BRPI0922824A2 - n-oxipiperidinas espiroeterocíclicas como pesticidas - Google Patents

n-oxipiperidinas espiroeterocíclicas como pesticidas Download PDF

Info

Publication number
BRPI0922824A2
BRPI0922824A2 BRPI0922824-1A BRPI0922824A BRPI0922824A2 BR PI0922824 A2 BRPI0922824 A2 BR PI0922824A2 BR PI0922824 A BRPI0922824 A BR PI0922824A BR PI0922824 A2 BRPI0922824 A2 BR PI0922824A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
formula
compound
composite
compounds
spp
Prior art date
Application number
BRPI0922824-1A
Other languages
English (en)
Inventor
Michel Muehlebach
Thomas Pitterna
Jérome Yves Cassayre
Andrew Edmunds
Camila Corsi
Myriem El Qacemi
Roger Graham Hall
André Jeanguenat
André Stoller
Christopher Richard Stoller
Jürgen Harry Schaetzer
Olivier Loiseleur
Peter Maienfisch
Neil Brian Carter
Original Assignee
Syngenta Partcipations Ag
Syngenta Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB0822748A external-priority patent/GB0822748D0/en
Priority claimed from GB0905237A external-priority patent/GB0905237D0/en
Application filed by Syngenta Partcipations Ag, Syngenta Limited filed Critical Syngenta Partcipations Ag
Publication of BRPI0922824A2 publication Critical patent/BRPI0922824A2/pt
Publication of BRPI0922824A8 publication Critical patent/BRPI0922824A8/pt
Publication of BRPI0922824B1 publication Critical patent/BRPI0922824B1/pt
Publication of BRPI0922824B8 publication Critical patent/BRPI0922824B8/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/10—Spiro-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/94—Oxygen atom, e.g. piperidine N-oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

N-OXIPIPERIDINAS ESPIRO-HETEROCÍCLICAS COMO PESTICIDAS, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, COMPOSIÇÃO PESTICIDA QUE AS CONTÉM E MÉTODOS DE COMBATER E CONTROLAR PESTES. A presente invenção refere-se a um composto da fórmula (I) em que os substituintes, que são como definidos na reivindicação 1, são úteis como um pesticida.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "N-OXIPIPERI- e.
DINAS ESPIRO-HETEROCÍCLICAS COMO PESTICIDAS, SEU PROCES- , : SO DE PREPARAÇÃO, COMPOSIÇÃO PESTICIDA QUE AS CONTÉM E MÉTODO DE COMBATER E CONTROLAR PESTES", A presente invenção refere-se a novos derivados de pirrolidina . diona espiro-heterocíclicos substituídos por N-alquil amida, a processos para 7 prepará-los, a pesticidas, em particular composições inseticidas, acaricidas, . moluscicidas e nematicidas compreendendo-os e aos métodos de empregá- los para combater e controlar pestes tais como insetos, acarino, pestes mo- luscase nematódeas.
Os derivados de pirrolidina diona espiro-heterocíclicos são des- critos, por exemplo, em US 6555567, US 6479489, US 6774133, EP 596298, WO 98/05638 e WO 99/48869. Também, os derivados de pirrolidina diona 1 espiro-heterocíclicos são conhecidos, por exemplo, de WO 09/049851. Surpreendentemente, foi descoberto agora que certos novos de- rivados de pirrolidina diona espiro-heterocíclicos substituídos por N-alquil amida possuem boas propriedades inseticidas.
A presente invenção, portanto, refere-se aos compostos de fór- mula | X Qd à Yr N | eo NOR (), emque X, Y e Z independentemente um do outro são Ci,alquila, C3. ecicloalquila, C,,haloalquila, Ci4alcóxi, halogênio, fenila ou fenila substituída por C1.4alquila, Ci 4haloalquila, halogênio ou ciano; m e n, independentemente um do outro, são 0, 1, 20u 3 em+né 0,1,20U3; G é hidrogênio, um metal, amônio, sulfônio ou um grupo de la- tenciação; R é hidrogênio, C1.salquila, C1.shaloalquila, C1.scianoalquila, ben- ——
zila, Cialcóxi(Ci4)alquila, Ci4alcóxi(Ci4)alcóxi(C14)alquila ou um grupo " selecionado de G; e - A é Ci.ealquila, C1.ghaloalquila, C;3.gcicloalquila, C3 .ecicloalquil(C1- a)alquita, ou Cz.ecicloalqui(C1-4)alquila onde na porção cicloalquila um grupo —metilenoé substituído por O, S ou NRo, onde Ro é C1.6alquila ou C1-salcóxi, " ou A é Casalquenila, Ca.ehaloalquenila, C3.salquinila, C1.gcianoalquila, benzi- e la, Cisalcóxi(Ci4)alquila, C14alcóxi(C1-1)alcóxi(C14)alquila, oxetanila, tetra- hidrofuranila, tetra-hidropiranila, C,.salquilcarbonila, C,-salcoxicarbonila, C3. ecicloalquilcarbonila, N-di(C1.salquil)carbamoíla, benzoila, C1.salquilsulfonila, fenilsuifonila, Cialquiltio(C14)alquila, Cialquilsulfinil((C14)alquila ou Cr.
salquilsulfonil(C14)alquila; ou um sal agroquimicamente aceitável ou um N-óxido dos mes- mos.
. Nos compostos da fórmula |, cada porção alquila sozinha ou como parte de um grupo maior é uma cadeia reta ou ramificada e é, por e- | xemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, isopropila, sec-butila, isobutila, terc- butila, n-pentila, isopentila e n-hexila.
Os grupos alcóxi preferivelmente possuem um comprimento de i cadeia preferido de 1 a 4 átomos de carbono. Alcóxi é, por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, i-propóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi e terc-butóxi. Tais grupos podem ser parte de um grupo maior tal como alcoxialquila e alcoxial- coxialquila. Os grupos alcoxialquila preferivelmente possuem um compri- mento de cadeia de 1 a 4 átomos de carbono. Alcoxialquila é, por exemplo, metoximetila, metoxietila, etoximetila, etoxietila, n-propoximetila, n-propor- xietila ou isopropoximetila.
Halogênio é geralmente flúor, cloro, bromo ou iodo. Isto também se aplica, correspondentemente, a halogênio em combinação com outros significados, tal como haloalquila.
Os grupos haloalquila preferivelmente possuem um comprimento decadeiade1as6 átomos de carbono. Haloalquila é, por exemplo, fluorome- tila, difluorometila, trifluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, pentafluoroetila, 1,1-difluoro-
2,2,2-tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoroetila e 2,2,2-tricloroetila; preferivelmente " tricilorometila, difluoroclorometila, difluorometila, trifluorometila e diclorofluo- - rometila.
Os grupos cicloalquila preferivelmente possuem de 3 a 6 átomos de carbono de anel, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo- " hexila. Nestes anéis, um grupo metileno pode ser substituído por um átomo to de oxigênio e/ou enxofre, que induz, por exemplo, aos anéis oxetanila, tetra- " hidrofuranila, tetra-hidropiranila, furanila, tetra-hidro-tiofuranila e tetra-hidro- tiopiranila.
Fenila, também como parte de um substituinte tal como benzila, pode ser substituído, preferivelmente por grupos alquila, haloalquila ou halo- gênio. Neste caso, os substituintes podem estar na posição orto, meta e/ou para. As posições de substituinte preferidas são as posições orto e para ao Í ponto de ligamento de anel.
D 15 Os grupos de latenciação G são selecionados para permitir sua remoção por um ou uma combinação de processos bioquímicos, químicos ou físicos para fornecer os compostos de fórmula | onde G é hidrogênio an- tes, durante ou após a aplicação às plantas ou área tratada. Exemplos dos mesmos processos incluem clivagem enzimática, fotolóise e hidrólise quími- ca Os compostos carregando tais grupos G podem oferecer certas vanta- gens, tal como penetração melhorada da cutícula das plantas tratadas, tole- rância aumentada de safras, estabilidade ou compatibilidade melhorada nas misturas formuladas contendo outros herbicidas, protetores de herbicida, reguladores do crescimento de planta, fungicidas ou inseticidas, ou lixiviação reduzida nos solos.
O grupo de latenciação G é preferivelmente selecionado dos grupos C,-Csalquila, C2-Cghaloalquila, fenilC,-Csalquila (em que a fenila po- de opcionalmente ser substituída por C1-Cizalquita, C,-Cahaloailquila, C1-C3 alcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C1-Caalquiltio, C1-Caalquilsulfinila, C1-C;3 alquilsulfoni- la, halogênio, ciano ou por nitro), heteroarilC,-Csalquila (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1-Cialquila, C -Cahaloalquila, C1- Cialcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C1-Ciaalquiltio, C1-Caalquilsulfinila, C,-C3 alquilsut-
fonila, halogênio, ciano ou por nitro), C3-Cgalquenila, C3-Cghaloalquenila, C3- ' Csalquinita, COO)-Rº, CEO)-X-R, COXXI-N(RI-R, -SO2-Rº, -POXNRÍ-Rº ou . CH2-XÍ-R" em que X?, X?, Xº, Xº, Xº e X” são independentemente um do ou- tro oxigênio ou enxofre;
Rº é H, Ci-Cigalquila, C2-Cigalquenila, Ca-Cigalquinila, C1-C19 ha-
” loalquila, C1-Ciocianoalquila, Ci-Cionitroalquila, C;-Cioaminoalquita, C1-Cs |V alquilaminoC,-Csalquila, C2-CadialquilaminoC1-Csalquila, C3-CrcicloalquilC1- * Csalquila, C1-CsalcoxiC,-Csalquila, C3a-CsalqueniloxiC,-Csalquila, C3-Cs5 alqui-
nilC1-Csoxialquila, C1-CsalquiltioC,-Csalquila, C,-CsalquilsulfinilC1-Csalquila,
CiCrsalquilsulfonilC,-Crsalquila, C2-CgalquilidenoaminoxiC,-Csalquila, C1-Cs alquilcarbonilC,-Csalquila, C1-CsalcoxicarbonilC;-Csalquila, aminocarbonilC,- Csalquila, C,-CsalquilaminocarbonilC,-Csalquila, C2-Cg dialquilaminocarbo- nilC,-Csalquila, C,-CsalquilcarbonilaminoC1-Csalquila, N-C1-Csalquilcarbonil-
é N-C,-CsalquilaminoC,-Csalquila, C3-CetrialquilsililC,-Csalquila, fenilC1-Cs al- p 15 —quila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-Caalquila, C1-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C;-Caalquiltio, C1-C3 alquilsul- finila, C1-Caalquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroarilC1-C; al- quila, (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por Cy-C;3 alquila, Ci-Cahaloalquila, C;-Caalcóxi, Ci-Cahaloalcóxi, Cy-Caalquiltio, C1-
Csialquilsulfinita, C;-Caalquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), C2-Cs
| haloalquenila, C3-Cgcicloalquila, fenila ou fenila substituída por C1-Csaalquila, C1-Cahaloalquita, C1-Caalcóxi, C,-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, he- teroarila ou heteroarila substituída por C1-C; alquila, C;-Cahaloalquila, C1-C3 alcóxi, Cr-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro,
Rº é Cr-Cigalquila, C3a-Cisalquenila, Ca-Cigalquinila, C2-C19 halo- alquila, Ca-Ciocianoalquila, Cy-Cionitroalquila, Ca-Cioaminoalquila, C1-Cs al- quilaminoC1-Csalquila, C2z-CadialquilaminoC,-Csalquila, C3a-CrcicloalquilC1-Cs alquila, C1-CsalcoxiC,-Csalquila, C3-CsalqueniloxiC,-Csalquila, C3-Cs5 alquini- loxiC,-Csalquila, =C1-CsalquiltioC,-Csalquila, = Cy-CsalquilsulfinilC,-Csalquila,
CiCsalquilsulfonilC,-Csalquila, C2-CgalquilidenoaminoxiC,-Csalquila, C1-Cs alquilcarbonilC,-Csalquita, C1-CsalcoxicarbonilC1-Csalquila, aminocarbonilC1- Csalquila, C1-CsalquilaminocarbonilC1-Csalquila, C2-Cg dialquilaminocarbo-
nilC1-Csalquila, C,-CsalquilcarbonilaminoC,-Csalquila, N-C,-Csalquilcarbonil- N-C,-CsalquilaminoC,-Csalquila, C3-CetrialquilsililC1-Csalquila, fenilC1-Cs al- . quila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-Csalquila, C1-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C1-Caalquiltio, C1-C3 alquilsul- finila, CrCaalquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroarilC,- ” Csalquila, (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por Cr É Csalquila, C1-Cahaloalquita, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C1-Csalquil-tio, C1- ' Cialquilsulfinila, C,-Caalquilsuifonila, halogênio, ciano, ou por nitro), C3-Cs haloalquenila, C3-Cgcicloalquila, fenila ou fenila substituída por C;-Czalquila, CrCahaloalquila, Ci-Caalcóxi, C1-Cahalo-alcóxi, halogênio, ciano ou nitro, heteroaril ou heteroarila substituída por C1-C3 alquila, Ci-3haloalquila, C1-
Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, Rº e Rº são cada qual independentemente um do outro hidrogê- É nio, Ci-Cioalquila, Ca-Cioalquenila, C3-Cioalquinila, Ca-Ciohaloalquila, C1-C1o i 15 cianoalquila, Cr-Cionitroalquila, C1r-Cioaminoalquila, C,-CsalquilaminoC1-Cs alquila, C2-CadialquilaminoC;-Csalquila, Ca-Cr;cicloalquilC,-Csalquila, C1-Cs alcoxiC,-Csalquila, C3-CsalquenitoxiC,-Csalquila, Ca-CsalquiniloxiC,-Cs alqui- la, C1i-CsalquiltioC,-Csalquila, C1-CsalquilsulfinilC,-Csalquila, C1-Cs5 alquilsul- fonilC,-Csalquila, C2-CgalquilidenoaminoxiC,-Csalquila, C1-C5 alquilcarbo- nilCi-Csalquila, C,i-CsalcoxicarbonilC,-Csalquila, aminocarbonilC1-Csalquila, C1-CsalquilaminocarbonilC,-Csalquila, C2-CadialquilaminocarbonilC1-Cs alqui- la, Cr-CsalquilcarbonilaminoC,-Crsalquila, N-C,-Csalquilcarbonil-N-C2-C5, al- quilaminoalquila, C3-CstrialquilsililC,-Csalquila, fenilC,-Csalquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-Czalquila, C1-Cahaloalquila, CiCsalcóxi, Cr-Cahaloalcóxi, C;-Ciaalquiltio, Cy-Caalquilsulfinila, C1-C;3 alquil- sulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroarilC,-Csalquila, (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1-Caalquila, C1-C;3 halo- alquila, Ci-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C-Cialquiltio, C,-Caalquilsulfinila, C1- Cialquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), Ca-Cshaloalquenila, C3- —Cecicloalquila, fenila ou fenila substituída por C1-Czalquila, C1-C3ahaloailquila, C-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, heteroarila ou hete- roarila substituída por C,-Czalquila, C1-Cahaloalquila, C1-Csaalcóxi, C1-C;3 ha-
loalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, heteroarilamino ou heteroarilamino substi- Ú tuído por C1-Czalquila, C1-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, Ci-Cahaloalcóxi, halo- - gênio, ciano ou nitro, di-heteroarilamino ou di-heteroarilamino substituído por Ci-Ciaalquila, C;-Cahaloalquila, C;-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halogênio, cia- noounitro, fenilamino ou fenilamino substituído por C1-Caalquila, C1-C3 ha- , loalquila, C1-Caalcóxi, C-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro, difeni- lamino ou difenilamino substituído por Ci-Caalquila, Cyi-Cahaloalquila, C1- ' Csalcóxi, Ci-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro ou C3-C; cicloalqui- lamino, di-C3-Crcicloalquilamino ou C3-Crcicloalcóxi ou Rº e Rº podem ligar- separa formar um anel de 3 - 7 membros, opcionalmente contendo um hete-
roátomo selecionado de O ou S, Rº é Ci-Cicalquila, Ca-C1oalquenita, C2-Cioalquinila, C1-C19 halo- alquila, Cr-Ciocianoalquila, C1-Cionitroalquila, C;-Cioaminoalquita, C1-Cs al- í quilaminoC+,-Csalquila, C2-CedialquilaminoC1-Csalquila, C3-C;cicloalquilC1- ! 15 Crsalquila, Cr-CsalcoxiC;-Csalquila, C3-CsalqueniloxiC,-Csalquila, C3-C5 alqui- niloxiC1-Csalquila, Ci-CsalquiltioC1-Csalquila, Cy-CsalquilsulfinilC,-Crsalquila, C,-CsalquilsulfonilC,-Csalquila, C2-CgalquilidenoaminoxiC1-Csalquila, C1-Cs alquilcarbonilC,-Csalquita, Ci-CsalcoxicarbonilC,-Csalquila, aminocarbonilC1- Csalquila, C1-CsalquilaminocarbonilC;-Csalquita, C2-Cg dialquilaminocarbo- nilCiCsalquila, C1-CsalquilcarbonilaminoC,-Csalquila, N-C1-Csalquilcarbonil- N-C,-CsalquilaminoC1-Csalquila, C3-CstrialquilsililC,-Csalquila, fenilC1-Cs al- quila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-Caalquila, C,-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C1-Czalquiltio, C1-C3 alquilsul- finila, C,i-Csaalquilsuifonila, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroarilC;,- —Crsalquila (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1- Cialquila, C1-Cahaloalquita, C1-Caalcóxi, Ci-Cahaloalcóxi, C1-Caalquiltio, C1- Csalquilsulfinilta, C1-Caalquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), C2-Cs haloalquenila, C3-Cgcicloalquila, fenila ou fenila substituída por C;-Caalquila, C1-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, he- teroarila ou heteroarila substituída por C1-C3 alquila, C;-Cahaloalquila, C1- Cialcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro, heteroarilamino ou heteroarilamino substituído por C1-C3 alquila, C;-Cahaloalquila, C1-Csalcóxi,
"7/194
C1-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro, di-heteroarilamino ou di- ] heteroarilamino substituído por C1-C;3 alquila, C;-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, - C,1-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substitu- ido por C1-Cialquila, C1-Cahaloalquila, C,-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halogê- nio, ciano ou nitro, difenilamino, ou difenilamino substituído por C1-Cialquila, . C1-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, C;-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, ou C3-Crcicloalquilamino, diC3-Crcicloalquilamino ou Ca-Crcicloalcóxi, C1-C1o
' alcóxi, Cr-Ciohaloalcóxi, Cr-Csalquilamino ou C2-Cadialquilamino Rí e Rº são cada qual independentemente um do outro C1-C10 alquila, Cx-Cioalquenila, Cz-Cioalquinila, C;-Cipalcóxi, C1-Ciohaloalquila, C1- Ciociancalquila, C1-Cionitroalquila, C;-Cioaminoalquila, C;-CsalquilaminoC1- Csalquila, C2-CadialquilaminoC,-Csalquita, C3-CrcicloalquilC1-Csalquila, C;1- CsalcoxiC1-Csalquila, C;3-CrsalqueniloxiC1-Csalquila, Ca-CsalquiniloxiC1-Cs al- ' quila, C1-CsalquiltioC1-Csalquila, C1-CsalquilsulfinilC,-Csalquita, C;-Cs5 alquil- . 15 —sulfonilC-Csalquila, C2z-CgalquilidenoaminoxiC,-Csalquila, C1-Cs alquilcarbo- nilC,+-Csalquila, Cy-CsalcoxicarbonilC,-Csalquila, aminocarbonilC;-Csalquila, C,1-CsalquitaminocarbonilC,-Csalquila, C2-CgdialquilaminocarbonilC1-C; alqui- la, Ci-CsalquilcarbonilaminoC,-Csalquila, N-C1-Crsalquilcarbonil-N-C2-C5 al- quilaminoalquila, C3-CetrialquilsililC,-Csalquila, fenilC,-Csalquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-Csalquita, C1-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C1-Csalquiltio, C1-Caaiquilsulfinila, C1-C3 alquil- sulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroarilC,-Csalquila (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1-Czalquila, C-C3 halo- alquila, C,-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C1-Caalquittio, C1-Czalquilsulfinila, C1- —Csalquilsulfonila, halogênio, ciano, ou por nitro), Cz-Cshaloalquenila, C3-Cg cicloalquila, fenila ou fenila substituída por C1-Czalquila, C1-Cahaloalquita, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, heteroarila ou hete- roarila substituída por C1-C;3 alquila, C7-Cahaloalquila, Cy-Caalcóxi, C1-C3 ha- loalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro, heteroarilamino ou heteroarilamino — substituído por C1-C;3 alquila, C7-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, Cy-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro, di-heteroarilamino ou di-heteroarilamino substi- tuído por C1-C; alquila, C1-Cahaloalquita, C;-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halo-
gênio, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substituído por C,-C;alquila, : Ci-Cihaloalquila, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, di- - fenilamino, ou difenilamino substituído por C1-Caalquila, C;-Cahaloalquila, C1- Cialcóxi, C-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, ou C3-C; cicloalquilami- no, dicz-Crcicloalguilamino ou C3-Crcicloalcóxi, C1-Ciohaloalcóxi, C1-Cs al- ” quilamino ou C2-Cadialquilamino, benzilóxi ou fenóxi, em que os grupos ben- zila e fenila podem sucessivamente ser substituídos por C;-Csalquila, C1-
' C3haloalquita, C1-Caalcóxi, C;-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, e R" é Ci-Cioalquila, C3-Croalquenila, C3-Croalquinila, C1-C1o halo- alquila, Cr-Ciaocianoalquila, C1-Crionitroalquila, Cz-Cioaminoalquita, C1-C; al- quitaminoC -Csalquila, C2-CadialquilaminoC,-Csalquila, Ca-C;cicloalquilC1-Cs alquila, C1-CsalcoxiC,-Csalquila, C3-CsalqueniloxiC,-Csalquila, C3-C5 alquini- loxiC,-Csalquila, = C1-CsalquiltioC,-Csalquila, C1-Csalquilsu!finilC,-Csalquila, í C1-CrsalquilsulfonilC,-Csalquila, C2-CgalquilidenoaminoxiC,-Csalquila, C1-Cs / 15 — alquilcarbonilC,-Csalquila, C,-CrsalcoxicarbonilC,-Csalquila, aminocarbonilC,- Csalquila, C1-CsalquilaminocarbonilC1-Csalquila, C2-Cg dialquilaminocarbo- nilC1-Csalquila, C1-CsalquilcarbonilaminoC,-Csalquila, N-C,-Csalquilcarbonil- N-C1-CsalquilaminoC1-Csalquila, C3-CetrialquilsililC,-Csalquila, fenilC;-C; al- quila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-Czalquila, Ci-Cahaloalquita, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalcóxi, C1-Caalquiltio, C1-C;3 alquilsul- finila, -C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), heteroarilC,- Csalquila (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por Cr Csalquila, C,-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C1-Caalquiíltio, C1- C;alquilsulfinita, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), feno- xiCrCsalquila (em que a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1- Cialquita, C,-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, Ci-Cahaloalcóxi, C1-Csalquiltio, C1- Csalquilsulfinita, C1-C;3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), heteroa- riloxiC -Csalquila (em que a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C;-Czalquila, C1-Cahaloalquila, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, C1-C; alquil- tio, Ci-Cazalquilsulfinilta, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou por nitro), C3-Cshaloalquenila, C3-Cgcicloalquila, fenila ou fenila substituída por C1-C3 alquila, C1-Cahaloalquila, C1-Csalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halogênio ou por ni-
tro, ou heteroarila, ou heteroarila substituída por C1-Caalquila, C1-C;3 haloal- Ú quila, C1-Caalcóxi, C1-Cahaloalcóxi, halogênio, ciano ou por nitro. - Em particular, o grupo de latenciação G é um grupo -C(Xº)-Rº ou -COO)-X*-R?, e os significados de X*, Rº, Xº, Xº e Rº são como acima defini- dos ” É preferido que G seja hidrogênio, um metal alcalinoterroso ou metal de álcali, ou um grupo amônio ou sulfônio, onde o hidrogênio é espe- ' cialmente preferido. | Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos de fórmula podem existir em diferentes formas isoméricas. Quando G é hidro- gênio, por exemplo, os compostos de fórmula | podem existir em diferentes formas tautoméricas: n í É no No-R Ê o UNo-g É é No R Esta invenção abrange todos os isômeros e tautômeros e mistu- ras dos mesmos em todas as proporções. Também, quando os substituintes contêm ligações duplas, cis- e trans-isômeros podem existir. Estes isômeros, também, estão dentro do escopo dos compostos reivindicados da fórmula |.
A invenção refere-se também aos sais agriculturalmente aceitá- veis que os compostos de fórmula | são capazes de formar com bases de metal alcalinoterroso, metal de álcali e metal de transição, aminas, bases de amônio quaternário ou bases de sulfônio terciário.
Entre os formadores de sal de metal alcalinoterroso, metal de ál- cali e metal de transição, menção especial deve ser feita dos hidróxidos de cobre, ferro, lítio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, e preferivelmente os hidróxidos, bicarbonatos e carbonatos de sódio e potássio.
Exemplos de aminas adequadas para a formação de sal de a- mônio incluem amônia bem como primárias, secundárias e terciárias C1-C1g alquilaminas, Ci-Cahidroxialquilaminas e C2-Caalcoxialquil-aminas, por e- xemplo, metilamina, etilamina, n-propilamina, i-propilamina, os quatro isôme-
ros de butilamina, n-amilamina, i-amilamina, hexilamina, heptilamina, octil- i amina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadeci- . lamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metil-hexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etil-heptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilami- - na, dietilamina, di-n-propilamina, di-i-propilamina, di-n-butilamina, di-n- amilamina, di-i-amilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etano- ' lamina, n-propanolamina, i-propanolamina, N,N-dietanolamina, N-etilpro- panolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2- enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilenodiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, tri-i-opropil- amina, tri-n-butilamina, tri-i-butilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina e etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por exemplo, piridi- | na, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinu- í 15 clidinae azepina; arilaminas primárias, por exemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, 0-, m- e p-toluidinas, fenilenodiaminas, benzidinas, naftilaminas e o-, m- e p-cloroanilinas; porém especialmente trietilamina, i-propilamina e di-i-propilamina.
As bases de amônio quaternário preferidas para formação de sal correspondem, por exemplo, a uma fórmula [N(Ra Ry Re Ra)JOH, em que Ra, Rv, Rc e Ra são cada qual independentemente das outros hidrogênio ou C1-Caalquita.
Outras bases de tetraalquilamônio adequadas com outros âà- nions podem ser obtidas, por exemplo, por reações de permuta de ânion.
As bases de sulfônio terciário preferidas adequadas para a for- mação de sal correspondem, por exemplo, a uma fórmula [SR.RR]JOH, em que Re, Rs e Ry são cada qual independentemente das outras C1-C, alquila.
Hidróxido de trimetilsulfônio é especialmente preferido.
As bases de sulfônio adequadas podem ser obtidas da reação de tioéteres, em particular sulfetos de dialquila, com haletos de alquila, seguido pela conversão a uma base a- — dequada, por exemplo, um hidróxido, por reações de permuta de ânion.
Deve ser entendido que naqueles compostos de fórmula |, onde G é um metal, amônio ou sulfônio como acima mencionado e como tal re-
presenta um cátion, a carga negativa correspondente é largamente desloca- da através da unidade O-C=C-C=O. - Os compostos de fórmula | de acordo com a invenção também incluem hidratos que podem ser formados durante a formação de sal. Preferivelmente, nos compostos da fórmula 1, o substituinte R é 7 hidrogênio, C,.salquilta, C1.shaloalquila, Cz-Cealquenila, C3-Cealquinila, benzi- la ou Cialcóxi(C14)alquila, em particular hidrogênio, metila, etila, trifluoro- ' metila, alila, propargila, benzila, metoximetila, etoximetila ou metoxietila. Preferivelmente, X, Y e Z denotam C1-Caalquila, C3-Cs cicloalqui- la, CirCaalcóxi ou halogênio, em particular metila, etila, ciclopropila, metóxi, flúor, bromo ou cloro, quando mtn for 1-3, em particular, quando m+n for 1-
2. Alternativamente, Y e Z, independentemente um do outro, deno- A tam Ci-Caalquita, C3-Cecicloalquila, C1-Caalcóxi, halogênio, fenila ou fenila p 15 substituída por Cialquila ou halogênio, em particular metila, etila, ciclopropi- la, metóxi, flúor, cloro, bromo, fenila ou fenila substituída com halogênio, em particular flúor ou cloro, em particular na posição-4, quando m+n for 1-3, em particular, quando m+n for 1-2. Nos compostos da fórmula |, o substituinte A é preferivelmente Casalquila, Cishaloalquila, Ca.scicloalquila, C3.ecicloalquil(C14)alquita, ou Ca.5 cicloalquil(C14)alquila onde na porção cicloalquila um grupo metileno é subs- tituído por O,S ou NRo, onde Ro é Cri.salquila ou C1.salcóxi, ou A é Coe al- quenila, Ca salquinila, benzila, Cialcóxi(C,)alquila, Cialcóxi(Ci4) alcó- xi(C14)alquila ou C14alquittio(C1.,)alquila, em particular metila, etila, isopropi- la, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2-fluoroetila, ciclopropi- la, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclopropilmetila, ciclobutilmetila, ci- clopentilmetila, ciclo-hexilmetila, oxetan-3-ilmetila, tetra-hidrofuran-2-ilmetila, tetra-hidropiran-2-ilmetila, tetra-hidrofuran-3-ilmetila, tetra-hidropiran-3-ilme- tila, tetra-hidropiran-4-ilmetila, alila, propargila, benzila, metoximetila, etoxi- metila, metoxietila, metoxipropila, metoxietoximetila, metoximetoxietila, oxe- tanil-3-ila, tetra-hidropiran-4-ila ou metiltioetila. | . Em outro grupo preferido dos compostos da fórmula (1), R é hi-
drogênio, metila, etila, trifluorometila, alila, propargila, benzila, metoximetila, ' etoximetila ou metoxietila, X é metila, etila, ciclopropila, metóxi, flúor, bromo . ou cloro, Y e Z, independentemente um do outro, são metila, etila, ciclopropi- la, metóxi, flúor, cloro, bromo, fenila ou fenila substituída por halogênio ou CrCoalquila, G é hidrogênio e A possui os significados designados a ele a- - cima. Em um grupo particularmente preferido dos compostos da fór- " mula (1), R é metila, etila, alila, propargila, metoximetila, X é metila, etila, ci- clopropila, metóxi, flúor, bromo ou cloro, Y e Z, independentemente um do outro, são metila, etila, ciclopropila, metóxi, flúor, cloro, bromo, fenila ou feni- la substituída por halogênio ou C1-Caalquila, G é hidrogênio e A possui os significados designado a ele acima.
Em um grupo mais preferido dos compostos da fórmula (1), R é metila, etila, metoximetila, X é metila, etila, ciclopropila, metóxi, flúor, bromo : 15 oucloro,YeZz, independentemente um do outro, são metila, etila, ciclopropi- Í la, metóxi, flúor, cloro, bromo, fenila ou fenila substituída por halogênio ou C,-Coalquila, G é hidrogênio e A é metila, etila, isopropila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2,2-difluoroetita, 2-fluoroetila, ciclopropila, ciclobutila, ci- clopentila, ciclo-hexila, ciclopropilmetila, ciclobutilmetila, ciclopentilmetila, ciclo-hexilmetila, oxetan-3-ilmetila, tetra-hidrofuran-2-ilmetila, tetra-hidro- piran-2-ilmetila, tetra-hidrofuran-3-ilmetila, tetra-hidropiran-3-ilmetila, tetra- hidropiran-4-ilmetila, alila, propargila, benzila, metoximetila, etoximetila, me- toxietila, metoxipropila, metoxietoximetila, metoximetoxietila, oxetanil-3-ila, - tetra-hidropiran-4-ila ou metiltioetila.
Em um grupo excepcionalmente preferido dos compostos da fórmula (1), R é metila, etila, metoximetila, X é metila, etila, ciclopropila, me- tóxi, flúor, bromo ou cloro, Y e Z, independentemente um do outro, são meti- la, etila, ciclopropila, metóxi, flúor, cloro, bromo, fenila ou fenila substituída por halogênio ou C1-Czalquila, G é hidrogênio e A é metila, etila, isopropila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2-fluoroetila, ciclopropila, ciclo-hexila, ciclopropilmetila, alila, propargila, benzila, metoximetila, etoxime- tila, metoxietila, metoxietoximetila, metoximetoxietila, oxetanilila.
A invenção abrange também os sais dos compostos da fórmula | com as bases de metal alcalinoterroso, metal de álcali e aminas ou bases de - amônio quaternário.
Entre os hidróxidos de metal alcalinoterroso e metal de álcali como formadores de sal, menção especial deve ser feita aos hidróxidos de - lítio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, porém especialmente os hidróxidos de sódio e potássio, Os compostos de fórmula | de acordo com a invenção ' também incluem hidratos os quais podem ser formados durante a formação do sal.
Exemplos de aminas adequadas para formação de sal de amô- nio incluem amônia bem como C1-Cigalquilaminas primárias, secundárias e terciárias, C1-Cahidroxialquilaminas e C2-Caalcoxialquilaminas, por exemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, os quatro isômeros de butilamina, n-amilamina, isocamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, —nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metil-hexilamina, metil- nonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etil- heptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, di-isopropilamina, di-n-butilamina, di-n-amil- amina, di-isoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolami- na, n-propanolamina, isopropanolamina, N,N-dietanolamina, N-etilpropánol- amina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2-enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propileno- diamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, triisopropilamina, tri-n- butilamina, triisobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilami- na e etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por exemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina e azepi- na; arilaminas primárias, por exemplo, anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- e p-toluidinas, fenilenodiaminas, benzidinas, naftilaminas e o-, m- e p- cloroanilinas; porém especialmente trietilamina, isopropilamina e di-isopro- pilamina.
As bases de amônio quaternário preferidas adequadas para a formação de sal correspondem, por exemplo, a uma fórmula [N(Ra Ry Re Ra)JOH ] em que Ra, R., Re e Ra são cada qual independentemente dos outros - Ci-Caalquila.
Outras bases de tetraalquilamônio adequadas com outros à-
nions podem ser obtidas, por exemplo, por reações de permuta de ânion.
Os compostos da invenção podem ser preparados por uma vari- - edade de métodos.
Por exemplo, os compostos de fórmula |, em que os substituintes possuem os significados designados a eles acima, podem ser ' preparados por meio de processos conhecidos de per si, por exemplo, tra- tando-se de compostos de fórmula 1! com um agente de alquilação, acilação, fosforilação ou sulfonilação G-Q na presença de de pelo menos um equiva- lente de uma base, onde G é o grupo alquila, acila, fosforila ou sulfonila a ser incorporado e Q é um nucleófugo: A 9x Y. " A, OX Ym N ) Í Vá Zz, 2-0 OH ã O 7 . G
(1) O) . Os compostos de fórmula |, em que G é um grupo de latencia- ção da fórmula -C(Xº)-Rº, COXP)-X-Rº ou -C(X-NRºRº podem ser prepara- dos por procedimentos conhecidos na técnica, descritos por exemplo em WO 09/049851. Tipicamente, os compostos de fórmula !l são tratados com um agente de acilação tal como um haleto de ácido (especialmente cloreto de ácido), anidrido de ácido, haloformiato (especialmente cloroformiato), ha- lotioformiato (especialmente clorotioformiato), isocianato, isotiocicanato, ha- leto de carbamoíila(especialmente cloreto de carbamoíla) ou haleto de tio- carbamoíla (especialmente cloreto de tiocarbamoíla) na presença de pelo menos um equivalente de uma base adequada, opcionalmente na presença de um solvente adequado.
A base pode ser inorgânica tal como um hidróxi- do ou carbonato de metal de álcali ou um hidreto de metal, ou uma base or- —gânicatal como um alcóxido de metal ou amina terciária.
Exemplos de bases inorgânicas adequadas incluem carbonato de sódio, hidróxido de sódio ou potássio, hidreto de sódio, e bases orgânicas adequadas incluem trialquila-
minas tais como trimetilamina e trietilamina, piridinas ou outras bases de a- ] mina tais como 1,4-diazobiciclo[2.2.2]octano e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]Jundec- . 7-eno. As bases preferidas incluem trietilamina e piridina. Os solventes ade- quados para esta reação são selecionados para serem compatíveis com os reagentes e incluem éteres tais como tetra-hidrofurano e 1,2-dimetoxietano e 7 solventes halogenados tais como diclorometano e clorofórmio. Certas bases, tais como piridina e trietilamina, podem ser empregadas sucessivamente ' como ambos base e solvente. Para os casos onde o agente de acilação é um ácido carboxílico, acilação é preferivelmente efetuada na presença de um agente de acoplamento tal como iodeto de 2-cloro-1-metilpiridínio, NN- diciclo-hexicarbodiimida, 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida e N,N“- carbodiimidazol, e uma base tal como trietilamina ou piridina em um solvente adequado tal como tetra-hidrofurano, diclorometano e acetonitrila.
Os compostos de fórmula |, em que G é um grupo de latencia- çãoda fórmula C(X)-Xº-Rº ou -COX-NRºRº, podem ser também preparados tratando-se os compostos de fórmula Il com fosgênio ou um equivalente de fosgênio, opcionalmente na presença de um solvente tal como tolueno ou acetato de etila, e uma base e reagindo o cloroformiato resultante, ou equi- valente, com um álcool, tiol ou amina sob condições conhecidas, como des- crito, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489.
Os compostos de fórmula |, em que G é um grupo de latencia- ção da fórmula -P(Xº)R'Rº podem ser preparados de compostos de fórmula 1|l empregando-se os procedimentos descritos, por exemplo, em us 6774133, US 6555567 e US 6479489.
Os compostos de fórmula |, em que G é um grupo de latencia- ção da fórmula -SO2Rº, podem ser preparados pela reação dos compostos de fórmula Il com um haleto de alquila ou aril sulfonila, preferivelmente na presença de pelo menos um equivalente da base.
Os compostos de fórmula |, em que G é Ci-Cealquila, C2-Cs al- —quenila, Cs-Csalquinila ou um grupo de latenciação da fórmula CH2o-X“-R", podem ser preparados pelo tratamento de um composto de fórmula 1l com um composto de fórmula G-Y em que Y é um halogênio (especialmente bromo ou iodo), sulfonato (especialmente mesilato ou tosilato) ou um sulfato preferivelmente na presença de uma base, sob condições conhecidas. - Os compostos de fórmula Ill A o xXx Ym
N o À
N Z HOT ? G (11) Í podem ser obtidos por hidrogenação catalítica dos compostos de fórmula |, nosquaisR é representado por um grupo benzila. R Ym A PX Ym
À N
Y RO Á N ( Z, — o oq” o ? no" o a ] & G (1) () | Os compostos de fórmula |, nos quais R representa -C(Xº)-Rº, COOXE-Rº ou -C(X-NRºRº SO2Rº, POCIRR! ou CH2-X"-R", podem ser obtidos tratando-se os compostos de fórmula Ill com um agente de alquila- ção, acilação, fosforilação ou sulfonilação R-Q, em que Q representa um nucleófugo, na presença de pelo menos um equivalente uma base. As condições adequadas são as mesmas como descrito acima para a conversão dos compostos de fórmula Il aos compostos de fórmula |. Os compostos de fórmula 1! podem ser preparados por meio de ciclização dos compostos de fórmula IV, x A A O Y, AÊ: SE Oo —. a Té ro" N o Ru rR—o"N OH (V) (1) em que Ru é Ci.ealquila, preferivelmente na presença de base, e opcional-
mente na presença de um solvente adequado, por métodos conhecidos em ] analogia aqueles descritos, por exemplo, em WO 09/049851. . Os compostos de fórmula IV, em que R14 é como acima definido e em que A é Cr.ealquila, C1.shaloalquila, C3.ecicloalquila, Ca.ecicloalquil(C 1-4) —alquila, ou Cascicloalquil(C;4)alquila onde na porção cicloalquila um grupo . metileno é substituído por O,S ou NR,, onde Ro é Ci.salquila ou Ci salcóxi, ou A é Ca.6alquenila, Ca.ehaloalquenila, C3.salquinila, C1.scianoalquila, benzi- ' la, Cialcóxi(C1-1)alquila, C14alcóxi(C14)alcóxi(C14)alquila, oxetanila, tetra- hidrofuranila, tetra-hidropiranila ou Ci4alquiltio(C14)alquila, podem ser pre- parados pelo tratamento de um composto de fórmula XVI com um agente de alquitlação da fórmula A-Y", em que A é o grupo alquila a ser incorporado e Y" é um halogênio (especialmente bromo ou iodo), sulfonato (especialmente mesilato ou tosilato) ou um sulfato, preferivelmente na presença de uma ba- se, sob condições conhecidas.
X, Ym x Yn ATO Z, AO & LO A" Or o, R—O O Ra —— R-TO o Ru ou A-Q XV) (1) D Os compostos de fórmula IV, na qual Ru, é como acima definido e na qual A representa C,.salquilcarbonila, C1.salcoxicarbonila, C3.ecicloal- quilcarbonita, N-di(C.salquil)carbamoíla, benzoila, C1.salquilsulfonila ou fenil- sulfonila, podem ser obtidos tratando-se os compostos de fórmula XVI com um agente de acilação ou sulfonilação A-Q, em que A é o grupo acila ou sul- fonilaa ser incorporado e Q representa um nucleófugo, na presença de pelo menos um equivalente de uma base, sob condições conhecidas, descritas, por exemplo, por S.M.B.
Fraga e outro(s), Eur.
J.
Org.
Chem. (2004), (8), 1750-1760. Os compostos de fórmula IV, em que R14 é como acima definido eemqueA é Ciealquilcarbonila, C1.salcoxicarbonila, C3.ecicloalquilcarbonila ou N-di(C1.salquil)carbamoíla, podem também ser preparados tratando-se os ' compostos de fórmula XVI com fosgênio ou um equivalente de fosfênio, op- . cionalmente na presença de um solvente tal como tolueno ou acetato de eti- la, e uma base e reagindo o cloroformiato resultante, ou equivalente, com um álcoolouuma amina, sob condições conhecidas. - Os compostos de fórmula IV, em que R14 é como acima definido e em que A é C;.salquilsulfonita ou fenilsulfonila, podem ser preparados pela ' reação dos compostos de fórmula XVI com um haleto de alquila ou fenil sul- fonila, preferivelmente na presença de pelo menos um equivalente de base, sob condições conhecidas.
As condições adequadas são as mesmas como descrito acima | para a conversão dos compostos de fórmula Il aos compostos de fórmula |. Os compostos de fórmula XVI são conhecidos e foram descritos, por exem- plo, em WO 09/049851. X, Yo X, Ya O VOS 2% AD po o DE, 02 r—o"N oH ” (XVI) (1) (1) À Os compostos de fórmula Il, em que A é C1.salquila, C1.shaloal- quila, Ca.scicloalquila, Ca.ecicloalquil(C1-,)alquila, ou Ca ecicloalquila(C14) al- quila onde na porção cicloalquila um grupo metileno é substituído por O,S ou NRo, onde Ro é Ci.ealquila ou Cri.salcóxi, ou A é Ca.galquenita, Ca.6 haloal- quenila, Ca.salquinila, C, scianoalquila, benzila, Cri4alcóxi(C14)alquila, C14 alcóxi(Cis)alcóxi(C11)alquila, oxetanita, tetra-hidrofuranila, tetra-hidropiranita ou C14alquiltio(C14)alquila, podem também ser preparados um processo de um pote de duas etapas envolvendo () N-alquilação de amida dos compostos de fórmula XVI com um agente A-Y", onde A é o grupo alquila a ser incorporado e em que Y" repre- senta um nucleófugo como acima definido, na presença de pelo menos um equivalente de uma base, e (ii) ciclização dos compostos intermediário de fórmula IV, preferi-
velmente na presença de base adicional, pelo menos mais um equivalente, e ] opcionalmente na presença de um solvente adequado, por métodos acima . descritos.
Ri é tipicamente C,-Csalquila.
A base para as etapas (i) e (ii) — podem ser iguais ou diferentes. . Y. - NH o N Zz, ro” POSTE Dye, Ro" o Re Ro" d Ra V) (VI) (NV) . Os compostos de fórmula IV podem ser preparados reagindo-se os derivados de aminoácido N-substituído da fórmula V com haletos de feni- lacetila da fórmula VI, preferivelmente na presença de uma base em um sol- vente adequado, por métodos conhecidos em analogia aqueles descritos, ] por exemplo, em WO 09/049851. A base pode ser inorgânica tal como um hidróxido ou carbonato de metal de álcali ou um hidreto de metal, ou uma base orgânica tal como uma amina terciária ou alcóxido de metal.
Exemplos de bases inorgânicas adequadas incluem carbonato de sódio, hidróxido de sódio ou potássio, hidreto de sódio, e bases orgânicas adequadas incluem trialquilaminas tais como trimetilamina e trietilamina, piridinas ou outras ba- ses de amina tais como 1,4-diazobiciclo[2.2.2]octano e 1,8-diazabiciclo[5.4.0] undec-7-eno.
As bases preferidas incluem trietilamina e piridina.
Os solven- tes adequados para esta reação são selecionados para serem compatíveis com os reagentes e incluem éteres tais como tetra-hidrofurano e 1,2-dimeto- xietanoe solventes halogenados tais como diclorometano e clorofórmio.
Cer- tas bases, tais como piridina e trietilamina, podem ser empregadas sucessi- vamente como ambos base e solvente.
Os haletos de fenilacetila de fórmula VI, em que Hal é CI ou Br, são compostos conhecidos ou podem ser preparados por métodos conheci- dos,descritos por exemplo em WO 09/049851.
. Nus Nu R.4-OH Os — > Ox O, . R—O HH R—O O Ru | (Vizl) VV Os ésteres de aminoácido N-substituído da fórmula V, em que ' Rai é Ci-Cealquila, podem ser preparados reagindo-se as amino nitrilas N- - substituídas da fórmula VII com um álcool da fórmula R.,OH, preferivelmen- te na presença de um ácido forte (especialmente ácido sulfúrico ou ácido —hidroclórico), sob condições conhecidas.
Os ésteres de aminoácido N-substituído da fórmula V, em que R14 é C1i-Cealquila, podem ser preparados por métodos conhecidos de aminoácidos N-substituídos da fórmula VIII.
A esterificação de VIII com um álcool da fórmula R1OH sob ativação de cloreto de tionila é um exemplo típico para a preparação de ésteres V, como descrito por exemplo em WO09/049851, porém outros métodos de esterificação conhecidos podem ser aplicados, tipo por exemplo o tratamento de um composto da fórmula VIII com um álcool da fórmula R..4OH sob condições acídicas (tipicamente H2SO, ou HC). Para a situação particular onde Ri, é metila, um composto da fór- mula VII! pode também ser tratado com diazometano ou trimetilsilidiazome- tano, ou com cloreto de acetila em metanol.
Os compostos VIII, VII e V po- dem ser reagidos e/ou isolados como aminas livres ou sais de amina (por exemplo, um sal de hidroaleto, mais especificamente um sal de cloridrato ou bromidrato, ou qualquer outro sal equivalente). TROS | (DX) Au Au FO | sena NO = ADE o A qm Mv . Le Ss 2 E u o Sema | x À
Os aminoácidos N-substituídos da fórmula VIII podem eles pró- ] prios ser preparados por métodos conhecidos, tipicamente sob condições de . hidrólise normalmente acídicas ou básicas, de amino nitrilas N-substituídos da fórmula VII. Um exemplo representativo para a hidrólise de nitrila em sua funcionalidade de ácido carboxílico correspondente sob condições de H2SO, . ou HCl aquoso pode ser encontrado, por exemplo, em E.F.G. Duynstee e outro(s), Recueil Trav. Chim. Pays-Bas 84, 1442-1451, (1965) ou em B.
' Wang e outro(s), Eur. J: Org. Chem. (2008), (2), 350-355. Finalmente, os aminoácidos N-substituídos da fórmula VIII po- dem ser preparados de cetonas da fórmula X por meio de uma síntese tipo Strecker por meio de amino nitrilas N-substituídos de fórmula VII. A trans- formação de cetona X em amino nitrilas N-substituídos VII (reação Strecker) é um acoplamento de três componentes um pote claramente descrito envol- vendo, além das cetonas X, cianeto de hidrogênio HCN ou vários cianetos deálcali(por exemplo, KCN, NaCN, etc.) em meios aquosos tamponados ou cianeto de trimetilsilila TMSCN, opcionalmente na presença de uma quanti- dade catalítica de um ácido Lewis, por exemplo Znlz, e uma amina N- substituída da fórmula HAN-A como amina livre ou sal de amina (por exem- i plo, um sal de hidroaleto, mais especificamente um sal de cloridrato ou bro- midrato, ou qualquer outro sal equivalente da amina H2N-A). Uma fonte a- propriada de cianeto (por exemplo, HCN) pode também ser adicionada a uma cetimina pré-formada (ou sal de imínio) entre a cetona X e a amina N- substituída H2N-A, ou um sal deste. Um sumário do escopo da reação Strec- ker pode ser encontrado, por exemplo, em L. Kúrti, B. Czakó, 'Strategic Ap- plicatiovns of Named Reactions in Organic Synthesis', Elsevier Academic Press, 2005, pp. 446-447 e 690-691. As condições de reação típicas para a reação Strecker podem ser encontradas também, por exemplo, em M.M. Mehrotra e outro(s), J. Med. Chem. (2004), 47, 2037-2061, ou B.J. Mavunkel e outro(s), J. Med. Chem. (1996), 39, 3169-3173, ou P.L. Feldman e outro(s), J. Org. Chem. (1990), 55, 4207-4209, ou in J.L. Marco e outro(s), Tetrahe- dron (1999), 55, 7625-7644.
Alternativamente, os aminoácidos da fórmula VIII podem tam-
bém ser preparados de cetonas da fórmula X por meio de uma reação Bu- ' cherer Bergs, descrita, por exemplo, em Th. Wieland e outro(s), Metoden - Org. Chem. (Houben-Weyl) (1959), Bd. XI/2, 305-306, por meio de hidantoí- nas Ni-substituídas da fórmula IX. A transformação da cetona X em hidanto- ínalX pode ser alcançada, por exemplo, em analogia a L. Tang e outro(s), . Heterocycles (2007), 74, 999-1008. As hidantoínas IX N-1 substituídas po- dem também ser convenientemente preparadas de amino nitrilas VII N- Ú substituídos por tratamento com um cianato de álcali (por exemplo, cianato de potássio (KOCN), seguido por hidrólise aquosa acídica em analogia a, porexemplo, G.M. Carrera e outro(s), J. Heterocyclic Chem. (1992), 29, 847- 850 ou I.M. Bell e outro(s), Bioorg. Med. Chem. Lett. (2006), 16, 6165-6169. Já em outra opção para a ciclização de amino nitrilas VII N-substituídos em espiroidantoínas IX é a reação com isocianato de clorossulfonila CISO.NCO em, por exemplo, diclorometano, seguido pela hidrólise aquosa acídica em analogia a, por exemplo, P.L. Feldman e outro(s), J. Org. Chem. (1990), 55, 4207-4209 ou M.W. Rowbottom, Bioorg. Med. Chem. Lett. (2007), 17, 2171-
2178.
Os aminoácidos N-substituídos da fórmula VIII! podem ser prepa- rados por métodos conhecidos, tipicamente sob condições de hidrólise tér- mica normalmente acídicas ou básicas, de hidantoínas IX N1-substituídas. Um exemplo representativo para a hidrólise de hidantoína na funcionalidade de aminoácido correspondente sob condições de NaOH aquoso pode ser encontrado, por exemplo, em P.L. Feldman e outro(s), J. Org. Chem. (1990), 55, 4207-4209.
Os compostos VIIl, VII e V podem ser reagidos e/ou isolados como aminas livres ou sais de amina (por exemplo, um sal de hidroaleto, mais especificamente um sal de cloridrato ou bromidrato, ou qualquer outro sal equivalente).
Os compostos de fórmula X, onde R é C1.salquila, C1-6 haloalqui- la, Co-Csalquenila, C3-Cealquinila, C1.scianoalquila, benzila, C14alcóxi(C14) alquila ou Cialcóxi(C11)alcóxi(C14)alquila são conhecidos ou podem ser obtidos, por exemplo, de acordo com Major e Dursch, Journal of Organic
Chemistry (1961), 26, 1867-74. * 4 x. Yo x. Ya ' Nu " 1 ” VÊ: Vo: ADE Te ADE RO DE, . VI) XI) (V) : Alternativamente, os compostos de fórmula IV podem ser prepa- ' rados submetendo os derivados da fórmula XI a alcoólise com R14OH, prefe- rivelmente em-meios acídicos fortes (especialmente ácido sulfúrico ou ácido — hidroclórico) por métodos conhecidos em analogia aqueles descritos, por exemplo, em WO 09/049851.
Os compostos de fórmula X| podem ser por si próprios prepara- dos reagindo-se as amino nitrilas N-substituídas da fórmula VII com os hale- tos de fenilacetila da fórmula VI, preferivelmente na presença de uma base em um solvente adequado, por métodos conhecidos em analogia aqueles descritos, por exemplo, em WO 09/049851. A base pode ser inorgânica tal como um hidróxido ou carbonato de metal de álcali ou um hidreto de metal, ou uma base orgânica tal como um hidróxido de metal ou amina terciária.
. Exemplos de bases inorgânicas adequadas incluem carbonato de sódio, hi- dróxido de sódio ou potássio, hidreto de sódio, e as bases orgânicas ade- quadas incluem as trialquilaminas tais como trimetilamina e trietilamina, piri- dinas ou outras bases de amina tais como 1,4-diazobiciclo[2.2.2Joctano e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]Jundec-7-eno. As bases preferidas incluem trietilamina e piridina. Os solventes adequados para esta reação são selecionados para serem compatíveis com os reagentes e incluem éteres tais como tetra- hidrofurano e 1,2-dimetoxietano e solventes halogenados tais como dicloro- metano e clorofórmio. Certas bases, tais como piridina e trietilamina, podem ser empregadas sucessivamente igualmente como base e solvente.
Os compostos de fórmula XI podem também ser preparados pe- lotratamento de um composto de fórmula XVII com um agente de alquilação da fórmula A-Y", em que A é o grupo alquila a ser incorporado e Y" é um halogênio (especialmente bromo ou iodo), sulfonato (especialmente mesilato '
ou tosilato) ou um sulfato, ou com um agente de acilação ou sulfonilação A- ' OQ, em que A é o grupo acila ou sulfonila a ser incorporado e Q representa . um nucleófugo, preferivelmente na presença de uma base, sob condições conhecidas. . o * o XP O Z, UE & AD Co AD ou A-Q XVI) ) : As condições adequadas são as mesmas como descrito acima para a conversão dos compostos de fórmula XVI aos compostos de fórmula IV. Os compostos de fórmula XVII são conhecidos e foram descritos, por exemplo, em WO 09/049851. o“ XY A x A À K > Z, N
A Se RO. —N ==N —. R—O oH R—O R,-OH Hº (X)) (1) : Os compostos de fórmula |! podem também ser preparados rea- gindo-se os compostos de nitrila de fórmula XI com R1OH em um meio ací- dico forte (especialmente ácido sulfúrico ou ácido hidroclórico), opcionalmen- te na presença de um solvente, preferivelmente em temperatura elevada, por exemplo entre 50-150ºC, seguido por condições de hidrólise, por exemplo, derramando-se a mistura reacional crua sobre gelo, em uma sequência de ciclização direta. Os compostos mostrados abaixo da fórmula IV, V, VII, VIII, IX e XI, e os sais dos mesmos são novos e foram especificamente destinados para a síntese dos compostos da fórmula |: os compostos da fórmula IV o XH - A N fr Ox. —oO7 R R—-O Oo 14 (V, e sais dos mesmos, em que X, Y, Z, m, n, Re A possuem os significados - designados a eles acima e R14 é C1.6alquila; os compostos da fórmula V
A v
NH Ora R—OT O Ria
VV e sais dos mesmos, em que R e A possuem os significados designados a elesacimae Ré CyCsalquila; os compostos da fórmula VIII
A Y
NH —NO RO Oo (VI), e sais dos mesmos, em que R e A possuem os significados designados a eles acima; os compostos da fórmula XI o X Há
A
N Z ==N : O EO x, esaisdosmesmos, em que X, Y, Z, m, n, Re A possuem os significados | designados a eles acima;
os compostos da fórmula VII
A . NH Ds . R—o ND e sais dos mesmos, em que R e A possuem os significados designados a : eles acima, e os compostos da fórmula IX
O Ro" ANT esaisdosmesmos, em que Re A possuem os significados designados a eles acima.
Os compostos de partida remanescentes e os intermediários dos esquemas de reação são conhecidos ou podem ser preparados de acordo com os métodos conhecidos por uma pessoa versada na técnica.
Um outro processo para a preparação de compostos de fórmula l! envolve hidrogenação catalítica dos compostos de fórmula XIV tendo uma funcionalidade de éter enol benzílico, na qual o grupo benzila deve ser op- cionalmente substituído com T, em que T é por exemplo 4-metóxi ou 3,4- dimetóxi. O tratamento de XIV com hidrogênio (1-100 bars de pressão) e as quantidades catalíticas de paládio (por exemplo, paládio sobre carbono 1- 30% em peso) em solventes tipo metanol ou tetra-hidrofurano, opcionalmen- te também contendo água ou ácidos tipo HCl, a 0-100ºC são condições de reação típicas para a desbenzilação hidrogenolítica. Um procedimento re- presentativo pode ser encontrado, por exemplo, de acordo com Schobert e outro(s), Organic & Biomolecular Chemistry 2004, 2, 3524-3529. Outras con- dições de reação brandas para remover o grupo benzila fazem uso de trietil- | silano e uma quantidade catalítica de acetato de paládio(ll) na presença de uma base de acordo com, por exemplo, Paintner e outro(s), Synlett 2003, 627-30. - &% x XYm Nn= À z, . base R—o"N oe Axo (XV) ' A OX Ym Y, bN q * N Y À ( Zr Z, R—o"N OH ro" oH (XI) (1) Haleto de benzila Base H, . Y, H OX Ym A q " v A N N na 7 À Z, Z, base r—onN o rR—o"N o (XI) (XIV)
T T . Os compostos de fórmula XIV podem ser preparados pelo trata- mento de um composto de fórmula XII! com um agente de alquilação da fór- mula AY", em que A é o grupo alquila a ser incorporado e Y" é um halogê- nio (especialmente bromo ou iodo), sulfonato (especialmente mesilato ou tosilato) ou um sulfato, preferivelmente na presença de uma base, sob con- dições conhecidas. Os compostos de fórmula XIll podem ser preparados pelo trata- mento de um composto de fórmula XI! com um haleto de benzila, que pode ser opcionalmente substituído por T, em que T é como acima definido, na presença de uma base, sob condições conhecidas, por exemplo, em analo- gia a R. Labruere e outro(s), Synthesis (2006), (24), 4163-4166 ou Y. Bour- | dreux e outro(s), Tetrahedron (2008), 64(37), 8930-8937.
As condições de reação adequadas para as transformações de XII a XIII e XIII a XIV são, por exemplo, as mesmas descritas acima para a - conversão dos compostos de fórmula Il aos compostos de fórmula |. Os compostos de fórmula XII e XIII são conhecidos e foram descritos, por e- xemplo, em WO 09/049851.
. Já outro processo para a preparação dos compostos de fórmula ll envolve o tratamento dos compostos de fórmula XIl com uma base, pelo S menos dois equivalentes, na presença de um solvente adequado e em uma temperatura apropriada para gerar um diânion intermediário da fórmula XV, que é também tratado com um agente de alquilação da fórmula A-Y", em que A é o grupo alquila a ser incorporado e Y" é um halogênio (especialmen- te bromo ou iodo), sulfonato (especialmente mesilato ou tosilato) ou um sul- fato, sob condições conhecidas.
Os compostos da fórmula XIV A Oo XxX Ym
N N ( & R—O7 - ki om, emqueX,Y,Z,m,n,R,TehA possuem os significados designados a eles acima são novos e foram especificamente destinados para a síntese dos compostos da fórmula |.
NR um de X, Y catálise do metal de NS um de X, Y oo o “por exemplo Pd ou R—o7" o & 5 Qvm — Nicatalisador & Ta (1d) (0) els cora bromoaiades MES E Is mes RSSENABGRE o como trifiato Os compostos da fórmula |, em que X, Y ou Z é fenila ou fenila substituída por Ci4alquila, Cihaloalquila, halogênio ou ciano, podem ser Ú preparados reagindo-se um precursor de halogênio correspondente da fór- - mula Id, em que Hal é cloro, bromo, iodo ou um pseudo halogênio tal como Ci4haloalquilsulfonato, especialmente triflato, com uma espécie de fenila — organometálica apropriada da fórmula XVIII, em que Ta É Cialquila, C1. . ahaloalquila, halogênio ou ciano e M é por exemplo B, Sn, Si, Mg ou Zn man- tendo outros ligantes e/ou substituintes, por meio de uma reação catalisada S por metal de transição. As espécies organometálicas da fórmula XVIII são por exemplo um ácido aril borônico Ta-Fenil-B(OH)2, ou um sal adequado ou éster deste, que reagirá com um composto da fórmula Id sob condições ca- talisadas por paládio ou níquel, tal como, por exemplo, as condições Suzuki- Miyaura. Uma variedade de metais, catalisadores e ligantes pode ser em- pregada neste tipo de reação. As condições de reação e os sistemas catalí- ticos para uma tal transformação foram descritos, por exemplo, em WOO8/071405.
NÃ o UmdeX q NÃ = TZ RO + e é.
Er ameno to À ".
R G (XD) G (le) (1) MES SD So cnatunes - peatdo login tatcomôtitaio — MeGENDAAETO Uma pessoa versada na técnica reconhecerá que a polaridade nos dois centros de reação nesté processo de acoplamento cruzado pode ser inversa. Os compostos da fórmula |, em que X, Y ou Z é fenila ou fenila substituída por C,..alquila, Ci ,haloalquila, halogênio ou ciano, podem ser também preparados reagindo-se uma espécie organometálica correspon- dente da fórmula le, em que M é, por exemplo, B, Sn, Si, Mg ou Zn man- tendo outros ligantes e/ou substituintes, com um haleto de arila da fórmula XIX, em que Hal é cloro, bromo, iodo ou um pseudo halogênio tal como Ci4haloalquilsulfonato, especialmente triflato, por meio de uma reação ca- talisada por metal de transição e sob condições similares como descrito acima.
| O estado de oxidação de enxofre dos compostos da fórmula |, Il,
IM, IV, Xl e XIV, e os intermediários da fórmula V, VII, VIII e IX, em que À Ú está incorporando um tal átomo de S, tipo, por exemplo quando A é C;. . 1alquiltio(C14)alquila, pode ser facilmente adaptado do estado de oxidação de sulfeto no nível de sulfona ou sulfóxido por meio de uma reação de oxi- dação envolvendo os reagentes tal como, por exemplo, ácido m-cloro- " perbenzoico (MCPBA), oxona, periodato de sódio, hipoclorito de sódio ou hipoclorito de terc-butila dentre muitos outros. ' Os reagentes podem ser reagidos na presença de uma base. Exemplos de bases adequadas são hidróxidos de metal alcalinoterroso ou metal de álcali, hidretos de metal alcalinoterroso ou metal de álcali, amidas de metal alcalinoterroso ou metal de álcali, alcóxidos de metal alcalinoterro- so ou metal de álcali, acetatos de metal alcalinoterroso ou metal de álcali, carbonatos de metal alcalinoterroso ou metal de álcali, dialguilamidas de me- tal alcalinoterroso ou metal de álcali, ou alquilsillamidas de metal alcalinoter- roso ou metal de álcali, alquilaminas, alquilenodiaminas, cicloalquilaminas saturadas ou insaturadas N-alquiladas ou livres, heterociclos básicos, hidró- xidos de amônio e aminas carbocíclicas. Exemplos que podem ser mencio- nados são hidróxido de sódio, hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido de sódio, acetato de sódio, carbonato de sódio, terc-butóxido de potássio, hi- dróxido de potássio, carbonato de potássio, hidreto de potássio, di-iso- propilamida de lítio, bis(trimetilsilil))amida de potássio, hidreto de cálcio, trieti- lamina, di-isopropiletilamina, trietilenodiamina, ciclo-hexilamina, N-ciclo-hexil- N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benziltrimetilamônio e 1,8-diaza- —biciclo[l5.4.0Jundec-7-eno (DBU).
Os reagentes podem ser reagidos um com o outro tal como, isto é, sem adicionar um solvente ou diluente. Na maior parte dos casos, portanto, é vantajoso adicionar um diluente ou solvente inerte ou uma mistura dos mesmos. Se a reação é realizada na presença de uma base, asbases que são empregadas em excesso, tal como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina ou N, N-dietilanilina, podem também agir como solventes | ou diluentes.
A reação é vantajosamente realizada em uma faixa de tempera- Ú tura de aproximadamente -80ºC a aproximadamente +140ºC, preferivelmen- - te de aproximadamente -30ºC a aproximadamente +100ºC, em muitos casos na faixa entre temperatura ambiente e aproximadamente +80ºC. Um composto | pode ser convertido de uma maneira conhecida . de per se em outro composto | substituindo um ou mais substituintes do composto de partida | da maneira costumeira por outro(s) substituinte(s) de S acordo com a invenção.
Dependendo da escolha das condições de reação e os materiais de partida que são adequados em cada caso, é possível, por exemplo, em apenas uma etapa de reação substituir um substituinte por outro substituinte de acordo com a invenção, ou uma pluralidade de substituintes pode ser substituído por outros substituintes de acordo com a invenção na mesma etapa de reação. ' Os sais dos compostos | podem ser preparados de uma maneira conhecida de per se. Desse modo, por exemplo, os sais de adição de ácido dos compostos | são obtidos por tratamento com um ácido adequado ou um reagente permutador de íon adequado e os sais com bases são obtidos por tratamento com uma base adequada ou com um reagente permutador de fon adequado.
Os sais dos compostos | podem ser convertidos da maneira costumeira nos compostos livres |, sais de adição de ácido, por exemplo, por tratamento com um composto básico adequado ou com um reagente permutador de íon adequado e os sais com bases, por exemplo, por trata- mento com um ácido adequado ou com um reagente permutador de íon adequado.
Os sais dos compostos | podem ser convertidos em uma manei- ra conhecida de per se em outros sais dos compostos |, sais de adição de ácido, por exemplo, em outros sais de adição de ácido, por exemplo, pelo tratamento de um sal de ácido inorgânico tal como cloridrato com um sal de metal adequado tal como um sal de sódio, bário ou prata, de um ácido, por exemplo, com acetato de prata, em um solvente adequado no qual um sal inorgânico que forma, por exemplo, cloreto de prata, seja insolúvel e assim S precipite da mistura reacional. - Dependendo do procedimento ou das condições de reação, os compostos |, que possuem propriedades de formação de sal podem ser ob- tidosnaforma livre ou na forma de sais. . . Os compostos | e, onde apropriado, os tautômeros dos mes- mos, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem estar pre- ' sentes na forma de um dos isômeros que são possíveis ou como uma .— — misturados mesmos, por exemplo, na forma de isômeros puros, tais co- mo antípodos e/ou diastereômeros, ou como misturas de isômeros, tais como misturas enantiômero, por exemplo, racematos, misturas de diaste- reômero ou misturas de racematos, dependendo do número, configuração relativa ou absoluta de átomos de carbono assimétricos os quais ocorrem na molécula e/ou dependendo da configuração de ligações duplas não aromáticas que ocorrrem na molécula; a invenção refere-se aos isômeros puros e também a todas as misturas de isômero que são possíveis e deve ser entendido em cada caso neste sentido acima e abaixo, mesmo quan- do os detalhes estereoquímicos não forem mencionados especificamente em cada caso.
As misturas de diastereômero ou as misturas de racematos dos compostos |, na forma livre ou na forma de sal, que podem ser obtidas de- pendendo dos quais materiais de partida e procedimentos foram escolhidos podem ser separadas de uma maneira conhecida nos racematos ou diaste- rômeros puros na base das diferenças fisicoquímicas dos componentes, por exemplo, por cristalização fracional, destilação e/ou cromatografia.
As misturas de enantiômero, tais como racematos, que podem ser obtidas de uma maneira similar podem ser resolvidas nos antípodos óp- tidos por métodos conhecidos, por exemplo, pela recristalização de um sol- vente opticamente ativo, por cromatografia sobre adsorventes quirais, por exemplo, cromatografia líquida de alta performance (HPLC) em acetil celulo- se, com o auxílio de micro-organismos adequados, por clivagem com enzi- mas imobilizadas específicas, por meio da formação de compostos de inclu-
são, por exemplo, empregando-se éteres coroa quirais, onde apenas um Ú enantiômero é complexado, ou pela conversão em sais diastereoméricos, . por exemplo, reagindo-se um racemato de produto final básico com um áci- do opticamente ativo, tal como um ácido carboxílico, por exemplo, cânfora, ácidotartárico ou málico, ou ácido sulfônico, por exemplo, ácido canforsulfô- - nico, e separando a mistura de diastereômero, que pode ser obtida desta maneira, por exemplo, por cristalização fracional com base em suas diferen- : tes solubilidades, para fornecer os diastereômeros, dos quais o enantiômero desejado pode ser liberado pela ação de agentes adequados, por exemplo, agentes básicos.
Os enantiômeros ou diastereômeros puros podem ser obtidos de acordo com a invenção não apenas separando as misturas de isômero ade- quadas, porém também geralmente por métodos conhecidos de síntese di- astereoseletiva ou enantioseletiva, por exemplo, realizando o processo de acordo com a invenção com materiais de partida de uma estereoquímica adequada.
É vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso o isômero biologi- camente mais efetivo, por exemplo, enantiômeroou diastereômero, ou mistu- ra de isômero, por exemplo, mistura de enantiômero ou mistura de diastere- ômero, se os componentes individuais possuem uma atividade biológica di- ferente.
Os compostos | e, onde apropriado, os tautômeros dos mesmos, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem, se apropriado, tam- bém ser obtidos na forma de hidratos e/ou incluir outros solventes, por e- —xemplo, aqueles que podem ser empregados para a cristalização dos com- postos que estão presentes na forma sólida.
Os compostos de acordo com as seguintes Tabelas 1 a 116 a- baixo podem ser preparados de acordo com os métodos descritos acima. Os exemplos que seguem são destinados para ilustrar a invenção e mostram os compostos preferidos de fórmula |. .
Tabela 1: Esta tabela descreve os 132 compostos de T1.001 a T1.132 da Ú fórmula la: - a PR
N . r—o7N OR/ R : (a), ' em que R é CHs, A é CH, G é hidrogênio e Ra, R, Re e Ra são como abaixo definidos: [on TR [| R& [DR | RR | roor [| reo eR [ros | em RR [ros | eme [no | now [ T1oos | oem a
ENC [rroon Pe [ros e o men er en [rea Pe ros a e RR | rea Pe een | | [ros Pe PR ee | nx | [ros [em e [ros | em [no oe nx [| To | emem [| m | eme | n | [| T1020 | emem | mn | om | mn | [rt | oem | mr | oem | |
ETR TRE IR TRE] Fe Da Dor OR e a Da Dr RT e a o os [Or eee] Ge a Dn dr TO | : e | a Doe [or [e me a o [OR es] Gr | a Don [or [O rs [e or [Or [e] [rm e Doro o [e rc es oro [Or [es Fed a or [Or resso [Fios | eme no [8 [mes] [Ts | om on [8 [e | [rs [oo Dono [o [ae mr a por [oa O | [Fo [e or [Ce [5 Gm | e [or [es [e a e [or [e [es] Ge os [oa [OR [Oem Fe | e [oe DOR [e e | a a DR [Te as Da a OR [es Fe Da a OR [e] Fr a a [OR [OT Fe a o re [Fm | e a [RO [o [e e [Rr Tee]
FE TR TETE TRE) e Dr [or [e RO [me [or a [a [OR [ms [o [as [Os [ROO [ss [o [oe [a RO : [ms [oa [oa [e [Or e oa doa 1 a [OR me oa 1a [Te [Or [es | a e [Da TORA [mew | a | e [eme [Or [o [ao [em [om [OR [me | a [em | a TR [os | a eee [a [8 [mes | a ec [ese [8 [os | a [eee | om [OR e | o [o [oa [RO e [oe poa [a [RO [os | em oe [os [0 os | em | em [a [Rr nm oe [oe pa [Rr [nom [eo [emo [emas [Or [oe [em [em [om [x | [To | om [een | om | [Fio | om [eo | mem | [ros | emo | ecoa | om [mn [os [emas oro os [RO] rom | emas [oe | a [TR [Fim | oem | mo [es [Or] [From | oem | [ee | Rr [rio | eme | so [om [RO [ron deem | a [8 [RO
FE TR TE TETE) [e [eos a [a [OR | [ros [eme | ao [e [e [rios | emos Joao [eme [8 [ros | enem | em | [OR [ro | enem | am [a [| [rios | one | em | mm [| [rios | comem | em | om | x [rio | cmer | emas [om | [rio | emer | emos | eme [6 [rio | emos [eme | [8 [rios | cen | eco | enem | | [rios | one | eco | om fx [rs | om | [e TR [fios | om | a [e [OR [a [om | em [os [8 [ri os oe [a [| [Fios [om | em | om [E [Fio | oo | gere | oem [om [os | om [e [e [8
NS NC CC [rs e [Or] nn 1 6 | [Fm O [oe [Dr [6 [Ts [eme [oem [Or | em) : [Tm [eme | om | Rr | em | [Tim [eme | a JOR | em [re om | a [ w [em] [Tm een | a | n | e | [me a [or [es | em [e oe [on [em [Oem [Fes [es | nn TO em | em | [FB] ss [Or a [Oem [Fm | a nr [OF] em [Gr [O [es [e | em | — ae [O O [Oem Tem | [Fo e [o [O em [o [es Dor [O [e [Fes [Rr De | e] Ciclo-C3 significa ciclopropila.
Tabela 2: Esta tabela descreve os 132 compostos de T2.001 a T2.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CH2CH3, G é hidrogênio e Ra, Rop, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 3: Esta tabela descreve os 132 compostos de 13.001 a T3.132 da fórmula la, em que R é CHs3, A é n-C3aH;7, G é hidrogênio e Ra, Rv, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 4: Esta tabela descreve os 132 compostos de T4.001 a T4.132 da fórmula la, em que R é CH;3, A é i-C3H;7, G é hidrogênio e Ra, Ro,
Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Í Tabela 5: Esta tabela descreve os 132 compostos de T5.001 a . T5.132 da fórmula la, em que R é CH;3, A é n-CaHo, G é hidrogênio e Ra, Ro, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 6: Esta tabela descreve os 132 compostos de T6.001 a . T6.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é i-CaHs, G é hidrogênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Ê Tabela 7: Esta tabela descreve os 132 compostos de T7.001 a T7.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é t-CaHo, G é hidrogênio e Ra, Ro, R.eRgsão como definidos na Tabela 1. Tabela 8: Esta tabela descreve os 132 compostos de T8.001 a T8.132 da fórmula la, em que R é CHs, A é Ciclopropila, G é hidrogênio e Ra, Rr, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 9: Esta tabela descreve os 132 compostos de T9.001 a T9.132dafórmulala, em que Ré CH3,A é Ciclopentila, G é hidrogênio e Ra, Rr, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 10: Esta tabela descreve os 132 compostos de T10.001 a T10.132 da fórmula la, em que R é CHz3, A é Ciclo-hexila, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc E Rg são como definidos na Tabela 1. Tabela 11: Esta tabela descreve os 132 compostos de T11.001 a T11.132 da fórmula la, em que R é CHs3, A é 2,2-(CH3)>-propila, G é hidrogê- nio e Ra, Rv, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 12: Esta tabela descreve os 132 compostos de T12.001 a T12.132 da fórmula la, em que R é CH;, A é alila, G é hidrogênio e Ra, Rv, R.eR;ssão como definidos na Tabela 1. Tabela 13: Esta tabela descreve os 132 compostos de T13.001 a T13.132 da fórmula la, em que R é CH;3, A é CH2-CH=C(CH;3)2, G é hidrogê- nio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 14: Esta tabela descreve os 132 compostos de T14.001 a T14.132 da fórmula la, em que R é CH;3, A é CH-CH=C(CI)2, G é hidrogênio e Ra, Ru, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. : Tabela 15: Esta tabela descreve os 132 compostos de T15.001 a
T15.132 da fórmula la, em que R é CH;3, A é propargila, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. . Tabela 16: Esta tabela descreve os 132 compostos de T16.001 a T16.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CHC=CCH;, G é hidrogênio e Ra /Rv,RceRagsão como definidos na Tabela 1. . Tabela 17: Esta tabela descreve os 132 compostos de T17.001 a T17.132 da fórmula la, em que R é CHs3, A é CHyz-ciclopropila, G é hidrogênio S e Ra, Ru, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 18: Esta tabela descreve os 132 compostos de T18.001 a T18.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CH2CN, G é hidrogênio e Ra, Rp, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 19: Esta tabela descreve os 132 compostos de T19.001 a T19.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CHYOCH;, G é hidrogênio e Ra, Rr, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 20: Esta tabela descreve os 132 compostos de T20.001 a T20.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CH;OCH2CH;, G é hidrogênio e Ra, Ro, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 21: Esta tabela descreve os 132 compostos de T21.001 a T21.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CH;CH2O0CH;, G é hidrogênio e Ra Ru, ReeRigsão como definidos na Tabela 1. Tabela 22: Esta tabela descreve os 132 compostos de T22.001 a T22.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CHOCH;CH2O0CHs, G é hidro- gênio e Ra, Rv, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 23: Esta tabela descreve os 132 compostos de T23.001 a T23.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CH2CH20CH2OCHs, G é hidro- gênio e Ra, Ro, Re e Rasão como definidos na Tabela 1. Tabela 24: Esta tabela descreve os 132 compostos de T24.001 a T24.132 da fórmula la, em que R é CHs3, A é oxetan-3-ila, G é hidrogênio e Ra, Rv, Rc € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 25: Esta tabela descreve os 132 compostos de T25.001 a T25.132 da fórmula la, em que R é CH;, A é tetra-hidrofuran-2-ila, G é hidro- gênio e Ra, Rv, Re e Ra são como definidos na Tabela 1.
Tabela 26: Esta tabela descreve os 132 compostos de T26.001 a i T26.132 da fórmula la, em que R é CH;, A é tetra-hidrofuran-3-ila, G é hidro- e gênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 27: Esta tabela descreve os 132 compostos de 127.001 a T27.132da fórmula la, em que R é CHs3, A é tetra-hidropiran-2-ila, G é hidro- h gênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 28: Esta tabela descreve os 132 compostos de 128.001 a Ô T28.132 da fórmula la, em que R é CH;, A é tetra-hidropiran-4-ila, G é hidro- gênio e Ra, Rv, Re. e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 29: Esta tabela descreve os 132 compostos de T29.001 a T29.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CH2CH2F, G é hidrogênio e Ra, Rr, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 30: Esta tabela descreve os 132 compostos de T30.001 a T30.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CHXCHF>2, G é hidrogênio e Ra, Ru, Roe Rasão como definidos na Tabela 1. Tabela 31: Esta tabela descreve os 132 compostos de T31.001 a T31.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é CH2CF;3, G é hidrogênio e Ra, Ro, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 32: Esta tabela descreve os 132 compostos de T32.001 a T32.132 da fórmula la, em que R é CH;3, A é benzila, G é hidrogênio e Ra, Rop, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. | Tabela 33: Esta tabela descreve os 132 compostos de T33.001 a T33.132 da fórmula la, em que R é CH;3, A é C(0)-CHs, G é hidrogênio e Ra, Rr, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 34: Esta tabela descreve os 132 compostos de T34.001 a T34.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é C(0)-OCH;, G é hidrogênio e Ra, Ru, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 35: Esta tabela descreve os 132 compostos de T35.001 a T35.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é C(O)-ciclopropila, G é hidrogê- nioeRa Ru, R.eRisão como definidos na Tabela 1. Tabela 36: Esta tabela descreve os 132 compostos de T36.001 a T36.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é C(O)-N(CHs3)2, G é hidrogênio e
Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. É Tabela 37: Esta tabela descreve os 132 compostos de T37.001 a . T37.132 da fórmula la, em que R é CH;3, A é C(0)-CeHs, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Rasão como definidos na Tabela 1. Tabela 38: Esta tabela descreve os 132 compostos de T38.001 a & T38.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é SO2CH;, G é hidrogênio e Ra, Ro, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. à Tabela 39: Esta tabela descreve os 132 compostos de T39.001 a T39.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é SO2CsHs, G é hidrogênio e Ra, Rv, R.e Rasão como definidos na Tabela 1. Tabela 40: Esta tabela descreve os 132 compostos de T40.001 a T40.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é CH3, G é hidrogênio e Ra, Rp, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 41: Esta tabela descreve os 132 compostos de T41.001 a T41.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é CH2CH3, G é hidrogênio e Ra, Ro, Rc € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 42: Esta tabela descreve os 132 compostos de T42.001 a T42.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é i-C3H7, G é hidrogênio e Ra, Ro, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 43: Esta tabela descreve os 132 compostos de T43.001 a T43.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é Ciclopropila, G é hidro- i gênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 44: Esta tabela descreve os 132 compostos de T44.001 a T44.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é CHz-ciclopropila, G é hi- drogênioe Ra, Ru, Rce Rasão como definidos na Tabela 1. Tabela 45: Esta tabela descreve os 132 compostos de T45.001 a T45.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é CH2OCH;s, G é hidrogê- nio e Ra, Ru, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 46: Esta tabela descreve os 132 compostos de T46.001 a T46.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é CHXCH2O0CH;s, G é hidro- gênio e Ra, Ru, R. e Rasão como definidos na Tabela 1. Tabela 47: Esta tabela descreve os 132 compostos de T47.001 a
T47.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é CH2OCH2CH20CH;s, G é ã hidrogênio e Ra, Ro, Re e Rasão como definidos na Tabela 1. A Tabela 48: Esta tabela descreve os 132 compostos de T48.001 a T48.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é CHxCH2OCH20CHs, G é hidrogênio eRa Re, Re e Rasão como definidos na Tabela 1. . Tabela 49: Esta tabela descreve os 132 compostos de T49.001 a T49.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é oxetan-3-ila, G é hidro- P gênio e Ra, Rv, Re é Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 50: Esta tabela descreve os 132 compostos de T50.001 a T50.132da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é CH2CHF>2, G é hidrogênio e Ra, Ru, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 51: Esta tabela descreve os 132 compostos de T51.001 a T51.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é CH2CF3, G é hidrogênio e Ra, Ro, R. € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 52: Esta tabela descreve os 132 compostos de T52.001 a T52.132 da fórmula la, em que R é hidrogênio, A é benzila, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 53: Esta tabela descreve os 132 compostos de T53.001 a T53.132 da fórmula la, em que R é CH2CHs3, A é CHs3, G é hidrogênio e Ra, Rv,R.eRasão como definidos na Tabela 1. Tabela 54: Esta tabela descreve os 132 compostos de T54.001 a T54.132 da fórmula la, em que R é CH2CHs3, A é CH2CHs3, G é hidrogênio e Ra, Rv, Rc € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 55: Esta tabela descreve os 132 compostos de T55.001 a T55.132da fórmula la, em que R é CH;CH;s3, A é i-C3H7, G é hidrogênio e Ra, Ro, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 56: Esta tabela descreve os 132 compostos de T56.001 a T56.132 da fórmula la, em que R é CH2CH;, A é Ciclopropila, G é hidrogênio e Ra, Ru, R. € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 57: Esta tabela descreve os 132 compostos de T57.001 a T57.132 da fórmula la, em que R é CH;CH;z, A é CH>7-ciclopropila, G é hidro- gênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1.
Tabela 58: Esta tabela descreve os 132 compostos de T58.001 a É T58.132 da fórmula la, em que R é CH>CHz, A é CH2OCH;, G é hidrogênio e - Ra, Ro, Rc € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 59: Esta tabela descreve os 132 compostos de T59.001 a T59.132 da fórmula la, em que R é CHCHs3, A é CHCH20CH;s, G é hidro- - gênio e Ra, Ru, R. e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 60: Esta tabela descreve os 132 compostos de T60.001 a É T60.132 da fórmula la, em que R é CH2CH3, A é CH2OCH2CH20CH;s, G é hidrogênio e Ra, Rv, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 61: Esta tabela descreve os 132 compostos de T61.001 a T61.132 da fórmula la, em que R é CHCH3, A é CH2CH2OCH20CH;, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 62: Esta tabela descreve os 132 compostos de T62.001 a T62.132 da fórmula la, em que R é CH2CH;s, A é oxetan-3-ila, G é hidrogênio . eRa Roy, Roe Rasão como definidos na Tabela 1. Tabela 63: Esta tabela descreve os 132 compostos de T63.001 a T63.132 da fórmula la, em que R é CH2CH3, A é CH2CHF>, G é hidrogênio e Ra, Rv, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 64: Esta tabela descreve os 132 compostos de T64.001 a T64.132 da fórmula la, em que R é CHCH3, A é CH2CF3, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 65: Esta tabela descreve os 132 compostos de T65.001 a T65.132 da fórmula la, em que R é CH2CH;z, A é benzila, G é hidrogênio e R- a, Ro, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 66: Esta tabela descreve os 132 compostos de T66.001 a T66.132 da fórmula la, em que R é CHXOCH;, A é CHs, G é hidrogênio e Ra, Ro, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 67: Esta tabela descreve os 132 compostos de T67.001 a T67.132 da fórmula la, em que R é CHXOCH;3, A é CH2CH;s, G é hidrogênio e Ra Rv, RceRgsão como definidos na Tabela 1. Tabela 68: Esta tabela descreve os 132 compostos de T68.001 a T68.132 da fórmula la, em que R é CH2OCH;, A é i-C3H;, G é hidrogênio e
Ra, Ro, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. E Tabela 69: Esta tabela descreve os 132 compostos de T69.001 a - T69.132 da fórmula la, em que R é CH2OCH;, A é Ciclopropila, G é hidrogê- nio e Ra, Ru, Rc e Rg são como definidos na Tabela 1. Tabela 70: Esta tabela descreve os 132 compostos de 170.001 a - T70.132 da fórmula la, em que R é CH2OCH;z, A é CH;>-ciclopropila, G é hi- drogênio e Ra, Rv, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. É Tabela 71: Esta tabela descreve os 132 compostos de 171.001 a T71.132 da fórmula la, em que R é CHOCH;s, A é CH20CH;, G é hidrogênio eRa Ru, Roe Rasão como definidos na Tabela 1. Tabela 72: Esta tabela descreve os 132 compostos de T72.001 a T72.132 da fórmula la, em que R é CH2OCH;3, A é CH2CH2O0CH;, G é hidro- . gênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 73: Esta tabela descreve os 132 compostos de 173.001 a T73.132 da fórmula la, em que R é CHOCHs3, A é CH2OCH2CH2O0CH;, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 74: Esta tabela descreve os 132 compostos de T74.001 a T74.132 da fórmula la, em que R é CHOCH;3, A é CHXCH20CH20CH;, G é hidrogênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 75: Esta tabela descreve os 132 compostos de 175.001 a * T75.132 da fórmula la, em que R é CH2OCH;, A é oxetan-3-ila, G é hidrogê- nio e Ra, Ro, Re e Rasão como definidos na Tabela 1. Tabela 76: Esta tabela descreve os 132 compostos de 176.001 à ' T76.132 da fórmula la, em que R é CH;OCH;3, A é CH2CHF>2, G é hidrogênio eRa Ro, RoeRgsão como definidos na Tabela 1. Tabela 77: Esta tabela descreve os 132 compostos de 177.001 a T77.132 da fórmula la, em que R é CHOCH;3, A é CH2CF3, G é hidrogênio e Ra, Ro, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. . Tabela 78: Esta tabela descreve os. 132 compostos de 178.001 a T78.132 da fórmula la, em que R é CHXOCH;, A é benzila, G é hidrogênio e Ra, Rv, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 79: Esta tabela descreve os 132 compostos de T79.001 a
T79.132 da fórmula la, em que R é CHXCH2OCH;, A é CH;3, G é hidrogênio e Ra, Re, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. . Tabela 80: Esta tabela descreve os 132 compostos de T80.001 a T80.132 da fórmula la, em que R é CHCH2O0CHs3, A é CH2CHs, G é hidro- gêniceRa Ru, ReeRysão como definidos na Tabela 1. - Tabela 81: Esta tabela descreve os 132 compostos de T81.001 a T81.132 da fórmula la, em que R é CHXCH2OCH;s, A é i-CaH;7, G é hidrogênio í e Ra, R, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 82: Esta tabela descreve os 132 compostos de T82.001 a T82.132 da fórmula la, em que R é CHXCH2OCH;, A é Ciclopropila, G é hi- : drogênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 83: Esta tabela descreve os 132 compostos de T83.001 a T83.132 da fórmula la, em que R é CHXCH>OCH;s, A é CH>-ciclopropila, G é hidrogênio e Ra, Ro, R. e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 84: Esta tabela descreve os 132 compostos de T84.001 a T8B4.132 da fórmula la, em que R é CHXCH2O0CH;, A é CH20CH;, G é hidro- gênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 85: Esta tabela descreve os 132 compostos de T85.001 a T85.132 da fórmula la, em que R é CHXCH2OCH;s3, A é CH2CH20CHs, G é hidrogênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 86: Esta tabela descreve os 132 compostos de T86.001 a T86.132 da fórmula la, em que R é CHXCH2O0CH;3, A é CHOCH2CH2O0CHs, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 87: Esta tabela descreve os 132 compostos de T87.001 a T87.132 da fórmula la, em que R é CHXCHOCHs3, A é CHXCHOCH20CHs, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 88: Esta tabela descreve os 132 compostos de T88.001 a T88.132 da fórmula la, em que R é CHXCH2OCH;3, A é oxetan-3-ila, G é hi- drogênio e Ra, Ru, Re é Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 89: Esta tabela descreve os 132 compostos de T89.001 a T89.132 da fórmula la, em que R é CHCH2O0CH;3, A é CH2CHF>2, G é hidro- gênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1.
Tabela 90: Esta tabela descreve os 132 compostos de T90.001 a ' T90.132 da fórmula la, em que R é CHXCH2OCHs, A é CH2CF3, G é hidrogê- - nio e Ra, Rp, Rc. e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 91: Esta tabela descreve os 132 compostos de T91.001 a T91.132 da fórmula la, em que R é CHXCH2O0CH;s, A é benzila, G é hidrogê- . nio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 92: Esta tabela descreve os 132 compostos de T92.001 a ' T92.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é CH3, G é hidrogênio e Ra, Ro, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 93: Esta tabela descreve os 132 compostos de T93.001 a T93.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é CH;CH;s, G é hidrogênio e R- a, Ro, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 94: Esta tabela descreve os 132 compostos de T94.001 a T94.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é i-C3H7, G é hidrogênio e Ra, Rr, RceRisão como definidos na Tabela 1. Tabela 95: Esta tabela descreve os 132 compostos de T95.001 a T95.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é Ciclopropila, G é hidrogênio e Ra, Ru, Re € Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 96: Esta tabela descreve os 132 compostos de T96.001 a T96.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é CH>-ciclopropila, G é hidro- gênio e Ra, Ro, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 97: Esta tabela descreve os 132 compostos de T97.001 a T97.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é CH2OCH;s, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 98: Esta tabela descreve os 132 compostos de T98.001 a T98.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é CH2CH20CH;, G é hidrogê- nio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 99: Esta tabela descreve os 132 compostos de T99.001 a T99.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é CHOCH;CH20CH;3, G é hidrogênio e Ra, Re, Rc e Rasão como definidos na Tabela 1. Tabela 100: Esta tabela descreve os 132 compostos de | T100.001 a T100.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é
CH.CH2OCH2OCHs, G é hidrogênio e Ra, Ro, Re e Ra são como definidos na Á Tabela 1. : Tabela 101: Esta tabela descreve os 132 compostos de T101.001 a T101.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é oxetan-3-ila, G é hidrogênioe Ra, Rv, R.e Rasão como definidos na Tabela 1. . Tabela 102: Esta tabela descreve os 132 compostos de T102.001 a T102.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é CHXCHF>2, G é L hidrogênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 103: Esta tabela descreve os 132 compostos de T103.001 a T103.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é CH2CF3, G é hidrogênio e Ra, Ro, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 104: Esta tabela descreve os 132 compostos de T104.001 a T104.132 da fórmula la, em que R é benzila, A é benzila, G é hidrogênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 105: Esta tabela descreve os 132 compostos de T105.001 a T105.132 da fórmula la, em que R é CH3, A é metoxipropila, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 106: Esta tabela descreve os 132 compostos de T106.001 a T106.132 da fórmula la, em que R é CHs3, A é oxetan-3-ilmetila, Gé hidrogênio e Ra, Re, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 107: Esta tabela descreve os 132 compostos de T107.001 a T107.132 da fórmula la, em que R é CH;z, A é tetra-hidrofuran-2- ilmetila, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 108: Esta tabela descreve os 132 compostos de T108.001aT108.132 da fórmula la, em que R é CH, A é tetra-hidrofuran-3- ilmetila, G é hidrogênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 109: Esta tabela descreve os 132 compostos de T109.001 a T109.132 da fórmula la, em que R é CH;, A é tetra-hidropiran-4- ilmetila, G é hidrogênio e Ra, Rv, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 110: Esta tabela descreve os 132 compostos de T110.001 a T110.132 da fórmula la, em que R é CHs3, A é metiltioetila, G é hidrogênio e Ra, R., Re e Ra são como definidos na Tabela 1.
Tabela 111: Esta tabela descreve os 132 compostos de É T111.001 a T111.132 da fórmula la, em que R é H, A é metoxipropila, G é - hidrogênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 112: Esta tabela descreve os 132 compostos de T112.001aT112.132 da fórmula la, em que R é CH2CH;s3, A é metoxipropila, . G é hidrogênio e Ra, Ru, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 113: Esta tabela descreve os 132 compostos de [ T113.001 a T113.132 da fórmula la, em que R é CHXCH2OCH;3, A é metoxi- propila, G é hidrogênio e Ra, Ro, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 114: Esta tabela descreve os 132 compostos de T114.001 a T114.132 da fórmula la, em que R é H, A é tetra-hidrofuran-2- ilmetila, G é hidrogênio e Ra, Rv, Re e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 115: Esta tabela descreve os 132 compostos de T115.001 a T115.132 da fórmula la, em que R é CH2CH3, A é tetra- hidrofuran-2Z-ilmetila, G é hidrogênio e Ra, Ru, Rc e Ra são como definidos na Tabela 1. Tabela 116: Esta tabela descreve os 132 compostos de T116.001 a T116.132 da fórmula la, em que R é CHXCH20CH;, A é tetra- hidrofuran-2-ilmetila, G é hidrogênio e Ra, R., Re e Ra são como definidos na Tabela.
Os compostos de acordo com a invenção são preventivamente | e/ou curativamente ingredientes ativos valiosos no campo de controle de peste, ainda em baixas taxas de aplicação, que possuem um espectro bioci- da muito favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, pei- xee plantas.
Os ingredientes ativos de acordo com a invenção agem contra todos ou estágios desenvolventes individuais de pestes animais normalmen- te sensíveis, porém também resistentes, tais como insetos ou representati- vos da ordem Acarina.
A atividade inseticida ou acaricida dos ingredientes ativos de acordo com a invenção podem manifestar-se diretamente por si própria, isto é, na destruição das pestes, que ocorrem imediatamente ou a- penas após algum tempo passado, por exemplo durante ecdise, ou indireta- mente, por exemplo em uma taxa de oviposição e/ou produção reduzida,
uma boa atividade correspondente a uma taxa de destruição (mortalidade) Í de pelo menos 50 a 60%. - Os compostos de fórmula | podem ser empregados para comba- ter e controlar infestações de pestes de insetos tais como Lepidoptera, Dip- tera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleópteros, Sipho- " naptera, Hymenoptera e Isoptera e também outras pestes de invertebrados, por exemplo, acarino, nematódeo e pestes de molusco.
Os insetos, acarinos, f nematódeos e moluscos são posteriormente coletivamente referidos como pestes.
As pestes que podem ser combatidas e controladas pelo uso dos compostos da invenção incluem aquelas pestes associadas com agricultura (o qual termo inclui o desenvolvimento de safras para produtos de alimento e fibra), horticultura e animais de laboratório, animais de companhia, silvicultu- ra e a armazenagem de produtos de origem vegetal (tais como, fruta, grão e madeira); aquelas pestes associadas com o dano de estruturas feitas pelo homeme a transmissão de doenças de homem e animais; e também pestes de incômodo (tais como moscas). Exemplos de espécies de peste que podem ser controladas pe- los compostos de fórmula | incluem: Myzus persicae (afídeo), Aphis gossypii (afídeo), Aphis fabae (afídeo), Lygus spp. (capsídeos), Dysdercus spp. (cap- sídeos), Nilaparvata lugens (saltador de planta), Nephotettixc incticeps (sal- tador da folha), Nezara spp. (percevejos), Euschistus spp. (percevejos), Lep- tocorisa spp. (percevejos), Frankliniella occidentalis (tripe), tripes spp. (tri- pes), Leptinotarsa decemlineata (besouro da batata do Colorado), Anthono- mus grandis (gorgulho do algodão), Aonidiella spp. (insetos de escama), Tri- —aleurodes spp. (moscas brancas), Bemisia tabaci (mosca branca), Ostrinia nubilalis (broca do milho Europeu), Spodoptera littoralis (larva da folha de algodão), Heliothis virescens (lagarta do broto do tabaco), Helicoverpa armi- gera (lagarta de mariposa do algodão), Helicoverpa zea (lagarta de mariposa do algodão), Sylepta derogata (rolo de folha de algodão), Pieris brassicae (borboleta branca), Plutella xylostella (mariposa das costas de diamante), Agrotis spp. (lagartas), Chilo suppressalis (broca do caule do arroz), gafa- nhotoa migratoria (gafanhoto), Chortiocetes terminifera (gafanhoto), Diabroti-
ca spp. (lagartas da raiz), Panonychus ulmi (ácaro vermelho Europeu), Pa- Í nonychus citri (ácaro vermelho cítrico), Tetranychus urticae (ácaro aranha de E duas manchas), Tetranychus cinnabarinus (ácaro aranha carmim), Phyllo- coptruta oleivora (ácaro de ferrugem cítrico), poliphagotarsonemus latus (á- — carolargo), Brevipalpus Spp. (ácaros planos), Boophilus microplus (carrapato . de gado), Dermacentor variabilis (carrapato de cão americano), Ctenocepha- lides felis (pulga de gato), Liriomyza spp. (folha minada), Musca domestica à (mosca doméstica), Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Luciíllia spp. (larvas de mosca), Blattella germanica (barata), Periplaneta americana (barata), Blatta orientalis (barata), cupins do Mastotermitidae (por exemplo, Mastotermes spp.), o Kalotermitidae (por e- xemplo, Neotermes spp.), o Rhinotermitidae (por exemplo, Coptotermes for- mosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, e R. santonensis) e o Termitidae (por exemplo Globitermes sulphureus), Sole- nopsis geminata (formiga do fogo), Monomorium pharaonis (formiga do fara- 6), Damalinia spp. e Linognathus spp. (piolhos picadores e sugadores), Me- loidogyne spp. (nematódeos do nó da raiz), Globodera spp. e Heterodera spp. (nematódeos de cisto), Pratylenchus spp. (nematódeos de lesão), Rho- dopholus spp. (nematódeos que se escondem em banana), Tylenchulus spp.(nematódeos de plantas cítricas), Haemonchus contortus (larva de pau de barbeiro), Caenorhabditis elegans (larva da enguia vinagre), Trichos- trongylus spp. (nematódeos gastrointestinais) e Deroceras reticulatum (lesma). Outros exemplos das pestes acima mencionadas são:
da ordem Acarina, por exemplo,
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipi- trimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Orni-
thodoros spp, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, polipha- gotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus Spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. e Tetranychus Spp.;
da ordem Anoplura, por exemplo, í Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphi- - gus spp. e Phylloxera spp.; á da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocne- - ma tibialisó, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decembLineata, Lissorhop- í trus spp., Melolontha spp., Orycaephilus Spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popiíllia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp, Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma Spp.; da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp, Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glos- sina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca sSpp., Liriomyza spp., Lucília spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Sto- moxis spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.; da ordem Heteroptera, por exemplo, Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahibergella singularis, Scotinophara spp. e Triatoma Spp.; da ordem Homoptera, por exemplo, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp.
—Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperi- dum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp.. Laodelphax spp., Lecanium comi, Lepidosaphes spp. Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pem- phigusspp., Planococcus Spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp. Psylla spp., Pulvinaria aetiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeuro-
des vaporariorum, Trioza erytreae e Unaspis citri, i da ordem Hymenoptera, por exemplo, . Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia politoma, Hoplocampa spp., Lasius spp, Monomorium pharaonis, — Neodiprionspp., Solenopsis spp. e Vespa spp; r da ordem /soptera, por exemplo, Reticulitermes spp.; Ú da ordem Lepidoptera, por exemplo, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Ala- bama argillaceae, Amilois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyro- taenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalo- crocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma Spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia Iycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera Spp., Ostrinianubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis fammea, Pectino- phora gossypiela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Tri- choplusia ni e Yponomeuta spp.; da ordem Mallophaga, por exemplo, Damalinea spp. e Trichodectes Spp.; da ordem Orthoptera, por exemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea madera- e, gafanhotoa spp., Periplaneta spp. e Schistocerca spp.; da ordem Psocoptera, por exemplo, Liposcelis spp.; da ordem Siphonaptera, por exemplo,
Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis; i da ordem Thysanoptera, por exemplo, . Frankliniella spp., Hercinotripes spp., Scirtotripes aurantii, Taeni- otripes Spp., tripes palmi e tripes tabaci, e da ordem Thysanura, por exemplo, . Lepisma saccharina.
Os ingredientes ativos de acordo com a invenção podem ser Ú empregados para controlar, isto é, contendo ou destruindo, pestes do tipo acima mencionado que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e ornamentais em agricultura, em horticultura e em florestas, ou em órgãos, tais como frutas, flores, folhagem, caules, tubérculos ou raízes, de tais plantas, em alguns casos até órgãos de planta que são formados em | um ponto no tempo posterior permanecem protegidos contra estas pestes.
As culturas alvo adequadas são, em particular, cereais, tal como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho ou sorgo; beterraba, tal como be- terraba de forragem ou açúcar; fruta, por exemplo, fruta pomácea, fruta de caroço ou fruta leve, tais como maças, peras, ameixa, pêssegos, amêndoas, cereja ou baga, por exemplo, morangos, framboesas ou amora-preta; cultu- ras leguminosas, tais como, feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; culturas de óleo, óleo de semente de colza, mostarda, papoulas, azeitonas, girassóis, coco, rícino, cacau ou noz moída; cucúrbitas, tais como abóboras, pepinos ou melões; plantas de fibra, tal como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toranja ou tangerinas; vegetais, tais co- mo espinafre, alface, aspargo, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentas sino; Lauráceas, abacate, Cinnamonium ou cânfora; e também tabaco, nozes, café, beringelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, flo- res secas de lúpulo, a família plantaína, plantas de látex e ornamentais.
O termo "culturas" deve ser entendido como incluindo também culturas que tornaram-se tolerantes aos herbicidas tipo bromoxinila ou clas- ses de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfurona, prossulfurona e trifloxissulfurona, inibido- | res de EPSPS (5-enol-pirovil-chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS
(glutamina sintetase)) como um resultado de métodos convencionais de en- À genharia de criação ou genética. Um exemplo de uma cultura que tornou-se . tolerante às imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos conven- cionais de criação (mutagênese) é Clearfield& colza do verão (Canola). E- xemplos de culturas que tornaram-se tolerantes aos herbicidas ou classes " de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem variedades de arroz resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob os Á nomes comerciais RoundupReady& e LibertyLinkO6.
O termo "culturas" deve também ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram assim transformadas pelo uso de téc- nicas de DNA recombinantes que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas agindo seletivamente, tais como são conhecidas, por exemplo, de bactérias produzindo toxina, especialmente aquelas do gênero Bacilo. As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgêni- cas incluem, por exemplo, proteínas inseticidais, por exemplo, proteínas in- seticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tal como D-endotoxinas, por exemplo, CrylA(b), Cryl- A(c), CryIF, CryIF(a2), CryllA(b), CrylllA, Cry!!IB(b1) ou Cry9c, ou proteinas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; ou proteínas inseticidas de nematódeos de colonização de bactérias, por exem- plo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus lumi- nescentes, Xenorhabdus nematófilo; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespa .e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais co- —motoxinasde Streptomycetes, lectinas de planta, tais como lectinas de ervi- lha, lectinas de cevada ou lectinas de snowdrop; aglutininas; inibidores de proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina protease, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas de inativação de ribos- soma (RIP), tal como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodi- na; enzimas de metabolismo esteroide, tal como 3-hidroxisteroidoxidase, ecdisteroid-UDP-glicosil-transferase, oxidases de colesterol, inibidores de ecdisona, HMG-COA-reductase, bloqueadores de canal de íon, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, juvenil esterase de hormônio, É receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, sintase de bibenzila, - quitinases e glucanases. Neste contexto da presente invenção devem ser entendidas por S-endotoxinas, por exemplo CrylA(b), CrylA(c), CryIF, CryiF(a2), CryllA(b), . CryllIA, CryllIB(b1) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A, expressamente também toxinas híbri- ' das, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produ- zidas recombinantemente por uma nova combinação de diferentes domínios destas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). As toxinas truncadas, por exemplo, uma CrylA(b) truncada, são conhecidas. No caso das toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina de ocorrência natural são substituídos. Em tais substituições de aminoácido, preferivelmente as se- quências de reconhecimento de protease não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tal como, por exemplo, no caso de CrylIIAO55, uma se- quência de reconhecimento de catepsina-D é inserida em uma toxina CrylllA (ver WO 03/018810).
Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são descritos, por exemplo, em EP-A-O 374 753, WO93/07278, WO 95/34656, EP-A-O 427 529, EP-AA51 878 e WO 03/052073.
Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos pela pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações acima mencionadas. Os ácidos desoxirribonu- cleicos tipo Cryl e sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP-A-O 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.
A toxina contida nas plantas transgênicas transmitem às plantas tolerância aos insetos nocivos. Tais insetos podem ocorrer em qualquer gru- po taxonômico de insetos, porém são especialmente comumente encontra- : dos nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera). | As plantas transgênicas contendo um ou mais gentes que codifi-
cam para uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são Í conhecidas e algumas delas são comercialmente disponíveis. Exemplos de E: tais plantas são: YieldGardO& (variedade de milho que expressa uma toxina CrylA(b)); YieldGard RootwormO (variedade de milho que expressa uma to- xina CryllIB(b1)); YieldGard Plus& (variedade de milho que expressa uma - toxina CrylA(b) e uma CrylliB(b1)); Starlink& (variedade de milho que ex- pressa uma toxina Cry9(c)); Herculex 16 (variedade de milho que expressa Ê uma toxina CryiF(a2) e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) pa- ra obter tolerância ao herbicida glufosinato amônio); NUCOTN 33BQ& (varie- dade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard 18 (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard II& (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c) e uma Cry!IA(b)); VIPCOTO (va- riedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf& (variedade de batata que expressa uma toxina CrylllA); NatureGardO Agrisure& GT Ad- vantage (característica tolerante a glifosato GA21), Agrisure& CB Advantage (característica da broca do milho (CB) Bt11) e Protecta€. Outros exemplos de tais culturas transgênicas são:
1. Milho Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F- 31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que tornou-se resistente ao ataque pela broca do milho Europeu (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina CrylA(b) truncada. Milho Bt11 também transgeni- camente expressa a enzima PAT para obter tolerância ao herbicida glufosi- nato amônio.
2. Milho Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que tornou-se resistente ao ataque pela broca do milho Europeu (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina CrylA(b). Milho Bt176 também transgenicamente expressa a enzima PAT para obter tolerância ao herbicida glufosinato amô- nio.
3. Milho MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27,
F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Milho que ' tornou-se resistente a inseto por expressão transgênica de uma toxina Cryll- - IA modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada pela inserção de uma se- quência de reconhecimento de catepsina-D-protease. A preparação de tais —plantasde milho transgênico é descrita em WO 03/018810. - 4. Milho MON 863 de Monsanto Europa S.A. 270-272 Avenida de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/92. MON ' 863 expressa uma toxina CryllIB(b1) e possui resistência a certos insetos Coleoptera.
5. Algodão IPC 531 de Monsanto Europa S.A. 270-272 Avenida de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.
6. Milho 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenida Tedes- co, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Milho gene- ticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F para obter resis- tência acertos insetos Lepidoptera e da proteína PAT para obter a tolerância ao herbicida glufosinato amônio.
7. Milho NK603 x MON 810 de Monsanto Europa S.A. 270-272 Avenida de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de milho híbrido convencionalmen- te produzido cruzando as variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O milho NK603 x MON 810 transgenicamente expressa a proteí- na CP4 EPSPS, obtida de Agrobacterium sp. linhagem CP4, que transmite tolerância ao herbicida RoundupO (contém glifosato), e também uma toxina CrylA(b) obtida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que produz tolerân- ciaacertos Lepidoptera, inclui a broca do milho Europeu.
As culturas transgênicas de plantas resistentes a inseto são também descritas em BATS (Zentrum fuúr Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Suíça) Report 2003.
O termo "culturas" deve ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram assim transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante que são capazes de sintetizar substâncias antipatogêni- | cas tendo uma ação seletiva, tal como, por exemplo, as assim chamadas
"proteínas relacionadas com patogênese" (PRPs, ver, por exemplo, EP-A-O L 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgêni- . cas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, de EP-A-O 392 225, WO 95/33818, e EP-A-O 353 191. Os mé- todos de produzir tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos pela - pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações acima mencionadas.
í As substâncias antipatogênicas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canal de fon, tais como bloqueadores para canais de sódio e cálcio, por exemplo, as toxinas virais KP1, KP4 ou KP6; estilbeno sintases; bibenzil sintases; quiti- nases; glucanases; as assim chamadas "proteínas relacionadas com pato- gênese" (PRPs; ver, por exemplo, EP-A-O 392 225); substâncias antipatogê- nicas produzidas por micro-organismos, por exemplo, antibióticos de peptí- deo ou antibióticos heterocíclicos (ver, por exemplo, WO 95/33818) ou fato- res de polipeptídeo ou proteina envolvidos na defesa de patógeno de planta (assim chamados "genes de resistência à doença de planta", como descrito em WO 03/000906).
Outras áreas de uso dos compostos e composições de acordo coma invenção são a proteção de mercadorias armazenadas e almoxarifa- dos e a proteção de materiais crus, tal como madeira, tecidos, revestimentos de piso ou construções, e também no setor de higiene, especialmente a pro- teção de humanos, animais domésticos e criação produtiva contra peéstes do tipo mencionadas.
No setor de higiene, os compostos e composições de acordo com a invenção são ativos contra ectoparasitas tais como carrapatos resis- tentes, carrapatos macios, ácaros de sarna, ácaros de colheita, moscas (pi- cadoras e lambedoras), larvas de mosca parasíticas, piolhos, piolhos de ca- belo, piolhos de pássaros e pulgas.
Exemplos de tais parasitas são: Da ordem Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp. Pediculus spp. e Phtirus spp., Solenopotes Spp..
Da ordem Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trino- É ton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., - Trichodectes spp. e Felicola spp.. Da ordem Diptera e as subordens Nematocerina e Brachycerina, porexemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusi- . mulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Phili- ' pomyia spp., Braula spp., Musca spp., hidrotaea spp., Stomoxis spp., Hae- matobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lu- cilia spp, Chrysomyia spp., Wohlifahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Melophagus Spp.. Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenoce- phalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. ' Da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.. Da ordem Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica e Supella spp.. Da subclasse Acaria (Acarida) e as ordens Meta- e Meso- stigmata, por exemplo, Argas spp., Omithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus sSpp., Dermanyssus spp., Raillietia Spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa Spp.. Das ordens Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroli- chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes Spp.. Os compostos e composições de acordo com a invenção são i também adequados para proteger contra infestação de insetos no caso de materiais tais como madeira, tecidos, plásticos, adesivos, colas, tintas, papel e cartão, couro, revestimentos de piso e construções. As composições de acordo com a invenção podem ser empre- gadas, por exemplo, contra as seguintes pestes: besouros tais como Hylo- trupes bajulus, Clorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillo- sum, Ptilinuspecticomis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium - carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthesrugicollis, Xyleborus Í spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Hetero- — bostrychus brunneus, Sinoxilon spec. e Dinoderus minutus, e também hy- menopterans tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taig- nus e Urocerus augur, e termites tais como Kalotermes flavicollis, Cryptoter- mes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zooter- mopsis nevadensis e Coptotermes formosanus, e bristletails tal como Lepis- ma saccharina.
A invenção, portanto, fornece um método de combater e contro- lar insetos, acarinos, nematódeos ou moluscos que compreende aplicar uma quantidade inseticidamente, acaricidamente, nematicidamente ou moluscici- damente eficaz de um composto de fórmula |, ou uma composição contendo um composto de fórmula |, a uma peste, um local de peste, ou a uma planta suscetível ao ataque de uma peste, os compostos de fórmula | são preferi- velmente empregados contra insetos ou acarinos.
O termo "planta" como empregado aqui inclui mudas, arbustos e árvores.
Além de exibir boas propriedades e ação inseticida e acaricida, o ingrediente ativo de acordo com a invenção é caracterizado pela boa compa- tibilidade planta/cultura. Sob diferentes métodos de aplicação, os compostos da fórmula |, ou as composições dos mesmos de acordo com a invenção, demonstram boa tolerância planta/cultura, desse modo o dano planta/cultura (fitotoxicidade) é significantemente reduzido. Os termos "cultura" e "planta" devem ser entendidos como acima definidos, visto que o termo "métodos de aplicação" é referido abaixo.
A invenção, portanto, também se refere às composições pestici- i das tais como concentrados emulsificáveis, concentrados de suspensão, Y diretamente vaporizáveis ou soluções diluíveis, pastas espalháveis, emul- sões diluídas, pós solúveis, pós dispersíveis, pós umectáveis, pós, grânulos ou encapsulações em substâncias poliméricas, que compreendem - pelo . menos - um dos ingredientes ativos de acordo com a invenção e que devem ser selecionados para satisfazer os objetivos pretendidos e as circunstâncias : predominantes. Nestas composições, o ingrediente ativo é empregado na forma pura, um ingrediente ativo sólido, por exemplo, em um tamanho de partícula específico, ou, preferivelmente, juntamente com - pelo menos - um dos auxi- liares convencionalmente empregados na técnica de formulação, tais como extensores, por exemplo, solventes ou veículos sólidos, ou tais como com- postos tensoativos (tensoativos).
Exemplos de solventes adequados são: hidrocarbonetos não hi- drogenados ou parcialmente hidrogenados aromáticos, preferivelmente as frações C8 a C12 de alquilbenzenos, tais como as misturas de xileno, nafta- lenos ou tetra-hidronaftaleno alquilados, hidrocarbonetos alifáticos ou cicloa- lifáticos, tais como parafinas ou ciclo-hexano, álcoois tal como etanol, propa- nolou butanol, glicóis e seus éteres e ésteres tal como propileno glicol, di- propileno glicol éter, etileno glicol ou etileno glicol monometil éter ou etileno glicol monoetil éter, cetonas, tal como ciclo-hexanona, isoforona ou álcool de diacetona, solventes fortemente polares, tal como N-metilpirrolid-2-ona, di- metil sulfóxido ou N,N-dimetilformamida, água, óleos vegetais não epoxida- dosouepoxidados, tal como não epoxidado ou epoxidado óleo de semente de colza, de rícino, de coco ou de soja, e óleos de silicone.
Os veículos sólidos que são empregados, por exemplo, para pós e pós dispersíveis são, por via de regra, minerais naturais moídos tal como calcita, talco, caulim, montmorilonita ou atapulgita. Para melhorar as proprie- dades físicas, é também possível adicionar sílica altamente dispersa ou po- límeros absorventes altamente dispersos. Os veículos adsorventes particu- lados adequados para grânulos são tipos porosos, tal como pedra pomes,
areia de tijolo, sepiolita ou bentonita, e os materiais de veículo não sorvente Á são calcita ou areia.
Além disso, um grande número de materiais granulados : de natureza inorgânica ou orgânica pode ser empregado, em particular do- lomita ou resíduos de planta fragmentados.
Os compostos tensoativos adequados são, dependendo do tipo . do ingrediente ativo a ser formulado, tensoativos não iônicos, catiônicos e/ou aniônicos ou misturas de tensoativo que possuem boas propriedades emulsi- f ficantes, dispersantes e umectantes.
Os tensoativos abaixo mencionados devem ser apenas considerados como exemplos; um grande número de ou- tros tensoativos que são convencionalmente empregados na técnica de for- mulação e adequados de acordo com a invenção são descritos na literatura relevante.
Os tensoativos não iônicos adequados são, especialmente, derivados de poliglicol éter de álcoois alifáticos ou cicloalifáticos, de áci- dos graxos saturados ou insaturados ou de alquil fenóis que podem con- ter aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos de glicol éter e a- proximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono no radical de hidrocarboneto (ciclo)alifático ou aproximadamente 6 a aproximada- mente 18 átomos de carbono na porção alquila dos alquil fenóis.
Também adequados são os aduzidos de óxido de polietileno solúveis em água com polipropileno glicol, etilenodiaminopolipropileno glicol ou alqui! polipropile- no glicol tendo de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono na cadeia alquila e aproximadamente de 20 a aproximadamente 250 grupos de eti- leno glico! éter e aproximadamente de 10 a aproximadamente 100 grupos de propileno glicol éter.
Normalmente, os compostos acima mencionados contêm de 1 a aproximadamente 5 unidades de etileno glicol por unidade de propileno glicol.
Exemplos que podem ser mencionados são nonilfeno- xipolietoxietanol, poliglicol éter de óleo de rícino, aduzidos de polipropile- no glicol/óxido de polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietileno glicol ou octilfenoxipolietoxietanol.
Também adequados são os ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, tal como trioleato de polioxietileno sorbi- tano. '
Os tensoativos catiônicos são, especialmente, sais de amônio Í quaternário que geralmente possuem pelo menos um radical alquila de a- F . —proximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como substituintes e como outros substituintes (não halogenado ou halogenado) hidroxialquila ou —alquila inferior ou radicais benzila.
Os sais são preferivelmente na forma de . haletos, metilsulfatos ou etilsuifatos.
Exemplos são cloreto de esteariltrimeti- lamônio e brometo de benzilbis(2-cloroetil)etilamônio.
Ú Exemplos de tensoativos aniônicos adequados são compostos tensoativos sintéticos solúveis em água ou sabão solúvel em água.
Exem- plosde sabão adequado são sais de amônio (não substituído ou substituí- do), de álcali ou alcalinoterroso de ácidos graxos tendo aproximadamente de10 a aproximadamente 22 átomos de C, tais como os sais de potássio ou sódio de ácido oleico ou esteárico, ou de misturas de ácido graxo natural que são obteníveis, por exemplo, de óleo de coco ou alto; menção deve também ser feita aos metil tauratos de ácido graxo.
Entretanto, tensoativos sintéticos são empregados mais frequentemente, em particular sulfonatos graxos, sulfatos graxos, derivados de benzimidazol! sulfonado ou sulfonatos de alquilarila.
Geralmente, os sulfonatos graxos e sulfatos graxos estão pre- sentes como sais de amônio (substituído ou não substituído), de álcali ou alcalinoterroso e geralmente possuem um radical alquila de aproximadamen- te 8 a aproximadamente 22 átomos de C, alquila também deve ser entendido como incluindo a porção alquila de radicais acila; exemplos que podem ser mencionados são os sais de sódio ou cálcio de ácido lignossulfônico, do és- ter dodecilsulfúrico ou de uma mistura de sulfato de álcool graxo preparada deácidos graxos naturais.
Este grupo também inclui os sais dos ésteres sul- fúricos e ácidos sulfônicos de aduzidos de álcool graxo/óxido de etileno.
Os derivados de benzimidazol sulfonado preferivelmente contêm 2 grupos sul- fonila e um radical de ácido graxo de aproximadamente 8 a aproximadamen- te 22 átomos de C.
Exemplos de alquilarilsuifonatos são os sais de sódio, cálcio ou trietanolamônio de ácido decilbenzenossulfônico, de ácido dibutil- naftalenossulfônico ou de um condensado de ácido naftalenossulfônico/for- maldeído.
Também possível são, além disso, fosfatos adequados, tais como sais do éster fosfórico de um aduzido de ácido p-nonilfenol/(4-14) etileno, ou i fosfolipídeos. Outros fosfatos adequados são tris-ésteres de ácido fosfórico E com álcoois alifáticos ou aromáticos e/ou bis-ésteres de ácidos alqui! fosfô- nicos com álcoois alifáticos ou aromáticos, os quais são um adjuvante tipo —oleosode alta performance. Estes tris-ésteres foram descritos, por exemplo, . em WO0147356, WOD0056146, EP-A-0579052 ou EP-A-1018299 ou são co- mercialmente disponíveis sob seu nome químico. Os tris-ésteres preferidos É de ácido fosfórico para o uso nas novas composições são fosfato de tris-(2- etil-hexila), fosfato de tris-n-octila e fosfato de tris-butoxietila, onde o fosfato detris-(2-etil-hexila) é mais preferido. O bis-éster adequado de ácidos alquil fosfônicos são bis-(2-etil-hexil)-(2-etil-hexil)-fosfonato, bis-(2-etil-hexil)-(n- octil)-fosfonato, fosfonato de dibutil-butila e bis(2-etil-hexil)-tripropileno- fosfonato, onde bis-(2-etil-hexil)-(n-octil)-fosfonato é particularmente prefe- rido.
As composições de acordo com a invenção podem preferivel- mente adicionalmente incluir um aditivo compreendendo um óleo de origem vegetal ou animal, um óleo mineral, alquil ésteres de tais óleos ou misturas de tais óleos e derivados de óleo. A quantidade de aditivo de óleo emprega- do na composição de acordo com a invenção é geralmente de 0,01 a 10%, com base na mistura de spray. Por exemplo, o aditivo de óleo pode ser adi- cionado ao tanque de spray na concentração desejada após a mistura de spray ter sido preparada. Os aditivos de óleo preferidos compreendem óleos minerais ou um óleo de origem vegetal, por exemplo, óleo de semente de colza tal como ADIGORO e MEROG, azeite ou óleo de girassol, óleo vegetal emulsificado, tal como AMIGOG (Rhône-Poulenc Canadá Inc.), alquil ésteres de óleos de origem vegetal, por exemplo, derivados de metila, ou um óleo de origem animal, tal como óleo de peixe ou sebo de came bovina. Um aditivo preferido contém, por exemplo, como componentes ativos essencialmente 80% em peso de alquil ésteres de óleos de peixe e 15% em peso de óleo de semente de colza metilado, e também 5% em peso de emulsificantes costu- meiros e modificadores de pH. Aditivos de óleo especialmente preferidos compreendem alquil ésteres de Cg-C22 ácidos graxos, especialmente os de-
rivados de metila de C12-C18 ácidos graxos, por exemplo, os metil ésteres de í ácido láurico, ácido palmítico e ácido oleico, sendo importante. Aqueles éste- " res são conhecidos como laurato de metila (CAS-111-82-0), palmitato de metila (CAS-112-39-0) e oleato de metila (CAS-112-62-9). Um derivado de —metil éster de ácido graxo preferido é Emery& 2230 e 2231 (Cognis GmbH).
. Aqueles e outros derivados de óleo são também conhecidos dos Compendi- um of Herbicide Adjuvants, 5º Edição, Southern lilinois University, 2000.
Í Também, os ácidos graxos alcoxilados podem ser empregados como aditi- vos nas composições inventivas bem como aditivos com base em polimetilsi- loxano, os quais foram descritos em WO08/037373.
A aplicação e a ação dos aditivos de óleo podem ser também melhoradas combinando-os com substâncias tensoativas, tais como tensoa- tivos não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Exemplos de tensoativos aniôni- cos, não iônicos e catiônicos adequados são listados nas páginas 7 e 8 de WO 97/34485. As substâncias tensoativas preferidas são tensoativos aniôni- cos do tipo dodecilbenzilsulfonato, especialmente os sais de cálcio dos mesmos, e também os tensoativos não iônicos do álcool graxo tipo etoxila- do. Preferência especial é dada aos álcoois graxos etoxilados C12-C22 tendo um grau de etoxilação de 5 a 40. Exemplos de tensoativos comercialmente disponíveis são os tipos Genapol (Clariant AG). Também preferidos são os tensoativos de silicone, especialmente heptametiltrissiloxanos modificados por óxido de polialquila, os quais são comercialmente disponíveis, por e- xemplo, como Silwet L-77º, e também tensoativos perfluorinados. A concen- tração de substâncias tensoativas em relação ào aditivo total é geralmente de1a30%em peso. Exemplos de aditivos de óleo que consistem em mistu- ras de óleos ou óleos minerais ou derivados dos mesmos com tensoativos são Edenor ME SUº, Turbochargeº (Syngenta AG, CH) e Actipronº (BP Oil UK Limited, GB).
As referidas substâncias tensoativas podem também ser empre- gadas nas formulações sozinhas, isto quer dizer sem aditivos de óleo.
Além disso, a adição de um solvente orgânico à mistura aditivo de óleo/tensoativo pode contribuir para um outro realce da ação. Os solven-
tes adequados são, por exemplo, Solvessoº (ESSO) e Aromático Solventº í (Exxon Corporation). A concentração de tais solventes pode ser de 10 a 80% em peso do peso total.
Tais aditivos de óleo, os quais podem estar em mistura com solventes, são descritos, por exemplo, em US-A-4 834 908. Um aditivo de óleo comercialmente disponível descrito nele é conhecido pelo nome MERGEº (BASF Corporation). Um outro aditivo de óleo que é preferido de acordo com a invenção é SCOREº (Syngenta Crop Protection Á Canadá). Além dos aditivos de óleo listados acima, a fim de realçar a ativi- dade das composições de acordo com a invenção é também possível para as formulações de alquilpirrolidonas, (por exemplo, Agrimaxº) serem adicio- nadas à mistura de spray.
As formulações de látices sintéticos, tais como, por exemplo, poliacrilamida, compostos de polivinila ou poli-1-p-menteno (por exemplo, Bondº, Courier? ou Emeraldº) podem também ser emprega- das.
As soluções que contêm ácido propiônico, por exemplo, Eurogkem Pen- e-trateº, podem também ser misturadas na mistura de spray como agentes de realce de atividade.
Geralmente, as composições compreendem de 0,1 a 99%, es- pecialmente de 0,1 a 95%, de ingrediente ativo da fórmula | e de 1 a 99,9%, especialmente de 5 a 99,9%, de pelo menos um adjuvante sólido ou líquido, sendo possível geralmente para O a 25%, especialmente 0,1 a 20%, da composição ser tensoativos (% em cada caso significando porcentagem em peso). Visto que as composições concentradas tendem ser preferidas para mercadorias comerciais, o consumidor final por via de regra emprega com- posições diluídas que possuem concentrações substancialmente menores de ingrediente ativo.
As composições preferidas são compostas em particu- lar como segue (% = porcentagem em peso): Concentrados emulsificáveis: ingrediente ativo: 1 a 95%, preferivelmente 5 a 50%, mais preferivelmen- te de 5a 20% tensoativo: 1 a 30%, preferivelmente de 10 a 20% solvente: 5 a 98%, preferivelmente de 70 a 85%
i 68/194 Pós: í ingrediente ativo: — 0,1 a 10%, preferivelmente de 2 a 5%, ' veículo sólido: 99,9 a 90%, preferivelmente de 99,9 a 99% Concentrados de suspensão: ingredienteativo: 5 a75%, preferivelmente 10 a 50%, mais preferivel- P mente 10 a 40% água: 94 a 24%, preferivelmente 88 a 30% Ô tensoativo: 1 a 40%, preferivelmente 2 a 30% Concentrados de suspensão com base oleosa: ingrediente ativo: 2 a75%, preferivelmente 5 a 50%, more preferivelmen- te 10 a 25% óleo: 94 a 24%, preferivelmente 88 a 30% tensoativo: 1 a 40%, preferivelmente 2 a 30% Pós umectáveis: ingredienteativo: 0,5 a 90%, preferivelmente 1 a 80%, mais preferivel- mente 25 a 75% tensoativo: 0,5 a 20%, preferivelmente 1 a 15% veículo sólido: 5 a 99%, preferivelmente 15 a 98% Granulados: ingrediente ativo: 0,5 a 30%, preferivelmente 3 a 25%, mais preferivel- mente 3 a 15% veículo sólido: 99,5 a 70%, preferivelmente 97 a 85% Preferivelmente, o termo "ingrediente ativo" refere-se a um dos compostos selecionados das tabelas 1 a 116 mostradas abaixo.
Ele também serefere a misturas do composto de fórmula |, em particular, um composto selecionado das referidas tabelas 1 a 116, com outros inseticidas, fungici- das, herbicidas, protetores, adjuvantes e similares, cujas misturas são espe- cificamente descritas abaixo.
As composições podem também compreender outros auxiliares sólidos ou líquidos, tais como estabilizantes, por exemplo, óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo, óleo de coco epoxidado, óleo de semente de colza ou óleo de soja), antiespumas, por exemplo, óleo de silicone, preservativos, reguladores de viscosidade, aglutinantes e/ou ade- Í rentes; fertilizantes, em particular, fertilizantes contendo nitrogênio tais como . nitratos de amônio e ureia como descrito no WOO8/017388, que realçam a eficácia dos compostos inventivos; ou outros ingredientes ativos para obter efeitos específicos, por exemplo, sais de amônio ou fosfônio, em particular, fr | haletos, (hidrogênio)sulfatos, nitratos, (hidrogênio)carbonatos, citratos, tarta- ratos, formiatos e acetatos, como descrito nos WO07/068427 e i WO07/068428, que também podem realçar a eficácia dos compostos inven- tivos e que podem ser usados em combinação com realçadores de penetra- ção, tais como, ácidos graxos alcoxilados; bactericidas, fungicidas, nemato- cidas, ativadores de planta, molusciícidas ou herbicidas.
As composições de acordo com a invenção são preparadas de uma maneira por si só conhecida, na ausência de auxiliares, por exemplo, por moagem, peneiração e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, intimamente misturan- do e/ou moendo o ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes proces- sos para a preparação das composições e o uso dos compostos | para a preparação destas composições são também um objetivo da invenção.
Os métodos de aplicação para as composições, isto é, os méto- dos de controle de pestes do tipo acima mencionado, tal como vaporização, atomização, polvilhamento, escovação, curativo, dispersão ou derramamen- to — que devem ser selecionados para adaptar-se aos objetivos pretendidos À das circunstâncias prevalecentes — e o uso das composições para controlar pestes do tipo acima mencionado são outros objetivos da invenção.
Taxas típicas de concentração são entre 0,1 e 1000 ppm, preferivelmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo.
A taxa de aplicação por hectare é geralmen- te de 1 a 2000 g de ingrediente ativo per hectare, em particular, 10 a 1000 g/ha, preferivelmente 10 a 600 g/ha.
Um método preferido de aplicação no campo de proteção de co- lheitaéa aplicação à folhagem das plantas (aplicação folhear), sendo possí- vel selecionar frequência e taxa de aplicação para comparar o perigo de in- festação com a peste em questão.
Alternativamente, o ingrediente ativo po-
de atingir as plantas através do sistema de raiz (ação sistêmica), encharcan- Í do o local das plantas com uma composição líquida ou incorporando o in- - grediente ativo em forma sólida no local das plantas, por exemplo, no solo, por exemplo, na forma de grânulos (aplicação ao solo). No caso de colheitas dearrozde alagado, tais grânulos podem ser medidos no campo de alagado - inundado.
As composições de acordo com a invenção são também ade- E quadas para a proteção de propagação de maerial de planta, por exemplo, sementes, tais como fruto, tubérculos ou sementes, ou plantas de viveiro, contra pestes do tipo acima mencionado. O material de propagação pdoe ser tratado com as composições antes do plantio, por exemplo, a semente pode ser tratada antes da semeadura. Alternativamente, as composições podem ser aplicadas aos grãos de semente (revestimento), ou por embebimento das sementes em uma composição líquida ou por aplicação de uma camada de uma composição sólida. É também possível aplicar as composições quando o material de propagação é semeado no sítio de aplicação, por e- xemplo, no sulco da semente durante a perfuração. Estes métodos de trata- mento para material de propagação de planta e o material de propagação de planta desse modo tratado são outros objetos da invenção. Outros métodos de aplicação das composições de acordo com a invenção compreendem aplicação por gotejamento sobre o solo, imersão de partes de plantas tais como bulbos de raízes ou tubérculos, encharcando o ' solo, bem como injeção do solo. Estes métods são conhecidos na técnica.
A fim de aplicar um composto de fórmula | como um inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida a uma peste, um local de peste, ou a uma planta suscetível ao ataque por uma peste, um composto de fórmula | é geralmente formulado em uma composição que inclui, além do composto de fórmula |, um diluente ou veículo inerte adequado e, opcionalmente, um ad- juvante de formulação na forma de um agente tensoativo (SFA) como descri- to aqui ou, por exemplo, na EP-B-1062217. SFAs são produtos químicos que são capazes de modificar as propriedades de uma interface (por exemplo, interfaces líquido/sólido, líquido/ar ou líquido/líquido) reduzindo a tensão in-
terfacial e desse modo induzindo a mudanças em outras propriedades (por Í exemplo, dispersão, emulsificação e umectação). É preferido que todas as . composições (tanto formulações sólidas quanto líquidas) compreendam, em ' peso, 0,0001 a 95%, mais preferivelmente 1 a 85%, por exemplo 5 a 60%, deum composto de fórmula.
A composição é geralmente usada para o con- . trole de pestes, tal que um composto de fórmula | é aplicado em uma taxa de 0,1g a 10kg por hectare, preferivelmente de 1g a 6kg per hectare, mais pre- í feriveimente de 1g a 1kg por hectare.
Quando usado em um adubo de semente, um composto de fór- mula!é usado em uma taxa de 0,0001 g a 10 g (por exemplo, 0,001 g ou 0,059), Preferivelmente 0,005 g a 10 g, mais preferivelmente 0,005 g a 4 9, por quilograma de semente.
Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma composição inseticida, acaricida, nematicida ou moluscocida compreendendo uma quan- tidade inseticidamente, acaricidamente, nematicidamente ou moluscicida- mente eficaz de um composto de fórmula | e um veículo ou diluente adequa- do para ele.
Em ainda um outro aspecto, a invenção fornece um método de combater e controlar pestes em um local que compreende tratar as pestes ouolocaldaspestescom uma quantidade inseticidamente, acaricidamente, nematicidamente ou moluscicidamente eficaz de uma composição compre- endendo um composto de fórmula 1. As composições podem ser escolhidas de diversos tipos. de for- mulação, incluindo pós polvilháveis (DP), pós solúveis (SP), grânulos solú- veis em água (SG), grânulos dispersíveis em água (WG), pós umectáveis (WP), grânulos (GR) (liberação lenta ou rápida), concentrados solúveis (SL), líquidos miscíveis em óleo (OL), líquidos de volume ultra baixo (UL), concen- trados emulsificáveis (EC), concentrados dispersíveis (DC), emulsões (tanto óleo em água (EW) quanto água em óleo (EO)), micro-emulsões (ME), con- centrados de suspensão (SC), concentrado de suspensão com base em óleo (OD), aerosois, formulações de enevoamento/fumaça, suspensões de cáp- sula (CS) e formulações de tratamento de semente.
O tipo de formulação escolhido em qualquer caso dependerá do propósito particular considerado e ' as propriedades físicas, químicas e biológicas do composto de fórmula |. E Pós polvilháveis (DP) podem ser preparados misturando-se um composto de fórmula | com um ou mais diluentes sólidos (por exemplo, argi- las naturais, caulim, pirofilita, bentonita, alumina, montmorilonita, diatomito, - giz, terras diatomáceas, fosfatos de cálcio, carbonatos de cálcio e magnésio, enxofre, limão, flores, talco e outros veículos sólidos orgânicos e inorgâni- í cos) e mecanicamente moendo a mistura em um pó fino.
Pós solúveis (SP) podem ser preparados misturando-se um composto de fórmula |! com um ou mais sais inorgânicos solúveis em água (tais como bicarbonato de sódio, carbonato de sódio ou sulfato de magnés- sio) ou um ou mais sólidos orgânicos solúveis em água (tal como um polis- sacarídeo) e, opcionalmente, um ou mais agentes umectantes, um ou mais agentes dispersantes ou uma mistura dos referidos agentes para melhorar a dispersibilidade/solubilidade em água. A mistura é em seguida moída para um pó fino. Composições similares podem também ser granuladas para for- mar grânulos solúveis em água (SG).
Pós umectáveis (WP) podem ser preparados misturando-se um composto de fórmula | com um ou mais diluentes ou veículos sólidos, um ou mais agentes umectantes e, preferivelmente, um ou mais agentes dispersan- tes e, opcionalmente, um ou mais agentes de suspensão para facilitar a dis- persão em líquidos. A mistura é em seguida moída para um pó fino. Compo- sições similares podem também ser granuladas para formar grânulos disper- síveis em água (WG).
Grânulos (GR) podem ser formados ou por granulação de uma mistura de um composto de fórmula | e um ou mais diluentes ou veículos sólidos em pó, ou de grânulos vazios pré-formados por absorção de um composto de fórmula | (ou uma solução do mesmo, em um agente adequa- do) em um material granular poroso (tal como pedra-pomes, argilas atapulgi- ta, terra de greda de pisoeiro, diatomito, terras diatomáceas ou sabugo de milho moído) ou por adsorção de um composto de fórmula | (ou uma solução do mesmo, em um agente adequado) em um material de núcleo duro (tal como areias, silicatos, carbonatos minerais, sulfatos ou fosfatos) e secagem Á se necessário. Agentes que são comumente usados para auxiliar a absorção É ou adsorção incluem solventes (tais como solventes de petróleo alifáticos e aromáticos, álcoois, éteres, cetonas e ésteres) e agentes de aderência (tal como acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos, dextrinas, açúcares e óleos . vegetais). Um ou mais outros aditivos podem também ser incluídos em grâ- nulos (por exemplo, um agente emulsifiante, agente umectante ou agente à dispersante).
Concentrados dispersíveis (DC) podem ser preparados dissol- vendo-se um composto de fórmula | em água e um solvente orgânico, tal como uma cetona, álcool ou glicol éter. Estas soluções odem conter um a- gente tensoativo (por exemplo, para melhorar a diluição em água ou prevenir a cristalização em um tanque de spray). Concentrados emulsificáveis (EC) ou emulsões de óleo em água (EW) podem ser preparados dissolvendo-se um composto de fórmula | em um solvente orgânico (opcionalmente contendo um ou mais agentes umec- tantes, um ou mais agentes emulsifiantes ou uma mistura dos referidos a- gentes). Solventes orgânicos adequados para uso em ECs incluem hidro- carbonetos aromáticos (tal como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos, exem- — plificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 e. SOLVESSO 200; SOL- VESSO é uma marca comercial registrada), cetonas (tal como ciclo- hexanona ou metilciclo-hexanona) e álcoois (tal como álcool! benzílico, álcool furfurila. ou 'butariol), N-alquilpirrolidonas (tal como N-metilpirrolidona ou N- octilpirrolidona), dimetil amidas de ácidos graxos (tal como Cs-C1o dimetila- —midade ácido graxo) e hidrocarbonetos clorados. Um produto EC pode es- pontaneamente emulsíificar em adição à água, para produzir uma emulsão com suficiente estabilidade para permitir aplicação por spray por meio de equipamento apropriado. Preparação de um EW envolve a obtenção de um composto de fórmula | ou como um líquido (se ele não for líquido em tempe- ratura ambiente, ele pode ser derretido em uma temperatura razoável, tipi- camente abaixo de 70ºC) ou em solução (dissolvendo-o em um solvente a- propriado) e em seguida emulsificando o líquido ou solução resultante em água conendo um ou mais SFAs, sob cisalhamento elevado, para produzir Á uma emulsão. Solventes adequados para uso em EWs incluem óleos vege- . tais, hidrocarbonetos clorados (tal como clorobenzenos), solventes aromáti- cos (tal como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos) e outros solventes apropri- adosquetem uma baixa solubilidade em água.
- Microemulsões (ME) podem ser preparadas misturando-se água com uma mistur de um ou mais solventes com um ou mais SFAs, para pro- ' duzir espontaneamente uma formulação líquida isotrópica termodinamica- mente estável. Um composto de fórmula | está presente inicialmente em á- guaouna mistura de solvente ISFA. Solventes adequados para uso em MEs incluem aqueles descritos anteriormente para uso em ECs ou em EWs. Um ME pode ser ou um sistema de óleo em água ou um água em óleo (em cujo sistema está presente pode ser determinado por medições de condutividade) e pode ser adequado para misturar pesticidas solúveis em água ou solúveis emóleona mesma formulação. Um ME está adequado para diluição em á- gua, ou permanecendo como uma microemulsão ou formando uma emulsão de óleo em água convencional. Concentrados de suspensão (SC) podem compreender suspen- sões aquosas ou não aquosas de partículas sólidas insolúveis finamente divididas de um composto de fórmula |. SCs podem ser preparados por mo- agem de bola ou de conta o composto sólido de fórmula | em um meio ade- quado, opcionalmente com um ou mais agentes dispersantes, para produzir uma suspensão de partícula fina do composto. Um ou mais agentes umec- tantes podem ser incluídos na composição e um agente de suspensão pode serincluído para reduzir a taxa na qual as partículas depositam-se. Alternati- vamente, um composto de fórmula | pode ser moído seco e adicionado à água, contendo agentes anteriormente descritos, para produzir o produto final desejado.
Concentrado de suspensão com base em óleo (OD) pode ser preparado similarmente por suspensão de partículas insolúveis finamente divididas de um composto de fórmula | em um fluído orgânico (por exemplo, em pelo menos um óleo mineral ou óleo vegetal). ODs podem tmbém com-
preender pelo menos um promotor de penetração (por exemplo, um etoxila- do de álcool ou um composto relacionado), pélo menos um tensoativo não - iônico e/ou pelo menos um tensoativo aniônico, e opcionalmente pelo menos um aditivo do grupo de emulsificantes, agentes inibidores de espuma, pre- servativos, antioxidantes, matérias corantes, e/ou materiais de carga inerte.
. Um OD é pretendido e adequado para diluição com água antes do uso para produzir uma solução de spray com estabilidade suficiente para permitir a ' apliação por meio de equipamento adequado. Formulações aerosóis compreendem um composto de fórmula | eum propelente adequado (por exemplo, n-butano). Um composto de fórmu- la | pode também ser dissolvido ou disperso em um meio adequado (por e- xemplo, água ou um líquido miscível com água, tal como n-propanol) para fornecer composições para uso em bombas de spray acionadas manualmen- te, não pressurizadas.
Um composto de fórmula | pode ser misturado no estado seco com uma mistura pirotécnica para formar uma composição adequada para gerar, em um espaço fechado, uma fumaça contendo o composto.
Suspensões de cápsula (CS) podem ser preparadas de uma maneira similar à preparação de formulações EW, porém com um estágio de polimerização adicional, de modo que uma dispersão aquosa de gotas de óleo seja obtida, em que cada gotícula de óleo é encapsulada por uma cas- ca polimérica e contém um composto de fórmula | e, opcionalmente, um veí- culo ou diluente para o mesmo. A casca polimérica pode ser produzida por ou uma reação de policondensação interfacial ou por um procedimento de —coacervação. As composições podem prover liberação controlada do com- posto de fórmula | e elas podem ser usadas para tratamento de semente. Um composto de fórmula | pode também ser formulado em uma matriz poli- mérica biodegradável para fornecer liberação controlada, lenta do composto.
Um composto de fórmula | pode ambém ser formulado para uso como um tratamento de semente, por exemplo, como uma composição em pó, incluindo um pó para tratamento de semente seca (DS), um pó solúvel em água (SS) ou um pó dispersível em água para tratamento de suspensão
(WS), ou como uma composição líquida, incluindo um concentrado fluível (FS), uma solução (LS) ou uma suspensão de cápsula (CS). As preparações - . de composições de DS, SS, WS, FS e LS são muito similares àquelas de, respecivamente, composições de DP, SP, WP, SC, OD e DC descritas aci- ma As composições para tratamento de semente podem incluir um agente . para auxiliar a adesão da composição à semente (por exemplo, um óleo mi- neral ou uma barreira formadora de película).
f Uma composição da presente invenção pode incluir um ou mais aditivos para melhorar o desempenho biológico da composição (por exem- plo, melhorando a umectação, retenção ou distribuição sobre as superfícies; resistência à chuyva sobre superícies tratadas; ou captação ou mobilidade de um composto de fórmula !). Tais aditivos incluem agentes tensoativos (SFAs), aditivos de spray com base em óleos, por exemplo, certos óleos mi- nerais, óleos vegetais ou óleos naturais (tal como óleo de soja e colza), e misturas dos mesmos com outros adjuvantes de biorrealce (ingredientes que podem ajudar ou modificar a ação de um composto de fórmula 1). O aumento do efeito de um composto de fórmula | pode, por exemplo, ser obtido adicio- nando-se sais de amônio e/ou fosfônio, e/ou opcionalmente pelo menos um promotor de penetração, tal como alcoxilatos de álcool graxo (por exemplo, ésterde metila de óleo de colza) ou ésteres de oleo vegetal.
. Agentes umectantes, agentes dispersantes e agentes emulsifi- cantes podem ser agentes tensoativos (SFAs) do tipo catiônico, aniônico, anfotérico ou não iônico.
SFAs adequados do tipo catiônico incluem compostos de amô- nioquaternário (por exemplo, brometo de amônio de cetiltrimetila), imidazoli- nas e sais de amina.
SFAs aniônicos adequados incluem sais de metal de álcali de ácidos graxos, sais de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por exem- plo, sulfato de laurila de sódio), sais de compostos aromáticos sulfonados (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de de cálcio, sulfonato de butilnaftaleno e misturas de sulfonatos de di- isopropil- e tri-isopropil-naftaleno de sódio), sulfatos de éter, sulfatos de éter
: 77/1194 de álcool (por exemplo, laurete-3-sulphate de sódio), carboxilatos de éter i (por exemplo, laurete-3-carboxilato de sódio), ésteres de fosfato (produtos y da reação entre um ou mais álcoois graxos e ácido fosfórico (predominante- mente mono-ésteres) ou pentóxido de fósforo (predominantemente di- ésteres), por exemplo, a reação entre álcool laurílico e ácido tetrafosfórico; . adicionalmente estes produtos podem ser etoxilados), sulfossucinamatos, parafina ou sulfonatos de olefina, tauratos e lignossulfonatos. ó SFAs adequados do tipo anfotérico incluem betaínas, propiona- tos e glicinatos.
SFAs adequados do tipo não iônico incluem produtos de con- densação de óxidos de alquileno, tal como óxido de etileno, óxido de propi- leno, oxido de butileno ou misturas dos mesmos, com álcoois graxos (tal como álcool oleílico ou álcool cetílico) ou com alquilfenóis (tal como octilfe- nol, nonilfenol ou octilcresol); ésteres parciais derivados de ácidos graxos de cadeialonga ou anidridos de hexitol; produtos de condensação dos referidos ésteres parciais com óxido de etileno; polímeros de bloco (compreendendo óxido de etileno e óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por exemplo, ésteres de polietileno glicol de ácido graxo); óxidos de amina (por exemplo, óxido de amina de lauril dimetila); e lecitinas.
Agentes de suspensão adequados incluem coloides hidrofílicos (tais como polissacarídeos, polivinilpirrolidona ou carboximetilcelulose sódi- ca) e argilas de dilatação (tal como bentonita ou atapulgita).
Um composto de fórmula | pode ser aplicado por quaisquer dos métodos conhecidos de alicação de compostos pesticidas. Por exemplo, ele pode ser aplicado, formulado ou não formulado, às pestes ou a um local das pestes (tal como um habitat das pestes, ou uma planta em desenvolvimento propensa à infestação pelas pestes) ou a qualquer parte da planta, incluindo a folhagem, caules, ramos e raízes, à semente antes de elaser plantada ou a outros meios em que as plantas são desenvolvidas ou devem ser plantadas (tal como a terra circundante das raízes, o solo geralmente, água empoçada ou sistemas de cultura hidropônica), diretamente ou ele pode ser vaporizado sobre, pulverizado sobre, aplicado por imersão, aplicado como um crême ou formulação de pasta, aplicado como um vapor ou aplicado por meio de dis- tribuição ou incorporação de uma composição (tal como uma composição y granular ou uma bolsa solúvel em água) em terra ou um ambiente aquoso. Um composto de fórmula | pode também ser injetado em plantas ou vaporizado sobre a vegetação usando técnicas de vaporização eletrodi- . nâmicas ou outros métodos de baixo volume, ou aplicado por sistema de irrigação de área ou aérea. Composições para uso como preparações aquosas (soluções ou dispersões aquosas) são geralmente supridas na forma de um concentrado contendo uma alta proporção do ingrediente ativo, o concentrado sendo adi- cionado à água antes do uso. Estes concentrados, que podem incluir DC, SCs, ODs, ECs, EWs, MEs SGs, SPs, WPs, WGs e CSs, são frequentemen- te requeridos para suportar a armazenagem durante períodos prolongados e, após tal armazenagem, ser capaz de adição à água para formar prepara- ções aquosas que permanecem homogêneas durante um tempo suficiente para possibilitá-las ser aplicadas por equipamento de spray convencional. Tais preparações aquosas podem conter quantidades variáveis de um com- posto de fórmula | (por exemplo, 0,0001 a 10%, em peso) dependendo do propósito para o qual elas devem ser usadas. Um composto de fórmula | pode ser usado em misturas com fer- tilizantes (por exemplo, fertilizantes contendo nitrogênio, potássio ou fósforo, e mais particularmente, nitrato de amônio e/ou fertilizantes de ureia). Tipos de formulações adequadas incluem grânulos de fertilizantes. As misturas adequadamente contêm até 25% em peso do composto de fórmula |. A invenção, portanto, também fornece uma composição fertili- zante compreendendo um fertilizante e um composto de fórmula |.
As composições desta invenção podem conter outros compostos tendo atividade biológica, por exemplo, micronutrientes ou compostos tendo atividade fungicida ou que possuem atividade de regulação do crescimento da planta, herbicida, de proteção, inseticida, nematicida ou acaricida.
O composto de fórmula | pode ser o único ingrediente ativo da composição ou ele pode ser misturado com um ou mais ingredientes ativos adicionais, tais como um pesticida (pesticida de inseto, acarino, molusco e Ú nematódeo), fungicida, sinergista, herbicida, protetor ou regulador do cres- " cimento da planta, onde apropriado.
A atividade das composições de acordo com a invenção pode desse modo ser ampliada consideravelmente e pode ter vantagens surpreendentes que podem também ser descritas, em um sen- e tido mais amplo, como atividade sinergista.
Um ingrediente ativo adicional pode: fornecer uma composição tendo um espectro mais amplo de atividade : ou persistência aumentada no local; fornecer uma composição demonstran- do melhor tolerância da planta/colheita reduzindo a fitotoxicidade; fornecer uma composição de controle de insetos em seus diferentes estágios de de- senvolvimento; sinergizar aatividade ou complementar a atividade (por e- xemplo, aumentando a velocidade do efeito ou superando a repelência) do composto de fórmula |; ou ajudar a superar ou prevenir o desenvolvimento de resistência aos componentes individuais.
O ingrediente ativo adicional particular dependerá da utilidade pretendida da composição.
Exemplos de pesticidas adequados incluem os seguintes:
a) Piretroides, tal como permetrina, cipermetrina, fenvalerato, es- fenvalerato, deltametrina, cihalotrina (em particular, lambda-cihalotrina), bi- fentrina, fenpropatrina, ciflutrina, teflutrina, piretroides de proteção de peixe
(por exemplo etofenprox), piretrina natural, tetrametrina, s-bioaletrina, fenflu- trina, praletrina ou carboxilato de 5-benzil-3-furilmetil-(E)-(1R,3S)-2,2-dimetil- 3-(2-oxothiolan-3-ilidenometil)ciclopropano;
b) Organofosfatos, tais como, profenofos, sulprofos, acefato, me- til paration, azinfos-metila, demeton-s-metila, heptenofos, tiometon, fenami-
fos, monocrotofos, profenofos, triazofos, metamidofos, dimetoato, fosfami- don, malation, clorpirifos, fosalona, terbufos, fensulfotion, fonofos, forato, foxim, pirimifos-metila, pirimifos-etila, fenitrotion, fostiazato ou diazinon;
c) Carbamatos (incluindo carbamatos de arila), tais como pirimi- carb, triazamato, cloetocarbe, carbofurano, furathiocarbe, etiofencarbe, aldi-
carbe, tiofurox, carbossulfan, bendiocarbe, fenobucarbe, propoxur, metomil ou oxamil; * —d) Benzoil ureias, tais como diflubenzuron, triflumuron, hexaflu-
muron, flufenoxuron ou clorfluazuron; Á e) Compostos de estanho orgânico, tais como óxido de cihexati- t na, óxido de fenbutatina ou azociclotina; ' f) Pirazois, tais como tebufenpirade e fenpiroximato; g) Macrolídeos, tais como avermectinas ou milbemicinas, por , exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina, ou espinosade, espinetoram ou azadiractina; Í h) Hormônios ou feromonas; i) Compostos de organocloro tais como endossulfano, hexaclore- tode benzeno, DDT, clordano ou dieldrina; j) Amidinas, tais como clordimeforme ou amitraz; k) Agentes fumigantes, tais como cloropicrina, dicloropropano, . brometo demetila ou metam; |) Compostos de Neonicotinoide tais como imidacloprida, tiaclo- prida, acetamiprida, clotianidina, nitenpiram, dinotefurano ou tiametoxam; m) Diacil-hidrazinas, tais como tebufenozida, cromafenozida ou metoxifenozida; n) Éteres de difenila, tal como diofenolano ou piriproxifeno; o) Indoxacarbe; p) Clorfenapir; q) Pimetrozina ou pirifluquinazona; rn) Espirotetramat, espirodiclofeno ou espiromesifeno; s) Flubendiamida, clorantraliniprol, ou ciantraniliprol; t) Cienopirafeno ou ciflumetofeno; ou u) Sulfoxaflor.
Além das classes químicas principais de pesticida listadas aci- ma, outros pesticidas tendo alvos particulares podem ser empregados na composição, se apropriado para a utilidade pretendida da composição. Por exemplo, os inseticidas seletivos para culturas particulares, por exemplo, inseticidas específicos de broca do caule (tal como cartap) ou inseticidas específicos de gafanhoto (tal como buprofezin) para o uso em arroz podem ser empregados. Alternativamente, os inseticidas ou acaricidas específicos para espécie/estágio de inseto particular podem também ser incluídos nas i composições (por exemplo, ovo-larvicidas acarícidas, tal como clofentezina, . flubenzimina, hexitiazox ou tetradifon; motilicidas acaricidas, tal como dicofol ou propargita; acaricidas, tal como bromopropilato ou clorobenzilato; ou re- —guladores de crescimento, tal como hidrametilnon, ciromazina, metopreno, . clorfluazuron ou diflubenzuron). As seguintes misturas dos compostos de fórmula | com os ingre- í dientes ativos são preferidas, onde, preferivelmente, o termo "COMPOSTO DE FÓRMULA |" refere-se a um composto selecionado das Tabelas de 1 a 116: um adjuvante selecionado do grupo de substâncias consistindo i em um óleo de origem vegetal ou animal, um óleo mineral, ésteres de alquila de tais óleos ou misturas de tais óleos, e óleos de petróleo (nome alternati- vo) (628) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (Nome IUPAC) (910) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome 1IU- PAC/abstratos químicos) (1059) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 2-fluoro-N- metil-N/-1-naftilacetamida (Nome IUPAC) (1295) + COMPOSTO DE FÓR- MULA, 4-clorofenila fenila sulfona (Nome IUPAC) (981) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, abamectina (1) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acequinocila (3) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetoprol [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acrinatrina (9) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, aldicarb (16) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, aldoxicarb (863) + COMPOSTO DE FÓRMU- LAI, alfa-cipermetrina (202) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, amidition (870) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, amidoflumet [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, amidotioato (872) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, amiton (875) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, oxalato de amiton hidrogênio (875) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, amitraz (24) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, —aramita (881) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, óxido arsenoso (882) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, AVI 382 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, AZ 60541 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓR-
MULA |, azinfos-etila (44) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, azinfos-metila Ô (45) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, azobenzeno (Nome IUPAC) (888) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, azociclotina (46) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, azotoato (889) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, benomil (62) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, benoxafos (nome alternativo) [CCN] + COMPOS- . TO DE FÓRMULA |, benzoximato (71) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ben- zoato de benzila (Nome IUPAC) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bi- " fenazato (74) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bifentrina (76) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, binapacril (907) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, brofenva- lerato (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bromociclen (918) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bromofos (920) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, bromofos-etila (921) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bromopropila- to (94) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, buprofezin (99) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butocarboxim (103) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butoxicar- boxim (104) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butilpiridabeno (nome alternati- vo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, polissulfeto de cálcio (Nome IUPAC) (111) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, canfeclor (941) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, carbanolato (943) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, carbaril (115) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, carbofurano (118) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, carbofenotion (9847) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ' quinometionat (126) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorbensida (959) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clordimeform (964) + COMPOSTO DE FÓR- : MULA |, cloridrato de clordimeform (9684) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, —clorfenapir (130) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorfeneto! (968) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, clorfenson (970) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorfensulfeto (971) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorfenvinfos (131) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorobenzilato (975) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloromebuform (977) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorome- tiuron (978) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloropropilato (983) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, clorpirifos (145) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorpirifos-metila (146) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clortiofos (994) + |
COMPOSTO DE FÓRMULA |, cinerin | (698) + COMPOSTO DE FÓRMULA S 1, cinerin 11 (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cinerins (696) + COM- . POSTO DE FÓRMULA |, clofentezina (158) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, closantel (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, couma- fos(174)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, crotamiton (nome alternativo) - [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, crotoxifos (1010) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cufraneb (1013) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ciantoato (1020) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cienopirafen [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ciflumetofen (CAS Reg.
Nº: 400882-07-7) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cialotrina (198) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ciexatina (199) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cipermetrina (201) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, DCPM (1032) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, DDT (219) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demefion (1037) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, demefion-O (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demefion-S (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demeton (1038) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, demeton-metila (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demeton-O (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demeton-O-metila (224) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, demeton-S (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demeton-S-metila (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demeton-S- metilsulfona (1039) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diafentiuron (226) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dialifos (1042) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diazinon (227) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diclofluanid (230) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, diclorvos (236) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diclifos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dicofol (242) + “COMPOSTO DE FÓRMULA |, dicrotofos (243) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, dienoclor (1071) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diflovidazin [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dimefox (1081) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, dimetoato (262) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinactin (nome alter- nativo) (653) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinex (1089) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinex-diclexina (1089) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, di- nobuton (269) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinocap (270) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinocap-4 [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinocap-
6 [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinocton (1090) + COMPOSTO DE á FÓRMULA |, dinopenton (1092) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinossulfon N (1097) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinoterbon (1098) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dioxation (1102) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, difenil — sulfona (Nome IUPAC) (1103) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dissulfiram - (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, disulfoton (278) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, DNOC (282) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Á dofenapin (1113) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, doramectina (nome alter- Ss nativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, endossulfan (294) + COM- * POSTO DE FÓRMULA |, endotion (1121) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, EPN (297) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etion (309) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etoato-metila (1134) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etoxazol (320) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etrimfos (1142) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenazafior (1147) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenazaquin (328) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, óxido de fenbutatina (330) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, fenotiocarb (337) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenpropatrin (342) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenpirad (nome alternati- vo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenpiroximato (345) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenson (1157) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fentrifanila (1161) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenvalerato (349) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fipronil (354) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluacripirim (360) i + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluazuron (1166) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, flubenzimina (1167) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flucicloxuron (366) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flucitrinato (367) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluenetila (1169) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flufenoxuron (370) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flumetrin (372) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluorbensida (1174) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluvalinato (1184) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, FMC 1137 (código de desenvolvi- mento) (1185) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, formetanato (405) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, cloridrato de formetanato (405) + COMPOSTO DE | FÓRMULA |, formotion (1192) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, formparanato
(1193) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, gama-HCH (430) + COMPOSTO DE
' FÓRMULA |, gliodin (1205) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, halfenprox . (424) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, heptenofos (432) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome IUPAC/abstratos químicos) (1216) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hexitiazox (441) + COM-
- POSTO DE FÓRMULA |, IKA 2002 (CAS Reg.
Nº: 211923-74-9) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, iodometano (Nome IUPAC) (542) + COMPOSTO
' DE FÓRMULA |, isocarbofos (nome alternativo) (473) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (Nome IUPAC)
(473)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, ivermectina (nome alternativo) [CCN]
+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, jasmolin | (696) + COMPOSTO DE FÓR-
MULA |, jasmolin 1! (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, jodfenfos (1248) +
COMPOSTO DE FÓRMULA |, lindano (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA
1, lufenuron (490) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, malation (492) + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, malonobeno (1254) + COMPOSTO DE FÓRMULA
|, mecarbam (502) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, mefosfolan (1261) +
COMPOSTO DE FÓRMULA |, mesulfeno (nome alternativo) [CCN] + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, metacrifos (1266) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
metamidofos (527) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metidação (529) +
“COMPOSTO DE FÓRMULA |, metiocarb (530) + COMPOSTO DE FÓRMU-
LA |, metomil (531) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, brometo de metila (537)
+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, metolcarb (550) + COMPOSTO DE FÓR-
MULA |, mevinfos (556) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, mexacarbato
(1290) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, milbemectina (557) + COMPOSTO
DE FÓRMULA |, óxima de milbemicina (nome alternativo) [CCN] + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, mipafox (1293) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
monocrotofos (561) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, morfotion (1300) +
COMPOSTO DE FÓRMULA |, moxidectina (nome alternativo) [CCN] +
COMPOSTO DE FÓRMULA |, naled (567) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
NC-184 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, NC-512 (có-
dido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, nifluridida (1309) +
COMPOSTO DE FÓRMULA |, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] +
COMPOSTO DE FÓRMULA |, nitrilacarb (1313) + COMPOSTO DE FÓR-
À MULA |, nitrilacarb 1:1 complexo de cloreto de zinco (1313) + COMPOSTO ' DE FÓRMULA |, NNI-0101 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, NNI-O0250 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
ometoato(594)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, oxamil (602) + COMPOSTO
. DE FÓRMULA |, oxideprofos (1324) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, oxidi- sulfoton (1325) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pp"-DDT (219) + COMPOS-
í TO DE FÓRMULA |, paration (615) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, perme- trin (626) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, óleos de petróleo (nome alternati-
vo)(628) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fencapton (1330) + COMPOSTO
DE FÓRMULA |, fentoato (631) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, forato (636)
+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosalona (637) + COMPOSTO DE FÓRMU-
LA |, fosfolan (1338) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosmet (638) + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, fosfamidon (639) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
foxim (642) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pirimifos-metila (652) + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) +
COMPOSTO DE FÓRMULA |, polinactinas (nome alternativo) (653) + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, proclonol (1350) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
profenofos (662) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, promacil (1354) + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, propargita (671) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, propetanfos (673) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, propoxur (678) + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, protidação (1360) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
protoato (1362) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piretrina | (696) + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, piretrina |l (896) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
piretrinas (698) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piridabeno (699) + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, piridafention (701) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
pirimidifen (706) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pirimitato (1370) + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, quinalfos (711) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
quintiofos (1381) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, R-1492 (código de desen-
volvimento) (1382) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, RA-17 (código de de- senvolvimento) (1383) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, rotenona (722) +
COMPOSTO DE FÓRMULA |, escradan (1389) + COMPOSTO DE FÓRMU-
LA |, sebufos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, selamecti- ' na (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, SI-0008 (códi- do do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sofamida (1402) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, espirodiclofen (738) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, espiromesifen (739) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, SSI-121 (código de - desenvolvimento) (1404) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfluramid (750) + ã COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfotep (753) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, enxofre (754) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, SZI-121 (código de desen- volvimento) (757) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tau-fluvalinato (398) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tebufenpirad (763) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, TEPP (1417) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, terbam fnome alter- nativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tetraclorvinfos (777) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tetradifon (786) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tetranactin (nome alternativo) (6853) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tetrasul (1425) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiafenox (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiocarboxima (1431) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiofa- nox (800) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiometon (801) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tioquinox (1436) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, triamifos (1441) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, triarateno (1443) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, triazofos (820) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, triazuron (nome al- ternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, triclorfon (824) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trifenofos (1455) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trinactin (nome alternativo) (653) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, vamidotion (847) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (códido do com-
posto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dioctanoato de cobre (Nome IUPAC) (170) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfato de cobre (172) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cibutrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, diclona (1052) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diclorofen (232) +
LL 88/194 COMPOSTO DE FÓRMULA |, endotal (295) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, fentin (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cal hidratado [CCN] + COM- , POSTO DE FÓRMULA |, nabam (566) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, qui- noclamina (714) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, quinonamid (1379) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, simazina (730) + COMPOSTO DE FÓRMULA . |, acetato de trifenilestanho (Nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilesta- nho (Nome IUPAC) (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ! um antelmíntico selecionado do grupo de substâncias consistin- do em abamectina (1) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, crufomato (1011) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, doramectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, benzoato de emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, óxima de milbemicina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, moxidectin (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pipe- razina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, selamectina (nome alternati- vo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, espinosad (737) e tiofanato (1435) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um avicida selecionada do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, endrina (1122) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, fention (346) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piridin-4- amina (Nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-hidróxi-1H-piridina-2-tiona (Nome IUPAC) (1222) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (Nome IUPAC) (748) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bronopol (97) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dioctanoato de cobre (Nome IUPAC) (170) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, hidróxido de cobre (Nome IUPAC) (169) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cresol [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diclorofen (232) + COMPOS-
TO DE FÓRMULA |, dipiritiona (1105) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dodi- É cin (1112) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenaminossulf (1144) + COM- ' POSTO DE FÓRMULA |, formaldeído (404) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hidrargafen (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, casu- — gamicina (483) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hidrato de cloridrato de ca- . sugamicina (483) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (Nome IUPAC) (1308) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, nitrapirina 1 (580) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, octilinona (590) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ácido oxolínico (606) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, oxitetra- ciclina (611) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfato de hidroxiquinolina de potássio (446) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, probenazol (658) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, estreptomicina (744) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, sesquissulfato de estreptomicina (744) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tecloftalam (766) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, e tiomersal (nome alterna-
tivo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um agente biológico selecionado do grupo de substâncias con- sistindo em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, Ambliyseius spp. (nome alternativo) (19) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, Autographa califormica NPV (nome al- ternativo) (38) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Bacillus firmus (nome alter- nativo) (48) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Bacillus sphaericus Neide (no- me científico) (49) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Bacillus thuringiensis Berliner (nome científico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Bacillus thu- ringiensis subsp. aizawai (nome científico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nome científico) (51) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nome ci-
' 90/194 entífico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Bacillus thuringiensis subsp. ' kurstaki (nome científico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Bacillus thu- ' ringiensis subsp. tenebrioniís (nome científico) (51) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, Beauveria bassiana (nome alternativo) (58) + COMPOSTO DE FÓRMULA !I, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + COMPOSTO - DE FÓRMULA |, Chrysoperla camea (nome alternativo) (151) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + Á COMPOSTO DE FÓRMULA |, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Encarsia formosa (nome científico) (293) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Helicoverpa zea NPV (nome alternati- vo) (431) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Hippoda- mia convergens (nome alternativo) (442) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Leptomastix dactylopii (nome alternativo) (488) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome científico) (523) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome científico) (523) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Neodipri- on sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Orius spp. (nome alternativo) (596) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Spodoptera exigua multicapsid nuclear poli- hedrose vírus (nome científico) (741) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Stei- nernema bibionis (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Steinemema carpocapsae (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE
' 91/194 FÓRMULA |, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + COMPOSTO ' DE FÓRMULA |, Steinemema riobrave (nome alternativo) (742) + COM- - POSTO DE FÓRMULA |, Steinermnema riobravis (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Steinemema scapterisci (nome alternativo) (742)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, Steinernema spp. (nome alternativo) . (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Typhlodromus occidentalis (nome al- ' ternativo) (844) e Verticilium lecanii (nome alternativo) (848) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um esterilizante de solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (Nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bisazir (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, busulfan (nome alternati- vo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diflubenzuron (250) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, dimatif (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hemel [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hempa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metepa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metiotepa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, afolato de metila [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, morzid [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, penfluron (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tepa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiohempa (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um feromônio de inseto selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5-en-1-0l (Nome IUPAC) (222) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetato de (E)-tridec-4-en-1- ila (Nome IUPAC) (829) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, (E)-6-metil-hept-2- en-4-0l (Nome IUPAC) (541) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ila (Nome IUPAC) (779) + COMPOSTO DE
' 92/194 FÓRMULA |, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ila (Nome IUPAC) (285) + COM- ' POSTO DE FÓRMULA |, (Z)-hexadec-11-enal (Nome IUPAC) (436) + COM- : POSTO DE FÓRMULA |, acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ila (Nome IUPAC) (437) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in- 1-ila (Nome IUPAC) (438) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, (Z)-icos-13-en- 10-ona (Nome IUPAC) (448) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, (Z)-tetradec-7- | en-1-al (Nome IUPAC) (782) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, (Z)-tetradec-9- : en-1-0l (Nome IUPAC) (783) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetato de (2)- tetradec-9-en-1-ila (Nome IUPAC) (784) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ila (Nome IUPAC) (283) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, acetato de (92,11E)-tetradeca-9,11-dien-1-ila (Nome IUPAC) (780) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetato de (92,12E)- tetradeca-9,12-dien-1-ila (Nome IUPAC) (781) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, 14-metiloctadec-1-eno (Nome IUPAC) (545) + COMPOSTO DE FÓR- MULA, 4-metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5-ona (Nome IUPAC) (544) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, alfa-multistriatina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, brevicomin (nome alternativo) [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA |, codlelure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO * DE FÓRMULA |, codlemona (nome alternativo) (167) + COMPOSTO DE FÓRMULA , cuelure (nome alternativo) (179) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, disparlure (277) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetato de dodec-8-en-1- ila (Nome IUPAC) (286) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetato de dodec- 9-en-1-ila (Nome IUPAC) (287) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dodeca-8 + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetato de 10-dien-1-ila (Nome IUPAC) (284) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 4-metiloctanoato de etila (Nome IUPAC) (317) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, eugenol! (nome alternativo) [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA |, frontalina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, gossiplure (nome alternativo) (420) + COMPOSTO DE ' “FÓRMULA |, grandlure (421) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, grandlure | (nome alternativo) (421) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, grandlure 1! (nome alternativo) (421) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, grandlure Il! (nome alter-
' 93/1094 nativo) (421) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, grandlure IV (nome alternati- Ú vo) (421) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hexalure [CCN] + COMPOSTO : DE FÓRMULA |, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMU- LAI, japonilure (nome alternativo) (481) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, . lineatina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, litlure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, looplure (nome É alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, medlure [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA |, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + . 10 COMPOSTO DE FÓRMULA |, metil eugenol (nome alternativo) (540) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, muscalure (563) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ila (Nome IUPAC) (588) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ila (Nome IUPAC) (589) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, orfralure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, orictalure (nome alternativo) (317) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, ostramona (nome alternativo) [CCN] + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, siglure [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sordidin (nome alternativo) (736) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulcatol (nome al- ternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetato de tetradec-11-en- 1-ila (Nome IUPAC) (785) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trimedlure (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trimedlure A (nome alternativo) (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trimedlure B; (nome alternativo) (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trimedlure B; (nome alternativo) (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trimedlure C (nome alternativo) (839) e [CCN]
chamado trunc (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um repelente de inseto selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (Nome IUPAC) (591) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butopironoxila (933) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butó- xi(polipropileno glicol) (936) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, adipato de di- —butila (Nome IUPAC) (1046) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ftalato de dibu- tila (1047) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sucinato de dibutila (Nome IU- PAC) (1048) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dietittoluamida [CCN] + COM-
i 94/194
POSTO DE FÓRMULA |, carbato de dimetila [CCN] + COMPOSTO DE Í FÓRMULA |, ftalato de dimetila [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etila p hexanodiol (1137) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hexamida [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metoquin-butila (1276) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metilheodecanamida [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
. oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um inseticida selecionado do grupo de substâncias consistindo Í em 1-dicloro-1-nitroetano (Nome IUPAC/abstratos químicos) (1058) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, 1,1-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano (Nome IUPAC) (1056), + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 1,2-dicloropropano (Nome IU- PAC/abstratos químicos) (1062) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 1,2- dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (Nome IUPAC) (1063) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, 1-bromo-2-cloroetano (Nome IUPAC/abstratos quimi- cos) (916) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 2,2,2-tricloro-1-(3,4-dicloro- feniDacetato de etila (Nome IUPAC) (1451) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosfato de 2,2-diclorovinil 2-etilsulfiniletil metila (Nome IUPAC) (1066) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome IUPAC/abstratos químicos) (1109) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiocianato de 2-(2-butoxietóxi)etila (Nome IUPAC/abstratos químicos) (935) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan- 2-i)fenila (Nome IUPAC/abstratos químicos) (1084) + COMPOSTO DE | FÓRMULA |, 2-(4-cloro-3,5-xililóxi)etanol (Nome IUPAC) (986) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, fosfato de 2-clorovinil dietila (Nome IUPAC) (984) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 2-imidazolidona (Nome IUPAC) (1225) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 2-isovalerilindan-1,3-diona (Nome IUPAC) (1246) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metilcarbamato de 2-metil(prop-2- inil)aminofenila (Nome IUPAC) (1284) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, lau- rato de 2-tiocianatoetila (Nome IUPAC) (1433) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (Nome IUPAC) (917) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ila (Nome IUPAC) (1283) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metilcarbamato de 4-metil(prop-2- inil)amino-3,5-xilila (Nome IUPAC) (1285) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-1-enila (Nome IUPAC) (1085) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, abamectina (1) + COMPOSTO DE FÓR- N MULA |, acefato (2) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetamiprid (4) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetion (nome alternativo) [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA |, acetoprol [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, - acrinatrina (9) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acrilonitrila (Nome IUPAC) (861) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, alanicarb (15) + COMPOSTO DE Á FÓRMULA |, aldicarb (16) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, aldoxicarb (863) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, aldrin (864) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, aletrina (17) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, alossamidina (nome alterna- tivo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, alixicarb (866) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, alfa-cipermetrina (202) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, alfa- endossulfan [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosfídeo de alumínio (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, amidition (870) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, amidotioato (872) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, aminocarb (873) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, amiton (875) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, oxalato de amiton hidrogênio (875) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, amitraz (24) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, anabasina (877) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, atidação (883) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, AVI 382 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, AZ 60541 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, azadiractin (nome alternativo) (41) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, azametifos (42) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, azinfos-etila (44) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, —azinfos-metila (45) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, azotoato (889) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, Bacillus thuringiensis delta endotoxinas (nome al- ternativo) (52) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hexafluorosilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, polissulfeto de bário (Nome IUPAC/abstratos químicos) (892) + COMPOSTO DE FÓRMU- LAI, bartrin [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Bayer 22408 (códi- go de desenvolvimento) (894) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bendiocarb
(58) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, benfuracarb (60) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bensultap (66) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, beta-ciflutrin ' (194) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, beta-cipermetrin (203) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bifentrin (76) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bioaletrin (78+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, isômero de bioaletrin S-ciclopentenila - (nome alternativo) (79) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bioetanometrin [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, biopermetrin (908) + COMPOSTO Ú DE FÓRMULA |, bioresmetrin (80) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, éter de bis(2-cloroetil) (Nome IUPAC) (909) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bistri- fluron (83) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, borax (86) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, brofenvalerato (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, bronfenvinfos (914) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bromociclen (918) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bromofos (920) + COMPOSTO DE FÓRMU- LAI, bromofos-etila (921) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bufencarb (924) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, buprofezin (99) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, butacarb (926) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butatiofos (927) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butocarboxim (103) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butonato (932) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butoxicarboxim (104) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butilpiridabeno (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cadusafos (109) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, arsenato de cálcio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cianeto de cálcio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, polissulfeto de cálcio (Nome : IUPAC) (111) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, canfeclor (941) + COMPOS- TODE FÓRMULA |, carbanolato (943) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, car- baril (115) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, carbofurano (118) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, dissulfeto de carbono (Nome IUPAC/abstratos quíimi- cos) (945) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tetracloreto de carbono (Nome IUPAC) (946) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, carbofenotion (947) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, carbossulfan (119) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cartap (123) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloridrato de cartap (123) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cevadina (nome alternativo) (725) + COM-
POSTO DE FÓRMULA |, clorantranilipro! [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, clorbiciclen (960) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clordano (128) + . COMPOSTO DE FÓRMULA |, clordecona (963) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, clordimeform (964) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloridrato de —clordimeform (964) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloretoxifos (129) + . COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorfenapir (130) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, clorfenvinfos (131) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorfluazuron (132) ' + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clormefos (136) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, clorofórmio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloropicrin (141) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorfoxim (989) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, clorprazofos (990) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorpirifos (145) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorpirifos-metila (146) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clortiofos (994) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cromafenozida (150) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cinerin | (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA, cinerin !! (698) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cinerins (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cis-resmetrin (nome alternativo) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, cismetrin (80) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clocitrin (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloetocarb (999) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, closantel (nome alternativo) [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA |, clotianidina (165) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetoarsenita de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, arsenato de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, oleato de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, coumafos (174) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, coumitoato (1006) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, crotoxifos (1010) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, crufomato (1011) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, criolita (nome alternativo) (177) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cianofenfos (1019) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cianofos (184) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, ciantoato (1020) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ciantranilipro! [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cicletrin [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cicloprotrin (188) + COMPOSTO DE FÓR-
MULA |, ciflutrin (193) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cialotrin (196) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cipermetrin (201) + COMPOSTO DE FÓR- V MULA |, cifenotrin (206) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ciromazina (209) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, citioato (nome alternativo) [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA |, d-limoneno (nome alternativo) [CCN] + COMPOS- - TO DE FÓRMULA |, d-tetrametrin (nome alternativo) (788) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, DAEP (1031) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dazomet i (216) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, DDT (219) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, decarbofurano (1034) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, deltametrin (223) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demefion (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demefion-O (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demefion- S (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demeton (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demeton-metila (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, de- meton-O (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demeton-O-metila (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demeton-S (1038) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, demeton-S-metila (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, demeton- S-metilsulfona (1039) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diafentiuron (226) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dialifos (1042) + COMPOSTO DE FÓRMULA - 1, diamidafos (1044) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diazinon (227) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, dicapton (1050) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diclofention (1051) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diclorvos (236) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, diclifos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,.dicresil (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, dicrotofos (243) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diciclanil (244) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dieldrin (1070) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosfato de dietila 5-metilpirazol-3-ila (Nome IUPAC) (1076) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diflubenzuron (250) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dilor (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dimeflutrin [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dimefox (1081) + COMPOSTO DE FÓR- “MULA, dimetan (1085) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dimetoato (262) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dimetrin (1083) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, dimetilvinfos (265) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dimetilan (1086) + i 99/194 COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinex (1089) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, | dinex-diclexina (1089) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinoprop (1093) + . COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinosam (1094) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, dinoseb (1095) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinotefurano (271) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diofenolan (1099) + COMPOSTO DE FÓR- - MULA |, dioxabenzofos (1100) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dioxacarb (1101) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dioxation (1102) + COMPOSTO DE " FÓRMULA |, disulfoton (278) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diticrofos (1108) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, DNOC (282) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, doramectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, DSP (1115) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ecdisterona (no- me alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, El 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, benzoato de emamectina (291) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, EMPC (1120) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, empentrin (292) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, endossulfan (294) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, endotion (1121) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, endrin (1122) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, EPBP (1123) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, EPN (297) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, epofenonano (1124) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, esfenvalerato (302) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etafos (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, etiofencarb (308) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etion (309) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etipro! (310) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etoato-metila (1134) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etoprofos (312) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, formiato de etila (Nome IUPAC) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, eti-DDD (nome alternativo) (1056) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, dibrometo de etileno (316) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, óxido de etileno [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, eto- fenprox (319) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etrinfos (1142) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, EXD (1143) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fanfur i 100/194 (323) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenamifos (326) + COMPOSTO DE ' FÓRMULA |, fenazaflor (1147) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenclorfos : (1148) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenetacarb (1149) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenflutrin (1150) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenitrotion (335)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenobucarb (336) + COMPOSTO DE : FÓRMULA |, fenoxacrim (1153) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenoxicarb ' (340) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenpiritrina (1155) + COMPOSTO DE i FÓRMULA |, fenpropatrin (342) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenpirad (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fensulfotion (1158) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fention (346) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fention-etila [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenvalerato (349) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fipronil (3854) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flonicamid (358) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flubendiamida (CAS.
Reg.
No.: 272451-65-7) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flucofuron (1168) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flucicloxuron (366) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, flucitrinato (367) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluenetila (1169) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flufenerim [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, flufenoxuron (370) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flufenprox (1171) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flumetrin (372) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluvalinato (1184) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fonofos (1191) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, formetanato (405) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloridrato de formetanato (405) + COMPOSTO DE FÓR- , MULA |, formotion (1192) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, formparanato (1193)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosmetilan (1194) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fospirato (1195) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fostiazato (408) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fostietan (1196) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, furatiocarb (412) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, furetrin (1200) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, gama-cialotrin (197) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, gama-HCH (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, guazati- na (422) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetatos de guazatina (422) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + i 101/194 COMPOSTO DE FÓRMULA |, halfenprox (424) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, halofenozida (425) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, HCH (430) + ! COMPOSTO DE FÓRMULA |, HEOD (1070) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, heptaclor (1211) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, heptenofos (432) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, heterofos [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMU- . LA |, hexaflumuron (439) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, HHDN (864) + " COMPOSTO DE FÓRMULA |, hidrametilnon (443) + COMPOSTO DE Is FÓRMULA |, cianeto de hidrogênio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hidropreno (445) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hiquincarb (1223) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, imidacloprid (458) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, imiprotrin (460) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, indoxacarb (465) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, iodometano (Nome IUPAC) (542) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, IPSP (1229) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isazofos (1231) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isobenzan (1232) + COMPOSTO DE FÓRMULA, isocarbofos (nome alternativo) (473) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, isodrin (1235) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isofenfos (1236) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isolano (1237) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isoprocarb (472) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, O-(metoxi- aminotiofosforil)salicilato de isopropila (Nome IUPAC) (473) + COMPOSTO DEFÓRMULA, isoprotiolano (474) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isotioa- to (1244) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isoxation (480) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, jasmolin 1 (698) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, jasmolin 1! (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, jodfenfos (1248) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hormônio juvenil | (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hormônio juvenil 1! (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, hormônio juvenil H!l (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, celevan (1249) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cinopreno (484) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, lambda-cialotrin (198) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, arsenato de chumbo [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, lepimectina (CCN) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, leptofos (1250) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, lindano (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA
|, liimfos (1251) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, lufenuron (490) + COM- ' POSTO DE FÓRMULA |, litidation (1253) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, : metilcarbamato de m-cumenila (Nome IUPAC) (1014) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosfeto de magnésio (Nome IUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, malation (492) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, malonoben . (1254) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, mazidox (1255) + COMPOSTO DE - FÓRMULA |, mecarbam (502) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, mecarfon (1258) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, menazon (1260) + COMPOSTO DE i FÓRMULA |, mefosfolan (1261) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloreto de mercúrio (513) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, mesulfenfos (1263) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, metaflumizona (CCN) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, metam (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metam-potássio (nome alternativo) (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metam-sódio (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metacrifos (1266) + COMPOSTO DE FÓR- MULA, metamidofos (527) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluoreto de me- tanossulfonila (Nome IUPAC/abstratos químicos) (1268) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metidação (529) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metiocarb (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metocrotofos (1273) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metomil (531) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metopreno (532)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, metoquin-butila (1276) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metotrin (nome alternativo) (533) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, metoxiclor (534) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metoxifenozida i (535) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, brometo de metila (537) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, isotiocianato de metila (543) + COMPOSTO DE FÓR- MULA, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, cloreto de metileno [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metoflu- trin [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metolcarb (550) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metoxadiazona (1288) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, mevinfos (556) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, mexacarbate (1290) + “COMPOSTO DE FÓRMULA |, milbemectina (557) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, oxima de milbemicina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, mipafox (1293) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, mirex (1294) +
Á 103/194 COMPOSTO DE FÓRMULA |, monocrotofos (561) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, morfotion (1300) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, moxidectin . (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, naftalofos (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, naled (567) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, naftaleno (Nome IUPAC/abstratos químicos) (1303) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) 1 + COMPOSTO DE FÓRMULA |, NC-184 (códido do composto) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, nicotina (578) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfato Ê de nicotina (578) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, nifluridida (1309) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, nitenpiram (579) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, nitiazina (1311) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, nitrilacarb (1313) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, nitrilacarb 1:1 complexo de cloreto de zinco (1313) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, NNI-0101 (códido do composto) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, NNI-O250 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, nornicotina (nome tradicional) (1319) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, novaluron (585) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, noviflumuron (586) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, etiffosfonoticato O-5-dicloro-4- iodofenila O-etila (Nome IUPAC) (1057) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosforoticato O, O-dietil O-4-metil-2-0x0-2H-chromen-7-ila (Nome IUPAC) (1074) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosforoticato de O,O-dietila O-6- metil-2-propilpirimidin-4-il (Nome IUPAC) (1075) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, ditiopirofosfato de O,O,0O',O'"-tetrapropila (Nome IUPAC) (1424) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ácido oleico (Nome IUPAC) (593) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, ometoato (594) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, oxamil (602) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, oxidemeton-metila (609) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, oxideprofos (1324) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, oxidisulfoton (1325) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pp-DDT (219) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, para-diclorobenzeno [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, paration (615) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, paration- metila (616) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, penfluron (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pentaclorofenol (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, laurato de pentaciorofenila (Nome IUPAC) (623) + COM-
. 104/194 POSTO DE FÓRMULA |, permetrin (626) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Ú óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, : PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, fencapton (1330) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenotrin (630) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fentoato (631) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, forato (636) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosalona (637) + COMPOS- : TO DE FÓRMULA |, fosfolan (1338) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosmet - (638) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosniclor (1339) + COMPOSTO DE ' FÓRMULA |, fosfamidon (639) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosfina (No- me lUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, foxim (642) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, foxim-metila (1340) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pirimetafos (1344) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pirimicarb (651) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, pirimifos-etila (1345) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, pirimifos-metila (652) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isômeros de po- liclorodiciciopentadieno (Nome IUPAC) (1346) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, arsenita de potássio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiocia- nato de potássio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, praletrin (655) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, precoceno | (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, precoceno |l (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, precoceno Ill (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, primidofos. (1349) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, profenofos (662) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, proflutrin [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, promacil (1354) + COMPOSTO DE FÓRMU- LAI, promecarb (1355) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, propafos (1356) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, propetamfos (673) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, propoxur (678) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, protidation (1360) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, protiofos (686) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, protoato (1362) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, protrifenbute [CCN] + “COMPOSTO DE FÓRMULA |, pimetrozina (688) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, piraclofos (689) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pirafluprol [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pirazofos (693) + COMPOSTO DE FÓRMU-
LA |, piresmetrin (1367) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piretrina | (696) + ' -— COMPOSTO DE FÓRMULA |, piretrina 1l (696) + COMPOSTO DE FÓRMU- : LA |, piretrins (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piridabeno (699) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piridalil (700) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piridafention (701) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pirifluquinazon [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pirimidifen (706) + COMPOSTO DE FÓRMU- . LA |, pirimitato (1370) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piriprol [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piriproxifen (708) + COMPOSTO DE FÓR- ' MULA |, quassia (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, quinalfos (711) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, quinalfos-metila (1376) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, quinotion (1380) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, quintiofos (1381) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, resmetrin (719) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, rotenona (722) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, riania (nome alternativo) (1387) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, rianodina (nome tradicional) (1387) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sabadila (nome alternativo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, escradan (1389) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sebufos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, selamectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, S1-0009 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, S1-0205 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, SI-0404 (có- dido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, SI-0405 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, silafluofeno (728) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, arsenita de sódio [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, cianeto de sódio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluoreto de sódio (Nome IUPAC/abstratos químicos) (1399) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, hexafluorosilicato de sódio (1400) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pentaclorofenóxido de sódio (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, selenato í 106/194 de sódio (Nome IUPAC) (1401) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiocianato Á de sódio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sofamida (1402) + COM- W POSTO DE FÓRMULA |, espinetoram [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, espinosad (737) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, espiromesifen (739) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, espirotetramat [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulcofuron (746) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulcofuron- . sódio (746) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfluramid (750) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, sulfotep (753) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfoxa- ] flor [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluoreto de sulfurila (756) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulprofos (1408) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, tau-fluvalinato (398) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tazincarb (1412) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, TDE (1414) + COMPOSTO DE FÓRMULA |; tebufenozida (762) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tebufenpirad (763) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tebupirinfos (764) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, teflubenzuron (768) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, teflutrin (769) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, temefos (770) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, TEPP (1417) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, teralletrin (1418) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, terbam (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, terbufos (773) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tetracloroetano [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tetraclorvinfos (777) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tetrametrin (787) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tetrame- tilflutrin (CAS.
Reg.
Nº: 84637-88-2) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, teta- cipermetrin (204) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiacloprid (791) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, tiafenox (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiametoxam (792) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ticrofos (1428) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiocarboxima (1431) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiociclam (798) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, oxalato de hidrogênio de tiociclam (798) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiodicarb (799) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiofanox (800) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, tiometon (801) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tionazin (1434) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiossultap (803) + COMPOSTO DE FÓRMU-
h 107/194
LA |, tiossultap-sódio (803) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tolfenpirad (809) + Ú COMPOSTO DE FÓRMULA |, tralometrin (812) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, transflutrin (813) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, transpermetrin (1440)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, triamifos (1441) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, triazamato (818) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, triazofos . (820) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, triazuron (nome alternativo) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, triclorfon (824) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ] triciormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tricloronat (1452) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trifenofos (1455) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, trilumuron (835) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trimetacarb (840) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tripreno (1459) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, vamidotion (847) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, vaniliprole [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, veratridina (nome alterna- tivo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, veratrina (nome alternativo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, XMC (853) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, xililcarb (854) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Y1I-5302 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, zeta-cipermetrin (205) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, zetametrin (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosfeto de zinco (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, zolapro- fos (1469) e ZX! 8901 (código de desenvolvimento) (858) + COMPOSTO DE
FÓRMULA |, ' um moluscicida selecionado do. grupo de substâncias consistin- do em óxido de bis(tributilestanho) (Nome IUPAC) (913) + COMPOSTO DE — FÓRMULA |, bromoacetamida [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, arse- nato de cálcio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloetocarb (999) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetoarsenita de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfato de cobre (172) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fen- tina (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosfato férrico (Nome IUPAC) (352) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metaldeído (518) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metiocarb (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, niclosamida (576) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, niclosamida-olamina (576) + COM-
: 108/194 POSTO DE FÓRMULA |, pentaclorofeno! (623) + COMPOSTO DE FÓRMU- : LA |, pentaclorofenóxido de sódio (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ta- zincarb (1412) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiodicarb (799) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, tralopirila [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, óxido de tributilestanho (913) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trifenmórfo (1454) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trimetacarb (840) + COMPOSTO DE FÓR- - MULA |, acetato de trifenilestanho (Nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifeni- lestanho (Nome IUPAC) (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, É um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 1,2- dibromo-3-cloropropano (Nome IUPAC/abstratos químicos) (1045) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, 1,2-dicloropropano (Nome IUPAC/abstratos quími- cos) (1062) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (Nome IUPAC) (1063) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 1,3- —dicloropropeno(233) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 1,1-dióxido de 3,4- diclorotetra-hidrotiofeno (Nome IUPAC/abstratos químicos) (1065) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (Nome IUPAC) (980) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ácido 5-metil-B-tioxo-1,3,5-tiadiazi- nan-3-ilacético (Nome IUPAC) (1286) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 6- isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, abamectina (1) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetopro!l [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, alanicarb (15) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, aldicarb (16) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, aldoxicarb (863) + COM- i POSTO DE FÓRMULA |, AZ 60541 (códido do composto) + COMPOSTO —DEFÓRMULA |, benclotiaz [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, benomila (62) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butilpiridabeno (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cadusafos (109) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, carbofurano (118) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dissulfeto de carbo- no (945) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, carbossulfan (119) + COMPOSTO —DE FÓRMULA, cloropicrin (141) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorpirifos (145) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloetocarb (999) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, citocininas (nome alternativo) (210) + COMPOSTO DE FÓR-
í 109/194 MULA |, dazomet (216) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, DBCP (1045) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, DCIP (218) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diamidafos (1044) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diclofention (1051) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diclifos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dimetoato (262) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, doramectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, emamectina (291) - + COMPOSTO DE FÓRMULA |, benzoato de emamectina (291) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COM- ' POSTO DE FÓRMULA |, etoprofos (312) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dibrometo de etileno (316) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenamifos (326) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenpirad (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fensulfotion (1158) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fluen- sulfona (CAS.
Reg.
Nº: 318290-98-1) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosti- azato (408) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fostietan (1196) + COMPOSTO DE FÓRMULA, furfural (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, heterofos [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, imiciafos [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, iodometano (Nome IUPAC) (542) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isamidofos (1230) + COMPOSTO DE FÓR- MULA, isazofos (1231) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cinetina (nome alternati- vo) (210) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, mecarfon (1258) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metam (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metam- potássio (nome alternativo) (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metam- sódio (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, brometo de metila (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isotiocianato de metila (543) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, óxima de milbemicina (nome alternativo) [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA |, moxidectin (nome alternativo) [CCN] + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternati- vo) (565) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, NC-184 (códido do composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, oxamil (602) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, forato (636) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosfamidon (639) + COMPOS-
| 110/194 TO DE FÓRMULA |, fosfocarb [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sebu- fos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, selamectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, espinosad (737) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, terbam (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA, terbufos (773) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tetraclorotiofe- no (Nome IUPAC/abstratos químicos) (1422) + COMPOSTO DE FÓRMULA - |, tiafenox (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tionazin (1434) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, triazofos (820) + COMPOSTO DE FÓRMU- : LA |, triazuron (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, xilenóis
[CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, YI-5302 (códido do composto) e zea-
tin (nome alternativo) (210) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
um inibidor de nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |,
um ativador de planta selecionado do grupo de substâncias con- sistindo em acibenzolar (6) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acibenzolar-S- metila (6) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |,
um rodenticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-1,3-diona (Nome IUPAC) (1246) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (Nome IUPAC) (748) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, alfa-cloroidrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosfeto de alumínio (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
—antu (880) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, óxido arsenoso (882) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, carbonato de bário (891) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bistiosemi (912) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, brodifacoum (89) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bromadiolona (91) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, brometalina (92) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cianeto de cálcio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloralose (127) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, clorofacinona (140) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cole- calciferol (nome alternativo) (850) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, couma-
clor (1004) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, coumatfurila (1005) + COMPOS- TO DE FÓRMULA |, coumatetralila (175) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, crimidina (1009) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, difenacoum (246) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, difetialona (249) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, difacinona (273) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, ergocalciferol (301) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flocoumafeno (357) + COMPOSTO DE - FÓRMULA |, fluoroacetamida (379) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, flupro- . padina (1183) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloridrato de flupropadina ] (1183) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, gama-HCH (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, HCH (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cianeto de hidro- gênio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, iodometano (Nome IUPAC) (542) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, lindano (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosfeto de magnésio (Nome IUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, brometo de metila (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, nor- bormida (1318) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fosacetim (1336) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, fosfina (Nome IUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fóforo [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, pindona (1341) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, arsenita de potássio [CCN] + COMPOSTO . DE FÓRMULA |, pirinuron (1371) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, escilirosi- da(1390)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, arsenita de sódio [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA |, cianeto de sódio (444) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, fluoroacetato de sódio (735) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, estric- nina (745) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfato de tálio [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA |, warfarin (851) e fosfeto de zinco (640) + COM- POSTODE FÓRMULA, um sinergista selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2-(2-butoxietóxi)etila (Nome IUPAC) (934) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo-hex-2-enona (Nome IUPAC) (903) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, MB-599 (código de de- senvolvimento) (498) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, butóxido de pipero-
' 112/194 nila (6849) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piprotal (1343) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isômero de propila (1358) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, S421 (código de desenvolvimento) (724) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sesamex (1393) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sesasmolina (1394) e sul- —fóxido(1406)+ COMPOSTO DE FÓRMULA |, um repelente de animal selecionado do grupo de substâncias - consistindo em antraquinona (32) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cloralose (127) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, naftenato de cobre [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA |, oxicloreto de cobre (171) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diazinon (227) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, diciclopentadi- eno (nome químico) (1069) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, guazatina (422) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, acetatos de guazatina (422) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, metiocarb (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, piridin-4- amina (Nome IUPAC) (23) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, tiram (804) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, trimetacarb (840) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + COMPOSTO DE FÓR- MULA |, um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um protetor de ferimento selecionado do grupo de substâncias consistindo em 6xido mercúrico (512) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, octili- nona (590) e tiofanato-metila (802) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, um inseticida selecionado do grupo consistindo no composto dafórmula A-1
Í
CF, s E & He ÁS ci = Ny Nº NX : ss À o & (A-1) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cr N ' . H q i CH, da fórmula A-2 CF, >» He RN " N. a - a | NOS (A-2) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Se o — Br N. H "CH, da fórmula A-3 é Br
A He E | Nº À $ o = (A-3) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Br
ANO ams CH, da fórmula A-4
Br
S BY HC LL cl No / NY N (A-4) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, o =
B Nº ' H “CH, ' da fórmula A-5 Cc!
NY | à HC Us Cc! Ny N / NY v o a (A-5) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Br
QN CH Ho OO CH, da fórmula A-6 foi]
N | à HC Os cl No / NY N (A-6) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, o = Br AN. H “CH, da fórmula A-7
CF;
Í N s | is HC LE Cc! Ny À % o = (A-7) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Br : —N CH "o : CH, da fórmula A-8 CF,
N - | H.C LL Cl - No FA N (A-8) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, o = CI! N. HH” “CH, da fórmula A-9 Tr
DS He o N o ”P Ny À $ a” de | o —= (A-9) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, No CH H Y ? CH, da fórmula A-10 r
NY | N : HC O | AN Nx NX H N (A-10) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, o = Cc : N. H” “CH, i da fórmula A-11 Cl
NY H,C Lo e = Nº nº NY - & | o Ss (A-11) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
SAE
NC H Tr Hs CH, da fórmula A-12 cl
NY |) HC A c N 1 "HON $ (A-12) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, E = Cc! No H “CH, da fórmula A-13
OCH,CF; i E He os ct
EO eso Ns = (A-13) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, is ' CH, " da fórmula A-14 OCH,CF,
DN HC LS fe] - NA N (A-14) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, . o — Cc!
N H” “CH, da fórmula A-15 Br
N o. Al o Cl N Ci No / NY N (A-15) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, o = Cc! Nº HH” “CH, da fórmula A-16
CF; ' e AX
HC N No $ o W—= (A-16) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Jd nO CH
N : EE CH, da fórmula A-17 CF;
NY HC A “ CI Nx ZARA . N (A-17) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, E = nÊ
N HÍ “CH, da fórmula A-18 Br o. À NX cl N cl Na NÉ Y : o = (A-18) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cl
N H pH CH, da fórmula A-19
CF; o. Al N foi N CI No 1 N N (A-19) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, o = Cc! - AN. HH “CH, : da fórmula A-20 CF; o. Al N cl N Cl No Ú ç o = (A-20) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Cc! —N CH. ns CH, da fórmula A-21 cl
TN o. UN Cc! N Cl No ? Ú o W= (A-21) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, cl
QN CH
HO CH, da fórmula A-22
Cc! o LX p cl N Cc! No 17 N 4H N (A-22) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, o = cl ] AN. HÍ “CH, ' i da fórmula A-23 Br o. N - CH; N fe] No / NY s N (A-23) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, o = nÊ AN. Hi “CH, da fórmula A-24 . Br O. | NX CH, Cl No N TN o W= (A-24) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, Pr N zZ
NL CH
IO CH; da fórmula A-25
Cc! o. N - CH, N Cc! No / NY ' N (A-25) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, E = nÊ - No H” “CH, ] da fórmula A-26 í Cl o. Al N CH, Na No WS Ú ' o (= (A-26) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
P nÔ N CH. ge CH, da fórmula A-27
CRI
OE O : HN (A-27) + COMPOSTO DE FÓRMULA |,
F CF; As referências nos parênteses atrás dos ingredientes ativos, por exemplo, [3878-19-1] referem-se ao número de registro de abstratos quími- cos. Os compostos da fórmula A-1 a A-26 são descritos em WO 03/015518 ou em WO 04/067528. O composto da fórmula A-27 é descrito em WO 06/022225e em WO 07/112844. Os parceiros de mistura descritos acima são conhecidos.
Onde os ingredientes ativos são inclusos em "The Pesticide . Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima terceira E- dição; Editor: C.
D. S.
TomLin; The British Crop Protection Council], eles são E descritos nele sob o número de entrada fornecido em torno dos parênteses acima parao composto particular; por exemplo, o composto "abamectina" é descrito sob o número de entrada (1). Onde "[CCN]" é adicionado acima ao . composto particular, o composto em questão está incluído no "Compêndio de Nomes de Pesticidas Comuns", que está acessível na internet [A.
Wood; ' Compêndio de Nomes de Pesticidas Comuns, Copyright & 1995-2004]; por exemplo, o composto "acetoprol" é descrito sob o endereço de internet http:/MWww.alanwood,. net/pesticides/acetoprole.htmL.
A maioria dos ingredientes ativos descritos acima são referidos , acima por assim chamado "nome comum", o relevante "nome comum ISO" ou outro "nome comum" sendo empregado em casos individuais.
Se a de- . 15 signação não é um "nome comum", a natureza da designação empregada em vez de ser empregada em torno dos parênteses para o composto parti- cular; neste caso, o nome IUPAC, o nome IUPAC/abstratos químicos, um "nome químico", um "nome tradicional", um "nome de composto" ou um "có- digo de desenvolvimento" é empregado ou, se nem uma daquelas designa- çõesnem um "nome comum" é empregado, um "nome alternativo" é empre- gado. "CAS Reg.
Nº" significa o Número de Registro de Abstratos Químicos.
Os compostos de fórmula | de acordo com a invenção também podem ser empregados em combinação com um ou mais fungicidas.
Em particular, nas seguintes misturas dos compostos de fórmula | com os fungi- cidas, otermo COMPOSTO DE FÓRMULA | preferivelmente refere-se a um composto selecionado de uma das Tabelas de 1 a 116: COMPOSTO DE FÓRMULA | + (E)-N-metil-2-[2-(2,5-dimetilfe- noximetil)fenil]-2-metóxi-iminoacetamida (SSF-129), COMPOSTO DE FÓR- MULA | + 4-bromo-2-ciano-N,N-dimetil-6-trifluorometilbenzimidazo|-1-sulfo- —namida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + a-[N-(3-cloro-2,6-xilil)-2-metoxi- acetamido]-y-butirolactona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + 4-cloro-2-ciano- N,N-dimetil-5-p-tolilimidazol-1-sulfonamida (IKF-916, ciamidazossulfamida),
COMPOSTO DE FÓRMULA | + 3-5-dicloro-N-(3-cloro-1-etil-1-metil-2-0x0- [L propil)-4-metilbenzamida (RH-7281, zoxamida), COMPOSTO DE FÓRMULA | + N-alil-4,5,-dimetil-2-trimetilsilitiofeno-3-carboxamida (MON65500), COM- POSTO DE FÓRMULA | + N-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenóxi)- propionamida (AC382042), COMPOSTO DE FÓRMULA | + N-(2-metóxi- S-pirídil)-ciclopropano carboxamida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + aciben- - zolar, COMPOSTO DE FÓRMULA | + alanicarb, COMPOSTO DE FÓRMU- LA | + aldimorfo, COMPOSTO DE FÓRMULA | + amisulbrom, COMPOSTO : DE FÓRMULA | + anilazina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + azaconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + azoxistrobin, COMPOSTO DE FÓRMULA | + benalaxila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + benalaxi-M, COMPOSTO DE FÓRMULA | + benomila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bentiavalicarb, : COMPOSTO DE FÓRMULA | + biloxazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bitertanol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bixafen, COMPOSTO DE FÓR- ] 15 MULA I+ blasticidin S, COMPOSTO DE FÓRMULA | + boscalid, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + bromuconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bupi- rimato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + captafol, COMPOSTO DE FÓRMU- LA | + captan, COMPOSTO DE FÓRMULA | + carbendazim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cloridrato de carbendazim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + carboxina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + carpropamid, carvona, COM- POSTO DE FÓRMULA | + CGA41396, COMPOSTO DE FÓRMULA | + CGA41397, COMPOSTO DE FÓRMULA | + quinometionato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clazafenona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clorotalonila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clorozolinato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clozilacon, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cobre contendo compostos tais como oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre e mistura de Bordeaux, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ciazofamid, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ciflufenamida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cimoxanila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ciproconazol, COMPOSTO DE —FÓRMULA |+ ciprodinila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + debacarb, COM- POSTO DE FÓRMULA | + 1,1'-dióxido de dissulfeto de di-2-piridila, COM- POSTO DE FÓRMULA | + diclofluanid, COMPOSTO DE FÓRMULA | + di-
Í clomezina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dicloran, COMPOSTO DE FÓR- " MULA | + dietofencarb, COMPOSTO DE FÓRMULA | + difenoconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + difenzoquat, COMPOSTO DE FÓRMULA | + á diflumetorim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tiofosfato de O,O-di-iso- propi-S-benzila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimefluazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimetconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimetomor- - fo, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimetirimol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimoxistrobina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + diniconazol, COMPOSTO : DE FÓRMULA | + dinocap, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ditianon, COM- POSTO DE FÓRMULA | + cloreto de dodecil dimetil amônio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dodemorfo, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dodina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + doguadina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + - edifenfos, COMPOSTO DE FÓRMULA | + epoxiconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + etirimol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + etil(Z)-N-benzil-N- , 15 ([metillmetil-ticetiidenoaminooxicarbonil)amino]tio)-D-alaninato, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + etridiazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + famoxado- na, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenamidona (RPA407213), COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenarimol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenbuconazo|, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenfuram, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenhexamid (KBR2738), COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenoxanila, COM- POSTO DE FÓRMULA | + fenpiclonila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fen- propidina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenpropimorfo, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenpirazamina/ipfenpirazolona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + acetato de fentina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + hidróxido de fentina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ferbam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fe- rinzona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluazinam, COMPOSTO DE FÓR- MULA | + fludioxonila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flumetover, COM- POSTO DE FÓRMULA | + flumorfo, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluopi- colida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluopiram, COMPOSTO DE FÓRMU- LAI + fluoxastrobina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluoroimida, COM- POSTO DE FÓRMULA | + fluquinconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flusilazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flutianila, COMPOSTO DE FÓR-
MULA | + flutolanila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flutriafol, COMPOSTO . DE FÓRMULA | + fluxapiroxad, COMPOSTO DE FÓRMULA | + folpet, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fuberidazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + f furalaxila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + furametpir, COMPOSTO DE FÓRMULA | + guazatinaaº COMPOSTO DE FÓRMULA | + hexaconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + hidróxi-isoxazol, COMPOSTO DE FÓRMU- - LA | + himexazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + imazalila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + imibenconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + iminocta- ' dina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triacetato de iminoctadina, COMPOS- TODE FÓRMULA | + ipconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + iprobenfos, COMPOSTO DE FÓRMULA | + iprodiona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + iprovalicarb (SZX0722), COMPOSTO DE FÓRMULA | + carbamato de iso- : propanil butila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + isoprotiolano, COMPOSTO DE FÓRMULA | + isopirazam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + isotianila, : 15 COMPOSTO DE FÓRMULA | + casugamicina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cresoxim-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + LY186054, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + LY211795, COMPOSTO DE FÓRMULA | + LY248908, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mancozeb, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mandipropamid, COMPOSTO DE FÓRMULA | + maneb, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mefenoxam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mepanipirim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mepronila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + meptildinocap, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metalaxita, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metiram, COM- POSTO DE FÓRMULA | + metiram-zinco, COMPOSTO DE FÓRMULA | + —metominostrobina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metrafenona, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + miclobutanita, COMPOSTO DE FÓRMULA | + neoa- sozina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimetilditiocarbamato de níquel, COMPOSTO DE FÓRMULA | + nicobifeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + nitrotal-isopropila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + nuarimol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ofurace, COMPOSTO DE FÓRMULA | + compostos de organomercúrio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + orisastrobina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + oxadixila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + oxasulfurona,
COMPOSTO DE FÓRMULA | + ácido oxolínico, COMPOSTO DE FÓRMULA 1 | + oxpoconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + oxicarboxina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pefurazoato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + penconazo|, i COMPOSTO DE FÓRMULA | + pencicuron, COMPOSTO DE FÓRMULA | + —pentiopirad, COMPOSTO DE FÓRMULA | + óxido de fenazina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + foseti-Al, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ácidos de fósfo- . ro, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ftalida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + picoxistrobina (ZA1963), COMPOSTO DE FÓRMULA | + polioxina D, COM- ' POSTO DE FÓRMULA |-+ poliram, COMPOSTO DE FÓRMULA | + probe- —nazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + procloraz, COMPOSTO DE FÓRMU- LA | + procimidona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + propamocarb, COM- POSTO DE FÓRMULA | + propiconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ". propineb, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ácido propiônico, COMPOSTO DE FÓRMULA | + proquinazid, COMPOSTO DE FÓRMULA | + protioconazo|, ' 15 COMPOSTO DE FÓRMULA | + piraclostrobina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pirazofos, COMPOSTO DE FÓRMULA | + piribencarb, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pirifenox, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pirimetanila, COM- POSTO DE FÓRMULA | + piroquilon, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pir- oxifur, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pirrolnitrina, COMPOSTO DE FÓR- MULA I+ compostos de amônio quaternário, COMPOSTO DE FÓRMULA | + quinometionato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + quinoxifeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + quintozeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + sedaxano, COMPOSTO DE FÓRMULA | + esipconazol (F-155), COMPOSTO DE FÓRMULA | + pentaclorofenato de sódio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + —espiroxamina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + estreptomicina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + enxofre, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tebuconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tecloftalam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tecnazeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tetraconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tiabendazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tifluzamid, “COMPOSTO DE FÓRMULA | + 2-(tiocianometiltio)benzotiazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tiofanato-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tiram, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tiadinila, COMPOSTO DE FÓRMULA | +
| timibenconazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tolclofos-metila, COMPOS- . TO DE FÓRMULA | + tolitfluanida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triadime- fon, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triadimenol, COMPOSTO DE FÓRMU- ' LA | + triazbutila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triazoxida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triciclazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tridemorfo, COMPOSTO DE FÓRMULA | + trifloxistrobina, COMPOSTO DE FÓRMULA - | + triforina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triflumizol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triticonazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + validamícina A, ' COMPOSTO DE FÓRMULA | + valifenal, COMPOSTO DE FÓRMULA | + vapam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + vinclozolina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + zineb e COMPOSTO DE FÓRMULA | + ziram.
Os compostos de fórmula | podem ser misturados com o solo, Y turfa ou outros meios de enraizamento para a proteção de plantas contra doenças fúngicas originadas da semente, originadas do solo ou foliares.
f 15 Os compostos de fórmula | de acordo com a invenção podem também ser empregados em combinação com um ou mais outros sinergis- tas. Em particular, as seguintes misturas do COMPOSTO DE FÓRMULA |, onde este termo preferivelmente refere-se a um composto selecionado de uma das Tabelas de 1 a 116, são importantes: COMPOSTO DE FÓRMULA | + butóxido de piperonila, COM- POSTO DE FÓRMULA | + sesamex, COMPOSTO DE FÓRMULA | + safro- xan e COMPOSTO DE FÓRMULA | + dodecil imidazol|.
Os compostos de fórmula | de acordo com a invenção podem ser também empregados em combinação com um ou mais outros herbicidas.
Em particular, as seguintes misturas do COMPOSTO DE FÓRMULA |, onde este termo preferivelmente refere-se a um composto selecionado de uma das Tabelas de 1 a 116, são importantes: COMPOSTO DE FÓRMULA | + acetoclor, COMPOSTO DE FÓRMULA | + acifluorfen, COMPOSTO DE FÓRMULA | + acifluorfen-sódio, “COMPOSTO DE FÓRMULA | + aclonifeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + acroleina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + alaclor, COMPOSTO DE FÓR- MULA | + aloxidim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + álcool! de alila, COM-
POSTO DE FÓRMULA | + ametrin, COMPOSTO.
DE FÓRMULA | + amicar- í bazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + amidossulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + aminociclopiraclor, COMPOSTO DE FÓRMULA | + aminopira- i lid, COMPOSTO DE FÓRMULA | + amitrol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + —sulfamatode amônio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + anilofos, COMPOSTO DE FÓRMULA | + asulam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + atraton, COM- - POSTO DE FÓRMULA | + atrazina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + azinsul- furona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + BCPC, COMPOSTO DE FÓRMULA | + beflubutamida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + benazolina, COMPOSTO DE FÓRMULA | +bencarbazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + benflurali- na, COMPOSTO DE FÓRMULA | + benfuresato, COMPOSTO DE FÓRMU- LA | + bensulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bensulfurona-metila, - COMPOSTO DE FÓRMULA | + bensulida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bentazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + benzfendizona, COMPOSTO DE " 15 FÓRMULA | + benzobiciclon, COMPOSTO DE FÓRMULA | + benzofenap, composto da fórmula | + biciclopirona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bife- nox, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bilanafos, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bispiribac, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bispiribac-sódio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bórax, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bromacila, COM- POSTO DE FÓRMULA | + bromobutida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + bromoxinita, COMPOSTO DE FÓRMULA | + butaclor, COMPOSTO DE FÓRMULA | + butafenacila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + butamifos, COMPOSTO DE FÓRMULA | + butralina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + butroxidim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + butilato, COMPOSTO DE FÓR- —MULAI+ ácido cacodílico, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clorato de cálcio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cafenstrol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + carbetamida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + carfentrazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + carfentrazona-etila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + CDE- A, COMPOSTO DE FÓRMULA | + CEPC, COMPOSTO DE FÓRMULA | + —clorflurenol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clorflurenol-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cloridazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clorimuron, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clorimuron-etila, COMPOSTO DE FÓRMU-
|
LA | + ácido cloroacético, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clorotoluron,
' COMPOSTO DE FÓRMULA | + clorprofam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clorsulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clortal, COMPOSTO DE
Í FÓRMULA | + clortal-dimetila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cinidon-etila,
COMPOSTO DE FÓRMULA |+ cinmetilina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cinossulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cisanilida, COMPOSTO DE ;
- FÓRMULA | + cletodim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clodinafop, COM-
POSTO DE FÓRMULA | + clodinafop-propargila, COMPOSTO DE FÓRMU-
] LA | + clomazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + clomeprop, COMPOSTO
DE FÓRMULA | + clopiralida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cloransulam,
COMPOSTO DE FÓRMULA | + cloransulam-metila, COMPOSTO DE FÓR-
MULA | + CMA, COMPOSTO DE FÓRMULA | + 4-CPB, COMPOSTO DE
- FÓRMULA | + CPMF, COMPOSTO DE FÓRMULA | + 4-CPP, COMPOSTO
DE FÓRMULA | + CPPC, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cresol, COMPOS-
" 15 TO DE FÓRMULA | + cumilurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cianami-
da, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cianazina, COMPOSTO DE FÓRMULA |
+ cicloato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ciclossultfamurona, COMPOSTO
DE FÓRMULA | + cicloxidim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + cialofop,
COMPOSTO DE FÓRMULA | + cialofop-butila, COMPOSTO DE FÓRMULA
|+24-D,COMPOSTO DE FÓRMULA | + 3,4-DA, COMPOSTO DE FÓR-
MULA | + daimurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dalapon, COMPOSTO
DE FÓRMULA | + dazomet, COMPOSTO DE FÓRMULA | + 2,4-DB, COM-
POSTO DE FÓRMULA | + 3,4-DB, COMPOSTO DE FÓRMULA | + 2,4-DEB,
COMPOSTO DE FÓRMULA | + desmedifam, COMPOSTO DE FÓRMULA |
+ dicamba, COMPOSTO DE FÓRMULA | + diclobenila, COMPOSTO DE
FÓRMULA | + orto-diclorobenzeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + para-
diclorobenzeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + diclorprop, COMPOSTO DE
FÓRMULA | + diclorprop-P, COMPOSTO DE FÓRMULA | + diclofop, COM-
POSTO DE FÓRMULA | + diclofop-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | +
—diclossulam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + difenzoquat, COMPOSTO DE
FÓRMULA | + metilsulfato de difenzoquat, COMPOSTO DE FÓRMULA | +
| diflufenican, COMPOSTO DE FÓRMULA | + diflufenzopir, COMPOSTO DE
FÓRMULA | + dimefurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimepiperato, - COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimetaclor, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimetametrina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimetenamida, COMPOSTO ' DE FÓRMULA | + dimetenamida-P, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dimeti- —pina COMPOSTO DE FÓRMULA | + ácido dimetilarsínico, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dinitramina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dinoterb, COM- . POSTO DE FÓRMULA | + difenamida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + di- quat, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dibrometo de diquat, COMPOSTO DE : FÓRMULA | + ditiopir, COMPOSTO DE FÓRMULA | + diurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + DNOC, COMPOSTO DE FÓRMULA | + 3,4-DP, COM- POSTO DE FÓRMULA | + DSMA, COMPOSTO DE FÓRMULA | + EBEP, COMPOSTO DE FÓRMULA | + endotal, COMPOSTO DE FÓRMULA | + : EPTC, COMPOSTO DE FÓRMULA | + esprocarb, COMPOSTO DE FÓR- MULA | + etalfluralina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + etametsulfurona, - 15 COMPOSTO DE FÓRMULA | + etametsulfurona-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + etofumesato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + etoxifeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + etoxisulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + etobenzanida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenoxaprop-P, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + fenoxaprop-P-etila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fentrazamida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + sulfato ferroso, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flamprop-M, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flazasuifuro- na, COMPOSTO DE FÓRMULA | + florasulam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluazifop, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluazifop-butila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluazifop-P, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluazifop-P- —butila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flucarbazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flucarbazona-sódica, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluce- tossulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flucloralina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flufenacet, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flufenpir, COM- POSTO DE FÓRMULA | + flufenpir-etila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + * flumetsulam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flumiclorac, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flumiclorac-pentila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flumioxa- zina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluometurona, COMPOSTO DE FÓR-
MULA | + fluoroglicofeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluoroglicofeno- h etila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flupropanato, COMPOSTO DE FÓR- | MULA | + flupirsulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flupirsulfurona- metil-sódico, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flurenol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluridona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flurocloridona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fluroxipir, COMPOSTO DE FÓRMULA | + . flurttamona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flutiacet, COMPOSTO DE FÓRMULA | + flutiacet-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fomesafeno, ' COMPOSTO DE FÓRMULA | + foransulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA |+fosamina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + glufosinato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + glufosinato-amônio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + glufosi- nato-P, COMPOSTO DE FÓRMULA | + glifosato, COMPOSTO DE FÓRMU- . LA | + glifosato-trimésio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + halossulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + halossulfurona-metila, COMPOSTO DE ' 15 FÓRMULA + haloxifop, COMPOSTO DE FÓRMULA | + haloxifop-P, COM- POSTO DE FÓRMULA | + HC-252, COMPOSTO DE FÓRMULA | + hexazi- nona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + imazametabenz, COMPOSTO DE FÓRMULA | + imazametabenz-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ima- zamox, COMPOSTO DE FÓRMULA | + imazapic, COMPOSTO DE FÓR- MULA I+ imazapir, COMPOSTO DE FÓRMULA | + imazaquina, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + imazetapir, COMPOSTO DE FÓRMULA | + imazossul- furona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + indanofan, COMPOSTO DE FÓR- MULA | + indaziflam, COMPOSTO DE FÓRMULA |. + iodometano, COM- POSTO DE FÓRMULA | + iodossulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + —jodossulfurona-metil-sódico, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ioxinila, COM- POSTO DE FÓRMULA | + ipfencarbazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + isoproturona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + isourona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + isoxabeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + isoxaciortol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + isoxaflutol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + —carbutilato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + lactofeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + lenacita, COMPOSTO DE FÓRMULA | + linurona, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + MAA, COMPOSTO DE FÓRMULA | + MAMA, COM-
POSTO DE FÓRMULA | + MCPA, COMPOSTO DE FÓRMULA | + MCPA- tioetila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + MCPB, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mecoprop, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mecoprop-P, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mefenacet, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mefluidida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mesossulfurona, COMPOSTO DE FÓRMU- LA | + mesossulfurona-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + mesotriona, - COMPOSTO DE FÓRMULA | + metam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + me- tamifop, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metamitron, COMPOSTO DE ' FÓRMULA | + metazaclor, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metabenztiazu- rona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ácido metilarsônico, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metildinron, COMPOSTO DE FÓRMULA | + isotiocianato de metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metobenzurona, COMPOSTO DE S FÓRMULA | + metolaclor, COMPOSTO DE FÓRMULA | + S-metolaclor, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metossulam, COMPOSTO DE FÓRMULA | : 15 + metoxurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metribuzina, COMPOSTO i DE FÓRMULA | + metsulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + metsulfuro- na-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + MK-616, COMPOSTO DE FÓR- MULA | + molinato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + monolinurona, COM- POSTO DE FÓRMULA | + MSMA, COMPOSTO DE FÓRMULA | + naproani- lida, COMPOSTO DE FÓRMULA | + napropamida, COMPOSTO DE FÓR- MULA | + naptalam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + neburona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + nicossutfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ácido no- nanoico, COMPOSTO DE FÓRMULA | + norflurazon, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ácido oleico (ácidos graxos), COMPOSTO DE FÓRMULA | + —orbencarb, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ortossulfamurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + orizalina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + oxadiargila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + oxadiazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + oxassulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + oxaziclomefona, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + oxifluorfeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + paraquat, COMPOSTO DE FÓRMULA | + dicloreto de paraquat, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pebulato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pendimetalina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + penoxsulam, COMPOSTO DE FÓRMULA |
+ pentaclorofenol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pentanoclor, COMPOSTO º DE FÓRMULA | + pentoxazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + petoxami- da, COMPOSTO DE FÓRMULA | + óleos de petróleo, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenmedifam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + fenmedifam- etila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + picloram, COMPOSTO DE FÓRMULA | + picolinafeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pinoxadeno, COMPOSTO . DE FÓRMULA | + piperofos, COMPOSTO DE FÓRMULA | + arsenita de potássio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + azida de potássio, COMPOSTO ] DE FÓRMULA | + pretilaclor, COMPOSTO DE FÓRMULA | + primissulfuro- na, COMPOSTO DE FÓRMULA | + primissulfurona-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + prodiamina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + profluazol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + profoxidim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + prometon, COMPOSTO DE FÓRMULA | + prometrina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + propaclor, COMPOSTO DE FÓRMULA | + propanila, COM- í 15 POSTO DE FÓRMULA | + propaquizafop, COMPOSTO DE FÓRMULA | + propazina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + profam, COMPOSTO DE FÓR- MULA | + propisoclor, COMPOSTO DE FÓRMULA | + propoxicarbazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + propoxicarbazona-sódica, COMPOSTO DE FÓRMULA | + propirissulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + propizami- da, COMPOSTO DE FÓRMULA | + prossulfocarb, COMPOSTO DE FÓR- À MULA | + prossulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + piraclonila, COM- POSTO DE FÓRMULA | + piraflufeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pira- flufeno-etila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pirassulfutol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pirazolinato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pirazossulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pirazossulfurona-etila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pirazoxifeno, COMPOSTO DE FÓRMULA | + piribenzoxim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + piributicarb, COMPOSTO DE FÓRMULA | + piridafol, COMPOSTO DE FÓRMULA | + piridato, COMPOSTO DE FÓR- MULA | + piriftalid, COMPOSTO DE FÓRMULA | + piriminobac, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + piriminobac-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + pirimisutfan, COMPOSTO DE FÓRMULA | + piritiobac, COMPOSTO DE FÓRMULA | + piritiobac-sódico, COMPOSTO DE FÓRMULA | + piroxsulam,
COMPOSTO DE FÓRMULA | + piroxassulfona, COMPOSTO DE FÓRMULA :| | + quinclorac, COMPOSTO DE FÓRMULA | + quinmerac, COMPOSTO DE FÓRMULA | + quinoclamina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + quizalofop, ' COMPOSTO DE FÓRMULA | + quizalofop-P, COMPOSTO DE FÓRMULA | + rinsulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | +saflufenacila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + setoxidim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + siduron, COM- : POSTO DE FÓRMULA | + simazina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + sime- trin, COMPOSTO DE FÓRMULA | + SMA, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ' arsenita de sódio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + azida de sódio, COM- POSTO DE FÓRMULA | + clorato de sódio, COMPOSTO DE FÓRMULA | + sulcotriona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + sulfentrazona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + sulfometurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + sulfometuro- h na-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + sulfosato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + sulfossulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ácido sulfúri- - 15 co, COMPOSTO DE FÓRMULA | + óleos de alcatrão, COMPOSTO DE FÓRMULA | + 2,3,6-TBA, COMPOSTO DE FÓRMULA | + TCA, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + TCA-sódico, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tebutiu- rona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tefuriltriona, COMPOSTO DE FÓR- MULA | + tembotriona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tepraloxidim, COM- POSTO DE FÓRMULA | + terbacila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + terbu- metona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + terbutilazina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + terbutrin, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tenilclor, COMPOS- TO DE FÓRMULA | + tiazopir, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tiencarbazo- na, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tifensulfurona, COMPOSTO DE FÓR- MULA! + tifensulfurona-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tiobencarb, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tiocarbazila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + topramezona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tralcoxidim, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tri-alato, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triassulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triazifiam, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tribenuron, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tribenuron-metila, COMPOSTO DE FÓRMULA | + tricamba, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triclopir, COM- POSTO DE FÓRMULA | + trietazina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triflo-
xissulfurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + trifloxissulfurona-sódica, f COMPOSTO DE FÓRMULA | + trifluralina, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triflussuifurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + triflussulfurona-metila, i COMPOSTO DE FÓRMULA | + triidroxitriazina, COMPOSTO DE FÓRMULA + tritossuffurona, COMPOSTO DE FÓRMULA | + etil éster de ácido [3-[2- cloro-4-fluoro-5-(1-metil-S-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra-hidropirimidin- - 3-i)fenoxil-2-piridiloxilacético (CAS RN 353292-31-6),, COMPOSTO DE FÓRMULA | + ácido 4-[(4,5-diidro-3-metóxi-4-metil-5-0x0)-1H-1,2,4-triazol-1- ' ilcarbonilsulfamoil]-5-metiltiofeno-3-carboxílico (BAY636), COMPOSTO DE FÓRMULA |+ BAY747 (CAS RN 335104-84-2), COMPOSTO DE FÓRMULA | + topramezona (CAS RN 210631-68-8), COMPOSTO DE FÓRMULA | + 4- hidróxi-3-[[2-[(2-metoxietóxi)mMetil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil|carbonil]- - biciclo[3.2. 1Joct-3-en-2-ona (CAS RN 352010-68-5), e COMPOSTO DE FÓRMULA | + 4-hidróxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6-(difluorometil)-3-piridinil] car- : 15 bonill-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona.
Os compostos de fórmula (1) de acordo com a invenção podem também ser empregados em combinação com protetores. Preferivelmente, nestas misturas, o composto da fórmula (1) é um daqueles compostos lista- dos nas Tabelas de 1 a 116 acima. As seguintes misturas com protetores, especialmente, levaram em consideração: o composto de fórmula (1) + cloquintocet-mexila, composto de fórmula (1) + ácido cloquintocet e sais dos mesmos, composto de fórmula (1) + fenclorazol-etila, composto de fórmula (1) + ácido fenclorazol e sais dos mesmos, composto de fórmula (1) + mefenpir-dietila, composto de fórmula (1) + diácido mefenpir, composto de fórmula (1) + isoxadifen-etila, composto de fórmula (1) + ácido isoxadifeno, composto de fórmula (1) + furilazol, composto de fórmula (1) + isômero R furilazol, composto de fórmula (1) + benoxacor, composto de fórmula (1) + diclormid, composto de fórmula (1) + AD-67, com- posto de fórmula (1) + oxabetrinila, composto de fórmula (1) + ciometrinila, — composto de fórmula (1) + isômero Z ciometrinila, composto de fórmula (1) + fenclorim, composto de fórmula (1) + ciprossulfamida, composto de fórmula (1) + anidrido naftálico, composto de fórmula (1) + flurazol, composto de fór-
mula (1) + N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil) amino] benzenossutl- F fonamida, composto de fórmula (1) + CL 304,415, composto de fórmula (1) + diciclonon, composto de fórmula (I) + fluxofenim, composto de fórmula (1) + À DKA-24, composto de fórmula (1) + R-29148 e composto de fórmula (1) + PPG-1292.Um efeito de proteção pode ser também observado pelas mistu- ras composto da fórmula (1) + dinron, composto da fórmula (1) + MCPA, . composto da fórmula (1) + mecoprop e composto da fórmula (1) + meco- prop-P. ' Os parceiros de mistura do composto de fórmula | podem tam- bém ser na forma de ésteres ou sais, como mencionado, por exemplo, no Manual Pesticida, 12º Edição (BCPC), 2000. Nas diferentes listas acima de ingredientes ativos a serem mistu- - rados com um COMPOSTO DE FÓRMULA |, o composto da fórmula | é pre- ferivelmente um composto das Tabelas 1 a 116; e mais preferivelmente, um í 15 composto selecionado de T1.011, T1.016, T1.023, T1 .026, T1.030, T1.042, T1.047, T1.049, T1.050, T1.066, T1.067, T1.068, T1.069, T1.070, T1.071, T1.072, T1.104, T1.116, T1.117, T1.118, 11.120, T1.121, T1.125, 11.130, T1.131, desse modo G pode ser hidrogênio, C(O)OEt ou C(O)OIPr, ou um composto selecionado de T19.011, T19.016, T19.023, T19.026, T19.030, T19.042, T19.047, T19.049, T19.050, T19.066, T19.067, T19.068, T19.069, T19.070, T19.071, T19.072, T19.104, T19.116, T19.117, T19.118, T19.120, T19.121, T19.125, T19.130, T19.131, desse modo G pode ser hidrogênio, C(O)OEt ou C(0O)OIPr; ou um composto selecionado de T21.011, T21.016, T21.023, T21.026, T21.030, T21.042, T21.047, T21.049, T21.050, T21.066, T21.067,T21.068, T21.069, T21.070, T21.071, T21.072, T21.104, T21.116, T21.117, T21.118, T21.120, T21.121, 121.125, T21.130, T21.131, desse modo G pode ser hidrogênio, C(O)OEt ou C(O)OIPr; ou um composto sele- cionado de T22.011, T22.016, T22.023, T22.026, T22.030, T22.042, T22.047, T22.049, T22.050, T22.066, T22.067, T22.068, T22.069, 122.070, T22.071,T22.072, T22.104,T22.116, T22.117, 122.118, T22.120, T22.121, T22.125, T22.130, T22.131, desse modo G pode ser hidrogênio, C(0)OEt ou C(O)OIPr; ou um composto selecionado de T23.011, T23.016, T23.023,
T23.026, T23.030, T23.042, T23.047, T23.049, T23.050, T23.066, T23.067, í T23.068, T23.069, T23.070, T23.071, T23.072, T23.104, T23.116, T23.117, T23.118, T23.120, T23.121, T23.125, T23.130, T23.131, desse modo G po- ] de ser hidrogênio, C(0)OEt ou C(0)OIPr; e ainda mais preferivelmente, um composto das Tabelas P1aP5. Nas misturas acima mencionadas dos compostos de fórmula |, . em particular um composto selecionado das referidas Tabelas de 1 a 116, com outros inseticidas, fungicidas, herbicidas, protetores, adjuvantes e simi- : lar(es), as relações de mistura podem variar em uma grande faixa e são, preferivelmente 100:1 a 1:6000, especialmente 50:1 a 1:50, mais especial- mente 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente 10:1 a 1:10. Aquelas relações de mistura são entendidas incluir, por um lado, relações em peso e também, . por outro lado, relações molares.
As misturas podem vantajosamente ser empregadas nas formu- 7 15 lações acima mencionadas (caso no qual "ingrediente ativo" refere-se à res- pectiva mistura do composto de fórmula | com o parceiro de mistura). Algumas misturas podem compreender os ingredientes ativos que possuem significantemente diferentes propriedades físicas, químicas ou biológicas tal que elas não facilmente prestam-se para o mesmo tipo de for- mulação convencional. Nestas circunstâncias, outros tipos de formulação podem ser preparados. Por exemplo, onde um ingrediente ativo é um sólido solúvel em água e o outro um líquido insolúvel em água, ela pode apesar disso ser possível de dispersar cada ingrediente ativo na mesma fase aquo- sa contínua dispersando-se o ingrediente ativo sólido como uma suspensão (empregando-se uma preparação análoga àquela de um SC) porém disper- sando o ingrediente ativo líquido como uma emulsão (empregando-se uma preparação análoga àquela de um EW). A composição resultante é uma formulação de suspoemulsão (SE).
As misturas compreendendo um composto de fórmula | selecio- —nadodas Tabelas de 1 a 116 e um ou mais ingredientes ativos como acima descrito podem ser aplicadas, por exemplo, em uma forma única de "mistura pronta", em uma mistura de spray combinada composta de formulações se-
paradas dos componentes de ingrediente ativo único, tal que uma "mistura " de tanque", e em um uso combinado dos ingredientes ativos únicos quando aplicadas de uma maneira sequencial, isto é, uma após a outra com um pe- ' ríodo razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias.
A ordem de a- —plicaros compostos de fórmula | selecionados das Tabelas de 1a 116 e os ingredientes ativos como acima descritos não é essencial para realizar a . presente invenção. : A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos de preparação. , Os dados de H-RMN de certos compostos desta invenção mostram linha de ampliação em temperatura ambiente, sugerindo a existência de isômeros conformacionais plurais devido a, por exemplo, tautomerismo ceto-enol, ro- tação impedida, inversão de anel na porção de piperidina ou inversão de F nitrogênio no centro de piperidina N-OR.
Os sinais amplos foram rotulados com 'br' consequentemente.
EXEMPLO 1: Preparação de 8-metóxi-1-metil-2-0x0-3-(2,4,6-trimetil-fenil)- 1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en4-il éster de etil éster de ácido carbônico (composto P1.2) Etapa 1: Preparação de 4-hidróxi-8-metóxi-1-metil-3-(2,4,6- trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P2.2) [duas etapas (ciclização e N-alquilação de amida), procedimento de um pote] O. o o x A.
HO No | A uma solução de metil éster de ácido 1-metóxi-4-[2-(2,4,6- trimetil-fenil)-acetilamino]-piperidina-4-carboxílico [preparada de acordo com WO09/049851] (850 mg, 2,44 mmolis) em dimetifformamida (20 ml) a 0ºC foi — adicionado hidreto de sódio (122 mg, 55% peso/peso dispersão em óleo mi- neral, 2,81 mmol) em duas porções.
A mistura reacional foi agitada a 0ºC durante uma hora, tratada com iodeto de metila (0,175 ml, 398 mg, 2,81 mmol) gota-a-gota, e também agitada a 0ºC durante uma hora e em tempe- ' ratura ambiente durante 3 horas. À mistura re-resfriada a 0ºC foi adicionado metóxido de sódio (198 mg, 3,66 mmols) em uma porção, e agitação conti- i nuada em temperatura ambiente durante 2 horas, a 40ºC durante 30 minu- tose após outra adição de metóxido de sódio (-20 mg) a 50ºC durante 45 minutos. A mistura reacional foi derramada em cloreto de amônio aquoso - gelado, acidificada ao pH 5-6 com uma solução de HCI aquoso e completa- mente extraída com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas ' foram lavadas com salmoura, secadas sobre sulfato de sódio e concentra- das. O produto oleoso cru foi purificado por cromatografia sobre sílica gel (acetato de etila), e também triturado com dietila éter frio, filtrado e secado. Rendimento: 338 mg de 4-hidróxi-8-metóxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8- N diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P2.2) como um sólido, mp 241- 243ºC.
É 15 1H-RMN (CD3OD): 1,44 (br m, 1H), 1,72 (br m, 1H), 2,10 (s, 6H), 2,25 (s, 3H), 2,33 (br m, 1H), 2,48 (br m, 1H), 2,89 (br sinal, 3H), 3,20 (br m, 1H), 3,27-3,43 (br sinais, total 3H), 3,54 (s, 3H), 6,89 (s, 2H).
LC/MS (ES+): 331 (M+H)”, LC/MS (ES-): 329 (M-H) Etapa 2: Preparação de 8-metóxi-1-metil-2-0x0-3-(2,4,6-trimetil- fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-il éster de etil éster de ácido carbônico (composto do título P1.2) | o Sã : Ne
NY Oo No o | ) A uma solução de 4-hidróxi-8-metóxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil- fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (238 mg, 0,72 mmol), trietilamina (0,15 ml, 109 mg, 1,08 mmol) e 4-dimetilaminopiridina (2 mg) em tetra-
140/194 : hidrofurano (10 ml!) a 0ºC foi adicionado cloroformiato de etila (0,075 ml, 85 ' mg, 0,79 mmol) gota-a-gota. A suspensão foi agitada a 0ºC durante uma hora. A mistura reacional foi diluída com acetato de etila e água, as camadas É separadas, a fase aquosa extraída com acetato de etila, as fases orgânicas combinadas lavadas com salmoura, secadas sobre sulfato de sódio e con- centradas. O resíduo foi purificado por cromatografia sobre sílica gel (acetato - de etila/heptano 5:1). Rendimento: 145 mg de éster de 8-metóxi-1-metil-2- ox0-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ila etila éster de ' ácido carbônico (composto do título P1.2) como um sólido branco, mp 134- 136ºC. ?H-RMN (CDCl3): 1,05 (t, 3H), 1,59 (br m, 1H), 1,83 (br m, 1H), 2,15 (s, 6H), 2,25 (s, 3H), 2,36 (br m, 2H), 2,88 (br m, 1H), 2,95 (br s, 3H), - 3,22 (br m, 1H), 3,38 (m, 2H), 3,55 (s, 3H), 3,98 (q, 2H), 6,84 (s, 2H). LC/MS (ES+): 403 (M+H)* Í 15 EXEMPLO 2: Preparação de 4-Hidróxi-B-metóxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil- fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P2.2) Etapa 1: Preparação de 4-benzilóxi-B-metóxi-3-(2,4,6-trimetil- fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]Jdec-3-en-2-ona (composto P3.4) o
À E Y
XY Oo No ! | A uma suspensão de 4-hidróxi-8-metóxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)- 1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona [preparada de acordo com WO09/049851] (67,0 g, 211,7 mmolis) em acetona (900 ml) foi adicionado carbonato de po- tássio (35,1 g, 254,1 mmolis), seguido por brometo de benzila (35,3 ml, 50,7 g, 296,4 mmolis) gota-a-gota. A suspensão foi agitada ao refluxo duran- te uma hora, em seguida derramada em água gelada e acetato de etila. O precipitado resultante foi filtrado, dissolvido em cloreto de metileno, secado õ sobre sulfato de sódio, concentrado e secado sobre pentóxido de fósforo sob vácuo a 50ºC durante a noite para fornecer uma primeira safra do produto como um sólido branco (55,8 g). As camadas do licor-mãe foram separadas, —afase aquosa extraída com acetato de etila, as fases orgânicas combinadas lavadas com salmoura, secadas sobre sulfato de sódio e concentradas. O - resíduo foi suspenso em dietila éter, filtrado e secado. para também liberar 22,6 g do produto. Rendimento: 78,4 g de 4-benzilóxi-8g-metóxi-3-(2,4,6- Ú trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P3.4) como um sólido, mp 184-186ºC. 1H-RMN (CDCI3): 1,66 (m, 2H), 2,11 (s, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,33 (m, 2H), 2,47 (m, 2H), 345 (m, 2H), 3,55 (s, 3H), 4,68 (s, 2H), 6,13 (br s, - 1H), 6,87 (s, 2H), 7,04 (m, 2H), 7,28 (m, 3H). LC/MS (ES+): 407 (M+H)* 1 15 Etapa 2: Preparação de 4-benzilóxi-8-metóxi-1-metil-3-(2,4,6- trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P3.5) Q . Ná Neto o No
I A uma solução de 4-benzilóxi-8-metóxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8- diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (40,0 g, 98,4 mmols) em tetra-hidrofurano (500 ml) a 0ºC foi adicionado 1,0 M de solução de bis(trimetilsili)>amida de lítio em tetra-hidrofurano (108,3 ml, 108,3 mmois) gota-a-gota durante uma hora. A mistura foi agitada a 0ºC durante 30 minutos e em temperatura am- biente durante 30 minutos, em seguida tratada com iodeto de metila (6,75 ml, 15,4 g, 108,2 mmois) gota-a-gota a 0ºC durante 10 minutos. A agitação foi continuada em temperatura ambiente durante a noite e a mistura reacio-
nal foi saciada com cloreto de amônio aquoso saturado frio.
As camdas fo- - ram separadas, a fase aquosa extraída duas vezes com acetato de etila, as fases orgânicas combinadas lavadas com salmoura, secadas sobre sulfato ' de sódio e concentradas.
O resíduo foi suspenso em dietila éter, agitado du- rante 30 minutos, filtrado e secado.
Rendimento: 28,6 g de 4-benzilóxi-8- metóxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona : (composto P3.5) como um sólido, mp 139-141ºC. 1H-RMN (CDCI3): 1,52 (br m, 1H), 1,74 (br m, 1H), 2,11 (br s, ' 6H), 2,28 (s, 3H), 2,34 (br m, 2H), 2,92 (br sinal, 3H), 3,12 (br m, 1H), 3,30 (m,3H),3,52(s, 3H), 4,67 (br sinal, 2H), 6,85 (s, 2H), 7,04 (m, 2H), 7,28 (m, 3H). LC/MS (ES+): 421 (M+H)* . Etapa 3: Preparação de 4-hidróxi-8-metóxi-1-metil-3-(2,4,6- trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto do título P2.2) ' o Ne HO No | A uma solução de 4-benzilóxi-8-metóxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil- fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (22,6 9, 53,7 mmol) em metanol í (226 ml) e água (22,6 ml) em um agitador Parr tipo hidrogenador foi adicio- nado 5% de Pd/C (22,6 g). Após a hidrogenação sob 4 bars de H,; a 36ºC durante 22 horas, a mistura reacional foi filtrada e concentrada.
O resíduo foi diluídocom acetato de etila e extraído com carbonato de sódio aquoso satu- rado sob resfriamento com gelo.
A camada orgânica foi descartada, a fase alcalina aquosa acidificada com resfriamento ao pH 5-6 com uma solução de HCI aquoso e completamente extraída com acetato de etila.
As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas sobre sulfato de sódioe concentradas.
Rendimento: 13,0 g de 4-hidróxi-8-metóxi-1-metil- 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto do títu- lo P2.2) como um. sólido, mp 239-241ºC.
Os dados espectrais foram idênticos àqueles descritos acima sob o exemplo de preparação 1, etapa 1. EXEMPLO 3: Preparação de 1-Ciclopropilmetil-4-hidróxi-8-metóxi-3-(2,4,6- Á trimetil-fenil)- 1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P2.8) Etapa 1: Preparação de 4-benzilóxi-1-ciclopropilmetil-8-metóxi-3- (2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P3.8) 4 | )j
N NX '
SS , A uma solução de 4-benzilóxi-8-metóxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8- diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P3.4) (1,0 g, 246 mmols) em dioxano (40 ml) foi adicionado bromometil-ciclopropano (1,257 ml, 1,78 9, 13,16 mmols) e terc-butóxido de potássio (1,50 g, 13,37 mmolis). A mistura. reacional foi agitada a 100ºC durante 5 dias, em seguida derramada em á- gua e extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas sobre sulfato de sódio e concentradas. O resíduo foi suspenso em acetato de etila/heptano 1:5, agitado durante a noi- te, filtrado e secado para fornecer uma primeira safra do produto como um sólido branco (350 mg). O licor-mãe foi concentrado, e o resíduo purificado por cromatografia sobre sílica gel (diclorometano/acetona 10:1) para também liberar 205 mg do produto. Rendimento: 555 mg de 4-benzilóxi-1-ciclopropil- metil-8-metóxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P3.8) como um sólido, mp 119-121ºC. 1H-RMN (CD3OD): 0,34 (m, 2H), 0,52 (m, 2H), 1,40 (m, 1H), 1,48 (br m, 1H), 1,83 (br m, 1H), 2,11 (br s, 6H), 2,29 (s, 3H), 2,41 (br m, 1H), 2,60 (br m, 1H), 3,12 (br m, 1H), 3,23 (m, 2H), 3,24-3,41 (br sinais, total 3H), | 3,50 (s, 3H), 4,72 (br sinal, 2H), 6,91 (s, 2H), 7,06 (m, 2H), 7,29 (m, 3H).
LC/MS (ES+): 461 (M+H)* f Etapa 2: Preparação de 1-ciclopropilmetil-4-hidróxi-8-metóxi-3- (2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto do título i P2.8) 5)
QL
XY ' Ho No
Í A desbenzilação foi conduzida empregando-se um hidrogenador de fluxo contínuo H-Cubeº: 4-benzilóxi-1-ciclopropilmetil-8-metóxi-3-(2,4,6- . trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (546 mg, 1,34 mmol) foi dissolvido em metano! (47 ml) e esta solução de substrato (0,029 M) bombe- . ada duas vezes através de um cartucho carregado com Pd/C a 5% em uma taxade fluxode1 mL/minuto, uma temperatura de 35ºC e uma pressão de 2-3 bars. A solução de produto coletada foi concentrada, e o resíduo purifi- cado por cromatografia sobre sílica gel (acetato de etila/heptano 1:1). Ren- dimento: 215 mg de T1-ciclopropilmetil-4-hidróxi-8-metóxi-3-(2,4,6-trimetil- fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto do título P2.8) como um sólidobranco, mp 223-225ºC. E 1H-RMN (CD;0OD): 0,34 (m, 2H), 0,52 (m, 2H), 1,41 (m, 1H), 1,43 (br m, 1H), 1,78 (br m, 1H), 2,11 (s, 6H), 2,25 (s, 3H), 2,41 (br m, 1H), 2,62 (br m, 1H), 3,23 (br sinal, total 3H), 3,28-3,45 (br sinais, total 3H), 3,55 (s, 3H), 6,90 (s, 2H). LC/MS (ES+): 371 (M+H)*, 369 (M-H) EXEMPLO 4: Preparação de 4-Hidróxi-B-metóxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil- fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P2.2) Etapa 1: Preparação de 1-metóxi-4-metilamino-piperidina-4- carbonitrila (composto P5.1)
| : HN
AI : NÉ A uma solução de 1-metóxi-piperidin-4-ona [preparada de acor- do com Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74] (100 9, 0,77 mol), - metilamina aquosa (40% em peso em H2O, 86 ml) e cloridrato de metilamina (57,5 9, 0,85.mol) em água (700 ml) a 0ºC foi adicionado uma solução de ' 5 — cianetode potássio (55,5 g, 0,85 mol) em água (150 ml) gota-a-gota durante uma hora. A mistura reacional foi agitada em temperatura ambiente durante dois dias. Durante os próximos cinco dias, a mistura foi também tratada com cloridrato de metilamina (5x 2,6 g, total 13,0 g), metilamina aquosa (5x 4,3 E. ml, total 21,5 ml) e cianeto de potássio (5x 2,5 g, total 12,5 g), e a agitação continuada em temperatura ambiente até a reação ser julgada completa por ' cromatografia de camada fina. A mistura reacional aquosa foi extraída com diclorometano (1x 500 ml, e 4x 200 ml), as fases orgânicas combinadas se- cadas sobre sulfato de sódio e evaporadas. Rendimento: 113,0 g de 1- metóxi-4-metilamino-piperidina-4-carbonitrila (composto P5.1) como um lí- — quido vermelho. Este material foi empregado sem outra purificação na pró- xima etapa. 1H-RMN (CDCI3): 1,36 (br s, 1H), 1,62-2,22 (br sinais, total 4H), 2,51 (s, 3H), 2,63-3,41 (br sináis, total 4H), 3,51 (s, 3H). IV (CN): v 2220 em”. LC/MS (ES+): 170 (M+H)* Etapa 2: Preparação de N-(4-ciano-1-metóxi-piperidin-4-il)-N- metil-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida (composto P4.1) %X /
N
S ADIR nº Método A: A uma solução de 1-metóxi-4-metilamino-piperidina-4- carbonitrila (20,0 g, 118,2 mmois), trietilamina (24,6 ml, 17,9 g, 177,3 mmolis) e 4-dimetilaminopiridina (DMAP, 0,1 g) em tetra-hidrofurano (250 ml) a 0-5ºC foi adicionado uma solução de cloreto de (2,4,6-trimetil-fenil)-acetila (25,6 9, . 130,0 mmols) em THF (25 ml) gota-a-gota durante 1,5 hora.
A mistura rea- cional foi agitada em temperatura ambiente durante um total de três horas, ' durante o que foi também tratada com cloreto de (2,4,6-trimetil-fenil)-acetila (549) e trietilamina (7 ml). A mistura reacional foi diluída com acetato de etila e água, as camadas separadas, a fase aquosa extraída duas vezes . com acetato de etila, as fases orgânicas combinadas lavadas duas vezes com carbonato de hidrogênio de sódio aquoso saturado e salmoura, secadas ' sobre sulfato de sódio e concentradas.
O resíduo sólido foi suspenso em dietila éter (500 ml), agitado durante a noite em temperatura ambiente, filtra- do e secado.
Rendimento: 27,5 g de N-(4-ciano-1-metóxi-piperidin-4-il)-N- * metil-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida (composto P4.1) como um sólido . branco, mp 171-178ºC.
Este material foi empregado sem outra purificação na próxima etapa. . . 15 ?H-RMN (CDCl3): 2,01 (br m, 1H), 2,11 (br m, 1H), 2,20 (s, 6H), 2,25 (s, 3H), 2,34 (br m, 1H), 2,57 (br m, 1H), 2,83 (br m, 1H), 3,12 (s, 3H), 3,20 (br m, 1H), 3,34 (br m, 2H), 3,50 (br s, 3H), 3,66 (s, 2H), 6,85 (s, 2H). IV (CN): v 2231 cm”. LC/MS (ES+): 330 (M+H)* Método B: A uma solução de 1-metóxi-4-metilamino-piperidina-4- carbonitrila (20,0 g, 118,2 mmolis) em piridina (250 ml) foi adicionado cloreto de (2,4,6-trimetil-fenil)-acetila (25,6 g, 130,0 mmolis) gota-a-gota a 0ºC.
À mistura reacional foi agitada a 0ºC durante uma hora em temperatura ambi- ente durante a noite, derramada em água gelada e acidificada ao pH 7 com uma solução de HCl a 2N aquosa.
O precipitado grosso resultante foi filtra- do, lavado com água fria, dissolvido em diclorometano, secado sobre sulfato de sódio e concentrado.
O resíduo sólido foi suspenso em hexano, agitado . em temperatura ambiente, filtrado e secado.
Rendimento: 32,7 g de N-(4- ciano-1-metóxi-piperidin-4-il)-N-metil-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida (com- posto P4.1) como um sólido amarelo claro, mp 175-177ºC.
Os dados espec- trais deste material eram idênticos aqueles acima descritos sob o exemplo de preparação 4, etapa 2, Método A.
Etapa 3: Preparação de metil éster de ácido 1-metóxi-4-(metil-[2-
(2,4,6-trimetil-fenil)-acetil--amino)-piperidina-4-carboxílico (composto P4.2) - o /
N T o NA / o A uma suspensão de N-(4-ciano-1-metóxi-piperidin-4-il)-N-metil- 2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida (106,0 g, 0,322 mol) em metanol (222 ml) a - 15-20ºC foi adicionado ácido sulfúrico concentrado (85,7 ml, 157,8 g, 1,609 mol) gota-a-gota durante 75 minutos e a mistura reacional foi agitada em temperatura ambiente durante uma hora. A mistura foi derramada em gelo (1 kg), agitada durante uma hora, em seguida cuidadosamente neutralizada com 30% de hidróxido de sódio aquoso ao pH 5-5,5 (resfriamento em gelo externo). A mistura pastosa grossa foi diluída com água (1000 ml!) e filtrada. ç 10 O resíduo sólido foi lavado com água e hexano, secado por ar e também secado sobre pentóxido de fósforo sob vácuo a 40ºC durante duas horas. À fim de eliminar as impurezas inorgânicas (sulfato de sódio!), o material sólido foi diluído com diclorometano (600 ml), lavado com água (2x 300 ml), as fa- ses aquosas extraídas uma vez com diclorometano, as fases orgânicas combinadas secadas sobre sulfato de sódio e evaporadas. Rendimento: 85,4 g de metila éster de ácido 1-metóxi-4-(metil-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetil]- amino)-piperidina-4-carboxílico (composto P4.2) como um sólido branco, mp 133-135ºC. 1H-RMN (CDCI3): 1,92 (br m, 1H), 2,04 (br m, 1H), 2,16 (s, 6H), 2,23(s,3H),2,27-2,49 (br m, 2H), 2,82 (br m, 2H), 3,14 (br m, 2H), 3,22 (br s, 3H), 3,52 (s, 3H), 3,62 (br s, 5H), 6,82 (s, 2H). LC/MS (ES+): 363 (M+H)* Etapa 4: Preparação de 4-hidróxi-8-metóxi-1-metil-3-(2,4,6- trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto do título P2.2)
Oo . Ná
NY Ho Cl, | A uma solução de metil éster de ácido 1-metóxi-4-(metil-[2- ' (2,4 6-trimetil-fenil)-acetil)-amino)-piperidina4-carboxílico (85,0 g, 234,5 . mmol) em dimetilformamida (800 mi) a 0ºC foi adicionado metóxido de sódio (38,0 g, 703,5 mmol) em quatro porções e a agitação continuada em oºCc durante 30 minutos, em seguida em temperatura ambiente durante 1 hora. A mistura reacional foi derramada em gelo e cloreto de amônio aquoso satura- do, acidificada ao pH 5-6 com HCI concentrado e completamente extraída " com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água e salmoura, secadas sobre sulfato de sódio, concentradas e o resíduo ' 10 secado em vácuo. Rendimento: 72,7 g de 4-hidróxi-8-metóxi-1-metil-3-(2,4,6- trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto do título P2.2) como um sólido. Os dados espectrais deste material cru foram idênticos aqueles acima descritos sob o exemplo de preparação 1, etapa 1. . EXEMPLO 5: Preparação de 4-Ciclopropilamino-1-metóxi-piperidina-4- i carbonitrila (composto P5.2) VP >
N A uma solução de ciclopropilamina (1,4 ml, 1,14 9, 20,0 mmois) em metanol (20 ml) a 0ºC foi adicionado 1N de ácido hidroclórico (20 ml, 20,0 mmols) gota-a-gota e a mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 30 minutos. 1-Metóxi-piperidin-4-ona [preparado de acordo com Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74] (2,58 g, 20,0 mmois), se-
guido 10 minutos mais tarde por cianeto de potássio (1,3 g, 20,0 mmols) em - água (10 ml) foram em seguida adicionados gota-a-gota a 0ºC. A mistura reacional foi aquecida à temperatura ambiente e agitada durante a noite, ' diluída com água e dietila éter, as camadas separadas e a fase aquosa — completamente extraída com dietil éter. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas sobre sulfato de sódio e evaporadas. . Rendimento: 3,19 g de 4-ciclopropilamino-1-metóxi-piperidina-4-carbonitrila (composto do título P5.2) como um óleo. Este mateiral foi empregado sem ' outra purificação na próxima etapa. 1H-RMN (CDCl3): 0,42 (br m, 2H), 0,56 (m, 2H), 1,57-2,30 (br si- nais, total 5H), 2,31 (m, 1H), 2,63-3,41 (br sinais, total 4H), 3,51 (br s, 3H). IV (CN): v 2223 cm”. LC/MS (ES+): 196 (M+H)* . EXEMPLO 6: Preparação de metil éster de ácido 1-Metóxi-4-metilamino- biperidina-4-carboxílico (composto P5.4) . 15 Etapa 1: Preparação de 8-metóxi-1-metil-1,3,8-triaza-espi- ro[4.5)decano-2,4-diona (composto P5.6)
ON AXO
HN XY o A uma solução de 1I-metóxi4-metilamino-piperidina-4-carboni- trila (composto P5.1) (10,0 g, 59,09 mmols) em diclorometano (180 ml) foi adicionado isocianato de clorossulfonila (5,14 ml, 8,36 g, 59,05 mmols) gota- a-gota durante 15 minutos a 20-30ºC. A suspensão amarelada foi agitada em temperatura ambiente durante 30 minutos e concentrada para gerar um sólido amarelo claro. Este material foi dissolvido em 1N de ácido hidroclórico aquoso (180 ml), aquecido ao refluxo durante uma hora, resfriado a 0ºC e acidificado ao pH 5,5 com 4N de uma solução de NaOH aquosa. A fase a- —quosa foi extraída com acetato de etila (4x), as camadas orgânicas combi- nadas foram lavadas com salmoura, secadas sobre sulfato de sódio e con- centradas. O resíduo foi purificado por cromatografia sobre sílica gel (acetato de etila/heptano 1:1). Rendimento: 3,86 g de 8-metóxi-1-metil-1,3,8-triaza- - espiro[4.5]Jdecano-2,4-diona (composto P5.6) como um sólido. 1H-RMN (CDCI3): 1,33-2,41 (br sinais, total 4H), 2,86 (br s, 3H), ' 3,09-3,42 (br sinais, total 4H), 3,52 (br s, 3H), 7,76 (br s, 1H). LC/MS (ES+): 214 (M+H)* Etapa 2: Preparação de metil éster de ácido 1-metóxi-4-metil- R amino-piperidina-4-carboxílico (composto do título P5.4) em
NO
A XY / Oo . A uma suspensão de 8-metóxi-1-metil-1,3,8-triaza-espiro[4.5] decano-2,4-diona (3,36 g, 15,76 mmols) em água (100 ml) foi adicionado ' 10 hidróxido de sódio (0,63 g, 15,75 mmols) e a mistura foi aquecida em um aparato de micro-ondas a 190ºC durante 30 minutos, a 200ºC durante uma hora e também a 210ºC durante uma hora até julgada completa por análise de LC-MS. A mistura reacional foi acidificada ao pH 3 (resfriamento por gelo) com uma solução de HCl aquosa, concentrada em vácuo, o resíduo sólido.
absorvido em metanol quente (40ºC), filtrado e o filtrado evaporado. O resí- duo foi secado sobre pentóxido de fósforo a 40ºC durante a noite. Rendi- mento: 2,08 g de sal de cloridrato de ácido 1-metóxi-4-metilamino-piperidina- 4-carboxílico.
LC/MS (ES+): 189 (M+H)* da base livre.
A uma suspensão de sal de cloridrato de ácido 1-metóxi-4- metilamino-piperidina-4-carboxílico (2,08 g, 9,26 mmol) em metano! (20 ml) a 0-5ºC foi adicionado cloreto de tionila (2,41 ml, 3,97 g, 33,40 mmol) e a mis- tura reacional foi aquecida ao refluxo durante 7 dias. Após resfriar, a mistura foi concentrada, o resíduo diluído com água gelada e neutralizada com bi- carbonato de sódio aquoso. A fase aquosa foi extraída com acetato de etila (4x), as camadas orgânicas combinadas lavadas com salmoura, secadas | sobre sulfato de sódio e concentradas. O resíduo foi purificado por cromato-
grafia sobre sílica gel (gradiente acetato de etila — acetato de etila/metanol - 20:1). Rendimento: 76 mg de metil éster de ácido 1-metóxi-4-metilamino- piperidina-4-carboxílico (composto do título P5.4) como um óleo. ' 1H-RMN (CDCI3): 1,46-2,33 (br sinais, total 5H), 2,22 (br s, 3H), 2,51-3,31 (br sinais, total 4H), 3,51 (s, 3H), 3,72 (br s, 3H). IV (COOMeE): v 1726 em”. LC/MS (ES+): 203 (M+H)* EXEMPLO 7: Preparação de 3-(2-Cloro-4,5-dimetil-fenil)-4-hidróxi-8-metóxi- À 1-metil-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P2.26) ' co
NA
N Ho Ad. : A uma solução de 2-(2-cloro-4,5-dimetil-fenil)-N-(4-ciano-1-metó- xi-piperidin-4-il)-N-metil-acetamida (composto P4.27) (1,15 g, 3,29 mmolis) em metanol! (-3 ml) a 10ºC foi adicionado ácido sulfúrico concentrado (0,876 ml, 16,43 mmols) gota-a-gota e a mistura reacional foi agitada em tempera- tura ambiente durante a noite. Após outro tratamento com ácido sulfúrico concentrado (0,876 ml, 16,43 mmol) e agitação a 80ºC durante a noite, ácido sulfúrico concentrado adicional (0,876 ml, 16,43 mmol) foi adicionado e a agitação continuada a 90ºC durante outra noite. A mistura foi derramada em gelo, cuidadosamente neutralizada com 30% de hidróxido de sódio aquoso a pH 5-6, o precipitado resultante filtrado e secado para fornecer uma primeira safra do produto como um sólido bege (225 mg). O licor-mãe foi concentra- do,eoresíduo purificado por cromatografia sobre sílica gel (acetato de etila) para também liberar 462 mg do produto como um sólido amarelado. Rendi- mento: 687 mg de 3-(2-cloro-4,5-dimetil-fenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1-metil-1,8- diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto do título P2.26) como um sólido, mp 191-192ºC. 1H-RMN (CD3Cl3): 1,49-2,57 (br sinais, total 4H), 2,20 (s, 3H), 2,21 (s, 3H), 2,79-3,46 (br sinais, total 4H), 3,00 (br s, 3H), 3,52 (br s, 3H),
4,40 (br s, 1H), 6,87 (s, 1H), 7,16 (s, 1H). - LC/MS (ES+): 351/353 (M+H)* EXEMPLO 8: Preparação alternativa de 4-Hidróxi-8-metóxi-1-metil-3-(2,4,6- ' trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P2.2) o
NÓ : Ho No | A uma solução de 4-hidróxi-8-metóxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8- diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona [material de partida (SM) preparado de a- cordo com WO09/049851] (500 mg, 1,58 mmol) em tetra-hidrofurano (20 ml) Ê a 0ºC foi adicionado 1,0 M de solução de bis(trimetilsili)amida de lítio em : hexanos (3,32 ml, 3,32 mmol) gota-a-gota durante 15 minutos. A mistura foi agitada uma hora a 0ºC, tratada com iodeto de metila (0,099 ml, 225 mg, 1,59 mmol) gota-a-gota durante 10 minutos, e também agitada a 0ºC durante 30 minutos e em temperatura ambiente durante uma hora. A mistura reacio- nal foi saciada sobre cloreto de amônio aquoso saturado frio e extraída com metila éter de terc-butila (3x), as fases orgânicas combinadas lavadas com —salmoura, secadas sobre sulfato de sódio e concentradas. O resíduo (210 mg) foi suspenso em hexano, agitado em temperatura ambiente durante 10 minutos, filtrado e secado. Rendimento: 171 mg de uma mistura limpa de i material de partida (SM) e 4-hidróxi-8-metóxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)- 1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto do título P2.2) como um sóli- do bege. 'H-RMN e análise de LC-MS do material cru indicou uma relação —1:2,5 desta mistura SM/composto P2.2. 1H-RMN (CD3OD, apenas sinais selecionados): 6,86 (s, 2H, Ha. rom SM), 6,89 (s, 2H, Harom composto P2.2); ambos sinais em uma relação de 1:26. LC/MS (ES+): 317 (M+H)”; R; = 1,40 minuto para SM. LC/MS (ES+): 331 (M+H)*; R; = 1,46 minuto para o composto P2.2. Ambos sinais em uma relação de 1:2,5 considerando áreas de pico UV a 220 nm. - EXEMPLO 8: Preparação de 8-metóxi-1-metil-2-0x0-3-(2,4,6-trimetil-fenil)- 1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-il éster de ácido 2,2-Dimetil-propiônico i (composto P1.31) Oo Ná . Oo No E inas “A uma solução de 4-hidróxi-B-metóxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil- . fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (composto P2.2) (350 mg, 1,06 mmol) e trietilamina (0,221 ml, 160,7 mg, 1,59 mmol) em tetra-hidrofurano ' (10 ml) a 0ºC foi adicionado cloreto de pivaloila (0,143 ml, 140,1 mg, 1,16 mmol) gota-a-gota.
A suspensão foi agitada a 0ºC durante duas horas.
À mistura reacional foi diluída com acetato de etila e água, as camadas sepa- radas, a fase aquosa extraída com acetato de etila, as fases orgânicas com- binadas lavadas com salmoura, secadas sobre sulfato de sódio e concentra- das.
O resíduo foi purificado por cromatografia sobre sílica gel (acetato de etila). Rendimento: 344 mg de éster de 8-metóxi-1-metil-2-0x0-3-(2,4,6- trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-ila de ácido 2,2-dimetil-propiô- nico (composto P1.31) como uma goma incolor. 1H-RMN (CDCI3): 1,02 (br s, 9H), 1,46-2,51 (br sinais, total 4H), 2,14 (s, 6H), 2,23 (s, 3H), 2,70-3,46 (br sinais, total 4H), 2,95 (br s, 3H), 3,54 (s, 3H), 6,82 (s, 2H). LC/MS (ES+): 415 (M+H)* EXEMPLO 10: Preparação de metil éster de ácido 4-f[2-(2,5-Dimetil-fenil)- acetill-metil-amino)-1-metóxi-piperidina-4-carboxílico (composto P4.46) Etapa 1: Preparação de ácido 1-metóxi-4-metilamino-piperidina- 4-carboxílico (composto P5.7)
e
NO : o N
O 1-Metóxi-4-metilamino-piperidina-4-carbonitrila (composto P5.1) (3,0 9, 17,73 mmolis) foi adicionado em duas porções ao ácido sulfúrico con- centrado (30 ml) a 0ºC. Após agitar durante 20 minutos, uma solução amare- . la foi obtida a qual foi mantida em temperatura ambiente durante a noite. À mistura reacional foi cuidadosamente diluída com água gelada (60 ml), a- quecida ao refluxo durante 4 horas, em seguida derramada em gelo (50 9) e neutralizada com 25% de amônia aquosa sob resfriamento ao pH 7-8. A mis- tura reacional foi evaporada e o resíduo sólido branco triturado com metano! ] quente (40ºC) (3x 50 ml), filtrado e as fases de metanol combinadas concen- . 10 tradas. O resíduo foi tratado com tolueno (3x 50 ml) para remover água aze- otropicamente até o peso constante, em seguida triturado com tetra-hidrofu- rano, filtrado e secado. Rendimento: 2,30 g de ácido 1-metóxi-4-metilamino- piperidina-4-carboxílico (composto P5.7) como um sólido branco, mp >250ºC. 1H-RMN (D2O): 1,73 (m, 1H), 2,02 (m, 2H), 2,32 (m, 1H), 2,54 (appar, d, 3H), 2,69 (m, 1H), 2,99 (m, 1H), 3,18 (m, 1H), 3,33 (m, 1H), 3,49 (apar., d, 3H). Os dados espectrais estão sugerindo duas maiores combina- ções em uma relação 1:1. LC/MS (ES+): 189 (M+H)* Etapa 2: Preparação de metila éster de ácido 1-metóxi4- metilamino-piperidina-4-carboxílico (composto P5.4) e 1 E o N / O A uma suspensão de ácido 1-metóxi-4-metilamino-piperidina-4-
carboxílico (2,0 g, 10,63 mmols) em metano! (50 ml) a 0-10ºC foi adicionado . cloreto de tionila (2,29 ml, 3,76 g, 31,57 mmols) e a mistura reacional foi a- quecida ao refluxo durante a noite. Após resfriar, a mistura foi concentrada, o ] resíduo diluído com água gelada (20 ml) e neutralizada com bicarbonato de sódio aquoso. A fase aquosa foi extraída com acetato de etila (4x 25 ml) e diclorometano (4x 50 ml), as camadas orgânicas combinadas lavadas com - bicarbonato de sódio aquoso (15 ml) e salmoura (15 ml), secadas sobre sul- fato de sódio e concentradas. Rendimento: 0,76 g de metila éster de ácido 1- " metóxi-4-metilamino-piperidina-4-carboxílico (composto P5.4) como um óleo alaranjado viscoso. Os dados espectrais deste material cru foram idênticos aqueles descritos acima sob o exemplo de preparação 6, etapa 2. LC/MS (ES+): 203 (M+H)* ' Etapa 3: Preparação de metil éster de ácido 4-([2-(2,5-dimetil- fenil)-acetil)|-metil-amino)-1-metóxi-piperidina-4-carboxílico (composto do títu- - 15 loP4.46)
NV N NO
SAIO / o A uma solução de metil éster de ácido 1-metóxi-4-metilamino- piperidina-4-carboxílico (200 mg, 0,99 mmol) em piridina (5 ml) foi adiciona- do cloreto de (2,5-dimetil-fenil)-acetila (240 mg, 1,31 mmol) gota-a-gota a OºC. A mistura reacional foi agitada a 0ºC durante uma hora em temperatura ambiente durante 6 horas, derramada em água gelada, acidificada ao pH 7 com uma solução de HCI aquosa a 2N e diluída com acetato de etila (50 mi). As camadas foram separadas, a fase aquosa extraída com acetato de etila (3x 25 ml), as fases orgânicas combinadas lavadas com água (3x 15 ml) e salmoura, secadas sobre sulfato de sódio e concentradas. O resíduo foi puri- ficado por cromatografia sobre sílica gel (ciclo-hexano/acetato de etila 2:1). Rendimento: 170 mg de metila éster de ácido 4-([2-(2,5-dimetil-fenil)-acetil]- metil-amino)-1-metóxi-piperidina-4-carboxílico (composto do título P4.46) como uma goma incolor.
?H-RMN (CD3OD): 1,99 (br m, 2H), 2,17 (s, 3H), 2,26 (s, 3H), - 2,36 (br m, 2H), 2,79 (br m, 1H), 2,93 (br m, 1H), 3,06 (appar, d, 3H), 3,21 (br m, 2H), 3,50 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 3,68 (br s, 2H), 6,91 (br s, 1H), 6,95 (d, 1H), 7,04 (d, 1H). LC/MS (ES+): 349 (M+H)* Os compostos da fórmula | da Tabela P1, os compostos da fór- - mula Il da Tabela P2 e os intermediários listados nas Tabelas P3, P4 e P5 podem ser preparados por procedimentos análogos. Qualquer um dos se- " guintes métodos de LC-MS foi empregado para caracterizar os compostos: MétodoA MS: Espectrômetro de massa ZQ de Waters (Espectrômetro de massa quadripolar único); método de ionização: Eletrovaporização; Polari- ! dade: íons positivos/negativos; Capilar (kV) 3.00, Cone (V) 30.00, Extrator (V) 2.00, Temperatura da fonte (*C) 100, Temperatura de dessolvatação (ºC) " 15 250, Fluxo de gás de Cone (L/Hr) 50, Fluxo de gás de dessolvatação (L/Hr) 400; Variação de massa: 150 a 1000 ou 100 a 900 Da.
LC: HP 1100 HPLC de Agilent: desgaseificador de solvente, bomba quaternária (ZCQ) / bomba binária (ZDQ), compartimento de coluna aquecido e detector de formação de diodo. Coluna: Phenomenex Gemini C18,3Om de tamanho de partícula, 110 Angstrôm, 30 x 3 mm, Temp: 60ºC; variação de comprimento de onda DAD (nm): 200 a 500; gradiente de sol- vente: A = água + 0,05% v/v HCOOH, B= Acetonitrila/Metanol (4:1, v/v) + 0,04% v/v HCOOH.
Tempo (minuto) A% B% Fluxo (mi/minuto) 0,00 95,0 5,0 1,700 2,00 0,0 100,0 1,700 2,80 0,0 100,0 1,700 2,90 95,0 5,0 1,700 3,00 95,0 5,0 1,700 MétodoB MS: Espectrômetro de massa ZMD de Waters (Espectrômetro de massa quadripolar único); método de ionização: Eletrovaporização; Pola-
ridade: íons positivos/negativos; Capilar (kV) 3.80, Cone (V) 30.00, Extrator . (V) 3.00, Temperatura da fonte (*C) 150, Temperatura de dessolvatação (ºC) 350, Fluxo de gás de Cone (L/Hr) OFF, Fluxo de gás de dessolvatação ' (L/Hr) 600; Variação de massa: 150 a 1000 (100 a 1500 para massa baixa) ou100a900Da. LC: HP 1100 HPLC de Agilent: desgaseificador de solvente, . bomba binária, compartimento de coluna aquecido e detector de formação de diodo. Coluna: Phenomenex Gemini C18, 3 Om de tamanho de partícula, ' 110 Angstrôóm, 30 x 3 mm, Temp: 60 ºC; Variação de comprimento de onda. | DAD (nm): 200 a 500; gradiente de solvente: A = água + 0,05% v/v HCOOH, B= Acetonitrila/Metanol (4:1, v:v) + 0,04% v/v HCOOH. Tempo (minuto) A% B% Fluxo (ml/minuto) BD 0,00 95,0 5,0 1,700 2,00 0,0 100,0 1,700 . 15 2,80 0,0 100,0 1,700 ' 2,90 95,0 5,0 1,700 3,00 95,0 5,0 1,700 Os valores característicos obtidos para cada composto foram o tempo de retenção ("Rr", registrado em minutos) e o íon molecular como lis- tadona Tabela P1, Tabela P2, Tabela P3, Tabela P4 e na Tabela P5. Tabela P1: Os dados físicos dos compostos de fórmula |: o Ph
X P11 o No | 96-110ºC Eos: ia (M+Hy d=0o | R;=1,82 min o /
d Composto Estruturas Ponto É MS/RMN Nº fusão o
Ó . N
XY Po Q Cx, 134-136:c | LEMS: 403 (M+H)' i Jo | R;=1,81 min > . EXEMPLO 1, etapa 2 TH-RMN (CD30OD, ape- o nas sinais selecionados): % 1,03 (t, 3H, OCHLCHs), SW " 2,14 (s, 6H, mesitila P1.3 N CH;s), 2,26 (s, 3H, mesiti- | Pp “o la CH), 3,34 (br s, 3H, DP ! CHzOCH,;), 3,55 (s, 3H, ] ) NOCH;), 4,01 (q, 2H, OCHzCHs), 6,89 (s, 2H, Harom)- | Oo gu
N N | LC/MS: 447 (M+H)* P1A sólido O No T,=1,94 min =o À > 1H-RMN (CD;OD): 0,38 (m, 2H), 0,55 (m, R 2H), 1,02 (t, 3H), 1,15 N (m, 1H), 1,54 (br m, 1H), P1.5 Y 1,88 (br m, 1H), 2,13 (s, | O No 6H), 2,25 (s, 3H), 2,48 o | (br m, 1H), 2,66 (br m, É 1H), 2,83 (br m, 1H), / 3,18 (br m, 1H), 3,30 (br m, 2H), 3,41 (br m, 2H),
Composto Estruturas Penta de MS/RMN Nº fusão 3,55 (s, 3H), 4,00 (qa, 2H), 6,87 (s, 2H). LC/MS (ES+): 443 (M+H)*; R; = 2,06 min cr o - /
N
X . N LC/MS: 423/425 (M+H)* P1.6 o. ho | 164-167ºC d=0o | T,= 1,82 min ) o | Ts X + . LC/MS: 429 (M+H) P1.7 Ô No DS 193m d=0o T T,= 1,93 min >
J Q » X + LC/MS: 417 (M+H) Ó N | 101-103ºC o T,=1,91 min o ) crio
O N
XY N LC/MS: 427/429 (M+H)* F O Oo = . d=0o Í T,=1,75 min )
Pi Composto Estruturas aa MS/RMN Nº fusão
F O O ' N
XY n LC/MS: 427/429 (M+H)* P1.10 cro Oo 47-50ºC , d=0o | T,= 1,73 min ) , Br O
Ó N
X N LC/MS: 467/469 (M+H)* P1.11 o to | 163-167ºC )=o | T,=1,83 min ) o . /
N 8 NX CG $ à LC/MS: 467/469 (M+H)* P1.12 fe ho | 1261270 : d=0o I T,= 1,89 min ) - .
Ó N
XY N LC/MS: 389 (M+H)* O “o | 106-109ºC BR j=0 ] T,=1,74 min o
O
N F $ y | t 7 N LC/MS: 471/473 (M+H)* P1.14 Br o “o ; d=o | T,=1,81 min >
P: Composto Estruturas ento da MS/RMN Nº fusão cro
Ó - Bi N " X LC/MS: 473/475/477 P1.15 o No | 87-89ºC | (M+H)' o | T,=1,80 min > : Q o
N Y LC/MS: 461 (M+H)* Ó No goma Ú d=0o | T,=1,91 min > o A . N Y LCIMS: 477 (M+HY* P1.17 à No , )=0o Í T,=1,89 min > O— o o
N Y LC/MS: 477 (M+H)* P1.18 o No goma . )=0o q T,=1,91 min > o
Ó N
NO d ú LC/MS: 417 (M+H)* d=o q T.=1,86 min >
Composto Ponto de ?H-RMN (CDCl;, apenas - sinais selecionados): i Br O 1,16 (t, 3H, OCHzCHs), No 2,20 (s, 3H, fenila CH), SE 2,22 (s, 3H, fenila CH;), : d No | 158-159ºC 29 (br s, 3H, N-CHs; )=0o | sinal de sobreposição o com piperidinila Hs), : ? 3,56 (s, 3H, NOCH;), 4,09 (q, 2H, OCH;CH;), 7,07 (s, 1H, Harom), 7,35 (s, 1H, Haron). o / « N
XY N LC/MS: 403 (M+H)* . P1.21 O “o ; )=o Í T,=1,81 min ) cr o /
N
N N LC/MS: 423/425 (M+H)* P1.22 o o | 149-150ºC . )=0o Í T,=1,91 min ) o 7
N
X N LC/MS: 403 (M+H)* P1.23 o O goma . )=0o | T,=1,83 min o
Composto Estruturas Ponto de MS/RMN Nº fusão o / . N
X N LC/MS: 467/469 (M+H)* P1.24 Br o “o d=0o | T,=1,88 min > o 7 . N
X n LC/MS: 389 (M+H)* P1.25 o “o : do Í T,=1,77 min ) o > o
N N LC/MS: 473 (M+H)* P1.26 goma | No T,=1,96 min o do ) o /
N
XY N LC/MS: 423/425 (M+H)* P1.27 Cc o “Oo : = I T,=1,84 min ) o /
N cr SE " LC/MS: 423/425 (M+H)* P1.28 o D : %=o q R:T,=1,86 min o
Nº fusão [ o S : 7
N : Cc! NR N LC/MS: 423/425 (M+H)* P1.29 o o | 130-132ºC . = I T,=1,86 min ) o Ná q LC/MS: 345 (M+H)* P1.30 : d No R«=1,77 min vo o
O . N
AU LC/MS: 415 (M+H)* « P1.31 Ô “o a A Í T,=2,00 min EXEMPLO 9
Tabela P2: Dados físicos dos compostos de fórmula |l: o. Composto Ponto de Nº Estruturas fusão MS/RMN 7 o
NÓ q LC/MS: 317 (M+H)* P2.1 121-123ºC N T,= 1,49 min HO “o - | o S ; / - N v no "o LC/MS: 331 (M+H)* P2.2 | | 241-243ºC . T,=1,44 min EXEMPLO 1, etapa 1 . EXEMPLO 2, etapa 3 EXEMPLO 4, etapa 4 - : 1H-RMN (400MHz, FF CDCI3): 1,75 (m, 2H), PER TJ 2,31 (m, 2H), 2,48 (m, N 2H), 3,47 (m, 2H), 3,58 P2.3 AL sólido | 5 31, 3,93 (m, 2H), ci OH No 5,90 (m, 1H), 6,30 (br I s, 1H), 7,25-7,32 (m, 2H), 7,40 (m, 1H). ?H-RMN (400MHz, FF CDCls, apenas sinais eo JT selecionados):
N poa do 3,57 (s, 3H, NOCH;), x 5,85 (m, 1H, CHF>), HO O 6,52 (br s, 1H), 7,27- | 7,35 (m, 2H, Haro), 7,49 (d, 1H, Haron). FF 1H-RMN (400MHz, o JT CDCls, apenas sinais N selecionados): P2.5 SW ' 2,18 (s, 3H, fenila CH;), Ho No 2,31 (s, 3H, fenila CH), ! 3,39 (s, 3H, NOCH;),
Composto Estruturas Ponto vc MS/RMN À Nº fusão 5,78 (m, 1H, CHF), 6,19 (br s, 1H), 7,00 (s, i 1H, Haron), 7,08 (d, 1H, Haron), 7,12 (d, 1H, Harom)-
O - p J N 205 207%6 LC/MS: 361 (M+H)* es Y T,=1,47 min HO No | |
O
E ' LC/MS: 375 (M+H)* P2.7 N ; X T,=1,58 min : HO Não | í y Si Y LC/MS: 371 (M+H)* P2.8 223-225ºC | + = 476 mi p Ho No = 1,76 min | EXEMPLO 3, etapa 2 co NÓ LC/MS: 351/353 P2.9 Y >240ºC | (M+H)* Ho No T,=1,48 min | o PD N LC/MS: 357 (M+H)* Y 208-211ºC i T,=1,61 min Ho No |
Composto Estruturas Monta de MS/RMN Nº fusão
W - Y LC/MS: 345 (M+H)* P2.11 SN 218-221ºC N T,=1,58 min Ho “o | cho NÓ LC/MS: 355/357 P2.12 Y (M+H)* F HO "o T,=1,52 min
F O NÓ LC/MS: 355/357 P2.13 Y 54-57ºC | (M+H)* í Ci OH "o T,=1,49 min Í Br O NÓ LC/MS: 395/397 P2.14 Y (M+H)* fo) o T,= 1,48 min o ; NÓ LC/MS: 351/3563 | r2a15 |º Y 191-195ºC | (M+Hy* no "o Tr=1,58 min o É NÚ LC/MS: 395/397 p2a1w6 |” Y 234-235ºC | (M+H)* HO “o T,= 1,54 min | o Ná LC/MS: 317 (M+H)* P2.17 202-204ºC T,= 1,56 mi ” No = 1,36 min |
Composto Estruturas Ponto de MS/RMN Nº fusão
Q
NÓ . F q LC/MS: 399/401 +H)* P2.18 ” nó No (M+H) | T,=1,54 min 7 ?H-RMN (CD3OD, ape- nas sinais seleciona- ' dos): 2,12 (s, 6H, mesi- tila CH3), 2,27 (s, 3H, o nO mesitila CH3), 3,37 (s, Ç N -82ºC 3H, CHXCH;OCH;), P2.19 À 80. 3,47 (2H, : mo ? CH;CHzOMe), 3,55 (s, 3H, NOCH;), - 3,65 (t, 2H, CHxCH,OMe), 6,91 (s, 2H, Harom)- Q Oo No LC/MS: 389 (M+H)* P2.20 XY 79-81ºC , nó “o T,=1,62 min
O o A
PA N LC/MS: 405 (M+H)* P2.21 Y 181-183ºC Í nó No T,=1,60 min |
Q
NÓ LC/MS: 345 (M+H)* P2.22 e Ú nó No = 1,55 min | Br O NÓ LC/MS: 395/397 P2.23 Y 191-193ºC | (M+H)* nó "o T,=1,59 min
Composto Estruturas Ponta de MS/RMN Nº fusão o
NÃ . LC/MS: 331 (M+H)* P2.24 192-194 | 41 = 1,41 min HO Não '
Í o - NÓ < LC/MS: 331 (M+H)* P2.25 183-186ºC E , no No T,= 1,56 min | co
NO Pr LC/MS: 351/353 P2.26 no Ny | 191-192ºC | (MH) | T,=1,60 min | EXEMPLO 7 o NÓ LC/MS: 351/353 P2.27 Y 138-142ºC | (M+H)* ci HO "o T,=1,49 min o NÓ LC/MS: 395/397 P2.28 Y 182-183ºC | (M+H)* Br HO "o T,=1,62 min o
NÓ LC/MS: 317 (M+H)* P2.29 Y S ee nó “o T,= 1,47 min o. LC/MS: 401 (M+H)* P2.30 N 180-182ºC X T,=1,50 min HO o
Composto Estruturas Nentado MS/RMN Nº fusão : Ss : NÓ LC/MS: 365/367 ' P2.31 Yy (MH) e no o T,=1,59 min o LC/MS: 401 (M+H)* P2.32 N 211-213ºC 7 N T,=1,60 min Ho No | o a NÓ LC/MS: 351/353 E P2.33 Y (M+H)* Ho "o T,=1,50 min cao NO LC/MS: P2.34 " Y >200ºC |415/417/419 (M+H)* nô o T,=1,54 min Os intermediários da fórmula XIIl ou XIV da Tabela P3 podem ser preparados por procedimentos análogos. Tabela P3: Os dados físicos dos intermediários da fórmula XIll ou XIV: Ponto d Composto Estruturas Sl MS/RMN Nº fusão o
NH
NX Q "o Descrito em 1 128-131ºC na | WOO09/049851 o / o o—
Y
Ponto d pomposto Estruturas oo de MS/RMN 7 Nº fusão
O ' NH
N K "o Descrito em -183ºC eá Õ 190153 WO09/049851 ] o
Y co : NH | P3.3 x "o 111113 Descrito em | Õ WO09/049851 o
XY Q NH
NX d No LC/MS: 407 PSA ? | 184-186ºC | (M+H)* T,=2,02 min EXEMPLO 2, etapa 1 o
NO
NX N. LC/MS: 421 Pó í ? | 139-141ºC | (M+HJ" CS T,=2,04 min EXEMPLO 2, etapa 2
Composto Ponto de
À PÓ . %
N RH LC/MS: 451 P3.6 F No (M+H) | I T,=2,08 min | Oo o Íf 4 N LC/MS: 465 P3.7 N (M+H)* : Q Y T,=2,05 min R Jj
N | Y LC/MS: 461 P3.8 o Não | 119-121ºC | (M+HH)* ; | T.=2/19 min EXEMPLO 3, etapa 1 o f
N LC/MS: 447 P3.9 d No | 134-136ºC (M+H)* ; Í T,=2,14 min
Composto Estruturas Ponto de | mMSIRMN ' Nº fusão o : ” NR LC/MS: 435 P3.10 Ó No (M+H)* ; | T,=2,07 min - o DA LC/MS: 495 P3.11 d No 90-92ºC | (M+H)* : | T,=2,06 min
O o - QE LC/MS: 495 P3.12 fe No |] 68700 | (MAH : | T,=2,05 min o ro
N S LC/MS: 479 P3.13 à No (M+H)* ( i I T,=2,07 min o. q X N LC/MS: 491 P3.14 Y À (M+H)* ; Y T,=2,04 min
Os intermediários da fórmula IV ou XI da Tabela P4 podem ser . preparados por procedimentos análogos. Tabela P4: Dados físicos dos intermediários da fórmula IV ou XI: d Composto Estruturas Ponto de | mMS/RMN Nº fusão xN / : NO No LC/MS: 330 i P4.1 4 N | 175-177ºC | (M+H)* ' á T,= 1,78 min EXEMPLO 4, etapa 2 NX / NO No LC/MS: 363 P4.2 , N] 133-135ºC | (M+H)* E ? Tr= 1,79 min EXEMPLO 4, etapa 3 - a NE LC/MS: 350/352 n& Tr=1,78 min co , N LC/MS: 383/385 P44 O (M+HY* o XY / T,=1,79 min co , N LC/MS: 354/356 Pa. AD OH 4 x . F NÓ T,=1,71 min eco , N LC/MS: 387/389 o XY F/ o T,=1,73 min FO, Né LC/MS: 354/356 P47 AD? (M+H)*
Z N au NO T,=1,70 min
Ponto de Composto Estruturas lo MS/RMN Nº fusão FO W LC/MS: 387/389 : Pa.s O MH" o Y À À O RT, =1,71 min . BQ , LC/MS: 394/396 i "s AD (M+H)* né T,=1,78 min Bro N LC/MS: 427/429 P4.10 AQIROR (M+H)* o : 7 T,=1,81 min | o, ” LC/MS: 350/352 PA4.11 AISO (M+H)) | & T,=1,78 min x N LC/MS: 383/385 P412 ao OI A o X : AX Tr,=1,78 min 7 NW LC/MS: 394/396 pais le ADA (MHH)* nZ T=1,78 min x N LC/MS: 427/429 Br AI? (M+H)* o Y PY T, = 1,80 min Q ” LC/MS: 316 PA4.15 ADIA 171-174ºC | (M+H)* & T,= 1,64 min E N LC/MS: 349 QI 139-141ºC | (M+H)* P Y T,= 1,64 min
Composto Ponto de MS/RMN . Nº fusão VN LC/MS: 398/400 . P4.17 |F No (M+H)* 4 > : Br N T,=1,71 min NA LC/MS: 431/433 . Pais | r O (MHH)* o Y Br 7 T=1,75 min 1H-RMN (CDC, apenas sinais selecionados): x 7/7 3,15 (s, 3H, N- N lo CH), 3,50 (br s, E A v 3H, NOCH;s), n 3,75 (s, 2H, PhCH;3CO), 6,89 (s, 1H, Harom). YAN LC/MS: 377 QI (M+H)* o XY / T,=1,81 min NE LC/MS: 427/429 P4.21 DAR (M+H)* o XY 7 T,= 1,82 min PR LC/MS: 394/3906 P4.22 AI 7OR 123-126ºC | (M+H)* nó Tr= 1,82 min 1H-RMN (CDCIz, R W apenas sinais P4.23 MAIA selecionados): nó 2,13 (s, 3H, fe- nila CH3), 2,22
Composto Ponto de (s, 3H, fenila . CH), 2,25 (s, 3H, fenila CH;3), 3,14 (s, 3H, N- CH3), 3,51 (br s, : 3H, NOCH;3), 3,73 (s, 2H, : PhCH2CO). 1H-RMN (CDC, a / is N apenas sinais P4.24 IO selecionados): o AX 3,52 (br s, 3H, e NOCH;3). NX / LC/MS: 330 : P4.25 XD (M+H)* nó T,=1,78 min XV LC/MS: 363 P4.26 OD (MH o XY 7 T,=1,77 min ' FR N LC/MS: 350/352 P4.27 I/7O+ (M+H)* 4 i N T,=1,54 min co ,
N N= 7 N 7
N P4.29 SA MAIA 4 cr N XN /
N
NO foi] fo to d Composto Estruturas Ponto de MS/RMN | Nº fusão S LC/MS: 400 P4.31 Xv 134-136ºC | (M+H)* AIR T,=1,87 min 4
N ] o S LC/MS: 433 : P4.32 % 132-134ºC | (M+H)* AD T,=1,87 min 7 A VXA LC/MS: 394/396 - P4.33 AI 144-146ºC | (M+H)* à é T,=1,82 min NX LC/MS: 427/429 o x À Br / T;= 1,84 min XV LC/MS: 316 P4.35 AIR (M+H)* é Tr=1,66 min Q Rn LC/MS: 349 Pa.36 IR (M+H)*
O Y 7% T,=1,67 min Q N LC/MS: 350/352 Pa4s7 do AIR 188-192ºC | (M+H)* né Tr=1,75 min Q W LC/MS: 383/385 P4.38 | DR 150-152ºC | (M+H)* 7 T,=1,77 min
Composto Ponto de MS/RMN : Nº fusão sa LC/MS: : N 414/416/418 P4.3 B No 9 p* Q rs À (M+H)* T,=1,78 min e / LC/MS: 7] N GS . A47/449/451 B' NO P4.40 6 ". À (MH) o T=1,82 min o DP LC/MS: 356 P4.41 XD (M+H)* VC > T,=1,87 min : o P LC/MS: 389 P4.42 OR (M+H)* PS, y T,= 1,89 min BR Pp LCMMS: 370 P4.43 DO R (M+H)* Z > T,=1,99 min o” PA4.44 NV Neo o À fo x 7/7
N P4.45 SS MAIA 7 N 1 x 7/7 Vo LC/MS: 349 P4.46 ss x (M+H)* o Tr=1,66 min EXEMPLO 10, etapa 3
Os intermediários da fórmula V, VII, VIII ou IX da Tabela P5 po- - dem ser preparados por procedimentos análogos.
Tabela P5: Dados físicos dos intermediários da fórmula V, VII, VIII ou IX: Composto Estruturas Ponto de MS/RMN/IV Nº fusão 1H-RMN (CDC): | 1,36 (br s, 1H), 1,62-2,22 , HN (br sinais, total 4H), 2,51 NO (s, 3H), 2,63-3,41 (br si- . P5.1 > NX . kh nais, total 4H), 3,51 (s, N 3H). EXEMPLO 4, etapa 1 LC/MS (ES+): 170 (M+H)*; T, = 0,25 min XY LC/MS: 196 (M+H)* . P5.2 AD? T,= 1,14 min dh h IV (CN): v 2223 om” N : EXEMPLO 5 O + Lo? LC/MS: 240 (M+H) P5.3 HN óleo . ADA T=1,18 min Z x N 7 ?H-RMN (CDCI;): " 1,46-2,33 (br sinais, total Neo 5H), 2,22 (br s, 3H), 2,51- o NY 3,31 (br sinais, total 4H), P5.4 / 3,51 O ,51 (s, 3H), 3,72 (br s, EXEMPLO 6, etapa 2 3H EXEMPLO 10, etapa 2 LC/MS (ES+): 203 (M+H)*; T, = 0,20 min
Composto Ponto de . O LC/MS: 210 (M+H)* HN T,=1,10 min NO - A DO N IV (CN): v 2222 cm 7
N o | | ADA LC/MS: 214 (M+H)* o T,= 0,75 min EXEMPLO 6, etapa 1 1H-RMN (D2O): . 1,73 (m, 1H), 2,02 (m, - um 2H), 2,32 (m, 1H), 2,54 N=0 (appar, d, 3H), 2,69 (m, . P5.7 Ho: XY >250ºC | 1H), 2,99 (m, 1H), 3,18 o (m, 1H), 3,33 (m, 1H), EXEMPLO 10, etapa 1 3,49 (apar., d, 3H). LC/MS (ES+): 189 (M+H)*; T, = 0,21 min EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO (% = porcentagem em peso) EXEMPLO F1: Concentrados de emulsão a) b) c) Ingrediente ativo 25% 40% 50% Dodecilbenzenossulfonato de cálcio 5% 8% 6% Éterde polietileno glicol de óleo de rícino (36 mois de EO) 5% - - Éter de tributiffenoxipolietileno glico! (30 mois de EO) - 12% 4% Ciclo-hexanona - 15% 20% Misturade xileno 65% 25% 20% As emulsões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas de tais concentrados pela diluição com água. EXEMPLO F2: Soluções a) b) c) d) Ingrediente ativo 80% 10% 5% 95%
a) b) Cc) d) . Monometil éter de etileno glicol 20% - - - Polietileno glicol MW 400 - 70% - - : N-Metilpirrolid-2-ona - 20% - - Óleode coco epoxidado - - 1% 5% Éter de petróleo - (faixa de ebulição: 160-190º) - - 94% - As soluções são adequadas para o uso na forma de microgotas. " EXEMPLO F3: Grânulos a) b) c) d) Ingrediente ativo 5% 10% 8% 21% Caulim 94% - 79% 54% Sílica altamente dispersa 1% - 13% 7% E Atapulgita - 90% - 18% O Ingrediente ativo é dissolvido em diclorometano, a solução é vaporizada no(s) veículo(s), e o solvente é subsequentemente evaporado em vácuo.
EXEMPLO F4: Pós a) b) Ingrediente ativo 2% 5% Sílica altamente dispersa 1% 5% Talco 97% - Caulim - 90% Pós prontos para o uso são obtidos misturando-se intimamente os veículos e o Ingrediente ativo.
EXEMPLO F5: Pós umectáveis a) b) c) Ingrediente ativo 25% 50% 75% Lignossulfonato de sódio 5% 5% - Lauril sulfato de sódio 3% - 5% Di-isobutilnaftalenossulfonato de sódio - 6% 10% Octilfenoxipolietileno glicol Éter(7-8molisdeEO) - 2% - Sílica altamente dispersa 5% 10% 10% Caulim 62% 27% -
O Ingrediente ativo é mistuado com os aditivos e a mistura é . completamente moída em um moinho adequado. Isto fornece pós umectá- veis, os quais podem ser diluídos com água para fornecer suspensões em ' qualquer concentração desejada. EXEMPLO F6: Grânulos extrusores Ingrediente ativo 10% - Lignossulfonato de sódio 2% Carboximetilcelulose 1% " Caulim 87% O ingrediente ativo é misturado com os aditivos, e a mistura é moída, umedecida com água, extrusada, granulada e secada em uma cor- rente de ar.
: EXEMPLO F7: Grânulos revestidos Ingrediente ativo 3% . 15 — Polietileno glicol (MW 200) 3% Caulim 294% Em um misturador, o Ingrediente ativo finalmente moído é apli- cado uniformemente ao Caulim, que foi umedecido com o polietileno glicol. Isto fornece grânulos revestidos livres de pó.
EXEMPLO F8a: Concentrado de suspensão Ingrediente ativo 40% Etileno glicol 10% Éter de nonilfenoxipolietileno glicol (15 mois de EO) 6% Lignossulfonato de sódio 10% —Carboximetilcelulose 1% 37% de solução de formaldeído aquosa 0,2% Óleo de silicone (75% de emulsão aquosa) 0,8% Água 32% EXEMPLO F8b: Concentrado de suspensão Ingrediente ativo 10% Ácido naftalenossulfônico, sal de sódio condensado com formaldeído 2%
Solução de um copolímero de enxerto acrílico em água e . propilenoglico! 8% Emulsão antiespuma de silicone 0,5% : DL-propanodiol-(1,2) 3%
Heteropolissacarídeo 0,5%
1,2-Benzisotiazol-3-ona 0,2%
' Água 75,8% O Ingrediente ativo finamente moído é intimamente misturado 7 com os aditivos.
As suspensões de qualquer concentração desejada podem serpreparadas desse concentrado de suspensão resultante por diluição com água.
EXEMPLO F9: Pós para tratamento de semente a seco . a) b) c) Ingrediente ativo 25% 50% 75% - 15 óleomineralleve 5% 5% 5% ácido silícico altamente disperso — 5% 5% - Caulim 65% 40% - Talco - 20% O ingrediente ativo é completamente misturado com os adjuvan-
teseamistura é completamente moída em um moinho adequado, fornecen-
' do pós que podem ser empregados diretamente para o tratamento da se- mente.
EXEMPLO F10: Concentrado fluível para o tratamento da semente Ingrediente ativo 40%
—propileno glicol 5% copolímero de butanol PO/EO . 2% triestirenofenol com 10-20 moles de EO 2% 1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma solução a 20% em água) 0,5%
salde cálcio de pigmento monoazo 5%
Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 75% em água) 0,2% Água 45,3%
O ingrediente ativo finamente moído é intimamente misturado . com os adjuvantes, fornecendo um concentrado de suspensão do qual as suspensões de qualquer diluição desejada podem ser obtidas por diluição ' com água. Empregando-se tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação de planta podem ser tratados e protegidos contra infestação por micro-organismos, por vaporização, derramamento ou imersão.
- EXEMPLO F11a: Concentrado de suspensão com base oleosa (com base em um óleo vegetal) ' Ingrediente ativo 10% Tristirifenol com 16 moles de EO | 10% Copolímero de bloqueio de ácido poli-hidroxiesteárico e polialquileno glicóis 2% ' AEROSIL 200 1% Metil éster de óleo de semente de colza 12% , 15 Ácido oleico 65% EXEMPLO F11b: Concentrado de suspensão com base oleosa (com base em um óleo mineral) Ingrediente ativo 10% Álcoois etoxilados, C16-18 e C18-insaturado 5% SaldeCa linear de ácido dodecil-benzeno sulfônico 2,5% 2-Pirrolidinona, 1-etenil-hexadecil-, homopolímero 1% Argila organofílica 1% Mistura de petróleo 80,5% O ingrediente ativo finamente moído é intimamente misturado com os aditivos. As suspensões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas desse concentrado de suspensão resultante por diluição com água. Preferivelmente, o termo "ingrediente ativo" empregado acima refere-se a um dos compostos selecionados das Tabelas de 1 a 116 mostra- dasacima. Também se refere às misturas do composto de fórmula |, em par- ticular um composto selecionado das referidas Tabelas de 1 a 116, com ou- tros inseticidas, fungicidas, herbicidas, protetores, adjuvantes e similar(es),
as quais misturas são especificamente descritas acima. . EXEMPLOS BIOLÓGICOS Estes exemplos ilustram as propriedades pesticidas/inseticidas ' dos compostos de fórmula |. EXEMPLO B1: Atividade contra Myzus persicae (afídeo de pêssego verde) (atividade de contato de alimentação/residual, de população mis- - ta, preventiva) Os discos de folha de girassol são colocados sobre ágar em " uma placa de microtítulo de 24 cavidades e vaporizados com as soluções teste.
Após secar, os discos de folha são infestados com uma população de afídeo de idades misturadas.
Após um período de incubação de 6 dias, as amostras são verificadas para mortalidade e efeitos especiais (por exemplo, DR fitotoxicidade). Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram - 15 boa atividade.
Em particular os compostos P1.2, P1.3, P1.4, P1.6, P1.7, P1.11, P1.12, P1.13, P1.16, P1.17, P1.18, P1.25, P1.27, P1.29, P2.2, P2.4, P2.6, P2.7, P2.9, P2.10, P2.14, P2.16, P2.17, P2.19, P2.20, P2.21, P2.31 e P2.33 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm.
EXEMPLO B2: Atividade contra Myzus persicae (afídeo de pêssego verde) (atividade sistêmica/alimentação, de população mista, curativa) Raízes de mudas de ervilha, infestadas com uma população de afídeo de idades misturadas, são colocadas diretamente nas soluções de teste. 6 dias após a introdução, as amostras são verificadas para a mortali- dadeecefeitos especiais sobre a planta.
Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade.
Em particular os compostos P1.2, P1.3, P1.4, P1.10, P1.11, P1.17; P1.18, P2.2, P2.6, P2.9, P2.16, P2.19, P2.20, P2.21 e P2.31 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm.
EXEMPLO B3: Atividade contra tripes tabaci (tripes de cebola) (atividade de contato de alimentação/residual, de população mis- ta, preventiva)
Os discos de folha de girassol são colocados sobre ágar em . uma placa de microtítulo de 24 cavidades e vaporizados com as soluções de teste. Após secar, os discos de folha são infestados com uma população de ' tripes de idades misturadas. Após um período de incubação de 6 dias, as amostras são verificadas para a mortalidade e os efeitos especiais (por e- xemplo, fitotoxicidade).
. Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade. Em particular os compostos P1.2, P1.3, P1.18, P1.28, P2.2, - P2.6, P2.19, P2.20, P3.1, P3.2 e P3.4 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm. EXEMPLO B4: Atividade contra Tetranychus urticae (ácaro aranha de duas manchas) (atividade de contato de alimentação/residual, de população mis- i ta, preventiva) - 15 Os discos de folha de feijão sobre ágar em placas de microtítulo de 24 cavidades são vaporizados com as soluções de teste. Após secar, os discos de folha são infestados com populações de ácaro de idades mistura- das. 8 dias mais tarde, os discos são verificados pela mortalidade de ovo, mortalidade de larvas, e mortalidade adulta.
Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade. Em particular os compostos P1.2, P1.3, P1.5, P1.6, P1.9, P1.12, P1.16, P1.18, P1.21, P1.25, P1.26, P2.2, P2.6, P2.9, P2.13, P2.14, P2.15, P2.19, P2.20, P2.21, P2.31, P2.32, P3.4 e P3.8 mostram uma ativi- dade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm.
EXEMPLO B5: Atividade contra Plutella xylostella (mariposa das costas de diamante) (larvicida, atividade contra alimentação/residual, preventiva) A placa de microtítulo de 24 cavidades (MTP) com dieta artificial é tratada com as soluções de teste por pipetagem. Após secar, as MTP's são infestadas com as larvas (L2)(10-15 por cavidade). Após um período de incubação de 5 dias, as amostras são verificadas quanto a mortalidade de | larvas, regulação de crescimento e anti-alimentícia.
Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram . boa atividade. Em particular os compostos P1.3, P1.12, P2.5 e P2.6 mos- tram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm. ' EXEMPLO B6: Atividade contra Frankliniella occidentalis (tripes de flor do oeste) Os discos de folha de feijão sobre ágar em placas de petri ou , plantas de feijão em uma câmara de vaporização são tratados com soluções de teste diluídas. Após secar, os discos de folha são cortados e colocados 7 em taças de plásticos sobre a superfície de uma camada de ágar e infesta- dos com população mista. 6 dias (discos de folha) ou 14 dias (plantas) após a infestação, as amostras são verificadas quanto à redução da população tratada e comparadas com a população não tratada.
: Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos P1.2, P1.4, P1.18, P2.2 e P2.7 - 15 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm. EXEMPLO B7: Atividade contra Bemisia tabaci (mosca branca de tabaco) (larvicida, contato/alimentação) As plantas de feijão são infestadas com 20-30 adultos que foram removidos após um período de deposição de ovo de 4 dias. Após outros 7 dias, as plantas de feijão com ninfas tracejadas ninfas chocadas (N-2) são tratadas (2 réplicas) com as soluções de teste em uma câmara de vaporiza- ção. Três semanas mais tarde, as amostras são verificadas quanto ao núme- ro de adultos desenvolvidos. A eficácia foi calculada comparando-se o nú- mero de adultos desenvolvidos em amostras tratadas e não tratadas.
Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos P1.2, P1.3, P1.4, P2.2, P2.6 e P2.7 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 200 ppm.
EXEMPLO B8: Atividade contra Nilaparvata lugens (saltador marrom de planta de arroz) (larvicida, alimentação/contato) As mudas de arroz são tratadas com as soluções de teste diluí- das em uma câmara de vaporização. Após secar, elas são infestadas com
20 N; de ninfas (2 réplicas). 6-12 dias após o tratamento as amostras são . verificadas quanto à mortalidade, regulação de crescimento, e efeitos sobre a geração de F,. , Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos P1.2, P1.3, P1.4, P1.5, P1.11, P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 e P2.19 mostram uma atividade de mais de - 80% em uma concentração de 400 ppm. EXEMPLO B29: Atividade contra Aphis craccivora (afídeo de cowpea) - (população mista, contato/alimentação) As mudas de ervilha infestadas com uma população de afídeo de idades misturadas são tratadas (2 réplicas) com as soluções de teste dilu- ídas em uma câmara de vaporização. 6 dias após o tratamento, as amostras y são verificadas quanto à mortalidade. ' Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram - 15 boa atividade. Por exemplo, os compostos P1.3, P1.18, P2.14 e P2.19 mos- tram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm. EXEMPLO B10: Atividade contra Aphis craccivora (afídeo de cowpea) (população mista, sistêmica/alimentação) As raízes de mudas de ervilha infestadas com uma população de afídeo de idades misturadas são colocadas (2 réplicas) diretamente na solução de teste. 6 dias mais tarde, as amostras são verificadas quanto à mortalidade.
Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos P1.2, P1.3, P1.4, P1.11, P1.18, P2.2,P2.6,P2.7,P2.14 e P2.19 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm.
EXEMPLO B11: Atividade translaminar contra Aphis craccivora (afídeo de cowpea) As folhas de feijão francês (Phaseolus vulgaris) são infestadas com cerca de 20 indivíduos de idade misturada no lado inferior da folha em- pregando-se gaiolas presas. 1 dia após a infestação, o lado superior das folhas é tratado com a solução de teste por pintura. 5 dias mais tarde, as amostras são verificadas quanto à mortalidade. x: Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade. Por exemplo, compounds P1.2, P1.3, P1.4, P1.5, P1.11, " P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 e P2.19 mostram uma atividade de mais de 80%em uma concentração de 400 ppm.
EXEMPLO B12: Atividade contra Aonidiella aurantii (escama vermelha) R Tratamento de bulbos de batata mergulhando-os na solução de teste. Um dia depois, os bulbos são infestados com cerca de 50 crawlers. 6- - 8 semanas após a aplicação as amostras são verificadas quanto ao número de crawlersda próxima geração (comparado com as amostras não tratadas).
Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos P1.3, P1.4, P2.2, P2.8 e P2.7 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 200 ppm.
EXEMPLO B13: Atividade de purgar contra Myzus persicae (afídeo de pês- - 15 sego verde) As mudas de ervilha cultivadas em solo campestre são tratadas como aplicação de purga e infestadas com uma população mista de M. per- sicae. 7 dias após a infestação, as amostras são verificadas quanto a morta- lidade.
Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade. Por exemplo, compounds P1.2, P1.3, P1.4, P1.11, P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 e P2.19 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 25 ppm. ' EXEMPLO B14: Comparação da atividade inseticida e a compatibilidade de —safrados compostos de acordo com a invenção com o composto estrutural mente mais rigorosamente comparável do estado da técnica (composto Nº A18 descrito na página 97 de WO09/049851): o F : nO .
XY d N. (composto Nº P1.2 de acordo com a invenção) do £º o nº ' Y N (composto Nº A18 de acordo com o estado da técnica) . So ? £º Atividade de purgar contra Myzus persicae (afídeo de pêssego verde) ] (áplicação de purga no solo campestre, população mista, persis- - tência, avaliação de dano de planta)
Plantas de pimenta de seis semanas cultivadas em solo cam- pestre são tratadas como aplicação de purga em várias taxas (mg a.i. / litro de solo). No mesmo dia, as plantas são infestadas com uma população mis- ta de M.persicae e incubadas na estufa sob condições de estufa ideais.
As
' amostras são avaliadas 7 dias após a infestação sobre a mortalidade.
As . 10 plantas tratadas são reinfestadas 7, 14, 21 e 28 dias após a aplicação.
A avaliação é sempre feita 7 dias após a infestação.
As plantas são também verificadas quanto ao dano (fitotoxicidade), a avaliação visual sendo feita empregando-se uma escala de avaliação de 0-100% (100% = dano total à planta; 0% = nenhum dano à planta). Í 15 Os resultados são mostrados na Tabela B14: Tabela B14: Atividade contra Myzus persicae (afídeo de pêssego verde) e dano sobre as plantas de pimenta Mortalidade (%) xx dias D b ta: ão Composto | tração (purga, ação sistêmica, após a aplicação (ppm) persistência) Lo pr Ju fa pa fo 7 Jude da aee] e feel e eb (estado da 12,5 100 70 técnica) P1.2 Lousa | 2 [e [e ue bela [6 [e Je Jo [o]
A Tabela B14 mostra que o composto Nº P1.2 de acordo com a . invenção exerce uma ação inseticida sobre Myzus persicae que é muito si- milar à ação do composto do estado da técnica. Entretanto, o composto P1.2 ' de acordo com a invenção exibe uma compatibilidade de planta significan- temente melhor não mostrando absolutamente nenhum dano sobre as plan- tas de pimenta, enquanto o composto A18 prejudica estas em uma extensão - altamente intolerável. EXEMPLO B15: Atividade contra Aphis craccivora (afídeo cowpea) 7 (população mista, efeito adjuvante, curativo) As plantas de feijão extensas são grandemente infestadas com uma população de afídeo de idades mistas. Um dia após a infestação, as plantas são tratadas com soluções de teste diluídas do composto formulado F como EC050 em uma câmara de vaporização (4 réplicas). Opcionalmente, um adjuvante é adicionado com 0,1% (v/v) à solução de vaporização. 7 dias - 15 após o tratamento as amostras são verificadas quanto à mortalidade. A efi- cácia foi calculada com o auxílio da fórmula de Abbott. Os resultados são mostrados nas Tabelas B15A e B15B: Tabela B15A: Atividade contra Aphis craccivora (afídeo cowpea) oncentraçã Eficáci Y reemanmeeo | so [| = [PBIMee 3 | o [FeANÁ A amno [ao | ro [PRM [as [| & [RRRARo [a [ss Merge (número de registro CAS 147230-14-6) é uma mistura de combinação de tensoativo e solvente (hidrocarbonetos de petróleo).
Nitrato de amônio: "Ammonsalpeter", um fertilizante de nitrogê- nio, com 27% de composição de nitrogênio (N) foi empregado (50% de amô- nio N e 50% de nitrato N).
Mero (número de registro CAS 85586-25-0) é baseado em metil éster de óleo de semente de colza. . Adigor (número de registro CAS 1103981-66-3) é baseado em metil éster de óleo de semente de colza. ' Tabela B15B: Atividade contra Aphis craccivora (afídeo cowpea) (ppm) contra Aphis craccivora Prasemadiame — | 3 [O Agnique ME CSO 10 é baseado em óleo de rícino etoxilado me- tilado. ' Break Thru S 233 é baseado em poliéter modificado por polisilo- ' xano. RME é metil éster de óleo de semente de colza.
As Tabelas B15A e B15B revelam que os adjuvantes de diferen- tes classes químicas, tais como, por exemplo, porém não limitado a, tensoa- tivos com ou sem solventes, óleos vegetais, fertilizantes, sais de amônio ou polisiloxanos modificados por óxido de polialquila são capazes de realçar significantemente a atividade inseticida do composto P1.2.
EXEMPLO B16: Atividade contra Myzus persicae (afídeo de pêssego verde) (atividade de contato alimentação/residual, de população mista, avaliação de dano à planta) As plantas de pimenta infestadas com uma população mista de Myzus persicae são tratadas com soluções de teste diluídas dos compostos emuma câmara de vaporização. 6 dias após o tratamento, as amostras são verificadas quanto a mortalidade e quanto ao dano à planta(fitotoxicidade), a avaliação visual sendo feita empregando-se uma escala de avaliação de 0- 100% (100% = dano total à planta; 0% = nenhum dano à planta).
Neste teste, os compostos listados nas tabelas acima mostram boa atividade contra Myzus persicae e compatibilidade de planta aceitável.
Por exemplo, os compostos P1.2, P1.4, P1.5, P1.11, P1.12, P1.13, P1.15, . P1.16, P1.21, P1.25, P1.27, P1.29, P2.2, P2.6, P2.16, P2.17, P2.21, P2.24, P2.27, P2.30, P2.31, P2.33 e P2.34 mostram uma atividade maior ou igual a 7 80% contra Myzus persicae e dano às plantas de pimenta menor ou igual a 10%em uma concentração de 200 ppm.

Claims (14)

  1. REIVINDICAÇÕES . 1. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a for- mula |: xXx O A Ym N : .) NOR O, na qual : 5 XxX, Y e Z, independentemente um do outro, são C1..alquila, C3.6 cicloalquila, C1.,haloalquila, C14alcóxi, halogênio, fenila ou fenila substituída com Ci ,alquila, C;,haloalquila, halogênio ou ciano; me n, independentemente um do outro, são 0, 1, 20u 3 em+né - 0,1,20u3; G é hidrogênio, um metal, amônio, sulfônio ou um grupo de la- ' tenciação; R é hidrogênio, C1.salquila, C1.ehaloalquila, C1.scianoalquila, ben- zila, Cialcóxi(Ci4)alquita, Ci4alcóxi(C14)alcóxi(C14)alquila ou um grupo selecionado de G; e A é Ciealquila, Ci.eghaloalquila, Caecicloalquila, Ca.gcicloalquil (C14)alquila, ou C3.ecicloalquil(C1-,)alquila em que na porção cicloalquila um grupo metileno é substituído por O, S ou NR, onde R, é C1.ealquila ou C1.6 alcóxi, ou A é Ca.salquenila, Ca.ehaloalquenila, C3.galquinila, C1.gcianoalquila, benzila, Cialcóxi(C1)alquila, C14alcóxi(C14)alcóxi(Ci4)alquila, oxetanila, tetra-hidrofuranila, tetra-hidropiranila, C1 salquilcarbonila, C1.salcoxicarbonila, Ca.ecicloalquila carbonila, N-di(C;.salquil)carbamoíla, benzoíla, C1ealquil- sulfonila, fenilsulfonila, C14alquiltio(C;4)alquila, Ci 4alquilsulfinil((C14)alquila ou Ci ,alquilsulfonil(C14)alquila; ou um sal agroquimicamente aceitável ou um N-óxido dos mes- mos.
  2. 2. Processo para a preparação dos compostos da fórmula |, co- mo definidos na reivindicação 1, em que G é hidrogênio, o referido processo sendo caracterizado pelo fato de que compreende a ciclização do composto de fórmula IV: . o Ym À Iê e N Z, R—O7 O Ru (VM), ] na qual X,Y, Z m,n, Re A são como definidos na reivindicação 1, e Ra, ] é C,1.ealquila, sob condições básicas.
  3. 3. Composição pesticida, caracterizada pelo fato de que com- preende uma quantidade pesticida eficaz de pelo menos um composto de fórmula |, como definido na reivindicação 1. -
  4. 4. Composição pesticida de acordo com a reivindicação 3, carac- terizada pelo fato de que além de compreender o composto de fórmula |, ' 10 compreende os adjuvantes de formulação.
  5. 5. Composição pesticida de acordo com a reivindicação 4, ca- racterizada pelo fato de que o adjuvante de formulação é um óleo de origem vegetal ou animal, um óleo mineral, ésteres de alquila de tais óleos ou mistu- ras de tais óleos e derivados de óleo, ou é um fertilizante ou um sal de amô- nio ou fosfônio, opcionalmente em mistura com os óleos acima e os deriva- dos de óleo.
  6. 6. Composição pesticida de acordo com a reivindicação 3, ca- racterizada pelo fato de que além de compreender o composto de fórmula |, compreende pelo menos um inseticida, acaricida, nemacitida ou moluscicida adicional.
  7. 7. Composição pesticida de acordo com a reivindicação 3, ca- racterizada pelo fato de que além de compreender o composto de fórmula |, compreende pelo menos um fungicida, herbicida, protetor ou regulador de crescimento de planta adicional.
  8. 8. Método de combater e controlar pestes, caracterizado pelo fa- to de que compreende aplicar a uma peste, a um local de peste, ou a uma planta suscetível ao ataque por uma peste, uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto de fórmula |. .
  9. 9. Método de combater e controlar pestes, caracterizado pelo fa- to de que compreende aplicar a uma peste, a um local de peste, ou a uma , planta suscetível ao ataque por uma peste, uma composição pesticida, como definidana reivindicação 3.
  10. 10. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a - fórmula IV: o XX . A PA N Z, R—OT o Rua (NM), . ou sais dos mesmos, na qual ' 10 x, Y, Z, m, n, Re A são como definidos na reivindicação 1, e R1a é Ci .salquila.
  11. 11. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula V:
    A
    NH Oh R—O7 Oo Rua V, ou sais dos mesmos,
    15. naqual R e A são como definidos na reivindicação 1, e Ra é C,1.salquila.
  12. 12. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula VIII:
    A
    NH (een rR—o"N O VII),
    ou sais dos mesmos, . na qual R e A são como definidos na reivindicação 1.
  13. 13. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula XI: o XY é LÊ : N Z, ==N ousaisdosmesmos, na qual XxX, Y,Z, m, n, Re A são como definidos na reivindicação 1. -
  14. 14. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula VII: - A
    NH =—N ADS VI) ousaisdosmesmos, na qual ' Re A são como definidos na reivindicação 1. .
    15. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula XIV: A o x Ym
    N N ( & R—O7 - T (XIV),
    ou sais dos mesmos, « na qual x, Y, Z, m, n, Re A são como definidos na reivindicação 1, e Té . hidrogênio, C1,4alcóxi, di(C1.4alcóxi), nitro ou cloro.
BRPI0922824A 2008-12-12 2009-12-09 Compostos n-oxipiperidinas espiro-heterocíclicas como pesticidas, seu processo de preparação, composição pesticida que as contém e método de combater e controlar pestes BRPI0922824B8 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0905237.4 2006-03-26
GB0822748.0 2008-12-12
GB0822748A GB0822748D0 (en) 2008-12-12 2008-12-12 Chemical compounds
GB0905237A GB0905237D0 (en) 2009-03-26 2009-03-26 Chemical compounds
PCT/EP2009/066710 WO2010066780A1 (en) 2008-12-12 2009-12-09 Spiroheterocyclic n-oxypiperidines as pesticides

Publications (4)

Publication Number Publication Date
BRPI0922824A2 true BRPI0922824A2 (pt) 2021-02-23
BRPI0922824A8 BRPI0922824A8 (pt) 2021-07-27
BRPI0922824B1 BRPI0922824B1 (pt) 2021-09-21
BRPI0922824B8 BRPI0922824B8 (pt) 2021-10-19

Family

ID=42103068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0922824A BRPI0922824B8 (pt) 2008-12-12 2009-12-09 Compostos n-oxipiperidinas espiro-heterocíclicas como pesticidas, seu processo de preparação, composição pesticida que as contém e método de combater e controlar pestes

Country Status (33)

Country Link
US (2) US9067892B2 (pt)
EP (1) EP2369934B1 (pt)
JP (1) JP5662335B2 (pt)
KR (1) KR101697192B1 (pt)
CN (1) CN102245028B (pt)
AP (1) AP2653A (pt)
AR (1) AR074581A1 (pt)
AU (1) AU2009324389B2 (pt)
BR (1) BRPI0922824B8 (pt)
CA (1) CA2746394C (pt)
CL (1) CL2011001385A1 (pt)
CO (1) CO6390027A2 (pt)
CR (1) CR20110303A (pt)
CY (1) CY1115163T1 (pt)
DK (1) DK2369934T3 (pt)
EA (1) EA019495B1 (pt)
ES (1) ES2468215T3 (pt)
GE (1) GEP20156266B (pt)
HR (1) HRP20140471T1 (pt)
IL (1) IL213027A (pt)
MA (1) MA32893B1 (pt)
MX (1) MX2011005795A (pt)
MY (1) MY156319A (pt)
NI (1) NI201100118A (pt)
NZ (1) NZ592999A (pt)
PL (1) PL2369934T3 (pt)
PT (1) PT2369934E (pt)
SI (1) SI2369934T1 (pt)
TN (1) TN2011000286A1 (pt)
TW (1) TWI466634B (pt)
UY (1) UY32324A (pt)
WO (1) WO2010066780A1 (pt)
ZA (1) ZA201103992B (pt)

Families Citing this family (260)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0921344D0 (en) * 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0921346D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
JP5892949B2 (ja) 2010-02-10 2016-03-23 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ビフェニル置換環状ケトエノール類
ES2545113T3 (es) 2010-02-10 2015-09-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica
BR112012027044A8 (pt) 2010-04-20 2017-10-10 Bayer Ip Gmbh Composição inseticida e/ou herbicida tendo a atividade melhorada com base nos derivados de ácido tetrâmico substituídos por espiroheterocíclicos.
US9485989B2 (en) 2010-05-31 2016-11-08 Syngenta Participations Ag Method of controlling neonicotinoid resistant hemiptera
CN103003239A (zh) 2010-05-31 2013-03-27 先正达参股股份有限公司 基于螺杂环吡咯烷衍生物的杀虫剂
CN103003277A (zh) 2010-05-31 2013-03-27 先正达参股股份有限公司 作为杀虫剂有用的1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮衍生物
JP2013527208A (ja) * 2010-05-31 2013-06-27 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 作物を増強する方法
UY33412A (es) * 2010-05-31 2011-12-30 Syngenta Participations Ag Composiciones pesticidas con dionas cíclicas y de toxicidad reducida
JP6000242B2 (ja) * 2010-05-31 2016-09-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 農薬組成物
EA023571B1 (ru) * 2010-12-14 2016-06-30 Зингента Партисипейшнс Аг Стриголактамовые производные и их применение в качестве регуляторов роста растений
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
US8946124B2 (en) 2011-02-17 2015-02-03 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluoro-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ones for therapy and halogen-substituted spirocyclic ketoenols
KR101789527B1 (ko) 2011-03-01 2017-10-25 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2-아실옥시피롤린-4-온
CN102204575B (zh) * 2011-04-01 2013-01-09 上海交通大学 基于合欢提取物的控制朱砂叶螨制剂及其制备和应用
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
TWI572282B (zh) 2011-11-30 2017-03-01 先正達合夥公司 含有螺雜環吡咯啶二酮的殺有害生物混合物
GB201121803D0 (en) * 2011-12-16 2012-02-01 Syngenta Participations Ag Plant growth regulating compounds
IN2014DN05861A (pt) 2012-01-17 2015-05-22 Syngenta Participations Ag
WO2013107794A2 (en) 2012-01-17 2013-07-25 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures including spiroheterocyclic pyrrolidine diones
WO2013107795A2 (en) 2012-01-17 2013-07-25 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures including spiroheterocyclic pyrrolidine diones
IN2014DN05859A (pt) * 2012-01-17 2015-05-22 Syngenta Participations Ag
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
USRE49006E1 (en) 2013-05-23 2022-04-05 Syngenta Participations Ag Tank-mix formulations
WO2014187846A1 (en) 2013-05-23 2014-11-27 Syngenta Participations Ag Tank-mix formulations
CN105246336B (zh) 2013-05-28 2022-08-30 先正达参股股份有限公司 使用特特拉姆酸衍生物作为杀线虫剂
HUE039911T2 (hu) * 2013-07-19 2019-02-28 Syngenta Participations Ag Új eljárás spiroheterociklusos pirrolidin-dionok elõállítására
CN107304181B (zh) * 2016-04-22 2020-08-14 湖南化工研究院有限公司 螺环季酮酸类化合物及其制备方法与应用
BR112018077098B1 (pt) * 2016-07-01 2023-01-31 Mclaughlin Gormley King Company Mistura pesticida, e, método de controle de uma praga
US20190110474A1 (en) 2016-07-01 2019-04-18 Mclaughlin Gormley King Company Mixtures of sabadilla alkaloids and azadirachtin and uses thereof
BR112018076951A2 (pt) 2016-07-12 2019-04-02 Basf Agrochemical Products B.V. misturas de pesticidas, métodos para o controle de insetos, para a proteção dos vegetais e para a proteção de material de propagação dos vegetais, semente e composição pesticida
DK3487837T3 (da) * 2016-07-22 2022-10-31 Syngenta Participations Ag Fremgangsmåde til fremstilling af spiroheterocykliske pyrrolidindion-herbicider ved hjælp af mellemforbindelsen 2-(4-chlor-2,6-dimethylphenyl)eddikesyre
DK3538512T3 (da) 2016-11-11 2021-07-05 Bayer Animal Health Gmbh Nye anthelmintiske quinolin-3-carboxamid-derivater
JP2020502168A (ja) 2016-12-16 2020-01-23 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物剤としてのチアジアゾール誘導体
CN110099897A (zh) * 2016-12-22 2019-08-06 先正达参股股份有限公司 多晶型物
GB201622007D0 (en) * 2016-12-22 2017-02-08 And See Cambridge Display Tech Ltd Syngenta Participations Ag Polymorphs
TWI782983B (zh) 2017-04-27 2022-11-11 德商拜耳廠股份有限公司 雜芳基苯基胺基喹啉及類似物
BR112019023030A2 (pt) 2017-05-03 2020-06-02 Bayer Aktiengesellschaft Sililmetilfenoxiquinolinas trissubstituídas e análogos
EP3619220A1 (en) 2017-05-03 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylbenzylbenzimidazoles and analogues
WO2018202706A1 (en) 2017-05-03 2018-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylheteroaryloxyquinolines and analogues
UA125800C2 (uk) 2017-06-30 2022-06-08 Баєр Енімал Хелс Гмбх Похідні азахіноліну
EP3284739A1 (de) 2017-07-19 2018-02-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte (het)arylverbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
ES3024942T3 (en) 2017-08-04 2025-06-05 Elanco Animal Health Gmbh Quinoline derivatives for treating infections with helminths
JP2020531420A (ja) 2017-08-17 2020-11-05 バイエル クロップサイエンス エルピーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ｌｐ 液体肥料分散性組成物およびその方法
ES2932627T3 (es) 2017-08-22 2023-01-23 Bayer Ag Derivados heterocíclicos como pesticidas
WO2019068572A1 (de) 2017-10-04 2019-04-11 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
KR102625757B1 (ko) 2017-10-18 2024-01-17 바이엘 악티엔게젤샤프트 살곤충/살진드기 특성을 갖는 활성 화합물 조합물
CN111246743B (zh) 2017-10-18 2022-10-11 拜耳公司 具有杀虫/杀螨性质的活性化合物结合物
AR113444A1 (es) 2017-10-18 2020-05-06 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas / acaricidas
JP7260532B2 (ja) 2017-10-18 2023-04-18 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫／殺ダニ特性を有する活性化合物の組合せ
ES2893533T3 (es) 2017-10-18 2022-02-09 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas/acaricidas
EP3473100A1 (en) 2017-10-18 2019-04-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2019092086A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Bayer Aktiengesellschaft Tetrazolylpropyl derivatives and their use as fungicides
WO2019105875A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pesticides
WO2019105871A1 (de) 2017-11-29 2019-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Stickstoffhaltige heterocyclen als schädlingsbekämpfungsmittel
TW201927768A (zh) 2017-12-21 2019-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 三取代矽基甲基雜芳氧基喹啉及類似物
US20210009541A1 (en) 2018-02-12 2021-01-14 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal oxadiazoles
ES2906077T3 (es) 2018-02-21 2022-04-13 Bayer Ag Derivados de heterociclos bicíclicos condensados como pesticidas
WO2019162228A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Bayer Aktiengesellschaft 1-(5-substituted imidazol-1-yl)but-3-en derivatives and their use as fungicides
EP3761791A1 (en) 2018-03-08 2021-01-13 Bayer Aktiengesellschaft Use of heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides in plant protection
WO2019175045A1 (de) 2018-03-12 2019-09-19 Bayer Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
BR112020020663A2 (pt) 2018-04-10 2021-01-12 Bayer Aktiengesellschaft Derivados de oxadiazolina
CA3096746A1 (en) 2018-04-12 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft N-(cyclopropylmethyl)-5-(methylsulfonyl)-n-{1-[1-(pyrimidin-2-yl)-1h-1,2,4-triazol-5-yl]ethyl}benzamide derivatives and the corresponding pyridine-carboxamide derivatives as pesticides
WO2019197636A1 (de) * 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
WO2019197619A1 (de) * 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Suspensionskonzentrate auf ölbasis
WO2019197652A1 (de) * 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
WO2019197615A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit fungiziden, insektiziden und akariziden eigenschaften
MX2020010792A (es) 2018-04-13 2020-10-28 Bayer Ag Combinaciones de ingredientes activos con propiedades insecticidas, fungicidas y acaricidas.
KR20200143434A (ko) * 2018-04-13 2020-12-23 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 오일-기재 현탁액 농축물
ES1313721Y (es) * 2018-04-13 2025-05-13 Bayer Ag Formulación sólida de mezclas insecticidas
UY38184A (es) 2018-04-17 2019-10-31 Bayer Ag Compuestos heteroarilo-triazol y heteroarilo-tetrazol novedosos como plaguicidas
KR20210005081A (ko) 2018-04-20 2021-01-13 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 헤테로시클렌 유도체
US20220002268A1 (en) 2018-04-20 2022-01-06 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
IL277978B2 (en) 2018-04-25 2024-07-01 Bayer Ag Novel heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
CA3099610A1 (en) 2018-05-09 2019-11-14 Bayer Animal Health Gmbh New quinoline derivatives
WO2019224143A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, nematiziden und akariziden eigenschaften
EP3809844A1 (en) 2018-06-25 2021-04-28 Bayer CropScience LP Seed treatment method
EP3586630A1 (en) 2018-06-28 2020-01-01 Bayer AG Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
JP7361055B2 (ja) 2018-07-05 2023-10-13 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 抗菌剤としての置換チオフェンカルボキサミド類及び類縁体
WO2020020813A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active compound combinations
WO2020020816A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
WO2020043650A1 (en) 2018-08-29 2020-03-05 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
EP3849975A1 (de) 2018-09-13 2021-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3852532A1 (en) 2018-09-17 2021-07-28 Bayer Aktiengesellschaft Use of the fungicide isoflucypram for controlling claviceps purpurea and reducing sclerotia in cereals
WO2020070050A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal 5-substituted imidazol-1-yl carbinol derivatives
EP3636644A1 (de) 2018-10-11 2020-04-15 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
WO2020078839A1 (de) 2018-10-16 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen
KR20210081370A (ko) 2018-10-18 2021-07-01 바이엘 악티엔게젤샤프트 피리딜페닐아미노퀴놀린 및 유사체
AR116746A1 (es) 2018-10-18 2021-06-09 Bayer Ag Heteroarilaminoquinolinas y análogos de las mismas
TW202028193A (zh) 2018-10-20 2020-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 氧雜環丁基苯氧基喹啉及類似物
EP3643711A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Bayer Animal Health GmbH New anthelmintic compounds
AR117169A1 (es) 2018-11-28 2021-07-14 Bayer Ag (tio)amidas de piridazina como compuestos fungicidas
EP3890488B1 (de) 2018-12-07 2023-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
EP3890489B1 (de) 2018-12-07 2023-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
EP3620052A1 (en) 2018-12-12 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Use of phenoxypyridinyl-substituted (1h-1,2,4-triazol-1-yl)alcohols for controlling fungicidal diseases in maize
WO2020126980A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
PY19106036A (es) 2018-12-20 2021-07-06 Bayer Ag Compuestos de heterociclil piridazina como fungicidas
EP3669652A1 (en) 2018-12-21 2020-06-24 Bayer AG Active compound combination
PY19106549A (es) 2018-12-21 2021-07-13 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazoles y derivados de éstos como nuevos agentes fungicidas
EP3679793A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679792A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679790A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679789A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679791A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3545764A1 (en) 2019-02-12 2019-10-02 Bayer AG Crystal form of 2-({2-fluoro-4-methyl-5-[(r)-(2,2,2-trifluoroethyl)sulfinyl]phenyl}imino)-3-(2,2,2- trifluoroethyl)-1,3-thiazolidin-4-one
US20220132849A1 (en) 2019-02-20 2022-05-05 Syngenta Crop Protection Ag Use of spiropidion
US20230060425A1 (en) 2019-02-26 2023-03-02 Bayer Aktiengesellschaft Fused bicyclic heterocycle derivatives as pesticides
BR112021010400A2 (pt) 2019-02-26 2021-08-24 Bayer Aktiengesellschaft Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados como agentes de controle de praga
US20220132851A1 (en) 2019-03-01 2022-05-05 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2020178307A1 (en) 2019-03-05 2020-09-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2020182929A1 (en) 2019-03-13 2020-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
US20220183293A1 (en) 2019-03-15 2022-06-16 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
EP3564225A1 (en) 2019-03-21 2019-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form of spiromesifen
MA55589A (fr) 2019-04-10 2022-02-16 Syngenta Crop Protection Ag Compositions pesticides
EP3725788A1 (en) 2019-04-15 2020-10-21 Bayer AG Novel heteroaryl-substituted aminoalkyl azole compounds as pesticides
BR112021022124A2 (pt) 2019-05-08 2022-01-04 Bayer Ag Combinação de compostos ativos
JP7649256B2 (ja) 2019-05-08 2025-03-19 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺菌剤のための高拡展性ｕｌｖ製剤
US12439919B2 (en) 2019-05-10 2025-10-14 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
WO2020229398A1 (de) 2019-05-14 2020-11-19 Bayer Aktiengesellschaft (1-alkenyl)-substituierte pyrazole und triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3750888A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form a of 1,4-dimethyl-2-[2-(pyridin-3-yl)-2h-indazol-5-yl]-1,2,4-triazolidine-3,5-dione
BR112021025264A2 (pt) 2019-06-21 2022-01-25 Bayer Ag Fenoxifenil hidróxi-isoxazolinas e análogos como novos agentes antifúngicos
WO2020254488A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and use thereof as fungicides
EP3986876A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
WO2020254489A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Benzylphenyl hydroxyisoxazolines and analogues as new antifungal agents
WO2020254494A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal oxadiazoles
EP3986888A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Thienylhydroxyisoxazolines and derivatives thereof
EP3986891A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
BR112021025700A2 (pt) 2019-06-21 2022-02-08 Bayer Ag Hidróxi-isoxazolinas e derivados das mesmas
US20220312773A1 (en) 2019-06-24 2022-10-06 Auburn University A bacillus strain and methods of its use for plant growth promotion
EP3608311A1 (en) 2019-06-28 2020-02-12 Bayer AG Crystalline form a of n-[4-chloro-3-[(1-cyanocyclopropyl)carbamoyl]phenyl]-2-methyl-4-methylsulfonyl-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)pyrazole-3-carboxamide
PL3994130T3 (pl) 2019-07-03 2024-11-18 Bayer Aktiengesellschaft Podstawione tiofenokarboksyamidy i ich pochodne jako mikrobiocydy
FI3993626T3 (fi) 2019-07-04 2025-02-05 Bayer Ag Herbisidikoostumuksia
GB201910166D0 (en) 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
UY38795A (es) 2019-07-22 2021-02-26 Bayer Ag 5-amino pirazoles y triazoles como plaguicidas
PH12022550179A1 (en) 2019-07-23 2022-11-14 Bayer Ag Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides
EP4003973B1 (en) 2019-07-23 2024-11-20 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides
EP3771714A1 (de) 2019-07-30 2021-02-03 Bayer AG Stickstoffhaltige heterocyclen als schädlingsbekämpfungsmittel
TWI865563B (zh) 2019-07-30 2024-12-11 德商拜耳動物保健有限公司 新穎異喹啉衍生物
EP3701796A1 (en) 2019-08-08 2020-09-02 Bayer AG Active compound combinations
US20220403410A1 (en) 2019-09-26 2022-12-22 Bayer Aktiengesellschaft Rnai-mediated pest control
MX2022004366A (es) 2019-10-09 2022-05-06 Bayer Ag Nuevos compuestos de heteroarilo-triazol como pesticidas.
BR112022006791A2 (pt) 2019-10-09 2022-06-28 Bayer Ag Novos compostos heteroaril-triazol como pesticidas
TW202128650A (zh) 2019-10-11 2021-08-01 德商拜耳動物保健有限公司 作為殺蟲劑之新穎的雜芳基取代之吡𠯤衍生物
CN114641467A (zh) 2019-11-07 2022-06-17 拜耳公司 用于防治动物有害物的取代的磺酰胺
WO2021097162A1 (en) 2019-11-13 2021-05-20 Bayer Cropscience Lp Beneficial combinations with paenibacillus
TW202134226A (zh) 2019-11-18 2021-09-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基-三唑化合物
TW202136248A (zh) 2019-11-25 2021-10-01 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基-三唑化合物
ES2988069T3 (es) 2019-12-20 2024-11-19 Bayer Ag Tieniloxazolonas y análogos
CN118496197A (zh) 2019-12-20 2024-08-16 拜耳公司 取代的噻吩甲酰胺、噻吩甲酸及其衍生物
EP3845304A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker
CN115551839B (zh) 2020-02-18 2024-06-04 拜耳公司 作为农药的杂芳基-三唑化合物
EP3868207A1 (de) 2020-02-24 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Verkapselte pyrethroide mit verbesserter wirksamkeit bei boden- und blattanwendungen
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
BR112022020315A2 (pt) 2020-04-09 2022-12-13 Bayer Animal Health Gmbh Novos compostos anti-helmínticos
AU2021256654A1 (en) 2020-04-16 2022-11-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
WO2021209490A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Cyclaminephenylaminoquinolines as fungicides
LT4135520T (lt) 2020-04-16 2024-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Veikliųjų medžiagų deriniai ir juos apimančios fungicidų kompozicijos
AU2021257573A1 (en) 2020-04-16 2022-11-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
WO2021209364A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
HUE069153T2 (hu) 2020-04-16 2025-02-28 Bayer Ag Hatóanyag-kombinációk és azokat tartalmazó fungicid készítmények
KR20230007398A (ko) 2020-04-21 2023-01-12 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서 2-(헤트)아릴-치환된 축합 헤테로시클릭 유도체
US12552748B2 (en) 2020-05-06 2026-02-17 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine (thio)amides as fungicidal compounds
TWI891782B (zh) 2020-05-06 2025-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基三唑化合物
JP2023525349A (ja) 2020-05-12 2023-06-15 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 殺真菌性化合物としてのトリアジンおよびピリミジン（チオ）アミド化合物
US20230192617A1 (en) 2020-05-19 2023-06-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Azabicyclic(thio)amides as fungicidal compounds
JP2023528891A (ja) 2020-06-04 2023-07-06 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 新規殺真菌剤としてのヘテロシクリルピリミジンおよびトリアジン
WO2021249995A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Azabicyclyl-substituted heterocycles as fungicides
KR20230026388A (ko) 2020-06-18 2023-02-24 바이엘 악티엔게젤샤프트 작물 보호를 위한 살진균제로서의 3-(피리다진-4-일)-5,6-디히드로-4h-1,2,4-옥사디아진 유도체
UY39275A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas como fungicidas, procesos e intermediarios para su preparación, métodos de uso y usos de los mismos
WO2021255091A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,3,4-oxadiazoles and their derivatives as fungicides
WO2021255089A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,3,4-oxadiazole pyrimidines and 1,3,4-oxadiazole pyridines as fungicides
UY39276A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag Uso de compuestos de 1,3,4–oxadiazol–2–ilpirimidina para controlar microorganismos fitopatógenos, métodos de uso y composiciones.
EP3929189A1 (en) 2020-06-25 2021-12-29 Bayer Animal Health GmbH Novel heteroaryl-substituted pyrazine derivatives as pesticides
BR112022026484A2 (pt) 2020-06-26 2023-01-31 Bayer Ag Concentrados de suspensão de cápsula aquosa compreendendo grupos éster biodegradáveis
JP2023532548A (ja) 2020-07-02 2023-07-28 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤としてのヘテロサイクレン誘導体
WO2022033991A1 (de) 2020-08-13 2022-02-17 Bayer Aktiengesellschaft 5-amino substituierte triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2022053453A1 (de) 2020-09-09 2022-03-17 Bayer Aktiengesellschaft Azolcarboxamide als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2022058327A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
EP3974414A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Bayer AG 5-amino substituierte pyrazole und triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3915371A1 (en) 2020-11-04 2021-12-01 Bayer AG Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
EP3994995A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994993A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994991A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift, spreading, uptake and rainfastness properties
EP3994989A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, rainfastness and uptake properties
EP3994986A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift and spreading properties
EP3994988A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, spreading and rainfastness properties
EP3994992A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Low drift, rainfastness, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994985A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift properties
EP3994990A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, spreading and uptake properties
EP3994987A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift and uptake properties
EP3994994A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
AR124281A1 (es) 2020-11-27 2023-03-15 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones plaguicidas
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2022129190A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft (hetero)aryl substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129188A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,4-oxadiazol-3-yl pyrimidines as fungicides
WO2022129196A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft Heterobicycle substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022152728A1 (de) 2021-01-15 2022-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
EP4036083A1 (de) 2021-02-02 2022-08-03 Bayer Aktiengesellschaft 5-oxy substituierte hetereozyklen, als schädlingsbekämpfungsmittel
AR125089A1 (es) * 2021-03-19 2023-06-07 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones plaguicidas
BR112023019788A2 (pt) 2021-03-30 2023-11-07 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
BR112023019400A2 (pt) 2021-03-30 2023-12-05 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
WO2022233777A1 (en) 2021-05-06 2022-11-10 Bayer Aktiengesellschaft Alkylamide substituted, annulated imidazoles and use thereof as insecticides
AU2022275291A1 (en) 2021-05-10 2023-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide/safener combination based on safeners from the class of substituted [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]acetic acids and their salts
EP4337661A1 (de) 2021-05-12 2024-03-20 Bayer Aktiengesellschaft 2-(het)aryl-substituierte kondensierte heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
CN113603627B (zh) * 2021-08-05 2023-08-18 江西省科学院应用化学研究所 一种吡咯酮螺环丙烷化合物的合成方法
AU2022326207A1 (en) 2021-08-13 2024-02-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
EP4387452A1 (en) 2021-08-20 2024-06-26 Syngenta Crop Protection AG Method of controlling pests on tea plants
AU2022335669A1 (en) 2021-08-25 2024-02-01 Bayer Aktiengesellschaft Novel pyrazinyl-triazole compounds as pesticides
EP4144739A1 (de) 2021-09-02 2023-03-08 Bayer Aktiengesellschaft Anellierte pyrazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP4148052A1 (en) 2021-09-09 2023-03-15 Bayer Animal Health GmbH New quinoline derivatives
MX2024006392A (es) * 2021-11-25 2024-06-04 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones plaguicidas.
WO2023205602A1 (en) 2022-04-18 2023-10-26 Basf Corporation High-load agricultural formulations and methods of making same
EP4265110A1 (en) 2022-04-20 2023-10-25 Bayer AG Water dispersible granules with low melting active ingredients prepared by extrusion
US20250304566A1 (en) 2022-05-03 2025-10-02 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline forms of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine
WO2023213626A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Use of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine for controlling unwanted microorganisms
CN119233755A (zh) 2022-05-07 2024-12-31 拜耳公司 用于低、中等和高喷雾量施用的低漂移水性液体制剂
EP4525614A1 (en) 2022-05-20 2025-03-26 Syngenta Crop Protection AG Pesticidal compositions
EP4536001B1 (en) 2022-06-06 2026-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
EP4295683A1 (en) 2022-06-21 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
WO2024013016A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
JP2025532189A (ja) 2022-09-27 2025-09-29 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 置換［（１，５－ジフェニル－１ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イル）オキシ］酢酸類およびそれらの塩類のクラスからの薬害軽減剤に基づく除草剤／薬害軽減剤の組合せ
WO2024068519A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068520A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068517A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4295688A1 (en) 2022-09-28 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2024068518A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4353082A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
EP4618745A1 (en) 2022-11-17 2025-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica
EP4665151A1 (en) 2023-02-16 2025-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
WO2024213752A1 (en) 2023-04-14 2024-10-17 Elanco Animal Health Gmbh Long-term prevention and/or treatment of a disease by slo-1 inhibitors
WO2024218261A1 (en) 2023-04-18 2024-10-24 Syngenta Crop Protection Ag Method and composition for treating plant propagation materials
CN116849225B (zh) * 2023-06-30 2025-07-01 陕西康禾立丰生物科技药业有限公司 一种含甲氧哌啶乙酯和oxazosulfyl的杀虫组合物及其应用
WO2025026738A1 (en) 2023-07-31 2025-02-06 Bayer Aktiengesellschaft 6-[5-(ethylsulfonyl)-1-methyl-1h-imidazol-4-yl]-7-methyl-3-(pentafluoroethyl)-7h-imidazo[4,5-c]pyridazine derivatives as pesticides
AU2024316993A1 (en) 2023-08-01 2026-01-22 Globachem Nv Insecticidal mixtures
EP4501112A1 (en) 2023-08-01 2025-02-05 Globachem NV Plant defense elicitors
CN121693504A (zh) 2023-08-09 2026-03-17 拜耳公司 作为新杀真菌剂的氮杂联芳基取代的4,5-二氢-1h-2,4,5-噁二嗪
WO2025032038A1 (en) 2023-08-09 2025-02-13 Bayer Aktiengesellschaft Pyridazin-4-yloxadiazines as novel fungicides
AU2024327939A1 (en) 2023-08-21 2026-03-12 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide/safener combinations based on safeners from the class of substituted [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy] acetic acids and herbicides from the class of substituted cyclic diones and the salts thereof
WO2025040520A1 (de) 2023-08-21 2025-02-27 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid/safener-kombinationen basierend auf safenern aus der klasse der substituierten [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäuren und herbiziden aus der klasse der substituierten cyclischen dione sowie deren salze
WO2025049555A1 (en) 2023-08-31 2025-03-06 Oerth Bio Llc Compositions and methods for targeted inhibition and degradation of proteins in an insect cell
WO2025078128A1 (en) 2023-10-11 2025-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Pyridazin-3-one-4-yloxadiazines as novel fungicides
WO2025098875A1 (en) 2023-11-10 2025-05-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025098876A1 (en) 2023-11-10 2025-05-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025098874A1 (en) 2023-11-10 2025-05-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having fungicidal/insecticidal/acaricidal properties
WO2025108865A1 (de) 2023-11-23 2025-05-30 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
WO2025114238A1 (en) 2023-12-01 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft Solid agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2- difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
WO2025119860A1 (en) 2023-12-05 2025-06-12 Bayer Aktiengesellschaft Liquid agrochemical formulations comprising flupyradifurone
WO2025132148A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Adjuvant compositions for agrochemical applications
WO2025168620A1 (en) 2024-02-07 2025-08-14 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-substituted 4,5-dihydro-1h-2,4,5-oxadiazines as novel fungicides
TW202539516A (zh) 2024-02-08 2025-10-16 德商拜耳廠股份有限公司 異㗁唑啉醯胺於鳳梨之選擇性雜草控制之用途
WO2025172301A1 (en) 2024-02-12 2025-08-21 Syngenta Crop Protection Ag Method of crop enhancement
WO2025186065A1 (en) 2024-03-05 2025-09-12 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-substituted (aza)quinoxaline derivatives as pesticides
WO2025190927A1 (en) 2024-03-14 2025-09-18 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025257122A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025257121A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025257242A1 (de) 2024-06-14 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl-substituierte aryl- und heteroarylpyrazine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2026027375A1 (de) 2024-07-29 2026-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxy-dihydropyridinon carboxamide als schädlingsbekämpfungsmittel

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5981567A (en) * 1993-07-02 1999-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spiroheterocyclic 1h-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives and their use as pesticides
DE19813354A1 (de) * 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
AU4315700A (en) * 1999-05-11 2000-11-21 Nippon Kayaku Co. Ltd. N-substituted dihydropyrrole derivatives
GB0213715D0 (en) * 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
GB0328908D0 (en) * 2003-12-12 2004-01-14 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0328907D0 (en) * 2003-12-12 2004-01-14 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP1692939A1 (en) * 2005-02-19 2006-08-23 Bayer CropScience S.A. Pesticidal substituted piperidines
GB0720126D0 (en) * 2007-10-15 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0820344D0 (en) * 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
KR20110096542A (ko) 2008-12-02 2011-08-30 신젠타 파티서페이션즈 아게 농약으로서의 스피로헤테로사이클릭 ｎ-옥시아미드

Also Published As

Publication number Publication date
PL2369934T3 (pl) 2014-08-29
EA019495B1 (ru) 2014-04-30
ES2468215T3 (es) 2014-06-16
KR101697192B1 (ko) 2017-01-17
ZA201103992B (en) 2015-01-28
JP5662335B2 (ja) 2015-01-28
TWI466634B (zh) 2015-01-01
KR20110094337A (ko) 2011-08-23
NZ592999A (en) 2013-05-31
AP2011005742A0 (en) 2011-06-30
CA2746394C (en) 2017-08-29
EA201100919A1 (ru) 2012-01-30
BRPI0922824B1 (pt) 2021-09-21
NI201100118A (es) 2011-12-19
PT2369934E (pt) 2014-06-11
BRPI0922824B8 (pt) 2021-10-19
AU2009324389B2 (en) 2016-04-28
GEP20156266B (en) 2015-04-14
JP2012511541A (ja) 2012-05-24
AU2009324389A1 (en) 2010-06-17
US9067892B2 (en) 2015-06-30
CA2746394A1 (en) 2010-06-17
AR074581A1 (es) 2011-01-26
TN2011000286A1 (en) 2012-12-17
US9771365B2 (en) 2017-09-26
CN102245028A (zh) 2011-11-16
EP2369934A1 (en) 2011-10-05
CL2011001385A1 (es) 2011-08-05
DK2369934T3 (da) 2014-06-16
AP2653A (en) 2013-04-25
MX2011005795A (es) 2011-06-20
WO2010066780A1 (en) 2010-06-17
EP2369934B1 (en) 2014-04-09
TW201021709A (en) 2010-06-16
IL213027A0 (en) 2011-07-31
UY32324A (es) 2010-07-30
CY1115163T1 (el) 2016-12-14
US20110301031A1 (en) 2011-12-08
SI2369934T1 (sl) 2014-07-31
CO6390027A2 (es) 2012-02-29
HRP20140471T1 (hr) 2014-06-20
US20150259345A1 (en) 2015-09-17
MA32893B1 (fr) 2011-12-01
IL213027A (en) 2016-07-31
CR20110303A (es) 2011-07-14
BRPI0922824A8 (pt) 2021-07-27
CN102245028B (zh) 2014-12-31
MY156319A (en) 2016-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2468215T3 (es) N-oxipiperidinas espiroheteroc�clicas como plaguicidas
EP2352376B1 (en) Spiroheterocyclic n-oxyamides as pesticides
US8574607B2 (en) Spiroheterocyclic thiofuran dione derivatives
US20130210625A1 (en) Spiroheterocyclic pyrrolidine derivatives based pesticides
US20120245026A1 (en) Spiro fused 1-amino - piperdine pyrrolidine dione derivatives with pesticidal activity
US8541343B2 (en) Chemical compounds and their use as pesticides
US20130065756A1 (en) Spiroheterocyclic dione derivatives used as pesticides
US9023760B2 (en) 1, 8-diazaspiro [4.5] decane-2, 4-dione derivatives useful as pesticides
WO2012069008A1 (en) 3-substituted spiroheterocyclic furan and thiofuran dione derivatives useful as pesticides
US20130324404A1 (en) 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 09/12/2009, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. PATENTE CONCEDIDA CONFORME ADI 5.529/DF, QUE DETERMINA A ALTERACAO DO PRAZO DE CONCESSAO.

B16C Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette]

Free format text: REF. RPI 2646 DE 21/09/2021 QUANTO A DATA DA PRIORIDADE UNIONISTA (ITEM 30).

B25G Requested change of headquarter approved

Owner name: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG (CH) ; SYNGENTA LIMITED (GB)

B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: SYNGENTA LIMITED (GB) ; SYNGENTA CROP PROTECTION AG (CH)