ES2468215T3 - N-oxipiperidinas espiroheteroc�clicas como plaguicidas - Google Patents

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Michel Muehlebach
Thomas Pitterna
J�R�Me Yves Cassayre
Andrew Edmunds
Camilla Corsi
Myriem El Qacemi
Roger Graham Hall
Andr� Jeanguenat
Andr� Stoller
Christopher Richard Godfrey
J�Rgen Harry Schaetzer
Olivier Loiseleur
Peter Maienfisch
Neil Brian Carter
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Abstract

Compuestos de fórmula I**Fórmula** en la que X, Y y Z, independientemente entre sí, son alquilo de 5 C1-4, cicloalquilo de C3-6, haloalquilo de C1-4, alcoxi de C1-4, halógeno, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-4, haloalquilo de C1-4, halógeno o ciano; m y n, independientemente entre sí, son 0, 1, 2 ó 3, y m+n es 0, 1, 2 ó 3; G es hidrógeno, un metal, amonio, sulfonio o un grupo protector, seleccionado del grupo que consiste en alquilo de C1-C8, haloalquilo de C2-C8, fenil-alquilo de C1-C8 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroarilalquilo de C1-C8 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro), alquenilo de C3-C8, haloalquenilo de C3-C8, alquinilo de C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)- N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg o CH2-Xf-Rh, en los que Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son, independientemente entre sí, oxígeno o azufre.

Description

N-oxipiperidinas espiroheteroc�clicas como plaguicidas
La presente invención se refiere a nuevos derivados de pirrolidindiona espiroheteroc�clicos sustituidos con Nalquilamidas, a procedimientos para prepararlos, a composiciones plaguicidas, en particular insecticidas, acaricidas, molusquicidas y nematicidas que los comprenden, y a métodos para usarlos para combatir y controlar plagas tales como plagas de insectos, �caros, moluscos y nematodos.
Los derivados de pirrolidindiona espiroheteroc�clicos se describen, por ejemplo, en los documentos US 6555567, US 6479489, US 6774133, EP 596298, WO 98/05638 y WO 99/48869. Además, los derivados de pirrolidindiona espiroheteroc�clicos se conocen, por ejemplo, a partir del documento WO 09/049851.
Ahora se ha encontrado sorprendentemente que ciertos nuevos derivados de pirrolidindiona espiroheteroc�clicos sustituidos con N-alquilamidas tienen buenas propiedades insecticidas.
La presente invención proporciona por lo tanto compuestos de fórmula I
en la que
X, Y y Z, independientemente entre s�, son alquilo de C1-4, cicloalquilo de C3-6, haloalquilo de C1-4, alcoxi de C1-4, halógeno, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-4, haloalquilo de C1-4, halógeno o ciano;
m y n, independientemente entre s�, son 0, 1, 2 � 3, y m+n es 0, 1, 2 � 3;
G es hidrógeno, un metal, amonio, sulfonio o un grupo protector;
R es hidrógeno, alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, cianoalquilo de C1-6, bencilo, alcoxi de C1-4-alquilo de C1-4, alcoxi de C1-4-alcoxi de C1-4-alquilo de C1-4 o un grupo seleccionado de G; y
A es alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, cicloalquilo de C3-6, cicloalquilo de C3-6-alquilo (C1-4), o cicloalquilo de C3-6-alquilo de (C1-4), en los que en el resto cicloalquilo un grupo metileno est� sustituido por O, S, o NR0, en el que R0 es alquilo de C1-6 o alcoxi de C1-6, o A es alquenilo de C2-6, haloalquenilo de C2-6, alquinilo de C3-6, cianoalquilo de C1-6, bencilo, alcoxi de C1-4-alquilo de (C1-4), alcoxi de C1-4-alcoxi de (C1-4)-alquilo de (C1-4), oxetanilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo, alquilo de C1-6-carbonilo, alcoxi de C1-6-carbonilo, cicloalquil de C3-6-carbonilo, N-di(alquilo de C1-6)carbamoilo, benzoilo, alquilo de C1-6-sulfonilo, fenilsulfonilo, alquilo de C1-4tio-alquilo de (C1-4), alquilo de C1-4-sulfinil-alquilo de (C1-4) o alquilo de C1-4-sulfonil-alquilo de (C1-4);
o una sal agroqu�micamente aceptable o un N-óxido de los mismos.
En los compuestos de la fórmula I, cada resto alquilo, ya sea solo o como parte de un grupo más grande, es una cadena lineal o ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, iso-propilo, sec-butilo, iso-butilo, tercbutilo, n-pentilo, iso-pentilo y n-hexilo.
Los grupos alcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena preferida desde 1 hasta 4 átomos de carbono. Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y terc-butoxi. Tales grupos pueden ser parte de un grupo más grande, tal como alcoxialquilo y alcoxialcoxialquilo. Los grupos alcoxialquilo tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 4 átomos de carbono. Alcoxialquilo es, por ejemplo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo o isopropoximetilo.
Hal�geno es generalmente flúor, cloro, bromo o yodo. Esto también se aplica, correspondientemente, a halógeno en combinación con otros significados, tales como haloalquilo.
Los grupos haloalquilo tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo y 2,2,2-tricloroetilo; preferiblemente triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.
Los grupos cicloalquilo tienen preferiblemente de 3 a 6 átomos de carbono anulares, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. En estos anillos, un grupo metileno se puede sustituir por un átomo de oxígeno y/o azufre, lo que conduce, por ejemplo, a anillos de oxetanilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo, furanilo, tetrahidro-tiofuranilo y tetrahidrotiopiranilo.
Fenilo, también como parte de un sustituyente tal como bencilo, puede estar sustituido, preferiblemente con grupos alquilo, haloalquilo o halógeno. En este caso, los sustituyentes pueden estar en la posición orto, meta y/o para. Las posiciones preferidas de los sustituyentes son las posiciones orto y para con respecto al punto de unión al anillo.
Los grupos G protectores se seleccionan para permitir su eliminación mediante uno o una combinación de procedimientos bioquímicos, químicos o físicos, para producir compuestos de fórmula I en los que G es hidrógeno antes, durante o después de la aplicación al área o a las plantas tratadas. Los ejemplos de estos procedimientos incluyen escisión enzim�tica, hidrólisis química y fotolisis. Los compuestos que tienen tales grupos G pueden ofrecer ciertas ventajas, tales como penetraci�n mejorada de la cutícula de las plantas, mayor tolerancia de las cosechas, compatibilidad o estabilidad mejorada en mezclas formuladas que contienen otros herbicidas, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas, fungicidas o insecticidas, o lixiviaci�n reducida en suelos.
El grupo G protector se selecciona preferiblemente de los grupos alquilo de C1-C8, haloalquilo de C2-C8, fenil-alquilo de C1-C8 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroarilalquilo de C1-C8 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro), alquenilo de C3-C8, haloalquenilo de C3-C8, alquinilo de C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg o CH2-Xf-Rh, en los que Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son, independientemente entre s�, oxígeno o azufre;
Ra es H, alquilo de C1-C18, alquenilo de C2-C18, alquinilo de C2-C18, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-aminoalquilo de C1-C5, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenilo de C3-C5-oxialquilo de C1-C5, alquinilo de C3-C5-alquiloxi de C1-C5, alquilo de C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfinilalquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquilideno de C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquilo de C1-C5-carbonil-N-alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, trialquilsililo de C3-C6-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5, (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro,
Rb es alquilo de C1-C18, alquenilo de C3-C18, alquinilo de C3-C18, haloalquilo de C2-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C2-C10, alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-aminoalquilo de C1-C5, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenilo de C3-C5-oxialquilo de C1-C5, alquinilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5sulfinil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquilideno de C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-aminocarbonilalquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquilo de C1-C5-carbonil-N-alquilo de C1-C5-aminoalquilo, trialquilo de C3-C6-sililalquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que e fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroarilalquilo de C1-C5, (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C3-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro,
Rc y Rd son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo de C1-C10alkyl, alquenilo de C3-C10, alquinilo de C3-C10, haloalquilo de C2-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquilamino C1-C5alquilo de C1-C5, dialquilamino C2-C8-alquilo de C1-C5, cicloalquilo C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alqueniloxi C3-C5-alquilo de C1-C5, alquiniloxi C3-C5-alquilo de C1-C5, alquiltio C1-C5-alquilo de C1-C5, alquilsulfinilo C1-C5-alquilo de C1-C5, alquilsulfonilo C1-C5-alquilo de C1-C5, alquildienoaminoxi C2-C8-alquilo de C1-C5, alquilcarbonilo C1-C5-alquilo de C1-C5, alcoxicarbonilo C1-C5-alquilo de C1-C5, aminocarbonilalquilo de C1-C5, alquilaminocarbonilo C1-C5-alquilo de C1-C5, dialquilaminocarbonilo C2-C8-alquilo de C1-C5, alquilcarbonilamino C1C5-alquilo de C1-C5, N-alquilcarbonilo C1-C5-N-alquilaminoalquilo de C2-C5, trialquilo de C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3,
alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino de C3-C7, dicicloalquilamino de C3-C7 o cicloalcoxi de C3-C7, o Rc y Rd pueden unirse para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un hetero�tomo seleccionado de O o S,
Re es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-aminoalquilo de C1-C5, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenilo de C3-C5-oxialquilo de C1-C5, alquinilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5sulfinil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquilideno de C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquilo de C1-C5-carbonil-N-alquilo de C1-C5amino-alquilo de C1-C5, trialquilo de C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino de C3-C7, dicicloalquilamino de C3-C7 o cicloalcoxi de C3-C7, alcoxi de C1-C10, haloalcoxi de C1-C10, alquilamino de C1-C5 o dialquilamino de C2-C8,
Rf y Rg son cada uno, independientemente entre s�, alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, alcoxi de C1-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquilo de C1C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquilideno de C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-carbonilalquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquilo de C1-C5-carbonil-Nalquilo de C2-C5-aminoalquilo, trialquilo de C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino de C3-C7, dicicloalquilamino de C3-C7 o cicloalcoxi de C3-C7, haloalcoxi de C1-C10, alquilamino de C1-C5 o dialquilamino de C2-C8, benciloxi o fenoxi, en el que los grupos bencilo y fenilo pueden estar a su vez sustituidos con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano
o nitro, y
Rh es alquilo de C1-C10, alquenilo de C3-C10, alquinilo de C3-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C2-C10, alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-aminoalquilo de C1-C5, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenilo de C3-C5-oxialquilo de C1-C5, alquinilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5
sulfinil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquilideno de C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquilo de C1-C5-carbonil-N-alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, trialquilo de C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenilalquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro), fenoxi-alquilo de C1-C5 (en el que en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro), heteroariloxi-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro), haloalquenilo de C3-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno o con nitro, o heteroarilo, o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro.
En particular, el grupo G protector es un grupo -C(Xa)-Ra o -C(Xb)-Xc-Rb, y los significados de Xa, Ra, Xb, Xc y Rb son como se definen anteriormente.
Se prefiere que G sea hidrógeno, un metal alcalino o metal alcalino-térreo, o un grupo amonio o sulfonio, en el que se prefiere especialmente hidrógeno.
Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes, los compuestos de fórmula I pueden existir en formas isómeras diferentes. Por ejemplo, cuando G es hidrógeno, los compuestos de fórmula I pueden existir en formas taut�meras diferentes:
Esta invención cubre todos los isómeros y taut�meros y mezclas de los mismos en todas las proporciones. También, cuando los sustituyentes contienen dobles enlaces, pueden existir isómeros cis y trans. Estos isómeros, también, est�n dentro del alcance de los compuestos reivindicados de la fórmula I.
La invención también se refiere a las sales agr�colamente aceptables que los compuestos de fórmula I son capaces de formar con bases de metales de transición, metales alcalinos y metales alcalino-térreos, aminas, bases de amonio cuaternario o de sulfonio terciario.
Entre los formadores de sales de metales de transición, de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos, se debería hacer especial mención a los hidr�xidos de cobre, hierro, litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, y preferiblemente los hidr�xidos, bicarbonatos y carbonatos de sodio y de potasio.
Los ejemplos de aminas adecuadas para la formación de sales de amonio incluyen amoniaco as� como alquilaminas de C1-C18, hidroxialquilaminas de C1-C4 y alcoxialquilaminas de C2-C4 primarias, secundarias y terciarias, por ejemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, i-propilamina, los cuatro isómeros de butilamina, n-amilamina, iamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, di-i-propilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, di-iamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, i-propanolamina, N,Ndietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2-enilamina, 2,3dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilendiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-npropilamina, tri-i-propilamina, tri-n-butilamina, tri-i-butilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina y etoxietilamina; aminas heteroc�clicas, por ejemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; arilaminas primarias, por ejemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m-y ptoluidinas, fenilendiaminas, bencidinas, naftilaminas y o-, m-y p-cloroanilinas; pero especialmente trietilamina, ipropilamina y di-i-propilamina.
Las bases de amonio cuaternario preferidas adecuadas para la formación de sales corresponden, por ejemplo, a la fórmula [N(Ra Rb Rc Rd)]OH, en la que Ra, Rb, Rc yRd son cada uno, independientemente de los otros, hidrógeno o alquilo de C1-C4. Se pueden obtener otras bases de tetraalquilamonio adecuadas con otros aniones, por ejemplo, mediante reacciones de intercambio ani�nico.
Las bases de sulfonio terciario preferidas adecuadas para la formación de sales corresponden, por ejemplo, a la fórmula [SReRfRg]OH, en la que Re, Rf y Rg son cada uno, independientemente de los otros, alquilo de C1-C4. Se prefiere especialmente hidróxido de trimetilsulfonio. Las bases de sulfonio adecuadas se pueden obtener a partir de la reacción de tio�teres, en particular sulfuros de dialquilo, con haluros de alquilo, seguido de la conversión a una base adecuada, por ejemplo un hidróxido, mediante reacciones de intercambio ani�nico.
Se debería entender que, en aquellos compuestos de fórmula I en los que G es un metal, amonio o sulfonio como se menciona anteriormente, y como tal representa un cati�n, la carga negativa correspondiente est� muy deslocalizada a lo largo de la unidad O-C=C-C=O.
Los compuestos de fórmula I según la invención también incluyen hidratos que se pueden formar durante la formación de la sal.
Preferiblemente, en los compuestos de fórmula I, el sustituyente R es hidrógeno, alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C3-C6, bencilo o alocoxi C1-4-alquilo de (C1-4), en particular hidrógeno, metilo, etilo, trifluorometilo, alilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo o metoxietilo.
Preferiblemente, X, Y y Z representan alquilo de C1-C4, cicloalquilo de C3-C6, alcoxi de C1-C4 o halógeno, en particular metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, cuando m+n es 1-3, en particular cuando m+n es 1
2.
De forma alternativa, Y y Z, independientemente entre s�, representan alquilo de C1-C4, cicloalquilo de C3-C6, alcoxi de C1-C4, halógeno, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-4 o halógeno, en particular metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, fenilo o fenilo sustituido con halógeno, en particular fluoro o cloro, en particular en la posición 4, cuando m+n es 1-3, en particular cuando m+n es 1-2.
En los compuestos de fórmula I, el sustituyente A es preferiblemente alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, cicloalquilo de C3-6, cicloalquilo de C3-6-alquilo de (C1-4), o cicloalquilo de C3-6-alquilo de (C1-4), en los que en el resto cicloalquilo se sustituye un grupo metileno por O, S o NR0, en el que R0 es alquilo de C1-6 o alcoxi de C1-6, o A es alquenilo de C2-6, alquinilo de C3-6, bencilo, alcoxi de C1-4-alquilo de (C1-4), alcoxi de C1-4-alcoxi de (C1-4)-alquilo de (C1-4) o alquiltio de C1-4-alquilo de (C1-4), particularmente metilo, etilo, isoproilo trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2fluoroetilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, oxetan-3-ilmetilo, tetrahidrofuran-2-ilmetilo, tetrahidropiran-2-ilmetilo, tetrahidrofuran-3-ilmetilo, tetrahidropiran-3-ilmetilo, tetrahidropiran-4-ilmetilo, alilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, metoxipropilo, metoxietoximetilo, metoximetoxietilo, oxetanil-3-ilo, tetrahidropiran-4-ilo o metiltioetilo.
En otro grupo preferido de compuestos de la fórmula (I), R es hidrógeno, metilo, etilo, trifluormetilo, alilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo o metoxietilo, X es metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, Y y Z, independientemente entre s�, son metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, fenilo o fenilo sustituido con halógeno o alquilo de C1-C2, G es hidrógeno, y A tiene los significados asignados a ella anteriormente.
En un grupo preferido particular de compuestos de fórmula (I), R es metilo, etilo, alilo, propargilo, metoximetilo, X es metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, Y y Z, independientemente entre s�, son metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, fenilo o fenilo sustituido con halógeno o alquilo de C1-C2, G es hidrógeno, y A tiene los significados asignados a él anteriormente.
En un grupo más preferido de compuestos de fórmula (I), R es metilo, etilo, metoximetilo, X es metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, Y y Z, independientemente entre s�, son metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, fenilo o fenilo sustituido con halógeno o alquilo de C1-C2, G es hidrógeno, y A es metilo, etilo, isopropilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2-fluoroetilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, oxetan-3-ilmetilo, tetrahidrofuran-2ilmetilo, tetrahidropiran-2-ilmetilo, tetrahidrofuran-3-ilmetilo, tetrahidropiran-3-ilmetilo, tetrahidropiran-4-ilmetilo, alilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, metoxipropilo, metoxietoximetilo, metoximetoxietilo, oxetanil-3-ilo, tetrahidropiran-4-il o metiltioetilo.
En un grupo exepcionalmente preferido de compuestos de fórmula (I), R es metilo, etilo, metoximetilo, X es metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, Y y Z, independientemente entre s�, son metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, fenilo o fenilo sustituido con halógeno o alquilo de C1-C2, G es hidrógeno, y A es metilo, etilo, isopropilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2-fluoroetilo, ciclopropilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, alilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, metoxietoximetilo, metoximetoxietilo, oxetanililo. La invención abarca también sales de los compuestos de la fórmula I con aminas, bases de metales alcalinos y metales alcalino-térreos o bases de amonio cuaternario.
Entre los hidr�xidos de metales alcalinos y metales alcalino-térreos como formadores de sales, se debería hacer especial mención a los hidr�xidos de litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, pero especialmente los hidr�xidos de sodio y de potasio. Los compuestos de la fórmula I según la invención también incluyen hidratos, que se pueden formar durante la formación de la sal.
Los ejemplos de aminas adecuadas para la formación de sales de amonio incluyen amoniaco as� cómo alquilaminas de C1-C18, hidroxialquilaminas de C1-C4 y alcoxialquilaminas de C2-C4 primarias, secundarias y terciarias, por ejemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, los cuatro isómeros de butilamina, n-amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, diisoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, N,Ndietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2-enilamina, 2,3dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilendiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-npropilamina, triisopropilamina, tri-n-butilamina, triisobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina y etoxietilamina; aminas heteroc�clicas, por ejemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; arilaminas primarias, por ejemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m-y ptoluidinas, fenilendiaminas, bencidinas, naftilaminas y o-, m-y p-cloroanilinas; pero especialmente trietilamina, isopropilamina y diisopropilamina.
Las bases de amonio cuaternario preferidas adecuadas para la formación de sales corresponden, por ejemplo, a la fórmula [N(Ra Rb Rc Rd)]OH, en la que Ra, Rb, Rc yRd son cada uno, independientemente de los otros, alquilo de C1-C4. Otras bases de tetraalquilamonio adecuadas con otros aniones se pueden obtener, por ejemplo, mediante reacciones de intercambio ani�nico.
Los compuestos de la invención se pueden obtener mediante una variedad de métodos. Por ejemplo, los compuestos de fórmula I, en los que los sustituyentes tienen los significados anteriormente asignados a los mismos, se pueden preparar por medio de procedimientos conocidos per se, por ejemplo tratando los compuestos de fórmula II con un agente G-Q alquilante, acilante, fosforilante o sulfonilante, en presencia de al menos un equivalente de una base, en el que G es el grupo alquilo, acilo, fosforilo o sulfonilo que se incorpora, y Q es un nucle�fugo:
Los compuestos de fórmula I, en los que G es un grupo protector de la fórmula -C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb o -C(Xd)-NRcRd, se pueden preparar por procedimientos conocidos en la técnica, descritos, por ejemplo, en el documento WO 09/049851. Típicamente, los compuestos de fórmula II se tratan con un agente acilante tal como un haluro de ácido (especialmente cloruro de ácido), anh�drido de ácido, haloformiato (especialmente cloroformiato), halotioformiato (especialmente clorotioformiato), isocianato, isotiocianato, haluro de carbamo�lo (especialmente cloruro de carbamo�lo) o haluro de tiocarbamoilo (especialmente cloruro de tiocarbamo�lo) en presencia de al menos un equivalente de una base adecuada, opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado. La base puede ser inorgánica, tal como un carbonato o hidróxido de metal alcalino o un hidruro met�lico, o una base orgánica, tal como una amina terciaria o un alc�xido met�lico. Los ejemplos de bases inorgánicas adecuadas incluyen carbonato de sodio, hidroxido de sodio o potasio, hidruro de sodio, y bases orgánicas adecuadas incluyen trialquilaminas tales como trimetilamina y trietilamina, piridinas u otras bases am�nicas tales como 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano y 1,8diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Las bases preferidas incluyen trietilamina y piridina. Los disolventes adecuados para esta reacción se seleccionan para que sean compatibles con los reactivos, e incluyen �teres tales como tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, y disolventes halogenados tales como diclorometano y cloroformo. Ciertas bases, tales como piridina y trietilamina, se pueden emplear con éxito tanto como bases y como disolventes. Para los casos en los que el agente acilante es un ácido carbox�lico, la acilation se efectúa preferiblemente en presencia de un agente de acoplamiento tal como yoduro de 2-cloro-1-metilpiridinio, N,N’-diciclohexilcarbodiimida, 1-(3dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida y N,N’-carbodiimidazol, y una base tal como trietilamina o piridina, en un disolvente adecuado tal como tetrahidrofurano, diclorometano y acetonitrilo.
Los compuestos de fórmula I, en los que G es un grupo protector de la fórmula C(Xb)-Xc-Rb o -C(Xd)-NRcRd, se pueden preparar también tratando los compuestos de fórmula II con fosgeno o un equivalente de fosgeno, opcionalmente en presencia de un disolvente tal como tolueno o acetato de etilo, y una base, y haciendo reaccionar el cloroformiato resultante, o equivalente, con un alcohol, tiol o amina en condiciones conocidas, como se describe, por ejemplo, en los documentos US 6774133, US 6555567 y US 6479489.
Los compuestos de fórmula I, en los que G es un grupo protector de la fórmula -P(Xe)RfRg, se pueden preparar a partir de compuestos de fórmula II, usando procedimientos descritos, por ejemplo, en los documentos US 6774133, US 6555567 y US 6479489.
Los compuestos de fórmula I, en los que G es un grupo protector de la fórmula -SO2Re, se pueden preparar mediante reacción de compuestos de fórmula II con un haluro de alquil-o arilsulfonilo, preferiblemente en presencia de al menos un equivalente de una base.
Los compuestos de fórmula I, en los que G es alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C3-C6 o un grupo protector de la fórmula CH2-Xf-RH, se pueden preparar mediante tratamiento de un compuesto de fórmula II con un compuesto de fórmula G-Y, en el que Y es un halógeno (especialmente bromo o yodo), sulfonato (especialmente mesilato o tosilato) o un sulfato, preferiblemente en presencia de una base, en condiciones conocidas.
Los compuestos de fórmula III
10 se pueden obtener mediante hidrogenación catalítica de los compuestos de fórmula I, en los que R se representa mediante un grupo bencilo.
Los compuestos de fórmula I, en los que R representa -C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb o -C(Xd)-NRcRd, SO2Re, P(Xe)RfRg o CH2-Xf-Rh, se pueden obtener tratando los compuestos de fórmula III con un agente R-Q alquilante, acilante,
15 fosforilante o sulfonilante, en el que Q representa un nucle�fugo, en presencia de al menos un equivalente de una base.
Las condiciones adecuadas son las mismas como se describen anteriormente para la conversión de compuestos de fórmula II en compuestos de fórmula I.
Los compuestos de fórmula II se pueden preparar vía la ciclaci�n de los compuestos de fórmula IV,
en los que R14 es alquilo de C1-6, preferiblemente en presencia de una base, y opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado, mediante métodos descritos, por ejemplo, en el documento WO 09/049851.
Los compuestos de fórmula IV, en los que R14 es como se define anteriormente y en los que A es alquilo de C1-6, haloalquilo de C16, cicloalquilo de C3-6, cicloalquilo de C3-6-alquilo (C1-4), o cicloalquilo de C3-6 alquilo (C1-4), en los 25 que en el resto cicloalqu�lico un grupo metileno se sustituye por O, S o NR0, en el que R0 es alquilo de C1-6 o alcoxi de C16, o A es alquenilo de C2-6, haloalquenilo de C2-6, alquinilo de C3-6, cianoalquilo de C1-6, bencilo, alcoxi de C14 alquilo (C1-4), alcoxi de C1-4 alcoxi (C1-4) alquilo (C1-4), oxetanilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo o alquilo de C1-4 tio-alquilo (C1-4), se pueden preparar mediante tratamiento de un compuesto de fórmula XVI con un agente alquilante de fórmula A-Y”, en la que A es el grupo alquilo a incorporar e Y” es un halógeno (especialmente bromo o yodo),
30 sulfonato (especialmente mesilato o tosilato) o un sulfato, preferiblemente en presencia de una base, en condiciones conocidas.
Los compuestos de fórmula IV, en los que R14 es como se define anteriormente y en los que A representa alquilo de C16-carbonilo, alcoxi de C1-6-carbonilo, cicloalquilo de C3-6-carbonilo, N-di (alquilo de C1-6)-carbamo�lo, benzo�lo, alquilo de C1-6-sulfonilo o fenilsulfonilo, se pueden obtener tratando compuestos de fórmula XVI con un agente acilante o sulfonante A-Q, en el que A es el grupo acilo o sulfonilo a incorporar y Q representa un nucle�fugo, en presencia de al menos un equivalente de una base, en condiciones conocidas, descritas por ejemplo por S. M. B. Fraga et al., Eur. J. Org. Chem. (2004), (8),1750-1760.
Los compuestos de fórmula IV, en los que R14 es como se define anteriormente y en los que A es alquilo de C1-6carbonilo, alcoxi de C1-6-carbonilo, cicloalquilo de C3-6-carbonilo o N-di(alquilo de C1-6)-carbamo�lo, también se pueden preparar tratando compuestos de fórmula XVI con fosgeno o un equivalente a fosgeno, opcionalmente en presencia de un disolvente tal como tolueno o acetato de etilo, y una base, y haciendo reaccionar el cloroformiato resultante, o equivalente, con un alcohol o una amina, en condiciones conocidas.
Los compuestos de fórmula IV, en los que R14 es como se define anteriormente y en los que A es alquilo de C1-6sulfonilo o fenilsulfonilo, se pueden preparar mediante reacción de compuestos de fórmula XVI con un haluro de alquil o fenil sulfonilo, preferiblemente en presencia de al menos un equivalente de base, en condiciones conocidas.
Las condiciones adecuadas son las mismas como se describe anteriormente para la conversión de compuestos de fórmula II en compuestos de fórmula I. Los compuestos de fórmula XVI son conocidos y se han descrito, por ejemplo, en el documento WO 09/049851.
Los compuestos de fórmula II, en los que A es alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, cicloalquilo de C3-6, cicloalquilo de C3-6 alquilo (C1-4) o cicloalquilo de C3-6 alquilo (C1-4), en los que en el resto cicloalqu�lico un grupo metileno se sustituye por O, S o NR0, en el que R0 es alquilo de C1-6 o alcoxi de C1-6, o A es alquenilo de C2-6, haloalquenilo de C2-6, alquinilo de C3-6, cianoalquilo de C1-6, bencilo, alcoxi de C1-4 alquilo (C1-4), alcoxi C1-4 alcoxi (C1-4) alquilo (C1-4), oxetanilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo o alquilo de C1-4-tio-alquilo (C1-4), también se pueden preparar en un procedimiento de un solo recipiente en dos etapas, que implica
(i)
la alquilaci�n en N de la amida de compuestos de fórmula XVI con un agente A-Y”, en el que A es el grupo alquilo a incorporar y en el que Y” representa un nucle�fugo como se define anteriormente, en presencia de al menos un equivalente de una base, y
(ii)
la ciclaci�n de los compuestos intermedios de fórmula IV, preferiblemente en presencia de base adicional, al menos un equivalente más, y opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado, mediante métodos descritos anteriormente.
R14 es típicamente alquilo de C1-C6. Las bases para las etapas (i) y (ii) puedes ser la misma o diferentes.
Los compuestos de fórmula IV se pueden preparar haciendo reaccionar derivados de amino�cidos N-sustituidos de fórmula V con haluros de fenilacetilo de fórmula VI, preferiblemente en presencia de una base en un disolvente adecuado, mediante métodos conocidos en analogía con los descritos, por ejemplo, en el documento WO 5 09/049851. La base puede ser inorgánica, tal como carbonato o hidróxido de metal alcalino, o un hidruro met�lico, o una base orgánica, tal como amina terciaria o alc�xido met�lico. Los ejemplos de bases inorgánicas adecuadas incluyen carbonato de sodio, hidróxido de sodio o de potasio, hidruro de sodio, y las bases orgánicas adecuadas incluyen trialquilaminas tales como trimetilamina y trietilamina, piridinas u otras bases am�nicas tales como 1,4diazobiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Las bases preferidas incluyen trietilamina y piridina.
10 Los disolventes adecuados para esta reacción se seleccionan para que sean compatibles con los reactivos, e incluyen �teres tales como tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, y disolventes halogenados tales como diclorometano y cloroformo. Ciertas bases, tales como piridina y trietilamina, se pueden emplear con éxito tanto como base como disolvente.
Los haluros de fenilacetilo de fórmula VI, en los que Hal es Cl o Br, son compuestos conocidos o se pueden preparar 15 mediante métodos conocidos, descritos, por ejemplo, en el documento WO 09/049851.
Los ésteres de amino�cidos N-sustituidos de la fórmula V, en la que R14 es alquilo de C1-C6, se pueden preparar haciendo reaccionar aminonitrilos N-sustituidos de la fórmula VII con un alcohol de la fórmula R14OH, preferiblemente en presencia de un ácido fuerte (especialmente ácido sulfúrico o ácido clorhídrico), en condiciones
20 conocidas.
Los ésteres de amino�cidos N-sustituidos de la fórmula V, en la que R14 es alquilo de C1-C6, también se pueden preparar mediante métodos conocidos a partir de amino�cidos N-sustituidos de fórmula VIII. La esterificaci�n de VIII con un alcohol de la fórmula R14OH bajo activación con cloruro de tionilo es un ejemplo t�pico para la preparación de ésteres V, como se describe por ejemplo en el documento WO 09/049851, pero también se pueden aplicar otros 25 métodos de esterificaci�n conocidos, como por ejemplo el tratamiento de un compuesto de la fórmula VIII con un alcohol de la fórmula R14OH en condiciones ácidas (típicamente H2SO4 o HCl). Para la situación particular en la que R14 es metilo, un compuesto de la fórmula VIII también se puede tratar con diazometano o trimetilsilildiazometano, o con cloruro de acetilo en metanol. Los compuestos VIII, VII y V se pueden hacer reaccionar y/o aislar como aminas libres o sales am�nicas (por ejemplo, una sal de hidrohaluro, más específicamente una sal de hidrocloruro o
30 hidrobromuro, o cualquier otra sal equivalente).
Los propios amino�cidos N-sustituidos de fórmula VIII se pueden preparar mediante métodos conocidos, típicamente en condiciones de hidrólisis, habitualmente ácidas o básicas, a partir de aminonitrilos N-sustituidos de la fórmula VII. Un ejemplo representativo para la hidrólisis de nitrilos en su funcionalidad de ácido carbox�lico correspondiente en condiciones de H2SO4 o HCl acuosas se puede encontrar, por ejemplo, en E.F.G. Duynstee et al., Recueil Trav. Chim. Pays-Bas 84, 1442-1451, (1965) o en B. Wang et al., Eur. J. Org. Chem. (2008), (2), 350-355.
Finalmente, los amino�cidos N-sustituidos de fórmula VIII se pueden preparar a partir de cetonas de fórmula X por medio de una síntesis de tipo Strecker vía aminonitrilos N-sustituidos de fórmula VII. La transformación de cetona X en aminonitrilos N-sustituidos VII (reacción de Strecker) es un acoplamiento de tres componentes en un reactor bien descrito, que implica, además de las cetonas X, cianuro de hidrógeno HCN o diversos cianuros alcalinos (por ejemplo, KCN, NaCN, etc.) en medios acuosos tamponados o cianuro de trimetilsililo TMSCN, opcionalmente en presencia de una cantidad catalítica de un ácido de Lewis, por ejemplo ZnI2, y una amina N-sustituida de la fórmula H2N-A, ya sea como amina libre o como sal de amina (por ejemplo una sal de hidrohaluro, más específicamente una sal de hidrocloruro o hidrobromuro, o cualquier otra sal equivalente de la amina H2N-A). También se puede añadir una fuente apropiada de cianuro (por ejemplo, HCN) hasta una cetimina preformada (o sal de iminio) entre la cetona X y la amina N-sustituida H2N-A, o una sal de la misma. En L. K�rti, B. Czak�, “Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis”, Elsevier Academic Press, 2005, p. 446-447 y 690-691, por ejemplo, se puede encontrar un sumario sobre el alcance de la reacción de Strecker. Las condiciones de reacción típicas para la reacción de Strecker también se pueden encontrar, por ejemplo, en M.M. Mehrotra et al., J. Med. Chem. (2004), 47, 2037-2061, o B.J. Mavunkel et al., J. Med. Chem. (1996), 39, 3169-3173, o P.L. Feldman et al., J. Org. Chem. (1990), 55, 4207-4209, o en J.L. Marco et al., Tetrahedron (1999), 55, 7625-7644. Como alternativa, los amino�cidos de fórmula VIII también se pueden preparar a partir de cetonas de fórmula X por medio de una reacción de Bucherer Bergs, descrita por ejemplo en Th. Wieland et al., Methoden Org. Chem. (Houben-Weyl) (1959), Bd. XI/2, 305-306, vía hidanto�nas N1-sustituidas de fórmula IX. La transformación de cetona X en hidanto�na IX se puede lograr, por ejemplo, análogamente a L. Tang et al., Heterocycles (2007), 74, 999-1008. Las hidanto�nas N-1 sustituidas IX también se pueden preparar convenientemente a partir de aminonitrilos N-sustituidos VII mediante tratamiento con un cianato alcalino (por ejemplo cianato de potasio KOCN), seguido de la hidrólisis acuosa ácida, análogamente a, por ejemplo, G.M. Carrera et al., J. Heterocyclic Chem. (1992), 29, 847-850 o I.M. Bell et al., Bioorg. Med. Chem. Lett. (2006), 16, 6165-6169. Todavía otra opción para la ciclaci�n de aminonitrilos N-sustituidos VII en espirohidanto�nas IX es la reacción con isocianato de clorosulfonilo CISO2NCO en, por ejemplo, diclorometano, seguido de la hidrólisis acuosa ácida de forma análoga a, por ejemplo, P.L. Feldman et al., J. Org. Chem. (1990), 55, 4207-4209 o M.W. Rowbottom, Bioorg. Med. Chem. Lett. (2007), 17, 2171-2178.
Los amino�cidos N-sustituidos de fórmula VIII se pueden preparar mediante métodos conocidos, típicamente en condiciones de hidrólisis térmica, habitualmente ya sea ácidas o básicas, a partir de hidanto�nas N1-sustituidas IX. Un ejemplo representativo para la hidrólisis de hidanto�nas en la funcionalidad de amino�cido correspondiente en condiciones de NaOH acuosas se puede encontrar, por ejemplo, en P.L. Feldman et al., J. Org. Chem. (1990), 55, 4207-4209.
Los compuestos VIII, VII y V se pueden hacer reaccionar y/o aislar como aminas libres o sales de aminas (por ejemplo una sal de hidrohaluro, más específicamente una sal de hidrocloruro o hidrobromuro, o cualquier otra sal equivalente).
Los compuestos de fórmula X, en los que R es alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C3-C6, cianoalquilo de C1-6, bencilo, alcoxi de C1-4-alquilo (C1-4) o alcoxi de C1-4-alcoxi (C1-4)-alquilo (C1-4) son conocidos o se pueden obtener, por ejemplo, según Major y Dursch, Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867
74.
f�rmula VII con haluros de fenilacetilo de fórmula VI, preferiblemente en presencia de una base en un disolvente adecuado, mediante métodos conocidos de forma análoga a los descritos, por ejemplo, en el documento WO 09/049851. La base puede ser inorgánica, tal como un carbonato o hidróxido de metal alcalino o un hidruro met�lico,
o una base orgánica tal como una amina terciaria o alc�xido met�lico. Los ejemplos de bases inorgánicas adecuadas incluyen carbonato de sodio, hidróxido de sodio o de potasio, hidruro de sodio, y las bases orgánicas adecuadas incluyen trialquilaminas tales como trimetilamina y trietilamina, piridinas u otras bases am�nicas tales como 1,4-diazobiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Las bases preferidas incluyen trietilamina y piridina. Los disolventes adecuados para esta reacción se seleccionan para que sean compatibles con los reactivos, e incluyen �teres tales como tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, y disolventes halogenados tales como diclorometano y cloroformo. Ciertas bases, tales como piridina y trietilamina, se pueden emplear con éxito tanto como bases como disolventes.
Los compuestos de fórmula XI también se pueden preparar mediante tratamiento de un compuesto de fórmula XVII con un agente alquilante de fórmula A-Y”, en la que A es el grupo alquilo a incorporar e Y” es un halógeno (especialmente bromo o yodo), sulfonato (especialmente mesilato o tosilato) o un sulfato, o con un agente acilante o sulfonante A-Q, en el que A es el grupo acilo o sulfonilo a incorporar y Q representa un nucle�fugo, preferiblemente en presencia de una base, en condiciones conocidas.
Las condiciones adecuadas son las mismas como se describe anteriormente para la conversión de compuestos de fórmula XVI en compuestos de fórmula IV. Los compuestos de fórmula XVII son conocidos y se han descrito, por ejemplo, en el documento WO 09/049851.
Los compuestos de fórmula II también se pueden preparar haciendo reaccionar compuestos de nitrilo de fórmula XI con R14OH en medios ácidos fuertes (especialmente ácido sulfúrico o ácido clorhídrico), opcionalmente en presencia de un disolvente, preferiblemente a mayor temperatura, por ejemplo entre 50-150�C, seguido de las condiciones de hidrólisis, por ejemplo vertiendo la mezcla de reacción bruta en hielo, en una secuencia de ciclaci�n directa.
Los compuestos mostrados más abajo de las fórmulas IV, V, VII, VIII, IX y XI, y sus sales, son nuevos, y se han diseñado específicamente para la síntesis de los compuestos de la fórmula I:
los compuestos de la fórmula IV
y sus sales, en los que X, Y, Z, m, n, R y A tienen los significados asignados a ellos anteriormente y R14 es alquilo de C1-6;
los compuestos de la fórmula V
y sus sales, en los R y A tienen los significados asignados a ellos anteriormente y R14 es alquilo de C1-C6; los compuestos de la fórmula VIII
y sus sales de los mismos, en los R y A tienen los significados asignados a ellos anteriormente; los compuestos de la fórmula XI
y sus sales, en los que X, Y, Z, m, n, R y A tienen los significados asignados a ellos anteriormente; los compuestos de la fórmula VII
y sus sales, en los R y A tienen los significados asignados a ellos anteriormente, y los compuestos de la fórmula IX
y sus sales, en los R y A tienen los significados asignados a ellos anteriormente.
Los compuestos de partida restantes y los intermedios de los esquemas de reacción son conocidos o se pueden preparar según métodos conocidos por una persona experta en la técnica.
Un procedimiento adicional para la preparación de compuestos de fórmula II implica la hidrogenación catalítica de compuestos de fórmula XIV que tienen una funcionalidad enol bencil éter, en la que el grupo bencilo puede estar 5 opcionalmente sustituido con T, en el que T es por ejemplo 4-metoxi o 3,4-dimetoxi. El tratamiento de XIV con hidrógeno (1-100 bares de presión) y cantidades catalíticas de paladio (por ejemplo paladio sobre carbono 1-30% en peso) en disolventes como metanol o tetrahidrofurano, que contienen opcionalmente además agua o ácidos como HCl, a 0-100�C, son condiciones de reacción típicas para la desbencilaci�n hidrogenol�tica. Un procedimiento representativo se puede encontrar, por ejemplo, según Schobert et al., Organic & Biomolecular Chemistry 2004, 2,
10 3524-3529. Otras condiciones de reacción suaves para eliminar el grupo bencilo hacen uso de trietilsilano y una cantidad catalítica de acetato de paladio (II) en presencia de una base según, por ejemplo, Paintner et al., Synlett 2003, 627-30.
Los compuestos de fórmula XIV se pueden preparar mediante tratamiento de un compuesto de fórmula XIII con un
15 agente alquilante de fórmula A-Y”, en la que A es el grupo alquilo a incorporar e Y” es un halógeno (especialmente bromo o yodo), sulfonato (especialmente mesilato o tosilato) o un sulfato, preferiblemente en presencia de una base, en condiciones conocidas.
Los compuestos de fórmula XIII se pueden preparar mediante tratamiento de un compuesto de fórmula XII con un haluro de bencilo, que puede estar opcionalmente sustituido con T, en el que T se define como antes, en presencia
de una base, en condiciones conocidas, por ejemplo análogamente a R. Labruere et al., Synthesis (2006), (24), 4163-4166 o Y. Bourdreux et al., Tetrahedron (2008), 64(37), 8930-8937.
Las condiciones de reacción adecuadas para las transformaciones XII en XIII y XIII a XIV son, por ejemplo, las mismas como se describe anteriormente para la conversión de compuestos de fórmula II en compuestos de fórmula 5 I. Los compuestos de fórmula XII y XIII son conocidos y se han descrito, por ejemplo, en el documento WO 09/049851.
A�n otro procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula II implica el tratamiento de compuestos de fórmula XII con una base, al menos dos equivalentes, en presencia de un disolvente adecuado y a una temperatura apropiada para generar un diani�n intermedio de fórmula XV, que se trata posteriormente con un agente alquilante
10 de fórmula A-Y”, en la que A es el grupo alquilo a incorporar e Y” es un halógeno (especialmente bromo o yodo), sulfonato (especialmente mesilato o tosilato) o un sulfato, en condiciones conocidas.
Los compuestos de la fórmula XIV
en la que X, Y, Z, m, n, R, T y A tienen los significados asignados a ellos anteriormente, son nuevos y se han 15 diseñado específicamente para la síntesis de los compuestos de la fórmula I.
Hal es cloro, bromo o yodo, o un M es B, Sn, Mg, Zn, etc., junto con TA es alquilo de C1-4, haloalquilo seudohal�geno tal como triflato ligandos y/o sustituyentes de C14, halógeno o ciano
Los compuestos de la fórmula I, en los que X, Y o Z es fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-4, haloalquilo de C14, halógeno o ciano, se pueden preparar haciendo reaccionar un precursor de halógeno correspondiente de la fórmula Id, en la que Hal es cloro, bromo, yodo o un pseudohal�geno como haloalquilsulfonato de C1-4, especialmente triflato, con una especie fen�lica organomet�lica apropiada de la fórmula XVIII, en la que TA es alquilo 20 de C1-4, haloalquilo de C1-4, halógeno o ciano y M es, por ejemplo B, Sn, Si, Mg o Zn que porta otros ligandos y/o sustituyentes, por medio de una reacción catalizada por un metal de transición. La especie organomet�lica de la fórmula XVIII es por ejemplo un ácido arilbor�nico TA-fenilo-B(OH)2, o una sal o éster adecuado del mismo, que reaccionar� con un compuesto de la fórmula Id en condiciones catalizadas por paladio o por níquel, tales como, por ejemplo, las condiciones de Suzuki-Miyaura. En este tipo de reacción se puede usar una variedad de metales,
25 catalizadores y ligandos. Las condiciones de reacción y los sistemas catalíticos para tal transformación se han descrito, por ejemplo, en el documento WO08/071405.
M es B, Sn, Mg, Zn, etc., junto con Hal es cloro, bromo o yodo, o un TA es alquilo de C1-4, ligandos y/o sustituyentes seudohal�geno tal como triflato haloalquilo de C14, halógeno o
ciano
Una persona experta en la técnica reconocer� que la polaridad en los dos centros reaccionantes en este procedimiento de acoplamiento cruzado se puede invertir. Los compuestos de la fórmula I, en la que X, Y o Z es fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-4, haloalquilo de C1-4, halógeno o ciano, también se pueden preparar haciendo reaccionar una especie organomet�lica correspondiente de la fórmula Ie, en la que M es por ejemplo B, Sn, Si, Mg o Zn que porta otros ligandos y/o sustituyentes, con un haluro de arilo de la fórmula XIX, en la que Hal es cloro, bromo, yodo o un pseudohal�geno tal como haloalquilsulfonato de C1-4, especialmente triflato, por medio de una reacción catalizada por un metal de transición y en condiciones similares a como se describe anteriormente.
El estado de oxidación del azufre de los compuestos de las fórmulas I, II, III, IV, XI y XIV, y de los intermedios de las fórmulas V, VII, VIII y IX, en los que A incorpora tal átomo de S, como por ejemplo cuando A es alquilo de C1-4-tioalquilo (C1-4), se puede adaptar fácilmente desde el estado de oxidación de sulfuro al nivel de sulf�xido o sulfona por medio de una reacción de oxidación que implica reactivos tales como, por ejemplo, ácido m-cloroperbenzoico (MCPBA), oxona, peryodato de sodio, hipoclorito de sodio o hipoclorito de terc-butilo, entre muchos otros.
Los agentes reaccionantes se pueden hacer reaccionar en presencia de una base. Los ejemplos de bases adecuadas son hidr�xidos de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, hidruros de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, amidas de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, alc�xidos de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, acetatos de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, carbonatos de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, dialquilamiduros de metales alcalinos o metales alcalino-térreos o alquilsililamiduros de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, alquilaminas, alquilendiaminas, cicloalquilaminas saturadas o insaturadas, libres
o N-alquiladas, heterociclos básicos, hidroxidos de amonio y aminas carboc�clicas. Ejemplos que se pueden mencionar son hidróxido de sodio, hidruro de sodio, amiduro sádico, met�xido de sodio, acetato de sodio, carbonato de sodio, terc-but�xido de potasio, hidróxido de potasio, carbonato de potasio, hidruro de potasio, diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benciltrimetilamonio y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).
Los agentes reaccionantes se pueden hacer reaccionar entre s� como tales, es decir, sin añadir un disolvente o diluyente. En la mayoría de los casos, sin embargo, es ventajoso añadir un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de estos. Si la reacción se lleva a cabo en presencia de una base, las bases que se emplean en exceso, tales como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina o N,N-dietilanilina, pueden actuar también como disolventes o diluyentes.
La reacción se lleva a cabo ventajosamente en un intervalo de temperatura desde aproximadamente -80�C hasta aproximadamente +140�C, preferiblemente desde aproximadamente -30�C hasta aproximadamente +100�C, en muchos casos en el intervalo entre la temperatura ambiente y aproximadamente +80�C.
Un compuesto I se puede convertir de una manera conocida per se en otro compuesto I sustituyendo de la manera habitual uno o más sustituyentes del compuesto I de partida por otro(s) sustituyente(s) según la invención.
Dependiendo de la elección de las condiciones de reacción y de los materiales de partida que son adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, sustituir sólo en una etapa de reacción un sustituyente por otro sustituyente según la invención, o se puede sustituir, en la misma etapa de reacción, una pluralidad de sustituyentes por otros sustituyentes según la invención.
Las sales de los compuestos I se pueden preparar de una manera conocida per se. De este modo, por ejemplo, las sales de adición de ácidos de los compuestos I se obtienen mediante tratamiento con un ácido adecuado o un reactivo de intercambio iónico adecuado, y las sales con bases se obtienen mediante tratamiento con una base adecuada o con un reactivo de intercambio iónico adecuado.
Las sales de los compuestos I se pueden convertir de la manera habitual en los compuestos I libres, en las sales de adición de ácidos, por ejemplo mediante tratamiento con un compuesto básico adecuado o con un reactivo de intercambio iónico adecuado, y en las sales con bases, por ejemplo mediante tratamiento con un ácido adecuado o con un reactivo de intercambio iónico adecuado.
Las sales de los compuestos I se pueden convertir de una manera conocida per se en otras sales de los compuestos I, en sales de adición de ácidos, por ejemplo en otras sales de adición de ácidos, por ejemplo mediante tratamiento de una sal de ácido inorgánico tal como hidrocloruro con una sal met�lica adecuada tal como una sal de sodio, bario
o plata, de un ácido, por ejemplo con acetato de plata, en un disolvente adecuado en el que una sal inorgánica, que forma, por ejemplo, cloruro de plata, es insoluble y de este modo precipita de la mezcla de reacción.
Dependiendo del procedimiento o de las condiciones de reacción, los compuestos I, que tienen propiedades formadoras de sales se pueden obtener en forma libre o en forma de sales.
Los compuestos I y, cuando se apropiado, los taut�meros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal, pueden estar presentes en forma de uno de los isómeros que son posibles, o como una mezcla de estos, por
ejemplo en forma de isómeros puros, tales como ant�podas y/o diastere�meros, o como mezclas de isómeros, tales como mezclas de enanti�meros, por ejemplo racematos, mezclas de diastere�meros o mezclas de racematos, dependiendo del número, de la configuración absoluta y relativa de átomos de carbono asimétricos que aparecen en la molécula y/o dependiendo de la configuración de dobles enlaces no aromáticos que aparecen en la molécula; la invención se refiere a los isómeros puros y también a todas las mezclas de isómeros que son posibles, y se entender� en cada caso en este sentido aquí anteriormente o aaqu� más abajo, incluso cuando no se mencionen específicamente detalles estereoqu�micos en cada caso.
Las mezclas de diastere�meros o mezclas de racematos de compuestos I, en forma libre o en forma de sal, que pueden obtenerse dependiendo de qué materiales de partida y procedimientos se han escogido, pueden separarse de una manera conocida en los diastere�meros o racematos puros sobre la base de las diferenicas fisicoqu�micas de los componentes, por ejemplo por cristalización fraccionada, destilación y/o cromatograf�a.
Las mezclas de enanti�meros, tales como racematos, que pueden obtenerse de una manera similar, pueden resolverse en las ant�podas ópticas mediante procedimientos conocidos, por ejemplo mediante recristalizaci�n en un disolvente �pticamente activo , mediante cromatograf�a sobre adsorbentes quirales, por ejemplo cromatograf�a de líquidos de alta resolución (HPLC) sobre acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, por escisión con enzimas específicas, inmovilizadas, a través de la formación de compuestos de inclusión, por ejemplo usando �teres corona quirales, en los que sólo se compleja un enanti�mero, o mediante conversión en sales diastereom�ricas, por ejemplo haciendo reaccionar un racemato básico de un producto final con un ácido �pticamente activo, tal como un ácido carbox�lico, por ejemplo alcanfor, ácido tartárico o m�lico, o ácido sulf�nico, por ejemplo ácido canfosulf�nico, y separando la mezcla de diastere�meros que puede obtenerse de esta manera, por ejemplo mediante cristalización fraccionada basada en sus diferentes solubilidades, para dar los diastere�meros, a partir de los cuales se puede liberar el enanti�mero deseado mediante la acción de los agentes adecuados, por ejemplo agentes básicos.
Los diastere�meros o enanti�meros puros pueden obtenerse de acuerdo con la invención no sólo por separación de las mezclas de isómeros adecuadas, sino también mediante métodos generalmente conocidos de síntesis diastereoselectiva o enantioselectiva, por ejemplo llevando a cabo el procedimiento según la invención con materiales de partida de una estereoqu�mica adecuada.
Es ventajoso aislar o sintetizar en cada caso el isómero biol�gicamente más eficaz, por ejemplo enanti�mero o diastere�mero o mezcla de isómeros, por ejemplo una mezcla de enanti�meros o una mezcla de diastere�meros, si los componentes individuales tienen una actividad biológica diferente.
Los compuestos I y, cuando sea apropiado, los taut�meros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal también pueden obtenerse, si es apropiado, en forma de hidratos, y/o incluyen otros disolventes, por ejemplo los que pueden haberse usado para la cristalización de compuestos que est�n presentes en forma sólida.
Los compuestos según las siguientes Tablas 1 a 116 a continuación se pueden preparar según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención, y muestran compuestos preferidos de fórmula I.
Tabla 1: Esta tabla describe los 132 compuestos T1.001 a T1.132 de la fórmula Ia:
en la que R es CH3, A es CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen a continuación:
N�
Ra Rb Rc Rd
T1.001
Br H H H
T1.002
Cl H H H
T1.003
CH3 H H H
T1.004
CH2CH3 H H H
T1.005
OCH3 H H H
T1.006
Br Cl H H
T1.007
Cl Br H H
T1.008
Cl Cl H H
T1.009
CI CH3 H H
T1.010
CH3 Cl H H
T1.011
CH3 CH3 H H
T1.012
Cl H Cl H
T1.013
Cl H CH3 H
T1.014
Cl H CH2CH3 H
T1.015
Cl H OCH3 H
T1.016
CH3 H CH3 H
T1.017
CH3 H CH2CH3 H
T1.018
CH3 H OCH3 H
T1.019
CH2CH3 H CH2CH3 H
T1.020
CH2CH3 H OCH3 H
T1.021
OCH3 H OCH3 H
T1.022
Br H H Cl
T1.023
Br H H CH3
T1.024
Br H H 4-Cl-C6H4
T1.025
Cl H H Cl
T1.026
Cl H H CH3
T1.027
Cl H H 4-Cl-C6H4
T1.028
CH3 H H Br
T1.029
CH3 H H Cl
T1.030
CH3 H H CH3
T1.031
CH3 H H C6H5
T1.032
CH3 H H 4-Cl-C6H4
T1.033
CH2CH3 H H CH3
T1.034
CH2CH3 H H 4-Cl-C6H4
T1.035
OCH3 H H CH3
T1.036
OCH3 H H 4-Cl-C6H4
T1.037
Cl H Cl Br
T1.038
CH3 H CH3 Br
T1.039
CH3 H CH3 Cl
T1.040
CH3 H CH3 4-Cl-C6H4
T1.041
Br Cl H CH3
T1.042
Br CH3 H CH3
T1.043
Cl Cl H Cl
T1.044
Cl Br H CH3
T1.045
Cl Cl H CH3
T1.046
Cl CH3 H Cl
T1.047
Cl CH3 H CH3
T1.048
CH3 Br H CH3
T1.049
CH3 Cl H CH3
T1.050
CH3 CH3 H CH3
T1.051
CH3 CH3 H 4-Cl-C6H4
T1.052
Br Br CH3 H
T1.053
Br Cl CH3 H
T1.054
Br CH3 Br H
T1.055
Br CH3 Cl H
T1.056
Cl Br CH3 H
T1.057
Cl Cl Cl H
T1.058
Cl Cl CH3 H
T1.059
Cl CH3 Cl H
T1.060
Cl CH3 CH2CH3 H
T1.061
Cl CH3 OCH3 H
T1.062
Cl 4-Cl-C6H4 Cl H
T1.063
Cl 4-Cl-C6H4 CH3 H
T1.064
Cl 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1.065
Cl 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.066
CH3 Br CH3 H
T1.067
CH3 Cl CH3 H
T1.068
CH3 CH3 Br H
T1.069
CH3 CH3 Cl H
T1.070
CH3 CH3 CH3 H
T1.071
CH3 CH3 CH2CH3 H
T1.072
CH3 CH3 OCH3 H
T1.073
CH3 4-Cl-C6H4 CH3 H
T1.074
CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1.075
CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.076
CH2CH3 Br Br H
T1.077
CH2CH3 Br Cl H
T1.078
CH2CH3 Br CH3 H
T1.079
CH2CH3 Br CH2CH3 H
T1.080
CH2CH3 Br OCH3 H
T1.081
CH2CH3 Cl Br H
T1.082
CH2CH3 Cl Cl H
T1.083
CH2CH3 Cl CH3 H
T1.084
CH2CH3 Cl CH2CH3 H
T1.085
CH2CH3 Cl OCH3 H
T1.086
CH2CH3 CH3 Br H
T1.087
CH2CH3 CH3 Cl H
T1.088
CH2CH3 CH3 CH2CH3 H
T1.089
CH2CH3 CH3 OCH3 H
T1.090
CH2CH3 CH2CH3 CH3 H
T1.091
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H
T1.092
CH2CH3 4-Cl-C6H4 Br H
T1.093
CH2CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1.094
CH2CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.095
OCH3 Br CH3 H
T1.096
OCH3 Cl CH3 H
T1.097
OCH3 CH3 Br H
T1.098
OCH3 CH3 Cl H
T1.099
OCH3 CH3 OCH3 H
T1.100
OCH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.101
CH3 CH3 CH3 F
T1.102
CH3 CH3 CH3 Cl
T1.103
CH3 CH3 CH3 Br
T1.104
CH3 CH3 CH3 CH3
T1.105
CH3 CH3 CH3 4-Cl-C6H4
T1.106
ci CH3 CH3 CH3
T1.107
CH3 ci CH3 CH3
T1.108
CH3 CH3 Cl CH3
T1.109
CH2CH3 CH3 CH3 CH3
T1.110
OCH3 CH3 CH3 CH3
T1.111
Ciclo-C3 CH3 CH3 CH3
T1.112
CH3 CH3 Ciclo-C3 H
T1.113
CH3 F H Br
T1.114
CH3 CH3 H Br
T1.115
CH2CH3 CH3 H CH3
T1.116
OCH3 CH3 H CH3
T1.117
Ciclo-C3 CH3 H CH3
T1.118
CH2CH3 Cl H CH3
T1.119
OCH3 Cl H CH3
T1.120
Ciclo-C3 Cl H CH3
T1.121
Cl H CH3 CH3
T1.122
CH3 H CH3 CH3
T1.123
CH2CH3 H CH3 CH3
T1.124
OCH3 H CH3 CH3
T1.125
Ciclo-C3 H CH3 CH3
T1.126
F H Cl CH3
T1.127
Cl H F CH3
T1.128
H CH3 CH3 CH3
T1.129
Br CH3 CH3 CH3
T1.130
CH3 H ci CH3
T1.131
CH3 H Br CH3
T1.132
Br H CH3 CH3
Ciclo-C3 significa ciclopropilo.
Tabla 2: Esta Tabla describe los 132 compuestos T2.001 a T2.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc yRd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 3: Esta Tabla describe los 132 compuestos T3.001 a T3.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es n-C3H7, 5 G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 4: Esta Tabla describe los 132 compuestos T4.001 a T4.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es i-C3H7, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 5: Esta Tabla describe los 132 compuestos T5.001 a T5.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es n-C4H9, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
10 Tabla 6: Esta Tabla describe los 132 compuestos T6.001 a T6.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es i-C4H9, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 7: Esta Tabla describe los 132 compuestos T7.001 a T7.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es t-C4H9, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 8: Esta Tabla describe los 132 compuestos T8.001 a T8.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es 15 ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 9: Esta Tabla describe los 132 compuestos T9.001 a T9.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es ciclopentilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 10: Esta Tabla describe los 132 compuestos T10.001 a T10.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es ciclohexilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 11: Esta Tabla describe los 132 compuestos T11.001 a T11.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es 2,2(CH3)2-propilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 12: Esta Tabla describe los 132 compuestos T12.001 a T12.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es alilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 13: Esta Tabla describe los 132 compuestos T13.001 a T13.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2-CH=C(CH3)2, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 14: Esta Tabla describe los 132 compuestos T14.001 a T14.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2-CH=C(Cl)2, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 15: Esta Tabla describe los 132 compuestos T15.001 a T15.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es propargilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 16: Esta Tabla describe los 132 compuestos T16.001 a T16.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2CΞCCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 17: Esta Tabla describe los 132 compuestos T17.001 a T17.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2-ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 18: Esta Tabla describe los 132 compuestos T18.001 a T18.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2CN, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 19: Esta Tabla describe los 132 compuestos T19.001 a T19.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 20: Esta Tabla describe los 132 compuestos T20.001 a T20.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2OCH2CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 21: Esta Tabla describe los 132 compuestos T21.001 a T21.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 22: Esta Tabla describe los 132 compuestos T22.001 a T22.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2OCH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 23: Esta Tabla describe los 132 compuestos T23.001 a T23.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2CH2OCH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 24: Esta Tabla describe los 132 compuestos T24.001 a T24.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es oxetan-3-ilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 25: Esta Tabla describe los 132 compuestos T25.001 a T25.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es tetrahidrofuran-2-ilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 26: Esta Tabla describe los 132 compuestos T26.001 a T26.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es tetrahidrofuran-3-ilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 27: Esta Tabla describe los 132 compuestos T27.001 a T27.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es tetrahidropiran-2-ilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 28: Esta Tabla describe los 132 compuestos T28.001 a T28.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es tetrahidropiran-4-ilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 29: Esta Tabla describe los 132 compuestos T29.001 a T29.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2CH2F, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 30: Esta Tabla describe los 132 compuestos T30.001 a T30.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2CHF2, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 31: Esta Tabla describe los 132 compuestos T31.001 a T31.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es CH2CF3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 32: Esta Tabla describe los 132 compuestos T32.001 a T32.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es bencilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 33: Esta Tabla describe los 132 compuestos T33.001 a T33.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es C(O)-CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 34: Esta Tabla describe los 132 compuestos T34.001 a T34.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es C(O)-OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 35: Esta Tabla describe los 132 compuestos T35.001 a T35.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es C(O)-ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 36: Esta Tabla describe los 132 compuestos T36.001 a T36.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es C(O)-N(CH3)2, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 37: Esta Tabla describe los 132 compuestos T37.001 a T37.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es C(O)-C6H5, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 38: Esta Tabla describe los 132 compuestos T38.001 a T38.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es SO2CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 39: Esta Tabla describe los 132 compuestos T39.001 a T39.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es SO2C6H5, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 40: Esta Tabla describe los 132 compuestos T40.001 a T40.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 41: Esta Tabla describe los 132 compuestos T41.001 a T41.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es CH2CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 42: Esta Tabla describe los 132 compuestos T42.001 a T42.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es i-C3H7, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 43: Esta Tabla describe los 132 compuestos T43.001 a T43.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rdson como se define en la Tabla 1.
Tabla 44: Esta Tabla describe los 132 compuestos T44.001 a T44.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es CH2-ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 45: Esta Tabla describe los 132 compuestos T45.001 a T45.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 46: Esta Tabla describe los 132 compuestos T46.001 a T46.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es CH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 47: Esta Tabla describe los 132 compuestos T47.001 a T47.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es CH2OCH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rcand Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 48: Esta Tabla describe los 132 compuestos T48.001 a T48.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es CH2CH2OCH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 49: Esta Tabla describe los 132 compuestos T49.001 a T49.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es oxetan-3-ilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 50: Esta Tabla describe los 132 compuestos T50.001 a T50.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es CH2CHF2, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 51: Esta Tabla describe los 132 compuestos T51.001 a T51.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es CH2CF3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 52: Esta Tabla describe los 132 compuestos T52.001 a T52.132 de la fórmula la, en la que R es hidrógeno, A es bencilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 53: Esta Tabla describe los 132 compuestos T53.001 a T53.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 54: Esta Tabla describe los 132 compuestos T54.001 a T54.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es CH2CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 55: Esta Tabla describe los 132 compuestos T55.001 a T55.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es i-C3H7, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 56: Esta Tabla describe los 132 compuestos T56.001 a T56.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 57: Esta Tabla describe los 132 compuestos T57.001 a T57.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es CH2-ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 58: Esta Tabla describe los 132 compuestos T58.001 a T58.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 59: Esta Tabla describe los 132 compuestos T59.001 a T59.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es CH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 60: Esta Tabla describe los 132 compuestos T60.001 a T60.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es CH2OCH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 61: Esta Tabla describe los 132 compuestos T61.001 a T61.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es CH2CH2OCH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rcand Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 62: Esta Tabla describe los 132 compuestos T62.001 a T62.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es oxetan-3-ilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 63: Esta Tabla describe los 132 compuestos T63.001 a T63.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es CH2CHF2, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 64: Esta Tabla describe los 132 compuestos T64.001 a T64.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es CH2CF3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 65: Esta Tabla describe los 132 compuestos T65.001 a T65.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es bencilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 66: Esta Tabla describe los 132 compuestos T66.001 a T66.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 67: Esta Tabla describe los 132 compuestos T67.001 a T67.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es CH2CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 68: Esta Tabla describe los 132 compuestos T68.001 a T68.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es i-C3H7, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 69: Esta Tabla describe los 132 compuestos T69.001 a T69.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 70: Esta Tabla describe los 132 compuestos T70.001 a T70.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es CH2-ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 71: Esta Tabla describe los 132 compuestos T71.001 a T71.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 72: Esta Tabla describe los 132 compuestos T72.001 a T72.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es CH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 73: Esta Tabla describe los 132 compuestos T73.001 a T73.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es CH2OCH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 74: Esta Tabla describe los 132 compuestos T74.001 a T74.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es CH2CH2OCH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 75: Esta Tabla describe los 132 compuestos T75.001 a T75.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es oxetan-3-ilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 76: Esta Tabla describe los 132 compuestos T76.001 a T76.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es CH2CHF2, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 77: Esta Tabla describe los 132 compuestos T77.001 a T77.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es CH2CF3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 78: Esta Tabla describe los 132 compuestos T78.001 a T78.132 de la fórmula la, en la que R es CH2OCH3, A es bencilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 79: Esta Tabla describe los 132 compuestos T79.001 a T79.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 80: Esta Tabla describe los 132 compuestos T80.001 a T80.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es CH2CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 81: Esta Tabla describe los 132 compuestos T81.001 a T81.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es i-C3H7, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 82: Esta Tabla describe los 132 compuestos T82.001 a T82.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 83: Esta Tabla describe los 132 compuestos T83.001 a T83.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es CH2-ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 84: Esta Tabla describe los 132 compuestos T84.001 a T84.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 85: Esta Tabla describe los 132 compuestos T85.001 a T85.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es CH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 86: Esta Tabla describe los 132 compuestos T86.001 a T86.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es CH2OCH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 87: Esta Tabla describe los 132 compuestos T87.001 a T87.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es CH2CH2OCH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 88: Esta Tabla describe los 132 compuestos T88.001 a T88.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es oxetan-3-ilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 89: Esta Tabla describe los 132 compuestos T89.001 a T89.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es CH2CHF2, G es hidrógeno y Ra, Rb,Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 90: Esta Tabla describe los 132 compuestos T90.001 a T90.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es CH2CF3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 91: Esta Tabla describe los 132 compuestos T91.001 a T91.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es bencilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 92: Esta Tabla describe los 132 compuestos T92.001 a T92.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 93: Esta Tabla describe los 132 compuestos T93.001 a T93.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es CH2CH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 94: Esta Tabla describe los 132 compuestos T94.001 a T94.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es i-C3H7, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 95: Esta Tabla describe los 132 compuestos T95.001 a T95.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 96: Esta Tabla describe los 132 compuestos T96.001 a T96.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es CH2-ciclopropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 97: Esta Tabla describe los 132 compuestos T97.001 a T97.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 98: Esta Tabla describe los 132 compuestos T98.001 a T98.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es CH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 99: Esta Tabla describe los 132 compuestos T99.001 a T99.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es CH2OCH2CH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 100: Esta Tabla describe los 132 compuestos T100.001 a T100.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es CH2CH2OCH2OCH3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 101: Esta Tabla describe los 132 compuestos T101.001 a T101.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es oxetan-3-ilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 102: Esta Tabla describe los 132 compuestos T102.001 a T102.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es CH2CHF2, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 103: Esta Tabla describe los 132 compuestos T103.001 a T103.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es CH2CF3, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 104: Esta Tabla describe los 132 compuestos T104.001 a T104.132 de la fórmula la, en la que R es bencilo, A es bencilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 105: Esta Tabla describe los 132 compuestos T105.001 a T105.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es metoxipropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 106: Esta Tabla describe los 132 compuestos T106.001 a T106.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es oxetan-3-ilmetilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 107: Esta Tabla describe los 132 compuestos T107.001 a T107.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es tetrahidrofuran-2-ilmetilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 108: Esta Tabla describe los 132 compuestos T108.001 a T108.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es tetrahidrofuran-3-ilmetilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 109: Esta Tabla describe los 132 compuestos T109.001 a T109.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es tetrahidropiran-4-ilmetilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 110: Esta Tabla describe los 132 compuestos T110.001 a T110.132 de la fórmula la, en la que R es CH3, A es metiltioetilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 111: Esta Tabla describe los 132 compuestos T111.001 a T111.132 de la fórmula la, en la que R es H, A es metoxipropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 112: Esta Tabla describe los 132 compuestos T112.001 a T112.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es metoxipropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 113: Esta Tabla describe los 132 compuestos T113.001 a T113.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es metoxipropilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 114: Esta Tabla describe los 132 compuestos T114.001 a T114.132 de la fórmula la, en la que R es H, A es tetrahidrofuran-2-ilmetilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 115: Esta Tabla describe los 132 compuestos T115.001 a T115.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH3, A es tetrahidrofuran-2-ilmetilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Tabla 116: Esta Tabla describe los 132 compuestos T116.001 a T116.132 de la fórmula la, en la que R es CH2CH2OCH3, A es tetrahidrofuran-2-ilmetilo, G es hidrógeno y Ra, Rb, Rc y Rd son como se define en la Tabla 1.
Los compuestos según la invención son ingredientes activos preventiva y/o curativamente valiosos en el campo del control de plagas, incluso a tasas de aplicación bajas, que poseen un espectro biocida muy favorable y que son bien tolerados por especies de sangre caliente, peces y plantas. Los ingredientes activos según la invención actúan frente a todas las etapas o a etapas individuales de desarrollo de plagas animales, normalmente sensibles, pero también resistentes, tales como insectos o representantes del orden Acarina. La actividad insecticida o acaricida de los ingredientes activos según la invención puede hacerse evidente directamente, es decir, en la destrucción de las plagas, que se produce inmediatamente o sólo después de que haya transcurrido algún tiempo, por ejemplo durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo en una oviposici�n y/o un grado de eclosión reducidos, correspondiendo una buena actividad a un grado de destrucción (mortalidad) de al menos 50 a 60%.
Los compuestos de fórmula I se pueden usar para combatir y controlar infestaciones de plagas de insectos, tales como los del orden Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera e Isoptera, y también otras plagas de invertebrados, por ejemplo plagas de �caros, nematodos y moluscos. En lo sucesivo, los insectos, �caros, nematodos y moluscos se denominan colectivamente plagas. Las plagas que se pueden combatir y controlar mediante el uso de los compuestos de la invención incluyen aquellas plagas asociadas con la agricultura (término el cual incluye el crecimiento de cosechas de productos alimentarios y textiles), la horticultura y la explotación de ganado, los animales de compa��a, la silvicultura y el almacenamiento de productos de origen vegetal (tales como fruta, grano y madera); aquellas plagas asociadas con el daño producido a estructuras artificiales y la transmisión de enfermedades humanas y animales; y también las plagas molestas (tales como las moscas) .
Los ejemplos de especies de plagas que se pueden controlar mediante los compuestos de fórmula I incluyen: Myzus persicae (pulg�n), Aphis gossypii (pulg�n), Aphis fabae (pulg�n), Lygus spp. (chinches), Dysdercus spp. (chinches), Nilaparvata lugens (saltahojas), Nephotettixc incticeps (saltahojas), Nezara spp. (chinches apestosas), Euschistus
spp. (chinches apestosas), Leptocorisa spp. (chinches apestosas), Frankliniella occidentalis (trip), Thrips spp. (trips), Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la patata del Colorado), Anthonomus grandis (gorgojo del algodón), Aonidiella spp. (cochinillas), Trialeurodes spp. (moscas blancas), Bemisia tabaci (mosca blanca), Ostrinia nubilalis (barrenador del maíz), Spodoptera littoralis (gusano de la hoja del algodón), Heliothis virescens (cogollero del tabaco), Helicoverpa armigera (gusano bellotero del algodón), Helicoverpa zea (gusano bellotero del algodón), Sylepta derogata (perforador de la hoja del algodonero), Pieris brassicae (mariposa blanca), Plutella xylostella (polilla de la col), Agrotis spp. (gusanos cortadores), Chilo suppressalis (barrenador del arroz), Locusta migratoria (langosta), Chortiocetes terminifera (langosta), Diabrotica spp. (gusanos de la raíz), Panonychus ulmi (�caros de los frutales), Panonychus citri (�caros de los cítricos), Tetranychus urticae (ara�uela roja), Tetranychus cinnabarinus (araña roja del clavel), Phyllocoptruta oleivora (�caro de los cítricos), Polyphagotarsonemus latus (�caro blanco), Brevipalpus spp. (�caros planos), Boophilus microplus (garrapata común del ganado), Dermacentor variabilis (garrapata del perro), Ctenocephalides felis (piojo del gato), Liriomyza spp. (minadores de hojas), Musca domestica (mosca doméstica), Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Lucillia spp. (moscas azules de la carne), Blattella germanica (cucaracha), Periplaneta americana (cucaracha), Blatta orientalis (cucaracha), termitas de la familia Mastotermitidae (por ejemplo, Mastotermes spp.), las Kalotermitidae (por ejemplo, Neotermes spp.), las Rhinotermitidae (por ejemplo, Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus y R. santonensis) y las Termitidae (por ejemplo, Globitermes sulfureus), Solenopsis geminata (hormiga brava), Monomorium pharaonis (hormiga cosechadora), Damalinia spp. y Linognathus spp. (piojos mordedores y chupadores), Meloidogyne spp. (nematodos del nudo de raíz), Globodera spp. y Heterodera spp. (nematodos del quiste), Pratylenchus spp. (nematodos de la lesión), Rhodopholus spp. (nematodos horadadores de la banana), Tylenchulus spp. (nematodos de los cítricos), Haemonchus contortus (gusano de poste de barbero), Caenorhabditis elegans (angu�lula del vinagre), Trichostrongylus spp. (nematodos gastrointestinales) y Deroceras reticulatum (babosa).
Otros ejemplos de las plagas mencionadas anteriormente son:
del orden Acarina, por ejemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;
del orden Anoplura, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;
del orden Coleoptera, por ejemplo, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;
del orden Diptera, por ejemplo, Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;
del orden Heteroptera, por ejemplo, Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. y Triatoma spp.;
del orden Homoptera, por ejemplo, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis citri;
del orden Hymenoptera, por ejemplo, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. y Vespa spp.;
del orden Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp.;
del orden Lepidoptera, por ejemplo, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella,
Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni y Yponomeuta spp.;
del orden Mallophaga, por ejemplo, Damalinea spp. y Trichodectes spp.;
del orden Orthoptera, por ejemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. y Schistocerca spp.;
del orden Psocoptera, por ejemplo, Liposcelis spp.;
del orden Siphonaptera, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;
del orden Thysanoptera, por ejemplo, Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips aurantii, Taeniothrips spp., Thrips palmi y Thrips tabaci; y
del orden Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Los ingredientes activos según la invención pueden usarse para controlar, es decir, hacer frente o destruir, plagas del tipo mencionado anteriormente que se presentan en particular en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos, tales como frutas, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces, de tales plantas y en algunos casos incluso órganos de plantas que se forman en un momento posterior permanecen protegidos contra estas plagas.
Las cosechas diana adecuadas son, en particular, cereales, tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz o sorgo; remolacha, tal como remolacha azucarera o forrajera; fruta, por ejemplo, fruta de pepita, fruta de hueso o fruta blanda, tal como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo fresas, frambuesas o moras; cosechas de leguminosas, tales como habas, lentejas, guisantes o soja; cosechas de oleaginosas, tales como colza, mostaza, amapolas, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o nuces molidas; cucurbit�ceas, tales como calabazas, pepinos o melones; plantas fibrosas, tales como algodón, lino, c��amo o yute; frutas cítricas, tales como naranjas, limones, pomelo o mandarinas; hortalizas, tales como espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas o chile; Laur�ceas, tales como aguacate, canela o alcanfor; y también tabaco, nueces, café, berenjenas, ca�a de azúcar, t�, pimiento, vides, lúpulo, la familia del plátano, plantas de l�tex y ornamentales.
El término “cosechas” debe entenderse que incluye también cosechas que se han vuelto tolerantes a herbicidas como bromoxinilo o a clases de herbicidas (tales como, por ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores de ALS, por ejemplo primisulfur�n, prosulfur�n y trifloxisulfur�n, inhibidores de EPSPS (5-enolpiruvil-shikimato-3-fosfato-sintasa), inhibidores de GS (glutamina sintetasa)) como resultado de métodos convencionales de cultivo o de manipulación por ingeniería genética. Un ejemplo de una cosecha que se ha vuelto tolerante a imidazolinonas, por ejemplo imazamox, mediante métodos de cultivo convencionales (mutag�nesis) es la colza de verano (c�nola) Clearfield�. Ejemplos de cosechas que se han vuelto tolerantes a herbicidas o a clases de herbicidas mediante métodos de manipulación por ingeniería genética incluyen variedades del maíz resistentes a glifosato y a glufosinato, disponibles en el mercado con las marcas registradas RoundupReady� y LibertyLink�.
El término “cosechas” debe entenderse que incluye también plantas de cosechas que se han transformado as� mediante el uso de técnicas de ADN recombinante que pueden sintetizar una o más toxinas de acción selectiva, tales como las conocidas, por ejemplo, de bacterias productoras de toxinas, especialmente las del género Bacillus.
Las toxinas que pueden ser expresadas por tales plantas transg�nicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas, por ejemplo proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popliae; o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tales como !-endotoxinas, por ejemplo CryIA (b), CryIA(c), CryIF, CryIF (a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A; o proteínas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp, tal como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de ar�cnidos, toxinas de avispa y otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tales como lectinas de guisante, lectinas de cebada o lectinas de campanilla de las nieves; aglutininas; inhibidores de proteinasas, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, patatina, cistatina, inhibidores de papa�na; proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP) , tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de los esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores de canales de iones, tales como bloqueadores de
canales de sodio o calcio, estearasa de hormona juvenil, receptores de hormona diurética, estilbeno sintasa, bibencilo sintasa, quitinasas y glucanasas.
En el contexto de la presente invención, por !-endotoxinas se han de entender, por ejemplo, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A, expresamente también toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas híbridas se producen de manera recombinante mediante una nueva combinación de diferentes dominios de estas proteínas (véase, por ejemplo, el documento WO 02/15701). Se conocen toxinas truncadas, por ejemplo una CryIA(b) truncada. En el caso de toxinas modificadas, se sustituye uno o más amino�cidos de la toxina de origen natural. En tales sustituciones de amino�cidos, en la toxina se insertan preferiblemente secuencias de reconocimiento de proteasas presentes de forma no natural, tales como, por ejemplo, en el caso de CryIIIA055, se inserta una secuencia de reconocimiento de catepsina-D en una toxina CryIIIA (véase el documento WO 03/018810).
Por ejemplo, en los documentos EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 y WO 03/052073, se describen ejemplos de tales toxinas o de plantas transg�nicas capaces de sintetizar tales toxinas.
Los procedimientos para la preparación de tales plantas transg�nicas son conocidos generalmente por los expertos en la técnica, y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Los ácidos desoxirribonucleicos de tipo CryI y su preparación se conocen, por ejemplo, de los documentos WO 95/34656, EP-A0 367 474, EP-A-0 401 979 y WO 90/13651.
Las toxinas contenidas en las plantas transg�nicas confieren a las plantas tolerancia a insectos dañinos. Tales insectos pueden presentarse en cualquier grupo taxonómico de insectos, pero normalmente se encuentran en especial en los escarabajos (Coleoptera), insectos con dos alas (Diptera) y mariposas (Lepidoptera).
Se conocen plantas transg�nicas que contienen uno o más genes que codifican una resistencia insecticida y expresan una o más toxinas, y algunas de ellas est�n disponibles en el mercado. Son ejemplos de tales plantas YieldGard� (variedad de maíz que expresa una toxina CryIA(b)); YieldGard Rootworm� (variedad de maíz que expresa una toxina CryIIIB(b1)); YieldGard Plus� (variedad de maíz que expresa una toxina CryIA(b) y una toxina CryIIIB(b1)); Starlink� (variedad de maíz que expresa una toxina Cry9(c)); Herculex I� (variedad de maíz que expresa una toxina CryIF(a2) y la enzima fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio) ; NuCOTN 33B� (variedad de algodón que expresa una toxina CryIA(c)); Bollgard I� (variedad de algodón que expresa una toxina CryIA(c)); Bollgard II� (variedad del algodón que expresa una toxina CryIA(c) y CryIIA(b)); VIPCOT� (variedad de algodón que expresa una toxina VIP); NewLeaf� (variedad de patata que expresa una toxina CryIIIA); Nature-Gard� Agrisure� GT Advantage (rasgo tolerante a glifosato GA21), Agrisure� CB Advantage (rasgo del barrenador del maíz (BM) Bt11) y Protecta�.
Son ejemplos adicionales de tales cosechas transg�nicas:
1.
Ma�z Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l’Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado genéticamente que se ha vuelto resistente al ataque del barrenador europeo del maíz (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) por expresión transg�nica de una toxina CryIA(b) truncada. El maíz Bt11 también expresa transg�nicamente la enzima PAT para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
2.
Ma�z Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I’Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado genéticamente que se ha vuelto resistente al ataque del barrenador europeo del maíz (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) por expresión transg�nica de una toxina CryIA(b). El maíz Bt176 también expresa transg�nicamente la enzima PAT para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
3.
Ma�z MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l’Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Maíz que se ha vuelto resistente a insectos por expresión transg�nica de una toxina CryIIIA modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada por inserción de una secuencia de reconocimiento de catepsina-Dproteasa. La preparación de tales plantas de maíz transg�nicas se describen en el documento WO 03/018810.
4.
Ma�z MON863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. El MON 863 expresa una toxina CryIIIB(b1), y posee resistencia a determinados insectos cole�pteros.
5.
Algod�n IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.
6.
Ma�z 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maíz modificado genéticamente para la expresión de la proteína Cry1F para conseguir resistencia a determinados insectos Lepid�pteros, y de la proteína PAT para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de maíz híbrido cultivado de manera convencional cruzando variedades NK603 y MON 810 modificadas genéticamente. El maíz NK603 x MON 810 expresa transg�nicamente la proteína EPSPS de CP4, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp., que confiere tolerancia al herbicida Roundup� (contiene glifosato), y también a una toxina CryIA(b) obtenida de Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki que provoca tolerancia a determinados Lepid�pteros, incluyendo el barrenador europeo del maíz.
Las cosechas transg�nicas de plantas resistentes a insectos también se describen en BATS (Zentrum f�r Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Suiza) Report 2003.
El término “cosechas” debe entenderse que también incluye plantas de cosechas que se han transformado as� usando técnicas de ADN recombinante que son capaces de sintetizar sustancias antipat�genas que poseen una acción selectiva, tales como, por ejemplo, las denominadas “proteínas relacionadas con la patog�nesis” (PRPs; véase, por ejemplo, el documento EP-A-0 392 225). Los ejemplos de tales sustancias antipat�genas y de plantas transg�nicas capaces de sintetizar tales sustancias antipat�genas se conocen, por ejemplo, de los documentos EPA-0 392 225, WO 95/33818 y EP-A-0 353 191. Los métodos para producir tales plantas transg�nicas son generalmente conocidos por los expertos en la técnica, y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Las sustancias antipat�genas que pueden ser expresadas por tales plantas transg�nicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores de canales de iones, tales como bloqueadores de canales de sodio y calcio, por ejemplo las toxinas KP1, KP4 o KP6 virales; estilbeno sintasas; bibencilo sintasas; quitinasas; glucanasas; las denominadas “proteínas relacionadas con la patog�nesis” (PRPs; véase, por ejemplo, el documento EP-A-0 392 225); sustancias antipat�genas producidas por microorganismos, por ejemplo antibióticos pept�dicos o antibióticos heteroc�clicos (véase, por ejemplo, el documento WO 95/33818) o factores de proteínas o de polip�ptidos implicados en la defensa contra pat�genos en plantas (denominados “genes de resistencia a enfermedades en plantas”, como se describe en el documento WO 03/000906).
Otras áreas de uso de los compuestos y composiciones según la invención son la protección de bienes almacenados y de almacenes, y la protección de materias primas, tales como madera, textiles, recubrimientos de suelo o construcciones, y también en el sector sanitario, especialmente en la protección de seres humanos, animales domésticos y ganado productivo contra plagas del tipo mencionado.
En el sector sanitario, los compuestos y composiciones según la invención son activos frente a ectopar�sitos tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, �caros de la sarna, �caros de las cosechas, moscas (mordedoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, piojos del pelo, piojos de las aves y pulgas.
Son ejemplos de tales parásitos:
Del orden Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp.
Del orden Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp.
Del orden Diptera y de los subórdenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp.
Del orden Siphonapterida, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Del orden Heteropterida, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Del orden Blattarida, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica y Supella spp.
De la subclase Acaria (Acarida) y los órdenes Meta-y Meso-stigmata, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp.
De los órdenes Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp.
Los compuestos y composiciones según la invención también son adecuados para proteger frente a la infestación de insectos en el caso de materiales tales como madera, textiles, plásticos, adhesivos, pegamentos, pinturas, papel y cartón, cuero, recubrimientos de suelo y construcciones.
Las composiciones según la invención se pueden usar, por ejemplo, frente a las siguientes plagas: escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthesrugicollis, Xyleborus spec.,Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. y Dinoderus minutus, y también himenopteranos tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus y Urocerus augur, y termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptolermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus, y lepismas tales como Lepisma saccharina.
Por lo tanto, la invención proporciona un método para combatir y controlar insectos, �caros, nematodos o moluscos, que comprende aplicar una cantidad insecticidamente, acaricidamente, nematicidamente o molusquicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I, o una composición que contiene un compuesto de fórmula I, a una plaga, a un emplazamiento de una plaga, o a una planta susceptible al ataque por una plaga, con la excepción de un método para el tratamiento del cuerpo humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos de diagnóstico realizados en el cuerpo humano o animal. Los compuestos de fórmula I se usan preferiblemente frente a insectos o �caros.
El término “planta”, como se usa aquí, incluye pl�ntulas, arbustos y árboles.
Adem�s de presentar buena acción y propiedades insecticidas y acaricidas, el ingrediente activo según la invención se caracteriza por una buena compatibilidad con las plantas/cosechas. Bajo diferentes métodos de aplicación, los compuestos de la fórmula I, o sus composiciones según la invención, demuestran buena tolerancia para las plantas/cosechas, con lo que se reduce significativamente el daño a las plantas/cosechas (fitotoxicidad). Los términos “cosecha” y “planta” se han de entender como se define anteriormente, mientras que la expresión “método de aplicación” se da más abajo.
Por lo tanto, la invención también se refiere a composiciones plaguicidas tales como concentrados emulsionables, concentrados en suspensión, disoluciones directamente pulverizables o diluibles, pastas para untar, emulsiones diluidas, polvos solubles, polvos dispersables, polvos humectables, polvos finos, gránulos o encapsulamientos en sustancias polim�ricas, que comprenden -al menos-uno de los ingredientes activos según la invención y que deben seleccionarse para adecuarse a los objetivos deseados y a las circunstancias imperantes.
En estas composiciones, el ingrediente activo se emplea en forma pura, un ingrediente activo sólido por ejemplo en un tamaño de partículas específico, o, preferentemente, junto con -al menos-uno de los adyuvantes usados convencionalmente en la técnica de formulación, tales como agentes para extender, por ejemplo disolventes y vehículos sólidos, o tales como compuestos tensioactivos (surfactantes) .
Son ejemplos de disolventes adecuados: hidrocarburos aromáticos parcialmente hidrogenados o no hidrogenados, preferentemente las fracciones C8 a C12 de alquilbencenos, tales como mezclas de xilenos, naftalenos alquilados o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alif�ticos o cicloalif�ticos, tales como parafinas o ciclohexano, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus �teres y ésteres tales como propilenglicol, dipropilenglicol éter, etilenglicol o etilenglicol monometil éter o etilenglicol monoetil éter, cetonas tales como ciclohexanona, isoforona o alcohol diacet�nico, disolventes fuertemente polares, tales como N-metilpirrolid-2-ona, dimetil sulf�xido o N,Ndimetilformamida, agua, aceites vegetales no epoxidados o epoxidados, tales como aceite de semilla de colza no epoxidado o epoxidado, de ricino, de coco o de soja, y aceites de silicona.
Los vehículos sólidos que se usan, por ejemplo, para polvos finos y polvos dispersables son, como norma, minerales naturales molidos, tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o atapulgita. Para mejorar las propiedades físicas, también es posible añadir s�lices altamente dispersas o pol�meros absorbentes altamente dispersos. Los vehículos adsorbentes en partículas adecuados para gránulos son de tipo poroso, tales como piedra pómez, arena de ladrillo, sepiolita o bentonita, y los materiales vehículo no adsorbentes adecuados son calcita o arena. Además, puede usarse gran cantidad de materiales granulados de naturaleza orgánica o inorgánica, en particular dolomita o restos vegetales triturados.
Los compuestos tensioactivos adecuados son, dependiendo del tipo del ingrediente activo que vaya a formularse, tensioactivos no iónicos, cati�nicos y/o ani�nicos, o mezclas de tensioactivos, que poseen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Los tensioactivos mencionados a continuación sólo deben considerarse como ejemplos; en la bibliografía pertinente se describe una gran cantidad de otros tensioactivos que se usan de manera convencional en la técnica de formulación y que son adecuados según la invención.
Los tensioactivos no iónicos adecuados son, especialmente, derivados de poliglicol éter de alcoholes alif�ticos o cicloalif�ticos, de ácidos grasos saturados o insaturados o de alquilfenoles que pueden contener aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos glicol éter y aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono en el radical hidrocarburo (ciclo)alif�tico, o aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el resto
alquilo de los alquilfenoles. También son adecuados aductos de óxido de polietileno solubles en agua con polipropilenglicol, etilendiaminopo-lipropilenglicol o alquilpolipropilenglicol que tienen 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono en la cadena alqu�lica y aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos etilenglicol éter y aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos propilenglicol éter. Normalmente, los compuestos mencionados anteriormente contienen 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Ejemplos que pueden mencionarse son nonilfenoxipolietoxietanol, poliglicol éter de aceite de ricino, aductos de polipropilenglicol/óxido de polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol u octilfenoxipolietoxietanol. También son adecuados ésteres de ácidos grasos de polioxietilensorbit�n, tales como trioleato de polioxietilensorbit�n.
Los tensioactivos cati�nicos son, especialmente, sales de amonio cuaternario que generalmente tienen al menos un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono como sustituyentes, y, como sustituyentes adicionales, radicales alquilo inferior o hidroxialquilo o bencilo (no halogenados o halogenados). Las sales est�n preferentemente en forma de haluros, metilsulfatos o etilsulfatos. Los ejemplos son cloruro de esteariltrimetilamonio y bromuro de bencilbis(2-cloroetil)etilamonio.
Los ejemplos de tensioactivos ani�nicos adecuados son jabones solubles en agua o compuestos tensioactivos sintéticos solubles en agua. Los ejemplos de jabones adecuados son las sales alcalinas, alcalino-térreas o de amonio (no sustituido o sustituido) de ácidos grasos que tienen aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono, tales como las sales sádicas o pot�sicas de ácido oleico o esteárico, o de mezclas de ácidos grasos naturales que pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de aceite de coco o taloil; también ha de hacerse mención a los metiltauratos de ácidos grasos. Sin embargo, se usan con más frecuencia tensioactivos sintéticos, en particular sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de bencimidazol sulfonados o alquilarilsulfonatos. Como norma, los sulfonatos grasos y los sulfatos grasos est�n presentes en forma de sales alcalinas, alcalino-térreas o de amonio (sustituido o no sustituido), y generalmente tienen un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 20 átomos de carbono; también se entender� que alquilo incluye el resto alquilo de radicales acilo; los ejemplos que pueden mencionarse son las sales sádicas o cálcicas de ácido lignosulf�nico, del éster dodecilsulf�rico o de una mezcla de sulfato de alcoholes grasos preparada a partir de ácidos grasos naturales.
Este grupo también incluye las sales de los ésteres sulfúricos y ácidos sulf�nicos de aductos de alcoholes grasos/óxido de etileno. Los derivados de bencimidazol sulfonados contienen preferentemente 2 grupos sulfonilo y un radical de ácido graso de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Los ejemplos de alquilarilsulfonatos son las sales sádicas, cálcicas o de trietanolamonio de ácido decilbencenosulf�nico, de ácido dibutilnaftalenosulf�nico o de un condensado de ácido naftalenosulf�nico/formaldeh�do. También son posibles, además, fosfatos adecuados, tales como sales del éster fosf�rico de un aducto de p-nonilfenol/ óxido de etileno (414), o fosfol�pidos. Otros fosfatos adecuados son tri�steres de ácido fosf�rico con alcoholes alif�ticos o aromáticos y/o bis-ésteres de ácidos alquilfosf�nicos con alcoholes alif�ticos o aromáticos, que son un adyuvante de tipo oleoso de altas prestaciones. Estos tri�steres se han descrito, por ejemplo, en los documentos WO0147356, WO0056146, EP-A-0579052 o EP-A-1018299, o est�n comercialmente disponibles con el nombre químico. Los tri�steres preferidos de ácido fosf�rico para uso en las nuevas composiciones son fosfato de tris-(2-etilhexilo), fosfato de tris-noctilo y fosfato de tris-butoxietilo, en los que el más preferido es fosfato de tris-(2-etilhexilo). Los bis-ésteres adecuados de ácidos alquilfosf�nicos son (2-etilhexil)fosfonato de bis-(2-etilhexilo), (n-octil)fosfonato de bis-(2etilhexilo), butilfosfonato de dibutilo y tripropilenfosfonato de bis(2-etilhexilo), en los que se prefiere particularmente (n-octil)fosfonato de bis-(2-etilhexilo).
Las composiciones según la invención pueden incluir adicional y preferiblemente un aditivo que comprende un aceite de origen vegetal o animal, un aceite mineral, ésteres alqu�licos de tales aceites o mezclas de tales aceites y derivados de aceites. La cantidad de aditivo oleoso usado en la composición según la invención es generalmente de 0,01 a 10%, tomando como base la mezcla de pulverización. Por ejemplo, el aditivo oleoso puede añadirse al tanque de pulverización en la concentración deseada después de preparada la mezcla de pulverización. Los aditivos oleosos preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de semilla de colza, tal como ADIGOR� y MERO�, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, tal como AMIGO� (Rh�ne-Poulenc Canada Inc.), ésteres alqu�licos de aceites de origen vegetal, por ejemplo los derivados met�licos, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo vacuno. Un aditivo preferido contiene, por ejemplo, como componentes activos esencialmente 80% en peso de ésteres alqu�licos de aceites de pescado y 15% en peso de aceite de semilla de colza metilado, y también 5% en peso de emulsionantes y modificadores del pH de uso habitual. Los aditivos oleosos especialmente preferidos comprenden ésteres alqu�licos de ácidos grasos de C8-C22, especialmente los derivados met�licos de ácidos grasos de C12-C18, por ejemplo siendo los ésteres met�licos de los ácidos l�urico, palm�tico y oleico de suma importancia. Dichos ésteres se conocen como laurato de metilo (CAS111-82-0), palmitato de metilo (CAS-112-39-0) y oleato de metilo (CAS-112-62-9). Un derivado de éster met�lico de ácido graso preferido es Emery� 2230 o 2231 (Cognis GmbH). Esos y otros derivados oleosos también se conocen del Compendium of Herbicide Adjuvants, 5a. Edición, Southern Illinois University, 2000. También, los ácidos grasos alcoxilados se pueden usar como aditivos en las composiciones de la invención, as� como aditivos a base de polimetilsiloxano, que se han descrito en el documento WO08/037373.
La aplicación y acción de los aditivos oleosos puede mejorarse aún más combin�ndolos con sustancias tensioactivas, tales como tensioactivos no iónicos, ani�nicos o cati�nicos. Ejemplos de tensioactivos ani�nicos, no iónicos y cati�nicos adecuados se enumeran en las páginas 7 y 8 del documento WO 97/34485. Sustancias
tensioactivas preferidas son los tensioactivos ani�nicos del tipo de dodecilbencilsulfonatos, en especial sus sales de calcio, y también los tensioactivos no iónicos del tipo de etoxilatos de alcoholes grasos. Se da preferencia especial a los alcoholes grasos etoxilados de C12-C22 que tienen un grado de etoxilaci�n de 5 a 40. Ejemplos de tensioactivos comercialmente disponibles son los tipos Genapol (Clariant AG). También son preferidos los tensioactivos de silicona, en especial heptametiltrisiloxanos modificados con poli(óxidos de alquilo), disponibles comercialmente, por ejemplo, como Silwet L-77�, y también los tensioactivos perfluorados. La concentración de las sustancias tensioactivas en relación con el aditivo total es en general de 1 a 30% en peso. Ejemplos de aditivos oleosos que consisten en mezclas de aceites o aceites minerales o sus derivados con tensioactivos son Edenor ME SU�, Turbocharge� (Syngenta AG, CH) y Actipron� (BP Oil UK Limited, GB).
Dichas sustancias tensioactivas también pueden usarse en las formulaciones solas, es decir, sin los aditivos oleosos.
Adem�s, la adición de un disolvente orgánico a la mezcla aditivo oleoso/tensioactivo puede contribuir a potenciar aún más la acción. Los disolventes adecuados son, por ejemplo, Solvesso� (ESSO) y Aromatic Solvent� (Exxon Corporation). La concentración de tales disolventes puede ser de 10 a 80% en peso del peso total. Dichos aditivos oleosos, que pueden estar mezclados con disolventes, se describen, por ejemplo, en el documento US-A-4 834 908. Un aditivo oleoso comercialmente disponible descrito all� se conoce con el nombre de MERGE� (BASF Corporation). Otro aditivo oleoso preferido según la invención es SCORE� (Syngenta Crop Protection Canada).
Adem�s de los aditivos oleosos antes enumerados, a fin de incrementar la actividad de las composiciones según la invención, también es posible añadir formulaciones de alquilpirrolidonas (por ejemplo Agrimax�) a la mezcla de pulverización. También pueden usarse formulaciones de l�tices sintéticos, tales como, por ejemplo, poliacrilamida, compuestos de polivinilo, o poli-1-p-menteno (por ejemplo Bond�, Courier� o Emerald�). También pueden añadirse disoluciones que contienen ácido propi�nico, por ejemplo Eurogkem Pen-e-trate�, a la mezcla de pulverización como agentes para realzar la actividad.
Como norma, las composiciones comprenden 0,1 a 99%, especialmente 0,1 a 95%, de ingrediente activo de la fórmula I, y 1 a 99,9%, especialmente 5 a 99,9%, de al menos un adyuvante sólido o líquido, siendo posible como norma que el 0 a 25%, especialmente 0,1 a 20%, de la composición sean tensioactivos (queriendo decir % en cada caso porcentaje en peso). Mientras que las composiciones concentradas tienden a preferirse para productos comerciales, el consumidor final usa como norma composiciones diluidas que tienen concentraciones sustancialmente menores de ingrediente activo. Las composiciones preferidas se componen en particular como se indica a continuación (% = porcentaje en peso):
Concentrados emulsionables:
ingrediente activo:
1 a 95%, preferiblemente 5 a 20%
tensioactivo:
1 a 30%, preferiblemente 10 a 20 %
disolvente:
5 a 98%, preferiblemente 70 a 85%
Polvos finos: ingrediente activo: 0,1 a 10%, preferiblemente 0.1 a 1% vehículo sólido: 99,9 a 90%, preferiblemente 99.9 a 99%
Concentrados en suspensión: ingrediente activo: 5 a 75%, preferiblemente 10 a 50%, más preferiblemente 10 a 40% agua: 94 a 24%, preferiblemente 88 a 30% tensioactivo: 1 a 40%, preferiblemente 2 a 30%
Concentrados en suspensión a base de aceite: ingrediente activo: 2 a 75%, preferiblemente 5 a 50%, más preferiblemente 10 a 25% aceite: 94 a 24%, preferiblemente 88 a 30%
tensioactivo: 1 a 40%, preferiblemente 2 a 30%
Polvos humectables:
ingrediente activo:
0,5 a 90%, preferiblemente 1 a 80%, más preferiblemente 25 a 75%
tensioactivo:
0,5 a 20%, preferiblemente 1 a 15%
veh�culo sólido:
5 a 99%, preferiblemente 15 a 98%
Granulados:
ingrediente activo: 0,5 a 30%, preferiblemente 3 a 15%, más preferiblemente 3 a 15%
veh�culo sólido: 99,5 a 70%, preferiblemente 97 a 85%
Preferiblemente, la expresión “ingrediente activo” se refiere a uno de los compuestos seleccionados de las Tablas 1 a 116 mostradas anteriormente. También se refiere a mezclas del compuesto de fórmula I, en particular un compuesto seleccionado de dichas Tablas 1 a 116, con otros insecticidas, fungicidas, herbicidas, protectores, adyuvantes y similares, mezclas las cuales se describen específicamente más abajo.
Las composiciones también pueden comprender otros auxiliares sólidos o líquidos, tales como estabilizantes, por ejemplo aceites vegetales no epoxidados o epoxidados (por ejemplo aceite de coco, aceite de semilla de colza o aceite de soja epoxidado), antiespumantes, por ejemplo aceite de silicona, conservantes, reguladores de viscosidad, aglutinantes y/o espesantes; fertilizantes, en particular fertilizantes que contienen nitrógeno, tales como nitratos de amonio y urea, como se describen en el documento WO08/017388, que pueden potenciar la eficacia de los compuestos de la invención; u otros ingredientes activos para lograr efectos específicos, por ejemplo sales de amonio o de fosfonio, en particular haluros, (hidrogeno)sulfatos, nitratos, (hidrogeno)carbonatos, citratos, tartratos, formiatos y acetatos, como se describe en los documentos WO07/068427 y WO07/068428, que también pueden potenciar la eficacia de los compuestos de la invención y que se pueden usar en combinación con potenciadores de la penetraci�n, tales como ácidos grasos alcoxilados; bactericidas, fungicidas, nematicidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.
Las composiciones según la invención se preparan de manera conocida per se, en ausencia de auxiliares, por ejemplo moliendo, tamizando y/o comprimiendo un ingrediente activo sólido y en presencia de al menos un auxiliar, por ejemplo mezclando íntimamente y/o moliendo el ingrediente activo con el auxiliar (o auxiliares). Estos procedimientos para la preparación de las composiciones y el uso de los compuestos I para la preparación de estas composiciones son también un objeto de la invención.
Los métodos de aplicación para las composiciones, es decir, los métodos para controlar plagas del tipo mencionado anteriormente, tales como pulverización, atomizaci�n, espolvoreo, cepillado sobre, relleno, dispersi�n o vertido –que deben seleccionarse para satisfacer los objetivos pretendidos de las circunstancias imperantes– y el uso de las composiciones para controlar plagas del tipo mencionado anteriormente son otros objetos de la invención. Las cantidades típicas de concentración se encuentran entre 0,1 y 1000 ppm, preferiblemente entre 0,1 y 500 ppm, de ingrediente activo. La tasa de aplicación por hectárea es generalmente 1 a 2000 g de ingrediente activo por hectárea, en particular 10 a 1000 g/ha, preferentemente 10 a 600 g/ha.
Un métodos de aplicación preferido en el campo de la protección de cultivos es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y la tasa de aplicación para adecuar el peligro de infestación con la plaga en cuestión. Como alternativa, el ingrediente activo puede alcanzar las plantas mediante el sistema radicular (acción sist�mica), empapando el emplazamiento de las plantas con una composición líquido o incorporando el principio activo en forma sólida en el emplazamiento de las plantas, por ejemplo en el suelo, por ejemplo en forma de gránulos (aplicación en el suelo). En el caso de arrozales, dichos gránulos pueden medirse en el arrozal inundado.
Las composiciones según la invención también son adecuadas para la protección del material de propagación vegetal, por ejemplo semillas, tales como frutos, tubérculos, granos, o viveros, frente a plagas del tipo mencionado anteriormente. El material de propagación se puede tratar con las composiciones antes de la siembra, por ejemplo la semilla se puede tratar antes de sembrar. Como alternativa, las composiciones pueden aplicarse a los granos de semilla (revestimiento), sumergiendo los granos en una composición líquida o aplicando una capa de una composición sólida. También es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagación se planta en el sitio de aplicación, por ejemplo en el surco de semilla durante la perforación. Estos métodos de tratamiento para el
material de propagación vegetal y el material de propagación vegetal as� tratado son objetos adicionales de la invención.
Otros métodos de aplicación de las composiciones según la invención comprenden la aplicación por goteo sobre el suelo, la inmersión de partes de las plantas, tales como raíces, bulbos o tubérculos, el mojado del suelo, as� como la inyección del suelo. Estos métodos son conocidos en la técnica.
A fin de aplicar un compuesto de fórmula I como un insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida a una plaga, al sitio de una plaga, o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, un compuesto de fórmula I se formula habitualmente en una composición que incluye, además del compuesto de fórmula I, un diluyente o vehículo inerte adecuado y, opcionalmente, un adyuvante en forma de un tensioactivo (SFA) como se describe aquí o, por ejemplo, en el documento EP-B-1062217. Los SFAs son compuestos químicos capaces de modificar las propiedades de una interfaz (por ejemplo, las interfaces líquido/sólido, líquido/aire o líquido/líquido) reduciendo la tensión interfacial y conduciendo de ese modo a cambios en otras propiedades (por ejemplo dispersi�n, emulsionamiento y humectación). Se prefiere que todas las composiciones (tanto las formulaciones sólidas como las líquidas) comprendan, en peso, 0,0001 a 95%, más preferentemente 1 a 85%, por ejemplo 5 a 60%, de un compuesto de fórmula I. La composición se usa generalmente para el control de plagas de manera que se aplique un compuesto de fórmula I a una dosis de 0,1 g a 10 kg por hectárea, preferentemente de 1 g a 6 kg por hectárea, más preferentemente de 1 g a 1 kg por hectárea.
Cuando se usa en un tratamiento de semillas, un compuesto de fórmula I se usa a una dosis de 0,0001 g a 10 g (por ejemplo de 0,001 g � 0,05 g), preferentemente de 0,005 g a 10 g, más preferentemente de 0,005 g a 4 g, por kilogramo de semilla.
En otro aspecto, la presente invención proporciona una composición insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida que comprende una cantidad insecticidamente, acaricidamente, nematicidamente o molusquicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I y un vehículo o diluyente adecuado para él.
En todavía otro aspecto, la invención proporciona un método para combatir y controlar plagas en un sitio, que comprende tratar las plagas o el sitio de las plagas con una cantidad insecticidamente, acaricidamente, nematicidamente o molusquicidamente eficaz de una composición que comprende un compuesto de fórmula I.
Las composiciones se pueden elegir entre una serie de tipos de formulación, que incluyen polvos espolvoreables (DP), polvos solubles (SP), gránulos solubles en agua (SG), gránulos dispersables en agua (WG), polvos humectables (WP), gránulos (GR) (de liberación lenta o rápida), concentrados solubles (SL), líquidos miscibles con aceite (OL), líquidos de volumen ultra bajo (UL), concentrados emulsionables (EC), concentrados dispersables (DC), emulsiones (tanto de aceite en agua (EW) como de agua en aceite (EO)), microemulsiones (ME), concentrados en suspensión (SC), concentrados en suspensión a base de aceite (OD), aerosoles, formulaciones para nebulizaci�n/humo, suspensiones en cápsula (CS) y formulaciones para tratamiento de semillas. El tipo de formulación elegido depender� en cualquier caso del fin particular previsto y de las propiedades físicas, químicas y biológicas del compuesto de fórmula I.
Los polvos espolvoreables (DP) se pueden preparar mezclando un compuesto de fórmula I con uno o más diluyentes sólidos (por ejemplo arcillas naturales, caolín, pirofilita, bentonita, al�mina, montmorillonita, kieselguhr, tiza, tierras de diatomeas, fosfatos de calcio, carbonatos de calcio y magnesio, azufre, cal, harinas, talco y otros vehículos sólidos orgánicos e inorgánicos) y moliendo mecánicamente la mezcla hasta un polvo fino.
Los polvos solubles (SP) se pueden preparar mezclando un compuesto de fórmula I con una o más sales inorgánicas solubles en agua (tal como bicarbonato de sodio, carbonato de sodio o sulfato de magnesio) o uno o más sólidos orgánicos solubles en agua (tal como un polisac�rido) y, opcionalmente, uno o más agentes humectantes, uno o más agentes dispersantes o una mezcla de dichos agentes, para mejorar la dispersabilidad/solubilidad en agua. Después, la mezcla se muele hasta un polvo fino. Composiciones similares también se pueden granular para formar gránulos solubles en agua (SG).
Los polvos humectables (WP) se pueden preparar mezclando un compuesto de fórmula I con uno o más diluyentes
o vehículos sólidos, uno o más agentes humectantes y, preferiblemente, uno o más agentes dispersantes y, opcionalmente, uno o más agentes de suspensión, para facilitar la dispersi�n en líquidos. Después, la mezcla se muele hasta un polvo fino. Composiciones similares también se pueden granular para formar gránulos dispersables en agua (WG).
Los gránulos (GR) se pueden formar granulando una mezcla de un compuesto de fórmula I y uno o más diluyentes o vehículos sólidos en polvo, o a partir de gránulos blanco preformados absorbiendo un compuesto de fórmula I (o una disolución del mismo, en un agente adecuado) en un material granular poroso (tal como piedra pómez, arcillas de atapulgita, tierra de bat�n, kieselguhr, tierras de diatomeas, o mazorcas de maíz molidas) o adsorbiendo un compuesto de fórmula I (o una solución del mismo, en un agente adecuado) en un material de núcleo duro (tal como arenas, silicatos, carbonatos, sulfatos o fosfatos minerales) y secando si fuera necesario. Los agentes que se usan habitualmente para ayudar en la absorción o adsorción incluyen disolventes (tales como disolventes de petróleo alif�ticos y aromáticos, alcoholes, �teres, cetonas y ésteres) y agentes adherentes (tales como acetatos de polivinilo,
alcoholes polivin�licos, dextrinas, azúcares y aceites vegetales). También se pueden incluir en los gránulos uno o más aditivos (por ejemplo un agente emulsionante, un agente humectante o un agente dispersante).
Los concentrados dispersables (DC) se pueden preparar disolviendo un compuesto de fórmula I en agua o en un disolvente orgánico, tal como una cetona, un alcohol o un glicol éter. Estas disoluciones pueden contener un tensioactivo (por ejemplo para mejorar la dilución en agua o para evitar la cristalización en un tanque de aspersión).
Los concentrados emulsionables (EC) o las emulsiones de aceite en agua (EW) se pueden preparar disolviendo un compuesto de fórmula I en un disolvente orgánico (que contenga opcionalmente uno o más agentes humectantes, uno o más agentes emulsionantes o una mezcla de dichos agentes). Los disolventes orgánicos adecuados para uso en los EC incluyen hidrocarburos aromáticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftalenos, ejemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 y SOLVESSO 200; SOLVESSO es una marca registrada), cetonas (tales como ciclohexanona o metilciclohexanona) y alcoholes (tales como alcohol benc�lico, alcohol furfur�lico o butanol), Nalquilpirrolidonas (tales como N-metilpirrolidona o N-octilpirrolidona), dimetilamidas de ácidos grasos (tales como dimetilamida de un ácido graso de C8-Cl0) e hidrocarburos clorados. Un producto de EC se puede emulsionar espontáneamente al añadirlo a agua, para producir una emulsión con estabilidad suficiente para permitir la aplicación por aspersión mediante un equipo adecuado. La preparación de una EW implica obtener un compuesto de fórmula I, ya sea líquido (si no es líquido a temperatura ambiente, se puede fundir a una temperatura razonable, típicamente por debajo de 70�C) o en disolución (disolviéndolo en un disolvente apropiado), y después emulsionando el líquido o disolución resultante en agua que contiene uno o más SFAs, a cizallamiento elevado, para producir una emulsión. Los disolventes adecuados para uso en las EW incluyen aceites vegetales, hidrocarburos clorados (tales como clorobencenos), disolventes aromáticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftalenos) y otros disolventes orgánicos adecuados que tengan baja solubilidad en agua.
Las microemulsiones (ME) se pueden preparar mezclando agua con una mezcla de uno o más disolventes con uno
o más SFAs, para producir espontáneamente una formulación líquida isotr�pica termodinámicamente estable. Un compuesto de fórmula I est� presente inicialmente en en la mezcla de agua o disolvente/SFA. Los disolventes adecuados para uso en las ME incluyen los descritos aquí anteriormente para uso en los EC o en las EW. Una ME puede ser un sistema de aceite en agua o de agua en aceite (el hecho de que el sistema est� presente se puede determinar por medidas de conductividad), y puede ser adecuada para mezclar en la misma formulación plaguicidas solubles en agua y solubles en aceite. Una ME es adecuada para la dilución en agua, quedando como una microemulsi�n o formando una emulsión de aceite en agua convencional.
Los concentrados en suspensión (SC) pueden comprender suspensiones acuosas o no acuosas de partículas sólidas insolubles finamente divididas de un compuesto de fórmula I. Los SC se pueden preparar moliendo con perlas o bolas el compuesto sólido de fórmula I en un medio adecuado, opcionalmente con uno o más agentes dispersantes, para producir una suspensión de partículas finas del compuesto. Se puede incluir uno o más agentes humectantes en la composición, y se puede incluir un agente de suspensión para reducir la velocidad a la cual sedimentan las partículas. Alternativamente, un compuesto de fórmula I se puede moler en seco y luego añadir a agua, que contiene los agentes descritos aquí anteriormente, para producir el producto final deseado.
El concentrado en suspensión a base de aceite (OD) se puede preparar de forma similar suspendiendo partículas sólidas insolubles finamente divididas de un compuesto de fórmula I en un fluido orgánico (por ejemplo al menos un aceite mineral o aceite vegetal). Los ODs pueden comprender además al menos un promotor de la penetraci�n (por ejemplo un etoxilato de alcohol, o un compuesto relacionado), al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo ani�nico, y opcionalmente al menos un aditivo del grupo de emulsionantes, agentes que inhiben la espuma, conservantes, antioxidantes, materiaes colorantes, y/o materiales de carga inertes. Un OD est� destinado y es adecuado para dilución con agua antes del uso para producir una disolución de pulverización con suficiente estabilidad para permitir la aplicación por pulverización mediante el equipo adecuado.
Las formulaciones en aerosol comprenden un compuesto de fórmula I y un propelente adecuado (por ejemplo nbutano). Un compuesto de fórmula I también se puede disolver o dispersar en un medio adecuado (por ejemplo agua
o un líquido miscible con agua, tal como n-propanol) para proporcionar composiciones para uso en bombas de aspersión no presurizadas, accionadas a mano.
Un compuesto de fórmula I se puede mezclar en estado seco con una mezcla pirotécnica para formar una composición adecuada para generar, en un espacio cerrado, un humo que contenga el compuesto.
Las suspensiones en cápsulas (CS) se pueden preparar de manera similar a la preparación de las formulaciones de EW, pero con una etapa de polimerizaci�n adicional, de modo que se obtenga una dispersi�n acuosa de gotitas de aceite, en la cual cada gotita de aceite est� encapsulada por una cubierta polim�rica y contiene un compuesto de fórmula I y, opcionalmente, un vehículo o diluyente para él. La cubierta polim�rica se puede producir mediante una reacción de policondensaci�n interfacial o mediante un procedimiento de coacervaci�n. Las composiciones pueden proporcionar liberación controlada del compuesto de fórmula I, y se pueden usar para el tratamiento de semillas. Un compuesto de fórmula I también se puede formular en una matriz polim�rica biodegradable para proporcionar una liberación controlada, lenta, del compuesto.
Un compuesto de fórmula I también se puede formular para uso como un tratamiento de semillas, por ejemplo como una composición en polvo, que incluye un polvo para tratamiento de semillas en seco (DS), un polvo soluble en agua (SS) o un polvo dispersable en agua para tratamiento en suspensión (WS), o como una composición líquida, que incluye un concentrado fluible (FS), una disolución (LS) o una suspensión en cápsula (CS). Las preparaciones de composiciones DS, SS, WS, FS y LS son muy similares, respectivamente, a las de las composiciones DP, SP, WP, SC, OD y DC descritas antes. Las composiciones para tratar semillas pueden incluir un agente que favorezca la adhesión de la composición a la semilla (por ejemplo un aceite mineral o una barrera formadora de película).
Una composición de la presente invención puede incluir uno o más aditivos para mejorar el comportamiento biológico de la composición (por ejemplo mejorando la humectación, retención o distribución sobre superficies; la resistencia a la lluvia en superficies tratadas; o la absorción o movilidad de un compuesto de fórmula I). Tales aditivos incluyen tensioactivos (SFAs), aditivos para aspersión a base de aceites, por ejemplo ciertos aceites minerales o aceites vegetales naturales (como aceite de soja y de colza), y mezclas de éstos con otros coadyuvantes biomejoradores (ingredientes que pueden ayudar o modificar la acción de un compuesto de fórmula I). El incremento del efecto de un compuesto de fórmula I se puede lograr, por ejemplo, añadiendo sales de amonio y/o fosfonio, y/u opcionalmente al menos un promotor de la penetraci�n, tal como alcoxilatos de alcoholes grasos (por ejemplo éster met�lico de aceite de colza) o ésteres de aceites vegetales.
Los agentes humectantes, agentes dispersantes y agentes emulsionantes pueden ser tensioactivos (SFAs) del tipo cati�nico, ani�nico, anf�tero o no iónico.
SFAs adecuados del tipo cati�nico incluyen compuestos de amonio cuaternario (por ejemplo bromuro de cetiltrimetilamonio), imidazolinas y sales de aminas.
SFAs ani�nicos adecuados incluyen sales de ácidos grasos con metales alcalinos, sales de mono�steres alif�ticos de ácido sulfúrico (por ejemplo laurilsulfato de sodio), sales de compuestos aromáticos sulfonados (por ejemplo dodecilbencenosulfonato de sodio, dodecilbencenosulfonato de calcio, butilnaftalenosulfonato y mezclas de diisopropil-y triisopropilnaftalenosulfonatos de sodio), éter sulfatos, alcohol éter sulfatos (por ejemplo lauret-3-sulfato de sodio), éter carboxilatos (por ejemplo lauret-3-carboxilato de sodio), ésteres de fosfato (productos obtenidos de la reacción entre uno o más alcoholes grasos y ácido fosf�rico (predominantemente mono�steres) o pent�xido de fósforo (predominantemente di�steres), por ejemplo la reacción entre alcohol laur�lico y ácido tetrafosf�rico; de forma adicional, estos productos se pueden etoxilar), sulfosuccinamatos, parafin u olefin sulfonatos, tauratos y lignosulfonatos.
SFAs adecuados del tipo anfot�rico incluyen beta�nas, propionatos y glicinatos.
SFAs adecuados del tipo no iónico incluyen productos de condensación de óxidos de alquileno, tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos, con alcoholes grasos (tales como alcohol ole�lico o alcohol cet�lico) o con alquilfenoles (tales como octilfenol, nonilfenol o octilcresol); ésteres parciales derivados de ácidos grasos de cadena larga o anh�dridos de hexitol; productos de condensación de dichos ésteres parciales con óxido de etileno; pol�meros de bloques (que comprenden óxido de etileno y óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por ejemplo, ésteres de ácidos grasos con polietilenglicol); óxidos de amina (por ejemplo, óxido de laurildimetilamina); y lecitinas.
Los agentes de suspensión adecuados incluyen coloides hidrof�licos (tales como polisac�ridos, polivinilpirrolidona o carboximetilcelulosa de sodio) y arcillas hinchables (tales como bentonita o atapulgita).
Un compuesto de fórmula I se puede aplicar por cualquiera de los medios conocidos de aplicación de compuestos plaguicidas. Por ejemplo, se puede aplicar, formulado o sin formular, a las plagas o al lugar de las plagas (tal como el h�bitat de las plagas, o una planta en crecimiento susceptible a la infestación por las plagas) o a cualquier parte de la planta, incluyendo el follaje, tallos, ramas o raíces, a las semillas antes de plantarlas o a otro medio en el cual se hacen crecer las plantas o en el que se plantarán (tal como el suelo que rodea las raíces, el suelo en general, el agua de los arrozales o los sistemas de cultivos hidrop�nicos), directamente o se puede pulverizar, aplicar en polvo, aplicar mediante inmersión, aplicar como una formulación en crema o pasta, aplicar como un vapor, o aplicar mediante distribución o incorporación de una composición (tal como una composición granular o una composición envasada en una bolsa soluble en agua) en el suelo o en un entorno acuoso.
Un compuesto de fórmula I también se puede inyectar en las plantas o se puede pulverizar sobre la vegetación usando técnicas electrodinámicas de pulverización u otros métodos de volumen bajo, o se puede aplicar mediante sistemas de irrigación terrestres o aéreos.
Las composiciones para uso como preparaciones acuosas (disoluciones o dispersiones acuosas) se suministran generalmente en forma de un concentrado que contiene una proporción elevada del ingrediente activo, a�adi�ndose el concentrado al agua antes del uso. A menudo es necesario que estos concentrados, los cuales pueden incluir DCs, SCs, ODs, ECs, EWs, MEs, SGs, SPs, WPs, WGs y CSs, soporten periodos prolongados de almacenamiento, y que sea posible, después de dicho almacenamiento, añadirlos al agua para formar preparaciones acuosas que permanezcan homogéneas durante un tiempo suficiente como para permitir que sean aplicadas con un equipo
convencional de pulverización. Tales preparaciones acuosas pueden contener cantidades variables de un compuesto de fórmula I (por ejemplo 0,0001 al 10% en peso) dependiendo del fin para el que se vayan a usar.
Un compuesto de fórmula I se puede usar en mezclas con fertilizantes (por ejemplo fertilizantes que contengan nitrógeno, potasio o fósforo, y más particularmente fertilizantes de nitrato de amonio y/o urea). Los tipos de formulaciones adecuadas incluyen gránulos de fertilizante. Las mezclas contienen de forma adecuada hasta 25% en peso del compuesto de fórmula I.
La invención proporciona por lo tanto una composición fertilizante que comprende un fertilizante y un compuesto de fórmula I.
Las composiciones de esta invención pueden contener otros compuestos con actividad biológica, por ejemplo micronutrientes o compuestos con actividad fungicida o que poseen actividad reguladora del crecimiento de las plantas, actividad herbicida, protectora, insecticida, nematicida o acaricida.
El compuesto de fórmula I puede ser el único ingrediente activo de la composición, o se puede mezclar con uno o más ingredientes activos adicionales tales como un plaguicida (plaguicida de insectos, de �caros, de moluscos y de nematodos), un fungicida, un agente sin�rgico, un herbicida, un protector o un regulador del crecimiento de las plantas, cuando sea apropiado. La actividad de las composiciones según la invención se puede ampliar considerablemente de este modo y puede tener ventajas sorprendentes, que se pueden describir, en un sentido más amplio, como actividad sin�rgica. Un ingrediente activo adicional puede: proporcionar una composición que tenga un espectro de actividad más amplio o una mayor persistencia en el lugar; proporcionar una composición que demuestra mejor tolerancia de las plantas/cosechas al reducir la fitotoxicidad; proporcionar una composición que controla insector en sus diferentes etapas de desarrollo; provocar un efecto sin�rgico en la actividad o complementar la actividad (por ejemplo aumentando la velocidad de actuación o evitando la repulsión) del compuesto de fórmula I;
o ayudar a superar o prevenir el desarrollo de resistencia a componentes individuales. El ingrediente activo adicional particular depender� de la utilidad pretendida de la composición. Ejemplos de plaguicidas adecuados incluyen los siguientes:
a) Piretroides, tales como permetrina, cipermetrina, fenvalerato, esfenvalerato, deltametrina, cihalotrina (en particular lambda-cihalotrina), bifentrina, fenpropatrina, ciflutrina, teflutrina, piretroides inocuos para los peces (por ejemplo, etofenprox), piretrina natural, tetrametrina, s-bioaletrina, fenflutrina, praletrina o carboxilato de 5bencil-3-furilmetil-(E)-(1R,3S)-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidenometil)ciclopropano;
b) Organofosfatos, tales como profenofos, sulprofos, acefato, metil paration, azinfos metilo, demet�n-s-metilo, heptenofos, tiometon, fenamifos, monocrotofos, profenofos, triazofos, metamidofos, dimetoato, fosfamidon, malation, clorpirifos, fosalona, terbufos, fensulfotion, fonofos, forato, foxim, pirimifos-metilo, pirimifos-etilo, fenitrotion, fostiazato o diazinon;
c) Carbamatos (incluyendo arilcarbamatos), tales como pirimicarb, triazamato, cloetocarb, carbofur�n, furatiocarb, etiofencarb, aldicarb, tiofurox, carbosulf�n, bendiocarb, fenobucarb, propoxur, metomilo u oxamilo;
d) Benzoilureas, tales como diflubenzur�n, triflumur�n, hexaflumur�n, flufenoxur�n o clorfluazur�n;
e) Compuestos orgánicos de estaño, tales como cihexatina, óxido de fenbutatina o azociclotina;
f) Pirazoles, tales como tebufenpirad y fenpiroximato;
g) Macr�lidos, tales como avermectinas o milbemicinas, por ejemplo abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina, o espinosad, espinetoram o azadiractina;
h) Hormonas o feromonas;
i) Compuestos organoclorados, tales como endosulfano, hexacloruro de benceno, DDT, clordano o dieldrina;
j) Amidinas, tales como clordimeform o amitraz;
k) Agentes fumigantes, tales como cloropicrina, dicloropropano, bromuro de metilo o metam;
l) Compuestos neonicotinoides, tales como imidacloprida, tiacloprida, acetamiprida, clotianidina, nitenpiram, dinotefuran o tiametoxam;
m) Diacilhidrazinas, tales como tebufenozida, cromafenozida o metoxifenozida;
n) �teres difen�licos, tales como diofenolano o piriproxifeno;
o) Indoxacarb;
p) Clorfenapir;
q) Pimetrozina o pyrifluquinazon;
r) Espirotetramat, espirodiclofeno o espiromesifeno;
s) Flubendiamida, clorantraliniprol, o ciantraniliprol;
t) Cienopirafeno o ciflumetofeno; o
u) Sulfoxaflor.
Adem�s de las clases químicas principales de plaguicidas enumeradas anteriormente, en la composición se pueden emplear otros plaguicidas que tengan dianas particulares, si es apropiado para la utilidad que pretendida de la composición. Por ejemplo, se pueden emplear insecticidas selectivos para cosechas particulares, por ejemplo insecticidas específicos contra los perforadores del tallo (tales como cartap) o insecticidas específicos contra las chicharritas (tales como buprofezina) para uso en el arroz. Como alternativa, también se pueden incluir en la composición insecticidas o acaricidas específicos para especies de insectos/etapas particulares (por ejemplo ovolarvicidas acaricidas, tales como clofentezina, flubenzimina, hexitiazox o tetradif�n; motilicidas acaricidas, tales como dicofol o propargita; acaricidas, tales como bromopropilato o clorobencilato; o reguladores del crecimiento, tales como hidrametiln�n, ciromazina, metopreno, clorfluazur�n o diflubenzur�n).
Se prefieren las siguientes mezclas de los compuestos de fórmula I con ingredientes activos, en las que, preferiblemente, la expresión “COMPUESTO DE FÓRMULA l” se refiere a un compuesto seleccionado de las Tablas 1 a 116:
un adjuvante seleccionado del grupo de sustancias que consiste en un aceite de origen vegetal o animal, un aceite mineral, ésteres alqu�licos de tales aceites o mezclas de tales aceites, y aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un acaricida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nombre IUPAC) (910) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 2-fluoro-/V-metil-N-1-naftilacetamida (nombre IUPAC) (1295) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 4-clorofenil fenil sulfona (nombre IUPAC) (981) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, abamectina (1) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acequinocilo (3) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetoprol [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acrinatrina (9) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, aldicarb (16) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, aldoxicarb (863) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, alfa-cipermetrina (202) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, amiditi�n (870) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, amidoflumet [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, amidotioato (872) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, amit�n (875) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidrogenoxalato de amit�n
(875) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, amitraz (24) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, aramite (881) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, óxido arsenioso (882) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, AVI 382 (código del compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, AZ 60541 (código del compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, azinf�s-etilo (44) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, azinf�s-metilo (45) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, azobenceno (nombre IUPAC) (888) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, azociclotina (46) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, azotoato (889) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, benomilo (62) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, benoxaf�s (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, benzoximato (71) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, benzoato de bencilo (nombre IUPAC) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bifenazato (74) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bifentrina (76) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, binapacrilo (907) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, brofenvalerato (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromociclen (918) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromof�s
(920) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromof�s-etilo (921) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,bromopropilato (94) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, buprofezina (99) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,butocarboxim (103) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, butoxicarboxim (104) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, butilpiridabeno (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, polisulfuro de calcio (nombre IUPAC)
(111) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, canfeclor (941) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, carbanolato (943) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, carbarilo (115) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, carbofurano (118) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, carbofenoti�n (947) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, CGA 50’439 (código en desarrollo) (125) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, quinometionat (126) + COMPUESTO DE FÓRMULA I. clorbensida (959) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clordimeform (964) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidrocloruro de clordimeform (964) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorfenapir (130) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorfenetol (968) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorfenson (970) + COMPUESTO DEF�RMULA I, clorfensulfuro (971) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorfenvinf�s (131) + COMPUESTO DEF�RMULA I, clorobenzilato (975) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloromebuform (977) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorometiur�n (978) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloropropilato (983) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorpirif�s (145) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorpirif�s-metilo (146) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clortiof�s (994) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cinerina I (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cinerina II (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cinerinas (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clofentezina (158) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, closantel (nombre alternativo) [CCN] +
COMPUESTO DE FÓRMULA I, cumaf�s (174) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, crotamiton (nombrealternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, crotoxif�s (1010) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,cufraneb (1013) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ciantoato (1020) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,cienopirafeno [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ciflumetofeno (n� de Reg, de CAS: 400882-07-7) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cihalotrina (196) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cihexatina (199) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cipermetrina (201) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, DCPM (1032) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, DDT (219) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demefi�n (1037) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, demefi�n-O (1037) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demefi�n-S (1037) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n (1038) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-metilo (224) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-O (1038) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-O-metilo (224)
+ COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-S (1038) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-S-metilo
(224) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-S-metilsulf�n (1039) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,diafentiur�n (226) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dialif�s (1042) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,diazin�n (227) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diclofluanid (230) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,diclorv�s (236) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diclif�s (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dicofol (242) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dicrotof�s (243) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dienoclor (1071) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diflovidazina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dimefox (1081) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dimetoato (262) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinactina (nombre alternativo) (653) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinex (1089) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinex-diclexina (1089) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinobut�n (269) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,dinocap (270) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinocap-4 [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I. dinocap6 [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinocton (1090) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinopenton (1092) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinosulf�n (1097) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinoterbon (1098) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dioxati�n (1102) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, difenil sulfona(nombre IUPAC) (1103) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, disulfiram (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, disulfot�n (278) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, DNOC (282) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, dofenap�n (1113) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, endosulf�n (294) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, endoti�n (1121) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, EPN (297) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, eti�n (309) + COMPUESTO DEF�RMULA I, etoato-metilo (1134) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etoxazol (320) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etrimf�s (1142) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenazaflor (1147) + COMPUESTO DEF�RMULA I, fenazaquin (328) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, óxido de fenbutatin (330) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenotiocarb (337) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenpropatrina (342) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenpirad (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenpiroximato (345) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenson (1157) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fentrifanilo (1161) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenvalerato (349) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fipronilo (354) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluacripirim (360) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluazur�n (1166) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, flubenzimina (1167) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flucicloxur�n (366) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flucitrinato (367) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluenetilo (1169) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flufenoxur�n (370) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flumetrina (372) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluorbensida (1174) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluvalinato (1184) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, FMC 1137 (código en desarrollo) (1185) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,formetanato (405) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidrocloruro de formetanato (405) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, formoti�n (1192) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, formparanato (1193) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, gamma-HCH (430) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, gliodina (1205) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, halfenprox (424) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, heptenof�s (432) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1216) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, hexitiazox (441) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, IKA 2002 (n� de Reg.CAS: 211923-74-9) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, yodometano (nombre IUPAC) (542) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isocarbof�s (nombre alternativo) (473) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, O(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre IUPAC) (473) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, jasmolina I (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, jasmolina II (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, jodfenf�s (1248) + COMPUESTO DEF�RMULA I, lindano (430) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, lufenur�n (490) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, malati�n (492) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, malonoben (1254) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,mecarbam (502) + COMPUESTO DE FÓRMULA I. mefosfolano (1261) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,mesulfeno (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metacrif�s (1266) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metamidof�s (527) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metidati�n (529) + COMPUESTO DEF�RMULA I, metiocarb (530) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metomilo (531) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromuro de metilo (537) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metolcarb (550) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mevinf�s (556) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mexacarbato (1290) + COMPUESTO DEF�RMULA I, milbemectina (557) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxima de milbemicina (nombrealternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mipafox (1293) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, monocrotof�s (561) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, morfoti�n (1300) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, naled (567) + COMPUESTO DE
F�RMULA I, NC-184 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, NC-512 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, nifluridida (1309) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,nikkomicinas (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, nitrilacarb (1313) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, complejo de nitrilacarb con cloruro de cinc 1:1 (1313) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, NNI0101 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, NNI-0250 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ometoato (594) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxamilo (602) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxideprof�s (1324) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxidisulfoton (1325) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pp’-DDT (219) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, parati�n (615) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, permetrina (626) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenkapt�n (1330) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fentoato (631) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, forato (636) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosalona (637) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfolano (1338) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosmet
(638) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfamid�n (639) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, foxim (642) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirimif�s-metilo (652) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, policloroterpenos(nombre tradicional) (1347) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, polinactinas (nombre alternativo) (653) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, proclonol (1350) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, profenof�s (662) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, promacilo (1354) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, propargita (671) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, propetamf�s (673) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, propoxur (678) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, protidati�n (1360) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, protoato (1362) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piretrina I (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piretrina II (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piretrinas (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piridabeno (699) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piridafenti�n (701) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirimidifeno (706) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirimitato (1370) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, quinalf�s (711) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, quintiof�s (1381) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, R-1492 (código endesarrollo) (1382) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, RA-17 (código en desarrollo) (1383) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, rotenona (722) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, schradan (1389) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sebuf�s (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, selamectina (nombrealternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, SI-0009 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sofamida (1402) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, espirodiclofeno (738) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, espiromesifeno (739) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, SSI-121 (código en desarrollo) (1404) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfiram (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfluramid (750) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfotep (753) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, azufre
(754) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, SZI-121 (código en desarrollo) (757) + COMPUESTO DE F�RMULAI, tau-fluvalinato (398) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tebufenpirad (763) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, TEPP (1417) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, terbam (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tetraclorvinf�s (777) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tetradif�n (786) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,tetranactina (nombre alternativo) (653) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tetrasul (1425) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiafenox (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiocarboxima (1431) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiofanox (800) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiomet�n (801) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, tioquinox (1436) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triamif�s (1441) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triarateno (1443) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triazof�s (820) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triazur�n (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triclorf�n (824) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,trifenof�s (1455) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, trinactina (nombre alternativo) (653) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, vamidoti�n (847) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, vaniliprol [CCN] y YI-5302 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un algicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en betoxazina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dioctanoato de cobre (nombre IUPAC) (170) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfato de cobre
(172) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cibutrina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diclona (1052) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diclorofeno (232) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, endotal (295) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, fentina (347) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cal hidratada [CCN] +COMPUESTO DE FÓRMULA I, nabam (566) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, quinoclamina (714) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, quinonamid (1379) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, simazina (730) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de trifenilesta�o (nombre IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilesta�o (nombre IUPAC) (347) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un antihelm�ntico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en abamectina (1) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, crufomato (1011) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, emamectina (291) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, benzoato de emamectina (291) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piperazina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,selamectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, espinosad (737) y tiofanato (1435)
+ COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un avicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en cloralosa (127) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, endrina (1122) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenti�n (346) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piridin-4-amina (nombre IUPAC) (23) y estricnina (745) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un bactericida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 1-hidroxi-1H-piridin-2-tiona (nombre IUPAC) (1222) + COMPUESTO DE FÓRMULA 1, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre IUPAC) (748) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + COMPUESTO DEF�RMULA I, bronopol (97) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dioctanoato de cobre (nombre IUPAC) (170) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidróxido de cobre (nombre IUPAC) (169) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cresol [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diclorofeno (232) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dipiritiona(1105) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dodicina (1112) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenaminosulf (1144) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, formaldeh�do (404) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidrargafeno(nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, kasugamicina (483) + COMPUESTO DEF�RMULA I, hhidrato de hidrocloruro de kasugamicina (483) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nombre IUPAC) (1308) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, nitrapirina
(580) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, octilinona (590) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ácido oxol�nico
(606) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxitetraciclina (611) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidroxiquinolin sulfato de potasio (446) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, probenazol (658) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, estreptomicina (744) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sesquisulfato de estreptomicina (744) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, tecloftalam (766) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un agente biológico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en Adoxophyes orana GV (nombre alternativo) (12) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Agrobacterium radiobacter (nombre alternativo) (13) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Amblyseius spp. (nombre alternativo) (19) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Anagrapha falcifera NPV (nombre alternativo) (28) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Anagrus atomus(nombre alternativo) (29) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Aphelinus abdominalis (nombre alternativo) (33) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Aphidius colemani (nombre alternativo) (34) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Aphidoletes aphidimyza (nombre alternativo) (35) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Autographa californica NPV (nombre alternativo) (38) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Bacillus firmus (nombre alternativo) (48) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Bacillus sphaericus Neide (nombre científico) (49) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuringiensis Berliner (nombre científico) (51) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai (nombre científico) (51) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuringiensis subesp. israelensis (nombre científico) (51) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuringiensis subesp. japonensis (nombre científico) (51) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki (nombre científico) (51) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis (nombrecient�fico) (51) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Beauveria bassiana (nombre alternativo) (53) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Beauveria brongniartii (nombre alternativo) (54) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Chrysoperia carnea (nombre alternativo) (151) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Cryptolaemus montrouzieri (nombre alternativo) (178) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Cydia pomonella GV (nombre alternativo) (191) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Dacnusa sibirica (nombre alternativo) (212) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Diglyphus isaea (nombre alternativo) (254) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Encarsia formosa (nombre científico) (293) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Eretmocerus eremicus (nombrealternativo) (300) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Helicoverpa zea NPV (nombre alternativo) (431) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis (nombre alternativo) (433) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Hippodamia convergens (nombre alternativo) (442) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Leptomastix dactylopii (nombre alternativo) (488) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Macrolophus caliginosus (nombre alternativo) (491) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Mamestra brassicae NPV (nombre alternativo) (494) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Metaphycus helvolus (nombre alternativo)
(522) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Metarhizium anisopliae var. acridum (nombre científico) (523) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nombre científico) (523) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV (nombre alternativo) (575) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Orius spp. (nombre alternativo) (596) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Paecilomyces fumosoroseus (nombre alternativo) (613) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Phytoseiulus persimilis (nombre alternativo) (644) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, multicapsid virus de la poliedrosis nuclear de multic�pside de Spodoptera exigua (nombre científico) (741) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Steinernema bibionis (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Steinernema carpocapsae(nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Steinernema feltiae (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Steinernema glaseri (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Steinernema riobrave (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Steinernema riobravis (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Steinernema scapterisci (nombrealternativo) (742) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Steinernema spp. (nombre alternativo) (742) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Trichogramma spp. (nombre alternativo) (826) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Typhlodromus occidentalis (nombre alternativo) (844) y Verticillium lecanii (nombre alternativo)
(848) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un esterilizante del suelo seleccionado del grupo de sustancias que consiste en yodometano (nombre IUPAC)
(542) y bromuro de metilo (537) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un quimioesterilizante seleccionado del grupo de sustancias que consiste en afolato [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bisazir (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, busulfano (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diflubenzur�n (250) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dimatif (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hemel [CCN] + COMPUESTO DEF�RMULA I, hempa [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metepa [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metiotepa [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, afolato de metilo [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, morzid [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, penflur�n (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tepa [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiohempa (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
una fermona de insecto seleccionada del grupo de sustancias que consiste en acetato de (E)-dec-5-en-1-ilo con (E)-dec-5-en-1-ol (nombre IUPAC) (222) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de (E)-tridec-4-en-1ilo (nombre IUPAC) (829) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre IUPAC) (541) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (779) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre IUPAC) (285) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, (Z)-hexadec-11-enal (nombre IUPAC) (436) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de (Z)hexadec-11-en-1-ilo (nombre IUPAC) (437) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de (Z)-hexadec-13-en11-in-1-ilo (nombre IUPAC) (438) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre IUPAC)
(448) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nombre IUPAC) (782) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nombre IUPAC) (783) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de (Z)tetradec-9-en-1-ilo (nombre IUPAC) (784) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9dien-1-ilo (nombre IUPAC) (283) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien1-ilo (nombre IUPAC) (780) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (781) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 14-metiloctadec-1-eno (nombre IUPAC) (545) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona (nombre IUPAC) (544) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, alfa-multiestriatina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, brevicomina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, codlelure (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, codlemona (nombre alternativo) (167) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cuelure (nombre alternativo) (179) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, disparlure (277) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de dodec-8-en-1-ilo (nombre IUPAC) (286) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre IUPAC) (287) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dodeca-8
+ COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de 10-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (284) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dominicalure (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 4-metiloctanoato de etilo (nombre IUPAC) (317) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, eugenol (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, frontalina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,gossyplure (nombre alternativo) (420) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, grandlure (421) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, grandlure I (nombre alternativo) (421) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, grandlure II (nombre alternativo) (421) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, grandlure III (nombre alternativo) (421) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, grandlure IV (nombre alternativo) (421) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hexalure [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,ipsenol (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, japonilure (nombre alternativo) (481) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, lineatin (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, litlure (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, looplure (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, medlure [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ácido megatomoico(nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metil eugenol (nombre alternativo) (540) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, muscalure (563) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de octadeca-2,13dien-1-ilo (nombre IUPAC) (588) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (589) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, orfralure (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oryctalure (nombre alternativo) (317) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,ostramona (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, siglure [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sordidina (nombre alternativo) (736) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulcatol (nombrealternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de tetradec-11-en-1-ilo (nombre IUPAC) (785) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, trimedlure (839) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, trimedlure A (nombre alternativo) (839) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, trimedlure B1, (nombre alternativo) (839) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, trimedlure B2 (nombre alternativo) (839) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, trimedlure C(nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un repelente de insectos seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 2-(octiltio)-etanol (nombre IUPAC) (591) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, butopironoxilo (933) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, butoxi(polipropilenglicol) (936) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, adipato de dibutilo (nombre IUPAC) (1046) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ftalato de dibutilo (1047) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, succinato de dibutilo (nombre IUPAC) (1048) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dietilamida [CCN] + COMPUESTO DE
F�RMULA I, carbato de dimetilo [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ftalato de dimetilo [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etil hexanodiol (1137) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hexamida [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metoquin-butilo (1276) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metilneodecanamida [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] +COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un insecticida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 1-dicloro-1-nitroetano (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 1,1-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano(nombre IUPAC) (1056), + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 1,2-dicloropropano (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre IUPAC) (1063) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 1-bromo-2-cloroetano (nombre lUPAC/Chemical Abstracts)
(916) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etilo (nombre IUPAC)(1451) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfato de 2,2-diclorovinilo y 2-etilsulfiniletilo y metilo (nombre IUPAC) (1066) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenil dimetilcarbamato (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 2-(2-butoxietoxi)etil tiocianato (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (935) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenil metilcarbamato (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 2-(4-cloro-3,5xililoxi)etanol (nombre IUPAC) (986) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfato de 2-clorovinilo y dietilo (nombre IUPAC) (984) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 2-imidazolidona (nombre IUPAC) (1225) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre IUPAC) (1246) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 2-metil(prop-2-inil)aminofenil metilcarbamato (nombre IUPAC) (1284) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, laurato de 2-tiocianatoetilo (nombre IUPAC) (1433) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 3-bromo1-cloroprop-1-eno (nombre IUPAC) (917) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 3-metil-1-fenilpirazol-5-ildimetilcarbamato (nombre IUPAC) (1283) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililmetilcarbamato (nombre IUPAC) (1285) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enil dimetilcarbamato (nombre IUPAC) (1085) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, abamectina (1) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acefato (2) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetamiprid (4) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetiona (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetoprol [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acrinatrina (9) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acrilonitrilo (nombre IUPAC)
(861) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, alanicarb (15) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, aldicarb (16) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, aldoxicarb (863) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, aldrina (864) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, alletrina (17) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, alosamidina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, alixicarb (866) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, alfacipermetrina (202) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, alfa-ecdisona (nombre alternativo) [CCN] +COMPUESTO DE FÓRMULA I, alfa-endosulfan [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfuro de aluminio
(640) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, amiditi�n (870) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, amidotioato (872) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, aminocarb (873) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, amitona (875) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidrogenoxalato de amitona (875) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, amitraz
(24) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, anabasina (877) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, atidationa (883) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, AVI 382 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, AZ 60541 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, azadiractina (nombre alternativo) (41) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, azametif�s (42) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, azinf�s-etilo (44) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, azinf�s-metilo (45) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, azotoato (889) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, delta endotoxinas Bacillus thuringiensis (nombre alternativo) (52) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, hexafluorosilicato de bario (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DEF�RMULA I, polisulfuro de bario (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (892) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bartrina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Bayer 22/190 (código en desarrollo) (893) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, Bayer 22408 (código en desarrollo) (894) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,bendiocarb (58) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, benfuracarb (60) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,bensultap (66) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, beta-ciflutrina (194) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, betacipermetrina (203) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bifentrina (76) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bioaletrina (78) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isómero S-ciclopenten�lico de bioaletrina (nombrealternativo) (79) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bioetanometrina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,biopermetrina (908) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bioresmetrina (80) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,bis(2-cloroetil) éter (nombre IUPAC) (909) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bistriflur�n (83) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bórax (86) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, brofenvalerato (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromfenvinf�s (914) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromociclen (918) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromo-DDT (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,bromof�s (920) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromof�s-etilo (921) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,bufencarb (924) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, buprofezina (99) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, butacarb (926) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, butatiof�s (927) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, butocarboxim (103) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, butonato (932) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,butoxicarboxim (104) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, butilpiridabeno (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cadusaf�s (109) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, arseniato de calcio [CCN] +COMPUESTO DE FÓRMULA I, cianuro de calcio (444) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, polisulfuro de calcio (nombre IUPAC) (111) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, canfeclor (941) + COMPUESTO DE
F�RMULA I, carbanolato (943) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, carbarilo (115) + COMPUESTO DEF�RMULA I, carbofur�n (118) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, disulfuro de carbono (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (945) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tetracloruro de carbono (nombre IUPAC)
(946) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, carbofenoti�n (947) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, carbosulf�n
(119) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cartap (123) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidrocloruro de cartap
(123) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cevadina (nombre alternativo) (725) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorantraniliprol [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorbicicleno (960) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clordano (128) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clordecona (963) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,clordimeform (964) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidrocloruro de clordimeform (964) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloretoxif�s (129) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorfenapir (130) + COMPUESTO DEF�RMULA I, clorfenvinf�s (131) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorfluazur�n (132) + COMPUESTO DEF�RMULA I, clormef�s (136) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloroformo [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloropicrina (141) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorfoxim (989) + COMPUESTO DEF�RMULA I, clorprazof�s (990) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorpirif�s (145) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorpirif�s-metilo (146) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clortiof�s (994) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cromafenozida (150) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cinerina I (696) + COMPUESTO DEF�RMULA I, cinerina II (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cinerinas (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cis-resmetrina (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cismetrina (80) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, clocitrina (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloetocarb
(999) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, closantel (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clotianidina (165) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetoarsenito de cobre [CCN] + COMPUESTO DEF�RMULA I, arsenito de cobre [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oleato de cobre [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cumaf�s (174) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cumitoato (1006) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, crotamit�n (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,crotoxif�s (1010) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, crufomato (1011) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, criolita (nombre alternativo) (177) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, CS 708 (código en desarrollo) (1012) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cianofenf�s (1019) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cianof�s (184) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ciantoato (1020) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ciantraniliprol [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cicletrina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cicloprotrina (188) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ciflutrina (193) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cihalotrina (196) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cipermetrina (201) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cifenotrina (206) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ciromazina (209) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, citioato (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, d-limoneno (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, d-tetrametrina (nombre alternativo) (788) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, DAEP (1031) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, dazomet (216) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, DDT (219) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, decarbofur�n (1034) + COMPUESTO DE FÓRMULA I. deltametrina (223) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demefi�n (1037) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demefi�n-O (1037) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demefi�n-S (1037) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n (1038) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-metilo (224) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-O (1038) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-O-metilo (224) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-S (1038) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-S-metilo (224) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, demet�n-S-metilsulf�n (1039) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, diafentiur�n (226) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dialif�s (1042) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diamidaf�s (1044) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diazin�n (227) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, dicapt�n (1050) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diclofenti�n (1051) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diclorv�s (236) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diclif�s (nombre alternativo)
+ COMPUESTO DE FÓRMULA I, dicresilo (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,dicrotof�s (243) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diciclanilo (244) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dieldrina(1070) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfato de dietilo y 5-metilpirazol-3-ilo (nombre IUPAC) (1076) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, diflubenzur�n (250) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dilor (nombrealternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dimeflutrina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,dimefox (1081) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dimet�n (1085) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,dimetoato (262) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dimetrina (1083) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dimetilvinf�s (265) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dimetil�n (1086) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinex (1089) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinex-diclexina (1089) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinoprop (1093) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinosam (1094) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinoseb (1095) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dinotefur�n (271) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diofenolano (1099) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dioxabenzof�s (1100) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dioxacarb (1101) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, dioxati�n (1102) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, disulfot�n (278) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diticrof�s (1108) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, DNOC (282) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,DSP (1115) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ecdisterona (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, El 1642 (código en desarrollo) (1118) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, emamectina (291) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, benzoato de emamectina (291) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, EMPC (1120) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, empentrina (292) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, endosulfano
(294) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, endoti�n (1121) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, endrina (1122) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, EPBP (1123) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, EPN (297) + COMPUESTO
DE FÓRMULA I, epofenonano (1124) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, eprinomectina (nombre alternativo)[CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, esfenvalerato (302) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etaf�s(nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etiofencarb (308) + COMPUESTO DEF�RMULA I, eti�n (309) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etiprol (310) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,etoato-metilo (1134) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etoprof�s (312) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, formiato de metilo (nombre IUPAC) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etil-DDD (nombre alternativo)(1056) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dibromuro de etileno (316) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,dicloruro de etileno (nombre químico) (1136) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, óxido de etileno [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etofenprox (319) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etrimf�s (1142) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, EXD (1143) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, famfur (323) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenamif�s (326) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenazaflor (1147) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenclorf�s (1148) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenetacarb (1149) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenflutrina (1150) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenitroti�n (335) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenobucarb (336) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenoxacrim (1153) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenoxicarb (340) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenpiritrina (1155) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenpropatrina (342) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenpirad (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fensulfoti�n (1158) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenti�n (346) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenti�n-etilo [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenvalerato (349) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, fipronilo (354) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flonicamida (358) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flubendiamida (n� de Reg. CAS.: 272451-65-7) + COMPUESTO DEF�RMULA I, flucofur�n (1168) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flucicloxur�n (366) + COMPUESTO DEF�RMULA I, flucitrinato (367) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluenetilo (1169) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flufenerim [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flufenoxur�n (370) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flufenprox (1171) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flumetrina (372) + COMPUESTO DEF�RMULA I, fluvalinato (1184) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, FMC 1137 (código en desarrollo) (1185) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fonof�s (1191) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, formetanato (405) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidroclorurod e formetanato (405) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,formoti�n (1192) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, formparanato (1193) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,fosmetil�n (1194) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fospirato (1195) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fostiazato (408) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fostiet�n (1196) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,furatiocarb (412) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, furetrina (1200) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,gamma-cihalotrina (197) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, gamma-HCH (430) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, guazatina (422) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetatos de guazatina (422) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, GY-81 (código en desarrollo) (423) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, halfenprox (424) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, halofenozida (425) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, HCH (430) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, HEOD (1070) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, heptaclor (1211) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, heptenof�s (432) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, heterof�s [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hexaflumur�n (439) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, HHDN (864) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidrametiln�n (443) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cianuro de hidrógeno
(444) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidropreno (445) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hiquincarb (1223) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, imidacloprida (458) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, imiprotrina (460) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, indoxacarb (465) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, yodometano (nombre IUPAC) (542) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, IPSP (1229) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isazof�s (1231) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isobenzano (1232) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isocarbof�s (nombre alternativo) (473) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isodrina (1235) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isofenf�s (1236) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isolano (1237) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isoprocarb (472) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre IUPAC) (473) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isoprotiolano (474) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isotioato (1244) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isoxati�n (480) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, jasmolina I (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, jasmolina II (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, jodfenf�s (1248) + COMPUESTO DEF�RMULA I, hormona juvenil I (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hormona juvenil II (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hormona juvenil III (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, kelevan (1249) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, kinopreno (484) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, lambda-cihalotrina (198) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, arseniato de plomo [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, lepimectina (CCN) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, leptof�s (1250) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, lindano (430) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, lirimf�s (1251) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, lufenur�n (490) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, litidati�n (1253) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, m-cumenil metilcarbamato (nombre IUPAC) (1014) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfuro de magnesio (nombre IUPAC) (640) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, malati�n (492) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, malonobeno (1254) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mazidox (1255) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, mecarbam (502) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mecarf�n (1258) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, menaz�n (1260) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mefosfolano (1261) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloruro mercurioso (513) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mesulfenf�s(1263) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metaflumizona (CCN) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metam
(519) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metam-potasio (nombre alternativo) (519) + COMPUESTO DE
F�RMULA I, metam-sodio (519) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metacrif�s (1266) + COMPUESTO DEF�RMULA I, metamidof�s (527) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluoruro de metanesulfonilo (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metidati�n (529) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metiocarb (530) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metocrotof�s (1273) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metomilo (531) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metopreno (532) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metoquin-butilo (1276) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metotrina (nombre alternativo) (533) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metoxiclor (534) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metoxifenozida (535) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromuro de metilo (537) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metil isotiocianato
(543) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metilcloroformo (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DEF�RMULA I, cloruro de metileno [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metoflutrina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metolcarb (550) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metoxadiazona (1288) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mevinf�s (556) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mexacarbato (1290) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, milbemectina (557) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxima de milbemicina(nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mipafox (1293) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mirex (1294) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, monocrotof�s (561) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, morfoti�n (1300) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, naftalofos (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, naled (567) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, naftaleno (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + COMPUESTO DEF�RMULA I, NC-170 (código en desarrollo) (1306) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, NC-184 (código decompuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, nicotina (578) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfato de nicotina (578) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, nifluridida (1309) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, nitenpiram (579) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, nitiazina (1311) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,nitrilacarb (1313) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, complejo 1:1 de nitrilacarb con cloruro de cinc (1313) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, NNI-0101 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, NNI0250 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, nornicotina (nombre tradicional) (1319) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, novalur�n (585) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, noviflumur�n (586) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, O-5-dicloro-4-yodofenil O-etil etilfosfonotioato (nombre IUPAC) (1057) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, O,O-dietil O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-il fosforotioato (nombre IUPAC) (1074) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, O O,O-dietil O-6-metil-2-propilpirimidin-4-il fosforotioato (nombre IUPAC) (1075) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ditiopirofosfato de O,O,O’,O’-tetrapropilo (nombre IUPAC)(1424) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ácido oleico (nombre IUPAC) (593) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ometoato (594) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxamilo (602) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxidemet�n-metilo (609) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxideprof�s (1324) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxidisulfot�n (1325) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pp’-DDT (219) + COMPUESTO DEF�RMULA I, para-diclorobenceno [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, parati�n (615) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, parati�n-metilo (616) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, penflur�n (nombre alternativo)[CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pentaclorofenol (623) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, laurato de pentaclorofenilo (nombre IUPAC) (623) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, permetrina (626) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, PH 60-38 (código en desarrollo) (1328) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenkapt�n (1330) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenotrina (630) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fentoato (631) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, forato (636) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosalona (637) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfolano(1338) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosmet (638) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosniclor (1339) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfamid�n (639) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfina (nombre IUPAC)
(640) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, foxim (642) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, foxim-metilo (1340) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirimetaf�s (1344) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirimicarb (651) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirimif�s-etilo (1345) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirimif�s-metilo (652) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isómeros de policlorodiciclopentadieno (nombre IUPAC) (1346) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, arsenito de potasio [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiocianato de potasio [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, praletrina (655) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, precoceno I (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, precoceno II (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, precoceno III (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, primidof�s (1349) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, profenof�s (662) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, proflutrina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, promacilo (1354) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, promecarb (1355) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, propaf�s (1356) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, propetamf�s (673) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, propoxur (678) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, protidati�n (1360) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, protiof�s (686) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, protoato (1362) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, protrifenbute [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pimetrozina (688) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, piraclof�s (689) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirafluprol [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirazof�s (693) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirresmetrina (1367) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, piretrina I (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piretrina II (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piretrinas (696) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piridabeno (699) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piridalilo (700) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piridafenti�n (701) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirifluquinazona [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirimidifeno (706) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirimitato (1370) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piriprol [CCN] +
COMPUESTO DE FÓRMULA I, piriproxifeno (708) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, quassia (nombrealternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, quinalf�s (711) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, quinalf�s-metilo (1376) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, quinoti�n (1380) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, quintiof�s (1381) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, R-1492 (código en desarrollo) (1382) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, rafoxanida (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, resmetrina (719) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, rotenona (722) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, RU 15525 (código endesarrollo) (723) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, RU 25475 (código en desarrollo) (1386) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, riania (nombre alternativo) (1387) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, rianodina (nombre tradicional) (1387) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sabadilla (nombre alternativo) (725) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, schradan (1389) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sebuf�s (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, SI0009 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, SI-0205 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, SI-0404 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, SI-0405 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, silafluofeno (728) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,SN 72129 (código en desarrollo) (1397) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, arsenito de sodio [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cianuro de sodio (444) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluoruro de sodio(nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hexafluorosilicato de sodio(1400) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pentaclorofen�xido de sodio (623) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, seleniato de sodio (nombre IUPAC) (1401) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiocianato de sodio [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sofamida (1402) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, espinetoram [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, espinosad (737) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, espiromesifeno (739) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, espirotetrmat [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulcofur�n (746) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulcofur�n-sodio (746) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfluramid (750) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfotep (753) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfoxaflor [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluoruro de sulfurilo (756) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulprof�s (1408)
+ COMPUESTO DE FÓRMULA I, aceites de alquitrán (nombre alternativo) (758) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tau-fluvalinato (398) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tazimcarb (1412) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, TDE (1414) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tebufenozida (762) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tebufenpirad (763) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tebupirimf�s (764) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, teflubenzur�n (768) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, teflutrina (769) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, temef�s (770) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, TEPP (1417) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, teraletrina (1418) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, terbam (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, terbuf�s (773) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tetracloroetano [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tetraclorvinf�s (777) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tetrametrina (787) + COMPUESTO DEF�RMULA I, tetrametilflutrina (n� de Reg. CAS: 84937-88-2) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, thetacipermetrina (204) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiacloprida (791) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiafenox (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiametoxam (792) + COMPUESTO DEF�RMULA I, ticrof�s (1428) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiocarboxima (1431) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiociclam (798) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidrogenoxalato de tiociclam (798) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiodicarb (799) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiofanox (800) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiomet�n (801) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tionazina (1434) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiosultap (803) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiosultap-sodio (803) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tolfenpirad (809) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tralometrina (812) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,transflutrina (813) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, transpermetrina (1440) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triamif�s (1441) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triazamato (818) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triazof�s (820) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triazur�n (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triclorfon (824) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triclormetaf�s-3 (nombre alternativo) [CCN] +COMPUESTO DE FÓRMULA I, tricloronat (1452) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, trifenof�s (1455) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, triflumur�n (835) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, trimetacarb (840) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tripreno (1459) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, vamidoti�n (847) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, vaniliprol [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, veratridina (nombre alternativo) (725) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, veratrina (nombre alternativo) (725) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, XMC (853) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, xililcarb (854) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,YI-5302 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, zeta-cipermetrina (205) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, zetametrina (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfuro de cinc (640) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, zolaprof�s (1469) y ZXI 8901 (código en desarrollo) (858) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un molusquicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en óxido de bis(tributilesta�o) (nombre IUPAC) (913) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromoacetamida [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,arseniato de calcio [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloetocarb (999) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetoarsenito de cobre [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfato de cobre (172) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fentina (347) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfato f�rrico (nombre IUPAC) (352) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metaldeh�do (518) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metiocarb (530) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, niclosamida (576) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, niclosamida-olamina
(576) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pentaclorofenol (623) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,pentaclorofen�xido de sodio (623) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tazimcarb (1412) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiodicarb (799) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tralopirilo [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, óxido de tributilesta�o (913) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, trifenmorph (1454) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, trimetacarb (840) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetato de trifenilesta�o (nombre IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilesta�o (nombre IUPAC) (347) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un nematocida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en AKD-3088 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 1,2-dicloropropano (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre IUPAC) (1063) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 1,3-dicloropropeno (233) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 1,1-di�xido de3,4-diclorotetrahidrotiofeno (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 3(4-clorofenil)-5-metilrrodanina (nombre IUPAC) (980) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ácido 5-metil-6-tioxo1,3,5-tiadiazinan-3-ilac�tico (nombre IUPAC) (1286) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 6isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, abamectina (1) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetoprol [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, alanicarb (15) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, aldicarb (16) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, aldoxicarb (863) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, AZ 60541 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, benclotiaz [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, benomilo (62) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,butilpiridabeno (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cadusaf�s (109) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, carbofur�n (118) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, disulfuro de carbono (945) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, carbosulf�n (119) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloropicrina (141) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorpirif�s (145) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloetocarb (999) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, citocininas (nombre alternativo) (210) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dazomet (216) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, DBCP(1045) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, DCIP (218) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diamidaf�s (1044) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diclofenti�n (1051) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diclif�s (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dimetoato (262) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, emamectina
(291) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, benzoato de emamectina (291) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, etoprof�s (312) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, dibromuro de etileno (316) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenamif�s (326) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, fenpirad (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fensulfoti�n (1158) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluensulfona (n� de Reg. CAS: 318290-98-1) + COMPUESTO DEF�RMULA I, fostiazato (408) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fostiet�n (1196) + COMPUESTO DEF�RMULA I, furfural (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, GY-81 (código en desarrollo) (423) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, heterof�s [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,imiciaf�s [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, yodometano (nombre IUPAC) (542) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isamidof�s (1230) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isazof�s (1231) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, quinetina (nombre alternativo) (210) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, mecarf�n (1258) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metam (519) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metam-potasio (nombre alternativo) (519) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metam-sodio (519) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromuro de metilo (537) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, metil isotiocianato (543) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nombre alternativo)[CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, composición de Myrothecium verrucaria (nombre alternativo) (565) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, NC-184 (código de compuesto) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxamilo
(602) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, forato (636) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfamid�n (639) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfocarb [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sebuf�s (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, espinosad (737) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, terbam (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, terbuf�s (773) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tetraclorotiofeno (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiafenox (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tionazina (1434) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triazof�s (820) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, triazur�n (nombre alternativo) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, xilenoles[CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, YI-5302 (código de compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210)
+ COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un inhibidor de la nitrificaci�n seleccionado del grupo de sustancias que consiste en etilxantato de potasio[CCN] y nitrapirina (580) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un activador vegetal seleccionado del grupo de sustancias que consiste en acibenzolar (6) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acibenzolar-S-metilo (6) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, probenazol (658) y extracto de Reynoutria sachalinensis (nombre alternativo) (720) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un rodenticida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre IUPAC) (1246) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre
IUPAC) (748) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, alfa-clorohidrina [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,fosfuro de aluminio (640) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, antu (880) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, óxido arsenioso (882) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, carbonato de bario (891) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bistiosemi (912) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, brodifacoum (89) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromadiolona (91) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, brometalina (92) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cianuro de calcio (444) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloralosa (127) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, clorofacinona (140) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, colecalciferol (nombre alternativo) (850) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cumaclor (1004) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cumafurilo (1005) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cumatetralilo (175) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, crimidina (1009) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, difenacum (246) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, difetialona (249) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, difacinona (273) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, ergocalciferol (301) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flocumafeno (357) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluoroacetamida (379) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, flupropadina (1183) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, hidrocloruro de flupropadina (1183) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, gamma-HCH (430) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, HCH (430) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cianuro de hidrógeno (444) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, yodometano (nombre IUPAC) (542) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, lindano (430) + COMPUESTO DEF�RMULA I, fosfuro de magnesio (nombre IUPAC) (640) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, bromuro de metilo (537) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, norbormida (1318) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosacetim (1336) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fosfina (nombre IUPAC) (640) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fósforo [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pindona (1341) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, arsenito de potasio [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, pirinur�n (1371) + COMPUESTO DEF�RMULA I, escilirosida (1390) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, arsenito sádico [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cianuro de sodio (444) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, fluoroacetato de sodio (735) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, estricnina (745) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sulfato de talio [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I, warfarina (851) y fosfuro de cinc (640) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un sin�rgico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)-etilo(nombre IUPAC) (934) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona(nombre IUPAC) (903) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, farnesol con nerolidol (nombre alternativo) (324) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, MB-599 (código en desarrollo) (498) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, MGK 264 (código en desarrollo) (296) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, but�xido de piperonilo (649) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, piprotal (1343) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, isómero de propilo (1358) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, S421 (código en desarrollo) (724) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,sesamex (1393) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, sesasmolina (1394) y sulf�xido (1406) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un repelente de animales seleccionado del grupo de sustancias que consiste en antraquinona (32) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, cloralosa (127) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, naftenato de cobre [CCN] +COMPUESTO DE FÓRMULA I, oxicloruro de cobre (171) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diazin�n (227) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, diciclopentadieno (nombre químico) (1069) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, guazatina (422) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, acetatos de guazatina (422) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, metiocarb (530) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, piridin-4-amina (nombre IUPAC) (23) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, tiram (804) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, trimetacarb (840) +COMPUESTO DE FÓRMULA I, naftenato de cinc [CCN] y ziram (856) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un virucida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina (nombre alternativo) [CCN] + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un protector de heridas seleccionado del grupo de sustancias que consiste en óxido merc�rico (512) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, octilinona (590) y tiofanato-metilo (802) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
un insecticida seleccionado del grupo que consiste en el compuesto de la fórmula A-1
(A-1) + COMPUESTO DE FÓRMULA I, 50
la fórmula A-2
(A-2) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-3
(A-3) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-4
(A-4) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-5
(A-5) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-6
(A-6) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-7
(A-7) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-8
(A-8) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-9
(A-9) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-10
(A-10) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-11
(A-11) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-12
(A-12) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-13
(A-13) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-14
(A-14) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-15
(A-15) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-16
(A-16) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-17
(A-17) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-18
(A-18) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-19
(A-19) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-20
(A-20) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-21
(A-21) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-22
(A-22) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-23
(A-23) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-24
(A-24) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-25
(A-25) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
la fórmula A-26
(A-26) + COMPUESTO DE FÓRMULA I,
y la fórmula A-27
(A-27) + COMPUESTO DE FÓRMULA I.
Las referencias entre corchetes detrás de los ingredientes activos, por ejemplo [3878-19-1], se refieren al número de Registro del Chemical Abstracts. Los compuestos de las fórmulas A-1 a A-26 se describen en el documento WO 03/015518 o en el documento WO 04/067528. El compuesto de la fórmula A-27 se describe en el documento WO 06/022225 y en el documento WO 07/112844. Las parejas de mezcla descritas anteriormente son conocidas. Cuando los ingredientes activos est�n incluidos en “The Pesticide Manual” [The Pesticide Manual -A World Compendium; d�cimotercera edición; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council], se describen all� con el número de entrada proporcionado entre paréntesis aquí anteriormente para el compuesto particular; por ejemplo, el compuesto “abamectina” se describe con el número de entrada (1) . Cuando aquí anteriormente se añade “[CCN]” al compuesto particular, el compuesto en cuestión est� incluido en el “Compendium of Pesticide Common Names”, que es accesible a través de internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright � 1995-2004]; por ejemplo, el compuesto “acetoprol” se describe en la dirección de internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.
La mayoría de los ingredientes activos descritos anteriormente se denominan por un denominado “nombre común”, usándose el “nombre común ISO” u otro “nombre común” pertinente en casos individuales. Si la denominación no es un “nombre común”, en su lugar se proporciona la naturaleza de la denominación entre paréntesis para el compuesto particular; en ese caso, se usa el nombre IUPAC, el nombre IUPAC/Chemical Abstracts, un “nombre químico”, un “nombre tradicional”, un “nombre del compuesto” o “un código en desarrollo” o, si no se usa ninguna de estas denominaciones ni ningún “nombre común”, se emplea un “nombre alternativo”. El “n� de Reg. CAS” significa el Número de Registro del Chemical Abstracts.
Los compuestos de fórmula I según la invención también se pueden usar en combinación con uno o más fungicidas. En particular, en las siguientes mezclas de los compuestos de fórmula I con fungicidas, la expresión COMPUESTODE FÓRMULA I se refiere preferiblemente a un compuesto seleccionado de uno de las Tablas 1 a 116.
COMPUESTO DE FÓRMULA I + (E)-N-metil-2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi-iminoacetamida (SSF129), COMPUESTO DE FÓRMULA I + 4-bromo-2-ciano-N,N-dimetil-6-trifluorometilbencimidazol-1sulfonamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ∀-[N-(3-cloro-2,6-xilil)-2-metoxiacetamido]-#-butirolactona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + 4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-p-tolilimidazol-1-sulfonamida (IKF-916, ciamidazosulfamida), COMPUESTO DE FÓRMULA I + 3-5-dicloro-N-(3-cloro-1-etil-1-metil-2-oxopropil)-4metilbenzamida (RH-7281, zoxamida), COMPUESTO DE FÓRMULA I + N-alil-4,5,-dimetil-2-trimetilsililtiofeno3-carboxamida (MON65500), COMPUESTO DE FÓRMULA I + N-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4diclorofenoxi)propionamida (AC382042), COMPUESTO DE FÓRMULA I + N-(2-metoxi-5-piridil)ciclopropanocarboxamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + acibenzolar, COMPUESTO DE FÓRMULA I +alanicarb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + aldimorf, COMPUESTO DE FÓRMULA I + amisulbrom,COMPUESTO DE FÓRMULA I + anilazina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + azaconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + azoxistrobina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + benalaxyilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + benalaxilo-M, COMPUESTO DE FÓRMULA I + benomilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bentiavalicarb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + biloxazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bitertanol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bixafeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + blasticidina S, COMPUESTO DE FÓRMULA I +boscalida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bromuconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bupirimato,COMPUESTO DE FÓRMULA I + captafol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + captano, COMPUESTO DE FÓRMULA I + carbendazim, COMPUESTO DE FÓRMULA I + carbendazim clorhidrato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + carboxina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + carpropamida, carvona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + CGA41396, COMPUESTO DE FÓRMULA I + CGA41397, COMPUESTO DE FÓRMULA I + quinometionato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clazafenona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorotalonilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorozolinato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clozilacon, COMPUESTO DE FÓRMULA I + compuestos que contienen cobre tales como oxicloruro de cobre,oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre y mezcla de Bordeaux, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ciyazofamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ciflufenamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cimoxanilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ciproconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ciprodinilo,COMPUESTO DE FÓRMULA I + debacarb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + 1,1’-di�xido de disulfuro de di2-piridilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + diclofluanida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + diclomezina,COMPUESTO DE FÓRMULA I + diclorano, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dietofencarb, COMPUESTO DE
F�RMULA I + difenoconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + difenzoquat, COMPUESTO DE FÓRMULA I +diflumetorim, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tiofosfato de O,O-di-iso-propil-S-bencilo, COMPUESTO DEF�RMULA I + dimefluazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimetconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I +dimetomorf, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimetirimol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimoxistrobina,COMPUESTO DE FÓRMULA I + diniconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dinocap, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ditian�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cloruro de dodecil dimetil amonio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dodemorf, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dodina, COMPUESTO DE FÓRMULA I +doguadina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + edifenf�s, COMPUESTO DE FÓRMULA I + epoxiconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + etirimol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + (Z)-N-bencil-N([metil(metiltioetilidenaminooxicarbonil)amino]tio)-∃-alaninato de etilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + etridiazol,COMPUESTO DE FÓRMULA I + famoxadona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenamidona (RPA407213), COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenarimol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenbuconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenfuram, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenhexamida (KBR2738), COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenoxanilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenpiclonilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenpropidina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenpropimorf, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenpirazamina/ipfenpirazolona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + acetato de fentina, COMPUESTO DEF�RMULA I + hidróxido de fentina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ferbam, COMPUESTO DE FÓRMULA I
+
ferimzona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluazinam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fludioxonilo,COMPUESTO DE FÓRMULA I + flumetover, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flumorf, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluopicolida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluopiram, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluoxastrobina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluoroimida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluquinconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flusilazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flutianilo,COMPUESTO DE FÓRMULA I + flutolanilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flutriafol, COMPUESTO DEF�RMULA I + fluxapiroxad, COMPUESTO DE FÓRMULA I + folpet, COMPUESTO DE FÓRMULA I +fuberidazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + furalaxilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + furametpir, COMPUESTO DE FÓRMULA I + guazatina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + hexaconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + hidroxiisoxazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + himexazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + imazalilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + imibenconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + iminoctadina,COMPUESTO DE FÓRMULA I + triacetato de iminoctadina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ipconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + iprobenf�s, COMPUESTO DE FÓRMULA I + iprodiona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + iprovalicarb (SZX0722), COMPUESTO DE FÓRMULA I + isopropanil butil carbamato,COMPUESTO DE FÓRMULA I + isoprotiolano, COMPUESTO DE FÓRMULA I + isopirazam, COMPUESTODE FÓRMULA I + isotianilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + kasugamicina, COMPUESTO DE FÓRMULA I
+
kresoxim-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + LY186054, COMPUESTO DE FÓRMULA I + LY211795, COMPUESTO DE FÓRMULA I + LY248908, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mancozeb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mandipropamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + maneb, COMPUESTO DE FÓRMULA I +mefenoxam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mepanipiyrim, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mepronilo,COMPUESTO DE FÓRMULA I + meptildinocap, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metalaxilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metiram, COMPUESTO DE FÓRMULA I +metiram-zinc, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metominostrobina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metrafenona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + miclobutanilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + neoasozina,COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimetilditiocarbamato de níquel, COMPUESTO DE FÓRMULA I + nicobifeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + nitrotal-isopropilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + nuarimol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ofurace, COMPUESTO DE FÓRMULA I + compuestos de organomercurio,COMPUESTO DE FÓRMULA I + orisastrobina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + oxadixilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + oxasulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ácido oxol�nico, COMPUESTO DE FÓRMULA I+ oxpoconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + oxicarboxina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pefurazoato,COMPUESTO DE FÓRMULA I + penconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pencicuron, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pentiopirad, COMPUESTO DE FÓRMULA I + óxido de fenazina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fosetilo-Al, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ácidos fosforosos, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ftalida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + picoxistrobina (ZA1963), COMPUESTO DE FÓRMULA I + polioxina D, COMPUESTO DE FÓRMULA I + poliram, COMPUESTO DE FÓRMULA I + probenazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + procloraz, COMPUESTO DE FÓRMULA I + procimidona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + propamocarb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + propiconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I+ propineb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ácido propi�nico, COMPUESTO DE FÓRMULA I + proquinazida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + protioconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piraclostrobina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pirazof�s, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piribencarb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pirifenox, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pirimetanilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piroquilon, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piroxifur, COMPUESTO DE FÓRMULA I +pirrolnitrina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + compuestos de amonio cuaternario, COMPUESTO DE FÓRMULA I + quinometionato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + quinoxifeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I
+
quintozeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sedaxano, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sipconazol (F155), COMPUESTO DE FÓRMULA I + pentaclorofenato de sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + espiroxamina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + estreptomicina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + azufre,COMPUESTO DE FÓRMULA I + tebuconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tecloftalam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tecnazeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tetraconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I
+ tiabendazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tifluzamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + 2(tiocianometiltio)benzotiazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tiofanato-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tiram, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tiadinilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + timibenconazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tolclof�s-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tolilfluanida,COMPUESTO DE FÓRMULA I + triadimef�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + triadimenol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + triazbutilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + triaz�xido, COMPUESTO DE FÓRMULA I +triciclazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tridemorf, COMPUESTO DE FÓRMULA I + trifloxistrobina,COMPUESTO DE FÓRMULA I + triforina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + triflumizol, COMPUESTO DEF�RMULA I + triticonazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + validamicina A, COMPUESTO DE FÓRMULA I + valifenal, COMPUESTO DE FÓRMULA I + vapam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + vinclozolina,COMPUESTO DE FÓRMULA I + zineb y COMPUESTO DE FÓRMULA I + ziram.
Los compuestos de fórmula I se pueden mezclar con el suelo, turba, u otro medio de enraizamiento para la protección de plantas frente a enfermedades f�ngicas portadas por semillas, portadas por el suelo o foliares.
Los compuestos de fórmula I según la invención también se pueden usar en combinación con uno o más agentes sin�rgicos diferentes. En particular, son importantes las siguientes mezclas del COMPUESTO DE FÓRMULA I, en las que esta expresión se refiere preferiblemente a un compuesto seleccionado de una de las Tablas 1 a 116:
COMPUESTO DE FÓRMULA I + but�xido de piperonilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sesamex, COMPUESTO DE FÓRMULA I + safroxano y COMPUESTO DE FÓRMULA I + dodecil imidazol.
Los compuestos de fórmula I según la invención también se pueden usar en combinación con uno o más herbicidasdiferentes. En particular, son importantes las siguientes mezclas del COMPUESTO DE FÓRMULA I, en las que esta expresión se refiere preferiblemente a un compuesto seleccionado de una de las Tablas 1 a 116:
COMPUESTO DE FÓRMULA I + acetoclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + acifluorfeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + acifluorfeno-sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + aclonifeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + acrole�na, COMPUESTO DE FÓRMULA I + alaclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + aloxidim, COMPUESTO DE FÓRMULA I + alcohol al�lico, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ametrina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + amicarbazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + amidosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + aminociclopiraclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + aminopiralida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + amitrol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sulfamato de amonio, COMPUESTO DE FÓRMULA I
+ anilof�s, COMPUESTO DE FÓRMULA I + asulam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + atrat�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + atrazina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + azimsulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I +BCPC, COMPUESTO DE FÓRMULA I + beflubutamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + benazolina,COMPUESTO DE FÓRMULA I + bencarbazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + benfluralina,COMPUESTO DE FÓRMULA I + benfuresato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bensulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bensulfur�n-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bensulida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bentazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + benzfendizona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + benzobiciclona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + benzofenap, COMPUSTO DE FÓRMULA I + biciclopirona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bifenox, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bilanaf�s, COMPUESTO DEF�RMULA I + bispiribac, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bispiribac-sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I +b�rax, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bromacilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + bromobutida,COMPUESTO DE FÓRMULA I + bromoxinilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + butaclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + butafenacilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + butamif�s, COMPUESTO DE FÓRMULA I + butralina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + butroxidim, COMPUESTO DE FÓRMULA I + butilato,COMPUESTO DE FÓRMULA I + ácido cacod�lico, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorato de calcio,COMPUESTO DE FÓRMULA I + cafenstrol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + carbetamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + carfentrazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + carfentrazona-etilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + CDEA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + CEPC, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorflurenol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorflurenol-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cloridaz�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorimur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorimur�n-etilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ácido cloroac�tico, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorotolur�n,COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorprofam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorsulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clortal, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clortal-dimetilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I +cinid�n-etilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cinmetilina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cinosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cisanilida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cletodim, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clodinafop, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clodinafop-propargilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clomazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clomeprop, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clopiralida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cloransulam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cloransulammetilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + CMA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + 4-CPB, COMPUESTO DE FÓRMULA I + CPMF, COMPUESTO DE FÓRMULA I + 4-CPP, COMPUESTO DE FÓRMULA I + CPPC, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cresol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cumilur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cianamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cianazina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cicloato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ciclosulfamur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cicloxidim, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cihalofop, COMPUESTO DE FÓRMULA I + cihalofop-butilo, COMPUESTO
DE FÓRMULA I + 2,4-D, COMPUESTO DE FÓRMULA I + 3,4-DA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + daimur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dalap�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dazomet,COMPUESTO DE FÓRMULA I + 2,4-DB, COMPUESTO DE FÓRMULA I + 3,4-DB, COMPUESTO DE FÓRMULA I + 2,4-DEB, COMPUESTO DE FÓRMULA I + desmedifam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dicamba, COMPUESTO DE FÓRMULA I + diclobenilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + orto-diclorobenceno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + para-diclorobenceno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + diclorprop,COMPUESTO DE FÓRMULA I + diclorprop-P, COMPUESTO DE FÓRMULA I + diclofop, COMPUESTO DE FÓRMULA I + diclofop-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + diclosulam, COMPUESTO DE FÓRMULA I +difenzoquat, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metilsulfato de difenzoquat, COMPUESTO DE FÓRMULA I +diflufenican, COMPUESTO DE FÓRMULA I + diflufenzopir, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimefur�n,COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimepiperato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimetaclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimetametrina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimetenamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimetenamida-P, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dimetipina, COMPUESTO DE FÓRMULA I+ ácido dimetilars�nico, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dinitramina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dinoterb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + difenamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + diquat,COMPUESTO DE FÓRMULA I + dibromuro de diquat, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ditiopir, COMPUESTO DE FÓRMULA I + diur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + DNOC, COMPUESTO DEF�RMULA I + 3,4-DP, COMPUESTO DE FÓRMULA I + DSMA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + EBEP, COMPUESTO DE FÓRMULA I + endotal, COMPUESTO DE FÓRMULA I + EPTC, COMPUESTO DE FÓRMULA I + esprocarb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + etalfluralina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + etametsulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + etametsulfur�n-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + etofumesato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + etoxifeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + etoxisulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + etobenzanida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenoxaprop-P, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenoxaprop-P-etilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fentrazamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sulfato ferroso, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flamprop-M, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flazasulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + florasulam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluazifop, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluazifop-butilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluazifop-P, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluazifop-P-butilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flucarbazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flucarbazona-sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flucetosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flucloralina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flufenacet, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flufenpir, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flufenpir-etilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flumetsulam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flumicloraco, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flumicloraco-pentilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flumioxazina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluometur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluoroglicofeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluoroglicofeno-etilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flupropanato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flupirsulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flupirsulfur�n-metil-sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flurenol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluridona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flurocloridona,COMPUESTO DE FÓRMULA I + fluroxipir, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flurtamona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flutiacet, COMPUESTO DE FÓRMULA I + flutiacet-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I +fomesafeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + foramsulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fosamina,COMPUESTO DE FÓRMULA I + glufosinato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + glufosinato-amonio,COMPUESTO DE FÓRMULA I + glufosinato-P, COMPUESTO DE FÓRMULA I + glifosato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + glifosato-trimesio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + halosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + halosulfur�n-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + haloxifop, COMPUESTO DE F�RMULAI + haloxifop-P, COMPUESTO DE FÓRMULA I + HC-252, COMPUESTO DE FÓRMULA I + hexazinona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + imazametabenz, COMPUESTO DE FÓRMULA I + imazametabenz-metilo,COMPUESTO DE FÓRMULA I + imazamox, COMPUESTO DE FÓRMULA I + imazapic, COMPUESTO DEF�RMULA I + imazapir, COMPUESTO DE FÓRMULA I + imazaquina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + imazetapir, COMPUESTO DE FÓRMULA I + imazosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + indanofano,COMPUESTO DE FÓRMULA I + indaziflam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + yodometano, COMPUESTO DE FÓRMULA I + yodosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + yodosulfur�n-metil-sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + yoxinilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ipfencarbazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I
+ isoprotur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + isour�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + isoxabeno,COMPUESTO DE FÓRMULA I + isoxaclortol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + isoxaflutol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + karbutilato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + lactofeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + lenacilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + linur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + MAA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + MAMA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + MCPA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + MCPAtioetilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + MCPB, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mecoprop, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mecoprop-P, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mefenacet, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mefluidida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mesosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mesosulfur�n-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + mesotriona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metamifop, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metamitr�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metazaclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metabenztiazur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ácido metilars�nico, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metildimr�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metil isotiocianato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metobenzur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metolaclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + S-metolaclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I +
metosulam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metoxur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metribuzina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metsulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + metsulfur�n-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + MK-616, COMPUESTO DE FÓRMULA I + molinato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + monolinur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + MSMA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + naproanilida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + napropamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + naptalam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + nebur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + nicosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ácido nonanoico, COMPUESTO DE FÓRMULA I + norfluraz�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I+ ácido oleico (ácidos grasos), COMPUESTO DE FÓRMULA I + orbencarb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ortosulfamur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + orizalina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + oxadiargilo,COMPUESTO DE FÓRMULA I + oxadiaz�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + oxasulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + oxaziclomefona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + oxifluorfeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + paraquat, COMPUESTO DE FÓRMULA I + dicloruro de paraquat, COMPUESTO DEF�RMULA I + pebulato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pendimetalina, COMPUESTO DE FÓRMULA I +penoxsulam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pentaclorofenol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pentanoclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pentoxazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + petoxamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + aceites de petróleo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenmedifam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + fenmedifam-etilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + picloram, COMPUESTO DE FÓRMULA I +picolinafeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pinoxadeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piperof�s,COMPUESTO DE FÓRMULA I + arsenito de potasio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + azide de potasio,COMPUESTO DE FÓRMULA I + pretilaclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + primisulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + primisulfur�n-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + prodiamina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + profluazol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + profoxidim, COMPUESTO DE FÓRMULA I + promet�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + prometrina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + propaclor,COMPUESTO DE FÓRMULA I + propanilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + propaquizafop, COMPUESTO DE FÓRMULA I + propazina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + profam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + propisoclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + propoxicarbazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + propoxicarbazona-sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + propirisulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + propizamida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + prosulfocarb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + prosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piraclonilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piraflufeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piraflufeno-etilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pirasulfutol, COMPUESTO DE FÓRMULA I+ pirazolinato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pirazosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pirazosulfur�n-etilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pirazoxifeno, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piribenzoxima, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piributicarb, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piridafol, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piridato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piriftalida, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piriminobaco, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piriminobaco-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + pirimisulf�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piritiobaco, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piritiobaco-sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piroxsulam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + piroxasulfona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + quincloraco, COMPUESTO DE FÓRMULA I + quinmeraco,COMPUESTO DE FÓRMULA I + quinoclamina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + quizalofop, COMPUESTO DE FÓRMULA I + quizalofop-P, COMPUESTO DE FÓRMULA I + rimsulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I
+ saflufenacilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + setoxidima, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sidur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + simazina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + simetrina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + SMA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + arsenito de sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I +azide sádica, COMPUESTO DE FÓRMULA I + clorato de sodio , COMPUESTO DE FÓRMULA I + sulcotriona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sulfentrazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sulfometur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sulfometur�n-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sulfosato, COMPUESTO DE FÓRMULA I + sulfosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + ácido sulfúrico, COMPUESTO DE FÓRMULA I + aceites de alquitrán, COMPUESTO DE FÓRMULA I + 2,3,6-TBA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + TCA, COMPUESTO DE FÓRMULA I + TCA-sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tebutiur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tefuriltriona, COMPUESTO DE FÓRMULA I +tembotriona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tepraloxidima, COMPUESTO DE FÓRMULA I + terbacilo,COMPUESTO DE FÓRMULA I + terbumet�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + terbutilazina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + terbutrina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tenilclor, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tiazopir, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tiencarbazona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tifensulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tifensulfur�n-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tiobencarb,COMPUESTO DE FÓRMULA I + tiocarbazilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + topramezona, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tralkoxidima, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tri-alato, COMPUESTO DE FÓRMULA I +triasulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + triaziflam, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tribenur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tribenur�n-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tricamba,COMPUESTO DE FÓRMULA I + triclopir, COMPUESTO DE FÓRMULA I + trietazina, COMPUESTO DEF�RMULA I + trifloxisulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + trifloxisulfur�n-sodio, COMPUESTO DE FÓRMULA I + trifluralina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + triflusulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + triflusulfur�n-metilo, COMPUESTO DE FÓRMULA I + trihidroxitriazina, COMPUESTO DE FÓRMULA I + tritosulfur�n, COMPUESTO DE FÓRMULA I + éster etílico del ácido [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2-piridiloxi]acético (n� de registro CAS RN 353292-31-6), COMPUESTO DE FÓRMULA I + ácido 4-[(4,5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo)-1H-1,2,4-triazol1-ilcarbonilsulfamoil]-5-metiltiofen-3-carbox�lico (BAY636), COMPUESTO DE FÓRMULA I + BAY747 (n� deregistro CAS RN 335104-84-2), COMPUESTO DE FÓRMULA I + topramezona (n� de registro CAS RN 210631-68-8), COMPUESTO DE FÓRMULA I + 4-hidroxi-3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona (n� de registro CAS RN 352010-68-5), y COMPUESTO DE FÓRMULA I + 4-hidroxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6-(difluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona.
Los compuestos of formula (I) según la invención también se pueden usar en combinación con protectores. Preferiblemente, en estas mezclas, el compuesto de la fórmula (I) es uno de esos compuestos listados en las Tablas 1 a 116 anteriormente. Especialmente se toman en consideración las siguientes mezclas con protectores:
compuesto de fórmula (I) + cloquintocet-mexilo, compuesto de fórmula (I) + cloquintocet ácido y sus sales, compuesto de fórmula (I) + fenclorazol-etilo, compuesto de fórmula (I) + fenclorazol ácido y sus sales, compuesto de fórmula (I) + mefenpir-dietilo, compuesto de fórmula (I) + mefenpir di�cido, compuesto de fórmula (I) + isoxadifen-etilo, compuesto de fórmula (I) + isoxadifen ácido, compuesto de fórmula (I) + furilazol, compuesto de fórmula (I) + isómero R de furilazol, compuesto de fórmula (I) + benoxacor, compuesto de fórmula (I) + diclormid, compuesto de fórmula (I) + AD-67, compuesto de fórmula (I) + oxabetrinilo, compuesto de fórmula (I) + ciometrinilo, compuesto de fórmula (I) + isómero Z de ciometrinilo, compuesto de fórmula (I) + fenclorim, compuesto de fórmula (I) + ciprosulfamida, compuesto de fórmula (I) + anh�drido naft�lico, compuesto de fórmula
(I)
+ flurazol, compuesto de fórmula (I) + N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencenosulfonamida, compuesto de fórmula (I) + CL 304.415, compuesto de fórmula (I) + diciclonon, compuesto de fórmula (I) + fluxofenim, compuesto de fórmula (I) + DKA-24, compuesto de fórmula (I) + R-29148 y compuesto de fórmula (I) + PPG-1292. También se puede observar un efecto protector para las mezclas compuesto de la fórmula (I) + dimron, compuesto de la fórmula (I) + MCPA, compuesto de la fórmula (I) + mecoprop y compuesto de la fórmula
(I)
+ mecoprop-P.
Las parejas de mezcla del compuesto de fórmula I también pueden estar en forma de ésteres o sales, como se menciona por ejemplo en The Pesticide Manual, 12� edición (BCPC), 2000.
En las diferentes listas anteriores de ingredientes activos a mezclar con un COMPUESTO DE FÓRMULA I, el compuesto de la fórmula I es preferiblemente un compuesto de las Tablas 1 a 116; y más preferiblemente, un compuesto seleccionado de T1.011, T1.016, T1.023, T1.026, T1.030, T1.042, T1.047, T1.049, T1.050, T1.066, T1.067, T1.068, T1.069, T1.070, T1.071, T1.072, T1.104, T1.116, T1.117, T1.118, T1.120, T1.121, T1.125, T1.130, T1.131, en los que G puede ser hidrógeno, C(O)OEt o C(O)OiPr, o un compuesto seleccionado de T19.011, T19.016, T19.023, T19.026, T19.030, T19.042, T19.047, T19.049, T19.050, T19.066, T19.067, T19.068, T19.069, T19.070, T19.071, T19.072, T19.104, T19.116, T19.117, T19.118, T19.120, T19.121, T19.125, T19.130, T19.131, en los que G puede ser hidrógeno, C(O)OEt o C(O)OiPr; o un compuesto seleccionado de T21.011, T21.016, T21.023, T21.026, T21.030, T21.042, T21.047, T21.049, T21.050, T21.066, T21.067, T21.068, T21.069, T21.070, T21.071, T21.072, T21.104, T21.116, T21.117, T21.118, T21.120, T21.121, T21.125, T21.130, T21.131, en los que G puede ser hidrógeno, C(O)OEt o C(O)OiPr; o un compuesto seleccionado de T22.011, T22.016, T22.023, T22.026, T22.030, T22.042, T22.047, T22.049, T22.050, T22.066, T22.067, T22.068, T22.069, T22.070, T22.071, T22.072, T22.104, T22.116, T22.117, T22.118, T22.120, T22.121, T22.125, T22.130, T22.131, en los que G puede ser hidrógeno, C(O)OEt o C(O)OiPr; o un compuesto seleccionado de T23.011, T23.016, T23.023, T23.026, T23.030, T23.042, T23.047, T23.049, T23.050, T23.066, T23.067, T23.068, T23.069, T23.070, T23.071, T23.072, T23.104, T23.116, T23.117, T23.118, T23.120, T23.121, T23.125, T23.130, T23.131, en los que G puede ser hidrógeno, C(O)OEt o C(O)OiPr; e incluso más preferiblemente, un compuesto de las Tablas P1 a P5.
En las mezclas mencionadas anteriormente de compuestos de fórmula I, en particular un compuesto seleccionado de dichas Tablas 1 a 116, con otros insecticidas, fungicidas, herbicidas, protectores, adyuvantes y similares, las relaciones de mezclamiento pueden variar a lo largo de un amplio intervalo, y son preferiblemente 100:1 a 1:6000, especialmente 50:1 a 1:50, más especialmente 20:1 a 1:20, incluso más especialmente 10:1 a 1:10. Se entiende que esas relaciones de mezclamiento incluyen, por un lado, relaciones en peso y también, por otro lado, relaciones molares.
Las mezclas se pueden usar ventajosamente en las formulaciones mencionadas anteriormente (en cuyo caso “ingrediente activo” se refiere a la mezcla respectiva de compuesto de la fórmula I con la pareja de mezcla).
Algunas mezclas pueden comprender ingredientes activos que tienen propiedades físicas, químicas o biológicas significativamente diferentes, de modo que no se presten fácilmente al mismo tipo de formulación convencional. En estas circunstancias, pueden prepararse otros tipos de formulaciones. Por ejemplo, si un ingrediente activo es un sólido insoluble en agua y el otro es un líquido insoluble en agua, puede ser posible, no obstante, dispersar cada ingrediente activo en la misma fase acuosa continua dispersando el ingrediente activo sólido como una suspensión (usando una preparación análoga a aquella de un SC) pero dispersando el ingrediente activo líquido como una emulsión (usando una preparación análoga a aquella de una EW). La composición resultante es una formulación en suspoemulsi�n (SE).
Las mezclas que comprenden un compuesto de la fórmula I seleccionado de las Tablas 1 a 116 y uno o más ingredientes activos como se describen anteriormente se pueden aplicar, por ejemplo, en una única forma “ya
mezclada”, en una mezcla para pulverizar combinada compuesta de formulaciones separadas de los ingredientes activos componentes individuales, tal como una “mezcla en tanque”, y en un uso combinado de los ingredientes activos individuales cuando se aplican de manera consecutiva, es decir, uno después del otro con un período razonablemente corto, tal como unas pocas horas o días. El orden de aplicación de los compuestos de fórmula I seleccionados de las Tablas 1 a 116 y los ingredientes activos como se describen anteriormente no es esencial para trabajar con la presente invención.
La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos de preparación. Los datos de RMN H de ciertos compuestos de esta invención muestran un ensanchamiento de líneas a temperatura ambiente, sugiriendo la existencia de isómeros conformacionales plurales debido a, por ejemplo, tautomer�a cetoen�lica, rotación impedida, inversión del anillo en el resto de piperidina, o inversión del nitrógeno en el centro de N-OR de piperidina. En consecuencia, las señales anchas se han etiquetado como “br”.
EJEMPLO 1: Preparación de éster 8-metoxi-1-metil-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en4-�lico y éster etílico del ácido carbónico (compuesto P1.2)
Etapa 1: Preparación de 4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto P2.2) [dos etapas (N-alquilaci�n y ciclaci�n de amida), procedimiento en un solo recipiente]
A una disolución de éster met�lico del ácido 1-metoxi-4-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetilamino]-piperidin-4-carbox�lico [preparado según el documento WO09/049851] (850 mg, 2,44 mmoles) en dimetilformamida (20 ml) a 0�C se a�adi� hidruro de sodio en dos porciones (122 mg, dispersi�n al 55% p/p en aceite mineral, 2,81 mmoles). La mezcla de reacción se agit� a 0�C durante una hora, se trat� gota a gota con yoduro de metilo (0,175 ml, 398 mg, 2,81 mmoles), y se agit� adicionalmente a 0�C durante una hora y a temperatura ambiente durante 3 horas. A la mezcla vuelta a enfriar a 0�C se a�adi� en una porción met�xido de sodio (198 mg, 3,66 mmoles), y se continu� la agitaci�n a temperatura ambiente durante 2 horas, a 40�C durante 30 minutos y después de la adición adicional de met�xido de sodio (~ 20 mg) a 50�C durante 45 minutos. La mezcla de reacción se vertió en cloruro de amonio acuoso helado, se acidific� a pH 5-6 con una disolución acuosa de HCl, y se extrajo a conciencia con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El producto oleoso bruto se purificó mediante cromatograf�a sobre gel de sílice (acetato de etilo), y se tritur� adicionalmente con éter diet�lico frío, se filtr� y se secó. Rendimiento: 338 mg de 4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto P2.2) como un sólido, p.f. 241-243�C.
RMN 1H (CD3OD): 1,44 (br m, 1 H), 1,72 (br m, 1 H), 2,10 (s, 6H), 2,25 (s, 3H), 2,33 (br m, 1 H), 2,48 (br m, 1 H), 2,89 (señal br, 3H), 3,20 (br m, 1 H), 3,27-3,43 (señales br, total 3H), 3,54 (s, 3H), 6,89 (s, 2H). LC/MS (ES+): 331 (M+H)+, LC/MS (ES-): 329 (M-H)-
Etapa 2: Preparación de éster 8-metoxi-1-metil-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-�lico y éster etílico del ácido carbónico (compuesto del título P1.2)
A una disolución de 4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (238 mg, 0,72 mmoles), trietilamina (0,15 ml, 109 mg, 1,08 mmoles) y 4-dimetilaminopiridina (2 mg) en tetrahidrofurano (10 ml) a 0�C se a�adi� gota a gota cloroformiato de etilo (0,075 ml, 85 mg, 0,79 mmoles). La suspensión se agit� a 0�C durante una hora. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y agua, las capas se separaron, la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo, las fases orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatograf�a en gel de sílice (acetato de etilo/heptano 5:1). Rendimiento: 145 mg de éster 8-metoxi-1-metil-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en -4-�lico y éster etílico del ácido carbónico (compuesto del título P1.2) como un sólido blanco, p.f. 134-136�C.
RMN 1H (CDCl3): 1,05 (t, 3H), 1,59 (br m, 1 H), 1,83 (br m, 1 H), 2,15 (s, 6H), 2,25 (s, 3H), 2,36 (br m, 2H), 2,88 (br m, 1 H), 2,95 (br s, 3H), 3,22 (br m, 1 H), 3,38 (m, 2H), 3,55 (s, 3H), 3,98 (q, 2H), 6,84 (s, 2H).
LC/MS (ES+): 403 (M+H)+
EJEMPLO 2: Preparación de 4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2ona (compuesto P2.2)
Etapa 1: Preparación de 4-benciloxi-8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto P3.4)
A una suspensión de 4-hidroxi-8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona [preparada según el documento WO09/049851] (67,0 g, 211,7 mmoles) en acetona (900 ml) se a�adi� gota a gota carbonato de potasio (35,1 g, 254,1 mmoles), seguido de bromuro de bencilo (35,3 ml, 50,7 g, 296,4 mmoles). La suspensión se agit� a reflujo durante una hora, después se vertió en agua con hielo y acetato de etilo. El precipitado resultante se 15 separ� por filtración, se disolvió en cloruro de metileno, se secó sobre sulfato de sodio, se concentr� y se secó sobre pent�xido de fósforo a vacío a 50�C toda la noche para dar una primera cosecha de producto como un sólido blanco (55,8 g). Las capas del licor madre se separaron, la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo, las fases orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo se suspendió en éter diet�lico, se filtr� y se secó para producir 22,6 g adicionales de producto. Rendimiento: 78,4 g de 4-benciloxi
20 8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto P3.4) como un sólido, p.f. 184186�C.
RMN 1H (CDCl3): 1,66 (m, 2H), 2,11 (s, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,33 (m, 2H), 2,47 (m, 2H), 3,45 (m, 2H), 3,55 (s, 3H), 4,68 (s, 2H), 6,13 (br s, 1H), 6,87 (s, 2H), 7,04 (m, 2H), 7,28 (m, 3H).
LC/MS (ES+): 407 (M+H)+
25 Etapa 2: Preparación de 4-benciloxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto P3.5)
A una disolución de 4-benciloxi-8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (40,0 g, 98,4 mmoles) en tetrahidrofurano (500 ml) a 0�C se a�adi� gota a gota durante una hora una disolución 1,0 M de 30 bis(trimetilsilil)amiduro de litio en tetrahidrofurano (108,3 ml, 108,3 mmoles). La mezcla se agit� a 0�C durante 30 minutos y a temperatura ambiente durante 30 minutos, después se trat� gota a gota a 0�C durante 10 minutos con yoduro de metilo (6,75 ml, 15,4 g, 108,2 mmoles). La agitaci�n se continu� a temperatura ambiente toda la noche, y la mezcla de reacción se paralizó con cloruro de amonio acuoso saturado frío. Las capas se separaron, la fase acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo, las fases orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se
35 secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo se suspendió en éter diet�lico, se agit� durante 30 minutos, se filtr� y se secó. Rendimiento: 28,6 g de 4-benciloxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto P3.5) como un sólido, p.f. 139-141�C.
RMN 1H (CDCl3): 1,52 (br m, 1 H), 1,74 (br m, 1 H), 2,11 (br s, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,34 (br m, 2H), 2,92 (señal br, 3H), 3,12 (br m, 1 H), 3,30 (m, 3H), 3,52 (s, 3H), 4,67 (señal br, 2H), 6,85 (s, 2H), 7,04 (m, 2H), 7,28 (m, 3H).
LC/MS (ES+): 421 (M+H)+
Etapa 3: Preparación de 4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto del título P2.2)
A una disolución de 4-benciloxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (22,6 g, 53,7 mmoles) en metanol (226 ml) y agua (22,6 ml) en un hidrogenador de tipo agitador Parr se a�adi� Pd al 5%/C (22,6 g). Después de la hidrogenación a 4 bares de H2 a 36�C durante 22 horas, la mezcla de reacción se filtr� y se concentr�. El residuo se diluyó con acetato de etilo y se extrajo con carbonato de sodio acuoso saturado con enfriamiento con hielo. La capa orgánica se descart�, la fase alcalina acuosa se acidific� con enfriamiento a pH 5-6 con una disolución acuosa de HCl y se extrajo a conciencia con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. Rendimiento: 13,0 g de 4-hidroxi-8metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto del título P2.2) como un sólido,
p.f. 239-241�C.
Los datos espectrales eran idénticos a los descritos anteriormente en el ejemplo 1 de preparación, etapa 1.
EJEMPLO 3: Preparación de 1-ciclopropilmetil-4-hidroxi-8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diazaespirof4.51dec-3-en-2-ona (compuesto P2.8)
Etapa 1: Preparación de 4-benciloxi-1-ciclopropilmetil-8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2ona (P3.8 compuesto)
A una disolución de 4-benciloxi-8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto P3.4) (1,0 g, 2,46 mmoles) en dioxano (40 ml) se a�adi� bromometil-ciclopropano (1,257 ml, 1,78 g, 13,16 mmoles) y terc-but�xido de potasio (1,50 g, 13,37 mmoles). La mezcla de reacción se agit� a 100�C durante 5 días, después se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo se suspendió en acetato de etilo/heptano 1:5, se agit� toda la noche, se filtr� y se secó para dar una primera cosecha de producto como un sólido blanco (350 mg). El licor madre se concentr�, y el residuo se purificó mediante cromatograf�a sobre gel de sílice (diclorometano/acetona 10:1) para producir 205 mg adicionales de producto. Rendimiento: 555 mg de 4-benciloxi-1-ciclopropilmetil-8-metoxi-3(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto P3.8) como un sólido, p.f. 119-121�C.
RMN 1H (CD3OD): 0,34 (m, 2H), 0,52 (m, 2H), 1,10 (m, 1 H), 1,48 (br m, 1 H), 1,83 (br m, 1 H), 2,11 (br s, 6H), 2,29 (s, 3H), 2,41 (br m, 1 H), 2,60 (br m, 1 H), 3,12 (br m, 1 H), 3,23 (m, 2H), 3,24-3,41 (señales br, total 3H), 3,50 (s, 3H), 4,72 (señal br, 2H), 6,91 (s, 2H), 7,06 (m, 2H), 7,29 (m, 3H).
LC/MS (ES+): 461 (M+H)+
Etapa 2: Preparación de 1-ciclopropilmetil-4-hidroxi-8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2ona (compuesto del título P2.8)
La desbencilaci�n se llev� a cabo utilizando un hidrogenador de flujo continuo H-Cube�: se disolvió 4-benciloxi-1ciclopropilmetil-8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (546 mg, 1,34 mmoles) en metanol (47 ml), y esta disolución de sustrato (0,029 M) se bombe� dos veces a través de un cartucho lleno con Pd
5 al 5%/C a un caudal de 1 ml/min., una temperatura de 35�C y a una presión de 2-3 bares. La disolución de producto recogida se concentr�, y el residuo se purificó mediante cromatograf�a sobre gel de sílice (acetato de etilo/heptano 1:1). Rendimiento: 215 mg de 1-ciclopropilmetil-4-hidroxi-8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3en-2-ona (compuesto del título P2.8) como un sólido blanco, p.f. 223-225�C.
RMN 1H (CD3OD): 0,34 (m, 2H), 0,52 (m, 2H), 1,11 (m, 1 H), 1,43 (br m, 1 H), 1,78 (br m, 1 H), 2,11 (s, 6H), 2,25 (s,
10 3H), 2,41 (br m, 1 H), 2,62 (br m, 1 H), 3,23 (señal br, total 3H), 3,28-3,45 (señales br, total 3H), 3,55 (s, 3H), 6,90 (s, 2H).
LC/MS (ES+): 371 (M+H)+, 369 (M-H)-
EJEMPLO 4: Preparación de 4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2ona (compuesto P2.2)
15 Etapa 1: Preparación de 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbonitrilo (compuesto P5.1)
A una disolución de 1-metoxi-piperidin-4-ona [preparada según Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74] (100 g, 0,77 moles), metilamina acuosa (40% en peso en H2O, 86 ml) e hidrocloruro de metilamina (57,5 g, 0,85 moles) en agua (700 ml) a 0�C se a�adi� gota a gota durante una hora una disolución de cianuro de potasio (55,5 g, 20 0,85 moles) en agua (150 ml). La mezcla de reacción se agit� a temperatura ambiente durante dos días. A lo largo de los cinco días siguientes, la mezcla se trat� adicionalmente con hidrocloruro de metilamina (5x 2,6 g, total 13,0 g), metilamina acuosa (5x 4,3 ml, total 21,5 ml) y cianuro de potasio (5x 2,5 g, total 12,5 g), y la agitaci�n se continu� a temperatura ambiente hasta que se juzgó que la reacción se había terminado mediante cromatograf�a en capa fina. La mezcla de reacción acuosa se extrajo con diclorometano (1x 500 ml, y 4x 200 ml), las fases orgánicas
25 combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se evaporaron. Rendimiento: 113,0 g de 1-metoxi-4-metilaminopiperidin-4-carbonitrilo (compuesto P5.1) como un líquido rojo. Este material se us� sin purificación adicional en la siguiente etapa.
RMN 1H (CDCl3): 1,36 (br s, 1H), 1,62-2,22 (señales br, total 4H), 2,51 (s, 3H), 2,63-3,41 (señales br, total 4H), 3,51 (s, 3H).
30 IR (CN): % 2220 cm-1. LC/MS (ES+): 170 (M+H)+
Etapa 2: Preparación de N-(4-ciano-1-metoxi-piperidin-4-il)-N-metil-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida (compuesto P4.1)
M�todo A: A una disolución de 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbonitrilo (20,0 g, 118,2 mmoles), trietilamina
35 (24,6 ml, 17,9 g, 177,3 mmoles) y 4-dimetilaminopiridina (DMAP, 0,1 g) en tetrahidrofurano (250 ml) a 0-5�C se a�adi� gota a gota durante 1,5 horas una disolución de cloruro de (2,4,6-trimetil-fenil)-acetilo (25,6 g, 130,0 mmoles) en THF (25 ml). La mezcla de reacción se agit� a temperatura ambiente durante un total de tres horas, durante las cuales se trat� adicionalmente con cloruro de (2,4,6-trimetil-fenil)-acetilo (5,4 g) y trietilamina (7 ml). La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y agua, las capas se separaron, la fase acuosa se extrajo dos veces con
40 acetato de etilo, las fases orgánicas combinadas se lavaron dos veces con hidrogenocarbonato de sodio acuoso saturado y salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo sólido se suspendió en éter diet�lico (500 ml), se agit� toda la noche a temperatura ambiente, se filtr� y se secó. Rendimiento: 27,5 g de N-(4ciano-1-metoxi-piperidin-4-il)-N-metil-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida (compuesto P4.1) como un sólido blanco, p.f. 171-178�C. Este material se us� sin purificación adicional en la siguiente etapa.
5 RMN 1H (CDCl3): 2,01 (br m, 1 H), 2,11 (br m, 1 H), 2,20 (s, 6H), 2,25 (s, 3H), 2,34 (br m, 1 H), 2,57 (br m, 1 H), 2,83 (br m, 1 H), 3,12 (s, 3H), 3,20 (br m, 1 H), 3,34 (br m, 2H), 3,50 (br s, 3H), 3,66 (s, 2H), 6,85 (s, 2H).
IR (CN): % 2231 cm-1. LC/MS (ES+): 330 (M+H)+
M�todo B: A una disolución de 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbonitrilo (20,0 g, 118,2 mmoles) en piridina (250 ml) se a�adi� gota a gota a 0�C cloruro de (2,4,6-trimetil-fenil)-acetilo (25,6 g, 130,0 mmoles). La mezcla de reacción 10 se agit� a 0�C durante una hora y a temperatura ambiente toda la noche, se vertió en agua con hielo y se acidific� a pH 7 con una disolución acuosa 2N de HCl. El precipitado espeso resultante se filtr�, se lav� con agua fría, se disolvió en diclorometano, se secó sobre sulfato de sodio y se concentr�. El residuo sólido se suspendió en hexano, se agit� a temperatura ambiente, se filtr� y se secó. Rendimiento: 32,7 g de N-(4-ciano-1-metoxi-piperidin-4-il)-Nmetil-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida (compuesto P4.1) como un sólido amarillo pálido, p.f. 175-177�C. Los datos
15 espectrales de este material eran idénticos a los descritos anteriormente en el ejemplo 4 de preparación, etapa 2, Método A.
Etapa 3: Preparación de éster met�lico del ácido 1-metoxi-4-{metil-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetil]-amino}-piperidin-4carbox�lico (compuesto P4.2)
20 A una suspensión de N-(4-ciano-1-metoxi-piperidin-4-il)-N-metil-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida (106,0 g, 0,322 moles) en metanol (222 ml) a 15-20�C se a�adi� gota a gota durante 75 minutos ácido sulfúrico concentrado (85,7 ml, 157,8 g, 1,609 moles), y la mezcla de reacción se agit� a temperatura ambiente durante una hora. La mezcla se vertió en hielo (1 kg), se agit� durante una hora, y después se neutralizó cuidadosamente con hidróxido de sodio acuoso al 30% hasta pH 5-5,5 (enfriamiento externo con hielo). La mezcla pastosa espesa se diluyó con agua (1000
25 ml) y se filtr�. El residuo sólido se lav� con agua y hexano, se secó al aire y se secó adicionalmente sobre pent�xido de fósforo a vacío a 40�C durante dos horas. A fin de eliminar las impurezas inorgánicas (�sulfato de sodio!), el material sólido se diluyó con diclorometano (600 ml), se lav� con agua (2x 300 ml), las fases acuosas se extrajeron una vez con diclorometano, las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato sádico y se evaporaron. Rendimiento: 85,4 g de éster met�lico del ácido 1-metoxi-4-{metil-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetil]-amino}-piperidin-4
30 carbox�lico (compuesto P4.2) como un sólido blanco, p.f. 133-135�C.
1H-RMN (CDCl3): 1,92 (br m, 1 H), 2,04 (br m, 1 H), 2,16 (s, 6H), 2,23 (s, 3H), 2,27-2,49 (br m, 2H), 2,82 (br m, 2H), 3,14 (br m, 2H), 3,22 (br s, 3H), 3,52 (s, 3H), 3,62 (br s, 5H), 6,82 (s, 2H).
LC/MS (ES+): 363 (M+H)+
Etapa 4: Preparación de 4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona 35 (compuesto del título P2.2)
A una disolución de éster met�lico del ácido 1-metoxi-4-{metil-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetil]-amino}-piperidin-4carbox�lico (85,0 g, 234,5 mmoles) en dimetilformamida (800 ml) a 0�C se a�adi� en cuatro porciones met�xido de sodio (38,0 g, 703,5 mmoles), y la agitaci�n se continu� a 0�C durante 30 minutos, y después a temperatura
40 ambiente durante 1 hora. La mezcla de reacción se vertió en hielo y en cloruro de amonio acuoso saturado, se acidific� a pH 5-6 con HCl concentrado y se extrajo a conciencia con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua y salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio, se concentraron, y el residuo se secó a vacío. Rendimiento: 72,7 g de 4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en2-ona (compuesto del título P2.2) como un sólido.
Los datos espectrales de este material bruto eran idénticos a los descritos anteriormente en el ejemplo 1 de preparación, etapa 1.
EJEMPLO 5: Preparación de 4-ciclopropilamino-1-metoxi-piperidin-4-carbonitrilo (P5.2 compuesto)
5 A una disolución de ciclopropilamina (1,4 ml, 1,14 g, 20,0 mmoles) en metanol (20 ml) a 0�C se a�adi� gota a gota ácido clorhídrico 1 N (20 ml, 20,0 mmoles), y la mezcla se agit� a temperatura ambiente durante 30 minutos. Después se añadieron gota a gota 1-metoxi-piperidin-4-ona [preparada según Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74] (2,58 g, 20,0 mmoles), seguido 10 minutos más tarde por cianuro de potasio (1,3 g, 20,0 mmoles) en agua (10 ml) a 0�C. La mezcla de reacción se calentó a temperatura ambiente y se agit� toda la noche, se diluyó con
10 agua y éter diet�lico, las capas se separaron, y la fase acuosa se extrajo a conciencia con éter diet�lico. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se evaporaron. Rendimiento: 3,19 g de 4-ciclopropilamino-1-metoxi-piperidin-4-carbonitrilo (compuesto del título P5.2) como un aceite. Este material se us� sin purificación adicional en la siguiente etapa.
RMN 1H (CDCl3): 0,42 (br m, 2H), 0,56 (m, 2H), 1,57-2,30 (señales br, 5H total), 2,31 (m, 1 H), 2,63-3,41 (señales br, 15 4H total), 3,51 (br s, 3H). IR (CN): % 2223 cm-1. LC/MS (ES+): 196 (M+H)+
EJEMPLO 6: Preparación de éster met�lico del ácido 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbox�lico (compuesto P5.4)
Etapa 1: Preparación de 8-metoxi-1-metil-1,3,8-triaza-espiro[4.5]decano-2,4-diona (compuesto P5.6)
20 A una disolución de 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbonitrilo (compuesto P5.1) (10,0 g, 59,09 mmoles) en diclorometano (180 ml) se a�adi� gota a gota durante 15 minutos a 20-30�C isocianato de clorosulfonilo (5,14 ml, 8,36 g, 59,05 mmoles). La suspensión amarillenta se agit� a temperatura ambiente durante 30 minutos y se concentr� para generar un sólido amarillo pálido. Este material se disolvió en ácido clorhídrico acuoso 1 N (180 ml), se calentó a reflujo durante una hora, se enfri� a 0�C y se acidific� a pH 5,5 con una disolución acuosa 4N de NaOH.
25 La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (4x), las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatograf�a en gel de sílice (acetato de etilo/heptano 1:1). Rendimiento: 3,86 g de 8-metoxi-1-metil-1,3,8-triaza-espiro[4.5]decano-2,4-diona (compuesto P5.6) como un sólido.
RMN 1H (CDCl3): 1,33-2,41 (señales br, 4H total), 2,86 (br s, 3H), 3,09-3,42 (señales br, 4H total), 3,52 (br s, 3H), 30 7,76 (br s, 1 H).
LC/MS (ES+): 214 (M+H)+
Etapa 2: Preparación de éster met�lico del ácido 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbox�lico (compuesto del título P5.4)
35 A una suspensión de 8-metoxi-1-metil-1,3,8-triaza-espiro[4.5]decano-2,4-diona (3,36 g, 15,76 mmoles) en agua (100 ml) se a�adi� hidróxido de sodio (0,63 g, 15,75 mmoles), y la mezcla se calentó en un aparato de microondas a 190�C durante 30 minutos, a 200�C durante una hora y posteriormente a 210�C durante una hora hasta que se juzgó que se había terminado mediante análisis de LC-MS. La mezcla de reacción se acidific� hasta pH 3 (enfriamiento con hielo) con una disolución acuosa de HCl, se concentr� a vacío, el residuo sólido se recogió en metanol caliente
(40�C), se filtr�, y el filtrado se evapor�. El residuo se secó sobre pent�xido de fósforo a 40�C toda la noche. Rendimiento: 2,08 g de sal de hidrocloruro del ácido 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbox�lico.
LC/MS (ES+): 189 (M+H)+ de la base libre.
A una suspensión de la sal de hidrocloruro del ácido 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbox�lico (2,08 g, 9,26 mmoles) en metanol 20 (ml) a 0-5�C se a�adi� cloruro de tionilo (2,41 ml, 3,97 g, 33,40 mmoles), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 7 días. Después de enfriar, la mezcla se concentr�, el residuo se diluyó con agua con hielo, y se neutralizó con bicarbonato de sodio acuoso. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (4x), las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatograf�a en gel de sílice (gradiente de acetato de etilo & acetato de etilo/metanol 20:1). Rendimiento: 76 mg de éster met�lico del ácido 1-metoxi-4-metilaminopiperidin-4-carbox�lico (compuesto del título P5.4) como un aceite.
RMN 1H (CDCl3): 1,46-2,33 (señales br, total 5H), 2,22 (br s, 3H), 2,51-3,31 (señales br, total 4H), 3,51 (s, 3H), 3,72 (br s, 3H).
IR (COOMe): % 1726 cm-1. LC/MS (ES+): 203 (M+H)+
EJEMPLO 7: Preparación de 3-(2-cloro-4,5-dimetil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3en-2-ona (compuesto P2.26)
A una disolución de 2-(2-cloro-4,5-dimetil-fenil)-N-(4-ciano-1-metoxi-piperidin-4-il)-N-metil-acetamida (compuesto P4.27) (1,15 g, 3,29 mmoles) en metanol (-3 ml) a 10�C se a�adi� gota a gota ácido sulfúrico concentrado (0,876 ml, 16,43 mmoles), y la mezcla de reacción se agit� a temperatura ambiente toda la noche. Después de tratar adicionalmente con ácido sulfúrico concentrado (0,876 ml, 16,43 mmoles) y agitar a 80�C toda la noche, se a�adi� ácido sulfúrico concentrado adicional (0,876 ml, 16,43 mmoles), y se continu� agitando a 90�C durante otra noche. La mezcla se vertió en hielo, se neutralizó cuidadosamente con hidróxido de sodio acuoso al 30% hasta pH 5-6, el precipitado resultante se filtr� y se secó para producir una primera cosecha de producto como un sólido beige (225 mg). El licor madre se concentr�, y el residuo se purificó mediante cromatograf�a sobre gel de sílice (acetato de etilo) para producir 462 mg adicionales de producto como un sólido amarillento. Rendimiento: 687 mg de 3-(2-cloro-4,5dimetil-fenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto del título P2.26) como un sólido, p.f. 191-192�C.
RMN 1H (CD3Cl3): 1,49-2,57 (señales br, total 4H), 2,20 (s, 3H), 2,21 (s, 3H), 2,79-3,46 (señales br, 4H total), 3,00 (br s, 3H), 3,52 (br s, 3H), 4,40 (br s, 1H), 6,87 (s, 1 H), 7,16 (s, 1 H).
LC/MS (ES+): 351/353 (M+H)+
EJEMPLO 8: Preparación alternativa de 4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto P2.2)
A una disolución de 4-hidroxi-8-metoxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona [material de partida (SM) preparado según el documento WO09/049851] (500 mg, 1,58 mmoles) en tetrahidrofurano (20 ml) a 0�C se a�adi� gota a gota durante 15 minutos una disolución 1,0 M de bis(trimetilsilil)amiduro de litio en hexanos (3,32 ml, 3,32 mmoles). La mezcla se agit� una hora a 0�C, se trat� gota a gota durante 10 minutos con yoduro de metilo (0,099 ml, 225 mg, 1,59 mmoles), y se agit� adicionalmente a 0�C durante 30 minutos y a temperatura ambiente durante una hora. La mezcla de reacción se paralizó sobre cloruro de amonio acuoso saturado frío y se extrajo con terc-butil metil éter (3x), las fases orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo (210 mg) se suspendió en hexano, se agit� a temperatura ambiente durante 10 minutos, se filtr� y se secó. Rendimiento: 171 mg de una mezcla transparente de material de partida (SM) y 4hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto del título P2.2) como un sólido beige. RMN 1H y análisis mediante LC-MS del material bruto indicó una relación -1:2,5 de esta mezcla SM/compuesto P2.2.
RMN 1H (CD3OD, solamente señales seleccionadas): 6,86 (s, 2H, Harom SM), 6,89 (s, 2H, Harom compuesto P2.2); ambas señales en una relación 1:2,6.
5 LC/MS (ES+): 317 (M+H)+; Rt = 1,40 min. para SM. LC/MS (ES+): 331 (M+H)+; Rt = 1,46 min. para el compuesto P2.2. Ambas señales en una relación 1:2,5 considerando áreas de pico UV a 220 nm.
EJEMPLO 9: Preparación de éster 8-metoxi-1-metil-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en4-�lico del ácido 2,2-dimetil-propi�nico (compuesto P1.31)
10 A una disolución de 4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-2-ona (compuesto P2.2) (350 mg, 1,06 mmoles) y trietilamina (0,221 ml, 160,7 mg, 1,59 mmoles) en tetrahidrofurano (10 ml) a 0�C se a�adi� gota a gota cloruro de pivalo�lo (0,143 ml, 140,1 mg, 1,16 mmoles). La suspensión se agit� a 0�C durante dos horas. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y agua, las capas se separaron, la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo, las fases orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de
15 sodio y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatograf�a en gel de sílice (acetato de etilo). Rendimiento: 344 mg de éster 8-metoxi-1-metil-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza-espiro[4.5]dec-3-en-4-�lico del ácido 2,2-dimetil-propi�nico (compuesto P1.31) como una goma incolora.
RMN 1H (CDCl3): 1,02 (br s, 9H), 1,46-2,51 (señales br, total 4H), 2,14 (s, 6H), 2,23 (s, 3H), 2,70-3,46 (señales br, 4H total), 2,95 (br s, 3H), 3,54 (s, 3H), 6,82 (s, 2H).
20 LC/MS (ES+): 415 (M+H)+
EJEMPLO 10: Preparación de éster met�lico del ácido 4-{[2-(2,5-dimetil-fenil)-acetil]-metil-amino}-1-metoxipiperidin-4-carbox�lico (compuesto P4.46)
Etapa 1: Preparación de ácido 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbox�lico (compuesto P5.7)
25 Se a�adi� en dos porciones a 0�C 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbonitrilo (compuesto P5.1) (3,0 g, 17,73 mmoles) a ácido sulfúrico concentrado (30 ml). Después de agitar durante 20 minutos, se obtuvo una disolución amarilla que se mantuvo a temperatura ambiente toda la noche. La mezcla de reacción se diluyó cuidadosamente con agua con hielo (60 ml), se calentó a reflujo durante 4 horas, después se vertió en hielo (50 g) y se neutralizó con amoníaco acuoso al 25% con enfriamiento a pH 7-8. La mezcla de reacción se evapor�, y el residuo sólido blanco se
30 tritur� con metanol caliente (40�C) (3x 50 ml), se filtr�, y las fases metan�licas combinadas se concentraron. El residuo se trat� con tolueno (3x 50 ml) para eliminar el agua azeotr�picamente hasta peso constante, después se tritur� con tetrahidrofurano, se filtr� y se secó. Rendimiento: 2,30 g de ácido 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4carbox�lico (compuesto P5.7) como un sólido blanco, p.f. >250 �C.
RMN 1H (D2O): 1,73 (m, 1 H), 2,02 (m, 2H), 2,32 (m, 1 H), 2,54 (d aparente, 3H), 2,69 (m, 1 H), 2,99 (m, 1 H), 3,18
35 (m, 1 H), 3,33 (m, 1 H), 3,49 (d aparente, 3H). Los datos espectrales sugieren dos conf�rmeros principales en una relación 1:1.
LC/MS (ES+): 189 (M+H)+
Etapa 2: Preparación de éster met�lico del ácido 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbox�lico (compuesto P5.4)
A una suspensión de ácido 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbox�lico (2,0 g, 10,63 mmoles) en metanol (50 ml) a 0-10�C se a�adi� cloruro de tionilo (2,29 ml, 3,76 g, 31,57 mmoles), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo toda la noche. Después de enfriar, la mezcla se concentr�, el residuo se diluyó con agua con hielo (20 ml) y se neutralizó
5 con bicarbonato de sodio acuoso. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (4x 25 ml) y diclorometano (4x 50 ml), las capas orgánicas combinadas se lavaron con bicarbonato de sodio acuoso (15 ml) y salmuera (15 ml), se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. Rendimiento: 0,76 g de éster met�lico del ácido 1-metoxi-4metilamino-piperidin-4-carbox�lico (compuesto P5.4) como un aceite viscoso, naranja. Los datos espectrales de este material bruto eran idénticos a los descritos anteriormente en el ejemplo 6 de preparación, etapa 2.
10 LC/MS (ES+): 203 (M+H)+
Etapa 3: Preparación de éster met�lico del ácido 4-{[2-(2,5-dimetil-fenil)-acetil]-metil-amino}-1-metoxi-piperidin-4carbox�lico (compuesto del título P4.46)
A una disolución de éster met�lico del ácido 1-metoxi-4-metilamino-piperidin-4-carbox�lico (200 mg, 0,99 mmoles) en
15 piridina (5 ml) se a�adi� gota a gota a 0�C cloruro de (2,5-dimetil-fenil)-acetilo (240 mg, 1,31 mmoles). La mezcla de reacción se agit� a 0�C durante una hora y a temperatura ambiente durante 6 horas, se vertió en agua con hielo, se acidific� a pH 7 con una disolución acuosa 2N de HCl, y se diluyó con acetato de etilo (50 ml). Las capas se separaron, la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (3x 25 ml), las fases orgánicas combinadas se lavaron con agua (3 x 15 ml) y salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. El residuo se purificó mediante
20 cromatograf�a en gel de sílice (ciclohexano/acetato de etilo 2:1). Rendimiento: 170 mg de éster met�lico del ácido 4{[2-(2,5-dimetil-fenil)-acetil]-metil-amino}-1-metoxi-piperidin-4-carbox�lico (compuesto del título P4.46) como una goma incolora.
RMN 1H (CD3OD): 1,99 (br m, 2H), 2,17 (s, 3H), 2,26 (s, 3H), 2,36 (br m, 2H), 2,79 (br m, 1 H), 2,93 (br m, 1 H), 3,06 (d aparente, 3H), 3,21 (br m, 2H), 3,50 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 3,68 (br s, 2H), 6,91 (br s, 1H), 6,95 (d, 1H), 7,04 (d, 1
25 H).
LC/MS (ES+): 349 (M+H)+
Los compuestos de la fórmula I de la Tabla P1, los compuestos de la fórmula II de la Tabla P2 y los intermedios enumerados en las Tablas P3, P4 y P5 se pueden preparar mediante procedimientos análogos. Para caracterizar los compuestos, se us� uno cualquiera de los siguientes métodos de LC-MS:
30 Método A
MS: Espectrómetro de Masas ZQ de Waters (espectrómetro de masas de un solo cuadrupolo);
M�todo de ionizaci�n: Electropulverizaci�n; Polaridad: iones positivos/negativos; Capilar (kV) 3,00, Cono (V) 30,00, Extractor (V) 2,00, Temperatura de la fuente (�C) 100, Temperatura de desolvataci�n (�C) 250, Caudal de gas del cono (l/h) 50, Caudal de gas de desolvataci�n (l/h) 400; Intervalo de masas: 150 a 1000 � 100 a 900 Da.
35 LC: HPLC HP 1100 de Agilent: desgasificador disolvente, bomba cuaternaria (ZCQ) / bomba binaria (ZDQ), compartimento de columna calentado y detector de conjunto de diodos. Columna: Phenomenex Gemini C18, tamaño de partículas 3 ∋m, 110 Angstr�m, 30 x 3 mm, Temp: 60�C; Intervalo de longitudes de onda DAD (nm): 200 a 500; Gradiente de disolventes: A = agua + 0,05% v/v de HCOOH, B= Acetonitrilo/Metanol (4:1, v/v) + 0,04% v/v de HCOOH.
Tiempo (min)
A% B% Caudal (ml/min)
0.00
95,0 5,0 1,700
2.00
0,0 100,0 1,700
2.80
0,0 100,0 1,700
Tiempo (min)
A% B% Caudal (ml/min)
2.90
95,0 5,0 1,700
3.00
95,0 5,0 1,700
M�todo B
MS: Espectrómetro de Masas ZQ de Waters (espectrómetro de masas de un solo cuadrupolo); Método de ionizaci�n: Electropulverizaci�n; Polaridad: iones positivos/negativos; Capilar (kV) 3,80, Cono (V) 30,00, Extractor
5 (V) 3,00, Temperatura de la fuente (�C) 150, Temperatura de desolvataci�n (�C) 350, Caudal de gas del cono (l/h) OFF (APAGADO), Caudal de gas de desolvataci�n (l/h) 600; Intervalo de masas: 150 a 1000 (100 a 1500 para masa baja) o 100 a 900 Da.
LC: HPLC HP 1100 de Agilent: desgasificador disolvente, bomba binaria, compartimento de columna calentado y detector de conjunto de diodos. Columna: Phenomenex Gemini C18, tamaño de partículas 3 ∋m, 110 Angstr�m, 30 x
10 3 mm, Temp: 60�C; Intervalo de longitudes de onda DAD (nm): 200 a 500; Gradiente de disolventes: A = agua + 0,05% v/v de HCOOH, B= Acetonitrilo/Metanol (4:1, v:v) + 0,04% v/v de HCOOH.
Tiempo (min)
A% B% Caudal (ml/min)
0.00
95,0 5,0 1,700
2.00
0,0 100,0 1,700
2.80
0,0 100,0 1,700
2.90
95,0 5,0 1,700
3.00
95,0 5,0 1,700
Los valores característicos obtenidos para cada compuesto fueron el tiempo de retención (“Rt”, registrado en minutos) y el ion molecular como se da en la Tabla P1, Tabla P2, Tabla P3, Tabla P4 y en la Tabla P5.
Tabla P1: datos físicos para compuestos of fórmula I:
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P1.1
96-110�C LC/MS: 389 (M+H)+ Rt = 1,82 min
P1.2
134-136�C LC/MS: 403 (M+H)+
Rt = 1,81 min
EJEMPLO 1, etapa 2
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P1.3
goma RMN 1H (CD3OD, sólo señales seleccionadas): 1,03 (t, 3H, OCH2CH3), 2,14 (s, 6H, CH3 mesitilo), 2,26 (s, 3H, CH3 mesitilo), 3,34 (br s, 3H, CH2OCH3), 3,55 (s, 3H, NOCH3), 4,01 (q, 2H, OCH2CH3), 6,89 (s, 2H, Harom).
P1.4
sólido LC/MS: 447 (M+H)+ Rt = 1.94 min
P1.5
goma RMN 1H (CD3OD): 0,38 (m, 2H), 0,55 (m, 2H), 1,02 (t, 3H), 1,15 (m, 1H), 1,54 (br m, 1H), 1,88 (br m, 1H), 2,13 (s, 6H), 2,25 (s, 3H), 2,48 (br m, 1H), 2,66 (br m, 1H), 2,83 (br m, 1H), 3,18 (br m, 1H), 3,30 (br m, 2H), 3,41 (br m, 2H), 3,55 (s, 3H), 4,00 (q, 2H), 6,87 (s, 2H). LC/MS (ES+): 443 (M+H)+; Rt = 2,06 min
P1.6
164-167�C LC/MS: 423/425 (M+H)+ Rt = 1,82 min
P1.7
goma LC/MS: 429 (M+H)+ Rt = 1,93 min
P1.8
101-103�C LC/MS: 417 (M+H)+ Rt = 1,91 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P1.9
sólido LC/MS: 427/429 (M+H)+ Rt = 1,75 min
P1.10
47-50�C LC/MS: 427/429 (M+H)+ Rt = 1,73 min
P1.11
163-167�C LC/MS: 467/469 (M+H)+ Rt = 1,83 min
P1.12
126-127�C LC/MS: 467/469 (M+H)+ Rt = 1,89 min
P1.13
106-109�C LC/MS: 389 (M+H)+ Rt = 1,74 min
P1.14
goma LC/MS: 471/473 (M+H)+ Rt = 1,81 min
P1.15
87-89�C LC/MS: 473/475/477 (M+H)+ Rt = 1,80 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P1.16
goma LC/MS: 461 (M+H)+ Rt = 1,91 min
P1.17
goma LC/MS: 477 (M+H)+ Rt = 1,89 min
P1.18
goma LC/MS: 477 (M+H)+ Rt = 1,91 min
P1.19
sólido LC/MS: 417 (M+H)+ Rt = 1,86 min
P1.20
158-159�C RMN 1H (CDCl3, sólo señales seleccionadas): 1,16 (t, 3H, OCH2CH3), 2,20 (s, 3H, CH3 fen�lico), 2,22 (s, 3H, CH3 fen�lico), 2,94 (br s, 3H, N-CH3; señales que solapan con Hs piperidin�licos), 3,56 (s, 3H, NOCH3), 4,09 (q, 2H, OCH2CH3), 7,07 (s, 1H, Harom), 7,35 (s, 1H, Harom).
P1.21
goma LC/MS: 403 (M+H)+ Rt = 1,81 min
P1.22
149-150�C LC/MS: 423/425 (M+H)+ Rt = 1,91 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P1.23
goma LC/MS: 403 (M+H)+ Rt = 1,83 min
P1.24
sólido LC/MS: 467/469 (M+H)+ Rt = 1,88 min
P1.25
sólido LC/MS: 389 (M+H)+ Rt = 1,77 min
P1.26
goma LC/MS: 473 (M+H)+ Rt = 1,96 min
P1.27
goma LC/MS: 423/425 (M+H)+ Rt = 1,84 min
P1.28
goma LC/MS: 423/425 (M+H)+ Rt = 1,86 min
P1.29
130-132�C LC/MS: 423/425 (M+H)+ Rt = 1,86 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P1.30
LC/MS: 345 (M+H)+
Rt = 1,77 min
P1.31
EJEMPLO 9 goma LC/MS: 415 (M+H)+ Rt = 2,00 min

Tabla P2: Datos físicos de compuestos de fórmula II:
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P2.1
121-123�C LC/MS: 317 (M+H)+ Rt = 1.49 min
P2.2
EJEMPLO 1, etapa 1 EJEMPLO 2, etapa 3 EJEMPLO 4, etapa 4 241-243�C LC/MS: 331 (M+H)+ Rt = 1.44 min
P2.3
sólido RMN 1H (400MHz, CDCl3): 1,75 (m, 2H), 2,31 (m, 2H), 2,48 (m, 2H), 3,47 (m, 2H), 3,58 (s, 3H), 3,93 (m, 2H), 5,90 (m, 1H), 6,30 (br s, 1H), 7,25-7,32 (m, 2H), 7,40 (m, 1H).
P2.4
sólido RMN 1H (400MHz, CDCl3, sólo señales seleccionadas): 3,57 (s, 3H, NOCH3), 5,85 (m, 1H, CHF2), 6,52 (br s, 1H), 7,27-7,35 (m, 2H, Harom), 7,49 (d, 1H, Harom).
P2.5
sólido RMN 1H (400M Hz, CDCl3, sólo señales seleccionadas): 2,18 (s, 3H, CH3 fen�lico), 2,31 (s, 3H, CH3 fen�lico), 3,39 (s, 3H, NOCH3), 5,78 (m, 1H, CHF2), 6,19 (brs, 1H), 7,00 (s,1H, Harom), 7,08 (d,1H, Harom), 7,12 (d,
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
1H, Harom).
P2.6
205-207�C LC/MS: 361 (M+H)+ Rt = 1,47 min
P2.7
sólido LC/MS: 375 (M+H)+ Rt = 1,58 min
P2.8
EJEMPLO 3, etapa 2 223-225�C LC/MS: 371 (M+H)+ Rt = 1,76 min
P2.9
>240�C LC/MS: 351/353 (M+H)+ Rt = 1,48 min
P2.10
208-211�C LC/MS: 357 (M+H)+ Rt = 1,61 min
P2.11
218-221�C LC/MS: 345 (M+H)+ Rt = 1,58 min
P2.12
sólido LC/MS: 355/357 (M+H)+ Rt = 1,52 min
P2.13
54-57�C LC/MS: 355/357 (M+H)+ Rt = 1,49 min
P2.14
sólido LC/MS: 395/397 (M+H)+ Rt = 1,48 min
P2.15
191-195�C LC/MS: 351/353 (M+H)+ Rt = 1,58 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P2.16
234-235�C LC/MS: 395/397 (M+H)+ Rt = 1,54 min
P2.17
202-204�C LC/MS: 317 (M+H)+ Rt = 1,36 min
P2.18
goma LC/MS: 399/401 (M+H)+ Rt = 1,54 min
P2.19
80-82�C RMN 1H (CD30D, sólo señales seleccionadas): 2,12 (s, 6H, CH3 mesitilo), 2,27 (s, 3H, CH3 mesitilo), 3,37 (s, 3H, CH2CH2OCH3), 3,47 (t, 2H, CH2CH2OMe), 3,55 (s, 3H, NOCH3), 3,65 (t, 2H, CH2CH2OMe), 6,91 (s, 2H, Harom).
P2.20
79-81�C LC/MS: 389 (M+H)+ Rt = 1,62 min
P2.21
181-183�C LC/MS: 405 (M+H)+ Rt = 1,60 min
P2.22
sólido LC/MS: 345 (M+H)+ Rt = 1,55 min
P2.23
191-193�C LC/MS: 395/397 (M+H)+ Rt = 1,59 min
P2.24
192-194�C LC/MS: 331 (M+H)+ Rt = 1,41 min
P2.25
183-186�C LC/MS: 331 (M+H)+ Rt = 1,56 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P2.26
EJEMPLO 7 191-192�C LC/MS: 351/353 (M+H)+ Rt = 1,60 min
P2.27
138-142�C LC/MS: 351/353 (M+H)+ Rt = 1,49 min
P2.28
182-183�C LC/MS: 395/397 (M+H)+ Rt = 1,62 min
P2.29
sólido LC/MS: 317 (M+H)+ Rt = 1,47 min
P2.30
180-182�C LC/MS: 401 (M+H)+ Rt = 1,50 min
P2.31
goma LC/MS: 365/367 (M+H)+ Rt = 1,59 min
P2.32
211-213�C LC/MS: 401 (M+H)+ Rt = 1,60 min
P2.33
sólido LC/MS: 351/353 (M+H)+ Rt = 1,50 min
P2.34
>200�C LC/MS: 415/417/419 (M+H)+ Rt = 1,54 min
Los intermedios de la fórmula XIII o XIV de la Tabla P3 se pueden preparar mediante procedimientos análogos. Tabla P3: datos físicos de intermedios de fórmula XIII o XIV:
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P3.1
128-131�C Descrito en el documento WO09/049851
P3.2
180-183�C Descrito en el documento WO09/049851
P3.3
111-113�C Descrito en el documento WO09/049851
P3.4
EJEMPLO 2, etapa 1 184-186�C LC/MS: 407 (M+H)+ Rt = 2.02 min
P3.5
EJEMPLO 2, etapa 2 139-141�C LC/MS: 421 (M+H)+ Rt = 2,04 min
P3.6
sólido LC/MS: 451 (M+H)+ Rt = 2,08 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P3.7
sólido LC/MS: 465 (M+H)+ Rt = 2,05 min
P3.8
EJEMPLO 3, etapa 1 119-121�C LC/MS: 461 (M+H)+ Rt = 2,19 min
P3.9
134-136�C LC/MS: 447 (M+H)+ Rt = 2,14 min
P3.10
sólido LC/MS: 435 (M+H)+ Rt = 2,07 min
P3.11
90-92�C LC/MS: 495 (M+H)+ Rt = 2,06 min
P3.12
68-70�C LC/MS: 495 (M+H)+ Rt = 2,05 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P3.13
sólido LC/MS: 479 (M+H)+ Rt = 2,07 min
P3.14
LC/MS: 491 (M+H)+
Rt = 2,04 min
Los intermedios de la fórmula IV o XI de la Tabla P4 se pueden preparar mediante procedimientos análogos. Tabla P4: Datos físicos de intermedios de fórmula IV o XI:
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P4.1
EJEMPLO 4, etapa 2 175-177�C LC/MS: 330 (M+H)+ Rt = 1,78 min
P4.2
EJEMPLO 4, etapa 3 133-135�C LC/MS: 363 (M+H)+ Rt = 1,79 min
P4.3
LC/MS: 350/352 (M+H)+ Rt = 1,78 min
P4.4
LC/MS: 383/385 (M+H)+ Rt = 1,79 min
P4.5
LC/MS: 354/356 (M+H)+ Rt = 1,71 min
P4.6
LC/MS: 387/389 (M+H)+ Rt = 1,73 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P4.7
LC/MS: 354/356 (M+H)+ Rt = 1,70 min
P4.8
LC/MS: 387/389 (M+H)+ Rt = 1,71 min
P4.9
LC/MS: 394/396 (M+H)+ Rt = 1,78 min
P4.10
LC/MS: 427/429 (M+H)+ Rt = 1,81 min
P4.11
LC/MS: 350/352 (M+H)+ Rt = 1,78 min
P4.12
LC/MS: 383/385 (M+H)+ Rt = 1,78 min
P4.13
sólido LC/MS: 394/396 (M+H)+ Rt = 1,78 min
P4.14
sólido LC/MS: 427/429 (M+H)+ Rt = 1,80 min
P4.15
171-174�C LC/MS: 316 (M+H)+ Rt = 1,64 min
P4.16
139-141�C LC/MS: 349 (M+H)+ Rt = 1,64 min
P4.17
goma LC/MS: 398/400 (M+H)+ Rt = 1,71 min
P4.18
sólido LC/MS: 431/433 (M+H)+ Rt = 1,75 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P4.19
RMN 1H (CDCl3, sólo señales seleccionadas): 3,15 (s, 3H, N-CH3), 3,50 (br s, 3H, NOCH3), 3,75 (s, 2H, PhCH2CO), 6,89 (s, 1 H, Harom).
P4.20
LC/MS: 377 (M+H)+ Rt = 1,81 min
P4.21
goma LC/MS: 427/429 (M+H)+ Rt = 1,82 min
P4.22
123-126�C LC/MS: 394/396 (M+H)+ Rt = 1,82 min
P4.23
RMN 1H (CDCl3, sólo señales seleccionadas): 2.13 (s, 3H, CH3 fen�lico), 2.22 (s, 3H, CH3 fen�lico), 2.25 (s, 3H, CH3 fen�lico), 3.14 (s, 3H, N-CH3), 3.51 (br s, 3H, NOCH3), 3.73 (s, 2H, PhCH2CO).
P4.24
RMN 1H (CDCl3, sólo señales seleccionadas): 3.52 (br s, 3H, NOCH3).
P4.25
LC/MS: 330 (M+H)+ Rt = 1,78 min
P4.26
LC/MS: 363 (M+H)+ Rt = 1,77 min
P4.27
sólido LC/MS: 350/352 (M+H)+ Rt = 1,54 min
P4.28
P4.29
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P4.30
P4.31
134-136�C LC/MS: 400 (M+H)+ Rt = 1,87 min
P4.32
132-134�C LC/MS: 433 (M+H)+ Rt = 1,87 min
P4.33
144-146�C LC/MS: 394/396 (M+H)+ Rt = 1,82 min
P4.34
goma LC/MS: 427/429 (M+H)+ Rt = 1,84 min
P4.35
sólido LC/MS: 316 (M+H)+ Rt = 1,66 min
P4.36
sólido LC/MS: 349 (M+H)+ Rt = 1,67 min
P4.37
188-192�C LC/MS: 350/352 (M+H)+ Rt = 1,75 min
P4.38
150-152�C LC/MS: 383/385 (M+H)+ Rt = 1,77 min
P4.39
sólido LC/MS: 414/416/418 (M+H)+ Rt = 1,78 min
P4.40
goma LC/MS: 447/449/451 (M+H)+ Rt = 1,82 min
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN
P4.41
LC/MS: 356 (M+H)+ Rt = 1,87 min
P4.42
LC/MS: 389 (M+H)+ Rt = 1,89 min
P4.43
goma LC/MS: 370 (M+H)+ Rt = 1,99 min
P4.44
P4.45
P4.46
EJEMPLO 10, etapa 3 goma LC/MS: 349 (M+H)+ Rt = 1,66 min
Los intermedios de la fórmula V, VII, VIII o IX de la Tabla P5 se pueden preparar mediante procedimientos análogos. Tabla P5: datos físicos de los intermedios de fórmula V, VII, VIII o IX:
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN/IR
P5.1
EJEMPLO 4, etapa 1 líquido RMN 1H (CDCl3): 1,36 (br s, 1H), 1,62-2,22 (señales br, total 4H), 2,51 (s, 3H), 2,63-3,41 (señales br, total 4H), 3,51 (s, 3H). LC/MS (ES+): 170 (M+H)+; Rt = 0,25 min
P5.2
EJEMPLO 5 LC/MS: 196 (M+H)+ Rt = 1,14 min IR (CN): ν 2223 cm-1
Compuesto n�
Estructuras Punto de fusión MS/RMN/IR
P5.3
aceite LC/MS: 240 (M+H)+ Rt = 1,18 min
P5.4
EJEMPLO 6, etapa 2 EJEMPLO 10, etapa 2 aceite RMN 1H (CDCl3): 1,46-2,33 (señales br, total 5H), 2,22 (br s, 3H), 2,513,31 (señales br, total 4H), 3,51 (s, 3H), 3,72 (br s, 3H). LC/MS (ES+): 203 (M+H)+; Rt = 0,20 min
P5.5
LC/MS: 210 (M+H)+ Rt = 1,10 min IR (CN): ν 2222 cm-1
P5.6
EJEMPLO 6, etapa 1 sólido LC/MS: 214 (M+H)+ Rt = 0,75 min
P5.7
EJEMPLO 10, etapa 1 > 250�C RMN 1H (D2O): 1,73 (m, 1H), 2,02 (m, 2H), 2,32 (m, 1H), 2,54 (apar., d, 3H), 2,69 (m, 1H), 2,99 (m, 1H), 3,18 (m, 1H), 3,33 (m, 1H), 3,49 (apar., d, 3H). LC/MS (ES+): 189 (M+H)+; Rt = 0,21 min
EJEMPLOS DE FORMULACIÓN (% = porcentaje en peso) Ejemplo F1: Concentrados en emulsión a) b) c) Ingrediente activo 25% 40% 50% Dodecilbencenosulfonato de calcio 5% 8% 6% Polietilenglicol éter de aceite de ricino (36 mol de EO) 5% -- Tributilfenoxipolietilenglicol éter(30 mol de EO) -12% 4% Ciclohexanona -15% 20% Mezcla de xilenos 65% 25% 20%
Las emulsiones de cualquier concentración deseada se pueden preparar a partir de tales concentrados mediante
diluci�n con agua. Ejemplo F2: Disoluciones a) b) c) d) Ingrediente activo 80% 10% 5% 95% Etilenglicol monometil éter 20% --- Polietilenglicol MW 400 -70% -N-Metilpirrolid-2-ona -20% -- Aceite de coco epoxidado --1% 5% éter de petróleo (intervalo de ebullic�n: 160-190�) --94%
5 Las disoluciones son adecuadas para uso en forma de microgotas. Ejemplo F3: Gránulos a) b) c) d) Ingrediente activo 5% 10% 8% 21% Caolín 94% -79% 54% Sílice muy dispersa 1% -13% 7% Atapulgita -90% -18%
El ingrediente activo se disuelve en diclorometano, la disolución se pulveriza sobre el vehículo o vehículos, y el disolvente se evapora subsiguientemente a vacío. Ejemplo F4: Polvos finos a) b) Ingrediente activo 2% 5% Sílice muy dispersa 1% 5% Talco 97% -Caolín -90%
10 Los polvos finos listos para uso se obtienen mezclando íntimamente los vehículos y el ingrediente activo. Ejemplo F5: Polvos humectables a) b) c) Ingrediente activo 25% 50% 75% Lignosulfonato sádico 5% 5% -Laurilsulfato sádico 3% -5% Diisobutilnaftalensulfonato sádico -6% 10% Octilfenoxipolietilenglicol éter (7-8 moles de EO) -2% -Sílice muy dispersa 5% 10% 10% Caolín 62% 27% -
El ingrediente activo se mezcla con los aditivos, y la mezcla se muele a conciencia en un molino adecuado. Esto da polvos humectables, que se pueden diluir con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada.
Ejemplo F6: Gránulos de extrusora Ingrediente activo 10% Lignosulfonato sádico 2% Carboximetilcelulosa 1% Caolín 87%
El ingrediente activo se mezcla con los aditivos, y la mezcla se muele, se humedece con agua, se extruye, se granula y se seca en una corriente de aire. Ejemplo F7: Gránulos revestidos Ingrediente activo 3% Polietilenglicol (MW 20O) 3% Caolín 94%
5 En una mezcladora, el ingrediente activo finamente molido se aplica uniformemente al caolín, que se ha humedecido con el polietilenglicol. Esto da gránulos revestidos libres de polvo fino. Ejemplo F8: Concentrado en suspensión Ingrediente activo 40% Etilenglicol 10% Nonilfenoxipolietilenglicol éter (15 moles de EO) 6% Lignosulfonato de sodio 10% Carboximetilcelulosa 1% Disolución acuosa de formaldeh�do al 37% 0,2% Aceite de silicona (emulsión acuosa al 75%) 0,8% Agua 32%
Ejemplo F8b: Concentrado en suspensión Ingrediente activo 10% ácido naftalenosulf�nico, sal sádica condensada con formaldeh�do 2% Disolución de un copol�mero de injerto acr�lico en agua y propilenglicol 8% Emulsión antiespumante de silicona 0,5% DL-propanodiol-(1,2) 3% Heteropolisac�rido 0,5% 1,2-Bencisotiazol-3-ona 0,2% Agua 75,8%
El ingrediente activo finamente molido se mezcla íntimamente con los aditivos. Las suspensiones de cualquier 10 concentración deseada se pueden preparar a partir del concentrado en suspensión as� resultante mediante dilución con agua.
Ejemplo F9: Polvos para el tratamiento seco de semillas a) b) c) ingrediente activo 25% 50% 75%
Aceite mineral ligero 5% 5% 5% ácido sil�cico muy disperso 5% 5% -Caolín 65% 40% -Talco -20%
El ingrediente activo se mezcla a conciencia con los adyuvantes, y la mezcla se muele a conciencia en un molino adecuado, dando polvos que se pueden usar directamente para el tratamiento de semillas. Ejemplo F10: Concentrado fluible para el tratamiento de semillas ingrediente activo 40% Propilenenglicol 5% Copol�mero butanol PO/EO 2% triestirenfenol con 10-20 moles EO 2% 1,2-bencisotiazolin-3-ona (en forma de una disolución al 20% en agua) 0,5% Sal cálcica de pigmento monoazoico 5% Aceite de silicona (en forma de una emulsión al 75% en agua) 0,2% Agua 45,3%
El ingrediente activo finamente molido se mezcla íntimamente con los adyuvantes, dando un concentrado en suspensión a partir del cual se pueden obtener suspensiones de cualquier dilución deseada mediante dilución con agua. Usando tales diluciones, las plantas vivas as� como el material de propagación vegetal se pueden tratar y proteger frente a la infestación por microorganismos, mediante pulverización, vertido o inmersión.
Ejemplo F11a: Concentrado en suspension a base de aceite (basado en un aceite vegetal) Ingrediente activo 10% Triestirilfenol con 16 moles EO 10% Copol�mero de bloques de ácido polihidroxieste�rico y polialquilenglicoles 2% AEROSIL 200 1% Ester met�lico de aceite de semilla de colza 12% ácido oleico 65%
Ejemplo F11 b: Concentrado en suspension a base de aceite (basado en un aceite vegetal) Ingrediente activo 10% Alcoholes etoxilados, C16-18 y C18-insatd 5% Sal cálcica de ácido dodecilbencenosulf�nico lineal 2,5% 2-Pirrolidinona, 1-etenilhexadecil-, homopol�mero 1%
Arcilla organif�lica 1%
Mezcla de petróleo 80,5%
El ingrediente activo finamente molido se mezcla íntimamente con los aditivos. Las suspensiones de cualquier concentración deseada se pueden preparar a partir del concentrado en suspensión as� resultante mediante dilución con agua.
Preferiblemente, la expresión “ingrediente activo” se refiere a uno de los compuestos seleccionados de las Tablas 1 a 116 mostradas anteriormente. También se refiere a mezclas del compuesto de fórmula I, en particular un compuesto seleccionado de dichas Tablas 1 a 116, con otros insecticidas, fungicidas, herbicidas, protectores, adyuvantes y similares, mezclas las cuales se describen específicamente más abajo.
EJEMPLO BIOLÓGICOS
Estos ejemplos ilustran las propiedades plaguicidas/insecticidas de los compuestos de fórmula I.
Ejemplo B1: Actividad frente a Myzus persicae (�fido del melocotón verde) (población mixta, actividad de alimentación/contacto individual, preventivo)
Se colocan discos de hojas de girasol sobre agar en una placa de microtitulaci�n de 24 pocillos y se pulverizan con disoluciones de ensayo. Después de secar, los discos de hojas se infestan con una población de �fidos de edades mixtas. Tras un período de incubaci�n de 6 días, las muestras se comprueban para determinar la mortalidad y los efectos especiales (por ejemplo fitotoxicidad).
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos P1.2, P1.3, P1.4, P1.6, P1.7, P1.11, P1.12, P1.13, P1.16, P1.17, P1.18, P1.25, P1.27, P1.29, P2.2, P2.4, P2.6, P2.7, P2.9, P2.10, P2.14, P2.16, P2.17, P2.19, P2.20, P2.21, P2.31 y P2.33 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 400 ppm.
Ejemplo B2: Actividad frente a Myzus persicae (�fido del melocotón verde) (población mixta, actividad sist�mica/de alimentación, curativo)
Las raíces de pl�ntulas de guisante, infestadas con una población de �fidos de edades mixtas, se colocan directamente en las disoluciones de ensayo. 6 días después de la introducción, las muestras se comprueban para determinar la mortalidad y los efectos especiales sobre la planta.
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos P1.2, P1.3, P1.4, P1.10, P1.11, P1.17, P1.18, P2.2, P2.6, P2.9, P2.16, P2.19, P2.20, P2.21 and P2.31 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 400 ppm.
Ejemplo B3: Actividad frente a Thrips tabaci (trips de la cebolla) (población mixta, actividad de alimentación/contacto residual, preventivo)
Se colocan discos de hojas de girasol sobre agar en una placa de microtitulaci�n de 24 pocillos y se pulverizan con disoluciones de ensayo. Después de secar, los discos de hojas se infestan con una población de trips de edades mixtas. Después de un período de incubaci�n de 6 días, las muestras se comprueban para determinar la mortalidad y los efectos especiales (por ejemplo fitotoxicidad).
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos P1.2, P1.3, P1.18, P1.28, P2.2, P2.6, P2.19, P2.20, P3.1, P3.2 y P3.4 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 400 ppm.
Ejemplo B4: Actividad frente a Tetranychus urticae (ara�uela roja) (población mixta, actividad de alimentación/contacto residual, preventivo)
Discos de hojas de haba sobre agar en placas de microtitulaci�n de 24 pocillos se pulverizan con disoluciones de ensayo. Después de secar, los discos de hojas se infestan con poblaciones de �caros de edades mixtas. Ocho días después, los discos se comprueban para determinar la mortalidad de los huevos, la mortalidad larvaria, y la mortalidad de los adultos.
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos P1.2, P1.3, P1.5, P1.6, P1.9, P1.12, P1.16, P1.18, P1.21, P1.25, P1.26, P2.2, P2.6, P2.9, P2.13, P2.14, P2.15, P2.19, P2.20, P2.21, P2.31, P2.32, P3.4 y P3.8 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 400 ppm.
Ejemplo B5: Actividad frente a Plutella xylostella (polilla negra de diamante) (larvicida, actividad de alimentación/contacto residual, preventivo)
Una placa de microtitulaci�n de 24 pocillos (MTP) con dieta artificial se trata con disoluciones de ensayo mediante pipeteo. Después de secar, las MTPs se infestan con larvas (L2) (10-15 por pocillo). Después de un período de incubaci�n de 5 días, las muestras se comprueban para determinar la mortalidad larvaria, el efecto contra la alimentación, y la regulaci�n del crecimiento.
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos P1.3, P1.12, P2.5 y P2.6 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 400 ppm.
Ejemplo B6: Actividad frente a Frankliniella occidentalis (trips de las flores del oeste)
Discos de hojas de haba sobre agar en cápsulas de petri, o plantas de haba en una cámara de pulverización, se tratan con disoluciones de ensayo diluidas. Después de secar, los discos de hojas se cortan y se colocan en copas de plástico sobre la superficie de una capa de agar, y se infestan con una población mixta. Seis días (discos de hojas) o 14 días (plantas) después de la infestación, las muestras se comprueban para determinar la reducción de la población tratada, y se compara con la población no tratada.
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.4, P1.18, P2.2 y P2.7 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 400 ppm.
Ejemplo B7: Actividad frente a Bemisia tabaci (mosca blanca del tabaco) (larvicida, contacto/alimentación)
Plantas de haba se infestan con 20-30 adultos que se retiraron después de un período de oviposici�n de 4 días. Después de otros 7 días, las plantas de haba con ninfas que nacieron (N-2) se trataron (2 réplicas) con las disoluciones de ensayo en una cámara de pulverización. Tres semanas más tarde, las muestras se comprueban para determinar el número de adultos que salieron. La eficacia se calcul� comparando el número de adultos que salieron en las muestras tratadas y no tratadas.
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.3, P1.4, P2.2, P2.6 y P2.7 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 200 ppm.
Ejemplo B8: Actividad frente a Nilaparvata lugens (saltador de arroz marrón) (larvicida, alimentación/contacto)
Se trataron pl�ntulas de arroz con las disoluciones de ensayo diluidas en una cámara de pulverización. Después de secar, se infestaron con 20 ninfas N3 (2 réplicas). 6-12 días después del tratamiento, las muestras se comprobaron para determinar la mortalidad, la regulaci�n del crecimiento, y los efectos sobre la generación F1.
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.3, P1.4, P1.5, P1.11, P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 y P2.19 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 400 ppm.
Ejemplo B9: Actividad frente a Aphis craccivora (�fido del guisante) (población mixta, contacto/alimentación)
Pl�ntulas de guisante, infestadas con una población de �fidos de edades mixtas, se trataron (2 réplicas) con disoluciones de ensayo diluidas en una cámara de pulverización. Seis días después del tratamiento, las muestras se comprobaron para determinar la mortalidad.
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.3, P1.18, P2.14 y P2.19 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 400 ppm.
Ejemplo B10: Actividad frente a Aphis craccivora (�fido del guisante) (población mixta, sist�mico/alimentación)
Ra�ces de pl�ntulas de guisante, infestadas con una población de �fidos de edades mixtas, se colocan (2 réplicas) directamente en la disolución de ensayo. Seis días más tarde, las muestras se comprueban para determinar la mortalidad.
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.3, P1.4, P1.11, P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 y P2.19 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 400 ppm.
Ejemplo B11: Actividad translaminar frente a Aphis craccivora (�fido de guisante)
Hojas de haba francesa (Phaseolus vulgaris) se infestan con alrededor de 20 individuos de edades mixtas en el lado inferior de las hojas usando jaulas de clip. Un día después de la infestación, el lado superior de las hojas se trata con
la disolución de ensayo mediante pintura. Cinco días más tarde, las muestras se comprueban para determinar la mortalidad.
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.3, P1.4, P1.5, P1.11, P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 y P2.19 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 400 ppm.
Ejemplo B12: Actividad frente a Aonidiella aurantii (escama roja)
Tratamiento de tubérculos de patata mediante inmersión en la disolución de ensayo. Un día más tarde, los tubérculos se infestan con alrededor de 50 orugas. 6-8 semanas después de la aplicación, las muestras se comprobaron para determinar el número de orugas de la siguiente generación (en comparación con las muestras no tratadas).
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.3, P1.4, P2.2, P2.6 y P2.7 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 200 ppm.
Ejemplo B13: Actividad de empapamiento frente a Myzus persicae (�fido del melocotón verde)
Pl�ntulas de guisante cultivadas en suelo de campo se tratan como aplicación de empapamiento y se infestan con una población mixta de M. persicae. Siete días después de la infestación, las muestras se comprueban en busca de la mortalidad.
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.3, P1.4, P1.11, P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 y P2.19 muestran una actividad de alrededor de 80% a una concentración de 25 ppm.
Ejemplo B14: Comparación de la actividad insecticida y compatibilidad con las cosechas de compuestos según la invención con el compuesto estructuralmente más próximamente comparable del estado de la técnica (compuesto n� A18 descrito en la página 97 del documento WO 09/049851):
(Compuesto n� P1.2 según la invención)
(Compuesto n� A18 según el estado de la técnica)
Actividad de empapamiento frente a Myzus persicae (�fido del melocotón verde) (población mixta, aplicación de empapamiento en el suelo del campo, persistencia, evaluación del daño a la planta)
Plantas de pimiento de seis semanas cultivadas en el suelo del campo se tratan como aplicación de empapamiento a diversas tasas (mg de i.a./litro de suelo). El mismo día, las plantas se infestan con una población mixta de M. persicae, y se incuban en el invernadero en condiciones óptimas de invernadero. Las muestras se evaluaron siete días después de la infestación con respecto a la mortalidad. Las plantas tratadas se volvieron a infestar 7, 14, 21 y 28 días después de la aplicación. La evaluación se realiza siempre siete días después de la infestación. Las plantas también se comprobaron en busca del daño (fitotoxicidad), realizándose la evaluación visual usando una escala de valoración de 0-100% (100% = daño total a la planta; 0% = nada de daño a la planta).
Los resultados se muestran en la Tabla B14:
Tabla B14: Actividad frente a Myzus persicae (�fido del melocotón verde) y daño sobre planta de pimiento
Compuesto:
Concentración (ppm) Mortalidad (%) xx días después de la aplicación (empapamiento, acción sist�mica, persistencia) Daño sobre plantas de pimiento (%) xx días después de la aplicación
0
7 14 21 28 0 7 14 21 28
A18 (estado de la técnica)
12,5 100 100 98 95 95 40 70 85 85 85
P1.2 (invención)
12,5 98 98 98 100 98 0 0 0 0 0
La Tabla B14 muestra que el compuesto n� P1.2 según la invención ejerce una acción insecticida sobre Myzus persicae que es muy similar a la acción del compuesto del estado de la técnica. Sin embargo, el compuesto P1.2 según la invención muestra una compatibilidad con las plantas significativamente mejor, no mostrando daño en
5 absoluto sobre plantas de pimiento, mientras que el compuesto A18 las daña en un grado elevado intolerable.
Ejemplo B15: Actividad frente a Aphis craccivora (�fido del guisante) (población mixta, efecto adyuvante, curativo)
Plantas de haba ancha se infestan de forma abundante con una población de �fidos de varias edades. Un día después de la infestación, las plantas se tratan con disoluciones de ensayo diluidas del compuesto, formuladas como EC050, en una cámara de pulverización (4 réplicas). Opcionalmente, se añade un adyuvante con 0,1% (v/v) a
10 la disolución de pulverización. Siete días después del tratamiento, las muestras se comprueban en busca de la mortalidad. La eficacia se calcul� con la ayuda de la fórmula de Abbott.
Los resultados se muestran en las Tablas B15A y B15B:
Tabla B15A: Actividad frente a Aphis craccivora (�fido del guisante)
Compuesto:
Concentración (ppm) Eficacia de Abbott’s (%) frente a Aphis craccivora
P1.2, sin adyuvante
3 54
P1.2 + Merge
3 51
P1.2 + nitrato de amonio
3 79
P1.2 + Mero
3 64
P1.2 + Adigor
3 99
Merge (número de registro CAS 147230-14-6) es una mezcla de mezcla de tensioactivos y disolvente (hidrocarburos del petróleo). Nitrato de amonio: se us� “Ammonsalpeter”, un fertilizante de nitrógeno, con una composición de nitrógeno (N) del 27% (50% de N de amonio y 50% de N de nitrato). Mero (número de registro 85586-25-0) se basa en éster met�lico de aceite de semilla de colza. Adigor (número de registro 1103981-66-3) se basa en éster met�lico de aceite de semilla de colza.
Tabla B15B: Actividad frente a Aphis craccivora (�fido del guisante)
Compuesto:
Concentración (ppm) Eficacia de Abbott’s (%) frente a Aphis craccivora
P1.2, sin adyuvante
3 25
P1.2 + Agnique ME CSO 10
3 53
P1.2 + Break Thru S 233
3 77
P1.2 + RME
3 73
Agnique ME CSO 10 se basa en etoxilato de aceite de ricino metilado. Break Thru S 233 se basa en polisiloxano modificado con poli�ter. RME es éster met�lico de aceite de semilla de colza.
Las Tablas B15A y B15B revelan que los adyuvantes de diferentes clases químicas, tales como, por ejemplo, pero sin limitarse a, tensioactivos con o sin disolventes, aceites vegetables, fertilizantes, sales de amonio o polisiloxanos modificados con poli�xidos de alquilo son capaces de potenciar significativamente la actividad insecticida del
5 compuesto P1.2.
Ejemplo B16: Actividad frente a Myzus persicae (�fido del melocotón verde) (población mixta, actividad de alimentación/contacto residual, evaluación del daño a las plantas)
Plantas de pimiento infestadas con una población mixta de Myzus persicae se tratan con disoluciones de ensayo diluidas de los compuestos en una cámara de pulverización. Seis días después del tratamiento, las muestras se
10 comprobaron en busca de la mortalidad y del daño a las plantas (fitotoxicidad), realizándose la evaluación visual usando una escala de valoración de 0-100% (100% = daño total a la planta; 0% = nada de daño a la planta).
En este ensayo, los compuestos enumerados en las tablas anteriores muestran buena actividad frente a Myzus persicae, y una buena compatibilidad con las plantas. Por ejemplo, los compuestos P1.2, P1.4, P1.5, P1.11, P1.12, P1.13, P1.15, P1.16, P1.21, P1.25, P1.27, P1.29, P2.2, P2.6, P2.16, P2.17, P2.21, P2.24, P2.27, P2.30, P2.31,
15 P2.33 y P2.34 muestran una actividad mayor o igual a 80% frente a Myzus persicae, y el daño a las plantas de pimiento es menor o igual a 10% a una concentración de 200 ppm.

Claims (21)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Compuestos de fórmula I
    en la que
    X, Y y Z, independientemente entre s�, son alquilo de C1-4, cicloalquilo de C3-6, haloalquilo de C1-4, alcoxi de C1-4, halógeno, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-4, haloalquilo de C1-4, halógeno o ciano;
    m y n, independientemente entre s�, son 0, 1, 2 � 3, y m+n es 0, 1, 2 � 3;
    G es hidrógeno, un metal, amonio, sulfonio o un grupo protector, seleccionado del grupo que consiste en alquilo de C1-C8, haloalquilo de C2-C8, fenil-alquilo de C1-C8 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroarilalquilo de C1-C8 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano
    o con nitro), alquenilo de C3-C8, haloalquenilo de C3-C8, alquinilo de C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg o CH2-Xf-Rh, en los que Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son, independientemente entre s�, oxígeno o azufre;
    Ra es H, alquilo de C1-C18, alquenilo de C2-C18, alquinilo de C2-C18, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinilo de C3-C5-alquiloxi de C1-C5, alquilo de C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquilideno de C2-C8aminoxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquilo de C1-C5-carbonilN-alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, trialquilsililo de C3-C6-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5, (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro,
    Rb es alquilo de C1-C18, alquenilo de C3-C18, alquinilo de C3-C18, haloalquilo de C2-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C2-C10, alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8amino-alquilo de C1-C5, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquilideno de C2-C8aminoxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-aminocarbonilalquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquilo de C1-C5-carbonilN-alquilo de C1-C5-aminoalquilo, trialquilo de C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que e fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroarilalquilo de C1-C5, (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C3-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro,
    Rc y Rd son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo de C1-C10alkyl, alquenilo de C3-C10, alquinilo de C3-C10, haloalquilo de C2-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquilamino C1-C5-alquilo de C1-C5, dialquilamino C2-C8-alquilo de C1-C5, cicloalquilo C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alqueniloxi C3-C5-alquilo de C1-C5, alquiniloxi C3-C5-alquilo de C1-C5, alquiltio C1-C5-alquilo de C1-C5, alquilsulfinilo C1-C5-alquilo de C1-C5, alquilsulfonilo C1-C5-alquilo de C1-C5, alquildienoaminoxi C2-C8-alquilo de C1-C5, alquilcarbonilo C1-C5-alquilo de C1-C5, alcoxicarbonilo C1-C5-alquilo de C1-C5, aminocarbonilalquilo de C1-C5, alquilaminocarbonilo C1-C5-alquilo de C1-C5, dialquilaminocarbonilo C2-C8-alquilo de C1-C5, alquilcarbonilamino C1-C5-alquilo de C1-C5, N-alquilcarbonilo C1-C5-Nalquilaminoalquilo de C2-C5, trialquilo de C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino de C3-C7, dicicloalquilamino de C3-C7 o cicloalcoxi de C3-C7, o Rc y Rd pueden unirse para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un hetero�tomo seleccionado de O o S,
    Re es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8amino-alquilo de C1-C5, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquilideno de C2-C8aminoxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquilo de C1-C5-carbonilN-alquilo de C1-C5amino-alquilo de C1-C5, trialquilo de C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino de C3-C7, dicicloalquilamino de C3-C7 o cicloalcoxi de C3-C7, alcoxi de C1-C10, haloalcoxi de C1-C10, alquilamino de C1-C5 o dialquilamino de C2-C8,
    Rf y Rg son cada uno, independientemente entre s�, alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, alcoxi de C1-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquilo de C3-C7alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinilo de C3-C5oxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquilideno de C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquilo de C1-C5-carbonil-N-alquilo de C2-C5-aminoalquilo, trialquilo de C3C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino de C3-C7, dicicloalquilamino de C3-C7 o cicloalcoxi de C3-C7, haloalcoxi de C1-C10, alquilamino de C1-C5 o dialquilamino de C2-C8, benciloxi
    o fenoxi, en el que los grupos bencilo y fenilo pueden estar a su vez sustituidos con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, y
    Rh es alquilo de C1-C10, alquenilo de C3-C10, alquinilo de C3-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C2-C10, alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8amino-alquilo de C1-C5, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinilo de C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquilideno de C2-C8aminoxi-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquilo de C2-C8aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquilo de C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquilo de C1-C5-carbonilN-alquilo de C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, trialquilo de C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenilalquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro), fenoxi-alquilo de C1-C5 (en el que en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro), heteroariloxi-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, alquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulfonilo de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro), haloalquenilo de C3-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno o con nitro, o heteroarilo, o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro;
    R es hidrógeno, alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, cianoalquilo de C1-6, bencilo, alcoxi de C1-4-alquilo de C1-4, alcoxi de C1-4-alcoxi de C1-4-alquilo de C1-4 o un grupo seleccionado de G; y
    A es alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, cicloalquilo de C3-6, cicloalquilo de C3-6-alquilo (C1-4), o cicloalquilo de C3-6-alquilo de (C1-4), en los que en el resto cicloalquilo un grupo metileno est� sustituido por O, S, o NR0, en el que R0 es alquilo de C1-6 o alcoxi de C1-6, o A es alquenilo de C2-6, haloalquenilo de C2-6, alquinilo de C3-6, cianoalquilo de C1-6, bencilo, alcoxi de C1-4-alquilo de (C1-4), alcoxi de C1-4-alcoxi de (C1-4)-alquilo de (C1-4), oxetanilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo, alquilo de C1-6-carbonilo, alcoxi de C1-6-carbonilo, cicloalquil de C3-6-carbonilo, N-di(alquilo de C1-6)carbamoilo, benzoilo, alquilo de C1-6-sulfonilo, fenilsulfonilo, alquilo de C1-4tio-alquilo de (C1-4), alquilo de C1-4-sulfinil-alquilo de (C1-4) o alquilo de C1-4-sulfonil-alquilo de (C1-4);
    o una sal agroqu�micamente aceptable o un N-óxido de los mismos.
  2. 2.
    El compuesto según la reivindicación 1, en el que G es un grupo seleccionado de -C(Xa)-Ra o -C(Xb)-Xc-Rb, y los significados de Xa, Ra, Xb, Xc yRb son como se define en la reivindicación 1.
  3. 3.
    El compuesto según la reivindicación 1, en el que R es hydr�geno, metilo, etilo, trifluorometilo, alilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo o metoxietilo, X es metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, Y y Z, independientemente entre s�, son metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, fenilo o fenilo sustituido con halógeno o alquilo de C1-C2, G es hidrógeno y A es como se define en la reivindicación 1.
  4. 4.
    El compuesto según la reivindicación 1 o reivindicación 3, en el que R es metilo, etilo, alilo, propargilo, metoximetilo, X es metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, Y y Z, independientemente entre s�, son metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, fenilo o fenilo sustituido con halógeno o alquilo de C1-C2, G es hidrógeno y A es como se define en la reivindicación 1.
  5. 5.
    El compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 3 y 4, en el que R es metilo, etilo, metoximetilo, X es metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, Y y Z, independientemente entre s�, son metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, fenilo o fenilo sustituido con halógeno o alquilo de C1-C2, G es hidrógeno y A es metilo, etilo, isopropilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2-fluoroetilo, cyclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, oxetan-3-ilmetilo, tetrahidrofuran-2-ilmetilo, tetrahidropiran-2-ilmetilo, tetrahidrofuran-3-ilmetilo, tetrahidropiran-3-ilmetilo, tetrahidropiran-4-ilmetilo, alilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, metoxipropilo, metoxietoximetilo, metoximetoxietilo, oxetanil-3-ilo, tetrahidropiran-4-ilo o metiltioetilo.
  6. 6.
    El compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 3 a 5, en el que R es metilo, etilo, metoximetilo, X es metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, Y y Z, independientemente entre s�, son metilo, etilo, ciclopropilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, fenilo o fenilo sustituido con halógeno o alquilo de C1-C2, G es hidrógeno y A es metilo, etilo, isopropilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2-fluoroetilo, ciclopropilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, alilo, propargilo, bencilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, metoxietoximetilo, metoximetoxietilo, oxetanililo.
  7. 7.
    Un procedimiento para la preparación de los compuestos de la fórmula I según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que G es hidrógeno, que comprende ciclar el compuesto de fórmula IV
    en el que X, Y, Z, m, n, R y A tienen los significados asignados a ellos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y R14 es alquilo de C1-6, en condiciones básicas.
  8. 8.
    Una composición plaguicida que comprende una cantidad pesticida eficaz de al menos un compuesto de fórmula I según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
  9. 9.
    Una composición plaguicida según la reivindicación 8, que, además de comprender el compuesto de fórmula I, comprende adyuvantes de la formulación.
  10. 10.
    Una composición plaguicida según la reivindicación 9, en la que el adyuvante de la formulación es un aceite de origen vegetal o animal, un aceite mineral, ésteres alqu�licos de tales aceites o mezclas de tales aceites y derivados de aceites, o es un fertilizante o una sal de amonio o de fosfonio, opcionalmente en mezcla con los aceites y derivados de aceite anteriores.
  11. 11.
    Una composición plaguicida según la reivindicación 8, que, además de comprender el compuesto de fórmula I, comprende al menos un insecticida, acaricida, nematocida o molusquicida adicional.
  12. 12.
    Una composición plaguicida según la reivindicación 8, que, además de comprender el compuesto de fórmula I, comprende al menos un fungicida, herbicida, protector, o regulador del crecimiento vegetal adicional.
  13. 13.
    Un método para combatir y controlar plagas, que comprende aplicar a una plaga, a un emplazamiento de una plaga, o a una planta susceptible al ataque por una plaga, una cantidad plaguicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, con la excepción de un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos de diagnóstico realizados en el cuerpo humano o animal.
  14. 14.
    Un método para combatir y controlar plagas, que comprende aplicar a una plaga, a un emplazamiento de una plaga, o a una planta susceptible al ataque por una plaga, una composición plaguicida según la reivindicación 8, con la excepción de un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos de diagnóstico realizados en el cuerpo humano o animal.
  15. 15.
    Compuestos de la fórmula IV
    o sus sales, en los que X, Y, Z, m, n, R y A tienen los significados asignados a ellos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y R14 es alquilo de C1-6.
  16. 16. Compuestos de la fórmula V
    o sus sales, en los que R y A tienen los significados asignados a ellos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y R14 es alquilo de C1-6.
  17. 17. Compuestos de la fórmula VIII
    o sus sales, en los que R y A tienen los significados asignados a ellos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
  18. 6.
  19. 18. Compuestos de la fórmula XI
    10 o sus sales, en los que X, Y, Z, m, n, R y A tienen los significados asignados a ellos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
  20. 19. Compuestos de la fórmula VII
    o sus sales, en los que R y A tienen los significados asignados a ellos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
    15 6.
  21. 20. Compuestos de la fórmula XIV
    o sus sales, en los que X, Y, Z, m, n, R y A tienen los significados asignados a ellos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y T es hidrógeno, alcoxi de C1-4, di(alcoxi de C1-4), nitro o cloro.
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