BRPI1002311A2 - composição cosmética ou dermatológica, utilização cosmética de uma associação, processo de tratamento não terapêutico ou cosmético da pele, notadamente humana - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO COSMéTICA OU DERMATOLóGICA, UTILIZAçãO COSMéTICA DE UMA ASSOCIAçãO, PROCESSO DE TRATAMENTO NãO TERAPêUTICO OU COSMéTICO DA PELE, NOTADAMENTE HUMANA. A presente invenção refere-se a uma composição cosmética ou dermatológica, caracterizada pelo fato de que ela compreende, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos uma associação contendo, pelo menos, um retinóide ou um de seus derivados, um composto não fosfatado à base de adenosina e um polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s). Ela visa igualmente a utilização de uma tal associação para prevenir e/ou tratar os sinais cutâneos do envelhecimento.

Description

"COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU DERMATOLÓGICA, UTILIZAÇÃO COSMÉTICA DE UMA ASSOCIAÇÃO, PROCESSO DE TRATAMENTO NÃO TERAPÊUTICO OU COSMÉTICO DA PELE, NOTADAMENTE HUMANA"

A presente invenção refere-se às composições cosméticas ou dermatológicas que compreendem uma associação de ativos destinada a lutar contra os sinais cutâneos do envelhecimento, e notadamente contra a pele enrugada e/ou a pele frouxa.

A preocupação de conservar o maior tempo possível uma pele de aspecto jovem é uma preocupação da maioria das mulheres e refere-se igualmente cada vez mais aos homens. Para responder a esta expectativa, composições cosméticas visando a prevenção e/ou o tratamento dos sinais de envelhecimento cutâneo foram portanto desenvolvidas.

O envelhecimento cutâneo é definido pelo conjunto das alterações do revestimento cutâneo, resultante do acúmulo ao longo dos anos das modificações progressivas dos seus diferentes constituintes.

Ele traduz-se, entre outros aspectos, por um nivelamento da epiderme e da junção dermoepidérmica e a nível da derme, por uma redução global da matriz extracelular (MEC) associada a uma diminuição progressiva da produção das fibras de colágeno e elastina pelos fibroblastos por um lado e, por outro lado, por um aumento da destruição destas macromoléculas por enzimas específicas.

Estes fenômenos biológicos têm portanto, por conseqüência, induzir a nível da pele importantes modificações físicas: perda de firmeza, frouxidão. A pele perde da sua elasticidade e os traços afinam. O afinamento dos tecidos subcutâneos (gorduras e músculos) provoca um excesso de pele e uma ptose. Este afinamento é caracterizado por um deslocamento dos zigomas e das bochechas, fazendo com as pálpebras inferiores caiam. Associado com a tensão mecânica de superfície, as rugas se formam, depois se acentuam e ficam mais profundas. Além disso, durante do dia, em função dos movimentos hídricos devidos a gravidade, algumas rugas amplificam-se e ficam mais marcados.

Entre as rugas que coexistem sobre o rosto, pode-se assim distinguir rugas embrionárias que são procedentes de pequenos pontos no início invisíveis ao olho nu, que se juntam com o tempo para formar uma ruga; rugas profundas e marcadas, resultado da escavação de alguns sulcos no curso do tempo; e rugas reversíveis, que provêm da diminuição durante o dia da espessura da pele e do aumento da sua elasticidade.

Diversos compostos já foram identificados como ativos anti- rugas e elaborados em composições cosméticas para lutar contra os sinais cutâneos do envelhecimento, e em particular diminuir e/ou esconder as rugas da pele.

Por exemplo, o retinol apresenta certa eficácia como ativo anti-ruga, notadamente de parte de suas propriedades anti-diferenciantes. No entanto, o retinol é um ativo que age apenas a longo prazo. Além disso, para assegurar a tolerância em cosmético, a taxa de retinol introduzida nas composições cosméticas é restrita, o que limita a sua eficácia.

Para substituir em parte estas insuficiências, associações do retinol em outros componentes já foram propostas, e notadamente a outros ativos reconhecidos para a sua atividade anti-rugas, como a adenosina conhecida para a sua atividade de tipo "retinol-like" no que diz respeito à enzima TGK.

Assim, é proposta, no pedido de patente JP 10007541, uma loção destinada a lutar contra os efeitos sobre a pele ligados a um estresse oxidante, e notadamente as rugas, compreendendo notadamente, vitamina A (retinol) e a adenosina.

Conhece-se igualmente do pedido EP 1.847.547 a utilização de derivados de adenosina em composições cosméticas para lutar contra rugas, notadamente rugas de expressão, e/ou relaxar a pele e/ou distender os traços da pele. Visa-se a adição de diversos compostos adicionais como o retinol e os seus derivados.

No entanto, a eficácia deste tipo de associação não é sempre imediata. Em outros termos, ela vai responder geralmente ao tratamento das rugas apenas a médio ou longo prazo. O efeito visível destas composições só se produz assim no final de um determinado tempo de aplicação, podendo ir de vários dias a várias semanas.

A presente invenção visa precisamente suplantar esta insuficiência, e permite em particular acelerar a manifestação de um efeito visível sobre a diminuição e/ou exclusão das rugas da pele.

Mais precisamente, a invenção refere-se, de acordo com um dos seus primeiros aspectos, a uma composição cosmética ou dermatológica que compreende em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos uma associação contendo pelo menos um retinóide ou um dos seus derivados, um composto Não fosfatado à base de adenosina e um polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s).

Conhece-se, a partir do documento WO 2007/141142, a realização de um polímero semi-cristalino, em particular um polímero semi- cristalino com cadeia(s) cristalizável(s), em associação com um polímero de ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico compreendendo, pelo menos, um motivo hidrofóbico, em emulsões H/E. Tal associação autoriza a formulação de emulsões H/E estáveis e com vantagem desprovidas tensoativos, conciliando as vantagens procuradas pela presença de substâncias graxas como ceras, benéficas para alimentar a pele, com uma textura agradável, uma aplicação fácil e uma sensação de frescor na aplicação. As composições cosméticas que incorporam tal associação podem, por exemplo, ser produtos de cuidado para tratar as rugas e os sinais do envelhecimento cutâneo, hidratar a pele ou tratar as peles sensíveis ou secas. No entanto, de modo algum é visado neste documento que um polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) possa ser utilizado sozinho, combinação com pelo menos um retinóide ou um dos seus derivados e pelo menos um composto não fosfatado à base de adenosina, para reforçar a eficácia anti- rugas de composições cosméticas ou dermatológicas.

Os inventores constataram que uma associação de ativos de acordo com a invenção permitia lutar eficazmente contra os sinais do envelhecimento cutâneo ligados a uma pele enrugada ou abrandada, e em particular para esconder eficazmente as rugas, com um efeito imediato visível, e um efeito reforçado a curto, médio e longo prazo.

Contra qualquer expectativa, os inventores assim constataram que a presença de um polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) permitia ter acesso a uma estruturação da composição particularmente vantajosa em relação ao efeito de preenchimento e uma nova aparência, notadamente procurado de acordo com a invenção, bem como efeitos de difusor e atenuador "soft-focus" intrínsecos (maciez, brilho, etc....) que permitem, paralelamente, disfarçar a percepção visual das rugas. Nota-se um efeito de camuflagem quase imediata das rugas que se manifestam conjuntamente com o efeito anti-rugas da associação de retinóide e adenosina, permitindo reforçar significativamente a eficácia anti-rugas das composições de acordo com a invenção em relação às composições já existentes.

Tal associação de ativos permite em particular agir eficazmente sobre a textura da pele, e procurar notadamente uma pele mais lisa, mais homogênea, mais firme, tônica e elástica.

Assim, de acordo com outro dos seus aspectos, a presente invenção refere-se à utilização, notadamente cosmética, de uma associação tal como foi descrita previamente para prevenir e/ou tratar os sinais do envelhecimento cutâneo.

Os sinais do envelhecimento cutâneo são notadamente uma perda de firmeza, densidade, elasticidade, tonicidade da pele, afinamento da epiderme, uma frouxidão, um colapso de tecidos cutâneos e/ou sub-cutâneos, de tipo ptose por exemplo, as rídulas e as rugas.

As composições de acordo com a invenção são mais particularmente vantajosas para prevenir e/ou tratar os sinais cutâneos do envelhecimento, notadamente como definidos acima e mais particularmente escolhidos entre a pele enrugada e/ou a pele frouxa.

Assim, de acordo com ainda outro dos seus aspectos, a presente invenção refere-se à utilização de uma associação tal como foi descrita previamente para prevenir e/ou tratar a pele enrugada e/ou a pele frouxa.

Tal associação é particularmente notadamente eficaz para diminuir e/ou apagar as rugas embrionárias e/ou profundas e/ou reversíveis, como definidas previamente.

As rugas em causa podem por exemplo ser as dispostas radialmente em redor da boca e/ou dos olhos, em particular as rugas divergentes do canto do olho "pé-de-galinha", rugas sob os olhos e/ou situadas a nível da fronte, em particular rugas ditas de leão, situadas a nível da gabela, no espaço inter-supracílios, e/ou dispostos horizontalmente sobre a fronte, rugas do sulco nasogeniano, e a ptose da parte inferior do rosto.

De acordo com outro dos seus aspectos, a invenção visa um método de tratamento não terapêutico ou cosmético da pele, notadamente humana, destinado a prevenir e/ou tratar os sinais cutâneos do envelhecimento, notadamente as rugas, compreendendo pelo menos a aplicação sobre a pele de uma associação e/ou de uma composição tal como foram definidas previamente.

Com vantagem, a composição de acordo com a invenção é destinada a ser aplicada sobre as zonas do rosto e/ou da fronte marcadas pelas rugas. O processo da invenção particularmente é destinado a ser realizado para pessoas que apresentam sinais de envelhecimento cutâneo, e notadamente pessoas com pele enrugada e/ou frouxa.

De acordo com um modo de realização da invenção, a associação considerada de acordo com a invenção pode ser levada a efeito com um ativo anti-idade, e notadamente anti-rugas, acessório.

No sentido da presente invenção, entende-se por "ativo anti- rugas" um composto de origem natural ou sintética que produz um efeito biológico, como o aumento da síntese e/ou a atividade de certas enzimas, quando é colocado em contato com uma zona de pele enrugada, este efeito tendo por conseqüência reduzir a aparência das rugas e/ou rídulas.

As composições que podem ser realizadas no âmbito da presente invenção podem ser composições cosméticas, farmacêuticas e/ou dermatológicas e mais particularmente são composições cosméticas.

No sentido da presente invenção, uma composição cosmética designa uma composição apta a produzir um efeito a nível da pele no plano estético e do conforto, ou ainda a finalidade de beleza, por exemplo para proteger, manter em bom estado, alterar o aspecto, e notadamente embelezar a pele.

De acordo com uma alternativa da invenção, trata-se mais particularmente de uma composição destinada a uma aplicação tópica.

RETINÓIDES

O retinóide de acordo com a invenção pode ser o retinol (vitamina A), o retinal (vitamina A aldeído), o ácido retinóico (ácido da vitamina A), ou um éster de retinol e de um ácido em C2-C205 como propionato, o acetato, o linoleato, ou o palmitato de retinol (palmitato de retinila).

Entre os retinóides, pode-se mais particularmente citar o retinol, o retinal, o ácido retinóico, em particular o ácido DE-trans retinóico e o ácido 13-cis retinóico, os derivados de retinol como o acetato, propionato ou o palmitato de retinol e os retinóides descritos nos pedidos de patentes seguintes: FR 2.570.377, EP 0.199.636, EP 0.325.540 e EP 0.402.072.

De acordo com uma forma de execução preferida da invenção, o retinóide é o retinol ou um pro-retinol.

Pelo termo "retinol", entende-se todos os isômeros do retinol, notadamente o retinol o DE-trans, o retinol 13-cis, o retinol 11-cis, o retinol 9- cis e o 3,4-dide-hidro-retinol.

A título representativo de compostos pro-retinol, pode-se notadamente citar o palmitato de retinila (palmitato de retinol).

Convém particularmente os comercializadas pela empresa BASF.

De acordo com um modo de realização, o retinóide pode ser presente em uma composição da invenção a razão de cerca de 0,005 a 5% em peso, preferivelmente de cerca de 0,01 a 2% em peso, e notadamente cerca de 0,05 a 0,5% em peso em relação ao peso total da composição.

COMPOSTOS NÃO FOSFATO À BASE DE ADENOSINA

Uma composição da invenção compreende pelo menos um composto não fosfatado à base de adenosina.

Por esta expressão, entende-se igualmente a própria adenosina assim como os seus derivados não fosfatados conhecidos.

A títulos de exemplos de derivados não fosfatados de adenosina, pode-se citar: a adenosina; a 2'-deoxiadenosina; a 2', 3'- isopropoilideno adenosina; a toiocamicina; a 1-metiladenosina; a N-6- metiladenosina; a adenosina N-óxido; 6-metil mercaptopurina ribosídeo; e o 6-cloropurina ribosídeo.

Outros derivados de adenosina compreendem agonistas dos receptores da adenosina incluindo fenilisopropil-adenosina ("PIA"), a 1- metilisoguanosina, a N6-Cicloliexiladenosina (CHA), a N6- ciclopentiladenosina (CPA), a 2-cloro-N6-ciclopentiladenosina, a 2- cloroadenosina, a N6-feniladenosina, a 2-fenilaminoadenosina, a MECA, a N6-fenetiladenosina, a 2-p-(2-carboxi-etil) fenetil-amino-5'-N- etilcarboxamido-adenosina (CGS-21680), a N-etilcarboxamido-adenosina (NECA), a 5' (N-ciclopropil)-carboxamido adenosina, a DPMA (PD 129,944) e a metrifudila.

Outros derivados de adenosina compreendem os compostos que aumentam a concentração intracelular de adenosina como o eritro-9-(2- hidroxi-3-nonil) adenina ("EHNA") e o iodotubercidina.

Os derivados de adenosina descritos no pedido EP 1.847.547 são incorporados igualmente por referência.

Outros derivados ainda de adenosina compreendem os seus sais e alquil ésteres.

A adenosina é preferida para uma utilização na presente invenção. Está notadamente disponível no comércio sob a forma de um pó da empresa PHARMA W ALDHOF.

Nas composições de acordo com a invenção, o composto à base de adenosina representa preferivelmente de 0,0001% a 5% em peso, mais preferivelmente de 0,001 a 1% em peso e, melhor ainda de 0,01% a 0,5% em peso, em relação ao peso total da composição.

POLÍMEROS SEMI-CRISTALINOS COM CADEIA(S) LATERAL(S) CRISTALIZA VEL(S)

Uma composição de acordo com a invenção compreende pelo menos um polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s), preferivelmente escolhido entre homopolímeros (met)acrilatos de alquila em C10-C30.

Como precisado acima, a presença de tal polímero é notadamente vantajosa em relação de efeito de texturização visado pela composição. Esta permite, com efeito, visar um efeito de alisamento imediato a nível da pele sobre a qual ela é aplicada.

Esta texturização é particularmente realizada a nível da fase graxa da composição, na qual é formulado o referido polímero.

Por "polímeros", entende-se no sentido da invenção compostos que comportam pelo menos 2 unidades de repetição, preferivelmente pelo menos 3 unidades de repetição, e mais especialmente pelo menos 10 unidades de repetição.

Por "polímero semi-cristalino", entende-se no sentido da invenção, polímeros que comportam pelo menos uma cadeia pendente cristalizável que apresenta uma temperatura de mudança de fase reversível de primeira ordem, em particular fusão (transição sólido-líquido).

Por "cadeia cristalizável", entende-se uma cadeia que comporta pelo menos 10 átomos de carbono, e que, se estivesse sozinha, passaria do estado amorfo ao estado cristalino, de maneira reversível, conforme se encontra acima ou abaixo da temperatura de fusão. Uma cadeia no sentido da invenção é um grupamento de átomos, pendente ou lateral em relação ao esqueleto do polímero.

Um polímero semi-cristalino apropriado para a invenção pode apresentar em particular uma temperatura de fusão superior à temperatura da pele.

De acordo com um modo particular de realização, um polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) apropriado para a invenção pode apresentar uma temperatura de fusão inferior ou igual a 80°C, e em particular compreendida em uma faixa indo de 30°C a 70°C, em particular de 40°C a 65°C, mais particularmente de 42°C a 60°C, ainda de 44°C a 56°C, ou mesmo AA0C a 54°C, e particularmente inferior a 50°C.

Esta temperatura ou não de fusão (FP) pode ser medida por qualquer método conhecido e em particular com um calorímetro de varredura diferencial (D.S.C). De acordo com um modo particular de realização da invenção, o polímero pode ser escolhido entre homopolímeros que resultam da polymerização de pelo menos um monômero com cadeia lateral cristalizável escolhidos entre (met) acrilatos de alquila saturados em C10 a C30, que pode ser representado pela fórmula seguinte:

<formula>formula see original document page 11</formula>

em que R1 é H ou CH3, R representa um grupo alquila em C10 a C30, e X representa O.

De acordo com um modo mais específico de realização da invenção, o polímero é proveniente da polymerização de monômeros com cadeia cristalizável escolhido entre (met) acrilatos de alquila saturados C10 a C30, e mais particularmente homopolímeros que resultam da polymerização de um monômero com cadeia cristalizável escolhido entre acrilatos de alquila em C14-C24 e metacrilatos de alquila C14-C24.

A título de exemplo particular de polímeros semi-cristalinos utilizáveis em uma composição de acordo com a invenção, pode-se citar os produtos Intelimer TM da empresa Landec descritos na brochura "Intelimer TM polymers", Landec IP22. Estes polímeros estão sob forma sólida em temperatura ambiente. Eles portam cadeias laterais cristalizáveis e correspondem a homopolímeros acrilatos ou metacrilatos de alquila em C14- C24 saturado.

Pode-se igualmente citar como polímero semi-cristalino conveniente para as composições de acordo com a presente invenção, homopolímero acrilato de estearila como o comercializado sob a denominação Intelimer® IPA 13-1, da empresa LANDEC ou a empresa AIR PRODUCT and CHEMICALS, ou homopolímero acrilato de beenila (Intelimer IPA-13.6) (nome INCI: Poli C10-30 alkyl acrilate).

A texturização da composição pode ser ajustada com vantagem em função da natureza dos polímeros e de suas concentrações respectivas.

Em particular, a quantidade de polímero(s) semi-cristalino é ajustada de maneira a procurar o alisamento esperado na aplicação da composição considerada sobre a pele.

De acordo com um modo de realização vantajoso da invenção, uma composição da invenção pode compreender pelo menos 0,6% em peso, em particular pelo menos 1% em peso de polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) como descritos acima em relação ao peso total da composição, melhor de 1 a 5%, ainda melhor de 1 a 3% em peso de polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) em relação ao peso total da composição.

O versado na arte saberá ajustar a presença dos mesmos a fim de não afetar substancialmente as propriedades requeridas das composições da invenção.

De acordo com um modo de realização particular da invenção, uma composição de acordo com a invenção compreende o retinol ou palmitato de retinol em associação com a adenosina e homopolímero (met) acrilato em C10-C30, em particular poliacrilato de estearila.

De acordo com uma alternativa de realização, as composições de acordo com a invenção podem se associar ao mencionado polímero semi- cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s), pelo menos um polímero acessório, notadamente útil em termos de propriedades de texturização.

POLÍMERO ADICIONAL

Uma composição da invenção pode igualmente compreender, além do polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) descrito previamente, um polímero adicional escolhido entre os polímeros acrílicos, os polissacarídeos modificados hidrofóbicos e os ésteres de ácido graxos e polióis. Preferivelmente o polímero adicional é hidrofílico.

• Polímeros acrílicos

Estes polímeros acrílicos podem ser hidrofílicos ou não. a-Polímeros acrílicos hidrofílicos

Por "polímeros acrílicos hidrofílicos" de acordo com a invenção, entende-se notadamente polímeros acrílicos não hidrofóbicos e não anfifílicos.

Os referidos polímeros acrílicos hidrofílicos de acordo com a invenção são quer os polímeros acrílicos de ácido poliacrilamidometil propano sulfônico (AMPS®) quer polímeros acrílicos ácidos.

A presença deste polímero acrílico hidrofílico permite notadamente obter uma composição que apresenta boas propriedades de estabilidade.

Entre os polímeros acrílicos hidrofílicos, pode-se notadamente citar os polímeros seguintes.

1) Polímeros acrílicos comportando pelo menos um monômero com grupamento sulfônico

De acordo com um primeiro modo de realização, o polímero acrílico hidrofílico utilizado de acordo com a invenção comporta pelo menos um monômero com grupamento sulfônico.

Os polímeros que comportam pelo menos um monômero com grupamento sulfônico, utilizados na composição da invenção, são hidrossolúveis ou hidrodispersíveis ou com vantagem infláveis na água. Os polímeros utilizados de acordo com a invenção são homopolímeros susceptíveis de serem obtidos partir de menos um monômero com insaturação etilênica e de grupamento sulfônico, podendo estar sob forma livre ou parcial ou totalmente neutralizada.

De maneira preferencial, os polímeros de acordo com a invenção podem ser neutralizados parcial ou totalmente por uma base mineral (soda, potassa, amoníaco) ou uma base orgânica como a mono, di-ou tri- etanolamina, um aminometilpropanodiol, n-metil-glucamina, os aminoácidos básicos como o arginina e a lisina, e as misturas destes compostos. São neutralizados geralmente. Entende-se na presente invenção "neutralizados", os polímeros total ou praticamente totalmente neutralizados, ou seja neutralizados em pelo menos 90%.

Os polímeros utilizados na composição da invenção têm geralmente um peso molecular médio numérico indo de 1000 a 20.000.000 g/mole, preferivelmente indo de 20.000 a 5.000.000 e mais preferivelmente ainda de 100.000 a 1.500.000 g/mole.

Estes polímeros de acordo com a invenção podem ser reticulados ou não reticulados.

Os monômeros com grupamento sulfônico do polímero utilizado na composição da invenção são escolhidos notadamente entre o ácido vinilsulfônico, o ácido estireno sulfônico, os ácidos (met)acrilamido- (C1-C22)alquilsulfônicos, os ácidos N-(C1-C22)alquil-(met)acrilamido- (C1-C22)-alquilsulfônicos como o ácido undecil-acrilamido-metano-sulfônico, bem como as suas formas parcial ou totalmente neutralizadas, e as suas misturas.

De acordo com um modo preferido de realização da invenção, os monômeros com grupamento sulfônico são escolhidos entre os ácidos (met)acrilamido(C1-C22)alquÍlsulfônicos tais como por exemplo o ácido acrilamido-metano-sulfônico, o ácido acrilamido-etano-sulfônico, o ácido acrilamido-propano-sulfônico, o ácido 2-acrilamido-2-metilpropano- sulfônico, o ácido 2-metacrilamido-2-metilpropano-sulfônico, o ácido 2- acrilamido-n-butane-sulfônico, o ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentano- sulfônico, o ácido 2-metacrilamido-dodecil-sulfônico, o ácido 2-acrilamido- 2,6-dimetil-3-heptano-sulfônico, assim como as suas formas parcial ou totalmente neutralizadas, e as suas misturas. Mais particularmente, utiliza-se o ácido 2-acrilamido-2- metilpropano-sulfônico (AMPS®) bem como as suas formas parcial ou totalmente neutralizadas.

Quando os polímeros são reticulados, os agentes de reticulação podem ser escolhidos entre os compostos com poliinsaturação olefínica atualmente utilizados para a reticulação dos polímeros obtidos por polymerização radicalar.

Pode-se citar por exemplo como agentes de reticulação, o divinilbenzeno, o éter dialilico, o dipropilenoglicol-dialiléter, os poliglicol- dialiléter, o trietilenoglicol-diviniléter, o hidroquinona-dialil-éter, o di(met)acrilato de etilenoglicol ou de tetraetilenoglicol, o trimetilal propano triacrilato, o metileno-bis-acrilamida, o metileno-bis-metacrilamida, a trialilamina, o trialilcianurato, o dialilmaleato, a tetraaliletilenodiamina, o tetra-aliloxi-etano, o trimetilalpropano-dialiléter, o (met)acrilato de alila, os éteres alílicos de álcoois da série dos acúcares, ou outros alil-ou vinil-éteres de álcoois polifuncionais, assim como os ésteres alílicos dos derivados do ácido fosfórico e/ou vinil fosfônico, ou as misturas destes compostos.

De acordo com um modo preferido de realização da invenção, o agente de reticulação é escolhido entre o metileno-bis-acrilamida, metacrilato alílico ou o trimetilal propano triacrilato (TMPTA). A taxa de reticulação está na faixa em geral de 0,01 a 10% em mole e mais particularmente de 0,2 a 2% em mole em relação ao polímero.

O homopolímero de monômeros com grupamento sulfônico pode ser reticulado com um ou vários agentes de reticulação.

Estes homopolímeros são geralmente reticulados e neutralizados, e podem ser obtidos de acordo com o processo de preparação que compreende as etapas seguintes:

(a) dispersa-se ou dissolve-se o monômero como o ácido 2- acrilamido 2-metilpropano sulfônico sob forma livre em uma solução de tercio-butanol ou de água e de tercio-butanol;

(b) neutraliza-se a solução ou a dispersão de monômero obtida em (a) por uma ou várias bases minerais ou orgânicas, preferivelmente o amoníaco NH3, em uma quantidade que permite obter uma taxa de neutralização das funções ácidas sulfônicos do polímero indo de 90 a 100%;

(c) acrescenta-se a solução ou dispersão obtida em (b), os monômeros reticulantes;

(d) efetua-se uma polymerização radicalar clássica na presença de dispositivos de ignição de radicais livres a uma temperatura indo de 10 a 150°C; o polímero precipitando na solução ou na dispersão à base de tercio- butanol.

Os homopolímeros de AMPS® preferidos em geral são caracterizados pelo fato de compreenderem, distribuídos de maneira aleatória:

a) de 90 a 99,9% em peso de unidades de fórmula geral (II) seguinte :

<formula>formula see original document page 16</formula>

em que X+ designa um próton, cátion de metal alcalino, cátion alcalino-terroso ou o íon amônio, aos mais 10% mol cátions X+ podem ser de prótons H+;

b) de 0,01 a 10% em peso de unidades reticulantes que provêm pelo menos de um monômero que tem pelo menos duas duplas ligações olefínicas; as proporções em peso definidas em relação ao peso total do polímero.

Os homopolímeros de acordo com a invenção mais particularmente preferidos compreendem de 98 a 99,5% em peso de unidades de fórmula (II) e de 0,2 a 2% em peso de unidades reticulantes.

Como polímeros deste tipo, pode-se citar notadamente homopolímero reticulado e neutralizado de ácido 2-acrilamido 2- metilpropano sulfônico, comercializado pela empresa Clariant sob a denominação comercial "Hostacerin® AMPS" (nome CTFA: amônio poliacrildimetiltauramida).

2)Copolímeros acrilamida/AMPS

De acordo com um outro modo de realização, o polímero acrílico hidrofílico é um copolímero aniônico reticulado constituído de unidades que derivam da reação entre (I) a acrilamida (monômero 1), (ii) o ácido 2-acrilamido 2-metila propano sulfônico (monômero 2, a seguir designado por conveniência AMPS®) e (iii) pelo menos um composto com poliinsaturação olefínica (monômero 3), constituindo aqui o agente de reticulação.

Os copolímeros aniônicos reticulados utilizados no âmbito da presente invenção são produtos já conhecidos em si e a sua preparação foi descrita notadamente no pedido de patente EP-A-O 503.853, cujo conteúdo por conseguinte é incluído totalmente a título de referência na presente descrição.

Os copolímeros acima podem assim ser obtidos classicamente de acordo com a técnica dita de polymerização em emulsão a partir dos três diferentes comonômeros que entram em sua constituição.

Os monômeros com poliinsaturação olefínica utilizados como agentes de reticulação para a preparação dos copolímeros de acordo com a invenção preferivelmente são escolhidos no grupo constituído pela metileno bis-acrilamida, a alila-sacarose e o pentaeritritol. Ainda mais preferivelmente, emprega-se ao metileno bis-acrilamida.

Preferivelmente, o referido composto a poliinsaturação olefínica está presente no copolímero a uma concentração compreendida entre 0,06 e 1 milimole por mole do conjunto dos unidades de monômeros.

A relação, expressa em % em mole, entre a acrilamida e o AMPS® está compreendida de preferência entre 85/15 e 15/85, com vantagem entre 70/30 e 30/70, ainda mais preferivelmente entre 65/35 e 35/65, e mais particularmente ainda entre 60/40 e 40/60. Além disso, o AMPS® geralmente é neutralizado pelo menos parcialmente sob forma de sal, por exemplo por soda, potassa, ou por uma amina com peso molecular baixo como trietanolamina, ou as suas misturas.

Um copolímero reticulado particularmente preferido no âmbito da aplicação da presente invenção corresponde ao que foi preparado no exemplo 1 do pedido de patente EPA 0.503.853 acima citado, e que se apresenta então sob forma de emulsão inversa água-em-óleo . Mais precisamente, este copolímero é constituído de 60% em mole de acrilamida e 40% em mole de sal de sódio de AMPS®, e é reticulado pelo metileno bis- acrilamida à razão de 0,22 milimole por mole da mistura total de monômeros.

A emulsão inversa final água-em-óleo contém, ela mesma, e preferivelmente, cerca de 40% em peso de copolímero reticulado tal como foi definido acima e aproximadamente 4% em peso de um álcool graxo etoxilado que tem um HLB de cerca de 12,5.

Utiliza-se mais particularmente de acordo com a invenção como copolímero reticulado os produtos vendidos sob os nomes Sepigel 305 (nome C.T.F.A. : poliacrilamida/C13-14 isoparafina/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nome C.T.F.A. : copolímero acrilamida/sódio acriloil dimetiltaurato isohexadecano/polisorbate 80) vendidos pelas empresa Seppic.

3) Outros polímeros acrílicos hidrofílicos

Como outros polímeros acrílicos hidrofílicos utilizáveis de acordo com a invenção, pode-se igualmente citar:

os homo-ou copolímeros de ácidos acrílicos ou os seus sais, como os produtos vendidos sob as denominações Carbopol 934, 940, 954, 981, 980 pela empresa NOVEON, o Synthalen L® da empresa 3V, o polimetacrilato de sódio vendido sob a denominação DARVAN N°7® pela empresa V ANDERBILT;

- polímeros de acrilato de glicerila, e em particular os copolímeros acrilato de glicerila e de ácido acrílico, como os produtos vendidos sob as denominações « LUBRAJEL® MS », « LUBRAJEL® CG », «LUBRAJEL® DV», «LUBRAJEL® NP», «LUBRAJEL® OIL», «LUBRAJEL® Oil BG», «LUBRAJEL® PF », «LUBRAJEL® TW», « LUBRAJEL® WA » pela empresa Guardian Laboratories. Utiliza-se de preferência o « LUBRAJEL® MS ».

copolímeros de sal de ácido acrílico álcool vinílico, como o produto vendido sob a denominação Hidragen FN® de Cognis, e as suas misturas.

b-Polímeros acrílicos hidrofóbicos

Tais polímeros podem ser derivados dos AMPS® descritos previamente. Estes polímeros comportam ao mesmo tempo uma parte hidrofílica e uma parte hidrofóbica que comporta pelo menos uma cadeia graxa. Trata-se por conseguinte de polímeros anfifílicos.

Uma cadeia graxa de tal polímero pode comportar de 7 a 30 átomos de carbono, e em particular de 8 a 22 átomos de carbono.

Um copolímero de AMPS® hidrofóbico de acordo com a invenção pode ter um peso molecular em peso indo de 50.000 a 10.000.000, em particular de 100.000 a 8.000.000 e mais particularmente de 100.000 a 7.000.000.

Um copolímero de AMPS® hidrofóbico de acordo com a invenção pode ser reticulado ou não reticulado.

Entre os agentes de reticulação susceptíveis de serem convenientes, pode-se mencionar, de maneira não limitativa, o metileno-bis- acrilamida, metacrilato alílico ou o trimetilal propano triacrilato (TMPTA). A taxa de reticulação pode variar de 0,01 a 10% em mole e em particular de 0,2 a 2% em mole em relação ao polímero.

Um polímero de AMPS® anfifílico apropriado para a invenção pode, por exemplo, ser escolhido entre polímeros anfifílicos estatísticos de AMPS® modificados por reação com uma N-monoalquilamina ou uma di-N- alquilamina em C6-C22 como as descritas no pedido de patente WO 00/31154.

Estes polímeros podem igualmente conter outros monômeros hidrofílicos com insaturação etilênica escolhidos por exemplo entre o ácido acrílico, o ácido metacrílico ou os seus derivados alquil-substituídos ou os seus ésteres obtidos com mono ou polialquilenoglicóis, a acrilamida, a metacrilamida, a vinilpirrolidona, o ácido itacônico ou o ácido maleico ou as suas misturas.

Um polímero da invenção pode ser escolhido entre polímeros anfifílicos de AMPS® e pelo menos um monômero insaturação etilênica que comporta pelo menos uma parte hidrofóbica que tem de 7 a 30 átomos de carbono, e em particular de 8 a 22 átomos de carbono, e mais particularmente de 12 a 20 átomos de carbono.

A parte hidrofóbica pode ser um radical alquila linear, saturado ou não saturado (par exemple n-octila, n-decila, n-hexadecila, n- dodecila, oleíla), ramificado (por exemplo isoesteárico) ou cíclico (por exemplo ciclododecano ou adamantano).

Um polímero apropriado para a invenção pode também conter um ou vários comonômeros hidrofóbicos com insaturação etilênica, compreendendo por exemplo:

- um radical fluorado ou alquil fluorado em C7-Cis (por exemplo com grupamento de Tormula-(CH2)2-(CF2)CrCF3),

- um radical colesterila ou um radical derivado de colesterol (por exemplo o hexanoato de colesterila),

- um grupo policíclico aromático como a naftalina ou o pireno, -um radical siliconado ou alquilsiliconado ou ainda alquilfluorosiliconado.

Tais copolímeros são descritos por exemplo no pedido de patente EP-A-O 750.899, patente US-A-5,089,578 e as publicações de Yotaro Morishima: "Self-assembling amphiphilic polielectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N(40), (2000): 323-336" ; "Micelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrilamido)-2-methylpropanosulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering-Macromolecules 2000, Vol. 33 N(IO) : 3694-3704" ; "Solution properties of micelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polielectrolyte : salt effects on rheological behavior-Langmuir, 2000,Vol. 16 N(12): 5324-5332" ; "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sódio 2-(acrylamido)-2-methylpropanosulfonate and associative macromonomers-Polim. Preprint, Div. Polim. Chem. 1999, 40(2): 220-221".

São descritos igualmente nos pedidos de patente (CLARIANT) : EP 1 069 142, WO 02/44224, WO 02/44225, WO 02/44227, WO 02/44229, WO 02/44230, WO 02/44231, WO 02/44267, WO 02/44268, WO 02/44269, WO 02/44270, WO 02/44271, WO 02/43677, WO 02/43686, WO 02/43687, WO 02/43688, WO 02/43689.

Um monômero hidrofóbico com insaturação etilênica apropriado para a invenção pode ser escolhido entre acrilatos ou as acrilamidas de fórmula (1) seguinte:

<formula>formula see original document page 21</formula>

em que: - R27 designa um átomo de hidrogênio, um radical alquila linear ou ramificado em C1-C6 (preferivelmente metila),

- Y O ou NH5

- R28 designa um radical hidrofóbico que comporta uma cadeia graxa que tem de 7 a 30 átomos de carbono, em particular de 8 a 22, e mais particularmente de 12 a 20 átomos de carbono.

O radical hidrofóbico R2S pode em particular ser escolhido entre os radicais alquilas lineares em C7-C22, saturados ou não saturados (por exemplo n-octila, n-decila, n-hexadecila, n-dodecila, oleíla), ramificados (por exemplo isoesteárico) ou cíclicos (por exemplo ciclododecano ou adamantano); os radicais alquilperfluorados em C7-C18 (por exemplo com grupamento de fórmula -(CH2)2-(CF2)9-CF3); o radical colesterila ou um éster de colesterol como o hexanoato de colesterila; os grupos policíclicos aromáticos como a naftalina ou o pireno.

Entre estes radicais, os radicais alquilas lineares e ramificados serão particularmente considerados.

De acordo com um modo de realização da invenção, o radical hidrofóbico R28 pode comportar além disso pelo menos uma unidade de óxido de alquileno, e em particular uma cadeia polioxialquilenada.

Uma cadeia polioxialquilenada pode ser constituída de unidades de óxido de etileno e/ou de unidades óxido propileno, e mais particularmente pode ser constituída unicamente de unidades de óxido de etileno.

O número de moles de unidades oxialquilenadas pode variar em geral de 1 a 30 moles e particularmente de 2 a 25 moles, e ainda mais particularmente de 3 a 20 moles.

Entre os polímeros anfifílicos de AMPS® que convém a invenção, pode-se citar:

- os copolímeros reticulados ou não reticulados, neutralizados ou não, comportando de 15 a 60% em peso de unidades AMPS® e de 40 a 85% em peso de unidades (C8-C16) alquil (met) acrilamida ou de unidades (C8-C16) alquil (met) acrilato em relação ao polímero, como os descritos no pedido EP-A-750 899;

- os terpolímeros que comportam de 10 a 90% em mole de unidades acrilamida, de 0,1 a 10% em mole de unidades AMPS® e de 5 a 80% em mole de unidades (C6-C18) alquilacrilamida, em relação ao polímero, como os descritos na patente US-A-5.089.578.

Como polímeros anfifílicos que convém a invenção, pode-se igualmente citar os copolímeros de AMPS® totalmente neutralizado e metacrilato de n-dodecila, de n-hexadecila e/ou de noctadecila, bem como os copolímeros de AMPS® e de η dodecilmetacrilamida, não reticulados e reticulados.

Pode-se igualmente citar os copolímeros anfifílicos reticulados ou não reticulados que compreendem, ou mesmo são constituídos por:

(a) unidades de ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico (AMPS®) de fórmula (2) seguinte:

<formula>formula see original document page 23</formula>

em que X pode ser um próton, cátion de metal alcalino, cátion alcalino-terroso ou o íon amônio;

(a) e unidades de fórmula (3) seguinte:

<formula>formula see original document page 23</formula> em que:

-η e ρ, independentemente um do outro, designam um número de moles e variam de 0 a 30, em particular de 1 a 25 e mais particularmente de 3 a 20, exceto se η + ρ for inferior ou igual a 30, em particular inferior 25 e mais particularmente inferior a 20;

-R27 o mesmo significado indicado acima na fórmula (1) precedente, e

-R2 9 designa alquila linear ou ramificada comportando m átomos de carbono, m que vão de 7 a 22, preferivelmente de 12 a 20.

Na fórmula (2), cátion X pode designar mais particularmente o sódio ou o amônio.

Entre os monômeros de fórmula (3) pode-se citar: -os ésteres de ácido (met) acrílico e de álcool graxo em C10-C18 polioxietilenado a 8 OE como o produto GENAPOL C-080 vendido pela Empresa CLARIANT,

-os ésteres de ácido (met) acrílico e de álcool oxo-graxo em Cll polioxietilenado a 8 OE como o produto GENAPOL UD-080 vendido pela Empresa CLARIANT,

-os ésteres de ácido (met) acrílico e de álcool graxo polioxietilenado C12-C14 a 7 OE como o produto GENAPOL LA-070 vendido pela Empresa CLARIANT,

-os ésteres de ácido (met) acrílico e de álcool graxo polioxietilenado C12-C14 a 11 OE como o produto GENAPOL LA-IlO vendido pela Empresa CLARIANT,

-os ésteres de ácido (met) acrílico e de álcool graxo polioxietilenado C16-C18 a 8 OE como o produto GENAPOL T-080 vendido pela Empresa CLARIANT,

-os ésteres de ácido (met) acrílico e de álcool graxo polioxietilenado C16-C18 a 15 OE como o produto GENAPOL T-150 vendido pela Empresa CLARIANT,

-os ésteres de ácido (met) acrílico e de álcool graxo polioxietilenado C16-C18 a 11 OE como o produto GENAPOL T-IlO vendido pela Empresa CLARIANT,

-os ésteres de ácido (met) acrílico e de álcool graxo polioxietilenado C16-C18 a 20 OE como o produto GENAPOL T-200 vendido pela Empresa CLARIANT,

-os ésteres de ácido (met) acrílico e de álcool graxo polioxietilenado C16-C18 a 25 OE como o produto GENAPOL T-250 vendido pela Empresa CLARIANT,

-os ésteres de ácido (met) acrílico e de álcool graxo polioxietilenado C18-C22 a 25 OE e/ ou álcool iso-graxo polioxietilenado em C16-C18 a 25 OE.

Pode-se mais particularmente citar:

i. os polímeros não reticulados para os quais ρ= O, η = 7 ou 25, R27 designa metila e R29 representa uma mistura de alquila em C12-C14 ou em C16-C18, e

ii.os polímeros reticulados para os quais ρ = O, η = 8 ou 25, R27 designa metila e R29 representa uma mistura alquila em Ci6-Ci8.

Estes polímeros são descritos e sintetizados no documento EP 1.069.142.

Estes polímeros anfifílicos específicos podem ser obtidos de acordo com os processos clássicos de polimerização radicalar na presença de um ou vários iniciadores, como por exemplo, a azobisisobutironitrila (AIBN), a azobisdimetilvaleronitrila, o cloridrato de 2,2-azobis-[2-amidinopropano], o ABAH (2,2-azo-bis-[2-amidinopropano] hidrocloreto), os peróxidos orgânicos como o peróxido de dilaurila, o peróxido de benzoíla, hidroperóxido de terc-butila, etc...., compostos peroxidados minerais como o persulfato de potássio ou de amônio, ou H2O2 eventualmente na presença de redutores.

Estes polímeros anfifílicos podem ser obtidos por polimerização radicalar em meio de terc-butanol em que eles precipitam.

Utilizando a polimerização por precipitação no butanol, é possível obter uma distribuição da dimensão das partículas do polímero particularmente favorável para as suas utilizações.

A reação pode ser conduzida a uma temperatura compreendida entre 0 e 150°C, em particular entre 10 e 100°C, quer em pressão atmosférica, quer sob pressão reduzida.

A reação pode também ser realizada sob atmosfera inerte, e preferivelmente sob nitrogênio.

Um polímero de acordo com a invenção pode ser neutralizado parcial ou totalmente por uma base mineral ou orgânica como as citadas acima.

A concentração molar em % das unidades de fórmula (2) e as unidades de fórmula (3) em um polímero anfifílico de acordo com a invenção pode variar em função da aplicação cosmética desejada, da natureza da emulsão (óleo-em-água ou água-em-óleo) e as propriedades reológicas da formulação procurada.

Ela pode variar entre 0,1 e 99,9% em mole.

A proporção molar em unidades de fórmula (3) em um polímero anfifílico de acordo com a invenção pode variar preferivelmente de 0,1 a 50%, mais particularmente de 1 a 25% e ainda mais particularmente de 3 a 10%.

A proporção molar em unidades de fórmula (3) em um polímero anfifílico de acordo com a invenção pode variar preferivelmente de 50,1 a 99,9%, mais particularmente de 60 a 95% e ainda mais particularmente de 65 a 90%.

A distribuição dos monômeros nos polímeros da invenção pode, por exemplo, ser alternada, bloco (incluído multiblocos) ou qualquer uma.

A título indicativo e sem ser limitativo, pode-se citar as referências comerciais seguintes: Aristoflex® HMS, e Aristoflex® HMB comercializados por Clariant, estas duas referências fazendo referência a polímeros reticulados.

Aristoflex ® HMS tem o nome de copolímero AMPS®/metacrilato de cetearil etoxila (25 EO) 80/20, reticulado por trimetilalpropano triacrilato (TMPTA) ou ainda copolímero cruzado amônio acriloildimetiltaurato/Steareth-25 metacrilato em nome INCI.

Em nome de INCI Aristoflex® HMB é o copolímero cruzado amônio acriloildimetiltaurato/Beheneth-25 Metacrilato.

Pode-se igualmente utilizar, a título de copolímero de AMPS® hidrofóbico, os copolímeros de AMPS® não reticulados (Aristoflex® LNC ou SNC) que são também eficazes em termos de estabilização das emulsões. Em contrapartida, as texturas então obtidas são menos originais, notadamente do ponto de vista do efeito de transformação de água.

Em nome de INCI, o Aristoflex® LNC é o copolímero amônio acriloildimetiltaurato/Laureth-7 Metacrilato.

Em nome de INCI, o Aristoflex® SNC é copolímero amônio acriloildimetiltaurato/Steareth-8 Metacrilato.

Entre os polímeros acrílicos susceptíveis de serem associados a um associação de acordo com a invenção podem igualmente ser citados homo ou copolímeros acrílicos reticulados neutralizados. c-Homo-ou copolímeros acrílicos reticulados neutralizados

O papel principal deste polímero presente na composição da invenção reside na geleificação da fase aquosa.

Todos os homo-ou copolímeros acrílicos reticulados convém à presente invenção desde que eles sejam empregados sob uma forma pelo menos parcialmente neutralizada.

Nos termos destes polímeros acrílicos reticulados já neutralizados antes da sua aplicação, ou não, cita-se por exemplo:

- Cosmedia SP® ou poliacrilato de sódio reticulado contendo 90% de matéria seca e 10% de água, Cosmedia SPL® ou poliacrilato de sódio em emulsão inversa contendo cerca de 60% de matéria ativa seca, um óleo (polideceno hidrogênio) e tensoativo (PPG-5 Laureth-5), ambos sendo vendidos pela empresa Cognis,

- os carbopóis,

- poliacrilatos de sódio reticulados parcialmente neutralizados que encontram-se sob a forma de uma emulsão inversa compreendendo, pelo menos, um óleo polar, por exemplo como o vendido sob a denominação Luvigel® EM vendido pela empresa BASF, e

- as suas misturas.

Um polímero de ácido acrílico reticulado de acordo com a presente invenção, não previamente neutralizado, pode ser neutralizado por qualquer meio adequado e notadamente por adição de soda. Obtém-se assim poliacrilatos de sódio. Poliacrilatos de potássio convém igualmente à presente invenção.

Na realidade, a neutralização pode ser efetuada previamente à aplicação na composição da invenção se o polímero em questão for vendido sob uma forma não neutralizada. Em contrapartida, para alguns entre os mesmos, a neutralização é inerente à matéria prima. Este é notadamente o caso do Luvigel® EM e de produtos chamados Cosmédia® SP e SPL que já são neutralizados parcialmente.

A etapa de neutralização, por exemplo pelos íons sódio ou potássio, é necessária para conferir aos polímeros ácidos reticulados as suas propriedades de geleificação e por conseguinte a estabilização da composição. Os referidos polímeros acrílicos reticulados são convertidos em polímeros acrilatos correspondentes quando desta etapa de neutralização. Os monômeros acrílicos do polímero acrílico reticulado de acordo com a invenção podem ser neutralizados à razão de 5 a 80%.

De acordo com um modo de realização particular da invenção, o polímero acrílico reticulado de acordo com a invenção pode compreender monômeros iônicos. Nos termos monômeros iônicos, pode-se levar a efeito acrilamida, metacrilamida, vinilpirrolidona, vinilimidazola, vinilcarpolactama e ésteres hidroxialquil de ácidos carboxílicos, como hidroxietilacrilatos.

Como monômero iônico cita-se em particular os ácidos carboxílicos em C3-C5 não saturados. No entanto, privilegia-se, no âmbito da presente invenção, os polímeros acrílicos reticulados que compreendem mais de 90% de monômeros de ácido acrílico, ou mesmo que não compreendem nenhum monômero não iônico.

De acordo com um modo de realização particular, o homo-ou copolímero de ácido acrílico reticulado pode encontrar-se sob a forma de uma emulsão água-em-óleo, chamada emulsão inversa. Esta emulsão inversa pode por exemplo ser obtida por polimerização em emulsão inversa.

De acordo com um modo de realização particular da invenção, o polímero gelificante realizado é poliacrilato de sódio reticulado parcialmente neutralizado que encontra-se sob a forma de uma emulsão inversa compreendendo, pelo menos, um óleo polar. Entre os óleos pode-se citar os ésteres de ácidos graxos. Exemplos destes ésteres de ácidos graxos são ésteres ispropílicos de ácidos graxos, como o palmitato isopropílico ou o miristato isopropílico, ou poliglicerídeos de ácidos graxos, em particular misturas de ácidos graxos que compreendem pelo menos 50% de ácidos cáprico e/ou caprílico. Tais emulsões água-em-óleo são descritas no documento US 6.197.283, que é incorporado no presente pedido por referência.

De acordo com este modo de realização, a fase oleosa pode ser constituída de um ou vários ésteres de ácidos graxos, os um ou vários poliglicerídeos de ácido graxo à base de uma mistura de poliglicerídeos, contendo diglicerídeo e triglicerídeos, com misturas de ácidos graxos, que contêm o ácido caprílico ou ácido cáprico, preferivelmente à razão dos menos 50% em peso em relação ao peso total de ácidos graxos.

De acordo com um modo de realização da invenção, o teor de óleo da emulsão inversa está compreendido entre 15 e 70% em peso, em particular entre 20 e 35% em peso em relação ao peso total da emulsão inversa.

A este respeito cita-se notadamente Luvigel® EM, cuja fase oleosa compreende 26% de fase de óleo constituída de triglicerídeos em Cg- Cio, notadamente cujos ácidos graxos são uma mistura de ácido cáprico e caprílico.

Além disso, a emulsão água-em-óleo pode conter de 0,25 a 7% em peso, preferivelmente 0,5 a 5% em peso, de um agente tensoativo.

O polímero acrílico reticulado pelo menos parcialmente neutralizado pode estar presente na emulsão inversa em um teor que varia de 20% a 70% em peso, em particular de 20 a 65% em peso, por exemplo de 20 a 62% em peso em relação ao peso total da emulsão inversa.

Notadamente, de acordo com um modo de realização, o polímero acrílico reticulado pode estar presente na emulsão inversa em um teor que varia de 20 a 30% em peso em relação ao peso total da emulsão inversa. De acordo com ainda um outro modo de realização, o polímero acrílico reticulado pode estar presente na emulsão inversa em um teor que varia de 50 a 62% em peso em relação ao peso total da composição.

Os polímeros de acordo com a invenção podem ser constituídos

a) de 35 a 100% em peso de monômeros iônicos, os monômeros iônicos neutralizados a 5 80%, b) de 0 a 65% em peso de monômeros não iônicos,

c) de 0,3 a 1% molar, em relação a) e b), pelo menos de um monômero pelo menos bifuncional.

Na formulação água-em-óleo de tal polímero, a fase oleosa pode então ser constituída de um ou vários ésteres de ácido graxos tais como foram descritos previamente.

A reticulação do ácido acrílico pode ser obtida de acordo com qualquer método conhecido do versado na arte, notadamente de acordo com a descrição do documento US 6.197.283 ou de acordo com a descrição do documento US 6.444.785 que mencionam os agentes de reticulação utilizáveis.

Entre eles, citam-se os compostos que comportam a insaturação solúvel na água ou óleo. Tais agentes de reticulação são notadamente o metileno bisacrilamida, o divinilpirrolidona, o alquil (met) acrilato, a trialilamina, os diacrilatos de etileno glicol (até 50 OE), os ésteres (met) acrílicos com álcoois di-ou poli-híbridos como o triacrilato de trimetilalpropano ou o tetraacrilato pentaeritritol.

De acordo com um modo de realização, o agente de reticulação é solúvel em água.

De acordo com um outro modo de realização, o agente de reticulação é a trialilamina.

A preparação de emulsões E/H que compreendem um polímero de acordo com a presente invenção pode ser efetuada de acordo com os ensinamentos do documento US 6.444.785, incorporado aqui por referência. Este método tem por objetivo abaixar o teor em monômeros restantes por tratamento pós-operatório com um sistema de iniciador redox.

De acordo com este método, efetua-se o tratamento pós-operatório da emulsão E/H por adição de um sistema de iniciador redox que comporta essencialmente a) 0,001 a 5% em peso, em relação quantidade total de monômeros a ser utilizada para a preparação do polímero

A-1) um agente de oxidação R1OOH,

em que Rl designa o hidrogênio, um grupo alquila em C1 a C8 ou um grupo arila em C6 a C12, e/ou

a-2) de um composto liberando peróxido de hidrogênio em meio aquoso, e

b) 0,005 a 5% em peso, em relação à quantidade total de monômeros a ser utilizada para a preparação do polímero,

bl) de um composto α-hidroxi carbonila

<formula>formula see original document page 32</formula>

em que os grupamentos têm, independentemente um do outro, o significado seguinte:

R2 hidrogênio, um grupo alquila em C1-C12, contendo eventualmente grupos funcionais e/ou podendo comportar insaturações olefínicas,

R3 hidrogênio, OH, um grupo alquila em C1-C12, contendo eventualmente grupos funcionais e/ou podendo comportar insaturações olefínicas,

e enquanto R2 e R3 podem formar uma estrutura cíclica, que pode conter heteroátomo e/ou grupos funcionais, e/ou pode comportar insaturações olefínicas, e/ou

b2) um composto liberando tal composto de a-hidroxi- carbonila em meio aquoso, e

c) quantidades catalíticas de um íon metálico plurivalente que pode apresentar-se sob vários estados de valência.

• Polissacarídeos modificados hidrofóbicos

Por "polissacarídeo modificado hidrofóbico" de acordo com a invenção, entende-se notadamente um polissacarídeo modificado por cadeias hidrofóbicas, em particular modificado por enxerto de cadeias hidrofóbicas sobre o esqueleto hidrofílico do polissacarídeo.

Por "polissacarídeo" de acordo com a invenção, entende-se notadamente as inulinas, as celuloses e os seus derivados (metilceluloses, hidroxialquilceluloses, hidroxietilceluloses, hidroxipropilceluloses, etil- hidroxietilceluloses, carboximetil-celuloses), os amidos, os agares, e as suas misturas.

Preferivelmente, utilizam-se as inulinas, as celuloses e os seus derivados, e as suas misturas. Uma composição da invenção pode assim compreender um polissacarídeo modificado hidrofóbico escolhido entre as inulinas, as celuloses e os seus derivados, os amidos, os agares e as suas misturas.

Inulinas modificadas hidrofóbicas

De acordo com um primeiro modo de realização, o polissacarídeo utilizado na presente invenção é escolhido entre os frutanos, em particular as inulinas.

Os frutanos ou frutosanos são oligossacarídeos ou polissacarídeos que compreendem um encadeamento de unidades anidrofrutose eventualmente associados com vários resíduos sacarídicos diferentes da frutose. Os frutanos podem ser lineares ou ramificados. Os frutanos podem ser produtos obtidos diretamente de a partir de uma fonte vegetal ou microbiana ou produtos cujo comprimento de cadeia foi modificado (aumentado ou reduzido) por fracionamento, por síntese ou hidrólise em particular enzimática. Os frutanos têm geralmente um grau de polimerização de 2 a cerca de 1000 e preferivelmente 2 a cerca de 60.

Distingue-se 3 grupos de frutanos. O primeiro grupo corresponde a produtos cujas unidades de frutose são na maior parte ligadas por ligações β-2-l. Estes são frutanos essencialmente lineares, como as inulinas. O segundo grupo corresponde igualmente às frutoses lineares mas as unidades frutose são ligadas essencialmente por ligações β-2-6. Estes produtos são levanos.

O terceiro grupo corresponde a frucanos mistos, ou seja que têm encadeamentos β-2-6 e β-2-l. Estes são frutanos essencialmente ramificados como os graminanos.

Os frutanos utilizados nas composições de acordo com a invenção são as inulinas. A inulina pode ser obtida por exemplo partir de chicória, dália ou alcachofra. Preferivelmente, a inulina utilizada na composição de acordo com a invenção é obtida por exemplo partir de chicória.

Os polissacarídeos, em particular as inulinas, utilizados nas composições de acordo com a invenção são modificadas hidrofóbicas. Em particular, são obtidas por enxerto de cadeias hidrofóbicas sobre o esqueleto hidrofílico do fratano.

As cadeias hidrofóbicas susceptíveis de serem transplantadas sobre a cadeia principal do fratano podem notadamente ser cadeias hidrocarbonetos lineares ou ramificados, saturados ou não saturados, tendo de 1 a 50 átomos de carbono, como os grupamentos alquila, arilalquila, alquilarila, alquileno; grupamentos divalentes cicloalifáticos ou cadeias organopolissiloxanos. Estas cadeias hidrocarbonetos ou organopolissiloxanos podem notadamente compreender uma ou várias funções éster, amida, uretano, carbamato, tiocarbamato, uréia, tiouréia, e/ou sulfonamida como notadamente metileno diciclo-hexila e isoforona; ou grupamentos divalentes aromáticos como fenileno.

Uma composição da invenção que pode assim compreender como polissacarídeo modificado hidrofóbico é uma inulina modificada por cadeias hidrofóbicas lineares ou ramificadas, saturadas ou não saturadas, tendo de 1 a 50 átomos de carbono, como as associações alquila, arilalquila, alquilarila, alquileno; grupamentos divalentes cicloalifáticos ou cadeias organopolissiloxanos que compreendem uma ou várias funções éster, amida, uretano, carbamato, tiocarbamato, uréia, tiouréia, e/ou sulfonamida como notadamente metileno diciclo-hexila e isoforona; ou grupamentos divalentes aromáticos como fenileno.

Em particular, a inulina é obtida a partir de chicória.

Em particular, o polissacarídeo, notadamente da inulina, apresenta um grau de polimerização de 2 a cerca de 1000 e preferivelmente 2 a cerca de 60, e um grau de substituição inferior a 2 com base em uma unidade frutose.

De acordo com um modo preferido de realização, as cadeias hidrofóbicas apresentam pelo menos um grupamento alquila carbamato de fórmula R-NH-CO-no qual R é o grupamento alquila que tem de 1 a 22 átomos de carbono.

De acordo com um modo mais preferido de realização, as cadeias hidrofóbicas são grupamentos de carbamato de laurila.

Em particular, a título ilustrativo e não limitativo das inulinas modificadas hidrofóbicas que podem ser utilizadas nas composições de acordo com a invenção, pode-se citar a estearoil inulina como as vendidas sob as denominações Lifidrem INST pela empresa Engelhard e Rheopearl INST pela empresa Ciba; a palmitoil inulina; a undecilenoyl inulina como as vendidas sob as denominações Lifidrem INUK e Lifidrem INUM pela empresa Engelhard; e a inulina lauril carbamato como as vendidas sob a denominação INUTEC SPl pela empresa ORAFTI.

Em particular, o polissacarídeo modificado hidrofóbico é uma inulina enxertada lauril carbamato, notadamente proveniente da reação isocianato de laurila sobre uma inulina, em particular proveniente da chicória. Por exemplo destes compostos, pode-se notadamente citar o produto vendido sob a denominação INUTEC SPl pela empresa ORAFTI. Derivados de celulose modificada hidrofóbica

De acordo com um outro modo de realização da invenção, o polissacarídeo modificado hidrofóbico é uma hidroxialquila celulose (C1-C1- C3) modificada por cadeias hidrofóbicas, em particular grupamento(s) hidrofóbico(s) que compreendem de 8 a 30 átomos de carbono.

Os derivados de celulose modificada hidrofóbica de acordo com a invenção são substituídos, em uma ou várias cadeia(s) hidrocarboneto(s) em C8-C30 lineares, ramificadas ou cíclicas, saturadas ou não saturadas, alifáticas ou aromáticas.

De acordo com um modo de realização, o ou os substituintes hidrofóbicos utilizados são grupos alquila, arilalquila ou alquilarila em C8- C30, preferivelmente C10-C22·

Preferivelmente, o ou os substituintes hidrofóbicos de acordo com a presente invenção são cadeias alquilas saturadas em C10-C22, preferivelmente em C16-C2O, como grupamentos cetila (C)6), estearila (C18) e beenila (C20).

De acordo com um modo de realização preferido, o ou os substituintes hidrofóbicos de acordo com a presente invenção são grupamentos cetila.

Estes derivados de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) de acordo com a invenção, apresentam uma viscosidade preferivelmente compreendida entre 100 e 100.000 mPa.s, e preferivelmente entre 200 e 20.000 mPa.s, medida a 25°C em uma solução a 1% em peso de polímero na água, esta viscosidade determinada de maneira convencional através viscosímetro de tipo Brookfield LVT a 6 rpm com o móvel n° 3.

Entre os derivados de celulose com substituinte (s) hidrofóbico(s) utilizáveis nas composições da invenção, pode-se citar, preferivelmente, cetil hidroxietilceluloses comercializadas sob as denominações Natrosol Plus Grade 330 CS e Polisurf 67 CS (INCI: Cetil Hidroxietilcelulose) pela empresa Aqualon/Hercules.

Esteres de ácido graxos e polióis

Por "ésteres de ácido graxos e polióis" de acordo com a invenção, entende-se ésteres de ácido graxos (ou polímeros de ácido graxos) e poliol nos quais o ácido graxo compreende uma cadeia alquila em C6-C22, preferivelmente em C16-C20, e poliol é escolhido entre o glicerol, um poliglicerol, o sorbitano, e as suas misturas. O ácido graxo pode igualmente estar sob uma forma polimérica, como é o caso do ácido poli-hidroxiesteárico (polímero do ácido 12-hidroxiesteárico).

De acordo com um modo particular, o éster de ácido graxo e poliol é um éster de ácido graxo C16-C20 e de glicerol e/ou de sorbitano, e as suas misturas.

Como exemplos de ácidos graxos com cadeia linear ou ramificada e em C16-C20, pode-se citar o ácido esteárico, o ácido isoesteárico, o ácido láurico, o ácido mirístico, o ácido palmítico. Como exemplo de polímero de ácido graxo em C16-C20, pode-se citar o ácido poli 12- hidroxiesteárico.

Preferivelmente utilizará-se o ácido esteárico, isoesteárico, o ácido poli 12-hidroxiesteárico e as suas misturas.

Por poligliceróis, entende-se compostos de fórmula:

em que o grau de condensação η vai de 1 ali, preferivelmente de 2 a 6 e ainda mais preferivelmente de 3 a 6.

De acordo com um modo particular, o éster de ácido graxo e poliol contém 2 a 10 moles (unidades) polióis, preferivelmente 2 a 4 moles polióis, em particular 2 a 4 unidades de glicerol ou uma mistura de poligliceróis (glicerol, di-, tri-, tetra-, penta-, oligogliceróis). Ainda mais preferivelmente, o éster de ácido graxo e poliol contem 4 moles (ou unidades) de poliol, em particular 4 moles (ou unidades) de glicerol.

De acordo com um modo preferido, o referido éster de ácido graxo e poliol é além disso um éster de ácido graxo, ácido dicarboxílico que tem de 2 a 16 átomos de carbono, preferivelmente de 8 a 14 átomos de carbono, como o ácido azelaico, o ácido sebácico, o ácido dodecano dióico, e preferivelmente o ácido sebácico (C10), e poliol.

A título de exemplos de ésteres de ácido graxos e poliol utilizáveis na composição da invenção, pode-se citar os ésteres de ácido isoesteárico e polióis e as suas misturas, em particular os ésteres de ácido isoesteárico e de glicerol e/ou de sorbitano, como por exemplo o isoestearato poliglicerolado (4 moles) (nome INCI: Poliglyceril-4 Isostearate) vendido sob a denominação Isolan GI34® pela empresa Goldschmidt, o diisoestearato poliglicerolado (3 moles) vendido sob a denominação Lameform TGI® pela empresa Cognis; o diestearato poliglicerolado (2 moles) vendido sob a denominação Emalex PGSA® pela empresa Nihon Emulsion; o monoisostearato poliglicerolado (10 moles) vendido sob a denominação Nikkol decaglyn I-IS pela empresa Nihon Surfactant (Nome INCI: Poliglyceril-10 isostearate); o poligliceril-4 diisoestearato poli- hidroxiestearato sebaçato vendido sob a denominação ISOLAN GPS por Goldschmidt; a mistura' de isoestearato de sorbitano e isoestearato de glicerol, como o produto comercializado sob a denominação Arlacel 986 pela empresa ICI5 a mistura de isoestearato de sorbitano e isoestearato de poliglicerol (3 moles) comercializado sob a denominação Arlacel 1690 pelas pela empresa Unigema, e suas misturas.

Como ésteres de ácido graxos e de poliglicerol preferidos de acordo com a invenção, pode-se citar notadamente: o isoestearato poliglicerolado (4 moles) (nome INCI: Poliglyceril-4 Isostearate) vendido sob a denominação Isolan GI34® por Goldschmidt, o poligliceril-4 diisoestearato poli-hidroxiestearato sebaçato vendido sob a denominação Isolan GPS® por Goldschmidt, a mistura de isoestearato de sorbitano e isoestearato de poliglicerol (3 moles) comercializado sob a denominação Arlacel 1690® pelas pela empresa Unigema5 e suas misturas.

De acordo com um modo preferido da invenção, o éster de ácido graxo e poliol de acordo com a invenção é um éster de ácido poli 12- hidroxiesteárico e de ácidos dicarboxílicos obtidos por esterificação de uma mistura de poliglicerol com (i) um ácido poli-hidroxiesteárico, com 1 a 10, preferivelmente de 2 a 8, ainda mais preferivelmente de 2 a 5 unidades de poliglicerol (preferivelmente 4 unidades); (ii) ácidos dicarboxílicos alifáticos, lineares ou ramificados que têm de 2 a 16 átomos de carbono, preferivelmente de 4 a 14 átomos de carbono (preferivelmente o ácido sebácico); e (iii) ácidos graxos saturados ou não saturados, lineares ou ramificados que têm de 6 a 22 átomos de carbono, preferivelmente de 16 a 20 átomos de carbono (preferivelmente o ácido isoesteárico).

Com vantagem, o grau de esterificação da mistura de poliglicerol está entre 20 e 40%, preferivelmente entre 40 e 70%.

Tais ésteres de ácido polil2-hidroxiesteárico e de poliglicerol são descritos no pedido EUA 2005/0031580.

De acordo com um modo preferido, o éster de ácido graxo e poliol é um éster de ácido poli 12-hidroxiesteárico e de ácidos dicarboxílicos obtidos por esterificação de uma mistura de poliglicerol com (I) um ácido poli-hidroxiesteárico, com do 2 a 5 unidades de poliglicerol; (ii) ácidos dicarboxílicos alifáticos, lineares ou ramificados que têm 4 a 14 átomos de carbono e (iii) dos ácidos graxos saturados ou não saturados, lineares ou ramificados que têm de 16 a 20 átomos de carbono.

Preferivelmente, o éster de ácido graxo e poliol é um éster de ácido poli-hidroxiesteárico e de ácidos dicarboxílicos obtidos por esterificação de uma mistura de poliglicerol com (i) um ácido poli- hidroxiesteárico, com 2 a 5 unidades de poliglicerol (preferivelmente 4 unidades); (ii) ácidos dicarboxílicos alifáticos, lineares ou ramificados que têm 4 a 14 átomos de carbono (preferivelmente o ácido sebácico) e (iii) ácidos graxos saturados ou não saturados, lineares ou ramificados que têm de 16 a 20 átomos de carbono (preferivelmente o ácido isoesteárico).

Como exemplo preferido de éster de ácido poli- hidroxiesteárico e poliglicerol, pode-se citar o poligliceril-4 diisoestearato poli-hidroxiestearato sebaçato de fórmula

onde PHS designa o ácido poli-hidroxiesteárico e IS designa o ácido isoesteárico.

Tal composto é preparado de acordo com o pedido US 2005/0031580 e comercializado sob a denominação ISOLAN GPS® pela empresa GOLDSCHMIDT (DEGUSSA).

De acordo com um modo de realização particular da invenção, uma composição de acordo com a invenção é desprovida de polímero de ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico compreendendo, pelo menos, um motivo hidrofóbico.

Ativos cosméticos complementares

De acordo com um modo de realização vantajoso, a associação de acordo com a invenção pode ser associada um ou vários ativos cosméticos complementares.

Estes ativos poderão ser escolhidos entre os agentes anti-rugas outros que a adenosina e o retinol, os filtros UV, as vitaminas em particular B3, B8, B12 e B9, os agentes hidratantes, os agentes esfoliantes, os ativos anti-idade, os agentes melhorando a função barreira, os agentes despigmentantes, os agentes antioxidantes, os agentes dermo-descontração ou agentes dermo-relaxantes, os agentes anti-glicação, os agentes estimulando a síntese das macromoléculas dérmicas e/ou epidérmicas e/ou impedindo a sua degradação, os agentes que estimulam a proliferação dos fibroblastos ou queratinócitos e/ou a diferenciação queratinócitos, os agentes favorecendo a maturação do envelope córneo, os inibidores de NO-sintases, os antagonistas dos receptores periféricos benzodiazepinas (PBR), os agentes aumentando a atividade da glândula sebácea, os agentes que estimulam o metabolismo energético das células e os agentes de atenuação.

A composição de acordo com a invenção poderá também conter ativos para o cuidado ou o tratamento das peles oleosas.

De acordo com uma variante particular da invenção, a associação de acordo com a invenção é levada a efeito conjuntamente com pelo menos um ativo escolhido entre os ativos anti-rugas além da adenosina, o retinol e os seus derivados, os filtros UV, os agentes esfoliantes, os agentes antioxidantes, os ativos estimulando a síntese das macromoléculas dérmicas e/ou os epidérmicas, os agentes dermo-descontração e as suas misturas.

Estes ativos complementares poderão estas presentes na composição em um teor indo de 0,001 a 20% em peso, preferivelmente de 0,01 a 10% em peso, e mais preferivelmente de 0,01 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

A título ilustrativo dos ativos anti-idade, podem ser citados notadamente Proxilane ou extratos de sementes de vigna aconitifolia como os comercializadas pela empresa Cognis sob as referências Vitoptine LS9529 e Vit-A-Like LS9737.

Outros agentes anti-rugas

Exemplos de ativos anti-rugas adicionais utilizáveis de acordo com a invenção são: o ácido ascórbico e os seus derivados, como o ascorbil fosfato de magnésio e o glucosídeo de ascorbila; tocoferol e os seus derivados, como o acetato de tocoferila; o ácido nicotínico e os seus precursores, como a nicotinamida; o ubiquinona; a glutationa e seus precursores, como o ácido L-2-oxotiazolidina-4-carboxílico; os compostos C- heterosídeo e os seus derivados, como descritos notadamente a seguir; os extratos de plantas e notadamente os extratos de funcho marinho e de folha de oliveira, bem como as proteínas vegetais e sua hidrolisados, como os hidrolisados de proteínas de arroz ou de soja; os extratos de algas e em particular laminares; os extratos bacterianos; sapogeninas, como a diosgenina e os extratos de dioscoréias, em particular de inhame selvagem, contendo os mesmo; α-hidroxiácidos; os β-hidroxi ácidos, como o ácido salicílico e o ácido n-octanoil-5-salicílico; os oligopeptídeos e pseudodipeptídeos e os seus derivados acilados, em particular o ácido {2 [acetil-(3-trifluorometil-fenil)- amino]-3-metil-butirillamino} acético e os lipopeptídeos comercializados pela empresa SEDERME sob as denominações comerciais Matrixyl 500 e Matrixyl 3000; licopeno; os sais de manganês e de magnésio, em particular os gluconatos; e as suas misturas.

Uma composição da invenção pode levar a efeito notadamente hialuronato de sódio a título de agente anti-idade.

O ativo anti-rugas adicional pode representar pelo menos 0,05%, preferivelmente pelo menos 0,5% e mais preferivelmente pelo menos 1% em peso em relação ao peso total da composição.

Agentes hidratantes

Como agentes umectantes ou hidratantes, pode-se citar notadamente a uréia e os seus derivados notadamente o Hidrovance® comercializado por National Starch, o monossacarídeos como a manose, o ácido hialurônico, os AHA, os BHA, homopolímeros de ácido acrílico como o Lipidure-HM® de NOF Corporation, o betaglucano e em particular o sódio carboximetil betaglucano de Mibelle-AG-Biochemistry; um polioxibutileno polioxietileno polioxipropileno glicerol como o WILBRIDE S-753L® de NOF corporation, um óleo de rosa-mosqueta comercializado por Nestlé; esferas de colágeno e condroitina sulfato de origem marinha (Ateocollagen) comercializadas pela empresa Engelhard Lyon sob a denominação esferas de complemento marinho; esferas de ácido hialurônico como as comercializada pela empresa Engelhard Lyon.

Filtros UV

A título de ilustração dos filtros UV e de modo não limitativo, pode-se citar as famílias seguintes:

os antranilatos, em particular o antranilato de mentila; as benzofenonas, em particular a benzofenona-1, a benzofenona-3, a benzofenona-5, a benzofenona-6, a benzofenona-8, a benzofenona-9, a benzofenona-12, e de preferência a benzofenona-2 (Oxibenzona), ou a benzofenona-4 (Uvinul MS40® disponível em B.A.S.F.); benzilideno s- cânfora, em particular a 3-benzilideno-cânfora, o ácido benzilideno canforsulfônico, o benzalcônio metossulfato de cânfora, o poliacrilamidometilbenzilideno cânfora, o ácido tereftalilideno di-cânfora sulfônico, e de preferência a 4-metilbenzilideno cânfora (Eusolex 6300® disponível em Merck); benzimidazóis, em particular o benzimidazilato (Neo Heliopan AP® disponível em Haarmann and Reimer), ou o ácido fenilbenzimidazol sulfônico (Eusolex 232® disponível em Merck); benzotriazóis, em particular o drometrizol trissiloxano, ou o metileno bis- benzotriazolil tetrametilbutilfenol (Tinosorb M® disponível de Ciba); cinamatos, em particular o cinoxato, o DEA metoxicinamato, o metilcinamato de diisopropila, o gliceril etil-hexanoato de dimetoxicinnamato, o metoxicinamato isopropílico, cinamato de isoamila, e de preferência o etocrileno (Uvinul N35® disponível em B.A.S.F.), o octilmetoxicinamato (Parsol MCX® disponível em Hoffmann La Roche), ou o octocrileno (Uvinul 539® disponível em B.A.S.F.); os dibenzoilmetanos, em particular o butil metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789®); as imidazolinas, em particular o etil- hexil dimetoxibenzilideno dioxoimidazolina; os PABA, em particular o etil di-hidroxipropil PABA, o etil-hexildimetil PABA, o gliceril PABA, o PABA, o PEG-25 PABA, e preferivelmente a dietil-hexilbutamido-triazona (Uvasorb HEB® disponível em 3V Sigma), a etil-hexiltriazona (Uvinul Tl50® disponível em B.A.S.F.), ou a etil PABA (benzocaína); o Mexoryl®; salicilatos, em particular o salicilato de dipropilenoglicol, salicilato de etil- hexila, o homossalato, ou o TEA salicilato; triazinas, em particular anisotriazina (Tinosorb S® disponível em Ciba); o drometrizol trissiloxano, o óxido de zinco, o dióxido de titânio, o óxido de zinco, de ferro, de zircônio, de cério revestido ou não.

Preferivelmente, utiliza-se cinamatos, salicilatos e as suas misturas.

A quantidade de filtros depende da utilização final desejada. Ela pode estar na faixa de por exemplo de 1 a 30% em peso e de 2 a 21% em peso em relação ao peso total da composição contendo o mesmo.

Agentes esfoliantes

Como agentes esfoliantes preferidos, pode-se citar os beta- hidroxiácidos, em particular o ácido salicílico e os seus derivados como n- octanoil 5 salicílico; a uréia; os ácidos glicólico, cítricos, lácticos, tártrico, málico ou mandélico; o ácido 4 (2 hidroxietil) piperazina 1 propanossulfônico (HEPES); o extrato de Saphora japonica; mel; o N-acetil glucosamina; o metila glicina diacetato de sódio, os alfa-hidroxi ácidos (AHA), os beta- hidroxi ácidos (BHA), e as suas misturas.

Ainda mais preferivelmente usa-se com associação da invenção um agente que esfolia como o ácido 4 (2-hidroxietil) piperazina-1- propanossulfônico (HEPES).

Assim, uma composição de acordo com a invenção pode compreender um agente esfoliante em um teor indo de 0,001% a 10% em peso, preferivelmente de 0,01% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

Agentes despigmentantes

Como agentes despigmentantes preferidos, pode-se citar as ceramidas, a vitamina C e os seus derivados e notadamente a vitamina CG, CP e 3-O etil vitamina C, o alfa e a beta arbutina, o ácido ferúlico, o ácido cójico, resorcinol e os seus derivados, o D cálcio panteteína sulfonato, o ácido lipóico, o ácido elágico, a vitamina B3, o feniletil resorcinol como o Symwhite 377® da empresa Symrise, suco de kiwi (Atinidia chinensis) comercializado por Gattefosse, um extrato de raiz de Paeonia suffruticosa como comercializado pela empresa Ichimaru Pharcos sob a denominação Botanpi Liquid B®, um extrato de açúcar mascavo (Saccharum qfficinarum), como o extrato de melaço comercializado pela empresa Taiyo Kagaku sob a denominação Molasses Liquid, uma mistura de ácido undecilênico e fenilalanina undecilenoil, como Sepiwhite MSH® de Seppic.

Agentes antioxidantes

Como agente antioxidante preferido, pode-se mais particularmente citar tocoferol e os seus ésteres, em particular o acetato tocoferol; o EDTA, o ácido ascórbico e os seus derivados, em particular o ascorbil magnésio fosfato e o ascorbil glucosídeo; quelantes, como o BHT, o BHA, Ν, A (3,4,5-trimetoxibenzil) etileno diamina e os seus sais, e as suas misturas.

Mais preferivelmente, usa-se tocoferol e os seus ésteres. Assim, uma composição de acordo com a invenção pode compreender um agente antioxidante em um teor indo de 0,001% a 10% e de preferência de 0,01% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

Agentes dermo-relaxantes ou de dermo-descontração

Como agentes dermo-relaxantes preferidos, pode-se citar particularmente o gluconato de manganês, o inhame selvagem, o funcho marinho, a glicina e a alverina.

Uma composição de acordo com a invenção pode compreender um agente que dermo-relaxante em um teor indo de 0,0001% a 5% e de preferência de 0,001% a 3% em peso em relação ao peso total da composição.

Ativos estimulando a síntese de macromoléculas dérmicas e/ou epidérmicas e/ou impedindo a sua degradação.

Como ativos preferidos que estimulam a síntese de macromoléculas dérmicas e/ou epidérmicas e/ou impedindo a sua degradação, pode-se citar: peptídeos extraídos de vegetais, como o hidrolisado de soja comercializado pela empresa BASF Beauty Care Solutions sob a denominação comercial Phytokine® extrato de malte tal como comercializado sob a denominação Collalift® pela empresa Engelhard Luon; peptídeos de arroz como o Nutripeptide® de SILAB, ou ainda um extrato de peptídeo de arroz como o Colhibin de Pentapharm, o metilsilanol manuronato como o Algisium C® comercializado por Exsymol; um extrato de vaccinium myrtillus como o descrito no pedido FR-A-2 814.950; o extrato de tremoço doce comercializado pela empresa SILAB sob a denominação comercial Structurine®, e as suas misturas.

Uma composição de acordo com a presente invenção pode compreender um ativo que estimula a síntese das macromoléculas em um teor indo de 0,001% a 10% e de preferência de 0,01% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

A composição de acordo com a invenção poderá ainda conter a água Vichy, rica em minerais, para a sua ação fortificante, antirradicalar, e calmante.

Meio fisiologicamente aceitável

Uma composição contendo uma associação de acordo com a invenção pode ser destinada a uma aplicação cosmética ou farmacêutica, particularmente dermatológica. Preferivelmente esta composição de acordo com a invenção é destinada a uma aplicação cosmética. É formulada em um meio fisiologicamente aceitável.

O meio fisiologicamente aceitável é de preferência um meio cosmeticamente ou dermatologicamente aceitável, ou seja sem odor, cor ou aspecto desagradável, e que não gera formigamento, repuxamento ou vermelhidão inaceitável para o usuário.

Por meio fisiologicamente aceitável, compreende-se um meio compatível com as matérias queratínicas de seres humanos, neste caso a pele.

A composição de acordo com a invenção pode apresentar-se sob todas as formas galênicas normalmente utilizadas nos domínios cosméticos e dermatológicos.

Pode ser notadamente sob a forma de uma solução aquosa, hidroalcoólica, eventualmente coagulada, de uma dispersão do tipo loção eventualmente bifásica, uma emulsão óleo-em-água ou água-em-óleo ou múltipla, um gel aquoso, uma dispersão de óleos em uma fase aquosa, notadamente esférulas, estas esférulas que podem ser partículas poliméricas ou melhor vesículas lipídicas de tipo iônico e/ou não iônica, ou ainda sob forma em pó, de um soro, uma massa ou um bastão flexível.

Assim, a composição pode compreender todos os constituintes geralmente empregados na aplicação visada.

Pode-se notadamente citar a água, os solventes, os óleos de origem mineral, animal e/ou vegetal notadamente como os detalhados seguintes, as ceras tais como foram descritas a seguir, em particular os pigmentos, as cargas, tensoativos, os gelificantes, os conservantes.

Uma composição da invenção pode com vantagem apresentar um toque firme e compacto ao ser tocada. Ela pode ser espessa quando da aplicação e transformar-se em seguida, derretendo e liberando o seu frescor.

Naturalmente o versado na técnica saberá escolher este ou estes eventuais compostos complementares, e/ou a sua quantidade, de modo que as propriedades vantajosas dos compostos de acordo com a invenção, ou substancialmente não, não sejam modificados pela adição visada.

As composições de acordo com a invenção contêm com vantagem pelo menos uma fase graxa líquida.

Com vantagem, as composições de acordo com a invenção podem apresentar-se sob forma de emulsões.

As composições de acordo com a invenção podem com vantagem apresentar-se sob a forma de uma emulsão obtida por dispersão de uma fase aquosa em uma fase graxa (E/H) ou uma fase graxa em uma fase aquosa (H/E), de consistência líquida ou semi-líquida do tipo leite, ou de consistência mole, semi-sólida ou sólida do tipo creme ou gel, ou ainda = emulsão múltipla (E/H/E ou H/E/H). Estas composições são preparadas de acordo com os métodos usuais.

As composições deste tipo podem ter a forma de um produto de cuidado ou maquiagem do rosto e/ou do corpo, e ser embalada por exemplo sob a forma de um creme em frasco ou líquido em tubo ou frasco com bomba.

As emulsões contêm pelo menos geralmente um emulsionante escolhido entre os emulsionantes anfotéricos, aniônicos, catiônicos ou não iônicos, utilizados sozinhos ou em mistura. Os emulsionantes são escolhidos apropriadamente de acordo com a emulsão a obter (E/H ou H/E). Os emulsionantes estão geralmente presentes na composição, em uma proporção que pode ir por exemplo de 0,3 a 30% em peso, e preferivelmente de 0,5 a 20% em peso em relação ao peso total da composição.

Para as emulsões H/E, pode-se citar por exemplo como emulsionantes, tensoativos não iônicos, e notadamente os ésteres polióis e ácido graxo com cadeia saturada ou não saturada que comporta por exemplo de 8 a 24 átomos de carbono e melhor de 12 a 22 átomos de carbono, e os seus derivados oxialquilenados, ou seja comportando unidades oxietilenadas e/ou oxipropilenadas, como os ésteres de glicerila e de ácido graxo C8-C24, e os seus derivados oxialquilenados; os ésteres de polietileno glicol e de ácido graxo C8-C24e os seus derivados oxialquilenados; os ésteres sorbitol e de ácido graxo C8-C24, e os seus derivados oxialquilenados; os ésteres de açúcar (sacarose, glicose, alquilglicose) e de ácido graxo C8-C24, e os seus derivados oxialquilenados; os éteres de álcoois graxos; os éteres de açúcar e de álcoois graxos Cs-C24, e suas misturas.

Como exemplos de óleos utilizáveis na composição de acordo com a invenção, pode-se citar:

-os óleos hidrocarbonetos de origem animal, como o per- hidroesqualeno,

-os óleos hidrocarbonetos de origem vegetal, como triglicerídeos líquidos de ácidos graxos que comportam de 4 a 10 átomos de carbono como triglicerídeos dos ácidos heptanóico ou octanóico ou ainda, por exemplo, os óleos de girassol, milho, soja, abóbora, sementes de uva, sésamo, avelã, alperce, macadâmia, arara, girassol, rícino, abacate, triglicerídeos de ácidos caprílico/cáprico como os vendidos pela empresa Stearineries Dubois ou os vendidos sob as denominações Miglyol 810, 812 e 818 pela empresa Dynamit Nobel, o óleo de jojoba, o óleo de manteiga carité,

-os ésteres e os éteres de síntese, notadamente de ácidos graxos, como os óleos de fórmulas RiCOOR2 e R1OR2 em qual R1 representa o resto de um ácido graxo que comporta de 8 a 29 átomos de carbono, e R2 representa uma cadeia hidrocarboneto, ramificado ou não, contendo de 3 a 30 átomos de carbono, como por exemplo o óleo de Purcellin, o isononanoato de isononila, o miristato de isopropílico, o palmitato de etil-2-hexila, o estearato de octil-2-dodecila, o erucato de octil-2-dodecila, o isoestearato de isodestearila; os ésteres hidroxilas como o isostearil lactato, o octilhidroxiestearato, o hidroxiestearato de octildodecila, o diisostearil- malato, o citrato de triisocetila, os heptanoatos, octanoatos, decanoatos de álcoois graxos; os ésteres de poliol, como o dioctanoato de propileno glicol, o diheptanoato de neopentilglicol e o diisononanoato de dietilenoglicol; e os ésteres pentaeritritol como o tetraisoestearato de pentaeritritila,

- hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineral ou sintética, como os óleos de parafina, voláteis ou não, e os seus derivados, o isohexadecano, o isododecano, a vaselina, os polidecenos, o poliisobuteno hidrogenado como o óleo de Parleam®,

- óleos essenciais naturais ou sintéticos como, por exemplo, os óleos de eucaliptos, lavandina, lavanda, vetiver, litsea cubeba, limão, santal, romarina, camomila, segurella, nozes de noz-moscada, de canela, hisópio, cominho, laranja, geraniol, cade e bergamota,

- álcoois graxos com 8 a 26 átomos de carbono, como o álcool cetílico, o álcool estearílico e a sua mistura (álcool cetilestearílico), o octil dodecanol, os 2-butiloctanol, os 2-hexildecanol, os 2-undecilpentadecanol, o álcool oleico ou o álcool linolêico,

- óleos fiuorados parcialmente hidrocarbonetos e/ou siliconados como os descritos no documento JP-A-2-295912,

-óleos de silicone como os polimetilsiloxanos (PDMS) voláteis ou não com cadeia siliconada linear ou cíclica, líquidos ou pastosos em temperatura ambiente, notadamente os ciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas) como o ciclo-hexassiloxano e o ciclopentassiloxano; os polidimetilsiloxanos que comportam grupamentos alquila, alcoxi ou fenila, durante ou em extremidade de cadeia siliconada, grupamentos que têm de 2 a 24 átomos de carbono; os silicones fenilados como as feniltrimeticonas, as fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenil-siloxanos, as difenil-dimeticonas, os difenilmetildifenil trissiloxanos, os 2-feniletiltrimetil-siloxisilicatos, e os polimetilfenilsiloxanos, e

- as suas misturas. Entende-se por "óleo hidrocarboneto" na lista dos óleos citados acima, qualquer óleo que comporta majoritariamente átomos de carbono e de hidrogênio, e eventualmente grupamentos éster, éter fluorado ácido carboxílico e/ou álcool.

Os outros corpos graxos que podem estar presentes na fase oleosa são por exemplo as ceras e os ácidos graxos que comportam de 8 a 30 átomos de carbono, como o ácido esteárico, o ácido láurico, o ácido palmítico e o ácido oléico.

A título de ceras que podem ser utilizadas de acordo com a invenção, pode-se citar as ceras de origem animal como a cera de abelhas, o espermacete, a cera de lanolina e os derivados de lanolina, as ceras vegetais como a cera de carnaúba, de candelila, de ouricuri, cera do-japão, a manteiga de cacau ou as ceras de fibras de cortiça ou cana de açúcar, as ceras minerais, por exemplo de parafina, vaselina, linhita ou as ceras microcristalinas ou ozoqueritas, as ceras sintéticas entre as quais as ceras de polietileno, politetrafluoroetileno e as ceras obtidas por síntese de Fisher-Tropsch ou ainda as ceras de silicone, óleos hidrogenados sólidos a 25°C como o óleo de rícino hidrogenado, o óleo de jojoba hidrogenado, o óleo de palma hidrogenado, o sebo hidrogenado, o óleo de coco hidrogenado e os ésteres graxos sólidos a 250C como o estearato de alquila em C2O-C40 vendido sob a denominação comercial "KESTER WAX K82H" pela empresa KOSTER KEUNEN.

Estes corpos graxos podem ser escolhidos de maneira variada pelo versado na técnica a fim de preparar uma composição com as propriedades, por exemplo de consistência ou textura, desejadas.

As composições de acordo com a invenção podem compreender um óleo volátil.

Por "óleo volátil", entende-se no sentido da invenção um óleo susceptível de evaporar-se ao contato das matérias ceratínicas em menos de uma hora, em temperatura ambiente e pressão atmosférica. Os solventes orgânicos voláteis e os óleos voláteis da invenção são solventes orgânicos e óleos cosméticos voláteis, líquidos em temperatura ambiente, tendo uma pressão de vapor não nula, em temperatura ambiente e pressão atmosférica, indo em particular de 0,13 Pa a 40.000 Pa (10-3 a 300 mm Hg), em particular indo de 1,3 Pa a 13.000 Pa (0,01 a 100 mm Hg), e mais particularmente indo de 1, 3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mm Hg).

Pode-se citar como óleos voláteis entre outros, os silicones cíclicos ou lineares que contêm de 2 a 6 átomos de silício, como o ciclo- hexassiloxano, o dodecametilpentassiloxano, o decametiltetrassiloxano, o butiltrissiloxano e o etiltrissiloxano. Pode-se também utilizar os hidrocarbonetos ramificados como por exemplo o isododecano bem como os perfluoroalcanos voláteis como o dodecafluoropentano e o tetradecafluoro- hexano, vendidos sob as denominações de "FP 5050®" e "FP 5060®" pela Empresa 3M e os derivados de perfluoromorfolina, como os 4-trifluorometil perfluoromorfolina vendidos sob a denominação "FP 5052®" pela Empresa 3M.

A quantidade de fase oleosa presente nas composições de acordo com a invenção pode ir por exemplo de 0,01 a 50% em peso e preferivelmente de 0,1 a 30% em peso em relação ao peso total da composição.

A composição de acordo com a invenção poderá também conter elastômeros de silicone como os produtos comercializados sob as denominações "KSG" pela empresa Shin-Etsu, sob as denominações "Trefil", "BY29" ou "EPSX" pela empresa Dow Corning ou sob as denominações "Gransil" pela empresa Grant Industries.

As composições de acordo com a invenção podem além disso compreender pelo menos uma matéria corante escolhida por exemplo entre os pigmentos, nacras, os colorantes, os materiais com efeitos e das suas misturas. Estas matérias colorantes podem ser presentes em um teor indo de 0,01% a 50% em peso, preferivelmente de 0,01% a 30% em relação ao peso total da composição.

As composições de acordo com a invenção podem igualmente compreender uma carga notadamente em um teor indo de 0,01% a 50% em peso, em relação ao peso total da composição preferivelmente indo de 0,01% a 30% em peso. Estas cargas podem ser minerais ou orgânicas de qualquer forma, plaquetárias, esféricas ou oblongas, qualquer que seja a forma cristalográfica (por exemplo folha, cúbico, hexagonal, ortorrômbica, ou amorfa). Pode citar a sílica, o talco, a mica, o caulim, a lauroil-lisina, o amido, o nitreto de boro, os pós PTFE, os pós PMMA, os pós de resina de metila silsesquioxano (como o Tospearl 145A de GE Silicone), as partículas hemisféricas ocas de resina de silicone (como NLK 500, NLK 506 e NLK 510 de Takemoto Oil and Fat), o sulfato de bário, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato e o hidrocarbonato de magnésio, a hidroxiapatita, as microcápsulas de vidro ou cerâmica, os sabões metálicos derivados de ácidos orgânicos carboxílicos com de 8 a 22 átomos de carbono, preferivelmente de 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo o estearato de zinco, de magnésio ou de lítio, o laurato de zinco, o miristato de magnésio.

A composição de acordo com a invenção também pode conter diversos aditivos correntemente utilizados no domínio cosmético, como sequestrantes; perfumes; e espessantes e gelificantes. As quantidades destes diferentes aditivos e a sua natureza serão escolhidas de maneira a não prejudicar as propriedades da composição.

Os exemplos e figuras que seguem servem para ilustrar a invenção sem contudo apresentar um caráter limitativo. Os compostos, segundo o caso, são citados em nomes químicos ou nomes CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook).

Exemplo 1: Creme sob a forma de emulsão Oleo/Agua Esta composição é destinada notadamente ao cuidado do rosto e do pescoço, podendo ser aplicada diariamente.

Fase A aquosa :

Água QSP 100%

Glicerina 5 %

Adenosina 0,1 %

Conservante 0,4 %

Acido etileno diamina tetraacético, sal dissódico 0,3 %

Hialuronato de sódio 0,1 %

10 Poliacrilato de sódio reticulado 0,5 %

Mono-di-palmito-estearato de sacarose 1,5 %

Polímero ácido acrílico/acrilatoalquila reticulado 0,2 %

Fase B graxa:

Manteiga de carité 2 %

Corpo graxo 2 %

FiltrosUV 15%

Ácido esteárico 1,2 %

Poliacrilato de estearila 2 %

Fase C :

Ciclo-hexassiloxano 5 %

Polímero reticulado de dimeticona e dimeticona/vinil dimeticona 3 %

Fase D :

Cargas 1 %

Fase E :

Retinol* 0,07 %

* expresso em material ativo

Modo operacional:

1-aquecer AeB separadamente a 80°C até a homogeneização completa, 2 -acrescentar AaB sob turbina a 75°C,

3 -homogeneizar,

4 -resfriar a 40°C e acrescentar C sob turbina,

5 -acrescentar D seguidamente a 250C acrescentar E.

Exemplo 2: Creme sob a forma de emulsão óleo/água

Esta composição é destinada notadamente ao cuidado do rosto e do pescoço, e podendo ser aplicada diariamente.

<table>table see original document page 55</column></row><table> <table>table see original document page 56</column></row><table>

Modo operacional:

1-aquecer AeB separadamente a 80°C até a homogeneização completa,

2-acrescentar AaB sob turbina a 75°C,

3 -homogeneizar,

4-resfriar a 40°C e acrescentar C sob turbina,

5-acrescentar D seguidamente a 25°C acrescentar E seguidamente F.

Exemplo 3: Colocação em evidência de uma sinergia de ação de associação do retinol com a adenosina

Os efeitos da associação são avaliados no que diz respeito à diferenciação e proliferação epidérmica no modelo de epiderme reconstruída Realskin.

PROTOCOLO

As epidermes Réalskin foram incubadas em presença ou na ausência de ativos a partir de dia 20:

Retinol a 250μΜ

Adenosina a ΙΟμΜ

Retinol 250μΜ + Adenosina ΙΟμΜ

As epidermes são analisados histologicamente e por imunomarcação Filaggrine (indicador de diferenciação epidérmica) partir de dia 27. A filagrina, indicador de diferenciação tardia, é um produto de degradação do profilagrina, fosfoproteína de elevado PM contida nos grânulos de querato-hialina. Quando da transformação de queratinócitos em corneócitos, os grânulos de querato-hialina desagregam-se, a profilagrina sofre proteólise seqüencial que libera os oligômeros após os monômeros de filagrina.

Os resultados são ilustrados em figura 1.

Eles testemunham um atraso de diferenciação sobre as peles tratadas com retinol (-36%); aumento com a adenosina (+ 11%) e potenciação dos efeitos do retinol com associação (-79%).

Este teste prova por conseguinte a atividade de reforço do retinol pela adenosina que aumenta incontestavelmente de uma sinergia na medida em que o efeito constatado é significativamente superior à soma dos efeitos respectivos do retinol e da adenosina considerados separadamente um do outro.

Exemplo 4: Colocação em evidência da eficácia de uma composição de acordo com a invenção

Esta eficácia foi apreciada de acordo com duas metodologias a saber um estudo cosmetoclínico e uma caracterização por chromasphere.

1. Cosmetoclínica

A composição conforme o exemplo 1, mas isenta de EDTA, foi testada em 50 mulheres de origem caucasiana com idade de 45 a 65 anos, tendo rugas /rídulas divergentes (pé-de-galinha), na fronte, o sulco nasogeniano, intersobrancelhas, ptose da parte inferior do rosto e problemas de tonicidade cutânea. A aplicação da composição foi efetuada 1 vez por dia durante 8 semanas.

Resultados: Escore Clínico

O dermatologista avaliou TO, a T28 e T56 dias através dos atlas que informam sobre o estado das rugas considerados a seguir, a diferentes fases de envelhecimento cutâneo:

-das rugas do frente, -das rugas sob o olho, -das rugas do sulco nasogeniano, -a ptose da parte inferior do rosto, e -das rugas "pé-de-galinha" (grau de inclusão >3)

Os resultados da evolução do estado das rugas considerados em função do tempo são reunidos no tabela 1 seguinte.

Tabela 1

<table>table see original document page 58</column></row><table>

* S= significativo

Estes resultados destacam o efeito significativo do produto sobre a diminuição dos parâmetros estudados após 28 dias de utilização diária. A eficácia ainda é reforçada após 56 dias.

2. Chromasphere

Cromasphere é uma técnica que permite a aquisição de fotografias coloridas calibrada utilizando uma iluminação tipo luz do dia (D65), difusa, homogênea e reprodutível. Está associado a uma câmara Hitachi HVF22F e foco colorido, ele é um instrumento de referência para a medição de cor. Ele é descrito notadamente no documento FR 2.929.344.

Protocolo :formula testada: composição do exemplo 1, exemplo de EDTA

Métodos: Chromasphere (luz difusa) :

Parâmetros :Sobre as imagens de Chromasphere (Visibilidade) :

Perfis Ra (Profundidade média do perfil com visibilidade)

Perfis Rz (Profundidade máxima do perfil com visibilidade) Histogramas: Histos (Área TiTocom Vistogramas)

Esquema experimental :Sem aleatoriedade

T0 : 2 lados não tratados

Timm : lado esquerdo não tratado (G)/lado direito tratado(D)

T2meses: 2 lados tratados

Aplicação :Diária durante 2 meses

Painel :34 modelos de + de 55 anos (Média painel: 66,4 ± 6,3 anos)

Zona:Canto do olho, inclusão com escore >3,3 sobre o atlas das rugas pé-de-galinha

Tempo : To, Tjmm, T2 meses

No que se refere aos dados obtidos graças às diferentes análises, elas apresentam a repartição APARENTE das rugas (VISIBILIDADE das rugas). Os valores são calculados a partir de fotografias coloridas 2D (.TIFF) adquiridas em luz difusa em condições calibradas e reprodutíveis (Chromasphere tradicional).

A visibilidade das rugas foi avaliada sobre as fotografias adquiridas sobre o chromasphere tradicional a partir do "software" de análise "Visibility".

O "software" "Visibility" permite ter acesso, após ter transformado a informação colorida em tons cinzentos, aos parâmetros de rugosidade aparente média (Ra) e máxima (Rz) de 5 bandas paralelas verticais repartidas sobre o campo da imagem, do canto do olho em direção à têmpora. Além destes valores, as médias sobre o conjunto das 5 bandas são igualmente calculadas.

Os resultados são apresentados nos tabelas 2 e 3 a seguir:

Tabela 2 : Efeito imediato sobre a aparência das rugas

<table>table see original document page 59</column></row><table> <table>table see original document page 60</column></row><table>

S

* Histogramas diretamente sobre os (Timm — T0), comparação com um valor de referência O

T0 = antes da aplicação do produto Timm = logo após aplicação do produto

Sobre a zona tratada, a fórmula testada induz um efeito imediato significativo sobre a visibilidade das rugas em chromasphere. Este efeito é medido sobre o relevo mais profundo (Rz) e sobre o conjunto dos relevos analisados (Ra). Um efeito significativo é detectado igualmente sobre a diferença das áreas em histogramas comparada com o valor de referência "0" (Histos), significando que as variações de tons cinzentos em redor do plano médio diminuíram entre TO e Timm.

Tabela 3: Efeito em 2 meses de aplicação sobre a aparência das rugas

<table>table see original document page 60</column></row><table>

T2 meses= após aplicação diária do produto durante 2 meses

No que se refere ao efeito a longo prazo da fórmula testada, uma diminuição significativa da visibilidade das rugas é detectada sobre o parâmetro de rugosidade máxima Rz5 de rugosidade média Ra e de histogramas Histos entre TO e T2mois.

Exemplos 5 e 6: Influência do polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) sobre a eficácia anti-rugas das composições

Os exemplos seguintes de formulações de cremes sob a forma de emulsão H/E permitem comparar a influência do polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) sobre a eficácia anti-ragas das composições.

<table>table see original document page 61</column></row><table>

* Retinol 10 SU comercializado por BASF (expresso em material ativo)

** Intelimer® IPA 13-1 empresa AIR PRODUCT and CHEMICALS

*** Adenosina comercializado por PHARMA WALDHOF GmbH

Modo operatório:

1 - Aquecer AeBl em separado a 80°C até a homogeneização completa

2 - adicionar AaBl + B2 sob turbina em 75°C, 3-homogeneizar, adicionar Cla 40°C sob turbina,

4-depois C2 a 30°C,

5-adicionar D depois a 25°C, adicionar E sob inerte de nitrogênio.

Avaliação

Os cremes obtidos são avaliados sobre um painel de 6 mulheres quanto aos efeitos cosméticos imediatos observados.

Ao dia J, uma quantidade de 0,30 ml da composição do exemplo 5 de acordo com a invenção, é aplicada sobre a metade do rosto de cada uma das seis mulheres, em particular na zona situada abaixo do olho.

Uma fotografia é realizada exatamente após a aplicação.

No dia seguinte (J+l), uma quantidade de 0,30 ml da composição do exemplo comparativo 6 é aplicada sobre a mesma metade do rosto que ao dia J, para cada uma das seis mulheres.

Uma fotografia é realizada exatamente após a aplicação.

A aplicação das composições sobre as metades dos rostos é feita de modo aleatório: em outros termos, para a primeira pessoa, a metade do rosto escolhida é a metade do rosto direita, para a segunda pessoa, a metade do rosto escolhida é a metade do rosto esquerda, etc.

As fotografias tomadas respectivamente após aplicação da composição do exemplo 5 e da composição do exemplo 6 sobre as metades dos rostos são comparadas.

Resultados

Dos resultados do estudo, é observado, após aplicação da creme do exemplo 5 de acordo com a invenção, uma atenuação das rugas sob o olho. Estas aparecem muito menos marcadas. Tal atenuação das rugas sob o olho não é observado após a aplicação da creme do exemplo 6 fora de invenção.

Assim, a presença do polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) permite reforçar significativamente a eficácia anti- rugas das composições de acordo com a invenção, em relação a uma composição que seria desprovida do mesmo.

Claims (18)

1. Composição cosmética ou dermatológica, caracterizada pelo fato de compreender, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos uma associação contendo pelo menos um retinóide ou um de seus derivados, um composto não fosfatado à base de adenosina e um polímero semi- cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s).

2. Composição de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pelo fato de que o referido retinóide é escolhido dentre o retinol, o retinal, o ácido retinóico, um éster de retinol e de um ácido em C2-C2O, tal como o propionato, o acetato, o linoleato, ou o palmitato de retinol.

3. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender de cerca de 0,005 a 5 % em peso, de preferência de cerca de 0,01 a 2 % em peso, e notadamente de cerca de 0,05 a 0,5 % em peso de retinóide ou um de seus derivados em relação ao peso total da composição.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o composto não fosfatado à base de adenosina é a adenosina.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender de cerca de 0,0001 a 5 % em peso, de preferência de cerca de 0,001 a 1 % em peso, e notadamente de cerca de 0,01 a 0,5 % em peso de composto não fosfatado à base de adenosina em relação ao peso total da composição.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero semi- cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) é escolhido dentre os homopolímeros resultantes da polimerização de pelo menos um monômero com cadeia lateral cristalizável escolhidos dentre os (met)acrilatos de alquila saturados em C10 a C30, que pode ser representado pela fórmula seguinte : <formula>formula see original document page 65</formula> na qual R1 é H ou CH3, R representa um grupo alquila em C10 a C30, e X representa O.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero semi- cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) é escolhido dentre homopolímeros resultantes da polimerização de um monômero de cadeia cristalizável escolhido dentre os acrilatos de alquila em C14-C24 e os metacrilatos de alquila em C14-C24.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato em que o polímero semi- cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) é escolhido dentre o homopolímero de acrilato de estearila e o homopolímero de acrilato de beenila.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender pelo menos 0,6 % em peso, em particular pelo menos 1 % em peso, mais particularmente de 1 a 5 %, em particular de 1 a 3 % em peso de polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) em relação ao peso total da composição.

10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender retinol ou palmitato de retinol, em associação com um composto não fosfatado à base de adenosina e um homopolímero de (met)acrilatos de alquila em C10-C30, em particular o poliacrilato de estearila.

11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender, também, pelo menos um polímero adicional escolhido dentre os polímeros acrílicos, os polissacarídeos modificados hidrofóbicos e os ésteres de ácido graxo e de polióis.

12. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender uma fase graxa líquida.

13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender pelo menos um ativo cosmético complementar, escolhido dentre os ativos anti-rugas, além da adenosina, o retinol e seus derivados, os filtros UV, os agentes esfoliantes, os agentes antioxidantes, os agentes hidratantes, os ativos estimulantes da síntese das macromoléculas dérmicas e/ou epidérmicas, os agentes dermo-relaxantes e suas misturas.

14. Utilização cosmética de uma associação compreendendo pelo menos um retinóide ou um de seus derivados, um composto não fosfatado à base de adenosina e um polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) caracterizada pelo fato de ser para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento cutâneo.

15. Utilização cosmética de uma associação compreendendo pelo menos um retinóide ou um de seus derivados, um composto não fosfatado à base de adenosina e um polímero semi-cristalino com cadeia(s) lateral(s) cristalizável(s) caracterizada pelo fato de ser para prevenir e/ou tratar a pele com rugas e/ou a pele frouxa.

16. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações -14 e 15, caracterizada pelo fato de ser para diminuir 6 apagar as imperfeições cutâneas, notadamente as rugas, em particular as rugas embrionárias, profundas e/ou reversíveis e mais particularmente as rugas dispostas radialmente em torno da boca e/ou dos olhos, em particular as rugas divergentes do canto do olho, as rugas sob o olho e/ou situadas ao nível da fronte, em particular a ruga chamada de leão, situada ao nível da gabela, no espaço inter-supracílios, e/ou dispostos horizontalmente sobre a fronte, rugas do sulco nasogeniano, e a ptose da parte inferior do rosto.

17. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 16, caracterizada pelo fato de ser para obter uma pele ao máximo lisa, mais homogênea, mais firme, tônica e elástica.

18. Processo de tratamento não terapêutico ou cosmético da pele, notadamente humana, sendo destinado a prevenir e/ou tratar os sinais cutâneos do envelhecimento, notadamente das rugas, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos a aplicação sobre a pele de uma associação e/ou de uma composição tais como definidas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13.