BRPI1003263A2 - dispersões de particulados inorgánicos contendo alcoxicrileno - Google Patents

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BRPI1003263A2
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Craig A Bonda
Anna Pavlovic
Jean Zhang
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Abstract

PROCESSO DE FABRICAçãO DE FORMULAçãO, INJETáVEL, POUR-ON E ORAL A BASE DE UM REGULADOR DE CRESCIMENTO DE LARVAS DE INSETOS E áCAROS DO GRUPO DIACILHIDRAZINAS PARA CONTROLE E PREVENçãO DE ENDO E ECTOPARASITAS EM ANIMAIS. Que tem como ingredientes ativos, em porcentagens específicas, uma formulação para uso veterinário que contenha metoxifenoside, tebufenoside, cromafenozide, jalofenozide ou combinado ou não com Fluazuron, combinado ou não com vermífugo a base de Ivermectina, Abamectina, Doramectina, e Eprinomectina e Milbemicina. Também relaciona ao uso destes componentes na produção de medicamentos veterinários, na forma farmacêutica solução ou suspensão e administrado pela via injetável, pour-on ou oral, salientando que sua finalidade básica é controlar ecto e endoparasitas em animais. Tem como solventes e excipientes os seguintes produtos: Solventes: 2-pirrolidona, N-metil-pirrolidona, dimetilacetamida, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, capril pirrolidone, lauril pirrolidone; Co-solventes: propileno glicol, polietileno glicol, oleato de etila, éster de ácido cáprico, benzoato de benzila, polissorbato, miristato de isopropila, álcool isopropílico, glicerol formol, etanol e água; Excipientes: etil celulose, talco, lactose, magnésio estearato, dióxido de silicone, gelatina, a'cido esteárico e metilcelulose; õleos fixos: óleo de sésamo, óleo de algodão, óleo de solja, óleo de milho, óleo de coco, óleo de carnaúba, óleo de mamona e óleo de neem; Conservantes e estabilizantes: álcool bezílico, fomaldeido sódio silfoxilado, galato de propila, butil galato, butóxido de piperonila, butihidróxitolueno, nipagim, nipazol e butilhidróxianizole.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DISPERSÕES DE PARTICULADOS INORGÂNICOS CONTENDO ALCOXICRILENO"
REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS
Este requerimento é uma continuação parcial do Requerimento dos Estados Unidos Série N2 12/432.450 depositado em 29 de abril de 2009, o qual é uma divisória do Requerimento dos Estados Unidos Série N2 12/022.758 depositado em 30 de janeiro de 2008, o qual é uma continuação parcial do Requerimento dos Estados Unidos Série N2 11/891.281 deposita- do em 9 de agosto de 2007. O texto integral dos requerimentos de prioridade é incorporado aqui, a este requerimento de patente, por meio de referência em sua totalidade.
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a dispersões compreendendo ma- teriais particulados, preferencialmente materiais particulados inorgânicos em um veículo de alcoxicrileno, e composições, preferencialmente formulações de filtro solar ou dermatológicas, compreendendo as referidas dispersões. Mais particularmente, a presente invenção se refere a formulações de filtro solar ou dermatológicas compreendendo dispersões de oxido de zinco ou dióxido de titânio usando um composto de alcoxicrileno como o veículo.
ANTECEDENTES
Uma composição de filtro solar é um produto tópico compreen- dendo um ou mais compostos de filtro UV que absorvem, espalham, e/ou refletem partes da radiação ultravioleta do sol sobre a pele quando é exposto à luz do sol. O um ou mais compostos de filtro UV podem ser classificados em três grupos: compostos orgânicos contendo cromóforos tais como ácido para-aminobenzoico (PABA), particulados orgânicos tais como metileno bis- benzotriazolil tetrametilbutilfenol (TINOSORB M da CIBA®), e inorgânicos particulados tais como caulim, talco, e óxidos de metal (por exemplo, óxido de zinco, dióxido de titânio).
Particulados inorgânicos são filtros UV de barreira física que re- fletem tanto raios UV-A quanto UV-B. Particulados inorgânicos oferecem a mais ampla proteção contra raios UV (isto é, abaixo de 290 nm até cerca de 380 nm) que nenhum absorvedor UV orgânico simples pode igualar. Além disso, particulados inorgânicos proporcionam fatores de proteção solar ele- vada (SPFs), são econômicos de usar, são completamente estáveis na ex- posição à luz do sol caso adequadamente tratados, e não causam proble- mas de pele porque não são absorvidos dentro da pele.
Conforme mostrado nos requerimentos pendentes deste procu- rador, Séries N- 11/891.281 e 12/022.758 depositados em 9 de agosto de 2007 e 30 de janeiro de 2008, respectivamente, cujas revelações são por este incorporadas por meio de referência, foi visto que a-ciano-β, β- difenilacrilatos substituídos com alcóxi (alcoxicrilenos), particularmente me- toxicrilenos, retornam agentes de filtro UV contendo cromóforo, particular- mente metoxidibenzoilmetano de butila (Avobenzona), metoxicinamato de octila (Octinoxato), e salicilato de octila (Octisalato), a partir de tanto um es- tado singletoo eletronicamente excitado quanto estado tripletoo excitado de volta a seu estado normal, deste modo fotoestabilizando as moléculas orgâ- nicas absorvedoras de UV.
Agentes de filtro UV contendo cromóforo agem absorvendo luz ultravioleta. A absorção de luz ultravioleta por uma molécula orgânica con- tendo cromóforo causa a excitação de um elétron na porção cromóforo de um orbital de baixa energia, ocupado inicialmente, para uma orbital energia superior, previamente não ocupado. A energia de um fóton absorvido é usa- da para energizar um elétron e faz com que este "pule" para um orbital de energia superior, vide Turro, Modern Molecular Photochemistry, 1991. Dois estados eletrônicos excitados derivam da configuração de orbital eletrônico produzida por absorção de luz UV. Em um estado, os spins de elétrons são pareados (antiparalelos) e no outro estado os spins de elétrons são não pa- reados (paralelos). O estado com spins pareados não tem momento magné- tico de spin resultante, mas o estado com spins não pareados possui um momento magnético de spin líquido. Um estado com spins pareados perma- nece um estado único na presença de um campo magnético, e é denomina- do um estado singleto. Um estado com spins não pareados interage com um campo magnético e se divide em três estados quantizados, e é denominado um estado tripletoo.
No estado eletronicamente excitado, a molécula orgânica con- tendo cromóforo é propensa a degradar através de uma série de caminhos conhecidos e, portanto, pode absorver pouca ou nenhuma luz UV adicional, vide Bonda, Cosmetics & Toiletries 123(2): 1-11, (2008). Para fotoestabilizar uma molécula orgânica contendo cromóforo eletronicamente excitada de modo a proporcionar suficiente proteção UV, deve ser retornada ao estado normal antes de sofrer uma reação fotoquímica destrutiva para sua capaci- dade de absorção UV. Diferentemente dos compostos de alcoxicrileno que foi visto inesperadamente que foram capazes de extinguir tanto energia em estado singletoo excitado quanto energia em estado tripletoo excitado, ou- tros aditivos de filtro solar fotoestabilizantes conhecidos, tais como octocrile- no, metilbenzilideno cânfora, e os ésteres ou poliésteres de ácido dicarboxí- lico de naftaleno das Patentes dos Estados Unidos deste procurador N— 6.113.931; 6.284.916; 6.518.451; e 6.551.605, todas por este incorporadas por meio de referência, são somente capazes de extinguir energia em esta- do tripletoo excitado.
SUMÁRIO
Foi visto que a energia de estado excitado eletrônico fotostabili- zante - particularmente energia de estado singletoo de uma molécula absor- vedora de UV - era prontamente transferida para (aceitada por) compostos de α-cianodifenilacrilato tendo um radical alcóxi na posição quatro (para) (nas partes que se seguem "alcoxicrilenos") sobre um dos anéis fenila tendo a fórmula (I):
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em que um de R1 e R2 é um radical C1-C30 alcóxi de cadeia reta ou ramifica- da, preferencialmente C1-C8, mais preferencialmente metóxi, e o radical não- alcóxi Ri ou R2 é hidrogênio; e R3 é um radical C1-C30 alquil de cadeia reta ou ramificada, preferencialmente C2-C20. Foi visto surpreendentemente que quanto óxidos de metal, parti- cularmente óxidos de metal de grau de atenuação, são combinados em uma dispersão com um composto de alcoxicrileno como o veículo, a performance de uma formulação de filtro solar ou dermatológica resultante que compre- ende a dispersão é reforçada bem além da que seria esperada por um efeito puramente aditivo. Dispersões de formulações de filtro solar ou dermatológi- cas compreendendo compostos de alcoxicrileno e de óxidos de metal de grau de atenuação e inesperadamente têm valores SPF de cerca de 30% até cerca de 66% maiores e valores UVA-PF cerca de 28%+ maiores do que resultariam em formulações de filtro solar ou dermatológicas compreenden- do somente óxidos de metal de grau de atenuação em um veículo não- alcoxicrileno.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERENCIAIS
Faixas podem ser expressadas aqui, neste requerimento de pa- tente, como a partir de "cerca de" ou "aproximadamente" um valor particular e/ou até "cerca de" ou "aproximadamente" outro valor particular. Quando uma faixa semelhante é expressada, outra modalidade inclui a partir do um valor particular e/ou até o outro valor particular. De modo similar, quando valores são expressados como aproximações, por uso do antecedente "cer- ca de," será entendido que o valor particular forma outra modalidade.
O termo "alcóxi" aqui, neste requerimento de patente, se refere a um radical se estendendo a partir da posição para de um ou ambos os anéis fenila tendo a fórmula O-R, em que R é um radical alquila, de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 30 átomos de carbono, preferencialmente em que R é C1 a C8, mais preferencialmente C2-C20, e o mais preferencialmente -O-CH3 (metóxi). O átomo de oxigênio do radical alcóxi é ligado de modo covalente ao átomo de carbono para de um dos anéis fenila, preferencialmente tendo a fórmula (II) ou (III):
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em que R3 é conforme previamente definido.
O termo "crileno" conforme usado aqui, neste requerimento de patente, se refere a uma porção cromofórica que inclui um éster de ácido propanoico de a-ciano-p,p-difenila.
O termo "ciano" conforme usado aqui, neste requerimento de pa- tente, se refere a um grupamento -CΞN, também designado "-CN."
As abreviações usadas aqui, neste requerimento de patente, são definidas na Tabela 1.
Tabela 1. Abreviações
<table>table see original document page 6</column></row><table>
As dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, compreendem uma combinação de um material particulado inorgânico, parti- cularmente um óxido de metal, e um veículo para o material particulado inor- gânico compreendendo um composto de fórmula (I). O veículo para o mate- rial particulado inorgânico pode compreender adicionalmente um ou mais veículos adicionais. As dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, podem compreender adicionalmente um ou mais materiais particu- lados adicionais tais como partículas de látex e/ou pigmentos orgânicos. As dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, também podem ser formuladas para compreenderem adicionalmente um ou mais materiais de revestimento para o material particulado inorgânico e/ou um ou mais a- gentes dispersantes para o material particulado inorgânico. As dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, podem ser opcionalmente combinadas com um ou mais compostos fotoativos UV-A e/ou um ou mais compostos fotoativos UV-B. Os compostos fotoativos podem ser compostos fotodegradáveis que atingem um estado excitado de singleto eletrônico na exposição à radiação UV. Exemplos de compostos fotoativos que podem ser combinados com as dispersões descritas aqui, neste requerimento de paten- te, incluem derivados de dibenzoilmetano (por exemplo, Avobenzona), meto- xicinamato de octila (octinoxato), e salicilato de octila (octisalato), particular- mente uma combinação dos mesmos. As dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, também podem ser opcionalmente combinadas com um ou mais compostos fotoestabilizantes tais como oxibenzona, octocri- leno, metilbenzilideno cânfora, e ésteres de dicarboxilato de naftaleno. As dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, também podem ser opcionalmente combinadas com um composto de filtro UV hidrossolúvel, tal como filtros UV sulfonados, e /ou um composto de hidroxibenzofenona.
As dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, também po- dem ser opcionalmente combinadas com um composto benzotriazólico tal como 2,2'-metilenobis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol) (Tinsosorb®), e/ou um composto de triazina. As dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, podem ser opcionalmente e adicionalmente combinadas com um ou mais dos seguintes: antioxidantes (por exemplo, derivados de vitamina E, derivados de vitamina A), ingredientes ativos natu- rais (por exemplo, creatina, taurina), ingredientes anti-ruga conhecidos (β- alanina), ingredientes de tratamento da pele hidrofílicos (por exemplo, antio- xidantes hidrossolúveis, vitaminas), ingredientes ativos lipofílicos (por exem- plo, ubiquinonas, retinoides, e carotinoides), e ingredientes ativos sensíveis à UV.
Dispersões compreendendo particulados inorgânicos são exce- lentes agentes de filtro solar porque oferecem uma ampla faixa de proteção contra tanto raios UV-A quanto UV-B. No entanto, a fabricação destas dis- persões é freqüentemente difícil. Particulados inorgânicos existem como a- gregados de partículas (isto é, dois ou mais cristais que ligaram irreversível- mente juntos durante o processo de fabricação) ao invés de como cristais individuais. Durante a fabricação de dispersões de particulados inorgânicos, grupos dos agregados de partículas freqüentemente grudam juntos forman- do aglomerados. Aglomerados, os quais agem como grandes partículas indi- viduais são menos transparentes do que agregados, causando branquea- mento indesejado quando aplicados na pele, e refletem raios UV de modo menos eficiente do que a mesma massa de partículas menores. Para apro- veitar a ampla faixa de proteção UV que particulados inorgânicos podem proporcionar, seu processo de fabricação deve evitar formação significativa de aglomerados. Por exemplo, foi visto que óxido de zinco, um particulado inorgânico amplamente usado em formulações de filtro solar e dermatológi- cas, é o mais eficaz quando suas partículas são fabricadas para terem me- nos de 0,2 micrômetro de um lado a outro. Partículas de óxido de zinco na faixa de 0,1 a 0,2 micrômetro proporcionam a melhor combinação de atenu- ação e estética porque são suficientemente finas para parecerem quase completamente transparentes, porém eficazes através de todo o espectro UV.
Os requerimentos pendentes comumente atribuídos, Séries N— 11/891.281 e 12/022.758 depositados em 9 de agosto de 2007 e 30 de janei- ro de 2008, respectivamente, descrevem um método de fotoestabilizar um composto fotoativo fóton-excitado que atinge um estado excitado singleto quando exposto a radiação UV em uma formulação de filtro solar ou derma- tológica. O método compreende as etapas de misturar o composto fotoativo com um composto de fórmula (I) e expor a mistura à radiação UV em uma quantidade suficiente para o composto fotoativo atingir um estado excitado singleto eletrônico. O composto de fórmula (I) aceita a energia de estado excitado singleto do composto fotoativo excitado, permitindo que o composto fotoativo retorne a seu estado normal, de modo que seja capaz de absorver radiação UV adicional antes de sofrer uma reação fotoquímica destrutiva para sua capacidade de absorção UV. Deste modo, a energia de estado ex- citado singleto do composto fotoativo fóton-excitado é extinta através de transferência do composto fotoativo fóton-excitado para o composto de fór- mula (I), deste modo fotoestabilizando o composto fotoativo.
Foi visto surpreendentemente que, quando óxidos de metal, par- ticularmente óxidos de metal de grau de atenuação, são combinados em uma dispersão com um composto de alcoxicrileno de fórmula (I) como o veí- culo, a performance de uma formulação de filtro solar ou dermatológica re- sultante que compreende a dispersão é reforçada bem além do que seria esperado por um efeito puramente aditivo. Formulações de filtro solar ou dermatológicas compreendendo as dispersões de óxidos de metal, particu- larmente óxidos de metal de grau de atenuação, em um veículo de alcoxicri- leno inesperadamente têm valores SPF cerca de 30% até cerca de 66% maiores e valores UVA-PF cerca de 28%+ maiores do que resultariam em formulações de filtro solar ou dermatológicas compreendendo somente óxi- dos de metal de grau de atenuação sem o composto de alcoxicrileno. Tam- bém foi visto surpreendentemente que o grau de reforço de uma formulação de filtro solar ou dermatológica que compreende as dispersões descritas a- qui, neste requerimento de patente, aumenta com a concentração do com- posto de alcoxicrileno na dispersão. Por exemplo, formulações de filtro solar compreendendo as dispersões de óxido de metal descritas aqui, neste re- querimento de patente, compreendendo 3,4% ou 1,7% em peso de um com- posto de alcoxicrileno de fórmula (I), com base no peso total da formulação de filtro solar, têm valores SPF de 17 e 10, respectivamente.
De acordo com um importante aspecto da invenção, um com- posto de alcoxicrileno de fórmula (I) é usado como um veículo em uma dis- persão compreendendo um material particulado, preferencialmente uma substância de filtro UV,
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em que um de R1 e R2 é um radical C1-C30 alcóxi de cadeia reta ou ramifica- da, preferencialmente C1-C8, mais preferencialmente metóxi, e o radical não- alcóxi R1 ou R2 é hidrogênio; e R3 é um radical C1-C30 alquil de cadeia reta ou ramificada, preferencialmente C2-C20.
O veículo compõe a massa da substância de filtro UV não- particulado em uma dispersão. Preferencialmente, o veículo é dermatologi- camente adequado (isto é, não causa ou promove reações adversas na pe- le). Compostos que funcionam comumente como veículos incluem silicones, ésteres e óleos sintéticos, ésteres e óleos naturais, e hidrocarbonetos. Al- guns veículos adequados incluem óleos vegetais, por exemplo, glicerídeos de ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, e álcoois graxos. Exemplos es- pecíficos incluem ciclopentassiloxano, triglicerídeos cápricos / caprílicos, i- sononil isononanoato, óleo de semente de Simmondsia chinensis (Jojoba), óleo de semente de Helianthus annus (Girassol), isododecano, glicerídeos oleicos e linoleicos, álcool oleílico, isopropil palmitato, pentaeritritol tetraca- prilato/caprato, pentaeritritol tetraisoestearato, trietoxisililetil polidimetilsiloxie- til hexil dimeticona, caprilil meticona, óleo de semente de Ricinus communis (Rícino), ésteres de Jojoba, óleo mineral, isopropil miristato, polímeros acríli- cos, salicilato de butiloctila, e benzoatos de C12-C15 alquila. Na dispersão da invenção, o veículo é um composto de alcoxicrileno de fórmula (I) e pode incluir ou não um ou mais veículos adicionais, tais como os identificados a- cima. Em uma modalidade específica da invenção, o veículo é um composto de metoxicrileno. Por exemplo, o veículo é metoxicrileno de etilexila (EHMC, SOLASTAY® Si ). Em algumas modalidades, o veículo de alcoxicrileno é combinado com um ou mais veículos adicionais tais como um benzoato de C12-C15 alquila e/ou salicilato de butiloctila.
A quantidade do veículo de alcoxicrileno somente precisa ser su- ficiente para proporcionar uma dispersão uniforme das partículas inorgânicas quando são aplicadas na pele para assegurar cobertura adequada da pele com o material de filtro UV. Em uma modalidade, o veículo de alcoxicrileno está presente na dispersão em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 1% até cerca de 70% em peso, com base no peso total da dispersão. Em outra modalidade, o veículo de alcoxicrileno está presente na dispersão em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 10% até cerca de 40% em peso, com base no peso total da dispersão. Quando um veículo adicional, tal como um benzoato de C12-C15 alquila e/ou salicilato de butiloctila, é combi- nado com a dispersão, o veículo adicional está presente em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 0% até cerca de 35% em peso, preferencial- mente cerca de 1 % até cerca de 35% em peso, mais preferencialmente cer- ca de 10% até cerca de 25% em peso, com base no peso total da dispersão.
Substâncias de filtro UV de particuiados preferenciais para os fins da dispersão da modalidade preferencial são particuiados inorgânicos, especialmente óxidos de metal e/ou outros compostos de metal os quais são ligeiramente solúveis ou insolúveis em água, especialmente óxidos de titânio (TiO2), zinco (ZnO), ferro (por exemplo, Fe2O3), zircônio (ZrO2), silício (SiO2), manganês (por exemplo, MnO), alumínio (Al2Os), cério (por exemplo, Ce2O3), óxidos mistos dos metais correspondentes, e misturas de semelhan- tes óxidos, e o sulfato de bário (BaSO4). Os óxidos de metal são preferenci- almente micronizados (isto é, partículas pequenas tendo um tamanho de partícula na faixa de cerca de 100 nm até cerca de 370 nm.
Partículas de óxido de zinco e pré-dispersões de partículas de óxido de zinco as quais são adequadas de acordo com a invenção são dife- renciadas por um tamanho de partícula primária de <300 nm e podem ser obtidas sob os seguintes nomes proprietários a partir das empresas determinadas:
<table>table see original document page 11</column></row><table> Óxido de zincos particularmente preferenciais para os fins da in- venção são Z-Cote HP1 e Z-Cote da BASF e óxido de zinco NDM da Haar- mann & Reimer.
Óxidos de zinco e outros óxidos de metal são quimicamente e cataliticamente reativos. Estas partículas de óxido de metal podem ser van- tajosamente tratadas na superfície ("revestidas"), a intenção sendo, por e- xemplo, formar ou conservar um caráter hidrofílico, anfifílico ou hidrofóbico, e reduzir a reatividade e/ou a atividade catalítica do óxido de metal. Este tra- tamento da superfície pode consistir em revestir as partículas por processos conhecidos per se com uma camada fina inorgânica e/ou orgânica hidrofílica e/ou hidrofóbica. Os vários revestimentos superficiais também podem conter água.
Revestimentos superficiais inorgânicos para os fins da presente invenção podem consistir em óxidos ou óxidos hídricos tais como, por e- xemplo, óxido de alumínio (AI2O3)1 hidróxido de alumínio AI(OH)3 ou hidrato de óxido de alumínio (além disso: alumina, CAS N2: 1333-84-2), hexameta- fosfato de sódio (NaPO3)6, metafosfato de sódio (NaPO3)n, dióxido de silício (SiO2) (além disso: sílica, CAS N-: 7631-86-9) ou óxido de ferro (Fe2O3). Es- tes revestimentos superficiais inorgânicos podem ocorrer sozinhos, em com- binação e/ou em combinação com materiais de revestimento orgânico.
Revestimentos superficiais orgânicos para as partículas de óxido de metal das dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, po- dem consistir em polióis, aminas ou alcanolaminas, estearato de alumínio vegetal ou animal, ácido esteárico vegetal ou animal, ácido láurico, dimetil- polissiloxano (além disso: dimeticonas), metilpolissiloxano (meticonas), sime- ticonas (uma mistura de dimetilpolissiloxano com uma extensão de cadeia média de a partir de 200 até 350 unidades de dimetilsiloxano e sílica gel) trietoxicaprililsilano, e/ou ácido algínico. Estes revestimentos superficiais or- gânicos e de organossilano podem ocorrer sozinhos, em combinação e/ou em combinação com materiais de revestimento inorgânicos. Os revestimen- tos geralmente compreendem cerca de 0% em peso até cerca de 10% em peso, preferencialmente cerca de 1% em peso até cerca de 10% em peso, com base no peso total das composições descritas aqui, neste requerimento de patente.
Os óxidos de metal das dispersões descritas aqui, neste reque- rimento de patente, podem ser tratados com revestimentos superficiais de silano tais como trietoxicaprililsilano. Revestimentos de silano adequados para os fins da presente invenção são obteníveis sob os seguintes nomes proprietários da Kobo Products:
<table>table see original document page 13</column></row><table> Partículas de dióxido de titânio, quando incorporadas nas dis- persões descritas aqui, neste requerimento de patente podem estar sob a forma de tanto a modificação de cristal rutila quanto anatase e podem vanta- josamente ser tratadas na superfície ("revestidas"). Freqüentemente dióxido de titânio é revestido usando Alumina adicionada imediatamente depois dos cristais de dióxido de titânio terem formado. Dióxidos de titânio revestidos e não revestidos podem ser usados sob a forma de comercialmente pré- dispersões oleosas ou aquosas disponíveis. Pode ser vantajoso adicionar auxiliares de dispersão e/ou mediadores de solubilização, junto com as dis- persões de T1O2 e alcoxicrileno descritas aqui, neste requerimento de paten- te, em quantidades típicas de cerca de 0% em peso até cerca de 10% em peso, preferencialmente cerca de 1% em peso até cerca de 3% em peso, com base no peso total da composição.
Partículas de dióxido de titânio adequadas e pré-dispersões de partículas de dióxido de titânio para as dispersões descritas aqui, neste re- querimento de patente, são obteníveis sob os seguintes nomes proprietários das empresas determinadas: <table>table see original document page 15</column></row><table> <table>table see original document page 16</column></row><table> Os dióxidos de titânio das dispersões preferenciais descritas a- qui, neste requerimento de patente, são diferenciados por um tamanho de partícula primária entre cerca de 10 nm até cerca de 150 nm.
Partículas de dióxido de titânio particularmente preferenciais pa- ra os fins das dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, são MT-100 Z e MT-100 TV da Tayca Corporation, Eusolex T-2000 da Merck e dióxido de titânio T 805 da Degussa.
Em uma modalidade, as partículas de dióxido de titânio da dis- persão são não revestidas e dopadas com baixos níveis de manganês, por exemplo, cerca de 0,1% em peso até cerca de 5 % em peso, preferencial- mente 0,3% em peso até cerca de 1 % em peso (por exemplo, 0,67 % em peso), com base no peso total da partículas de TiO2, depois da dopagem. Baixo nível de inclusão de manganês ou alguns outros íons de metais de transição em partículas de TiO2 introduz níveis de energia extra no dióxido de titânio, os quais estão presentes na porção UVA do espectro ultravioleta.
As partículas de dióxido de titânio dopadas com manganês não revestidas proporcionam um amplo espectro de proteção UV-A e UV-B, agem como varredores de radicais livres, reforçam a fotoestabilidade de outros compos- tos UV ativos na formulação resultante, e ajudam a evitar branqueamento sobre a pele.
Os óxidos de metal revestidos de outra modalidade também po- dem ser usados em várias combinações com outros óxidos de metal revesti- dos ou não revestidos, por exemplo, óxido de zinco revestido com partículas de dióxido de titânio revestidas ou não revestidas. As combinações referidas podem ser proporcionadas em qualquer proporção em peso selecionada de óxido de metal revestido/revestido ou revestido/não revestido na faixa de 1:10a 10:1, por exemplo.
Partículas de látex são outras partículas vantajosas que podem ser incluídas nas dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente.
Partículas de látex as quais são particularmente vantajosas são descritas nas seguintes publicações: Patentes dos Estados Unidos. N2 5.663.213 e Patente Européia Ns EP 0 761 201. Um exemplo de partículas de látex parti- cularmente vantajosas são as formadas de água e copolímeros de estireno / acrilato e disponíveis, por exemplo, sob o nome proprietário "Alliance SunS- phere" da Rohm & Haas.
Um pigmento orgânico vantajoso, 2,2'-metilenobis(6-(2H-benzo- triazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil-) fenol) (INCI: bis-octiltriazol), o qual é obtenível sob o nome proprietário Tinosorb® M da CIBA-ChemikaIien GmbH, também pode ser incluído em uma modalidade das dispersões descritas a- qui, neste requerimento de patente.
Em outra modalidade, as dispersões podem compreender adi- cionalmente um dispersante em quantidades típicas de cerca de 0% em peso até cerca de 10% em peso, preferencialmente cerca de 1% em peso até cerca de 5% em peso, com base no peso total da dispersão. Dispersan- tes são usados para "umedecer" as partículas de modo que dispersem no veículo mais facilmente e permaneçam dispersas com o tempo, ou agem como emulsificantes que auxiliam na incorporação da dispersão na formula- ção acabada. Exemplos de dispersantes incluem poliésteres ou sais de um ou mais ácidos hidroxicarboxílicos, monoésteres de alcanolamidas de ácidos graxos (por exemplo, etanolamina, propanolamina, ou aminoetil etanolami- na), ácidos carboxílicos e seus sais à base de ácidos graxos insaturados de 6 a 22 carbonos, ésteres de fosfato, ácidos fosfóricos neutralizados, ácidos esteáricos tais como ácido hidroxiesteárico, lecitina, polímeros ou copolíme- ros de ácidos acrílicos ou metacrílicos, compostos etóxi (por exemplo, éste- res de fosfato etoxilados), hiperdispersantes (por exemplo, ácido poli-hidróxi esteárico) e TEA oleth-3 fosfato, uma mistura de (i) isoestearato de sorbita- no, (ii) triglicerídeo caprílico / cáprico e (iii) adipato de éter di-PPG-3 miristíli- co, PEG-9 polidimetilsiloxietil dimeticona, PEG-10 dimeticona, e poligliceril-6 polirricinoleato.
Em uma modalidade, o óxido de metal está presente em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 10% até cerca de 70% em peso, com base no peso total da dispersão. Em outra modalidade, o óxido de me- tal está presente em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 20% até cerca de 65% em peso, com base no peso total da dispersão. Em outra mo- dalidade, o óxido de metal está presente em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 40% até cerca de 60% em peso, com base no peso total da dispersão.
Em outra modalidade importante das dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, a dispersão de particulados de óxido de me- tal compreendendo o composto de alcoxicrileno de fórmula (I) como o veícu- lo é combinada em uma formulação de filtro solar ou dermatológica.
Uma formulação de filtro solar ou dermatológica geralmente in- clui compostos fotoativos UV-A e UV-B em um veículo cosmeticamente acei- tável, opcionalmente incluindo aditivos, tais como emolientes, estabilizantes, emulsificantes, e combinações dos mesmos. Estes aditivos podem ser usa- dos para preparar uma composição de filtro UV em uma emulsão (óleo-em- água ou água -em-óleo) de uma composição que inclui um ou mais compos- tos fotoativos e um solvente ou uma combinação de solventes que inclui um ou mais solventes orgânicos e água. Quando produzida, preferencialmente a emulsão é uma emulsão de óleo -em-água, em que a fase de óleo é essen- cialmente formada de uma mistura de um ou mais compostos de filtro UV orgânicos e/ou inorgânicos e um ou mais solventes orgânicos.
Em uma modalidade, a formulação de filtro solar ou dermatológi- ca compreende o particulado de óxido de metal em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 0,1% em peso até cerca de 25% em peso e o compos- to de alcoxicrileno de fórmula (I) em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 0,1% em peso até cerca de 15% em peso, com base no peso total da formulação. Em outra modalidade, a formulação de filtro solar ou derma- tológica compreende o particulado de óxido de metal em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 2% em peso até cerca de 8% em peso e o com- posto de alcoxicrileno de fórmula (I) em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 1% em peso até cerca de 7% em peso, com base no peso total da formulação. Em outra modalidade, a formulação de filtro solar ou dermatoló- gica compreende o particulado de óxido de metal em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 3% em peso até cerca de 7% em peso e o com- posto de alcoxicrileno de fórmula (I) em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 2% em peso até cerca de 5% em peso, com base no peso total da formulação.
Em outra modalidade das dispersões descritas aqui, neste re- querimento de patente, a formulação de filtro solar ou dermatológica com- preendendo a dispersão da invenção pode compreender adicionalmente um ou mais compostos fotoativos adicionais, em que o um ou mais compostos fotoativos agem absorvendo radiação UV e deste modo protegendo o subs- trato (por exemplo, pele humana, resinas, filmes, e semelhantes) contra os efeitos prejudiciais de radiação UV. O processo de absorção faz com que um composto fotoativo atinja um estado excitado, em que o estado excitado é caracterizado pela presença de energia eletrônica excitada (por exemplo, energia em estado singleto ou energia em estado tripletoo), comparada com o estado normal do composto fotoativo. Uma vez que um composto fotoativo atinge um estado excitado existe uma série de caminhos pelos quais o com- posto fotoativo excitado pode dissipar seu excesso de energia (por exemplo, energia singleto e/ou tripleto), no entanto, muitos destes caminhos afetam de modo adverso a capacidade do composto fotoativo para absorver adicional- mente radiação UV. As moléculas de alcoxicrileno descritas aqui, neste re- querimento de patente, aceitam energia de estado excitado singleto eletrôni- ca de absorvedores de UV, particularmente Avobenzona, metoxicinamato de octila (octinoxato), e salicilato de octila (octissalato). Os alcoxicrilenos tam- bém são absorvedores de UVA muito eficazes além de proporcionarem ex- tinção de energia de estado singleto eletrônica de outros compostos absor- vedores de UV em composições de filtro solar. As moléculas de alcoxicrileno descritas aqui, neste requerimento de patente, são especialmente eficazes quando combinadas com um ou mais compostos de extinção de estado exci- tado singleto eletrônico adicional tais como oxibenzona. Fotostabilização particularmente surpreendente é obtida em formulações de filtro solar ou dermatológicas contendo metoxicinamato de octila e Avobenzona junto com as dispersões da invenção compreendendo as moléculas de alcoxicrileno descritas aqui, neste requerimento de patente.
Um composto fotoativo é um composto que responde a luz fo- toeletricamente. Nas formulações de filtro solar ou dermatológicas descritas aqui, neste requerimento de patente, e, e outra modalidade, as dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, contendo um óxido de metal material particulado junto com o veículo de fórmula (I), descritos nos reque- rimentos pendentes deste procurador, N- Séries 11/891.281 e 12/022.758 depositados em 9 de agosto de 2007 e 30 de janeiro de 2008, respectiva- mente, cujas descobertas são por este incorporadas por meio de referência, vantajosamente também contêm um composto fotoativo fotodegradável. Os alcoxicrilenos são fotoestabilizantes e/ou compostos fotoativos úteis nas dis- persões descritas aqui, neste requerimento de patente, quando combinados com quaisquer compostos fotoativos orgânicos únicos ou combinação de compostos fotoativos orgânicos identificados em Shaath, Nadim, Enciclopé- dia of UV filters, © 2007, incorporada por este por meio de referência. Foto- estabilidade é um problema com todos os filtros UV orgânicos porque eles atingem um estado excitado singleto eletrônico na exposição à radiação UV.
É teorizado que todos os filtros UV que se seguem são fotoesta- bilizados pelas dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, compreendendo particulados inorgânicos e os compostos de alcoxicrileno de fórmula (I) como veículos, incluindo cada um dos seguintes, incluindo com- binações de quaisquer dois ou mais, e incluem compostos selecionados en- tre as seguintes categorias (com exemplos específicos) incluindo: ácido p- aminobenzoico, seus sais e seus derivados (etila, isobutila, ésteres gliceríli- cos; ácido p-dimetilaminobenzoico); antranilatos (o-aminobenzoatos; metil, mentil, fenil, benzil, feniletil, linalil, terpinil, e ésteres ciclo-hexenílicos); salici- latos (octil, amila, fenila, benzila, mentil (homossalato), glicerila, e ésteres de dipropileno glicol); derivados de ácido cinâmico (mentil e ésteres benzílicos, alfa-fenil cinamonitrila; piruvato butil cinamoíla); derivados de ácido di- hidroxicinâmico (umbeliferona, metilumbeliferona, metilaceto-umbeliferona); derivados de cânfora (3 benzilideno, 4 metilbenzilideno, poliacrilamidometil benzilideno, metossulfato de benzalcônio, ácido cânfora sulfônico de benzili- deno, e ácido dicânfora sulfônico de tereftalilideno); derivados de ácido trihi- droxicinâmico (esculetina, metilesculetina, dafnetina, e os glicosídeos, escu- lina e dafnina); hidrocarbonetos (difenilbutadieno, estilbeno); dibenzalaceto- na; benzalacetofenona; naftolsulfonatos (sais de sódio de ácidos 2-naftol- 3,6-dissulfônico e de 2-naftol-6,8-dissulfônicos); ácido dihidróxi-naftoico e seus sais; o- e p-hidroxidifenildissulfonatos; derivados de cumarina (7-hidró- xi, 7-metila, 3-fenila); diazóis (2-acetil-3-bromoindazol, fenil benzoxazol, metil naftoxazol, vários benzotiazóis de arila); sais de quinina (bissulfato, sulfato, cloreto, oleato, e tanato); derivados de quinolina (sais de 8-hidroxiquinolina, 2-fenilquinolina); benzofenonas substituídas com hidróxi ou metóxi; deriva- dos de ácido úrico; derivados de ácido vilúrico; ácido tânico e seus deriva- dos; hidroquinona; e benzofenonas (oxibenzona, sulisobenzona, dioxibenzo- na, benzorresorcinol, octabenzona, 4-isopropildibenzoilmetano, butilmetoxi- dibenzoilmetano, etocrileno, e 4-isopropil-dibenzoilmetano).
Os filtros UV que se seguem devem ser particularmente fotoes- tabilizados pelas dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, compreendendo particulados inorgânicos e os compostos de alcoxicrileno de fórmula (I) como veículos: 2-etilexil p-metoxicinamato, 4,4'-t-butil metoxidi- benzoilmetano, p-aminobenzoato de octildimetila, digaloiltrioleato, 4-[bis(hi- droxipropil)]aminobenzoato de etila, 2-etilexilsalicilato, p-aminobenzoato gli- cerol, 3,3,5-trimetilciclo-hexilsalicilato, e combinações dos mesmos.
As formulações de filtro solar ou dermatológicas compreendendo as dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, podem incluir uma variedade de compostos fotoativos, preferencialmente incluindo um ou mais compostos fotoativos UV-A e um ou mais compostos fotoativos UV-B.
Preferencialmente, uma formulação de filtro solar ou dermatológica compre- endendo a dispersão inclui um composto fotoativo selecionado entre o grupo consistindo em ácido p-aminobenzoico e sais e derivados do mesmo; antra- nilato e derivados do mesmo; dibenzoilmetano e derivados do mesmo; salici- lato e derivados do mesmo; ácido cinâmico e derivados do mesmo; ácido di- hidroxicinâmico e derivados do mesmo; cânfora e sais e derivados da mes- ma; ácido tri-hidroxicinâmico e derivados do mesmo; naftolsulfonato de di- benzalacetona e sais e derivados do mesmo; naftolsulfonato de benzalaceto- fenona e sais e derivados do mesmo; ácido di-hidróxi-naftoico e sais do mesmo; o-hidroxidifenildissulfonato e sais e derivados do mesmo; p-hi- droxidifenildissulfonato e sais e derivados do mesmo; cumarina e derivados da mesma; derivados diazólicos; derivados de quinina e sais dos mesmos; derivados de quinolina; derivados do ácido úrico; derivados do ácido vilúrico; ácido tânico e derivados dos mesmos; hidroquinona; dietilamino hidroxiben- zoil hexil benzoato e sais e derivados do mesmo; e combinações dos prece- dentes.
Em uma modalidade particular, as formulações de filtro solar ou dermatológicas compreendendo as dispersões descritas aqui, neste reque- rimento de patente, incluem adicionalmente um derivado de dibenzoilmeta- no, tal como PARSOL 1789 (Avobenzona).
Radiação UV-A (cerca de 320 nm até cerca de 400 nm), é reco- nhecida como contribuindo para causar lesão da pele, particularmente a pele muito ligeiramente colorida ou sensível. Uma formulação de filtro solar ou dermatológica compreendendo a dispersão da invenção revelada aqui, neste requerimento de patente, preferencialmente inclui um composto fotoativo UV-A. Preferencialmente, uma formulação de filtro solar ou dermatológica compreendendo a dispersão da invenção revelada aqui, neste requerimento de patente, inclui um composto fotoativo UV-A derivado de dibenzoilmetano. Derivados de dibenzoilmetano preferenciais incluem 2-metildibenzoilmetano; 4-metildibenzoilmetano; 4-isopropildibenzoilmetano; 4-terc-butildibenzoilme- tano; 2,4-dimetildibenzoilmetano; 2,5-dimetildibenzoilmetano; 4,4'-diisopro- pildibenzoilmetano; 4,4'-dimetoxidibenzoilmetano; 4-terc-butil-4'-metoxidiben- zoilmetano; 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano; 2-metil-5-terc-butil- 4-metoxidibenzoilmetano; 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano; 2,6-dimetil- 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, e combinações dos mesmos.
Para um produto comercializado nos Estados Unidos, compos- tos fotoativos cosmeticamente aceitáveis e concentrações preferenciais (re- portadas como uma percentagem em peso da composição de filtro solar cosmética total) incluem: ácido aminobenzoico (também denominado ácido para aminobenzoico e PABA; 15% ou menos), Avobenzona (também deno- minado butil metóxi dibenzoilmetano; 3% ou menos), cinoxato (também de- nominado 2 etoxietil ρ metoxicinamato; 3% ou menos), dioxibenzona (tam- bém denominado benzofenona 8; 3% ou menos), homossalato ((também denominado salicilato de 3,3,5-trimetilciclo-hexila, 15% ou menos), antrani- lato de mentila (também denominado mentil 2 aminobenzoato; 5% ou me- nos), octocrileno (também denominado 2 etilexil 2 ciano 3,3 difenilacrilato; 10% ou menos), metoxicinamato de octila (7,5% ou menos), salicilato de oc- tila (também denominado 2 salicilato de etilexila; 5% ou menos), oxibenzona (também denominado benzofenona 3; 6% ou menos), padimato O (também denominado octil dimetil PABA; 8% ou menos), ácido sulfônico de fenilben- zimidazol (hidrossolúvel; 4% ou menos), sulisobenzona (também denomina- do benzofenona 4; 10% ou menos), dióxido de titânio (25% ou menos), sali- cilato de trolamina (também denominado salicilato de trietanolamina; 12% ou menos), e óxido de zinco (25% ou menos).
Outros compostos fotoativos cosmeticamente aceitáveis prefe- renciais e concentrações preferenciais (percentagem em peso da composi- ção de filtro solar cosmética total) incluem metoxicinamato de dietanolamina (10% ou menos), aminobenzoato de etil-[bis(hidroxipropila)] (5% ou menos), aminobenzoato de glicerila (3% ou menos), 4 isopropil dibenzoilmetano (5% ou menos), 4 metilbenzilideno cânfora (6% ou menos), ácido dicânfora sulfô- nico de tereftalilideno (10% ou menos), e sulisobenzona (também denomi- nado benzofenona 4, 10% ou menos).
Para um produto comercializado na União Européia, compostos fotoativos cosmeticamente aceitáveis preferenciais e concentrações prefe- renciais (reportadas como uma percentagem em peso da composição de filtro solar cosmética total) incluem: PABA (5% ou menos), metossulfato de benzalcônio de cânfora (6% ou menos), homossalato (10% ou menos), ben- zofenona 3 (10% ou menos), ácido sulfônico de fenilbenzimidazol (8% ou menos, expressado como ácido), ácido dicânfora sulfônico de tereftalideno (10% ou menos, expressado como ácido), metoxidibenzoilmetano de butila (5% ou menos), ácido sulfônico de cânfora de benzilideno (6% ou menos, expressado como ácido), octocrileno (10% ou menos, expressado como áci- do), poliacrilamidometil benzilideno cânfora (6% ou menos), metoxicinamato de etilexila (10% ou menos), PEG 25 PABA (10% ou menos), isoamil p- metoxicinamato (10% ou menos), etilexil triazona (5% ou menos), trieloxano de drometrizol (15% ou menos), dietilexil butamido triazona (10% ou menos), 4 metilbenzilideno cânfora (4% ou menos), 3 benzilideno cânfora (2% ou menos), etilexil salicilato (5% ou menos), etilexil dimetil PABA (8% ou me- nos), benzofenona 4 (5%, expressado como ácido), metileno bis benztriazolil tetrametilbutilfenol (10% ou menos), dissódio fenil dibenzimidazol tetrassul- fonato (10% ou menos, expressado como ácido), bis etilexiloxifenol metoxi- fenol triazina (10% ou menos), metileno bisbenzotriazolil tetrametilbutilfenol (10% ou menos, também denominado TINOSORB M ou Bisoctrizole), e bise- tilexiloxifenol metoxifenil triazina (10% ou menos, também denominado TI- NOSORB S ou Bemotrizinol).
Todos os filtros UV acima descritos estão disponíveis comerci- almente. Por exemplo, filtros UV orgânicos disponíveis comercialmente ade- quados são identificados por nome comercial e fornecedor na Tabela 2 abaixo:
Tabela 2
<table>table see original document page 25</column></row><table> <table>table see original document page 26</column></row><table>
As Patentes dos Estados Unidos atribuídas comumente N— 6.485.713 e 6.537.529, cujas descobertas são por este incorporadas aqui, a este requerimento de patente, por meio de referência, descrevem composi- ções e métodos para aumentar a fotoestabilidade de compostos fotoativos em uma formulação de filtro solar ou dermatológica, por exemplo, pela adi- ção de solventes polares à fase de óleo de uma formulação. Aumentando a polaridade da fase de óleo de uma formulação de filtro solar ou dermatológi- ca que inclui um alcoxicrileno, por exemplo, metoxicrileno, como veículo, e um material particulado conforme descrito aqui, neste requerimento de pa- tente, a estabilidade da formulação de filtro solar ou dermatológica é surpre- endentemente aumentada em comparação com outros veículos. Nas formu- lações de filtro solar ou dermatológicas descritas aqui, neste requerimento de patente, portanto, preferencialmente, um ou mais de um solvente alta- mente polar está presente na fase de óleo da formulação. Preferencialmen- te, uma quantidade suficiente de um solvente polar está presente nas com- posições de filtro solar ou dermatológicas descritas aqui, neste requerimento de patente, para aumentar a constante dielétrica da fase de óleo da compo- sição até uma constante dielétrica de no mínimo cerca de 7, preferencial- mente no mínimo cerca de 8. Com ou sem o solvente altamente polar na fase de óleo, as moléculas de alcoxicrileno descritas aqui, neste requerimen- to de patente, produzem fotoestabilidade inesperada em comparação com outros veículos.
Um composto fotoativo pode ser considerado estável quando, por exemplo, depois de irradiação de 30 MED o composto fotoativo reteve no mínimo cerca de 90% de sua absorvência original em um comprimento de onda, ou sobre uma faixa de comprimentos de onda de interesse (por exemplo, o comprimento de onda no qual um composto fotoativo tem um pico de absorvência, tal como 350-370 nm para Avobenzona). Do mesmo modo, uma formulação de filtro solar ou dermatológica compreendendo a dispersão da invenção pode incluir uma pluralidade de compostos fotoativos e uma formulação de filtro solar ou dermatológica compreendendo a disper- são da invenção, como um todo, pode ser considerada estável quando, por exemplo, depois de irradiação de 30 MED a composição de filtro solar reteve no mínimo cerca de 90% de sua absorvência original em um ou mais com- primentos de onda de interesse (por exemplo, em ou próximo do comprimen- to de onda do pico de absorvência do composto fotoativo primário).
De acordo com outra modalidade da invenção, as formulações de filtro solar ou dermatológicas, incluindo as dispersões descritas aqui, nes- te requerimento de patente, também incluem um derivado de dibenzoilmeta- no, tal como PARSOL 1789 (Avobenzene) e/ou um éster de naftalato de di- alquila.
A Patente dos Estados Unidos comumente atribuída N9 5.993.789, a qual é por este incorporada aqui, a este requerimento de paten- te, por meio de referência, descreve o uso de diésteres e/ou poliésteres de um ácido dicarboxílico de naftaleno (ésteres de naftalato de dialquila) como sendo surpreendentemente eficazes em fotoestabilização de derivados de dibenzoilmetano, particularmente PARSOL 1789 (Avobenzona).
De acordo com ainda outra modalidade, ésteres de naftalato de dialquila para os quais R1 e/ou R2 representam grupamentos alquila ramifi- cados com 6 a 10 átomos de carbono são vantajosos, conforme descrito nas Patentes dos Estados Unidos N- 5.993.789 e 6.113.931, cujas descobertas são por este incorporadas por meio de referência. Ésteres de naftalato de dietilexila, conforme descrito nas Patentes dos Estados Unidos N— 5.993.789 e 6.113.931, são muito particularmente preferenciais os quais es- tão disponíveis, por exemplo, sob o nome comercial Hallbrite TQ® da CP Hall ou Corapan TQ® da H&R.
De acordo com esta modalidade de ésteres de naftalato de dial- quila, as formulações de filtro solar ou dermatológicas descritas aqui, neste requerimento de patente, podem conter vantajosamente a partir de cerca de 0,001% até cerca de 30% em peso, preferencialmente a partir de cerca de 0,01% até cerca de 20% em peso, muito particularmente preferencial a partir de cerca de 0,5% até cerca de 15% em peso, de um ou mais ésteres de naf- talato de dialquila, conforme descrito nas Patentes dos Estados Unidos N— 5.993.789 e 6.113.931.
De acordo com outra modalidade importante, uma formulação de filtro solar ou dermatológica compreendendo uma dispersão de material par- ticulado/de fórmula (I) é combinada com um composto de filtro UV hidrosso- lúvel e/ou um composto de filtro de faixa ampla e opcionalmente, mas prefe- rencialmente, junto com um derivado de dibenzoilmetano e/ou um éster de naftalato de dialquila.
Substâncias de filtro UV hidrossolúveis que são incluídas vanta- josamente nas dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, em outra modalidade, são filtros UV sulfonados, em particular: ácido fenileno-1,4-bis(2-benzimidazil)-3,3'-5,5'-tetrassulfônico, o qual tem a seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 28</formula>
e seus sais, especialmente os sais de sódio, potássio ou trietanolamônio cor- respondentes, em particular sal bissódico de ácido fenileno-1,4-bis(2- benzimidazil)- -3,3'-5,5'-tetrassulfônico
<formula>formula see original document page 28</formula>
com o nome INCl tetrassulfonato de fenil dibenzimidazol dissódico (CAS Ns: 180898-37-7), o qual é obtenível, por exemplo, sob o nome proprietário Neo Heliopan A P da Haarmann & Reimer.
Filtros UV sulfonados vantajosos adicionais são os sais de ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico, tais como seus sais de sódio, potássio ou seus sais de trietanolamônio, e o próprio ácido sulfônico <formula>formula see original document page 29</formula>
com o nome INCI ácido sulfônico de fenilbenzimidazol (CAS N2 27503-81-7), o qual é obtenível, por exemplo, sob o nome proprietário Eusolex 232 da Merck ou sob o nome Neo Heliopan Hydro da Haarmann & Reimer.
Substâncias de filtros hidrossolúveis UV-B e/ou de faixa ampla vantajosas adicionais para os fins desta modalidade contendo filtros UV hi- drossolúveis são, por exemplo, derivados de ácido sulfônico de 3-benzi- lidenocânfora, tais como, por exemplo, ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil) benzeno-sulfônico, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenometil)sulfônico e os sais dos mesmos.
A quantidade total de uma ou mais substâncias de filtros UV hi- drossolúveis nas formulações de filtro solar ou dermatológicas desta modali- dade é escolhida vantajosamente entre a faixa de cerca de 0,01% em peso até cerca de 20% em peso, preferencialmente a partir de cerca de 0,1 até cerca de 10% em peso, em cada caso com base no peso total da formulações.
De acordo com outra modalidade importante, a formulação de filtro solar ou dermatológica compreendendo dispersão é combinada com um composto de hidroxibenzofenona e/ou um composto de filtro de faixa ampla e opcionalmente, mas preferencialmente, junto com um derivado de diben- zoilmetano e/ou um éster de naftalato de díalquila.
Hidroxibenzofenonas são caracterizadas pela seguinte fórmula estrutural:
<formula>formula see original document page 29</formula>
em que R1 e R2 independente um do outro são hidrogênio, C1-C20-alquila, C3-C10-cicloalquila ou C3-C10-ciloalquenila, em que os substituintes R1 e R2 junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados podem formar um a- nel de 5 ou de 6 membros e R3 é um radical C1-C20 alquila.
Uma hidroxibenzofenona particularmente vantajosa é o éster hexílico de ácido 2-(4'-dietilamino-2,-hidroxibenzoil)benzoico (também: ami- nobenzofenona) o qual é caracterizado pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 30</formula>
e está disponível na BASF sob o nome Uvinul A Plus.
De acordo com esta modalidade contendo hidroxibenzofenona, formulações de filtro solar ou dermatológicas descritas aqui, neste requeri- mento de patente, contêm a partir de cerca de 0,1% até cerca de 20% em peso, vantajosamente a partir de cerca de 0,1% até cerca de 15% em peso, muito particularmente preferencial a partir de cerca de 0,1% até cerca de 10% em peso, de uma ou mais hidroxibenzofenonas.
De acordo com outra modalidade importante, uma formulação de filtro solar ou dermatológica contendo a dispersão de material particulado / fórmula (I) é combinada com um composto derivado benzotriazólico e/ou um composto de filtro de faixa ampla e opcionalmente, mas preferencialmente, junto com um derivado de dibenzoilmetano e/ou um éster de naftalato de dialquila.
Uma desvantagem de combinar compostos benzotriazólicos com as dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, é a caracterís- tica de formar filmes imperceptivelmente delgados sobre a pele os quais têm propriedades tácteis desagradáveis. Outra desvantagem é que os derivados benzotriazólicos referidos apresentam somente solubilidade inadequada, se houver, em componentes de óleos convencionais. Solventes de conheci- mento geral podem dissolver somente até um máximo de cerca de 15% em peso destes compostos, o qual geralmente corresponde a uma concentração de cerca de 1% até cerca de 1,5% em peso da substância de filtro dissolvida (= ativa) na preparação cosmética ou dermatológica completa. Consequen- temente, foram obteníveis fatores de proteção solar somente e comparati- vamente baixa com estas substâncias de filtro porque sua solubilidade ou dispersibilidade nas formulações é baixa demais, isto é, somente podem ser satisfatoriamente incorporadas em semelhantes formulações com dificuldade ou de modo algum.
Mesmo se também for possível em princípio obter uma certa proteção contra UV quando a solubilidade é limitada, freqüentemente ocorre outro problema, isto é, recristalização. Substâncias de baixa solubilidade em particular recristalizam de modo comparativamente rápido, as quais podem ser induzidas por flutuações na temperatura ou outras influências. Recristali- zação descontrolada de um ingrediente essencial de uma preparação tal como um filtro UV tem, no entanto, efeitos extremamente desvantajosos so- bre as propriedades da preparação dada e, não menos importante, sobre a proteção contra luz desejada.
Também foi surpreendente e não previsível para o trabalhador versado que as desvantagens da técnica anterior, com respeito à modalida- de contendo benzotriazol das dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, são remediadas por combinações de ingredientes ativos eficazes para proteção contra luz e compostas de
(a) uma ou mais substâncias de filtro UV selecionadas entre o grupo de derivados benzotriazólicos;
(b) um alcoxicrileno de fórmula (I); e opcionalmente
(c) um ou mais ésteres de naftalato de dialquila tendo a fórmu- la estrutural:
<formula>formula see original document page 31</formula>
descritos nas Patentes dos Estados Unidos N91 5.993.789 e 6.113.931, nas quais R1 e R2 são, de modo independente um do outro, selecionados entre o grupo de grupamentos alquila ramificados e não ramificados tendo 6 a 24 átomos de carbono. De acordo com ainda outra modalidade contendo benzotriazol das dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, as dispersões incluem um composto benzotriazólico tendo uma fórmula estrutural:
<formula>formula see original document page 32</formula>
em que R1 e R2 são, de modo independente um do outro, selecionados entre o grupo de radicais C1-C18 -alquil ramificado ou não ramificado, de radicais C5-C12 -cicloalquila ou arila os quais são opcionalmente substituídos por um ou mais grupamentos C1-C4 alquil.
benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol), obtenível sob o nome pro- prietário Tinosorb® da CIBA-Chemikalien GmbH (INCI: bisoctiltriazol), o qual é caracterizado pela fórmula química estrutural:
<formula>formula see original document page 32</formula>
e é diferenciado por propriedades de boas absorção de UV.
Outro filtro de banda larga vantajoso que pode ser combinado com a dispersão nesta modalidade contendo benzotriol é 2-(2H-benzotriazol- 2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetil-silil)óxi]dissiloxan pro- pil] fenol (CAS N2: 155633-54-8) com o nome INCI drometrizol trissiloxano, o qual é caracterizado pela fórmula química estrutural
O derivado benzotriazólico preferencial é 2,2'-metilenobis(6-(2H- <formula>formula see original document page 33</formula>
A quantidade total de um ou mais derivados benzotriazólicos, em particular de 2,2,-metilenobis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbu- til) fenol) e/ou 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil- 1-[(trimetilsilil)óxi]dissiloxa-nil]propil]fenol, na composição cosmética ou der- matológica acabada é vantajosamente na faixa a partir de cerca de 0,1% até cerca de 15,0% em peso, preferencialmente a partir de cerca de 0,5% até cerca de 10,0% em peso, com base no peso total das composições.
De acordo com outra modalidade importante, a formulação de filtro solar ou dermatológica contendo a dispersão de material particulado / de fórmula (I) é combinada com um derivado de triazina assimetricamente substituída e/ou um composto de filtro de faixa ampla e opcionalmente, mas preferencialmente, junto com um derivado de dibenzoilmetano e/ou um éster de naftalato de dialquila para obter um fator de proteção solar maior.
Derivados de triazina assimetricamente substituída apresentam um bom efeito de proteção contra luz. Sua principal desvantagem, no entan- to, é que sua solubilidade é baixa em componentes de óleo convencionais. Solventes de conhecimento geral podem dissolver somente até um máximo de cerca de 15% em peso destes compostos, o qual geralmente correspon- de a uma concentração de cerca de 1% até cerca de 1,5% em peso de subs- tância de filtro (= ativa) dissolvida na formulação de filtro solar ou dermatoló- gica completa.
Uma desvantagem da técnica anterior com respeito a derivados de triazina assimetricamente substituída é, por conseguinte, que geralmente e somente fatores de proteção solar comparativamente baixa têm sido obte- níveis com estas substâncias de filtro porque sua solubilidade ou dispersibi- lidade nas formulações é baixa demais, isto é, podem ser incorporadas satis- fatoriamente em semelhantes formulações somente com dificuldade ou não podem ser incorporadas.
Mesmo se também for possível em princípio obter uma certa proteção UV quando a solubilidade é limitada, ocorre outro problema fre- qüentemente, isto é, recristalização. Substâncias de baixa solubilidade em particular recristalizam de modo comparativamente rápido, o qual pode ser induzido por flutuações na temperatura ou outras influências. Recristalização descontrolada de um ingrediente essencial de uma preparação tal como um filtro UV, no entanto, tem efeitos extremamente desvantajosos sobres as propriedades da preparação dada e, não menos importante, sobre a prote- ção contra luz desejada.
As desvantagens da técnica anterior com respeito a derivados de triazina assimetricamente substituída são remediadas por combinações de ingredientes ativos eficazes para proteção contra luz e compostas de:
(a) um ou mais substâncias de filtro UV selecionadas entre o grupo de derivados de triazina assimetricamente substituída, e
(b) um ou mais alcoxicrilenos tendo a fórmula estrutural (I); e
(c) opcionalmente um derivado de dibenzoilmetano e/ou um éster de naftalato de dialquila.
Derivados de s-triazina assimetricamente substituída vantajosos dentro do significado desta modalidade são, por exemplo, os descritos no requerimento de patente europeia No. EP-A-570 838, cuja estrutura química é representada pela fórmula genérica
<formula>formula see original document page 34</formula>
em que
R é um radical C1-C18-alquila ramificado ou não-ramificado, um radical C5-C12-cicloalquila1 opcionalmente substituído por um ou mais gru- pamentos C1-C4-alquila, e
X é um átomo de oxigênio ou um grupamento NH,
R1 é um radical C1-C18-alquila ramificado ou não-ramificado, um radical C5-C12-cicloalquila, opcionalmente substituído por um ou mais gru- pamentos C1-C4-alquila, ou um átomo de hidrogênio, um átomo de metal de álcali, um grupamento amônio ou um grupamento da fórmula
<formula>formula see original document page 35</formula>
na qual
A é um radical C1-C18-alquila ramificado ou não ramificado, um radical C5-C12-cicloalquila ou arila, opcionalmente substituído por um ou mais grupamentos C1-C4-alquila,
R3 é um átomo de hidrogênio ou um grupamento metil,
η é um número de 1 a 10,
R2 é um radical C1-C18-alquila ramificado ou não ramificado, um radical C5-C12-cicloalquila, opcionalmente substituído por um ou mais gru- pamentos C1-C4-alquila, e
se X for o grupamento NH,
R2 é um radical C1-C18-alquila ramificado ou não ramificado, um radical C5-C12-cicloalquila, opcionalmente substituído por um ou mais gru- pamentos C1-C4-alquila, ou um átomo de hidrogênio, um átomo de metal de álcali, um grupamento amônio ou um grupamento da fórmula
<formula>formula see original document page 35</formula>
na qual
A é um radical C1-C18-alquila ramificado ou não ramificado, um radical C5-C12-cicloalquila ou arila, opcionalmente substituído por um ou mais grupamentos C1-C4-alquila,
R3 é um átomo de hidrogênio ou um grupamento metil, η é um número de 1 a 10, se X for um átomo de oxigênio.
Em uma forma preferencial desta modalidade contendo triazina, as formulações de filtro solar ou dermatológicas compreendendo as disper- sões descritas aqui, neste requerimento de patente, incluem um conteúdo de no mínimo uma s-triazina assimetricamente substituída selecionada entre o grupo de substâncias de bisresorciniltriazina tendo a seguinte fórmula estru- tural:
<formula>formula see original document page 36</formula>
Todas as bisresorciniltriazinas são vantajosas para esta modali- dade. Bisresorciniltriazinas particularmente vantajosas compreendem R4 e R5 selecionados entre o grupo de grupamentos alquila ramificado ou não ramificado de 1 a 18 átomos de carbono. Os grupamentos alquila também podem novamente ser vantajosamente substituídos por grupamentos sililóxi. A1 é vantajosamente um anel de cinco membros ou anel de seis membros aromático homocíclico ou heterocíclico substituído.
Os compostos que se seguem são muito particularmente vanta- josos:
<formula>formula see original document page 36</formula>
em que R6 é um átomo de hidrogênio ou um grupamento alquila ramificado ou não ramificado com 1 a 10 átomos de carbono, em particular 2,4-bis{[4- (2-etilexilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (INCI: aniso tria- zina), a qual é obtenível sob o nome proprietário Tinosorb® S da CIBA- Chemikalien GmbH e é caracterizada pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 37</formula>
Também é vantajoso sal de sódio de 2,4-bis{[4-(3-sulfonato-2- hidroxipropilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, o qual é ca- racterizado pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 37</formula>
Também é vantajosa 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiló- xi)-2-hidróxi]fenil}-6(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, a qual é caracterizada pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 37</formula>
Também é vantajosa 2,4-bis{[4-(2-etilexilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-[4- (2-metoxietoxicarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazinal a qual é caracterizada pela seguinte estrutura: <formula>formula see original document page 38</formula>
Também é vantajosa 2,4-bis{[4-(3-(2-propilóxi)-2-hidroxipropiló- xi)-2-hidróxi]fenil}-6-[4-(etoxicarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazina a qual é carac- terizada pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 38</formula>
Também é vantajosa 2,4-bis{[4-(2-etiIexilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-( 1 - metilpirrol-2-il)1,3, 5-triazina, a qual é caracterizada pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 38</formula>
Também é vantajosa 2,4-bis{[4-tris(trimetilsiloxisililpropilóxi)-2- hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, a qual é caracterizada pela se- guinte estrutura:
<formula>formula see original document page 38</formula> Também é vantajosa 2,4-bis{[4-(2-metilpropenilóxi)-2-hidróxi] fe- nil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, a qual é caracterizada pela seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 39</formula>
Também é vantajosa 2,4-bis{[4-(1,,1', 1',3',5',5',5'-heptametilsilóxi- 2-metilpropilóxi)-2-hidróxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, a qual é ca- racterizada pela seguinte estrutura:
Em outra modalidade, as formulações de filtro solar ou dermato- lógicas compreendendo as dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, incluem uma s-triazina assimetricamente substituída cuja estrutura química é representada pela fórmula
<formula>formula see original document page 39</formula> a qual também é referida nas partes que se seguem como dioctilbutilamido- triazona (INCI) e é obtenível sob o nome proprietário UVASORB HEB da Sigma 3 V.
O um ou mais derivados de s-triazina assimetricamente substitu- 5 ida da invenção são vantajosamente, mas opcionalmente, incorporados na fase de óleo da formulação de filtro solar ou dermatológica compreendendo as dispersões de material particulado / de fórmula (I) descritas aqui, neste requerimento de patente.
A quantidade total de um ou mais derivados de s-triazina assi- metricamente substituída, em particular de dioctilbutilamidotriazona, na for- mulação de filtro solar ou dermatológica compreendendo as dispersões de de material particulado / de fórmula (I) descritas aqui, neste requerimento de patente, é vantajosamente escolhida entre a faixa a partir de cerca de 0,1% até cerca de 15,0% em peso, preferencialmente a partir de cerca de 0,5% até cerca de 10,0% em peso, com base no peso total da formulação.
As formulações de filtro solar ou dermatológicas compreendendo as dispersões de material particulado/de fórmula (I) descritas aqui, neste re- querimento de patente, podem ser usadas para proteção contra luz UV cos- mética ou dermatológica, e/ou para o tratamento, cuidado e limpeza da pele e/ou cabelo e como um produto cosmético em cosméticos decorativos. Estas composições, com ou sem um ou mais filtros UV adicionais e/ou auxiliares dispersantes, e/ou outros aditivos são aplicadas na pele e/ou no cabelo em uma quantidade suficiente na maneira habitual para cosméticos.
As formulações de filtro solar ou dermatológicas compreendendo as dispersões de material particulado/de fórmula (I) descritas aqui, neste re- querimento de patente, podem compreender auxiliares cosméticos tais como os usados convencionalmente em semelhantes formulações, por exemplo, conservantes, bactericidas, perfumes, antiespumas, corantes, pigmentos os quais têm um efeito colorante, espessantes, umidificantes e/ou umectantes, gorduras, óleos, ceras ou outros constituintes convencionais de uma formu- lação de filtro solar ou dermatológica, tais como alcoóis, polióis, polímeros, estabilizantes de espuma, eletrólitos, solventes orgânicos ou derivados de silicone.
De acordo com outra modalidade, um ou mais antioxidantes po- dem ser adicionados às dispersões de material particulado / de fórmula (I) descritas aqui, neste requerimento de patente. De acordo com esta modali- dade, pode ser usado qualquer antioxidante adequado ou convencional para aplicações de filtro solar or dermatológicas.
Antioxidantes particularmente vantajosos são escolhidos entre o grupo consistindo em aminoácidos (por exemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) e derivados dos mesmos, imidazóis (por exemplo, ácido urocâni- co) e derivados dos mesmos, peptídeos tais como D,L-camosina, D- carnosina, L-carnosina e derivados dos mesmos (por exemplo, anserina), carotenoides, carotenos (por exemplo, .alfa.-caroteno, .beta.-caroteno, Iico- peno) e derivados dos mesmos, ácido clorogênico e derivados do mesmo, ácido lipoico e derivados do mesmo (por exemplo, ácido di-hidrolipoico), au- rotioglicose, propiltiouracila e outros tióis (por exemplo, tioredoxina, glutatio- na, cisteína, cistina, cistamina e o glicosil, N-acetil, metila, etila, propila, ami- la, butila e laurila, palmitoíla, oleíla, .gama.-linoleíla, colesterila e ésteres gIi- cerílicos dos mesmos) e sais dos mesmos, dilauril tiodipropionato, diestearil tiodipropionato, ácido tiodipropiônico e derivados do mesmo (ésteres, éteres, peptídeos, lipídeos, nucleotídeos, nucleosídeos e sais) e compostos de sul- foximina (por exemplo, butionina sulfoximinas, homocisteína sulfoximina, butionina sulfonas, penta-, hexa-, heptationina sulfoximina) em doses tolera- das muito baixas (por exemplo, pmol a .mu.mol/kg), e também agentes que- lantes (metal) (por exemplo, .ácidos alfa.-hidróxi graxos, ácido palmítico, áci- do fíticlo, lactoferrina), .alfa.-hidróxi ácidos (por exemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extratos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA e derivados dos mesmos, ácidos graxos insatura- dos e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido .gama.-linolênico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico e derivados dos mesmos, ubiquinona e ubiquinol e derivados dos mesmos, vitamina C e derivados (por exemplo, palmitato de ascorbila, ascorbil fosfato de Mg, acetato de ascorbila), tocofe- róis e derivados (por exemplo, acetato de vitamina E), vitamina A e deriva- dos (palmitato de vitamina A) e coniferil benzoato de goma benzoína, ácido rutínico e derivados dos mesmos, alfa.-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurili- denoglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordi- hidroguaiarético, tri-hidroxibutiro-fenona, ácido úrico e derivados dos mes- mos, manose e derivados dos mesmos, zinco e derivados dos mesmos (por exemplo, ZnO, ZnSO4), selênio e derivados dos mesmos (por exemplo, se- lenometionina), estilbenos e derivados dos mesmos (por exemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) e os derivados (sais, ésteres, éteres, a- çúcares, nucleotídeos, nucleosídeos, peptídeos e lipídeos) dos ingredientes ativos referidos os quais são adequados de acordo com a invenção.
A quantidade de antioxidantes (um ou mais compostos) nas for- mulações é preferencialmente a partir de cerca de 0,001% até cerca de 30% em peso, particularmente preferencialmente a partir de cerca de 0,05% até cerca de 20% em peso, em particular a partir de cerca de 0,1% até cerca de 10% em peso, com base no peso total da preparação.
Se vitamina E e/ou derivados da mesma são o antioxidante ou antioxidantes, é vantajoso escolher suas respectivas concentrações entre a faixa a partir de cerca de 0,001% até cerca de 10% em peso, com base no peso total da formulação.
Se vitamina A, derivados de vitamina A, carotenos, ou derivados de caroteno são o antioxidante ou antioxidantes, é vantajoso escolher suas respectivas concentrações entre a faixa a partir de cerca de 0,001% até cer- ca de 10% em peso, com base no peso total da formulação.
É particularmente vantajoso quando as formulações de filtro so- lar ou dermatológicas compreendendo as dispersões de material particulado/ de fórmula (I) descritas aqui, neste requerimento de patente, compreendem ingredientes ativos cosméticos ou dermatológicos adicionais, ingredientes ativos preferenciais sendo antioxidantes os quais podem proteger a pele contra stress oxidativo.
Ingredientes ativos vantajosos adicionais são ingredientes ativos naturais e/ou derivados dos mesmos, tais como por exemplo, ubiquinonas, retinoides, carotenoides, creatina, taurina e/ou β-alanina. Formulações de filtro solar ou dermatológicas compreendendo as dispersões de material particulado/de fórmula (I) descritas aqui, neste re- querimento de patente, as quais compreendem, por exemplo, ingredientes ativos antirruga conhecidos, tais como glicosídeos de flavona (em particular α-glicosilrutina), coenzima Q10, vitamina E e/ou derivados e semelhantes, são particularmente vantajosamente adequados para a profilaxia e o trata- mento de alterações cosméticas ou dermatológicas na pele, à medida que surgem, por exemplo, durante o envelhecimento da pele (tais como, por e- xemplo, secura, aspereza e formação de rugas de secura, prurido, reduzido reengorduramento (por exemplo, depois de lavar), dilatações vasculares vi- síveis (teleangiectasias, couperose), flacidez e formação de rugass e linhas, hiperpigmentação local, hipopigmentação e pigmentação anormal (por e- xemplo, marcas da idade), suscetibilidade aumentada a stress mecânico (por exemplo, rachadura) e semelhantes). Além disso, são vantajosamente adequados contra o aparecimento de pele seca ou áspera.
De acordo com outra modalidade importante, a formulação de filtro solar ou dermatológica compreendendo as dispersões de material parti- culado/de fórmula (I) descritas aqui, neste requerimento de patente, podem ser combinadas com um ou mais ingredientes ativos de tratamento da pele hidrofílicos e/ou compostos de filtro de faixa ampla e opcionalmente, mas preferencialmente, junto com um derivado de dibenzoilmetano.
Ingredientes ativos hidrofílicos vantajosos os quais (individual- mente ou em quaisquer combinações uns com os outros) são estabilizados por seu uso junto com as dispersões descritas aqui, neste requerimento de patente, incluem os listados abaixo:
biotina; carnitina e derivados; creatina e derivados; ácido fólico; piridoxina; niacinamida; polifenóis (em particular flavonoides, muito particularmente alfa- glicosilrutina); ácido ascórbico e derivados; Hamamelis; Aloe Vera; pantenol; aminoácidos.
Ingredientes ativos hidrofílicos particularmente vantajosos para os fins desta modalidade também são antioxidantes hidrossolúveis, tais co- mo, por exemplo, vitaminas. A quantidade de ingredientes ativos hidrofílicos (um ou mais compostos) nas formulações é preferencialmente a partir de cerca de 0,0001% até cerca de 10% em peso, particularmente preferencialmente a partir de cerca de 0,001% até cerca de 5% em peso, com base no peso total da formulação.
De acordo com uma modalidade importante, a formulação de filtro solar ou dermatológica compreendendo as dispersões de material parti- culado/de fórmula (I) descritas aqui, neste requerimento de patente, são combinadas com alguns ingredientes ativos lipofílicos sensíveis a oxidação ou sensíveis a UV, tais como ácido retinoico e seus derivados, por exemplo, tretinoína ou isotretinoína e/ou um composto de filtro de faixa ampla e opcio- nalmente, mas preferencialmente, junto com um derivado de dibenzoilmeta- no.
Ingredientes ativos lipofílicos vantajosos os quais são estabiliza- dos em uma maneira excelente com as dispersões contendo fórmula (I) des- critas aqui, neste requerimento de patente, são aqueles cujo valor de log P é maior do que 3,5. P é o coeficiente de partição, o qual é definido como a proporção da concentração de equilíbrio de uma substância dissolvida em um sistema bifásico o qual consiste de dois solventes os quais são essenci- almente imiscíveis um com o outro. Estes dois solventes são, no presente caso, n-octanol e água, isto é,
<formula>formula see original document page 44</formula>
É vantajoso para os fins desta modalidade escolher os ingredi- entes ativos lipofílicos entre o grupo de ubiquinonas e plastoquinonas. Para os fins desta modalidade da presente invenção, coenzima Q10, a qual tem um valor de Iog P de cerca de 15, é muito particularmente vantajosa.
Foi particularmente surpreendente que preparações muito vanta- josas de acordo com esta modalidade podem ser obtidas quando o um ou mais ingredientes ativos lipofílicos combinados com os componentes de ma- terial particulado / de fórmula (I) da dispersão é/são escolhidos entre o grupo de ubiquinonas.
Ingredientes ativos lipofílicos adicionais os quais são vantajosos de acordo com esta modalidade são compostos retinoides (ácido de vitamina A e/ou derivados do mesmo). O grupo de retinoides vantajosos de acordo com esta modalidade da invenção é definido como incluindo todos os reti- noides cosmeticamente e/ou farmaceuticamente aceitáveis, incluindo retinol e seus ésteres, retinal e também ácido retinoico (ácido de vitamina A) e éste- res dos mesmos. Para os fins desta modalidade da presente invenção, reti- nol (com um valor de log P de cerca de 7) e retinil palmitato (com um valor de log P de cerca de 13) são particularmente vantajosos.
Ingredientes de ácido lipofílico adicionais vantajosos de acordo com esta modalidade são carotenoides. Para os fins desta modalidade, β- caroteno, o qual tem um valor de log P de 15, por exemplo, é particularmen- te vantajoso.
Ingredientes ativos lipofílicos vantajosos adicionais são: ácido lipoico e derivados, vitamina E e derivados, vitamina F, ácido dioico [ácido 8- hexadeceno-1,16-dicarboxílico (CAS número 20701-68-2)]
A quantidade de ingredientes ativos lipofílicos (um ou mais com- postos) nas formulações de filtro solar ou dermatológicas descritas aqui, neste requerimento de patente, é preferencialmente a partir de cerca de 0,0001% até cerca de 10% em peso, particularmente preferencialmente a partir de cerca de 0,001% até cerca de 5% em peso, com base no peso total da formulação.
EXEMPLOS
Exemplo 1
Formulações de Óxido de Zinco com um Veículo de Fórmula (I)
Dispersões de óxido de zinco usando metoxicrileno de etilexila (SOLASTAY® Si), salicilato de butiloctila (controle), ou benzoato de C12-15 alquila (controle) como veículos foram fornecidos ou pela Dynamic Disper- sions LLC "DCI" ou pela Kobo Products "Kobo" e formulados conforme mos- trado na Tabela 3. As partículas de óxido de zinco (Z-Cote HP1) compre- endem um revestimento a 2% de dimeticona e foram fornecidas pela BASF.
Filtros solares foram formulados compreendendo 10% a 13,3% das dispersões de óxido de zinco da Tabela 3 e os valores SPF e UVA-PF fo- ram determinados conforme mostrado na Tabela 4. Formulações de filtro solar de controle compreendendo dispersões de óxido de zinco e quer salici- lato de butiloctila ou benzoatos de C12-C15 alquila como o veículo tiveram valores SPF e UVA-PF baixos. Formulações de filtro solar de controle com- preendendo metoxicrileno de etilexila (SOLASTAY® S1) e nenhum óxido de zinco também tiveram valores SPF e UVA-PF baixos. No entanto, formula- ções de filtro solar compreendendo dispersões de óxido de zinco com metoxi- crileno de etilexila (SOLASTAY® Si) como o veículo tiveram valores SPF e UVA-PF significativamente maiores. As exatas composições das formulações de filtro solar de óxido de zinco da Tabela 4 são mostradas na tabela 5.
Tabela 3. Dispersões de Óxido de Zinco Usando um Veículo de Fórmula (I)
<table>table see original document page 46</column></row><table>
Tabela 4. Formulações de Filtro Solar Compreendendo Dispersões de Óxido de Zinco / Fórmula (I) da Tabela 3.
<table>table see original document page 46</column></row><table>
*validado in vivo Tabela 5
<table>table see original document page 47</column></row><table> Exemplo 2
Formulações de Dióxido de Titânio com um Veículo de Fórmula (I)
Dispersões de dióxido de Titânio usando metoxicrileno de etilexi- la (SOLASTAY® Si), salicilato de butiloctila (controle), ou benzoato de C12- 15 alquila (controle) como veículos foram fornecidas ou pela Dynamic Dis- persions LLC "DCI" ou pela Kobo Products "Kobo" e formuladas conforme mostrado na Tabela 6. As partículas de dióxido de titânio foram revestidas com ou trietoxicaprililsilano ou alumina / meticona.
Filtros solares foram formulados compreendendo 7% a 10% das dis- persões de dióxido de titânio da Tabela 6 e os valores SPF e UVA-PF fo- ram determinados conforme mostrado na tabela 7. Formulações de filtro solar de controle compreendendo dispersões de dióxido de titânio e ou salicilato de butiloctila ou benzoatos de C12-C15 alquila como o veículo tiveram valores SPF e UVA-PF baixos. Formulações de filtro solar de controle compreendendo metoxicrileno de etilexila (SOLASTAY® S1) e nenhum dióxido de titânio também tiveram valores SPF e UVA-PF bai- xos. No entanto, formulações de filtro solar compreendendo dispersões de dióxido de titânio com metoxicrileno de etilexila (SOLASTAY® Si) co- mo o veículo tiveram valores SPF e UVA-PF significativamentre maiores. As exatas composições das formulações de filtro solar de dióxido de titâ- nio da tabela 7 são mostradas na tabela 8. Tabela 6
<table>table see original document page 49</column></row><table> Tabela 7
<table>table see original document page 50</column></row><table> Tabela 7
<table>table see original document page 51</column></row><table> Exemplo 3
Efeito Sinérgico de Combinar um Composto de Alcoxicrileno com um Particulado Inorgânico em uma Dispersão
[0100] Os valores SPF e UVA-PF de dispersões de oxido de zinco compreendendo o composto de alcoxicrileno de Fórmula I foram compa- rados com dispersões de oxido de zinco compreendendo oxicrileno ou com dispersões de óxido de zinco com uma constante dielétrica elevada. As sinergias destas dispersões foram em seguida calculadas e são mos- tradas na Tabela 8. Sinergia é a magnitude do valor SPF ou UVA-PF em relação ao valor SPF ou UVA-PF que seria esperado a partir de puramente um efeito aditivo. O efeito puramente aditivo resulta da adição de, por exemplo, o valor SPF de uma dispersão compreendendo alcoxicrileno e nenhum óxido de zinco para o valor SPF de uma dispersão compreendendo somente óxido de zinco e nenhum alcoxicrileno. Dispersões compreendendo o composto de alcoxicrileno de Fórmula I combinado com óxido de zinco apresentam sur- preendentes sinergias de +66% e +29% para os valores SPF e UVA-PF1 respectivamente. Tabela 8
<table>table see original document page 54</column></row><table>

Claims (68)

1. Composição compreendendo um material particulado inorgâ- nico em uma quantidade de cerca de 10% em peso até cerca de 70% em peso, um composto de fórmula (I) em uma quantidade de cerca de 1% em peso até cerca de 70% em peso, um material de revestimento de material particulado em uma quantidade de cerca de 0% em peso até cerca de 10% em peso, e um agente dispersante para o material particulado em uma quan- tidade de cerca de 0% em peso até cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição, <formula>formula see original document page 55</formula> em que um de R1 e R2 é um radical C1-C30 alcóxi de cadeia reta ou ramificada, e o não-alcóxi R1 ou R2 é hidrogênio; e R3 é um radical C1-C30 alquila de cadeia reta ou ramificada.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que R1 é metóxi e R2 é hidrogênio.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que R2 é metóxi e R1 é hidrogênio.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que R3 é um C[[1]]2-C[[30]]20 alquil de cadeia reta ou ramificada.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com- posto de fórmula (I) está presente em uma quantidade na faixa de peso de cerca de 10% até cerca de 40%, com base no peso total da composição.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o mate- rial particulado é um óxido de metal.
7. Composição de acordo com a reivindicação 6, em que o óxido de metal é micronizado.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, em que o óxido de metal micronizado é um óxido de um metal selecionado entre o grupo consistindo em titânio, zinco, ferro, zircônio, silício, manganês, alumínio, cé- rio, e misturas dos mesmos.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o mate- rial particulado é sulfato de bário.
10. Composição de acordo com a reivindicação 8, em que o óxi- do de metal micronizado é óxido de zinco.
11. Composição de acordo com a reivindicação 8, em que o óxi- do de metal micronizado é dióxido de titânio.
12. Composição de acordo com a reivindicação 11, em que o dióxido de titânio micronizado é dopado com manganês.
13. Composição de acordo com a reivindicação 7, em que o óxi- do de metal micronizado tem um tamanho de partícula de menos de 300 nm.
14. Composição de acordo com a reivindicação 13, em que o óxido de metal micronizado tem um tamanho de partícula de 10 a 200 nm.
15. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ma- terial particulado está presente em uma quantidade de cerca de 20% em peso até cerca de 65% em peso, com base no peso total da composição.
16. Composição de acordo com a reivindicação 15, em que o material particulado está presente em uma quantidade de cerca de 45% em peso até cerca de 60% em peso, com base no peso total da composição.
17. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ma- terial de revestimento para o material particulado é em uma quantidade de cerca de 1% em peso até cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição.
18. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o a- gente dispersante para o material particulado é em uma quantidade de cerca de 1% em peso até cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição.
19. Método de preparar uma dispersão estável de material parti- culado inorgânico compreendendo misturar o referido material particulado inorgânico com um composto de fórmula (I) em uma quantidade suficiente para manter a estabilidade da dispersão resultante, <formula>formula see original document page 57</formula> em que um de R1 e R2 é um radical C1-C30 alcóxi de cadeia reta ou ramificada, e o Ri ou R2 não-alcóxi é hidrogênio; e R3 é um radical C1-C30 alquil de cadeia reta ou ramificada.
20. Método de acordo com a reivindicação 19, em que R1 é metóxi e R2 é hidrogênio.
21. Método de acordo com a reivindicação 19, em que R2 é metóxi e Ri é hidrogênio.
22. Método de acordo com a reivindicação 19, em que R3 é um CtMfe-CIfeollao alQuil de cadeia reta ou ramificada.
23. Método de acordo com a reivindicação 19, em que o com- posto de fórmula (I) está presente em uma quantidade nesta faixa de peso de cerca de 1% até cerca de 70%, com base no peso total da composição.
24. Método de acordo com a reivindicação 19, em que o material particulado é um óxido de metal.
25. Método de acordo com a reivindicação 24, em que o óxido de metal é micronizado.
26. Método de acordo com a reivindicação 25, em que o óxido de metal micronizado é um óxido de um metal selecionado entre o grupo consistindo em titânio, zinco, ferro, zircônio, silício, manganês, alumínio, cé- rio, e misturas dos mesmos.
27. Método de acordo com a reivindicação 19, em que o material particulado é sulfato de bário.
28. Método de acordo com a reivindicação 26, em que o óxido de metal micronizado é óxido de zinco.
29. Método de acordo com a reivindicação 26, em que o óxido de metal micronizado é dióxido de titânio.
30. Método de acordo com a reivindicação 29, em que o dióxido de titânio micronizado é dopado com manganês.
31. Método de acordo com a reivindicação 25, em que o óxido de metal micronizado tem um tamanho de partícula de menos de 300 nm.
32. Método de acordo com a reivindicação 31, em que o óxido de metal micronizado tem um tamanho de partícula de 10 a 200 nm.
33. Método de acordo com a reivindicação 19, em que o material particulado está presente em uma quantidade de cerca de 10% em peso até cerca de 70% em peso, com base no peso total da composição.
34. Método de acordo com a reivindicação 33, em que o material particulado está presente em uma quantidade de cerca de 20% em peso até cerca de 65% em peso, com base no peso total da composição.
35. Método de acordo com a reivindicação 19, em que o material particulado inorgânico compreende adicionalmente um material de revesti- mento em uma quantidade de cerca de 1% em peso até cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição.
36. Método de acordo com a reivindicação 19, em que a disper- são compreende adicionalmente um agente dispersante para o material par- ticulado em uma quantidade de cerca de 1% em peso até cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição.
37. Método de proteger a pele contra radiação UV compreen- dendo aplicar à pele a composição como definida na reivindicação 1.
38. Composição de filtro solar ou dermatológica compreendendo um material particulado inorgânico em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso até cerca de 25% em peso e um composto de fórmula (I) em uma quantidade de cerca de 0,1 % em peso até cerca de 15 % em peso, com base no peso total da composição, <formula>formula see original document page 58</formula> em que um de R1 e R2 é um radical C1-C30 alcóxi de cadeia reta ou ramificada, e o R1 ou R2 não-alcóxi é hidrogênio; e R3 é um radical C1-C30 alquil de cadeia reta ou ramificada.
39. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 38, incluindo adicionalmente um ou mais compostos fotoativos selecionado entre o grupo consistindo em ácido p-aminobenzoico e sais e derivados do mesmo; antranilato e derivados do mesmo; dibenzoilmetano e derivados do mesmo; salicilato e derivados do mesmo; ácido cinâmico e de- rivados do mesmo; ácido di-hidroxicinâmico e derivados do mesmo; cânfora e sais e derivados do mesmo; ácido tri-hidroxicinâmico e derivados do mes- mo; naftolsuIfonato de dibenzalacetona e sais e derivados do mesmo; naftol- sulfonato de benzalacetofenona e sais e derivados do mesmo; ácido di- hidróxi-naftoico e sais do mesmo; o-hidroxidifenildissulfonato e sais e deriva- dos do mesmo; p-hidroxdidifenildissulfonato e sais e derivados do mesmo; cumarina e derivados da mesma; derivados diazólicos; derivados de quinina e sais dos mesmos; derivados de quinolina; derivados de benzofenona subs- tituídos com oxidrila; derivados de éster de naftalato de dialquila; derivados de hidroxibenzofenona, derivados de benzofenona substituídos com metóxi; derivados do ácido úrico; derivados do ácido vilúrico; ácido tânico e deriva- dos do mesmo; hidroquinona; derivados de benzofenona; derivados de 1, 3, -5-triazina; dissódio fenil dibenzimidazol e sais dos mesmos; ácido dicânfora sulfônico de tereftaliideno e sais e derivados do mesmo; metileno bis- benzotriazolil tetrametilbutilfenol e sais e derivados do mesmo; bis- etilexiloxifenol metoxifenil triazina e sais, dietilamino hidroxil benzoil e deri- vados do mesmo; ácido sulfônico de fenilbenzimidazol e sais do mesmo; á- cido dicânfora sulfônico de tereftalilideno e sais do mesmo; e combinações dos precedentes.
40. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 39, em que o um ou mais compostos fotoativos é selecionado entre grupo consistindo em um derivado de dibenzoilmetano; um éster de cinamato; um éster de um alcoxicinamato, um salicilato de octila, e uma combinação dos mesmos.
41. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 40, em que o derivado de dibenzoilmetano compreende butil metóxi dibenzoilmetano.
42. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 40, em que o éster de cinamato é selecionado entre o grupo consistindo em 2-etilexil p-metoxicinamato; isoamil p-metoxicinamato; e uma combinação dos mesmos.
43. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 38, incluindo adicionalmente 0,1 a 10 % em peso de um extin- tor de tripleto selecionado entre o grupo consistindo em octocrileno, metil benzilideno cânfora, dietilexil 2,6-naftalato, e combinações dos mesmos.
44. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 38, compreendendo adicionalmente no mínimo uma substância de filtro UV selecionada entre o grupo consistindo em filtros UV-A, filtros UV- B, filtros de faixa ampla, triazinas, benzotriazóis, partículas de látex, pigmen- tos orgânicos, pigmentos inorgânicos, e misturas dos mesmos.
45. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 44, em que a substância de filtro UV é um composto benzotria- zólico tendo a estrutura <formula>formula see original document page 60</formula>
46. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 38, em que a composição inclui um ou mais ingredientes sen- síveis a oxidação ou sensíveis à UV selecionados entre o grupo consistindo em compostos retinoides, compostos carotenoides, ácido lipoico e derivados do mesmo, vitamina E e derivados da mesma, vitamina F e derivados da mesma, e ácido dioico em uma quantidade a partir de cerca de 0,0001% em peso até cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição.
47. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 46, em que os ingredientes sensíveis a oxidação ou sensíveis a UV são selecionados entre o grupo consistindo em coenzima Q10 e vita- mina A e derivados das mesmas.
48. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 38, em que a composição inclui um ingrediente ativo hidrofílico selecionado entre o grupo consistindo em biotina, carnitina e derivados, áci- do fólico, piridoxina, niacinamida, polifenóis, ácido ascórbico e derivados, Hamamelis, Aloe Vera, pantenol, e aminoácidos em uma quantidade a partir de cerca de 0,0001% até cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição.
49. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 38, em que o material particulado inorgânico está presente na composição em uma quantidade de cerca de 2% em peso até cerca de 8% em peso e o composto de fórmula (I) está presente na composição em uma quantidade de cerca de 1% em peso até cerca de 7% em peso, com base no peso total da composição.
50. Composição de filtro solar ou dermatológica compreendendo um material particulado inorgânico em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso até cerca de 25% em peso, um composto de fórmula (I) em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso até cerca de 15% em peso, e um derivado de dibenzoilmetano em uma quantidade de até cerca de 5% em peso, com base no peso total da composição, <formula>formula see original document page 61</formula> em que um de R1 e R2 é um radical C1-C30 alcóxi de cadeia reta ou ramificada, e o R1 ou R2 não-alcóxi é hidrogênio; e R3 é um radical C1-C30 alquila de cadeia reta ou ramificada.
51. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 50, em que o material particulado inorgânico é não revestido.
52. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 50, em que o material particulado inorgânico é revestido.
53. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 51, em que o material particulado inorgânico é óxido de zinco.
54. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 52, em que o material particulado inorgânico é oxido de zinco.
55. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 51, em que o material particulado inorgânico é dióxido de titâ- nio.
56. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 52, em que o material particulado inorgânico é dióxido de titâ- nio.
57. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 50, em que o derivado de dibenzoilmetano é butil metóxi di- benzoilmetano.
58. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 50, em que o material particulado inorgânico compreende uma combinação de óxido de zinco e dióxido de titânio.
59. Composição de acordo com a reivindicação 17, em que o material de revestimento para o material particulado é selecionado entre o grupo consistindo em dimetilpolissiloxano, trietioxicaprililsilano, metilpolissi- loxano, simeticona, hidroxiestearato benzoato de etilexila, ciclometicona, óxido de alumínio, hidróxido de alumínio, hidrato de óxido de alumínio, he- xametafosfato de sódio, metafosfato de de sódio, dióxido de silício, óxido de ferro, polióis, aminas, alcanolaminas, estearato de alumínio, ácido esteárico, ácido láurico, ácido algínico, silicone, octiltrimetilsilano, e combinações dos mesmos.
60. Método de acordo com a reivindicação 35, em que o material de revestimento é selecionado entre o grupo consistindo em dimetilpolissilo- xano, trietioxicaprililsilano, metilpolissiloxano, simeticona, hidroxiestearato benzoato de etilexila, ciclometicona, óxido de alumínio, hidróxido de alumí- nio, hidrato de óxido de alumínio, hexametafosfato de sódio, metafosfato de sódio, dióxido de silício, óxido de ferro, polióis, aminas, alcanolaminas, este- arato de alumínio, ácido esteárico, ácido láurico, ácido algínico, silicone, oc- tiltrimetilsilano, e combinações dos mesmos.
61. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 52, em que o material particulado inorgânico é revestido com dimetilpolissiloxano, trietioxicaprililsilano, metilpolissiloxano, simeticona, hi- droxiestearato benzoato de etilexila, ciclometicona, oxido de alumínio, hidró- xido de alumínio, hidrato de óxido de alumínio, hexametafosfato de sódio, metafosfato de sódio, dióxido de silício, óxido de ferro, polióis, aminas, alca- nolaminas, estearato de alumínio, ácido esteárico, ácido láurico, ácido algí- nico, silicone, octiltrimetilsilano, ou combinações dos mesmos.
62. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 51, compreendendo adicionalmente um ou mais compostos fotoativos selecionado entre o grupo consistindo em ácido p-aminobenzoico e sais e derivados do mesmo; antranilato e derivados do mesmo; salicilato e derivados do mesmo; ácido cinâmico e derivados do mesmo; ácido di- hidroxicinâmico e derivados do mesmo; cânfora e sais e derivados da mes- ma; ácido tri-hidroxicinâmico e derivados do mesmo; naftolsulfonato de di- benzalacetona e sais e derivados do mesmo; naftolsulfonato de benzalaceto- fenona e sais e derivados do mesmo; ácido di-hidróxi-naftoico e sais do mesmo; o-hidroxidifenildissulfonato e sais e derivados do mesmo; p-hidro- xidifenildissulfonato e sais e derivados do mesmo; cumarina e derivados da mesma; derivados diazólicos; derivados de quinina e sais dos mesmos; deri- vados de quinolina; derivados de benzofenona substituídos com oxidrila; de- rivados de éster de naftalato de dialquila; derivados de hidroxibenzofenona, derivados de benzofenona substituídos com metóxi; derivados do ácido úri- co; derivados do ácido vilúrico; ácido tânico e derivados do mesmo; hidro- quinona; derivados de benzofenona; derivados de 1, 3, 5- triazina; dissódio fenil dibenzimidazol e sais do mesmo; ácido dicânfora sulfônico de tereftalii- deno e sais e derivados do mesmo; metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutil- fenol e sais e derivados do mesmo; bis-etilexiloxifenol metoxifenil triazina e sais, dietilamino hidroxil benzoil e derivados do mesmo; ácido sulfônico de fenilbenzimidazol e sais do mesmo; ácido dicânfora sulfônico de tereftalilide- no e sais do mesmo; e combinações dos precedentes.
63. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 51, compreendendo adicionalmente 0,1 a 10% em peso de um extintor de tripleto selecionado entre o grupo consistindo em octocrileno, me- til benzilideno cânfora, dietilexil 2,6-naftalato, e combinações dos mesmos.
64. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 51, compreendendo adicionalmente no mínimo uma substância de filtro UV selecionado entre o grupo consistindo em filtros UV-A1 filtros UV- B, filtro de faixa ampla, triazinas, benzotriazóis, partículas de látex, pigmen- tos orgânicos, pigmentos inorgânicos, e misturas dos mesmos.
65. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 64, em que a substância de filtro UV é um composto benzotria- zólico tendo a estrutura <formula>formula see original document page 64</formula>
66. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 51, em que a composição inclui um ou mais ingredientes sen- síveis a oxidação ou sensíveis a UV selecionados entre o grupo consistindo em compostos retinoides, compostos carotenoides, ácido lipoico e derivados do mesmo, vitamina E e derivados da mesma, vitamina F e derivados da mesma, e ácido dioico em uma quantidade a partir de cerca de 0,0001 % em peso até cerca de 10 % em peso, com base no peso total da composição.
67. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 66, em que os ingredientes sensíveis a oxidação ou sensíveis a UV são selecionados entre o grupo consistindo em coenzima Q10 e vita- mina A e derivados das mesmas.
68. Composição de filtro solar ou dermatológica de acordo com a reivindicação 51, em que a composição inclui um ingrediente ativo hidrofílico selecionado entre o grupo consistindo em biotina, carnitina e derivados, áci- do fólico, piridoxina, niacinamida, polifenóis, ácido ascórbico e derivados, Hamamelis, Aloe Vera, pantenol, e aminoácidos em uma quantidade a partir de cerca de 0,0001% até cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição.
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