente após a ativação do grupo ácido, com um composto da fórmula (IV), R1 - OH (IV) na qual R1 é definido tal como na fórmula (I), para formar o composto da fórmula (I) ou (d) no caso, em que o composto da fórmula (I), na qual R= H ou seu sal é preparado, o processo de preparação (d) é caracterizado pelo fato de hidrolisar um composto da fórmula (Γ) [vide a definição na variante (b)] para o composto da fórmula (I) ou seu sal.
Via de regra, os compostos de partida das fórmulas (II), (III) e (IV) são conhecidos ou podem ser preparados de maneira análoga aos processos conhecidos. A reação dos compostos da fórmula (Γ) e (IV) pode ser efetuada por métodos padronizados da transesterificação ou da esterificação através de ácidos carboxílicos ativados. A reação dos compostos da fórmula (I") e (IV) popde ser efetuada por métodos padronizados das esterificações ou eventualmente através de ácidos carboxílicos ativados. A preparação de compostos da fórmula (I") a partir de compostos (Γ) pode ser efetuada por métodos padronizados da saponificação. e) Os compostos da fórmula (III) podem ser preparados, por e- xemplo, através da reação de um composto dicarbonila da fórmula (V) R4 - CO - CH2 - CO - R5 (V) com um composto da fórmula (VI) R2R3C(Hal)-CO-OR1 (VI) na qual R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos tal como na fórmula (III), preferivelmente R1 representa metila ou etila e Hal representa um grupo de partida, preferivelmente um halogênio reativo, tal como um átomo de cloro ou especialmente um átomo de bromo ou também p-toluenossulfonila (to-sila) ou metilsulfonila (mesila).
De acordo com os processos a) a e) mencionados, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, podem ser preparados de maneira análoga aos métodos conhecidos, tais como são descritos, por exemplo, em Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry] (Houben-Weyl, E. Schaumann, Ed.) volume E8b, Hetarenes III, parte 2, página 399-710, Georg Thieme Vrlag, Stuttgart 1994 e literatura ali citada, em que as sínteses de acordo com Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl, E. Schaumann, Ed.) volume E8b, Hetarenes III, parte 2, página 420 e seguintes, Georg Thieme Velag, Stuttgart 1994 e literatura ali citada; Synthesis, 1986, 409; J. Chinese Chem. Soc., 2001, 48, 45 e em particular a US 4146721, DE2141124, DE-OS 1946370 e Justus Liebigs Ann. Chem. 1973,1919, são de particular interesse. f) Os compostos da fórmula (V) também podem ser preparados, por exemplo, através da reação de um composto da fórmula (VII) R5 - CO - OR7 (VII) com um composto da fórmula (VIII), CH3 - CO - R4 (VIII), em que R4 e R5 são definidos tal como na fórmula (I), R7 representa (Cr C6)alquila, preferivelmente metila ou etila, na presença de uma base orgânica adequada, tal como, por exemplo, metanolato de sódio ou etanolato de sódio, em um solvente adequado, por exemplo, metanol, etanol ou preferivelmente tetra-hidrofurano, em uma faixa de temperatura entre -10 e 50°C, preferivelmente 0°C e eventualmente sob uma atmosfera de gás i- nerte, por exemplo, nitrogênio.
Reações análogas para a reação são descritas na literatura, por exemplo, Supramolecular Chemistry (2003), 15(7-8), 529-547; J. Am. Chem. Soc. (1951), 73 5614-16; J. of Med. Chem. (1990), 33(7), 1859-65; WO 00/08002.
De forma alternativa, os compostos da fórmula (V) também podem ser obtidos através da reação de um composto da fórmula (IX) R4 - CO - OR7 (IX) com um composto da fórmula (X) CH3 - CO - R5 (X) em condições análogas, tal como descrito em f), nas quais R4 e R5 são definidos tal como na fórmula (I), R7 representa (Ci-C6)alquila, representa preferivelmente metila ou etila.
Reações análogas para a reação são descritas na literatura, por exemplo, em J. Am. Chem. Soc. (1950), 72,1352-6. g) Para a preparação de um composto da fórmula geral (I), na qual Het, R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são definidos tal como na fórmula (I), por exemplo, também um composto da fórmula geral (XI) pode ser levado à reação com um derivado de boro da fórmula (XII), na presença de um sal de Cu(l) ou Cu(ll) e com uma base orgânica, eventualmente em um solvente, tal como representado no seguinte esquema; no qual Het, R1, R2, R3, R4, R5, R6 têm os significados indicados de acordo com a fórmula (I) e R8 é H ou (CrC6)alquila, preferivelmente meti-la ou os dois radicais alquila R8 esetão ciclicamente ligados uns com os outros. A reação é efetuada na presença de um sal de cobre(l) ou co-bre(ll) inorgânico ou orgânico adequado, preferivelmente Cul, Cu20, de modo particularmente preferido, Cu(OAc)2 empregado como 0,1 a 1,5 equivalentes, com mais do que um equivalente de derivado de boro (XII), preferivelmente entre 1,5 e 2,5 equivalentes. No caso onde o catalisador de cobre não é empregado estequiometricamente, a adição de um agente de oxida-ção moderado pode ajudar, são adequados, por exemplo, 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinilóxi (TEMPO), óxido de piridina, oxigênio ou ar seco. É acrescentada uma base orgânica adequada, tal como, por e-xemplo, piridina, trietilamina ou terc-butóxido de potássio e, para tornar a transmetalização mais eficiente, uma fonte de ânions de fluoreto, preferivelmente fluoreto de césio.
Trabalha-se em um solvente adequado, preferivelmente em um solvente halogenado, por exemplo, triclorometano ou preferivelmente diclo-rometano, em uma faixa de temperatura entre 0 e 40°C, preferivelmente entre 20 e 30°C e eventualmente sob uma atmosfera de gás inerte, por exemplo, nitrogênio, até que a reação esteja pronta, em que parcialmente podem ser necessários tempos de reação longos. Métodos análogos para copulações de C-N induzidas pelo cobre, são descritas na literatura, por exemplo, em Tet. Lett. 1998, 39, 2941; Tet. Lett. 1998, 39, 2933; Tet. Lett. 44 (2003) 3863-3865; J. Comb. Chem. 2004, 6, 385-390; Tet. Lett. 41 (2000) 9053 to 9057. Métodos análogos para copulações de C-N induzidas pelo cobre na presença de ânions de fluoreto, são descritos na literatura, por exemplo, em Eur. J. Org. Chem. 2007,1318-1323 e Org. Lett. 2007, 9 (5), 761. Métodos análogos para copulações catalíticas de C-N induzidas pelo cobre, são descritos na literatura, por exemplo, Tet. Lett. 2001, 3415; Org. Lett. 2003, 5 (23), 4397 e Org. Lett. 2001, 3 (13), 2077. Métodos análogos para copulações de C-N induzidas pelo cobre em um reator de micro-ondas, são descritos na literatura, por exemplo, J. Comb. Chem. 358 2008, 10, 358-360.
Compostos da fórmula geral (XI) podem ser preparados por processos conhecidos pelo técnico, por exemplo, através da reação de um composto da fórmula geral (III), na qual R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos tal como na fórmula (I), com (hidrato) de hidrazina, tal como descrito em Can. J. Chem. 2001, 79 (2), 183-194.
Compostos da fórmula geral (XII) são conhecidos pelo técnico e, em parte, comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por processos conhecidos pelo técnico, por exemplo, tal como descrito em a) Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Cate-gory 2, volume 6, Ed. E. Schaumann; b) Houben-Weyl (Methoden der orga-nischen Chemie), volume 13, compostos organoboro l-parte 3a, Ed. E. S-chaumann. h) Para a preparação de um composto da fórmula geral (I) na qual Het, R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são definidos tal como na fórmula (I), por exemplo, também um composto da fórmula geral (XI) pode ser reagido com um composto da fórmula (XIII), na qual R6 tem o significado indicado acima de acordo com a fórmula (I), na presença de um sistema de catalisador/ligante adequado, com uma base adequada e em um solvente adequado, tal como representado no seguinte esquema: nas quais Het, R1, R2, R3, R4, R5, R6 têm os significados indicados acima de acordo com a fórmula (I). LG representa um grupo de partida, em que como grupos de partida podem agir, por exemplo, cloro, bromo, iodo, sulfonato de fenila, tosilato ou triflato.
Compostos da fórmula (XIII) podem ser reagidos com compostos da fórmula (XI) na presença de um sistema de catalisador/ligante adequado para formar compostos da fórmula (I). A reação é preferivelmente efetuada com aplicação de um sal de cobre(l) ou cobre(ll) inorgânico ou orgânico a-dequado, preferivelmente por exemplo, Cu(OAc)2 (diacetato de cobre), Cu(Acac)2 (diacetilacetato de cobre), Cul (iodeto de cobre), CuBr (brometo de cobre), Cu20 (óxido de cobre-(l)), [Cu(OH)TMEDA]2CI2 (um sal do complexo de cobre, TMEDA significa "tetrametiletilenodiamina") ou Cu(0) (óxido de cobre-(ll)), com um ligante adequado, tal como, por exemplo, L-prolina, N,N'-dimetiletan-1,2-diamina, trans-N,N'-dimetilciclohexan-1,2-diamina, dime-tilglicina, salicilaldoxima, 1,1'-binaftalen-2,2'-diol (BINOL) e com uma base orgânica ou inorgânica, tal como, por exemplo, trietilamina, piridina, 2,6-lutidina, carbonato de césio, carbonato de potássio, fosfato de potássio, e-ventualmente em um solvente, tal como, por exemplo, 1,4-dioxano, dicloro-metano, dimetilformamida, dimetilacetamida, acetonitrila. A reação também pode ser efetuada na presença de um catalisador de paládio adequado, por exemplo, acetato de paládio(ll) ou dipaládio-tri-[(1E,4E)-1,5-difenilpenta-1,4-dien-3-ona], com um ligante de fosfina, tal como, por exemplo, 2,2'-bis(difenilfosfino)-1,1 '-binaftila (BINAP), 1,1'-difenilfosfinoferroceno (DPPF), 2-di-terc-butilfosfinobifenila (JohnPhos), 2-diciclohexilfosfino-2'-dimetilaminobifenila (DavePhos), 2-diciclohexilfosfino-2,,4',6,-triisopropilbifenila (XPhos), 2-diciclohexilfosfino-2'-metilbifenila (Me-Phos), 4,5-bis(difenilfosfino)xanteno (XANTPHOS), tetrafluorborato de tri-terc-butilfosfônio ou ácido di-terc-butilfosfínico com uma base inorgânica, tal como, por exemplo, carbonato de césio, carbonato de potássio, fosfato de potássio, eventualmente em um solvente, tal como, por exemplo, tolueno, 1,4-dioxano, diclorometano, dimetilformamida, dimetilacetamida ou acetonitrila ou suas misturas. A reação pode ser efetuada também na presença de um complexo de Fe(lll) adequado, tal como, por exemplo, óxido de ferro(lll), triclore-to de ferro ou acetilacetonato de ferro com um ligante adequado, tal como, por exemplo, L-prolina, N,N'-dimetiletan-1,2-diamina, trans-Ν,Ν'-dimetilciclohexan-1,2-diamina ou dimetilglicina e de uma base inorgânica, tal como, por exemplo, carbonato de césio, carbonato de potássio, fosfato de potássio, eventualmente em um solvente, tal como, por exemplo, tolueno, 1,4-dioxano, diclorometano, dimetilformamida, dimetilacetamida ou acetoni-trila ou suas misturas. A reação pode ser efetuada também na presença de uma mistura dos catalisadores à base de paládio e cobre ou ferro e cobre.
Via de regra, a reação é efetuada na presença de mais do que um equivalente de um composto da fórmula (XI), preferivelmente enter 1 e 2 equivalentes ou na presença de mais do que um equivalente de um composto da fórmula (XIII), preferivelmente entre 1 e 1,5 equivalentes.
Trabalha-se, por exemplo, em uma faixa de temperatura entre 0 e 150°C, preferivelmente entre 60 e 120°C e eventualmente sob uma atmosfera de gás inerte, por exemplo, nitrogênio, até a conclusão da reação, em que, em parte, podem ser necessários tempos de reação longos. Métodos análogos para copulações de C-N induzidas pelo cobre são descritos na literatura, por exemplo, Tet. Lett. 49 (2008) 948-951; Eur. J. Org. Chem. 2004, 695, 709; J. Org. Chem. 2007, 72, 2737- 2743; Heterocy-cles, 61, 2003, 505 - 512; Hetemcycles, 48 (11), 1998, 2225; J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 11684-11688; J. Org. Chem. 2004, 69, 5578-5587; J. Org. Chem. 2007, 72, 8535-8538; Org. Lett. 2000, 2 (9), 1233-1236; Journal of Molecular Catalysis A: Chemical (2006), 256(1-2), 256-260; Acc.Chem. Res. (2008), 41(11), 1450-1460, J. Mol. Catai. A: Chemical 256 (2006) 256-260). Métodos análogos para copulações de C-N induzidas pelo paládio são descritos na literatura, por exemplo, em J. Org. Chem. 2001, 66, 8677; J. Org. Chem. 1999, 64, 6019-6022; Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 1371 -1375; Heterocycles, 48, 11, 1998, 847; Tetrahedron 61 (2005) 2931-2939; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 6523 -6527. Métodos análogos para copulações de C-N induzidas pelo ferro são descritos na literatura, por exemplo, em Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 934; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8862 -8865. Métodos análogos para copulações de C-N induzidas por co-bre/ferro são descritos na literatura, por exemplo, em Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 934; Tet. Lett. 39 (1998) 5617-5620. Métodos análogos para copulações de C-N induzidas pelo cobre em um reator de micro-ondas são descritos na literatura, por exemplo, J. Comb. Chem. 358 2008, 10, 358-360.
Compostos da fórmula geral (XI) podem ser preparados por processos conhecidos pelo técnico, por exemplo, através da reação de um composto da fórmula geral (III), na qual R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos tal como na fórmula (I), com (hidrato) de hidrazina, tal como descrito, por exemplo, em Can. J. Chem. 2001, 79 (2), 183-194.
Compostos da fórmula geral (XIII) são conhecidos pelo técnico e, em parte, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por processos conhecidos pelo técnico, por exemplo, tal como descrito em Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, volume 16, Ed. E. Schaumann. i) Como material de partida para a preparação de um composto da fórmula geral (I) mencionada, na qual Het, R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são definidos tal como na fórmula (I), por exemplo, também pode servir um composto da fórmula geral (XV), que é preparado através da reação de um composto da fórmula geral (XIII), na qual R6 tem o significado indicado acima de acordo com a fórmula (I), com benzofenonohidrazona (XIV), na presença de um sistema de catalisador/ligante, com uma base adequada e em um solvente adequado. Compostos da fórmula geral (XV) com um composto da fórmula geral (III), na presença de um ácido, eventualmente em um solvente, fornecem o composto da fórmula geral (I), tal como representado no seguinte esquema: Aqui, Het, R1, R2, R3, R4, R5, R6 têm os significados indicados a-cima de acordo com a fórmula (I), LG representa um grupo de partida, em que como grupos de partida podem agir, por exemplo, cloro, bromo, iodo, sulfonato de fenila, tosilato ou triflato.
Compostos da fórmula (XIII) podem ser reagidos com benzofe-nonohidrazona (XIV) na presença de um catalisador e um sistema de catali-sador/ligante adequado para formar compostos da fórmula (XV). A reação é preferivelmente efetuada com aplicação de um catalisador de paládio, por exemplo, acetato de paládio(ll), com um ligante de fosfina, tal como, por e-xemplo, 2,2'-bis(difenilfosfino)-1,1,-binaftila (BINAP), 1,1'-difenilfosfinoferroceno (DPPF), 2-di-terc-butilfosfinobifenila (JohnPhos), 2-diciclohexilfosfino-2'-dimetilaminobifenila (DavePhos), 2-diciclohexilfosfino-2',4',6,-triisopropilbifenila (XPhos), 2-diciclohexilfosfino-2'-metilbifenila (Me-Phos), 4,5-bis(difenilfosfino)xanteno (XANTPHOS). O uso de uma base é vantajoso, por exemplo, terc-butóxido de sódio. Via de regra, a reação é efetuada sob uma atmosfera de gás inerte, por exemplo, nitrogênio, sob exclusão de água em um solvente adequado, por exemplo, tolueno. A benzofenonohidrazona está comercialmente disponível.
Compostos da fórmula (XV) podem ser diretamente ulteriormen-te reagidos com compostos da fórmula (III) para formar compostos da fórmula (I). A reação realiza-se na presença de um ácido inorgânico ou orgânico (não)aquoso adequado, preferivelmente ácido p-toluenossulfônico, ácido sulfúrico, de modo particularmente preferido, ácido clorídrico, sendo usados, por exemplo, entre 1 e 10, preferivelmente entre 3 e 7, de modo particularmente preferido, cerca de 5 equivalentes do ácido. A reação é efetuada, por exemplo, em um solvente adequado, por exemplo, éter dietílico, dioxano ou preferivelmente tetra-hidrofurano, em uma faixa de temperatura entre 0 e 80°C, preferivelmente 50°C e eventualmente sob uma atmosfera de gás inerte, por exemplo, nitrogênio.
Reações de ciclização análogas de uma hidrazona com uma I, 3-dicetona para formar um pirazol, são descritas na literatura, por exemplo, na WO-A-2001/32627; Angew. Chem. 110 (1998) 2249-2252; Tet. Lett. 43 (2002) 2171-2173; J.Am. Chem. Soc. 1981, 103, 7743 - 7752; Organic Pro-cess Research and Development 2004, 8, 1065 - 1071; Tet. Lett. 45 (2004) 5935-5937; WO-A-2007/064872, US 6489512, WO-A-2006/114213.
Compostos da fórmula (XV) também podem ser reagidos para formar compostos da fórmula (II), por exemplo, por processos conhecidos pelo técnico, na presença de ácido, preferivelmente em condições parcialmente aquosas. Os compostos da fórmula (II) podem ser ulteriormente reagidos para formar compostos da fórmula (I) de acordo com o processo a) mencionado acima.
Compostos da fórmula geral (XIII) são conhecidos pelo técnico e, em parte, comercialmente disponíveis ou pode ser preparados de acordo com processos conhecidos pelo técnico, por exemplo, tal como descrito em Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, volume 16, Ed. E. Schaumann.
Compostos da fórmula geral (XV) podem ser preparados tal como descrito, por exemplo, em Tet. Lett. 45 (2004) 5935-5937; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 6523-6527; J. Am. Chem. Soc. (2003) 125, 13978-13980; J. Am. Chem. Soc. (2003), 125, 6653-6655; Org. Lett. 3 (9) (2001) 1351; Tet.
Lett. 45 (2004) 5935-5937; Tetr. Lett. 43 (2002) 2171-2173; Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37 (15) 2090; WO2001/32627; J. Am. Chem. Soc. (1998) 120, 6621; WO-2007/064872; US-6489512; WO-2006/114213; US-2005/0192294, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653 - 6655; Org. Lett. 2001, 3 (9), 1351 -1354. j) Para a preparação de um composto da fórmula geral (I), na qual Het, R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são definidos tal como na fórmula (I), por exemplo, um composto da fórmula geral (XVI), na qual R6 é definido tal como na fórmula (I), pode ser reagido com di-terc-butil-azo-dicarboxilato (DBAD, XVII) na presença de um sal de cobre adequado em um solvente adequado, para formar um composto da fórmula (XVIII), na qual R6 é definido tal como na fórmula (I). Os compostos da fórmula (II) ou seus sais, na qual R6 é definido tal como na fórmula (I), que podem ser reagidos pelo processo a) para formar compostos da fórmula (I), na qual R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são definidos tal como na fórmula (I), são obtidos tal como representado no seguinte esquema: A reação é efetuada, por exemplo, na presença de um sal de cobre inorgânico adequado, por exemplo, Cu(OAc)2 (diacetato de cobre) ou seu monohidrato Cu(OAc)2, em um solvente adequado, por exemplo, em um álcool, tal como metanol, em uma faixa de temperatura entre 0 e 40°C, preferivelmente 20 - 25°C e eventualmente sob uma atmosfera de gás inerte, por exemplo, nitrogênio. Reações análogas com o uso de di-terc-butil-(E)-diazen-1,2-dicarboxilato (DTBAD) comercialmente disponíveis, são descritas na literatura, por exemplo, Org. Lett. (2996) 8 (1), 43-45; J. Org. Chem. 2005, 70, 8631-8634.
Compostos da fórmula geral (XVI) estão comercialmente disponíveis e/ou podem ser preparados por processos conhecidos pelo técnico, por exemplo, tal como descrito em a) Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, volume 6, Ed. E. S-chaumann; b) Houben-Weyl (Methoden der organischen Chemie), volume 13, compostos organoboro l-parte 3a, Ed. E. Schaumann.
Compostos da fórmula geral (XVIII) podem ser reagidos para formar compostos da fórmula geral (II) por processos conhecidos pelo técnico, por exemplo, tal como descrito em J. Med. Chem. 1998, 41, 2858-2871; Tetrahedron 44 (17), 5525 (1988); J. Med. Chem. 1996, 39, 1172-1188; J. Org. Chem. 2004, 69, 5778-5781. Compostos da fórmula geral (II) ou seus sais podem ser reagidos para formar compostos da fórmula (I) de acordo com o processo a) mencionado acima. k) Para a preparação de um composto da fórmula (I) mencionada, na qual Het, R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são definidos tal como na fórmula (I), por exemplo, um composto da fórmula geral (XIX), na qual R6 é definido tal como na fórmula (I) e LG' representa um grupo adequado, onde como grupos adequados podem agir, por exemplo, bromo e iodo, pode ser reagido com um metal adequado ou com um reagente de transmetalização adequado para formar um composto da fórmula (XX) que, por sua vez, é reagdo com di-terc-butil-(E)-diazen-1,2-dicarboxilato (DTBAD, XVII) na presença de um solvente adequado para formar um composto da fórmula geral (XVIII), na qual R6 é definido tal como na fórmula (I). Obtêm-se compostos da fórmula (II) ou seus sais, na qual R6 é definido tal como na fórmula (I), que são reagidos pelo processo a) para formar compostos da fórmula (I), R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são definidos tal como na fórmula (I), podem ser reagidos tal como representado no seguinte esquema: A reação para formar um composto da fórmula geral (XX) é efetuada, por exemplo, na presença de um reagente de transmetalização adequado, por exemplo, de uma base de alquil-lítio, preferivelmente BuLi (butil-lítio); ou de um metal, preferivelmente Li, Mg ou Zn. O nucleófilo formado dessa maneira é ulteriormente reagido com di-terc-butil-(E)-diazen-1,2-dicarboxilato (DTBAD, XVIII) para formar um composto da fórmula geral (XVIII). Reações análogas com o uso de di-terc-butil-azo-dicarboxilato (DBAD) comercialmente disponível, são descritas na literatura, por exemplo, Tet. Lett. 1987, 28 (42), 4933; Tet. Lett. 39 (1998) 9157-9160.
Compostos da fórmula geral (XIX) estão comercialmente disponíveis e/ou podem ser preparados por processos conhecidos pelo técnico, por exemplo, tal como descrito em Science of Synthesis, Houben-Weyl (Me-thods of Molecular Transformations), Category 2, volume 16, Ed. E. Schau-mann.
Compostos da fórmula geral (XVIII) podem ser reagidos para formar compostos da fórmula geral (II) por processos conhecidos pelo técnico, por exemplo, tal como descrito em J. Med. Chem. 1998, 41, 2858-2871; Tetrahedron 44 (17), 5525 (1988); J. Med. Chem. 1996, 39, 1172-1188; J. Org. Chem. 2004, 69, 5778-5781. Compostos da fórmula geral (II) ou seus sais podem ser reagidos de acordo com o processo a) mencionado acima para formar compostos da fórmula (II).
Os materiais de partida da fórmula geral (III) podem ser obtidos por processos geralmente conhecidos através da alquilação de 1,3-dicetonas correspondenes com derivados de ácido acético 2-halogenados, por exemplo, derivados de ácido bromacético (compare, por exemplo, a DE-OS 1946370, página 13). As 1,3-dicetonas (V) usadas como materiais de partida para essa finalidade, podem ser preparadas pelo processo f) mencionado acima ou estão comercialmente disponíveis ou são conhecidas e/ou podem ser preparadas por processos conhecidos (copmare, por exemplo, a US 4146721, DE2141124, DE-OS 1946370 ou J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 4023; Justus Liebigs Ann. Chem. 1973, 1919; Justus Liebigs Ann. Chem. 1976, 13; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1993, 6, 1067; Heteroatom Chemis-try, 1997, 8, 147).
Para a preparação de enantiômeros dos compostos (I), incluem-se também métodos de separação de racematos usuais (compare os manuais da estereoquímica), por exemplo, posteriormente aos processos para a separação de misturas em diastereômeros, por exemplo, processos físicos, tais como cristalização, processos de cromatografia, principal mente croma-tografia de coluna e cromatografia líquida de alta pressão, destilação, eventualmente sob pressão reduzida, extração e outros processos, é possível separar misturas remanescentes de enantiômeros, via de regra, através de separação cromatográfica em fases sólidas quirais. Para quantidades preparativas ou em escala industrial, incluem-se processos, tais como a cristalização de sais diastereoméricos, que podem ser obtidos a partir dos compostos (I) com ácidos oticamente ativos e eventualmente na presença de grupos ácidos com bases oticamente ativas.
Para a separação de racematos através da cristalização de sais diastereoméricos, incluem-se como ácido oticamente ativo, por exemplo, o ácido canferossulfônico, ácido canférico, ácido bromocanferossulfônico, ácido quínico, ácido tartárico, ácido dibenzoiltartárico e outros ácidos análogos; como bases oticamente ativas incluem-se, por exemplo, quinina, cincolina, quinidina, brucina, 1-feniletilamina e outras bases análogas.
Na maioria das vezes, as cristalizações são efetuadas em sol- ventes aquosos ou aquoso-orgânicos, em que o diastereômero com a menor solubilidade precipita inicialmente, eventualmente após a inoculação. Um enantiômero do composto da fórmula (I) é liberado depois do sal precipitado e o outro, do cristalizado através de acidificação ou com base.
Para a preparação dos sais de adição de ácidos dos compostos da fórmula (I) incluem-se os seguintes ácidos: ácidos halogenídricos, tais como ácido clorídrico ou ácido bromídrico, além disso, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos mono- ou bifuncionais e ácidos hidroxicarboxílicos, tais como ácido acético, ácido maleico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido salicílico, ácido sórbico ou ácido lático, bem como ácidos sulfônicos, tais como ácido p-toluenossulfônico ou ácido 1,5-naftalenodissulfônico. Os compostos de adição de ácidos da fórmula (I) podem ser obtidos de maneira simples pelos métodos de formação de sais convencionais, por exemplo, dissolvendo um composto da fórmula (I) em um solvente orgânico adequado, tal como, por exemplo, metanol, acetona, cloreto de metileno ou benzeno e acrescentando o ácido a temperaturas de 0 a 100°C e isolados de maneira conhecida, por exemplo, através de filtração e purificados eventualmente lavando com um solvente orgânico inerte.
Os sais de adição de bases dos compostos da fórmula (I) são preferivelmente preparados em solventes polares inertes, tais como, por e-xemplo, água, metanol ou acetona, a temperaturas de 0 a 100°C. Bases a-dequadas para a preparação dos sais de acordo com a invenção, são, por exemplo, carbonatos de metais alcalinos, tal como carbonato de potássio, hidróxidos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, por exemplo, NaOH ou KOH, hidretos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, por exemplo, NaH, alcoolatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, por exemplo, metanolato de sódio ou terc-butilato de potássio ou amoníaco, etanolamina ou hidróxido de amônio quaternário da fórmula [NRR’R“R“‘]+ OH'.
Com "solventes inertes" designados nas variantes do processo acima, são entendidos em cada caso solventes, que são inertes nas respectivas condições de reação, contudo, não precisam ser inertes nas condições de reação, contudo, não precisam ser inertes nas condições de reação desejadas.
Coleções de compostos da fórmula (I) e/ou seus sais, que podem ser sintetizados de acordo com as reações mencionadas acima, também podem ser preparadas de maneira paralela, em que isso pode ocorrer de maneira manual, parcialmente automatizada ou inteiramente automatizada. Nesse caso, por exemplo, épossível automatizar a condução da reação, o processamento o a purificação dos produtos ou estágios intermediários. Ao todo, isso é entendido como um procedimento, tal como descrito, por exemplo, por D. Tiebes em Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Scree-ning (editor Günther Jung), Verlag Wiley 1999, nas páginas 1 a 34.
Uma série de aparelhos comercialmente disponíveis podem ser usdos para a condução da reação paralela e processamento, por exemplo, blocos de reação Calpyso (Calpyso reaction blocks) da firma Barnstead International, Dubuque, lowa 52004-0797, EUA ou estações de reação (reaction stations) da firma Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, Inglaterra ou MultiPROBE Automated Workstations da firma Perkin Elmar, Waltham, Massachusetts 02451, EUA. Para a purificação paralela de compostos da fórmula geral (I) e seus sais, respectivamente, de produtos intermediários obtidos na preparação, há à disposição, entre outros, aparelhos de cromatografia, por exemplo, da firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA.
Os aparelhos enumerados levam a um procedimento modular, no qual os estágios operacionais individuais são automatizados, entre os estágios operacionais, contudo, devem ser efetuadas operações manuais. Isso pode ser contornado pelo emprego de sistemas de automação parcial ou inteiramente integrados, nos quais os respectivos módulos de automação são servidos, por exemplo, por robôs. Tais sistemas de automação pode ser referidos, por exemplo, pela firma Caliper, Hopkinton, MA 01748, EUA. A execução de estágios de síntese individuais ou múltiplos pode ser auxiliada pelo emprego de resinas reagentes/scavenger suportadas por polímeros. Na literatura científica são descritos uma série de protocolos ex- perimentais, por exemplo, em ChemFiles, volume 4, n° 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).
Além dos métodos aqui descritos, a preparação de compostos da fórmula geral (I) e seus sais pode ser inteira ou parcialmente efetuada por métodos que suportam fases sólidas. Para essa finalidade, os estágios intermediários individuais ou todos os estágios intermediários da sínetese ou uma das sínteses adaptadas ao procedimento correspondente são ligados a uma resina de síntese. Métodos de síntese suportados por fases sólids são suficientemente descritos na literatura científica, por exemplo, Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998 e Combinatorial Che-mistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor Günther Jung), Wiley, 1999. O uso de métodos de síntese suportados por fases sólidas permite uma série de protocolos conhecidos da literatura, que, novamente, podem ser efetuados manualmente ou automatizados. As reações podem ser efetuadas, por exemplo, por meio da tecnologia IRORI em microrreatores (microreac-tors) da firma Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EUA.
Tanto em fase sólida, quanto também em fase líquida, a execução de estágios de síntese individuais ou múltiplos pode ser suportada pelo emprego da tecnologia de micro-ondas. Na literatura científica são descritos uma série de protocolos experimentais, por exemplo, em Microwaves in Or-ganic and Medicinal Chemistry (editor C. O. Kappe e a. Stadler), Verlag Wiley, 2005. A preparação de acordo com os processos aqui descritos fornece compostos da fórmula (I) e seus sais em forma de coleções de substâncias, que são mencionadas de bibliotecas. O objeto da presente invenção são também bibliotecas, que contêm pelo menos dois compostos da fórmula (I) e/ou seus sais.
Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção (e/ou seus sais), a seguir designados juntos como "compostos de acordo com a invenção", "compostos (I) de acordo com a invenção" ou de forma abreviada como "compostos (I)", apresentam uma excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de plantas daninhas mono- e dicotiledôneas anuais economicamente importantes. Plantas daninhas perenes de difícil combate, que brotam de rizomas, raizes ou outros órgãos peremes, também são bem a-brangidas pelas substâncias ativas. O objeto da presente invenção, por conseguinte, é também um processo para o combate de plantas indesejadas ou para a regulação do crescimento de plantas, preferivelmente em culturas de plantas, nas quais um ou mais composto(s) de acordo com a invenção, é(são) aplicado(s) nas plantas (por exemplo, plantas daninhas, tais como ervas daninhas mono- ou dicotiledôneas ou plantas de cultura indesejadas), na semente (por exemplo, grãos, sementes ou órgãos de propagação vegetativos, tais como tubérculos ou partes de rebentos com brotos), no solo, no qual ou sobre o qual as plantas crescem (por exemplo, a área cultivada ou área de não cultivo) ou na área, na qual as plantas crescem (por exemplo, a área de cultivo). Nesse caso, os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados, por exemplo, no processo de pré-semeação (eventualmente também através da incorporação nos solos), pré-emergência ou pós-emergência. Individualmente, sejam mencionados, por exemplo, alguns representantes da flora de ervas daninhas mono- e dicotiledôneas, que podem ser controladas pelos compostos de acordo com a invenção, sem que através de sua menção seja realizada uma restrição a certas espécies.
Plantas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, A-gropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bmmus, Cenc-hrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochlo-a, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteran-thera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phaiaris, Phleum, Poa, Rottboeilia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaran-thus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bi-dens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Con- volvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Ga-linsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plan-tago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Ru-mex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphe-noclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verônica, Viola, Xan-thium.
Se os compostos de acordo com a invenção, são aplicados na superfície do solo antes da germinação, então ou a emergência das plântu-las de ervas daninhas é complemente impedida ou as ervas daninhas crescem até o estágio de germinação da folha, contudo, depois ajustam seu crescimento e finalmente, morrem inteiramente após o decurso de três a quatro semanas.
Quando as substâncias ativas são aplicadas nas partes verdes das plantas no processo de pós-emergência, o crescimento para após o tratamento e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento presente no momento da aplicação ou morrem inteiramente após um certo período de tempo, de forma que, dessa maneira, a competição das ervas daninhas, nociva para plantas de cultura, é eliminada muito precoce e permanentemente.
Embora os compostos de acordo com a invenção, apresentem uma excelente atividade herbicida contra ervas daninhas mono- e dicotiledô-neas, as plantas de culturas economicamente significativas, por exemplo, culturas dicotiledôneas dos gêneros Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cu-curbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, or monocotyle-donous crops of the genera Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, especialmente Zea e Triticulm, dependendo da estrutura do respectivo composto de acordo com a invenção e de sua quantidade de aplicação, são danificadas apenas de forma insignificante ou nem são danificadas. Por esses motivos, os presentes compostos são muito bem adequados para o combate seletivo do crescimento de plantas indesejadas em culturas de plantas, tais como plantações úteis na agricultura ou plantações ornamentais.
Além disso, os compostos de acordo com a invenção (dependendo de sua respectiva estrutura e da quantidade de aplicação aplicada) apresentam excelentes propriedades reguladoras de crescimento em plantas de cultura. Eles penetram regulando o metabolismo próprio da planta e, com isso, podem ser empregados para a influência visada de substâncias constitutivas de plantas e para facilitar a colheita, tal como, por exemplo, provocando a dissecação e o encalque do crescimento. Além disso, eles também são adequados para o controle geral e inibição do crescimento vegetativo indesejado, sem, com isso, matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo tem papel importante em muitas culturas mono- e dicotiledôneas, visto que, por exemplo, a formação de depósitos, por esse meio, pode ser reduzida ou completamente impedida.
Devido às propriedades herbicidas e reguladoras de crescimento, as substâncias ativas também podem ser empregadas para o combate de plantas daninhas em culturas de plantas geneticamente modificadas ou modificadas por mutagênese convencional. As plantas transgênicas destacam-se, via de regra, por propriedades vantajosas particulares, por exemplo, a-través de resistências contra certos pesticidas, principalmente certos herbicidas, resistências contra doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, tais como certos insetos ou micro-organismos, tais como fungos, bactérias e virus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido com respeito à quantidade, qualidade, armazenabilidade, composição e substâncias constitutivas especiais. Dessa maneira, são conhecidas plantas transgênicas com alto teor de amido ou qualidade modificada do amido ou aquelas com diferente composição de ácido graxo do material colhido.
Em relação às culturas transgênicas, a aplicação dos compostos de acordo com a invenção e/ou seus sais, é preferida em culturas de plantas transgênicas úteis e ornamentais economicamente importantes, por exem- pio, de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz e milho ou também em culturas de beterraba sacarina, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outras espécies de vegetais. Preferivelmente, os compostos de acordo com a invenção, podem ser empregados como herbicidas em culturas de plantas úteis, que são resistentes ou foram tornados geneticamente resistentes contra os efeitos fitotóxicos dos herbicidas.
Com base em suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, as substâncias ativas também podem ser empregadas para o combate de plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas ou geneticamente modificadas a serem ainda desenvolvidas. As plantas transgênicas destacam-se, via de regra, por propriedades vantajosas particulares, por exemplo, através de resistências contra certos pesticidas, principalmente certos herbicidas, resistências contra doenças de plantas ou pa-tógenos de doenças de plantas, tais como certos insetos ou microorganismos, tais como fungos, bactérias ou virus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido com respeito à quantidade, qualidade, armazenabilidade, composição e substâncias constitutivas especiais. Dessa maneira, são conhecidas plantas transgênicas com alto teor de amido ou qualidade modificada do amido ou aquelas com diferente composição de ácido graxo do material colhido. Outras propriedades particulares podem ser encontradas em uma tolerância ou resistência contra es-tressores abióticos, por exemplo, calor, frio, seca, sal e radiação ultravioleta. A aplicação dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção ou seus sais é preferida em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz, mandioca e milho ou também em culturas de beterraba sacarina, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outras espécies de vegetais. Preferivelmente, os compostos da fórmula (I) podem ser empregados como herbicidas em culturas de plantas úteis, os quais são resistentes ou foram tornados geneticamente resistentes contra os efeitos fitotóxicos dos herbicidas.
Meios convencionais para a produção de novas plantas, que em comparação com plantas existentes até agora, apresentam propriedades modificadas, consistem, por exemplo, em processos de cultivo clássicos e na produção de mutantes. Alternativamente, novas plantas com propriedades modificadas podem ser produzidas com auxílio de processos genéticos (vide, por exemplo, EP-A-0221044, EP-A-0131624). Em vários casos foram descritas, por exemplo, - modificações genéticas de plantas de cultura com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - plantas de cultura transgênicas, as quais são resistentes contra certos herbicidas do tipo glufosinato (compare, por exemplo, a EP-A-0242236, EP-A-242246) ou glifosato (WO 92/00377) ou das sulfoniluréias (EP-A-0257993, US-A-5013659), - plantas de cultura transgênicas, por exemplo, algodão, com a capacidade de produzir toxinas de Bacillus thuringiensis, as quais tornam as plantas resistentes contra certos parasitos (EP-A-0142924, EP-A-0193259), - plantas de cultura transgênicas com composição de ácido gra-xo modificada (WO 91/13972), - plantas de cultura geneticamente modificadas com novas substâncias constitutivas ou secundárias, por exemplo, novas fitoalexinas, que causam uma maior resistência às doenças (EPA 309862, EPA0464461), - plantas geneticamente modificadas com fotorrespiração reduzida, que apresentam maiores rendimentos e maior tolerância ao estresse (EPA 0305398). - Plantas de cultura transgênicas, que produzem proteínas far-maceuticamente ou diagnosticamente importantes ("molecular pharming"), - plantas de cultura transgênicas, que se destacam por maiores rendimentos ou melhor qualidade, - plantas de cultura transgênicas, que se destacam por uma combinação, por exemplo, das novas propriedades mencionadas acima ("gene stacking").
Inúmeras técnicas de biologia molecular, com as quais novas plantas transgênicas com propriedades modificadas podem ser produzidas, são, em princípio, conhecidas; vide, por exemplo, I. Potrykus e G. Spangen-berg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg. ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Para tais manipulações genéticas, moléculas de ácido nucleico podem ser introduzidas em plasmídeos, que permitem uma mutagênese ou uma modificação sequencial através da recombinação de sequências de DNA. Com auxílio de processos padrão, por exemplo, podem ser efetuadas trocas de bases, sequências parciais podem ser removidas ou acrescentadas sequências naturais ou sintéticas. Para unir fragmentos de DNA entre si, é possível ligar adaptadores ou ligadores aos fragmentos, vide, por exemplo, Sambrook e colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a edição Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim, 2a edição 1996. A produção de células de plantas com uma atividade reduzida de um produto gênico pode ser obtida, por exemplo, através da expressão de pelo menos um RNA anti-sentido correspondente, de um RNA de sentido positivo para a obtenção de um efeito de cossupressão ou pela expressão de pelo menos uma ribozima construída de maneira correspondente, que dissocia especificamente transcrições do produto gênico mencionado acima.
Para esse fim, por um lado, podem ser usadas molécula de DNA, que compreendem toda a sequência codificadora de um produto gênico, inclusive sequências flanqueadas eventualmente presentes, como também moléculas de DNA, que compreendem apenas partes da sequência codificadora, em que essas partes devem ser suficientemente longas, para causar um efeito anti-sentido nas células. É possível, também, usar sequências de DNA, as quais apresentam um alto grau de homologia para as sequências codificadoras de um produto gênico, mas não são completamente idênticas.
Na expressão de moléculas de ácido nucleico em plantas, a proteína sintetizada pode estar localizada em cada compartimento desejado da célula vegetal. Mas para obter a localização em um certo compartimento, por exemplo, a região codificadora pode ser ligada com sequências de DNA, que asseguram a localização em um certo compartimento. Tais sequências são conhecidas pelo técnico (vide, por exemplo, Braun e colaboradores, EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter e colaboradores, Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald e colaboradores, Plant J. 1 (1991), 95-106). A expressão das moléculas de ácido nucleico também pode realizar-se nas organelas das células de plantas.
As células de plantas transgênicas podem ser regeneradas para plantas inteiras por técnicas conhecidas. No caso das plantas transgênicas, pode tratar-se, em princípio, de plantas de qualquer espécie de planta desejada, isto é, tanto de plantas monocotiledôneas, como também dicotiledô-neas.
Dessa maneira, é possível obter plantas transgênicas, que apresentam propriedades modificadas através de superexpressão, supressão ou inibição de genes homólogos (= naturais) ou sequências de genes ou expressão de genes heterólogos (= estranhos) ou sequências de genes.
Preferivelmente, os compostos (I) de acordo com a invenção, podem ser empregados em culturas transgênicas, as quais são resistentes contra substâncias de crescimento, tais como, por exemplo, dicamba ou contra herbicidas, que inibem enzimas de plantas essenciais, por exemplo, ace-tolactato sintase (ALS), EPSP sintases, glutamina sintases (GS) ou hidroxi-fenilpiruvato dioxigenases (HPPD), respectivamente, são resistentes contra herbicidas do grupo das sulfoniluréias, dos glifosatos, glufosinatos ou ben-zoilisoxazóis e substâncias ativas análogas.
Na aplicação das substâncias ativas de acordo com a invenção, em culturas transgênicas, além dos efeitos em relação às plantas daninhas a serem observados em outras culturas, ocorrem muitas vezes efeitos, que são específicos para a aplicação na respectiva cultura transgênica, por e-xemplo, um espectro modificado ou especialmente ampliado das ervas daninhas, que pode ser combatido, quantidades de aplicação modificadas, que podem ser empregadas para a aplicação, preferivelmente boa capacidade de combinação com os herbicidas, contra os quais a cultura transgênica é resistente, bem como influência do crescimento e rendimento das plantas de cultura transgênicas.
Por conseguinte, o objeto da invenção é também o uso dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção e/ou seus sais, como herbicidas para o combate de plantas daninhas em plantas de cultura transgênicas. O uso de acordo com a invenção, para o combate de plantas daninhas ou para a regulação do crescimento de plantas, inclui também o caso, no qual a substância ativa da fórmula (I) ou seu sal é formada somente após a aplicação sobre a planta, na planta ou no solo, a partir de uma substância precursora ("prodrug").
Os compostos (I) de acordo com a invenção, podem ser aplicados nas preparações convencionais em forma de pós de pulverização, concentrados emulsificáveis, soluções aspersíveis, pós de polvilhamento ou granulados. Por isso, o objeto da invenção são também composições herbicidas e reguladoras de crescimento, que contêm os compostos da fórmula (I) e/ou seus sais.
Os compostos da fórmula (I) e/ou seus sais podem ser formulados de diferente maneira, dependendo quais são os parâmetros biológicos e/ou físico-químicos pré-determinados. Como possibilidades de formulações são incluídos, por exemplo: pós de pulverização (WP), pós hidrossolúveis (SP), concentrados hidrossolúveis, concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW), tais como emulsões de óleo-em-água e água-em-óleo, soluções aspersíveis, concentrados de suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou água, soluções miscíveis com óleo, suspensões em cápsulas (CS), pós de polvilhamento (DP), desinfetantes, granulados para a aplicação por espa-Ihamento e no solo, granulados (GR) em forma de microgranulados, granulados de aspersão, revestimento e adsorção, granulados dispersíveis em água (WG), granulados hidrossolúveis (SG), formulações ULV, microcápsu-las e ceras.
Esses tipos de formulações individuais são, em princípio conhe- cidos e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, C. Hanser Verlag Munique, 4a edição, 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcei Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
Os agentes auxiliares de formulações necessários, tais como materiais inertes, agentes tensoativos solventes e outras substâncias aditivas são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Bo-oks, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Intersci-ence, N.Y. 1963; McCutcheon’s "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schõnfeldt, "Grenzflãchenaktive Ãthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, C. Hanser Verlag Munique, 4a edição 1986. Pós de pulverização sao preparações uniformemente dispersí-veis em água, que além da substância ativa, além de um diluente ou substância inerte, ainda contêm agentes tensoativos de tipo iônico e/ou não tônico (umectantes, agentes de dispersão), por exemplo, alquilfenóis polioxieti-lados, alcoóis graxos polioxietilados, aminas graxas polioxetiladas, sulfatos de éter poliglicólico de álcool graxo, alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfo-natos, ligninossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sódio ou também oleoilmetiltaurinato de sódio. Para a preparação dos pós de pulverização, as substâncias ativas herbicidas são finamente moídas, por exemplo, em aparelhos convencionais, tais como moinhos de martelos, moinhos de ventoinha e moinhos de jato de ar e simultaneamente ou subsequentemente, são misturadas com os agentes auxiliares de formulações.
Concentrados emulsificáveis são preparados dissolvendo a substância ativa em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexa-nona, dimetilformamida, xileno ou também compostos aromáticos de ponto de ebulição elevado ou hidrocarbonetos ou misturas dos solventes orgânicos com adição de um ou mais agentes tensoativos de tipo iônico e/ou não tônico (emulsificantes). Como emulsificantes podem ser usados, por exemplo: sais de alquilarilsulfonato de cálcio, tal como dodecilbenzenossulfonato de Ca ou emulsificantes não iônicos, tais como éster poliglicólico de ácido gra-xo, éter alquilarilpoliglicólico, éter poliglicólico de álcool graxo, produtos de condensação de óxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéteres, ésteres de sorbitano, tal como, por exemplo, éster de ácido sorbitanograxo ou éster de polioxietilenossorbitano, tal como, por exemplo, éster de ácido polioxieti-lenossorbitanograxo. Pós de polvilhamento são obtidos moendo a substância ativa com substâncias sólidas finamente distribuídas, por exemplo, talco, argilas naturais, tais como caulim, bentonita e pirofilita ou terra de infusórios.
Concentrados de suspensão podem ser à base de água ou óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, através de moagem por via úmida por meio de moinhos de pérolas comercialmente disponíveis e eventualmente adição de agentes tensoativos, tais como, por exemplo, já são citados a-cima nos outros tipos de formulações.
Emulsões, por exemplo, emulsões de óleo-em-água (EW), podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloi-dais e/ou misturadores estáticos com o uso de solventes orgânicos aquosos e eventualmente agentes tensoativos, tais como, por exemplo, já são citados acima nos outros tipos de formulações.
Granulados podem ser preparados ou vaporizando a substância ativa sobre material inerte granulado, capaz de adsorção ou aplicando os concentrados de substância ativa por meio de adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou também óleos minerais, na superfície de veículos, tais como areia, caulinita ou de material inerte granulado. As substâncias ativas adequadas também podem ser granuladas de maneira convencional para a preparação de grânulos de adubo - caso desejado em mistura com adubos -.
Granulados dispersíveis em água são preparados, via de regra, de acordo com os processos convencionais, tais como secagem por atomi-zação, granulação em leito fluidizante, granulação de prato, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido. Para a preparação de granulados de prato, de leito fluidizante, extrusão e atomiza-ção, vide por exemplo, processos em "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browing, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 e seguintes; "Perry’s Chemical Engine-er’s Handbook", 5th Ed., McGraw-HilI, Nova York 1973, página 8-57.
Para outras particularidades para a formulação de preparados para proteger plantas, vide por exemplo, G.C. Klingman, "Weeds Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Nova York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scien-tific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
As preparações agroquímicas contêm, via de regra, 0,1 a 99% em peso, especialmente 0,1 a 95% em peso, de substância ativa da fórmula (I) e/ou seus sais. Nos pós de pulverização, a concentração da substância ativa importa, por exemplo, em cerca de 10 a 90% em peso, o restante para 100% em peso, consiste em componentes de formulações convencionais. Nos concentrados emulsificáveis, a concentração da substância ativa pode importar em cerca de 1 a 90, preferivelmente 5 a 80% em peso. Formulações pulverulentas contêm 1 a 30% em peso, de substância ativa, preferivelmente, na maioria das vezes, 5 a 20% em peso, de substância ativa, soluções atomizáveis contêm cerca de 0,05 a 80, preferivelmente 2 a 50% em peso, de substância ativa. Nos granulados dispersíveis em água, o teor da substância ativa depende, em parte, se o composto eficaz está presente em forma líquida ou sólida e quais são os agentes auxiliares de granulação, materiais de enchimento e outros usados. Nos granulados dispersíveis em á-gua, o teor da substância ativa encontra-se, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, preferivelmente entre 10 e 80% em peso.
Além disso, as formulações de substâncias ativas mencionadas contêm eventualmente os agentes de adesão, umidificação, dispersão, e-mulsificação, penetração, conservação, proteção contra geada e solventes, materiais de enchimento, veículos e corantes, desespumantes, inibidores de evaporação e agentes influenciadores do pH e da viscosidade em cada caso convencionais. Exemplos de agentes auxiliares de formulações são descritos, entre outros, em "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulati-ions", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998).
Os compostos da fórmula (I) ou seus sais podem ser empregados como tais ou em forma de suas preparações (formulações) combinados com outras substâncias de ação pesticida, tais como, por exemplo, inseticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, fungicidas, protetores, adubos e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, como formulação pronta ou como misturas de tanque. Nesse caso, as formulações de combinações podem ser preparadas à base das formulações mencionadas acima, devendo ser consideradas as propriedades físicas e estabilidades das substâncias ativas a serem combinadas.
Como participantes de combinações para os compostos de a-cordo com a invenção, em formulações de misturas ou na mistura de tanque podem ser empregadas, por exemplo, substâncias ativas conhecidas, que se baseiam em uma inibição de, por exemplo, acetolactato sintase, acetil-CoA-carboxilase, celulose sintase, enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintase, glutami-na sintase, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenase, fitoendesnaturase, fotossiste-ma I, fotossistema II, protoporfirinogen-oxidase, tais como são descritos, por exemplo, no Weed Research 26 (1986) 441-445 ou "The Pesticide Manual", 14th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 e literatura ali citada. Como herbicidas ou reguladores de crescimento de plantas conhecidos, que podem ser combinados com os compostos de acordo com a invenção, mencionam-se, por exemplo, as seguintes substâncias ativas (os compostos são designados ou com o "nome comum" de acordo com a International Organization for Standardization (ISO) ou com o nome químico ou com o número de código) e compreendem sempre todas as formas de aplicação tais como ácidos, sais, ésteres e isômeros, tais como estereoisômeros e isômeros óticos. Nesse caso, são mencionadas, por e-xemplo e em parte, também várias formas de aplicação: acetoclor, acibenzolar, acibenzolar-S-metila, acifluorfen, acifluor-fen-sódio, aclonifen, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim-sódio, ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidossulfuron, aminociclopiraclor, aminopiralida, amitrol, sulfamato de amônio, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafeni-dina, azimsulfuron, aziprotrin, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, beflubutamida, benazolina, benazolin-etila, bencarbazona, benfluralin, benfuresato, bensulida, bensulfuron-metila, bentazona, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, benzofluor, benzoil-prop, bifenox, bilanafos, bilanafos-sódio, bispiribac, bispiribac-sódio, broma-cil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, bromuron, buminafos, busoxino-na, butaclor, butafenacila, butamifos, butenaclor, butralin, butroxidim, butila-to, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazon-etila, clometoxifen, cloramben, clorazifop, clorazifop-butila, clorbromuron, clorbufam, clorfenaco, clorfenaco-sódio, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-metila, cloridazon, clo-rimuron, clorimuron-etila, cloreto de clormequat, clornitrofen, cloroftalim, clor-tal-dimetila, clorotoluron, clorsulfuron, cinidon, cinidon-etila, cinmetilin, cino-sulfuron, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargila, clofencet, clomazon, clomeprop, cloprop, clopiralida, cloransulam, cloransulam-metila, cumiluron, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclossulfamuron, cicloxidim, ciclu-ron, cihalofop, cihalofop-butila, ciperquat, ciprazina, ciprazol, 2,4-D, 2,4-DB, daimuron/dimron, dalapon, daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrin, detosil-pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metila, diclofop-P-metila, diclosulam, dietatil, dietatil-etila, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzo-pir-sódio, dimefuron, dikegulac-sódio, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipin, dimetrasulfuron, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrin, diquat, dibrometo de diquat, ditiopir, diuron, DNOC, eglinazin-etila, endotal, EPTC, esprocarb, e-talfluralina, etametsulfuron-metila, etefon, etidimuron, etiozina, etofumesato, etoxifen, etoxifen-etila, etoxisulfuron, etobenzanida, F-5331, isto é, N-[2-cloro-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanossulfonamida, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fentrazamida, fenuron, flamprop, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazassulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila, fluazolato, flucarbazona, flucarbazon-sódio, fluceto-sulfuron, flucloralina, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpir-etila, flume-tralina, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumioxazina, flumipropi-na, fluometuron, fluordifeno, fluorglicofen, fluorglicofen-etila, flupoxam, flu-propacila, flupropanato, flupirsulfuron, flupirsulfuron-metil-sódio, flurenol, flu-renol-butila, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptila, flurprimidol, flurtamone, flutiaceto, flutiacet-metila, flutiamida, fomesafen, foramsulfuron, forclorfenuron, fosamina, furiloxifeno, ácido giberelínico, glufosinato, L-glufosinato (glufosinato-P), L-glufosinato-amônio (glufosinato-P-amônio), glu-fosinato-P-sódio, glufosinato-amônio, glifosato, glifosato-isopropilamônio, H-9201, halosafen, halossulfuron, halossulfuron-metila, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etoxietila, haloxifop-P-etoxietila, haloxifop-meteila, haloxifop-P-metila, hexazinona, HNPC-9908, HW-02, imazametabenz, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, inabenfida, indanofan, indaziflam, ácido indolacético (IAA), ácido 4-indol-2-ilbutírico (IBA), iodossulfuron, iodossulfuron-metil-sódio, ioxinil, ipfencarba-zona, isocarbamida, isopropalina, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclor-tol, isoxaflutol, isoxapirifop, KUH-043, KUH-071, karbutilato, cetospiradox, lactofeno, lenacil, linuron, hidrazida de ácido maleico, MCPA, MCPB, MCPB-metila, -etila e sódio, mecoprop, mecoprop-sódio, mecoprop-butotila, meco-prop-P-butotila, mecoprop-P-dimetilamônio, mecoprop-P-2-etil-hexila, meco-prop-P-potássio, mefenacet, mefluidida, cloreto de mepiquat, mesossulfuron, mesossulfuron-metila, mesotriona, metabenztiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazaclor, metazol, metiozolina, metoxifenona, metildimron, 1-metilciclopropeno, metilisotiocianato, metobenzuron, metobromuron, metola-clor, S-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfu-ron-metila, molinato, monalida, monocarbamida, dihidrogenossulfato de mo-nocarbamida, monolinuron, monossulfuron, éster monossulfurônico, monu-ron, MT 128, MT-5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2- metilpentanamida, NGGC-011, naproanilida, napropamida, naptalam, NC- 260, NC-310, isto é, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazol, nebu-ron, nicosulfuron, nipiraclofeno, nitralina, nitrofen, nitrofenolato-sódio (mistura isomérica), nitrofluorfen, ácido nonanóico, norflurazona, orbencarb, ortossul-famuron, orizalina, oxadiargila, oxadiazon, oxassulfuron, oxaziclomefone, oxifluorfeno, paclobutrazol, paraquat, dicloreto de paraquat, ácido pelargôni-co (ácido nonanóico), pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etila, picloram, picolinafeno, pinoxaden, piperofos, pirifenop, pirifenop-butila, pretilaclor, primissulfuron, primissulfuron-metila, probenazol, profluazol, pro-ciazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, prohexadiona, prohexadiona-cálcio, prohidrojasmona, prometon, prometrin, propaclor, propanila, propa-quizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarba-zona-sódio, propirisulfuron, propizamida, prossulfalina, prossulfocarb, pros-sulfuron, prinaclor, piraclonil, piraflufen, piraflufen-etila, pirassulfotol, pirazoli-nato (pirazolato), pirazossulfuron, pirazossulfuron-etila, pirazoxifen, píribam-benz, piribambenz-isopropila, piribambenz-propila, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metila, pirimissulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinme-rac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etila, quizalofop-P, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, rimsulfuron, safiufenacil, secbumeton, setoxidim, siduron, simazina, simetrina, SN-106279, sulcotrione, sulfalato (CDEC), sul-fentrazona, sulfometuron, sulfometuron-metila, sulfosato (glifosato-trimésio), sulfosulfuron, SYN-449, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, tebutam, tebutiuron, tecnazene, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbu-carb, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiafluamida, tia-zafluron, tiazopir, tidiazimina, tidiazuron, tiencarbazona, tiencarbazona-metila, tifensulfuron, tifensulfuron-metila, tiobencarb, tiocarbazila, toprame-zona, tralcoxidim, trialato, triassulfuron, triaziflam, triazofenamida, tribenuron, tribenuron-metila, ácido tricloroacético (TCA), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxissulfuron, trifloxissulfuron-sódio, trifluralina, triflussulfuron, triflussulfu-ron-metiia, trimeturon, trinexapac, trinexapac-etila, tritossulfuron, tsitodef, uniconazol, uniconazol-O, vernolato, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862, bem como os seguintes compostos De particular interesse é o combate seletivo de plantas daninhas em culturas de plantas úteis e ornamentais. Embora os compostos (I) de a-cordo com a invenção, já apresentem uma seletividade muito boa até excelente em muitas culturas, em princípio, em algumas culturas e principalmente também no caso de misturas com outros herbicidas, que são menos seletivos, podem ocorrer fitotoxicidades nas plantas de cultura. Em relação a isso, combinações de compostos (I) de acordo com a invenção, de particular interesse são aquelas, que contêm os compostos (I) ou suas combinações com outros herbicidas ou pesticidas e protetores. Os protetores, que são empregados em um teor com eficácia antídota, reduzem os efeitos colaterais fito-tóxicos dos herbicidas/pesticidas empregados, por exemplo, em culturas e-conomicamente importantes, tais como cereais (trigo, cevada, centeio, milho, arroz, painço), beterrabas sacarinas, cana-de-açúcar, colza, algodão e soja, preferivelmente cereais. Os seguintes grupos de compostos podem ser incluídos, por exemplo, como protetores para os compostos (I) e suas combinações com outros pesticidas: A) compostos da fórmula (S-l) na qual os símbolos e índices têm os seguintes significados: nA é um número natural de 0 a 5, preferentemente 0 a 3;
Ra1 é halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, nitro ou (Cr C4)haloalquila; WA é um radical heterocíclico divalente não substituído ou substituído, do grupo dos heterociclos de cinco anéis aromáticos ou parcialmente insaturados com 1 a 3 heteroátomos do anel do tipo N ou O, em que pelo menos um átomo de N e no máximo um átomo de O estão contidos no anel, preferentemente um radical do grupo (WA1) até (WA4), mA é 0 ou 1;
Ra2 é ORa3, SRa3 ou NRa3Ra4 ou um heterociclo saturado ou in-saturado de 3 a 7 membros com pelo menos um átomo de N e até 3 heteroátomos, preferentemente do grupo O e S, que através do átomo de N está ligado com o grupo carbonila em (S1) e é não substituído ou substituído por radicais do grupo (CrC4)alquila, (Ci-C4)alcóxi ou fenila eventualmente substituída, preferentemente um radical da fórmula ORA3, NHRa4 ou N(CH3)2, especialmente da fórmula ORA3;
Ra3 é hidrogênio ou um radical hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído, preferentemente com um total de 1 a 18 átomos de carbono;
Ra4 é hidrogênio, (Ci-C6)alquila, (CrCeJalcóxi ou fenila não substituída ou substituída;
Ra5 é hidrogênio, (Ci-C8)alquila, (Ci-C8)haloalquila, (Cr C^alcox^CrCeJalquila, ciano ou COORA9, na qual RA9 é hidrogênio, (Ci-C8)alquila, (Ci-C8)haloalquila, (Ci-C4)alcoxi-(C-i-C4)alquila, (Ci-C6)hidroxialquila, (C3-Ci2)cicloalquila ou tri-(Ci-C4)-alquil-silila; RA6, Ra7, Ra8, iguais ou diferentes, são hidrogênio, (Ci-Cs)alquila, (Ci-C8)haloalquila, (C3-Ci2)cicloalquila ou fenila não substituída ou substituída; preferencialmente: a) compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico, preferivelmente compostos, tais como éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil- 2- pirazolin-3-carboxílico (S1-1) ("mefenpir-dietila", vide Pestic. Man.) e compostos relacionados, tais como são descritos na WO-A-91/07874; b) derivados do ácido diclorofenilpirazolcarboxílico, preferivelmente compostos, tais como éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (S1-2), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (S1-3), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (S1-4), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (S1-5) e compostos relacionados, tais como são descritos na EP-A-333.131 e EP-A-269.806; c) compostos do tipo dos ácidos triazolcarboxílicos, preferivelmente compostos, tais como fenclorazol (éster etílico), isto é, éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1H)- 1,2,4-triazol-3-carboxílico (S1-6) e compostos relacionados, tais como são descritos na EP-A-174.562 e EP-A-346.620; d) compostos do tipo do ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico ou do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, preferivelmente compostos, tais como éster etílico de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolin- 3- carboxílico (S1-7) ou éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-8) e compostos relacionados, tais como são descritos na WO-A-91/08202 ou do éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-carboxílico (S1-9) ("isoxadifen-etila") ou éster n-propílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-carboxílico (S1-10) ou éster etílico de ácido 5-(4-fluorfenil-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-11), tais como são descritos no pedido de patente WO-A-95/07897. B) Derivados de quinolina da fórmula (S-ll) em que os símbolos e índices têm os seguintes significados: Rb1 é halogênio, (Ci-C4)alquila, (CrC4)alcóxi, nitro ou (Ci-C4)haloalquila; ne é um número natural de 0 a 5, preferivelmente 0 a 3;
Rb2 é ORb3, SRb3 ou NRb3Rb4 ou um heterociclo saturado ou in-saturado de 3 a 7 membros com pelo menos um átomo de N e até 3 hete-roátomos, preferivelmente do grupo OeS, que através do átomo de N está ligado ao grupo carbonila em (S-ll) e é não substituído ou substituído por radicais do grupo (CrC4)alquila, (Ci-C4)alcóxi ou fenila eventualmente substituída, preferivelmente um radical da fórmula ORb3, NHRb4 ou N(CH3)2i especialmente da fórmula ORb3;
Rb3 é hidrogênio ou um radical hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído, preferivelmente com um total de 1 a 18 átomos de carbono;
Rb4 é hidrogênio, (Ci-C6)alquila, (Ci-C6)alcóxi ou fenila não substituída ou substituída;
Tb é uma cadeia (Ci ou C2)-alcanodiila, que é não substituída ou substituída com um ou dois radicais (Ci-C4)alquila ou com [(CrC3)-alcoxi]-carbonila; preferivelmente: a) compostos do tipo do ácido 8-quinolinoxiacético (S2), preferivelmente éster (1-metil-hexílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (nome comum "cloquintocet-mexila" (S2-1) (vide Pestic. Man.), éster (1,3-dimetil-but-1 -ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-2), éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-3), éster 1 -aliloxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-4), éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-5), éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-6), éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-7), éster 2-(2-propiliden-iminoxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-8), éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-9) e compostos relacionados, tais como são descritos na EP-A-86.750, EP-A-94.349 e EP-A-191.736 ou EP-A-0.492.366, bem como seus hidratos e sais, tais como são descritos na WO-A-2002/34048. b) Compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malônico, preferivelmente compostos, tais como éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malônico, éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malônico, éster metil-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malônico e compostos relacionados, tais como são descritos na EP-A-0.582.198. C) Compostos da fórmula (S-lll) na qual os símbolos e índices têm os seguintes significados: Rc1 é (Ci-C4)alquila, (CrC4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C3-C7)cicloalquila, preferivelmente diclorometila;
Rc2, Rc3, iguais ou diferentes, são hidrogênio, (CrC4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (Ci-C4)haloalquila, (C2-C4)haloalquenila, (Ci-C4)alquilcarbamoil-(Ci-C4)alquila, (C2-C4)alquenilcarbamoil-(Ci- C4)alquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, dioxolanil-(CrC4)alquila, tiazolila, furila, furilalquila, tienila, piperidila, fenila não substituída ou substituída ou Rc2 e Rc3 juntos, formam um anel heterocíclico não substituído ou substituído, preferivelmente um anel oxazolidina, tiazolidina, piperidina, morfolina, hexahidropirimidina ou benzoxazina; preferivelmente: substâncias ativas do tipo das dicloracetamidas, que frequentemente são aplicadas como protetores de pré-emergência (protetores eficazes no solo), tais como, por exemplo, "diclormid" (vide Pestic. Man.) (= N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida), "R-29148" (= 3-dicloracetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina) da firma Stauffer, "R-28725" (= 3-dicloroacetil-2,2,-dimetil-1,3-oxazolidina) da firma Stauffer, "benoxacor" (vide Pestic. Man) (= 4-dicloracetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina), "PPG-1292" (= N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il)metil]dicloroacetamida) da firma PPG Industries), "DKA-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)metil]dicloracetamida) da firma Sagro-Chem), "AD-67" ou "MON 4660" (= 3-dicloracetil-1-oxa-3-aza- spiro[4,5]decano) da firma Nitrokemia ou Monsanto), "TI-35" (1-dicloracetil-azepano da firma TRI-Chemical RT), "diclonon" (diciclonon) ou "BAS145138" ou "LAB145138" (= 3-dicloracetil-2,5,5-trimetil-1,3-diazabiciclo[4.3.0]nonano da firma BASF), "furilazol" ou "MON 13900" (vide Pestic. Man.) (= (RS)-3-dicloracetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidina; D) N-acilsulfonamidas da fórmula (S-IV) e seus sais, na qual Rd1 representa hidrogênio, um radical hidrocarboneto, um radical hidrocarboneto-óxi, um radical hidrocarboneto-tio ou um radical heterociclila, que está preferivelmente ligado através de um átomo de carbono, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, formila, carbonamida, sulfonamida e radicais da fórmula -ZaRa, em que cada fração de hidrocarboneto apresenta preferivelmente 1 a 20 átomos de carbono e um radical Rd1 contendo C, inclusive substitu-intes, apresenta preferivelmente 1 a 30 átomos de carbono;
Rd2 representa hidrogênio ou (Ci-C4)alquila, preferivelmente hidrogênio ou Rd1 e Rd2 juntos com o grupo da fórmula -CO-N, representa o radical de um anel saturado ou insaturado de 3 a 8 membros;
Rd3, igual ou diferente, representa halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, formila, CONH2, SO2NH2 ou um radical da fórmula -Zb-Rb;
Rd4 representa hidrogênio ou (Ci-C4)alquila, preferivelmente H;
Rd5, igual ou diferente, representa halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, CHO, CONH2, SO2NH2 ou um radical da fórmula -Zc-Rc;
Ra representa um radical hidrocarboneto ou um radical heteroci-clila, em que cada um dos dois radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]-amino ou um radical alquila, no qual vários, preferivelmente 2 ou 3 grupos CH2 não adjacentes, são em cada caso substituídos por um átomo de oxigênio;
Rb, Rc, iguais ou diferentes, representam um radical hidrocarboneto ou um radical heterociclila, em que cada um dos dois radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, fosforila, halogeno-(Ci-C4)alcóxi, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]-amino ou um radical alquila, no qual vários, preferivelmente 2 ou 3 grupos CH2 não adjacentes, são em cada caso substituídos por um átomo de oxigênio;
Za representa um grupo divalente da fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO2-NR*- ou -NR*-S02-, em que a ligação indicada à direita do res- pectivo grupo divalente é a ligação ao radical Ra e em que os R* nos 5 radicais mencionados por último, independentes uns dos outros, representam em cada caso H, (Ci-C4)-alquila ou halo-(Ci-C4)-alquila;
Zb,Zc, independentes uns dos outros, representam uma ligação direta ou um grupo divalente da fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO- S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -S02-, -NR*-, -S02-NR*-, -NR*-S02-, -CO-NR*- ou -NR*-CO-, em que a ligação indicada à direita do respectivo grupo divalente é a ligação ao radical Rb ou Rc e em que os R* nos 5 radicais mencionados por último, independentes uns dos outros, representam em cada caso H, (Ci-C4)-alquila ou halo-(Ci-C4)-alquila; no representa um número inteiro de 0 a 4, preferivelmente 0, 1 ou 2, especialmente 0 ou 1 e mó representa um número inteiro de 0 a 5, preferivelmente 0, 1, 2 ou 3, especialmente 0, 1 ou 2; E) amidas de ácido acilsulfamoilbenzóico da fórmula geral (S-V), eventualmente também na forma de sal, na qual XE representa CH ou N;
Re1 representa hidrogênio, heterociclila ou um radical hidrocar-boneto, em que os dois radicais mencionados por último são eventualmente substituídos por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogê-nio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, CHO, CONH2, S02NH2 e Za-Ra;
Re2 representa hidrogênio, hidróxi, (CrCejalquila, (C2-Cejalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-Ce)alcóxi, (C2-C6)alquenilóxi, em que os cinco radicais mencionados por último são eventualmente substituídos por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, hidróxi, (Cr C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi e (CrC4)alquiltio ou Re1 e Re2 juntos com o átomo de nitrogênio que os porta, repre- sentam um anel saturado ou insaturado de 3 a 8 membros;
Re3 representa halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, CHO, CONH2i SO2NH2 ou Zb-Rb;
Re4 representa hidrogênio, (Ci-C4)alquila, (C2-C4)alquenila ou (C2-C4)alquinila;
Re5 representa halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, fosforila, CHO, CONH2, S02NH2 ou Zc-Rc;
Ra representa um radical (C2-C2o)alquila, cuja cadeia de carbono é interrompida uma ou mais vezes por átomos de oxigênio, heterociclila ou um radical hidrocarboneto, em que os dois radicais mencionados por último são eventualmente substituídos por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]-amino;
Rb,Rc, iguais ou diferentes, representam um radical (C2-C20)-alquila, cuja cadeia de carbono é interrompida uma ou mais vezes por átomos de oxigênio, heterociclila ou um radical hidrocarboneto, em que os dois radicais mencionados por último são eventualmente substituídos por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, fosforila, (Ci-C4)-haloalcóxi, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]-amino;
Za representa uma unidade divalente do grupo O, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, S02, NRd, C(0)NRd ou S02NRd' Zb,Zc, iguais ou diferentes, representam uma ligação direta ou uma unidade divalente do grupo O, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, SO2, N-Rd, C(0)NRd, S02NRd' ou C(0)NRd;
Rd representa hidrogênio, (Ci-C4)-alquila ou (Ci-C4)-haloalquila; Πε representa um número inteiro de 0 a 4 e itie, no caso de X representar CH, representa um número inteiro de 0 a 5 e no caso de X representar N, um número inteiro de 0 a 4; desses são preferidos compostos (também em forma de seus sais) do tipo das amidas de ácido acilsulfamoilbenzóico, por exemplo, da seguinte fórmula (S-VI), que são conhecidos, por exemplo, da WO 99/16744, por exemplo, aqueles nos quais Re1 é ciclopropila e Re5 é 2-OMe ("ciprossulfamidas", S3-1), Re1 é ciclopropila e Re5 é 5-CI-2-OMe (S3-2), Re1 é etila e RE5 é 2-OMe (S3-3), Re1 é isopropila e Re5 é 5-CI-2-OMe (S3-4) e Re1 é isopropila e Re5 é 2-OMe (S3-5); F) compostos do tiop das N-acilsulfamoilfeniluréias da fórmula (S-VII), que são conhecidos, por exemplo, da EP-A-365.484, na qual A representa um radical do grupo Rf1 e Rf2, independentes uns dos outros, representam hidrogênio, (Çi-C8)alquila, (Cs-Cejcicloalquila, (C3-C6)alquenila, (C3-C6)alquinila ou (Ci-C4)alcóxi substituído por (Ci-C4)alcóxi Rf1 e Rf2 juntos, representam uma ponte (C4-C6)alquileno ou uma ponte (C4-C6)alquileno interrompida por oxigênio, enxofre, SO, SO2, NH ou -N(Ci-C4-alquila), Rf3 representa hidrogênio ou (CrC^alquila, Rf4 e Rf5, independentes uns dos outros, representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, trifluormetila, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcóxi, CrC4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, -COORj, -CONRkRm, -CORn, -S02NRkRm ou -0S02-C-i-C4-alquila ou Ra e Rb juntos, representam uma ponte (C3-C4)alquileno, que pode ser substituída por halogênio ou C1-C4-alquila ou uma ponte (C3-C4)alquileno, que pode ser substituída por halogênio ou (Ci-C4)alquila ou uma ponte C4-alcadienileno, que pode ser substituída por halogênio ou (Ci-C4)alquila e R9 e Rh, independentes uns dos outros, representam hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquila, trifluormetila, metóxi, metiltio ou -COORj, em que Rc representa hidrogênio, halogênio, (CrC4)alquila ou metóxi, Rd representa hidrogênio, halogênio, nitro, (CrC4)alquila, (C1-C4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio, (Ci-C4)alquilsulfinila, (Ci-C4)alquilsulfonila, OCOORj ou -CONRkRm, Re representa hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquila, -COOR’, trifluormetila ou metóxi ou Rd e Re juntos, representam uma ponte (C3-C4)alquileno, Rf representa hidrogênio, halogênio ou (Ci-C4)alquila, Rx e RY, independentes uns dos outros, representam hidrogênio, halogênio, (CrC^alquila, (CrC4)alcóxi, (Ci-C4)alquiltio, -COOR4, trifluormetila, nitro ou ciano, Rj, Rk e Rm, independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou (CrC4)alquila, Rk e Rm juntos, representam uma ponte (C4-C6)alquileno ou uma ponte C4-C6-alquileno interrompida por oxigênio, NH ou -N(Ci-C4-alquila) e Rn representa (Ci-C4)alquila, fenila ou fenila substituída por ha-logênio, (Ci-C4)alquila, metóxi, nitro ou trifluormetila, desses são preferidos: 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metiluréia, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetiluréia, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metiluréia, 1-[4-(N-naftoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetiluréia, inclusive os este-reoisômeros e os sais comuns na agricultura; G) substâncias ativas da classe dos compostos hidroxiaromáti-cos e os derivados de ácido carboxílico aromático-alifáticos, por exemplo, éster etílico de ácido 3,4,5-triacetoxibenzóico, ácido 3,5-dimetoxi-4-hidroxibenzóico, ácido 3,5-dihidroxibenzóico, ácido 4-hidroxissalicílico, ácido 4-fluorsalicílico, 1,2-dihidro-2-oxo-6-trifluormetilpiridin-3-carboxamida, ácido 2-hidroxicinâmico, ácido 2,4-diclorocinâmico, tais como são descritos na WO 2004084631, WO 2005015994, WO 2006007981, WO 2005016001; H) Substâncias ativas da classe das 1,2-dihidroquinoxalin-2-onas por exemplo, 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-dihidroquinoxalin-2-ona, 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-dihidroquinoxalin-2-tiona, cloridrato de 1-(2-aminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-dihidroquinoxalin-2-ona, 1 -(2-metilsulfonilaminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-dihidro-quinoxalin-2-ona, tais como são descritas na WO 2005112630; I) substâncias ativas, que além de um efeito herbicida contra plantas daninhas, apresentam também efeito protetor em plantas de cultura, como arroz, tais como, por exemplo, "dimepiperato" ou "MY-93" (vide Pestic. Man.) (= éster S-1-metil-1-feniletílico de ácido piperidin-1-tiocarboxílico), que é conhecido como protetor para arroz contra danos do herbicida molinato, "daimuron" ou "SK 23" (vide Pestic. Man.) (= 1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolil-uréia), que é conhecido como protetor para arroz contra danos do herbicida imazossulfuron, "cumiluron" = "JC-940" (= 3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1-feniletil)uréia, vide a JP-A-60087254), que é conhecido como protetor para arroz contra danos de alguns herbicidas, "metoxifenona" ou "NK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metoxi- benzofenona), que é conhecido como protetor para arroz contra danos de alguns herbicidas, "CSB" (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benzeno) (registro CAS n° 54091-06-4 da Kumiai), que é conhecido como protetor contra danos de alguns herbicidas no arroz; K) compostos da fórmula (S-IX), tais como são descritos na WO-A-1998/38856 na qual os símbolos e índices têm os seguintes significados: Rk1, R«2, independentes uns dos outros, representam halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, (CrC^haloalquila, (Ci-C4)alquilamino, di-(Ci-C4)alquilamino, nitro;
Ak representa COORk3 ou COORk4 Rk3, Rk4, independentes uns dos outros, representam hidrogênio, (CrC^alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C4)alquinila, cianoalquila, (Cr C4)haloalquila, fenila, nitrofenila, benzila, halobenzila, piridinilalquila e alqui-lamônio, ηκ1 representa 0 ou 1 n«2, ηκ3, independentes uns dos outros, representam 0,1 ou 2, preferivelmente: metil-(difenilmetoxi)acetato (registro CAS n°: 41858-10-9); L) compostos da fórmula (S-X), tais como são descritos na WO A-98/27049 na qual os símbolos e índices têm os seguintes significados: Xl representa CH ou N, ni_, no caso de X ser N, é um número inteiro de 0 a 4 e no caso de XrL1 ser CH, é um número inteiro de 0 a 5, Rl1 representa halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)haloalquila, (Cr C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalcóxi, nitro, (Ci-C4)alquiltio, (Ci-C4)alquilsulfonila, (Cr C4)alcoxicarbonila, fenila eventualmente substituída, fenóxi eventualmente substituído, Rl2 representa hidrogênio ou (Ci-C4)alquila Rl3 representa hidrogênio, (CrC^alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila ou arila, em que cada um dos radicais contendo C mencionados acima é não substituído ou substituído por um ou mais, preferivelmente por até três radicais iguais ou diferentes do grupo, consistindo em halogênio e alcóxi ou seus sais; M) substâncias ativas da classe das 3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolonas por exemplo, 1,2-dihidro-4-hidroxi-1 -etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (registro CAS n° 219479-18-2), 1,2-dihidro-4-hidroxi-1-metil-3-(5-tetrazolil-carbonil)-2-quinolona (registro CAS n° 95855-00-8), tais como são descritas na WO-A-1999/000020; N) compostos das fórmulas (S-XI) ou (S-XII), tais como são descritos na WO-A-2007023719 e WO-A-2007023764 Rn1 representa halogênio, (CrC4)alquila, metóxi, nitro, ciano, CF3l ocf3 Y, Z independentes uns dos outros, representam O ou S, Πν representa um número inteiro de 0 a 4, Rn2 representa (Ci-Ci6)alquila (C2-C6)alquenila (C3- C6)cicloalquila arila; benzila, halobenzila, Rn3 representa hidrogênio, (Ci-C6)alquila; O) um ou mais compostos do grupo: anidrido de ácido 1,8-naftálico, O,O-dietil-S-2-etiltioetil fosforditioato (dissulfoton), 4-clorofenil-metilcarbamato (mefenato) Ο,Ο-dietil-O-fenilfosforotioato (dietolato), ácido 4-carboxi-3,4-dihidro-2H-1-benzopiran-4-acético (CL- 304415, registro CAS n°: 31541-57-8), 2-propenil-1 -oxa-4-azaspiro[4,5]decan-4-carboditioato (MG-838, registro CAS n°: 133993-74-5), metil-[(3-oxo-1H-2-benzotiopiran-4(3H)-iliden)metoxi]acetato (da WO-A-98/13361; registro CAS n° 205121-04-6), cianometoxi-imino(fenil)acetonitrila (ciometrinila), 1,3-dioxolan-2-ilmetoxi-imino(fenil)acetonitrila (oxabetrinila), 4'-cloro-2,2,2-trifluoracetofenon-0-1,3-dioxolan-2-ilmetiloxima (fluxofenim), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), benzil-2-cloro-4-trifluormetil-1,3-tiazol-5-carboxilato (flurazol), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), inclusive os estereoisômeros e os sais habituais na agricultura. As proporções de peso da (mistura)herbicida para promotor depende geralmente da quantidade de aplicação de herbicida e da eficácia do respectivo protetor e pode variar dentro de amplos limites, por exemplo, na faixa de 200:1 a 1:200, preferivelmente 100:1 a 1:100, especialmente 20:1 a 1:20. Os protetores podem ser formulados com outros herbicidas/pesticidas de maneira análoga aos compostos (I) ou às suas misturas e preparados e aplicados como formulação pronta ou mistura de tanque com os herbicidas.
Para a aplicação, as formulações herbicidas ou de herbicida-protetor são eventualmente diluídas de maneira convencional, por exemplo, no caso dos pós de pulverização, concentrados emulsificáveis, dispersões e granulados dispersíveis em água, por meio de água. Preparações pulveru-lentas, granulados para o solo ou espalhamento, bem como soluções asper-síveis habitualmente não são mais diluídas com outras substâncias inertes antes da aplicação. A quantidade de aplicação necessária dos compostos da fórmula (I) e/ou seus sais, varia com as condições externas, tais como temperatura, umidade, o tipo do herbicida usado e outras. Ela pode oscilar dentro de amplos limites. Para a aplicação como herbicida para o combate de plantas daninhas, ela se encontra, por exemplo, na faixa de 0,001 a 10,0 kg/ha ou mais substância ativa, preferivelmente na faixa de 0,005 a 5 kg/ha, especialmente na faixa de 0,01 a 1 kg/ha de substância ativa. Isso se aplica tanto para a aplicação na pré-emergência ou na pós-emergência.
Na aplicação como regulador de crescimento de plantas, por e-xemplo, como estabilizador do talo em plantas de cultura, tais como foram mencionadas acima, preferivelmente plantas de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, triticale, painço, arroz ou milho, a quantidade de aplicação encontra-se, por exemplo, na faixa de 0,001 a 2 kg/ha ou mais substância ativa, preferivelmente na faixa de 0,005 a 1 kg/ha, especialmente na faixa de 10 a 500 g/ha de substância ativa, de modo muito particularmente preferido, de 20 a 250 g/ha de substância ativa. Isso se aplica tanto para a aplicação na pré-emergência ou na pós-emergência, em que o tratamento na pós-emergência é, via de regra, preferido. A aplicação como estabilizador do talo pode ser efetuada em diversos estágios do crescimento das plantas. Prefere-se, por exemplo, a aplicação após a fase de perfilhamento no início do crescimento longitudinal.
Alternativamente, na aplicação como regulador de crescimento de plantas, inclui-se também o tratamento da semente, a qual inclui as várias técnicas de desinfecção e revestimento da semente. A quantidade de aplica- ção depende, nesse caso, de técnicas individuais e pode ser determinada em ensaios preliminares. A seguir, descrevem-se por meio de exemplos, alguns exemplos de síntese de compostos da fórmula geral (I). Nos exemplos, os dados de quantidade (também dados de procentagem) referem-se ao peso, a não ser que seja especialmente indicado de outro modo. Se no contexto da descrição e dos exemplos os termos "R" e "S" são indicados para a configuração absoluta em um centro de quiralidade dos estereoisômeros da fórmula (I), essa segue à nomenclatura RS de acordo com a norma de Cahn-lngold-Prelog, caso não seja detalhadamente definida outra coisa. (A) Exemplos de síntese Exemplo A1 Ácido [5-(4-clorofenil)-3-metil-1-(1,3-tiazol-5-il)-1 H-pirazol-4-il]acético (vide a tabela 7, exemplo 7-29) a) Preparação de acetato de metil-[5-(4-clorofenil)-3-metil-1H-pirazol-4-ila] A uma solução de 10 g (37 mmol) de metil-3-[(4-clorofenil)carbonil]-4-oxopentanoato em etanol (10 mol) acrescentaram-se 2,236 g (45 mmol) de hidrato de hidrazina. A mistura foi aquecida ao refluxo por 6 horas, depois adicionada à água e extraída com diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de magnésio, filtradas e concentradas. Foram obtidos 6,9 g de produto (63% da teoria); RMN (CD-Cl3, 400 MHz): 2,28 (s, 3H); 3,5 (s, 2H); 3,7 (s, 3H); 7,39 (d, 2H); 7,5 (d, 2H). b) Preparação de acetato de metil-[5-(4-clorofenil)-3-metil-1-(1,3-tiazol-5-il)-1 H-pirazol-4-ila] Acetato de metil-[5-(4-clorofenil)-3-metil-1H-pirazol-4-ila] (1,0 g, 3,77 mmol), 5-bromotiazol (0,526 g, 3,21 mmol), salicilaldoxima (0,103 g, 0,75 mmol), Cu20 (0,027 g, 0,18 mmol), CS2CO3 (1,477 g, 4,53 mmol) e ace-tonitrila (4,8 mol) foram introduzidos sucessivamente em um recipiente a-quecido e resfriado através de uma corrente de argônio. O recipiente fechado foi aquecido em um forno de micro-ondas a 85°C por 6 horas. Em seguida, a mistura de reação foi vertida em água gelada, extraída com diclorometano, a fase orgânica foi secada e concentrada. Após a cromatografia do resíduo, obteve-se 0,096 g de produto (6,5% da teoria); RMN (CDCI3, 400 MHz): 2,31 (s, 3H); 3,35 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,22 (d, 2H); 7,29 (br s, 1H); 7.42 (d, 2H); 8,53 (brs, 1H). c) Preparação de ácido [5-(4-clorofenil)-3-metil-1-(1,3-tiazol-5-il)-1 H-pirazol-4-il]acético A 0,289 g (0,83 mmol) de acetato de metil-[5-(4-clorofenil)-3-metil-1-(1,3-tiazol-5-il)-1 H-pirazol-4-ila] em 10 ml de metanol, acrescentou-se 1 ml de soda cáustica aquosa 2 molar, agitou-se à temperatura ambiente por quatro horas e deixou-se em repouso durante a noite. A seguir, a preparação foi concentrada. Ao resíduo acrescentou-se água gelada, ajustou-se a mistura para pH 3-4 através da adição de ácido clorídrico aquoso 2 molar e extraiu-se com diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de magnésio, filtradas e concentradas. O produto bruto foi secado no alto vácuo. Obteve-se 0,187 g de produto (60,7% da teoria); RMN (CDCI3, 400 MHz): 2,33 (s, 3H); 3,39 (s, 2H); 7,24 (d, 2H); 7,31 (br s, 1H); 7.42 (d, 2H); 8,56 (brs, 1H).
Exemplo A2 Acetato de ciclopropilmetil-[5-(4-clorofenil)-3-metil-1-(1,3-tiazol-5-il)-1H-pirazol-4-ila] (vide tabela 9, exemplo 9-122) Em um reator de micro-ondas colocaram-se sucessivamente 0,40 g (0,41 mmol) de ácido [5-(4-clorofenil)-3-metil-1-(1,3-tiazol-5-il)-1H-pirazol-4-il]acético, 3 ml de ciclopropilcarbinol e 2 gotas de ácido sulfúrico concentrado. O recipiente fechado foi aquecido no forno de micro-ondas a 100°C por 4 horas. Em seguida, a preparação foi concentrada no alto vácuo. Água gelada e diclorometano foram acrescentados e com solução saturda de NaHCOs foi ajustado para pH 8. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de magnésio, filtradas e concentradas. Após a croma-tografia do resíduo, obteve-se 0,047 g de produto (26% da teoria). RMN (CDCI3, 400 MHz): 0,28 (m, 2H); 0,58 (m, 2H); 1,10 (m, 1H); 2,33 (s, 3H); 3,37 (s, 2H); 3,92 (d, 2H); 7,27 (d, 2H); 7,29 (br s, 1H); 7,42 (d, 2H); 8,52 (br s, 1H).
Exemplo A3 Metil-4-oxo-3-(piridin-2-ilcarbonil)pentanoato (vide tabela 10, exemplo 10-68) a) Preparação de 1-(piridin-2-il)butan-1,3-diona A uma mistura de 10 g (73 mmol) de éster metílico de ácido pi-colínico e 25 ml (124 mmol) de acetona em 150 ml de tetra-hidrofurano, uma solução de metilato de sódio (28% em metanol) foi acrescentada às gotas. Agitou-se a 20°C por 3 horas e removeu-se o solvente no vácuo. O resíduo foi retomado em água, acidificado com ácido clorídrico aquoso 2 molar e extraído com diclorometano. Após secar as fases orgânicas combinadas e remover o solvente no vácuo, foram obtidos 7,940 g de produto (60% da teori- a); RMN (CDCI3, 400 MHz): 2,23 (s, 3H); 6,81 (s, 1H); 7,41 (m, 1H); 7,83 (m, 1H); 8,09 (m, 1H); 8,68 (m, 1H); 15,7 (br, 1H). b) Metil-4-oxo-3-(piridin-2-ilcarbonil)pentanoato A 0,911 g (22,78 mmol) de hidreto de sódio em 25 ml de dimetil-sulfóxido, uma solução de 3,38 g (20,7 mmol) de 1-(piridin-2-il)butan-1,3-diona dissolvida em dimetilsulfóxido foi lentamente acrescentada às gotas de modo tal, que a temperatura não subiu acima de 30°C. Agitou-se a 20°C por mais 30 minutos. A seguir, 3,486 g (22,78 mmol) de éster metílico de ácido bromacético foram lentamente acrescentados às gotas em um pouco de dimetilsulfóxido a 0°C. Agitou-se a 20°C por mais 4 horas. A mistura de reação foi vertida em água gelada e extraída com diclorometano. A fase orgânica foi lavada repetidas vezes com água. Após a secagem das fases orgânicas combinadas, remoção do solvente no vácuo e cromatografia do resíduo, obtiveram-se 3,48 g de produto (71,4% da teoria); RMN (CDCb, 400 MHz): 2,4 (s, 3H); 2,9 (d, 1H); 3,05 (d, 1H); 3,69 (s, 3H); 5,49 (dd, 1H); 7,50 (m, 1H); 7,86 (m, 1H); 8,07 (m, 1H); 8,7 (m, 1H).
Exemplo A4 Etil-5-[4-(2-metoxi-2-oxoetil)-3-metil-5-(piridin-2-il)-1H-pirazol-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxilato (vide tabela 8, exemplo 8-241) a) Preparação de metil-4-oxo-3-(piridin-2- ilcarbonil)pentanoato A preparação decorre de acordo com o exemplo A3. b) Preparação de etil-5-hidrazini!-1,3-tiazol-4-carboxilato Etil-5-hidraziniI-1,3-tiazol-4-carboxilato foi preparado por métodos conhecidos pelo técnico através da diazotação de etil-5-amino-1,3-tiazol- 4-carboxilato e subsequente redução. c) Preparação de etil-5-[4-(2-metoxi-2-oxoetil)-3-metil-5-(piridin-2-il)-1 H-pirazol-1 ,3-tiazol-4-carboxilato Em um reator de micro-ondas, 0,450 g (1,91 mmol) de metil-4-oxo-3-(piridin-2-ilcarbonil)pentanoato em 4 ml de metanol foram adicionados a 0,358 g (1,91 mmol) de etil-5-hidrazinil-1,3-tiazol-4-carboxilato. O recipiente fechado foi aquecido no forno de micro-ondas a 90°C por 2 horas. Após remover o solvente, foi extraída repetidas vezes com diclorometano / água. As fases orgânicas combinadas foram secadas sobre sulfato de sódio e o solvente removido no vácuo. Após a cromatografia do resíduo, obteve-se 0,508 g de produto (61,8% da teoria), RMN (CDCI3, 300 MHz): 1,12 (t, 3H); 2,35 (s, 3H); 3,66 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 4,08 (s, 3H); 7,19 (m, 1H); 7,32 (m, 1H); 7,66 (m, 1H); 8,51 (m, 1H); 8,72 (s, 1H).
Exemplo A5 Metil-3-[(4-clorofenil)carbonil]-4-oxopentanoato (vide tabela 10, exemplo 10-13) A 2,237 g (56 mmol) de hidreto de sódio em 200 ml de dimetil-sulfóxido, uma solução de 10 g (51 mmol) de 1-(4-clorofenil)butan-1,3-diona (comercialmente disponível) dissolvida em dimetilsulfóxido foi acrescentada lentamente às gotas de modo tal, que a temperatura não subiu acima de 30°C. Continuou-se a agitar a 20°C por 30 minutos. A seguir, 8,558 g (56 mmol) de éster metílico de ácido bromacético em um pouco de dimetilsulfóxido foram lentamente acrescentados a 0°C. Agitou-se a 20°C por 4 horas. A mistura de reação foi vertida em água gelada e extraída com diclorometano. A fase orgânica foi lavada repetidas vezes com água. Após a secagem das fases orgânicas combinadas, remoção do solvente no vácuo e cromatografia do resíduo, obtiveram-se 7,750 g de produto (56,7% da teoria); RMN (CDCI3, 400 MHz): 2,19 (s, 3H); 2,99 (d, 1H); 3,03 (d, 1H); 3,69 (s, 3H); 4,95 (dd, 1H); 7,49 (d, 2H); 7,98 (d, 2H).
Exemplo A6 Preparação de metil-3-[(4-clorofenil)carbonil]-4-oxopentanoato A preparação decorre de acordo com o exemplo A5. b) Preparação de 5-hidrazinil-3-metilisotiazol 5-hidrazinil-3-metilisotiazol foi preparado por métodos conhecidos pelo técnico através da diazotação de 5-amino-3-metilisotiazol e subsequente redução. c) Preparação de acetato de metil-[5-(4-clorofenil)-3-metil-1 -(3-metilisotiazol-5-il)-1 H-pirazol-4-ila] A 0,500 g (2,0 mmol) de metil-3-[(4-clorofenil)carbonil]-4-oxopentanoato em 10,00 ml de metanol, acrescentou-se 0,301 g (2,0 mmol) de 5-hidrazinl-3-metilisotiazol e 0,099 ml (2,0 mmol) de ácido sulfúrico concentrado e agitou-se ao refluxo por 6 horas. A preparação foi vertida em á-gua e extraída com acetato de etila. Após a secagem das fases orgânicas combinadas, remoção do solvente no vácuo e separação do resíduo por HPLC, obteve-se 0,106 g de produto (14,9% da teoria); RMN (CDCI3, 400 MHz): 2,29 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 3,29 (s, 2H); 3,68 (s, 3H); 6,30 (s, 1H); 7,31 (d, 2H); 7,49 (d, 2H).
Os compostos descritos nas seguintes tabelas 1 a 10 são obtidos de acordo com os exemplos ou de maneira análoga aos exemplos descritos acima. Na tabela 10 são listados produtos intermediários da fórmula (III), que podem ser empregados de acordo com os processos descritos a-cima.
Nas tabelas 1 a 10 representam: F, Cl, Br, I = flúor, cloro, bromo ou iodo de forma correspondente aos símbolos atômicos químicos convencionais Me = metila MeO ou OMe = metóxi 3.5- Μβ2 = 3,5-dimetila (por exemplo, como substituição no anel fenila) 4.5- CI2 = 4,5-dicloro (por exemplo, como substituição no anel fenila) Et = etila Pr = nPr = n-propila iPr = isopropila iOPr = Ο-iPr = iPrO = ispropilóxi cyPr = ciclopropila Bu = nBu = n-butila = but-1-ila iBu = sec-Bu tBu = t-butila = butila terciária = 2-metil-prop-2-ila Ph = fenila PhO = fenóxi Ac = COCH3 = acetila alila = prop-2-en-1-ila COOH = carbóxi COOEt = etoxicarbonila COOMe = metoxicarbonila 3,5-(COOMe)2 = 3,5-dimetoxicarbonila 0S02Me = -0-S(=0)2-CH3, metilsulfonilóxi, metanossulfonato "(R6)n = H" = ciclo não substituído (n = 0) Ademais, os símbolos químicos e fórmulas convencionais, tal como, por exemplo, CH2, são aplicados ao metileno ou CF3 para trifluormeti-la ou OH para hidroxila. Correspondentemente, os significados compostos são definidos como compostos das abreviações mencionadas.
Dados físicos ("dados") dos compostos nas tabelas são eventualmente indicados nos exemplos de preparação especificados (vide acima) ou no final das tabelas. Nesse caso representam: "RMN" = dados de acordo com o espectro de RMN-1H (dados de ressonância nuclear-1 H) "p.f." = ponto de fusão Tabela 1: Compostos da fórmula (Ia") Além disso, os dados de RMN foram produzidos para os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção. "RMN" dos compostos dos exemplos foi medido em cada caso como espectro de RMN-1H a 400 MHz (CDCI3) (dados de ressonância nuclear-1 Η). A seguir, são listados deslocamentos químicos δ (ppm) característicos para alguns compostos dos exemplos. RMN do composto 1-67 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2,34 (s, 3H); 3,43 (s, 2H); 6,71 (d, 1H); 6,96 (d, 1H); 7,18 (d, 1H); 8,18 (d, 1H). RMN do composto 1-119 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2,42 (s, 3H); 3,47 (s, 2H); 6,74 (d, 1H); 7,35 (d, 1H); 8,02 (dd,1H); 8,27 (d, 1H); 8,85 (d, 1H).
Tabela 2: Compostos da fórmula (Ia'") Além disso, os dados de RMN foram produzidos para os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção. "RMN" dos compostos dos exemplos foi medido em cada caso como espectro de RMN-1H a 400 MHz (CDCI3) (dados de ressonância nuclear-1 Η). A seguir, são listados deslocamentos químicos δ (ppm) característicos para alguns compostos dos exemplos. RMN do composto 2-2 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2,34 (s, 3H); 3,32 (s, 2H); 3,68 (s, 3H); 6,39 (d, 1H); 7,36 (m, 2H); 7,52 (m, 3H); 8,04 (d, 1H). RMN do composto 2-28 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.33 (s, 3H); 3,31 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 6,43 (d, 1H); 7,31 (d, 2H); 7,50 (d, 2H); 8,08 (d, 1H). RMN do composto 2-68 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.33 (s, 3H); 3,49 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 6,71 (d, 1H, J=1,97 Hz); 6,95 (d, 1H, J =3,79 Hz); 7,18 (d, 1H, J=3,79 Hz); 8,16 (d, 1H, J=1,97 Hz). RMN do composto 2-116 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.35 (s, 3H); 3,57 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 6,52 (d, 1H); 7,44 (ddd, 1H); 7,50 (df, 1H); 7,85 (fd, 1H); 8,10 (d, 1H); 8,79 (df, 1H). RMN do composto 2-120 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.35 (s, 3H); 3,45 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 6,57 (d, 1H, J =1,97 Hz); 7,41 (d, 1H); 7,97 (dd, 1H); 8,15 (d, 1H, J=1,97 Hz); 8,84 (d, 1H).
Tabela 3: Compostos da fórmula (Ia"") Para alguns compostos da fórmula geral (I) da tabela 5, os espectros de RMN-1H foram medidos a 400 MHz (CDCI3) (dados de ressonância nuclear-1 Η). A seguir, são listados deslocamentos químicos δ (ppm) característicos para alguns compostos dos exemplos (0 número do composto correspondente ao número contínuo da tabela 5): RMN do composto 5-2 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.35 (s, 3H); 3,39 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,29 (m, 2H); 7,46 (m, 3H); 8,09 (s, 1H); 8,35 (s,1H). RMN do composto 5-28 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.35 (s, 3H); 3,38 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,22 (d, 2H); 7,41 (d, 2H); 8,13 (s, 1H); 8,37 (s, 1H). RMN do composto 5-115 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2,37 (s, 3H); 3,57 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 7,32 (dd, 1H); 7,38 (d, 1H); 7,77 (t, 1H); 8,33 (s, 1H); 8,35 (s, 1H); 8,70 (d, 1H). RMN do composto 5-116 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.35 (s, 3H); 3,55 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,32 (d, 1H); 7,72 (dd,1H); 8,35 (s, 1H); 8,39 (s, 1H); 8,63 (d, 1H). RMN do composto 5-119 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.35 (s, 3H); 3,55 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,26 (d, 1H); 7,88 (dd,1H); 8,36 (s, 1H); 8,39 (s, 1H); 8,72 (d, 1H). RMN do composto 5-131 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.35 (s, 3H); 3,38 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,15 (í, 2H); 7,28 (m, 2H); 8,11 (s, 1H); 8,35 (s, 1H). RMN do composto 5-216 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.38 (s, 3H); 3,71 (s, 3H); 3,84 (s, 2H); 7,45 (t, 1H); 7,53 (f, 1H); 7,88 (d, 1H); 8,08 (d, 1H); 8,57 (s, 1H); 8,69 (s, 1H). RMN do composto 5-227 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.38 (s, 3H); 3,69 (s, 3H); 3,99 (s, 2H); 8,28 (s, 1H); 8,30 (s, 1H); 8,34 (s, 2H). RMN do composto 5-238 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.37 (s, 3H); 3,66 (s, 2H); 3,76 (s, 6H); 3,79 (s, 3H); 7,13 (m, 1H); 7,47 (m, 1H); 7,66 (m, 1H); 8,38 (br s, 1H). RMN do composto 5-239 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.38 (s, 3H); 3,64 (s, 3H); 3,68 (s, 2H); 7,37 (d, 1H); 7,62 (f, 1H); 7,78 (f, 1H); 7,86 (d, 1H); 8,08 (d, 1H); 8,18 (d, 1H); 8,37 (s,1H); 8,43 (s, 1H). RMN do composto 5-240 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.39 (s, 3H); 3,57 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,70 (f, 1H); 7,78 (f, 1H); 7,83 (s,1H); 7,84 (d, 1H); 8,04 (d, 1H); 8,34 (s, 1H); 8,35 (s, 1H); 9,28 (s, 1H). RMN do composto 5-241 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.36 (s, 3H); 3,64 (s, 2H); 3,73 (s, 6H); 3,78 (s, 3H); 7,13 (m, 1H); 7,47 (m, 1H); 7,65 (m, 1H); 8,38 (m, 1H).
Tabela 6: Compostos da fórmula (lb"M) Para alguns compostos da fórmula geral (I) de acordo com a tabela 8, os espectros de RMN-1H foram medidos a 400 MHz (CDCI3) (dados de ressonância nuclear-1 Η). A seguir, são listados deslocamentos químicos δ (ppm) característicos para alguns compostos dos exemplos (o número do composto pertence ao número contínuo na tabela 8): RMN do composto 8-28 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2,31 (s, 3H); 3,34 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 7,25 (d, 2H); 7,29 (s, 1H); 7,41 (d, 2H); 8,52 (s, 1H). RMN do composto 8-32 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2,34 (s, 3H); 3,37 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,29 (s, 1H); 7,45 (d, 2H); 7,69 (d, 2H); 8,56 (s, 1H). RMN do composto 8-217 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.33 (s, 3H); 2,61 (s, 3H); 3,54 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 7,49 (s, 1H); 8,49 (s, 1H); 8,52 (s, 1H); 8,63 (s, 1H). RMN do composto 8-117 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.33 (s, 3H); 3,55 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 7,32 (dd, 1H); 7,38 (f,1H); 7,41 (s, 1H); 7,75 (f,1H); 8,56 (s, 1H); 8,69 (d, 1H). RMN do composto 8-2 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.33 (s, 3H); 3,38 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,25 (s, 1H); 7,30 (m, 2H); 7,46 (m, 3H); 8,50 (s, 1H). RMN do composto 8-133 ([D6]DMSO, 400 MHz, δ em ppm): 2,23 (s, 3H); 3,39 (s, 2H); 3,59 (s, 3H); 7,34 (s, 1H); 7,37 (m, 5H); 8,87 (s, 1H). RMN do composto 8-16 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2,31 (s, 3H); 2,40 (s, 3H); 3,36 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 7,19 (d, 2H); 7,23 (s, 1H); 7,25 (d, 2H); 8,49 (s, 1H). RMN do composto 8-230 (CDCI3, 400 MHz, δ em ppm): 2.33 (s, 3H); 3,69 (s, 3H); 3,88 (s, 2H); 7,73 (s, 1H); 8,72 (s, 1H); 8,73 (s, 2H). RMN do composto 8-69 (([D6]DMSO, 400 MHz, δ in ppm): 2,22 (s, 3H); 3,49 (s, 2H); 3,62 (s, 3H); 7,08 (d, 1H); 7,34 (d, 1H); 7,67 (s, 1H); 8,99 (s, 1H). RMN do composto 8-229 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm): 2.35 (s, 3H); 3,69 (s, 3H); 3,88 (s, 2H); 7,72 (s, 1H); 8,64 (s, 2H); 8,72 (s, 1H). RMN do composto 8-121 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm): 2.35 (s, 3H); 3,55 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 7,26 (d, 1H); 7,48 (s, 1H); 7,87 (dd,1H); 8,62 (s, 1H); 8,74 (d, 1H). RMN do composto 8-276 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm): 2.35 (s, 3H); 3,42 (s, 2H); 3,71 (s, 3H); 7,38 (m, 4H); 7,49 (m, 2H); 7,65 (m,4H); 8,52 (s, 1H). RMN do composto 8-118 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm): 2.35 (s, 3H); 3,55 (s, 2H); 3,69 (s, 3H); 7,32 (d, 1H); 7,47 (s, 1H); 7,71 (dd, 1H); 8,61 (s, 1H); 8,64 (d, 1H). RMN do composto 8-64 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm): 1,98 (s, 3H); 2,35 (s, 3H); 3,48 (broad s, 2H); 3,68 (s, 3H); 6,97 (d, 1H); 7,34 (s, 1H); 7,47 (d,1H); 8,48 (s, 1H). RMN do composto 8-4 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm): 2,32 (s, 3H); 3,53 (s, 2H); 3,72 (s, 3H); 6,48 (m, 2H); 7,52 (m, 1H); 7,58 (s,1H); 8,65 (s, 1H). RMN do composto 8-294 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm): 2.35 (s, 3H); 2,39 (s, 3H); 3,52 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,25 (s, 1H); 7,44 (s, 1H); 8,56 (s, 1H); 8,60 (s, 1H). RMN do composto 8-219 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm): 2.38 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 3,90 (s, 2H); 7,43 (t, 1H); 7,52 (f,1H); 7,85 (d, 1H); 7,89 (s, 1H); 8,08 (d, 1H); 8,81 (s, 1H). RMN do composto 8-239 (CDC!3, 400 MHz, δ in ppm): 2.38 (s, 3H); 3,65 (s, 3H); 3,68 (s, 2H); 7,38 (d, 1H); 7,48 (s,1H); 7,62 (f, 1H); 7,78 (f, 1H); 7,88 (d, 1H); 8,10 (d, 1H); 8,19 (d, 1H); 8,68 (s, 1H). RMN do composto 8-240 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm): 2.38 (s, 3H);· 3,57 (s, 2H); 3,70 (s, 3H); 7,42 (s, 1H); 7,71 (f, 1H); 7,78 (f, 1H); 7,83 (s,1H); 7,85 (d, 1H); 8,04 (d, 1H); 8,53 (s, 1H); 9,29 (s, 1H).
Tabela 9: Copiar da fórmula (lc"M) Para alguns compostos da fórmula geral (I) de acordo com a tabela 9, os espectros de RMN-1H foram medidos a 400 MHz (CDCI3) (dados de ressonância nuclear-1 Η). A seguir, são listados deslocamentos químicos δ (ppm) característicos para alguns compostos dos exemplos (o respectivo número do composto pertence ao número contínuo na tabela 9): RMN do composto 9-4 (CDCI3, 400 MHz, δ in ppm): 1,23 (t, 3H); 2,32 (s, 3H); 3,32 (s, 2H); 4,14 (q, 2H); 7,24 (d, 2H); 7,29 (s, 1H); 7,41 (d, 2H); 8,52 (s, 1H).
Tabela 10: Compostos da fórmula (III) (produtos intermediários) (B) Exemplos de formulações a) Um pó de pulverização é obtido, em que 10 partes em peso, de um composto da fórmula (I) e 90 partes em peso, de talco como substância inerte são misturados e triturados em um moinho de percussão. b) Um pó umedecível, facilmente dispersível em água é obtido, em que 25 partes em peso, de um composto da fórmula (I), 64 partes em peso, de quartzo contendo caulim como substância inerte, 10 partes em peso, de ligninossulfonato de potássio e 1 parte em peso, de oleoilmetiltaurina-to de sódio como umectante e agente de dispersão, são misturados e moí-dos em um moinho de pinos. c) Um concentrado de dispersão facilmente dispersível em água é obtido, em que 20 partes em peso, de um composto da fórmula (I) são misturados com 6 partes em peso, de éter alquilfenolpoliglicólico (©Triton X 207), 3 partes em peso, de éter isotridecanolpoliglicólico (8 EO) e 71 partes em peso, de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição, por exemplo, cerca de 255 até acima de 277 C) e moídos em um moinho de atrito usando bolas, para uma finura inferior a 5 micron. d) Um concentrado emulsificável é obtido a partir de 15 partes em peso, de um composto da fórmula (I), 75 partes em peso, de ciclohexa-nona como solvente e 10 partes em peso, de nonilfenol oxetilado como e-mulsificante. e) Um granulado dispersível em água é obtido, em que 75 partes em peso, de um composto da fórmula (I), 10 partes em peso, de ligninossulfonato de cálcio, 5 partes em peso, de laurilsulfato de sódio, 3 partes em peso, de álcool polivinílico e 7 partes em peso, de caulim são misturados, moídos em um moinho de pinos e o pó é granulado em um leito fluidizante aspergindo água como líquido de granulação. f) Um granulado dispersível em água também é obtido, em que 25 partes em peso, de um composto da fórmula (I), 5 partes em peso, de 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-dissulfonato de sódio, 2 partes em peso, de oleoilmetiltaurinato de sódio, 1 parte em peso, de álcool polivinílico, 17 partes em peso, de carbonato de cálcio e 50 partes em peso, de água são homogeneizados em um moinho coloidal e previamente triturados, em seguida, são moídos em um moinho de pérolas e a suspensão obtida dessa maneira é pulverizada em uma torre de atomização por meio de um bocal único e secada. (C) Exemplos biológicos Efeito herbicida ou compatibilidade pelas plantas de cultura na pré-emergência Sementes de plantas de ervas daninhas ou de cultura mono- ou dicotiledôneas são plantadas em barro arenoso em vasos de fibra de madeira e cobertas com terra. Os compostos (I) de acordo com a invenção, formulados em forma de pós umedecíveis (WP) são aplicados, em seguida, na superfície da terra coberta como suspensão ou emulsão com uma quantida- de de aplicação de água convertida de 600 l/ha com adição de 0,2% de u-mectante.
Após o tratamento, os vasos são colocados na estufa e mantidos em boas condições de crescimento para as plantas do teste. Depois de cerca de 3 semanas, o efeito das preparações é avaliado visualmente em comparação com os controles não tratados (efeito herbicida em porcentagem (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal como nas plantas de controle).
Compostos (I) de acordo com a invenção, tais como, por exemplo, os compostos 1-67, 1-119, 2-2, 2-28, 2-68, 2-147, 2-116, 2-120, 5-2, 5- 28, 5-115, 5-116, 5-119, 5-131, 5-216, 5-227, 5-238, 5-239, 5-240, 5-241, 7- 29, 8-2, 8-4, 8-16, 8-28, 8-32, 8-64, 8-69, 8-117, 8-118, 8-121, 8-133, 8-217, 8-219, 8-229, 8-230, 8-239, 8-240, 8-241, 8-276, 8-294, 9-4 e 9-122, apresentam uma boa eficácia herbicida na pré-emergência contra várias plantas daninhas com uma quantidade de aplicação de 1 kg ou menos substância ativa por hectare. Além disso, os compostos da tabela 1 a 9, tal como, por exemplo, o composto n° 8-217, têm um efeito herbicida muito bom (efeito herbicida de 80% e mais) contra plantas daninhas, tais como Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Echinochloa crus galli e Setaría viridis no processo de pré-emergência com uma quantidade de aplicação de 1,0 kg ou 0,32 kg de substância ativa por hectare. Outros compostos da tabela 1 a 9, tal como, por exemplo, o composto n° 9-4 ou 8-229, apresentam um efeito herbicida muito bom (70% e mais) contra plantas daninhas, tais como Stellaria media, Verônica pérsica e Viola tricolor no processo de pré-emergência com uma quantidade de aplicação de 1,0 kg ou 0,32 kg de substância ativa por hectare. Outros compostos da tabela 1 a 9, tal como, por exemplo, o composto n° 9-118 ou 8-121 apresentam um efeito herbicida muito bom (70% ou mais) contra plantas daninhas, tais como Echinochloa crus galli e Setaria viridis no processo de pré-emergência com uma quantidade de aplicação de 1,0 kg ou 0,32 kg de substância ativa por hectare. Via de regra, essas e outras substâncias ativas das tabelas 1 a 9, contudo, possuem ainda um espectro de substância ativa essencialmente mais amplo.
Ao mesmo tempo, os compostos de acordo com a invenção, não danificam as culturas dicotiledôneas, tal como colza, no processo de pré-emergência mesmo com altas dosagens de substância ativa e, alé disso, disso, protegem também cultura de gramíneas, tais como trigo, milho e arroz. Os compostos de acordo com a invenção, mostram em parte uma alta seletividade e por isso, são adequados para combater o crescimento de plantas indesejadas em culturas agrícolas no processo de pré-emergência. 2. Efeito herbicida ou compatibilidade pelas plantas de cultura na pós-emergência Sementes de plantas de ervas daninhas ou de cultura mono- ou dicotiledôneas são plantadas em barro arenoso em vasos de fibra de madeira, cobertas com terra e cultivadas na estufa em boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas após a semeação, as plantas do teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos (I) de acordo com a invenção, formulados em forma de pós umedecíveis (WP) são pulverizados, em seguida, nas partes verdes das plantas como suspensão ou emulsão aquosa com uma quantidade de aplicação de água convertida de 600 l/ha com adição de 0,2% de umectante. Depois de um tempo de repouso de cerca de 3 semanas das plantas do teste na estufa em ótimas condições de crescimento, o efeito das preparações é avaliado visualmente em comparação com os controles não tratados (efeito herbicida em porcentagem (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal como as plantas de controle).
Tal como mostram os resultados, os compostos (I) de acordo com a invenção, tais como, por exemplo, os compostos n° 1-67, 1-119, 2-2, 2-28, 2-68, 2-147, 2-116, 2-120, 5-2, 5-28, 5-115, 5-116, 5-119, 5-131, 5-216, 5-227, 5-238, 5-239, 5-240, 5-241, 7-29, 8-2, 8-4, 8-16, 8-28, 8-32, 8-64, 8-69, 8-117, 8-118, 8-121, 8-133, 8-217, 8-219, 8-229, 8-230, 8-239, 8-240, 8-241, 8-276, 8-294, 9-4 e 9-122 das tabelas 1 a 9, mostram uma boa eficácia herbicida na pós-emergência contra um amplo espectro de gramas daninhas e ervas daninhas com uma quantidade de aplicação de 1 kg e menos substância ativa por hectare. Além disso, os compostos da tabela 1 a 9, tais como, por exemplo, os compostos n° 7-29, 8-16, 8-28, 8-69, 8-117, 8- 118, 8-121, 8-133, 8-217, 8-229, 8-230, 8-139, 8-240, 8-294, 9-4 e 9-122, têm um efeito herbicida muito bom (80% e mais) contra plantas daninhas, tais como Avena fatua, Echinochloa crus galli e Setaría viridis com 0,32 kg de substância ativa por hectare. Além disso, os compostos da tabela 1 a 9, tais como, por exemplo, os compostos n° 8-2, 8-16, 8-28, 8-69, 8-117, 8-118, 8-121, 8-133, 8-217, 8-219, 8-229, 8-239 e 8-294, têm um efeito herbicida muito bom (80% e mais) contra Alopecurus myosuroides, em cada caso no processo de pós-emergência com uma quantidade de aplicação, em cada caso, de 0,32 kg de substância ativa por hectare. Além disso, os compostos da tabela 1 a 9, tais como, por exemplo, os compostos n° 8-117, 8-118, 8-121, 8-217, 8-219, 8-229, 8-230, 8-239, 8-240 e 8-294, têm um efeito herbicida muito bom (80% e mais) contra Lolium multiflorum, em cada caso no processo de pós-emergência com uma quantidade de aplicação, em cada caso, de 0,32 kg de substância ativa por hectare. Além disso, os compostos da tabela 1 a 9, tais como, por exemplo, os compostos n° 8-117, 8-118, 8-121, 8-229 e 8-240, têm um efeito herbicida muito bom (80% e mais) contra Verônica pérsica, em cada caso no processo de pós-emergência com uma quantidade de aplicação, em cada caso, de 0,32 kg de substância ativa por hectare. Além disso, os compostos da tabela 1 a 9, tais como, por exemplo, os compostos 8-2, 8-16, 8-69, 8-117, 8-118, 8-121 e 8-229, têm um efeito herbicida muito bom (80% e mais) contra Viola tricolor, em cada caso no processo de pós-emergência com uma quantidade de aplicação, em cada caso, de 0,32 kg de substância ativa por hectare. Via de regra, essas e outras substâncias ativas das tabelas 1 a 9, contudo, ainda possuem um espectro de substância ativa essencialmente mais amplo.
REIVINDICAÇÕES

Claims (7)

1. Compostos caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (I) ou seus sais, R1 é; (i) H, ou (íi) uma (CrCigJalquila ou urna (C2-Cie)alquinila cada, opcionalmente, substituída por uma (C3-C7)cicloalquila; R2 é H ou uma (CrC6)alquila; R3é H; R4 é uma (Ci-C6}alquila, uma (C2~C6)alquenila ou uma (C2-CeSalquinila, cada opcionalmente substituída por pelo menos um radical selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, um (Ci-C4)alcóxi, um (Ci-C4)haloalcóxi, um (Ci-C4)alcóxi-(Ci-C4)alcóxi, um (Ci-C4)alquiltio e uma (CrCg)cic)oalquila opcionalmente substituída por halogênio, ciano, (Ci-C4)alquila ou (CrC4)haloalquila; R5 é um radical fenila ou um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros com 1 a 3 heteroátomos no anel selecionados do grupo consistindo em N, O e S, em que o radical fenila ou o radical heterocíclico é, opcionalmente, substituído por um radical selecionado do grupo consistindo em (a) halogênio ou fenila, e (b) uma {Ct-Cejalquila que é, opcionalmente, substituída por halogênio, e em que dois substituintes adjacentes, opcionalmente, formam um anel condensado de 5 ou 6 membros, o qual é carbocíclíco ou que contém 1 a 3 heteroátomos no anel selecionados do grupo consistindo em N, O e S; n é 0,1 ou 2; e R6 é, independentemente» uma (Ci-C6}alquila ou uma (Cr Cejalcóxicarbonila.
2. Processo para a preparação de um composto da fórmula (l), como definido na reivindicação 1, ou seu sal, caracterizado pelo fato de que (a) um composto da fórmula (II), H2N-NH-Het(R6)n (II) na qual Het e (R6)n são como definidos para a fórmula (I), é reagido com um composto da fórmula (III), na qual R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos para a fórmula (I), para formar o composto da fórmula (I) ou seu sal, (c) no caso de R1 na fórmula (I) ser diferente de hidrogênio, um composto da fórmula (Γ) na qual Het» R2, R3,. R4, R5 e R6 são como definidos para a fórmula (I), é, eventualmente após a ativação do grupo ácido, esterificado com um composto da fórmula (IV), R1 - OH (IV) na qual R1 é como definido para a fórmula (I), para formar o composto da fórmula (I) ou (d) no caso do composto da fórmula (I), na qual R1 = H ou seu sal é preparado, um composto da fórmula (Γ) na qual Het, R2, R3, R4, R5 e R6 são como definidos para a fórmula (I) e R é um radical diferente do radical R1, diferente de hidrogênio, que é selecionado do grupo dos radicais., lal como este é definido para R1, ou é um anidrido, halogeneto de ácido ou um éster ativado do composto da fórmula (Γ), na qual R = H, é hidrolisado para o composto da fórmula (I) ou seu sal ou h) um composto da fórmula geral (XI) é reagido com um composto da fórmula (XIII), em que R6 tem o significado indicado acima para a fórmula (I), na presença de um sistema de catalisador/ligante adequado, com uma base adequada e em um solvente adequado, para formar o composto da fórmula (I) ou seu sal sendo que nas fórmulas (XI) e (XIII), os radicais Het, R\ R2, R3, R4, R5, R6 têm os significados indicados para a fórmula (I) e LG é um grupo de partida, e em que o catalisador é um sal de cobre(l) ou cobre(ll) inorgânico ou orgânico, ou um catalisador de paládio, ou um complexo de Fe(lll), ou uma mistura dos catalisadores à base de paládio e cobre ou ferro e cobre.
3. Composição herbicida ou reguladora do crescimento de plantas, caracterizada pelo fato de conter um ou mais compostos da fórmula (I) ou seus sais, como definidos na reivindicação 1, e agentes auxiliares de formulações convencionais na proteção de plantas.
4. Processo para o combate de plantas daninhas ou para a regulação do crescimento de plantas, caracterizado pelo fato de aplicar uma quantidade eficaz de um ou mais compostos da fórmula (I) ou seus sais, como definidos na reivindicação 1, nas plantas, sementes de plantas, no solo, no qual ou sobre o qual as plantas crescem ou na área cultivada.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (I) ou seus sais são usados para o combate de plantas daninhas ou para a regulação do crescimento em culturas de plantas úteis ou ornamentais.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que as plantas de cultura são plantas de cultura transgênicas.
7. Uso dos compostos da fórmula (I) ou seus sais, como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser como herbicidas ou reguladores do crescimento de plantas.
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