BRPI1004930B1 - Compounds, fungicidal composition and method for controlling phytopathogenic fungi of crops. - Google Patents

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Description

“COMPOSTOS, COMPOSIÇÃO FUNGICIDA E MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS” Campo da Invenção A presente invenção está relacionada a derivados de N-cicloalquil-N-biciclicometileno-carboxamida ou tiocarboxamida, seus processos de preparação, preparação de compostos intermediários, seu uso como agentes fungicidas ativos, particularmente na forma de composições fungicidas, e métodos para controlar fungos fitopatogênicos, notadamente de plantas, utilizando esses compostos ou composições.
Antecedentes da Invenção Na publicação WO 2007060164, certas amidas fenetílicas são geralmente englobadas em uma descrição ampla de numerosos compostos da fórmula, a seguir: em que Het representa um heterociclo com cinco, seis ou sete membros e um a três heteroátomos, em que Het é ligado por um átomo de carbono. Esse documento não descreve especificamente nem sugere, entretanto, compostos em que R1 e R2 em conjunto com X (na posição orto) formam um anel fundido ao anel fenila. É sempre de alto interesse na agricultura o uso de compostos pesticidas inovadores, a fim de evitar ou controlar o desenvolvimento de linhagens resistentes aos ingredientes ativos. Também é de alto interesse o uso de compostos inovadores que são mais ativos que os já conhecidos, com o propósito de reduzir as quantidades de composto ativo a ser utilizado, mantendo ao mesmo tempo eficácia ao menos equivalente aos compostos já conhecidos. Divulgamos uma nova família de compostos que possuem os efeitos ou vantagens mencionadas acima.
Descrição Resumida da Invenção Consequentemente, a presente invenção fornece derivados de metilenocarboxamida ou tiocarboxamida N-cicloalquila-N-bicíclica da fórmula (I): em que: A representa um grupo heterociclila com cinco membros, parcialmente saturado ou insaturado, ligado por carbono, que pode ser substituído por até quatro grupos R que podem ser idênticos ou diferentes; T representa O ou S; Z1 representa uma cicloalquila C3-C7 não substituída ou uma cicloalquila C3-C7 substituída por até dez átomos ou grupos que podem ser idênticos ou diferentes e que podem ser selecionados a partir da lista que consiste em átomos de halogênio, ciano, alquila Ci-C8, halogenoalquila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi Ci-C8, halogenoalcóxi CrC8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcoxicarbonila C1-C8, halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilaminocarbonila C-i-C8, dialquilaminocarbonila Ci-C8 ou carbamoíla; Z2 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, grupo hidroxila, ciano, alquila CrC8, alcóxi CrC8, halogenoalquila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, amino ou alquilamino Ci-C8; Y1 e Y2 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ciano, alquila Ci-C8> halogenoalquila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi Ci-C8, halogenoalcóxi Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcoxicarbonila Ci-C8, halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilaminocarbonila Ci-C8, dialquilaminocarbonila Ci-C8 ou carbamoíla; L1 e L2 representam independentemente CZ?Z5, NZ6, O, S, S(O) ou S(0)2; m representa 1, 2 ou 3; X representa CZ7 ou N; Z3 e Z7 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, nitro, ciano, hidroxila, tio, amino, pentafluoro-A6-tio, alquila CrC8, halogenoalquila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, arilalquila Ci-C8, alquilamino Cm-Cs, dialquilamino Ci-C8, alcóxi Ci-C8, halogenoalcóxi Cr C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi Ci-C8-alquila CrC8, alquilsulfanila CrC8, halogenoalquilsulfanila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquenila C2-C8, halogenoalquenila C2-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, arilalquenila C2-C8, (cicloalquil C3-C7)-alquenila Ci-C8, alquinila C2-C8, halogenoalquinila C2-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, arilalquinila C2-C8, (cicloalquil C3-C7)-alquinila Ci-C8, alquenilóxi C2-C8, halogenoalquenilóxi C2-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquinilóxi C2-C8l halogenoalquinilóxi C2-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7-alquila Ci-C8, halogenocicloalquila C3-C7 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, formila, formilóxi, formilamino, carbóxi, carbamoíla, N-hidroxicarbamoíla, carbamato (hidróxiimino)-alquila Ci-C8, alquilcarbonila C-i-C8, halogenoalquilcarbonila C-i-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilcarbamoíla Ci-C8, dialquilcarbamoíla C-i-C8, N- alquiloxicarbamoíla CrC8, alcoxicarbamoíla CrC8, N-alquila C-i-C8-alcoxicarbamoíla CrC8, alcoxicarbonila Ci-C8, halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilaminocarbonila Ci-C8, dialquilaminocarbonila Ci-C8, alquilcarbonilóxi Ci-C8, halogenoalquilcarbonilóxi Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilcarbonilamino CrC8, halogenoalquilcarbonilamino CrC8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilaminocarbonilóxi Ci-C8, dialquilaminocarbonilóxi C-i-C8, alquiloxicarbonilóxi Ci-C8, alquilsulfenila CrC8, halogenoalquilsulfenila CrC8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilsulfinila Ci-C8, halogenoalquilsulfinila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilsulfonila CrC8, halogenoalquilsulfonila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxiimino (VCs, (alcóxiimino CrC8)-alquila Ci-C8, (alquenilóxiimino Ci-C8)-alquila Ci-C8, (alquinilóxiimino Ci-C8)-alquila CrC8, (benzilóxiimino)-alquila Ci-C8, tri(alquil CrC8)-silila, tri(alquil CrC8)-silil-alquila CrC8, fenila que pode ser substituída por até cinco grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes, benzilóxi que pode ser substituído por até cinco grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes, benziltio que pode ser substituído por até cinco grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes, benzilamino que pode ser substituído por até cinco grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes, naftila que pode ser substituída por até seis grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes, fenóxi que pode ser substituído por até cinco grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes, fenilamino que pode ser substituído por até cinco grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes, feniltio que pode ser substituído por até cinco grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes, fenilmetileno que pode ser substituído por até cinco grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes, piridinila que pode ser substituída por até quatro grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes, piridinilóxi que pode ser substituído por até quatro grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes ou fenoximetileno que pode ser substituído por até cinco grupos Q; ou Z3 ou Z7, em conjunto com os átomos de carbono consecutivos aos quais estão ligados, podem formar um carbociclo ou heterociclo, com cinco ou seis membros, saturado ou insaturado, que pode ser substituído por até quatro grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes; p representa 1,2 ou 3; R representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ciano, nitro, amino, tio, pentafluoro-A-6-tio, alquilamino C-i-Cs, dialquilamino Ci-Ca, tri(alquil Ci-C8)-silila, alquilsulfanila Ci-C8, halogenoalquilsulfanila Ci-Cs que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquila Ci-Cs, halogenoalquila C-i-Cs que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquenila C2-C8, halogenoalquenila C2-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquinila C2-C8, halogenoalquinila C2-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C-i-C8, halogenoalcóxi C-i-Cs que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquenilóxi 02-08, alquinilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7-alquila Ci-C8, alquilsulfinila CrC8, alqulisulfonila Ci-C8, alcóxiimino Cr C8, (alcóxiimino C-i-C8)-alquila Ci-C8, (benzilóxiimino)-alquila CrC8, fenóxi, benzilóxi, benziltio, benzilamino, naftila, halogenofenóxi que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilcarbonila CrCs, halogenoalquilcarbonila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcoxicarbonila C-i-C8, halogenoalcoxicarbonila C-i-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilaminocarbonila Ci-C8 ou dialquilaminocarbonila Ci-C8; Z4 e Z5 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ciano, nitro, alquila Ci-C8, halogenoalquila CrC8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi Ci-C8, halogenoalcóxi Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi CrC8-alquila Ci-C8, alquenila C2-C8, halogenoalquenila C2-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquinila C2-C8| halogenoalquinila C2-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7-alquila Ci-C8, halogenocicloalquila C3-C7 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, formila, alquilcarbonila Ci-C8, halogenoalquilcarbonila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilsulfanila CrC8, halogenoalquilsulfanila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilsulfinila Ci-C8, halogenoalquilsulfinila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilsulfonila Ci-C8 ou halogenoalquilsulfonila CrC8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; Z6 representa um átomo de hidrogênio, alquila C-i-Cs, halogenoalquila Ci-Ca que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi Ci-C8-alquila Ci-Cs, alquenila C2-C8, halogenoalquenila C2-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquinila C2-C8, halogenoalquinila C2-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7-alquila Ci-Ca, halogenocicloalquila C3-C7 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, formila, alquilcarbonila CrCe, halogenoalquilcarbonila Ci-Ce que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilsulfonila Ci-Cs, halogenoalquilsulfonila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, fenilsulfonila que pode ser substituída por até cinco grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes ou benzila que pode ser substituída por até cinco grupos Q que podem ser idênticos ou diferentes; Q representa um átomo de halogênio, ciano, nitro, alquila C-i-C8, halogenoalquila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi CrC8, halogenoalcóxi Ci-Ce que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilsulfanila Ci-Ca, halogenoalquilsulfanila Ci-Cs que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, trialquilsilila CrCs ou trialquilsilila Ci-C8-alquila CrCe; bem como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metaloidicos e isômeros opticamente ativos ou geométricos.
Qualquer um dos compostos conforme a presente invenção pode existir na forma de um ou mais estereoisômeros, dependendo do número de unidades estereogênicas (conforme definido pelas regras IUPAC) no composto. A presente invenção refere-se igualmente, portanto, a todos os estereoisômeros e às misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os estereoisômeros podem ser separados de acordo com os métodos que são intrinsecamente conhecidos pelos técnicos comuns no assunto.
Descrição Detalhada da Invenção Segundo a presente invenção, os termos genéricos a seguir são geralmente utilizados com os significados abaixo: halogênio indica flúor, cloro, bromo ou iodo; heteroátomo pode ser nitrogênio, oxigênio ou enxofre; grupos halogenados, notadamente grupos haloalquila, haloalcóxi e cicloalquila, podem compreender até nove átomos de halogênio idênticos ou diferentes; qualquer grupo alquila, alquenila ou alquinila pode ser linear ou ramificado; o termo “arila” indica fenila ou naftila, opcionalmente substituída por um a cinco grupos selecionados a partir da lista que consiste em halogênio, alquila Ci-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi Ci-C6, alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 alcóxi C1-C4, haloalcóxi Ci-C6 e haloalcóxi (VC4 alquila (^-04: no caso de um grupo amino ou da porção amino de qualquer outro grupo que contém amino, substituído por dois substituintes que podem ser idênticos ou diferentes, os dois substituintes em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual são ligados podem formar um grupo heterociclila, preferencialmente um grupo heterociclila com cinco a sete membros, que pode ser substituído ou pode incluir outros heteroátomos, tais como um grupo morfolino ou piperidinila; a menos que indicado em contrário, um grupo ou um substituinte que é substituído de acordo com a presente invenção pode ser substituído por um ou mais dentre os grupos ou átomos a seguir: um átomo de halogênio, um grupo nitro, grupo hidróxi, grupo ciano, grupo amino, grupo sulfenila, grupo pehntafluoro-A6-sulfenila, grupo formila, carbaldeído 0-(alquil Ci-C8)-oxima, substituída ou não substituída, grupo formilóxi, grupo formilamino, grupo carbamoíla, grupo N-hidroxicarbamoíla, grupo formilamino, grupo (hidróxiimino)-alquila Ci-C6, alquila Ci-C8, tri(alquil CrC8)-silil-alquila Cr C8, cicloalquila Ci-C8, tri(alquil Ci-C8)-sililcicloalquila CrC8, halogenoalquila Cr C8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, halogenocicloalquila C^-Ce que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, alquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C2-C8, alquilamino CrC8, dialquilamino Ci-C8, alcóxi Ci-C8, halogenoalcóxi CrC8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquilsulfenila C-i-C8, halogenoalquilsulfenila CrC8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquenilóxi C2-C8, halogenoalquenilóxi C2-C8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquinilóxi C3-C8, halogenoalquinilóxi C8-C8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquilcarbonila Ci-C8, halogenoalquilcarbonila Ci-C8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquilcarbamoíla Ci-C8, dialquilcarbamoíla Ci-C8, N-alquiloxicarbamoíla Ci-C8, alcoxicarbamoíla Ci-C8, N-alquila Ci-C8 alcoxicarbamoíla Ci-C8, alcoxicarbonila CrC8, halogenoalcoxicarbonila CrC8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquilcarbonilóxi CrC8, halogenoalquilcarbonilóxi CrC8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquilcarbonilamino Ci-C8, halogenoalquilcarbonila mino Ci-C8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alcoxicarbonilamino Ci-C8, substituído ou não substituído, halogenoalcoxicarbonilamino Ci-C8 substituído ou não substituído que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquilaminocarbonilóxi Ci-C8, dialquilaminocarbonilóxi CrCs, alquiloxicarbonilóxi Ci-C8, alquilsulfenila Ci-C8, halogenoalquilsulfenila Ci-C8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquilsulfinila CrC8, halogenoalquilsulfinila CrC8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquilsulfonila Ci-C8, halogenoalquilsulfonila CrC8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, alquilaminossulfamoiia Ci-C8, dialquilaminossulfamoíla Ci-C8) (alcóxiimino Ci-C8)-alquila C1-C6, (alquenilóxiimino Ci-C8)-alquila C1-C6, (alquinilóxiimino CrC6)-alquila Ci-C6, (benzilóxiimino)-alquila Ci-Ce, alcoxialquila C^Cs, halogenoalcoxialquila CrC8 que contém de um a cinco átomos de halogênio, benzilóxi, benzilsulfenila, benzilamino, fenóxi, fenilsulfenila ou fenilamino.
Os compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que A é selecionado a partir da lista que consiste em: um heterociclo da fórmula (A1): em que: R1 a R3 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A2): em que: R4 a R6 representam independentemente um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi (VC6 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A3): em que: R7 representa um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila (VC5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R8 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; um heterociclo da fórmula (A4): em que: R9, R10 e R11 representam independentemente um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C5, amino, alcóxi C1-C5, alquilsulfanila CrCs, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou halogenoalcóxi CrC5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A5): em que: R12, R13 e R14 representam independentemente um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C5, alcóxi C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou halogenoalcóxi C^-Cs que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A6): em que: R15 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ciano, alquila Ci-C5) alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi CrC5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R16 e R18 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alcoxicarbonila C1-C5, alquila C1-C5, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R17 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; um heterociclo da fórmula (A7): em que: R19 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; R20, R21 e R22 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A8): em que: R23 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R24 representa um átomo de hidrogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A9): em que: R25 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R26 representa um átomo de hidrogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C^-Cs que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A10): em que: R27 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R28 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, amino, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilsulfanila C1-C5 ou halogenoalquilsulfanila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilamino C1-C5 ou di(alquil C1-C5)-amino; um heterociclo da fórmula (A11): em que: R29 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R30 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alquilsulfanila C1-C5 ou halogenoalquilsulfanila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, amino, alquilamino C^-Cs ou dialquilamino C-i-C5; um heterociclo da fórmula (A12): em que: R31 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou alquila C1-C5; R32 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C-1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R33 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, nitro, alquila CrC5, alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi CrC5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A13): em que: R34 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila (VC5, cicloalquila C3-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, alquinilóxi C2-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R35 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C^-Cs, ciano, alcóxi C1-C5, alquilsulfanila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, amino, alquilamino C1-C5 ou di(alquil Ci-C5)-amino; R36 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; um heterociclo da fórmula (A14): em que: R37 e R38 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila Ci-C5> halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou alquilsulfanila C1-C5; R39 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; um heterociclo da fórmula (A15): em que: R40 e R41 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi CrC5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A16): em que: R42 e R43 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi C-1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou amino; um heterociclo da fórmula (A17): em que: R44 e R45 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A18): em que: R47 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R46 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou alquilsulfanila C1-C5; um heterociclo da fórmula (A19): em que: R48 e R49 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila CrC5> halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou alquilsulfanila C1-C5; um heterociclo da fórmula (A20): em que: R50 e R51 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, halogenoalquila CrC5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes ou alquilsulfanila C1-C5; um heterociclo da fórmula (A21): em que: R52 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi CrC5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A22): em que: R53 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C-1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; um heterociclo da fórmula (A23): em que: R54 e R55 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R56 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; um heterociclo da fórmula (A24): em que: R57 e R59 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R58 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; um heterociclo da fórmula (A25): em que: R60 e R61 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes; R62 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; um heterociclo da fórmula (A26): em que: R63 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, ciano, alcóxi C1-C5, alquilsulfanila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, amino, alquilamino C1-C5 ou di(alquil Ci-C5)-amino; R64 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; R65 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5, cicloalquila C3-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi C1-C5, alquinilóxi C2-C5 ou halogenoalcóxi Cm-Cs que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes.
Os compostos de maior preferência da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que A é selecionado a partir da lista que consiste em A2, A6, A10 e A13.
Compostos, de preferência ainda maiores, de acordo com a presente invenção são aqueles em que A representa A13, em que R34 representa alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, R35 representa um átomo de hidrogênio ou flúor e R36 representa metila.
Outros compostos preferidos de acordo com a presente invenção são aqueles em que T representa O.
Outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que Z1 representa uma ciclopropila substituída ou não substituída.
Outros compostos de maior preferência de acordo com a presente invenção são aqueles em que Z1 representa uma ciclopropila não substituída.
Outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que Y1 representa alquila C1-C5 e Y2 representa um átomo de hidrogênio.
Outros compostos de maior preferência da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que Y1 representa metila e Y2 representa um átomo de hidrogênio.
Outros compostos preferidos de acordo com a presente invenção são aqueles em que ambos, Y1 e Y2, representam alquila C1-C5.
Outros compostos de maior preferência de acordo com a presente invenção são aqueles em que ambos, Y1 e Y2, representam metila.
Outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que Z2 representa um átomo de hidrogênio.
Outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que L1 representa CZ4Z5.
Outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que L2 representa CZ4Z5 e m representa 1 ou 2.
Outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que Z3 e Z7 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila Ci-Ce, halogenoalquila Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, alcóxi Ci-C8 ou halogenoalcóxi Ci-C8 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes.
As preferências mencionadas acima com relação aos substituintes dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção podem ser combinadas de várias formas, seja individualmente, parcial ou completamente. Estas combinações de características preferidas fornecem, portanto, subclasses de compostos de acordo com a presente invenção. Exemplos dessas subclasses de compostos preferidos de acordo com a presente invenção podem combinar: características preferidas de A com características preferidas de um ou mais dentre T, Z1, Z2, Y1, Y2, L1, L2, m, Z3 e Z7; características preferidas de T com características preferidas de um ou mais dentre A, Z\ Z2, Y1, Y2, L1, L2, m, Z3 e Z7; características preferidas de Z1 com características preferidas de um ou mais dentre A, T, Z2, Y1, Y2, L1, L2, m, Z3 e Z7; características preferidas de Z2 com características preferidas de um ou mais dentre A, T, Z1, Y1, Y2, L1, L2, m, Z3 e Z7; características preferidas de Y1 com características preferidas de um ou mais dentre A, T, l\ Z2, Y2, L1, L2, m, Z3 e Z7; características preferidas de Y2 com características preferidas de um ou mais dentre A, T, Z\ Z2, Y1, L1, L2, m, Z3 e Z7; características preferidas de L1 com características preferidas de um ou mais dentre A, T, Z\ Z2, Y1, Y2, L2, m, Z3 e Z7; características preferidas de L2 com características preferidas de um ou mais dentre A, T, Z\ Z2, Y1, Y2, L1, m, Z3 e Z7; características preferidas de m com características preferidas de um ou mais dentre A, T, Z\ Z2, Y1, Y2, L1, L2, Z3 e Z7; características preferidas de Z3 com características preferidas de um ou mais dentre A, T, Z\ Z2, Y1, Y2, L1, L2, m e Z7; características preferidas de Z7 com características preferidas de um ou mais dentre A, T, Z1, Z2, Y1, Y2, L1, L2, m e Z3.
Nestas combinações de características preferidas dos substituintes dos compostos de acordo com a presente invenção, as mencionadas características preferidas podem também ser selecionadas a partir das características de maior preferência de cada um dentre A, T, Z\ Z2, Y1, Y2, L1, L2, m, Z3 e Z7, de maneira a formar as subclasses de compostos de preferência superiores de acordo com a presente invenção. A presente invenção também se refere a um processo de preparação de compostos da fórmula (I).
Desta forma, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um processo P1 de preparação de um composto da fórmula (I) conforme definido no presente, conforme ilustrado no esquema de reação a seguir: Processo P1 em que: T representa O; W1 representa um átomo de halogênio ou uma hidroxila; A, Z1 a Z3, Ra, Rb, Y1, Y2, L1, L2, X, m e p são conforme definido no presente.
No processo P1 de acordo com a presente invenção, a etapa 1 pode ser realizada, se apropriado, na presença de um solvente e, se apropriado, na presença de um aglutinante ácido.
Aglutinantes ácidos apropriados para a condução do processo P1 de acordo com a presente invenção podem ser bases orgânicas ou inorgânicas que são costumeiras para essas reações. Dá-se preferência ao uso de hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio ou outros derivados de hidróxido de amônio; carbonatos de metais alcalinos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, acetatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, tais como acetato de sódio, acetato de potássio e acetato de cálcio; hidretos, de metais alcalinos ou metais alcalino-terroso, tais como hidreto de sódio ou hidreto de potássio; alcoolatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio, propilato de sódio ou t-butilato de potássio; e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diazabiciclo-octano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU) ou um extrator de ácidos sustentado por polímero (tal como conforme detalhado em http://www.iris-biotech.de/downloads/scavengers.pdf).
Também é possível trabalhar na ausência de qualquer aglutinante ácido adicional ou empregar uma quantidade excessiva do componente amina, de forma a agir simultaneamente como agente aglutinante ácido.
Solventes apropriados para a condução do processo P1 de acordo com a presente invenção podem ser solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos opcionalmente halogenados, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, tais como dietil éter, di-isopropil éter, metil t-butil éter, metil t-amil éter, dioxano, tetra-hidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n ou i-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; álcoois tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila, ou sulfonas, tais como sulfolano.
Ao conduzir-se o processo P1 de acordo com a presente invenção, o derivado de amina da fórmula (II) pode ser empregado na forma de seu sal, tal como cloridrato ou qualquer outro sal conveniente.
Ao conduzir-se o processo P1 de acordo com a presente invenção, 1 mol ou um excesso do derivado de amina da fórmula (II) e de 1 a 3 moles do aglutinante ácido podem ser empregados por mol do reagente da fórmula (III).
Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos conhecidos.
De forma geral, a mistura de reação é concentrada sob pressão reduzida. O resíduo que permanece pode ser liberado por meio de métodos conhecidos, tais como cromatografia ou recristalização, de quaisquer impurezas que possam ainda estar presentes.
Derivados de N-cicloalquilamina da fórmula (II) podem ser, por exemplo, preparados de acordo com o esquema de reação a seguir: em que: W2 representa um grupo residual tal como um átomo de halogênio ou um derivado hidróxi; Z1 a Z3, Y1, Y2, L1, L2, X, m e p são conforme definido no presente.
Os derivados da fórmula (lia) são conhecidos.
Quando Z2 representar hidroxila ou alcóxi C^Ce, a etapa 2 é conhecida como a reação de Strecker (Pataí, The Chemistry of Functional Groups, Suplemento C, parte 2, 1983, pág. 1345).
Uma versão modificada da síntese de Strecker pode gerar (llb): quando Z2 representar um átomo de hidrogênio como em Synt. Comm. 1982, págs. 763-770; quando Z2 representar alquila CrCe ou halogenoalquila Cr Cs que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes do descrito em J. Org. Chem., 1990, págs. 1479-1483; quando Z2 representar amino ou alquilamino C-i-C8, como em Russ. Chem. Rev., 1989, pág. 148.
As etapas 3 e 4 são conversões conhecidas de grupo ciano em outras funções carbonila (lld) ou alqueno (Mc). A etapa 5 é conhecida como substituição nucleofílica, à etapa 6 é conhecida como aminação redutiva.
Para a preparação de todos os compostos das fórmulas (llc) e (Md) de acordo com as definições de Z1 a Z3, Y1, Y2, L1, L2, X, m, p e W2, existem um grande número de métodos padrão conhecidos apropriados. A seleção dos métodos de preparação que sejam apropriados depende das propriedades dos substituintes nos intermediários.
Quando T representar O, derivados de ácido carboxílico da fórmula (III) são conhecidos ou podem ser preparados por meio de processos conhecidos (WO 93/11117, EP-A 0.545.099, Nucleosides & Nucleotides, 1987, págs. 737-759, Bioorg. Med. Chem., 2002, págs. 2105-2108).
Aglutinantes ácidos apropriados para a condução do processo P1 de acordo com a presente invenção podem ser bases orgânicas ou inorgânicas que são costumeiras para essas reações. Dá-se preferência ao uso de hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio ou outros derivados de hidróxido de amônio, carbonatos de metais alcalinos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, acetatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, tais como acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio, hidretos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de sódio ou hidreto de potássio, alcoolatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio, propilato de sódio ou t-butilato de potássio, bem como aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diazabiciclo-octano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU) ou um extrator ácido sustentado por polímero (tal como conforme detalhado em http://www.iris-biotech.de/downloads/scavengers.pdf).
Também é possível trabalhar na ausência de qualquer aglutinante ácido adicional ou empregar uma quantidade excessiva do componente amina, de tal forma que aja simultaneamente como agente aglutinante ácido.
Os solventes apropriados para a condução do processo P1 de acordo com a presente invenção podem ser solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos opcionalmente halogenados, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano, éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, metil t-butil éter, metil t-amil éter, dioxano, tetra-hidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol, nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n ou i-butironitrila ou benzonitrila, amidas, tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica, álcoois tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila, ou sulfonas, tais como sulfolano.
Ao conduzir-se o processo P1 de acordo com a presente invenção, o derivado de amina da fórmula (II) pode ser empregado na forma de seu sal, tal como cloridrato ou qualquer outro sal conveniente.
Ao conduzir-se o processo P1 de acordo com a presente invenção, 1 mol ou um excesso do derivado de amina da fórmula (II) e de 1 a 3 moles do aglutinante ácido podem ser empregados por mol do reagente da fórmula (III).
Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos conhecidos.
Geralmente, a mistura de reação é concentrada sob pressão reduzida. O resíduo que permanece pode ser liberado por meio de métodos conhecidos, tais como cromatografia ou recristalização, de quaisquer impurezas que ainda possam estar presentes.
Segundo um aspecto adicional de acordo com a presente invenção, é fornecido um processo P2 de preparação de um composto da fórmula (I), em que T representa S, conforme definido no presente e conforme ilustrado no esquema de reação a seguir: Processo P2 em que A, Z1 a Z3, Y1, Y2, L1, L2, X, m, p e Y são conforme definido no presente. O processo P2 pode ser realizado na presença de um agente de tionação.
Os derivados de amida iniciais da fórmula (I) podem ser preparados de acordo com o processo P1 em que T representa O.
Os agentes de tionação apropriados para a condução do processo P2 de acordo com a presente invenção podem ser enxofre (S), ácido sulfídrico (H2S), sulfeto de sódio (Na2S), hidrossulfeto de sódio (NaHS), trissulfeto de boro (B2S3), sulfeto de bis(dietilalumínio) ((AIEt2)2S), sulfeto de amônio ((NH^S), pentassulfeto de fósforo (P2S5), reagente de Lawesson (2,4-dissulfeto de 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,2,3,4-ditiadifosfetano) ou um reagente de tionação sustentado por polímero tal como descrito em J. Chem. Soc. Perkin 1 (2001), 358, na presença ou não de uma quantidade catalítica, estequiométrica ou maior de uma base tal como uma base orgânica ou inorgânica. Dá-se preferência ao uso de carbonatos de metais alcalinos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, bases aromáticas heterocíclicas, tais como piridina, picolina, lutidina, colidina e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina ou N-metilpiperidina.
Os solventes apropriados para a condução do processo P2 de acordo com a presente invenção podem ser solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, opcionalmente halogenados, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano, éteres, tais como dietil éter, di-isopropil éter, metil t-butil éter, metil t-amil éter, dioxano, tetra-hidrofuran, 1,2-dimetoxietano ou 1,2-dietoxietano, nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n ou i-butironitrila ou benzonitrila, solventes sulfurosos, tais como sulfolano ou dissulfeto de carbono.
Ao conduzir-se o processo P2 de acordo com a presente invenção, 1 mol ou um excesso do equivalente em enxofre do agente de tionação e de 1 a 3 moles da base podem ser empregados por mol do reagente de amida (I).
Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos conhecidos.
De forma geral, a mistura de reação é concentrada sob pressão reduzida. O resíduo que permanece pode ser liberado por meio de métodos conhecidos, tais como cromatografia ou recristalização, de quaisquer impurezas que possam ainda estar presentes.
Ao conduzirem-se os processos P1 e P2 de acordo com a presente invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa relativamente ampla. De forma geral, esses processos são conduzidos em temperaturas de 0 °C a 160 °C, preferencialmente de 10 °C a 120 °C. Uma forma de controle da temperatura dos processos de acordo com a presente invenção é o uso de tecnologia de micro-ondas.
Os processos P1 e P2 de acordo com a presente invenção são geralmente conduzidos sob pressão atmosférica. Também é possível operar sob pressão elevada ou reduzida.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser preparados conforme os processos descritos acima. Compreender-se-á, entretanto, que, com base no seu conhecimento geral e em publicações disponíveis, os técnicos no assunto serão capazes de adaptar esses processos conforme os detalhes de cada um dos compostos de acordo com a presente invenção que se deseja sintetizar.
Ainda em um aspecto adicional, a presente invenção refere-se a compostos da fórmula (II) úteis como compostos ou materiais intermediários do processo de preparação de acordo com a presente invenção. A presente invenção fornece, portanto, compostos de fórmula (He): em que Z2, Y1, Y2, L1, L2, m, X, Z3 e p são conforme definidos na presente invenção, desde que (lie) não represente N-[(5-metóxi-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)metil]ciclopropanamina ou 3-ciclohexil-1- [(ciclopropilamino)metil]-3,4-dihidro-1H-isocromeno-5,6-diol.
Em um aspecto adicional, a presente invenção também se refere a uma composição fungicida que compreende uma quantidade eficaz e não fitotóxica de um composto ativo da fórmula (I). A expressão “quantidade eficaz e não fitotóxica” indica uma quantidade de composição de acordo com a presente invenção que seja suficiente para controlar ou destruir os fungos presentes ou propensos a aparecer sobre as culturas e que não apresente nenhum sintoma apreciável de fitotoxicidade para as mencionadas culturas. Essa quantidade pode variar dentro de uma ampla faixa, dependendo do fungo a ser controlado, do tipo de cultura, das condições climáticas e dos compostos incluídos na composição fungicida de acordo com a presente invenção. Essa quantidade pode ser determinada por testes de campo sistemáticos que se encontram dentro das capacidades dos técnicos no assunto.
Desta forma, de acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição fungicida que compreende, como ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I) conforme definido na presente invenção e um suporte, veículo ou carga aceitável para uso agrícola.
Segundo a presente invenção, o termo “suporte” indica um composto orgânico ou inorgânico, natural ou sintético, com o qual o composto ativo da fórmula (I) é combinado ou associado para facilitar sua aplicação, notadamente às partes da planta. Esse suporte é, portanto, geralmente inerte e deverá ser aceitável para uso agrícola. O suporte pode ser sólido ou líquido. Exemplos de suportes apropriados incluem argilas, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, particularmente butanol, solventes orgânicos, óleos vegetais e minerais e seus derivados. Podem também ser utilizadas misturas desses suportes. A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender componentes adicionais. Particularmente, a composição pode compreender adicionalmente um tensoativo. O tensoativo pode ser um emulsificante, um agente dispersante ou um agente umectante do tipo iônico ou não iônico ou uma mistura desses tensoativos. Pode-se fazer menção, por exemplo, de sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos, ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (particularmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfossuccínico, derivados de taurina (particularmente tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois polioxietilados ou fenóis, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados dos compostos acima que contêm funções de sulfato, sulfonato e fosfato. A presença de pelo menos um tensoativo é geralmente essencial quando o composto ativo e/ou o suporte inerte forem insolúveis em água e quando o agente de vetor para aplicação for água. Preferencialmente, o teor de tensoativo pode estar compreendido entre 5% e 40% em peso da composição.
Opcionalmente, podem também ser incluídos componentes adicionais, tais como coloides protetores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes e agentes sequestrantes. De forma mais geral, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido que atenda aos métodos de formulação habituais.
Geralmente, a composição de acordo com a presente invenção pode conter de 0,05 a 99% em peso de composto ativo, preferencialmente de 10 a 70% em peso.
Composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas de várias formas, tais como aplicador de aerossol, suspensão de cápsulas, concentrado de nebulização fria, pó polvilhável, concentrado emulsionável, emulsão de óleo em água, emulsão de água em óleo, grânulos encapsulados, grânulos finos, concentrados fluidos para tratamento de sementes, gás (sob pressão), produto gerador de gás, grânulos, concentrado de termonebulização, macrogrânulos, microgrânulos, pó dispersível em óleo, concentrado fluido miscível em óleo, líquido miscível em óleo, pasta, radículas de plantas, pó para tratamento de sementes secas, sementes revestidas com pesticida, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para tratamento de sementes, concentrado em suspensão (concentrado fluido), líquido sob ultra baixo volume (ULV), suspensão sob ultra baixo volume (ULV), pastilhas ou grânulos dispersíveis em água, pó dispersível em água para tratamento de calda, pastilhas ou grânulos hidrossolúveis, pó hidrossolúvel para tratamento de sementes e pó molhável. Essas composições incluem não apenas composições que estão prontas para aplicação à planta ou semente a ser tratada por meio de um dispositivo apropriado, tal como um dispositivo de pulverização ou polvilhamento, mas também composições comerciais concentradas que devem ser diluídas antes da aplicação à cultura.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser misturados com uma ou mais substância ativa inseticida, fungicida, bactericida, atrativa, acaricida ou feromônio, ou outros compostos com atividade biológica. As misturas obtidas desta forma possuem normalmente um amplo espectro de atividade. As misturas com outros compostos fungicidas são particularmente convenientes.
Exemplos de parceiros de mistura fungicidas apropriados podem ser selecionados a partir das relações a seguir: 1. inibidores da síntese de ácidos nucleicos tais como benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil e ácido oxolínico; 2. inibidores da mitose e da divisão celular tais como benomil, carbendazim, clorfenazol, dietofencarb, etaboxam, fluopicolida, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato-metil, tiofanato, zoxamida e 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina; 3. inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, tais como diflumetorim como inibidor da respiração Cl; bixafen, boscalid, carboxin, diflumetorim, fenfuram, fluopiram, flutolanil, furametpir, furmeciclox, isopirazam (mistura de racemato epimérico syn 1RS, 4SR, 9RS e racemato antiepimérico 1RS, 4SR, 9SR), isopirazam (racemato antiepimérico 1 RS, 4SR, 9SR), isopirazam (enantiômero antiepimérico 1R, 4S, 9S), isopirazam (enantiômero antiepimérico 1S, 4R, 9R), isopirazam (racemato epimérico syn 1RS, 4SR, 9RS), isopirazam (enantiômero epimérico syn 1R, 4S, 9R), isopirazam (enantiômero epimérico syn 1S, 4R, 9S), mepronil, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tifluzamida, 1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1 H-pirazolo-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-il)-1H-pirazolo-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]-1H-pirazolo-4-carboxamida e 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3- hexafluoropropóxi)fenil]-1 -metil-1 H-pirazolo-4-carboxamida, inibidores da respiração CM; amissulbrom, azoxistrobina, ciazofamid, dimoxistrobina, enestroburina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, cresoxim-metil, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, trifloxistrobina, (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metóxiimino)-N-metiletanamida, (2E)-2-(metóxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1 E)-1 -[3- (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)óxi]metil}fenil)etanamida, (2E)-2- (metóxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3- (trifluorometil)fenil]etóxi}imino)metil]fenil}etanamida, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-feniletenil]óxi}fenil)etilideno]amino}óxi)metil]fenil}-2-(metóxiimino)-N-metiletanamida, (2E)-2-{2-[({[(2E, 3E)-4-(2,6-diclorofenil)but-3-en-2-ilideno]amino}óxi)metil]fenil}-2-(metóxiimino)-N-metiletanamida, 2-cloro-N-(1,1,3-trimeti I-2,3-d i-h id ro-1 H-inden-4-il)piridino-3-carboxamida, 5-metóxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno}amino)óxi]metil}fenil)-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, 2-{2-[({ciclopropil[(4- metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiacrilato de metila e N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclo-hexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida como inibidores da respiração CHI; 4. compostos capazes de agir como desacopladores, tais como binapacril, dinocap, ferimzona, fluaxinam e meptildinocap; 5. inibidores da produção de ATP, tais como acetato de fentin, cloreto de fentin, hidróxido de fentin e siltiofam; 6. inibidores da biossíntese de aminoácidos e/ou proteínas, tais como andoprim, blasticidina-S, ciprodinil, casugamicina, hidrato cloridrato de casugamicina, mepanipirim e pirimetanil; 7. inibidores da transdução de sinais, tais como clozolinato, fenpiclonil, fludioxonil, iprodiona, procimidona, quinoxifen e vinclozolin; 8. inibidores da síntese de membranas e lipídios, tais como bifenila, cloroneb, dicloran, edifenfós, etridiazol, iodocarb, iprobenfós, isoprotiolano, propamocarb, cloridrato de propamocarb, protiocarb, pirazofós, quintozene, tecnazene e tolclofós-metil; 9. inibidores da biossíntese de ergosterol, tais como aldimorf, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorf, acetato de dodemorf, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamid, fenpropidina, fenpropimorf, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalin, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, quinconazol, simeconazol, espiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tridemorf, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, uniconazol-p, viniconazol, voriconazol, 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)ciclo-heptanol, 1-(2,2-dimetil- 2,3-di-hidro-1H-inden-1-il)-1H-imidazolo-5-carboxilato de metila, N’-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propóxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, N-etil-N-metil-N’-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3- (trimetilsilil)propóxi]fenil}imidoformamida e 1H-imidazolo-1-carbotioato de 0-{1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,3-dimetilpropila}; 10. inibidores da síntese de paredes celulares, tais como bentiavalicarb, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamid, polioxinas, polioxorim, validamicina A e valifenalato; 11. inibidores da biossíntese de melamina, tais como carpropamid, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon e triciclazol; 12. compostos capazes de induzir defesa de hospedeiros, como acibenzolar-S-metil, isotianil, probenazol e tiadinil; 13. compostos capazes de ter ação em múltiplos locais, tais como mistura de Bordéus, captafol, captan, clorotalonil, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, óxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre (2+), diclofluanid, ditianon, dodina, base livre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram-zinco, oxina-cobre, propamidina, propineb, enxofre e preparações de enxofre, que incluem polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb e ziram; 14. compostos adicionais, tais como 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-d if I uo rofen i l)-4,5-d i-h id ro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, 1H-imidazolo-1-carboxilato de 1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4 (3H)-ona, 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pírazol-1-il]-1-(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)etanona, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, 2-fenilfenol e seus sais, 3,4,5-tricloropiridino-2,6-dicarbonitrila, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, 5-amino-1,3,4-tiadiazolo-2-tiol, 5-cloro-N’-fenil-N’-prop-2-in-1-iltiofeno-2-sulfono-hidrazida, 5-metil-6-octil-3,7-di-hidro[1,2,4]tiazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, ametoctradina, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, chinometionat, clazafenona, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, ciprossulfamida, dazomet, debacarb, diclorofen, diclomezina, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, ecomate, (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilprop-2-enoato de etila, flumetover, fluoroimida, flussulfamida, flutianil, fosetil-alumínio, fosetil-cálcio, fosetil-sódio, hexaclorobenzeno, irumamicina, metassulfocarb, isotiocianato de metila, metrafenona, mildiomicina, N-(4-clorobenzil)-3-[3-metóxi-4-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]propanamida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metóxi-4-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]propanamida, N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridino-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridino-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-iodopiridino-3-carboxamida, N-{(E)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3- difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6- (difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotalisopropila, N-metil-2-(1-{[5-metil-3- (trifluorometil)-l H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetra-hidronaflalen-1 -il)-1,3-tiazolo-4-carboxamida, N-metil-2-(1 -{[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1 R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il]-1,3-tiazolo-4-carboxamida, octilinona, oxamocarb, oxifenti-ina, pentaclorofenol e seus sais, {6-[({[( 1 -metíI-1 H-tetrazol-5-il)(fenil)metilideno]amino}óxi)metil]piridin-2-il}carbamato de pentila, ácido fenazino-1-carboxílico, fenotrina, ácido fosforoso e seus sais, fosetilato de propamocarb, propanosina-sódio, proquinazid, pirrolnitrina, quinolin-8-ol, sulfato de quinolin-8-ol (2:1) (sal), fempirazamina, tebufloquin, tecloftalam, tolnifanida, triazóxido, triclamida e zarilamid. A composição de acordo com a presente invenção que compreende uma mistura de um composto da fórmula (I) com um composto bactericida pode também ser particularmente vantajosa. Exemplos de parceiros de mistura bactericidas apropriados podem ser selecionados a partir da lista, a seguir: bronopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.
Os compostos da fórmula (I) e a composição fungicida de acordo com a presente invenção podem ser utilizados no controle curativo ou preventivo dos fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas.
Desta forma, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um método para controlar, de forma curativa ou preventiva, fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas, caracterizado pelo fato de que um composto de fórmula (I) ou uma composição fungicida de acordo com a presente invenção é aplicado à semente, à planta ou aos frutos da planta, ou ao solo em que a planta está crescendo ou onde se deseja que ela cresça. O método de tratamento de acordo com a presente invenção pode também ser útil no tratamento de material de propagação, tal como tubérculos ou rizomas, mas também sementes, mudas ou mudas em germinação e plantas ou plantas em germinação. Este método de tratamento pode também ser útil para o tratamento de raízes. O método de tratamento de acordo com a presente invenção pode também ser útil para tratar as partes aéreas da planta, tais como troncos, hastes ou caules, folhas, flores e frutos da planta correspondente.
Segundo a presente invenção, todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas. Por plantas, indicam-se todas as plantas e populações de plantas tais como plantas selvagens, cultivares e variedades de plantas desejáveis e não desejáveis (possam elas ou não ser protegidas por direitos de cultivadores de plantas ou variedades de plantas). Os cultivares e variedades de plantas podem ser plantas obtidas por meio de métodos convencionais de cultivo e propagação que podem ser assistidos ou suplementados por um ou mais métodos biotecnológicos, tais como utilizando haploides duplos, fusão de protoplastas, mutagênese dirigida e aleatória, marcadores moleculares ou genéticos ou por meio de métodos de bioengenharia e engenharia genética. Por partes de plantas, indica-se todas as partes e órgãos de plantas acima e abaixo do solo tais como brotos, folhas, botões e raízes, sendo relacionadas folhas, agulhas, hastes, ramos, botões, corpos frutificadores, frutos e sementes, bem como raízes, caules subterrâneos e rizomas. Material de propagação gerador de vegetais e culturas, tais como cortes, caules subterrâneos, rizomas, mudas e sementes, também pertencem a partes de plantas.
Dentre as plantas que podem ser protegidas por meio do método de acordo com a presente invenção, pode-se fazer menção de algodão, linho, vinha, frutos ou culturas de legumes tais como Rosacea sp (por exemplo, frutas com sementes como maçãs e peras, mas também drupas como damascos, amêndoas e pêssegos), Ribesioidae sp, Juglandaceae sp, Betulaceae sp, Anacardiaceae sp, Fagaceae sp, Moraceae sp, Oleaceae sp, Actinidaceae sp, Lauraceae sp, Musaceae sp (tais como bananas e plátanos), Rubiaceae sp, Theaceae sp, Sterculiceae sp, Rutaceae sp (tais como limões, laranjas e toronjas), Solanaceae sp (tais como tomates), Liliaceae sp, Asteraceae sp (tais como alfaces), Umbelliferae sp, Cruciferae sp, Chenopodiaceae sp, Cucurbitaceae sp, Papilionaceae sp (tais como ervilhas), Rosaceae sp (tais como morangos); culturas importantes tais como Graminae sp (tais como milho, grama ou cereais tais como trigo, arroz, cevada e triticale), Asteraceae sp (tais como girassol), Cruciferae sp (tais como colza), Fabacae sp (tais como amendoim), Papilionaceae sp (tais como soja), Solanaceae sp (tais como batatas), Chenopodiaceae sp (tais como beterraba); culturas hortícolas e florestais; bem como homólogos geneticamente modificados dessas culturas. O método de tratamento de acordo com a presente invenção pode ser utilizado no tratamento de organismos geneticamente modificados (OGMs), tais como plantas ou sementes. Plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas nas quais um gene heterólogo foi integrado de forma estável ao genoma. A expressão “gene heterólogo” indica essencialmente um gene que é fornecido ou montado fora da planta e, quando introduzido no genoma nuclear, cloroplástico ou mitocôndrico, fornece à planta transformada propriedades agronômicas ou outras novas ou aprimoradas por meio da expressão de uma proteína ou polipeptídeo de interesse, por regulagem para baixo ou silenciamento de outro(s) gene(s) que está(ão) presente(s) na planta (utilizando, por exemplo, tecnologia sem sentido, tecnologia de cossupressão ou interferência de RNA - tecnologia de RNAi). Um gene heterólogo que está localizado no genoma também é denominado um transgene. Um transgene que é definido pelo seu local específico no genoma da planta é denominado evento de transformação ou transgênico.
Dependendo da espécie vegetal ou cultivares de plantas, sua localização e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, alimentação), o tratamento de acordo com a presente invenção pode também resultar em efeitos superaditivos (“sinérgicos”). Desta forma, por exemplo, taxas de aplicação reduzidas e/ou ampliação do espectro de atividade e/ou aumento da atividade das composições e compostos ativos que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, é possível melhor crescimento das plantas, maior tolerância a temperaturas altas ou baixas, maior tolerância à seca, água ou teor de sal do solo, aumento do desempenho de floração, colheita mais fácil, amadurecimento acelerado, rendimentos de colheita mais altos, frutas maiores, maior altura da planta, coloração de folha mais verde, floração precoce, melhor qualidade e/ou valor nutricional mais alto dos produtos colhidos, maior concentração de açúcar nas frutas, melhor estabilidade de armazenagem e/ou capacidade de processamento dos produtos colhidos, que excedem os efeitos que eram, na verdade, esperados.
Em certas taxas de aplicação, as combinações de compostos ativos de acordo com a presente invenção podem também possuir um efeito fortalecedor nas plantas. Consequentemente, eles também são apropriados para mobilizar o sistema de defesa da planta contra ataques de fungos fitopatogênicos e/ou micro-organismos e/ou vírus indesejados. Esta pode, se apropriada, ser uma das razões do aumento da atividade das combinações de acordo com a presente invenção, por exemplo, contra fungos. Substâncias fortalecedoras das plantas (indutoras de resistência) devem ser compreendidas como indicando, no presente contexto, as substâncias ou combinações de substâncias que sejam capazes de estimular o sistema de defesa de plantas, de tal forma que, quando inoculadas em seguida com fungos fitopatogênicos e/ou micro-organismos e/ou vírus indesejados, as plantas tratadas exibem um grau de resistência substancial a esses fungos fitopatogênicos e/ou micro- organismos e/ou vírus indesejados. No presente caso, fungos fitopatogênicos e/ou micro-organismos e/ou vírus indesejados devem ser compreendidos como indicando fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. Desta forma, as substâncias de acordo com a presente invenção podem ser empregadas para a proteção de plantas contra ataques dos patógenos mencionados acima em certo período de tempo após o tratamento. O período de tempo no qual a proteção é efetuada estende-se geralmente de um a dez dias, preferencialmente um a sete dias, após o tratamento das plantas com os compostos ativos.
Plantas e cultivares de plantas que devem preferencialmente ser tratados de acordo com a presente invenção incluem todas as plantas que contêm material genético que fornecem características úteis e particularmente convenientes a essas plantas (sejam elas obtidas por meio de cultivo e/ou por meios biotecnológicos).
Plantas e cultivares de plantas que podem também ser tratados de acordo com a presente invenção são as plantas que são resistentes a uma ou mais tensões abióticas. Condições de tensão abiótica podem incluir, por exemplo, seca, exposição a baixas temperaturas, exposição ao calor, tensão osmótica, inundações, aumento da salinidade do solo, aumento da exposição a minerais, exposição a ozônio, alta exposição à luz, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada de nutrientes fosforosos, evitar sombra.
Plantas e cultivares de plantas que podem também ser tratados de acordo com a presente invenção são as plantas caracterizadas pelo aumento das características de rendimento. O aumento do rendimento nas mencionadas plantas pode ser o resultado, por exemplo, de melhoria da fisiologia, crescimento e desenvolvimento vegetal, tal como eficiência do uso da água, eficiência de retenção da água, aumento do uso de nitrogênio, aumento da assimilação de carbono, aumento da fotossíntese, aumento da eficiência de germinação e aceleração do amadurecimento. O rendimento pode ainda ser afetado pela melhoria da arquitetura da planta (sob condições de tensão e sem tensão), incluindo, mas sem limitações, floração precoce, controle da floração para a produção de sementes híbridas, vigor das mudas, tamanho da planta, número e distância de nós intermediários, crescimento das raízes, tamanho das sementes, tamanho dos frutos, tamanho das vagens, número de vagens ou espigas, número de sementes por vagem ou espiga, massa das sementes, aumento do enchimento das sementes, redução da dispersão das sementes, redução da deiscência das vagens e resistência de armazenagem. Características de rendimento adicionais incluem a composição de sementes, tais como teor de carboidratos, teor de proteína, teor e composição de óleo, valor nutricional, redução dos compostos antinutricionais, aumento da capacidade de processamento e melhor estabilidade de armazenagem.
Plantas que podem ser tratadas de acordo com a presente invenção são plantas híbridas que já expressam a característica de heterose ou vigor híbrido que resulta em rendimento, vigor, saúde e resistência contra fatores de tensão biótica e abiótica geralmente maiores. Essas plantas são tipicamente elaboradas por meio de cruzamento de uma linha parental com macho estéril congênita (a mãe) e outra linha parental macho fértil congênito (o pai). A semente híbrida é tipicamente colhida das plantas macho estéril e vendida para cultivadores. Plantas macho estéril podem às vezes (tal como em milho) ser produzidas por meio de retirada da borla, ou seja, remoção mecânica dos órgãos reprodutores machos (ou flores macho) mas, mais tipicamente, a esterilidade de macho é o resultado de determinantes genéticos no genoma da planta. Neste caso, especialmente quando a semente for o produto desejado a ser colhido das plantas híbridas, é tipicamente útil garantir que a fertilidade de macho nas plantas híbridas seja totalmente restaurada.
Isso pode ser conseguido garantindo-se que os pais machos possuam genes restauradores da fertilidade apropriados que sejam capazes de restaurar a fertilidade de macho em plantas híbridas que contenham os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade de macho. Determinantes genéticos da esterilidade de macho podem estar localizados no citoplasma. Exemplos de esterilidade de machos citoplasmática (CMS) foram descritos, por exemplo, em espécies de Brassica (WO 1992/005251, WO 1995/009910, WO 1998/27806, WO 2005/002324, WO 2006/021972 e US 6.229.072). Determinantes genéticos da esterilidade de macho podem estar localizados, entretanto, no genoma nuclear. Plantas macho estéreis podem também ser obtidas por meio de métodos de biotecnologia vegetal, tais como engenharia genética. Um meio particularmente útil de obtenção de plantas macho estéreis é descrito em WO 1989/10396 na qual, por exemplo, uma ribonuclease tal como barnase é expressa seletivamente nas células de tapeto nos estames. A fertilidade pode ser restaurada em seguida por meio da expressão nas células de tapeto de um inibidor da ribonuclease tal como um barstar (por exemplo, WO 1991/002069).
Plantas ou cultivares de plantas (obtidos por meio de métodos biotecnológicos, tais como engenharia genética) que podem ser tratados de acordo com a presente invenção são plantas tolerantes a herbicidas, ou seja, plantas que se tornaram tolerantes a um ou mais dados herbicidas. Essas plantas podem ser obtidas por meio de transformação genética ou de seleção de plantas que contêm uma mutação que fornece essa tolerância a herbicidas.
Plantas tolerantes a herbicidas são, por exemplo, plantas tolerantes a glifosato, ou seja, plantas que se tornaram tolerantes ao herbicida glifosato ou seus sais. As plantas podem tornar-se tolerantes a glifosato por diferentes meios. Plantas tolerantes a glifosato podem ser obtidas, por exemplo, por meio de transformação da planta com um gene que codifica a enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintase (EPSPS). Exemplos desses genes EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonella typhimurium (Cornai et al, Science (1983), 221, 370-371), o gene CP4 da bactéria Agrobacterium sp (Barry et al, Curr. Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145), os genes que codificam um EPSPS de petúnia (Shah et al, Science (1986), 233, 478-481), um EPSPS de tomate (Gasser et al, J. Biol. Chem. (1988), 263, 4280-4289) ou um EPSPS de eleusina (WO 2001/66704). Pode também ser um EPSPS que sofreu mutação, conforme descrito, por exemplo, em EP-A 0837944, WO 2000/066746, WO 2000/066747 ou WO 2002/026995. Plantas tolerantes a glifosato podem também ser obtidas por meio da expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato oxidorredutase conforme descrito em US 5.776.760 e US 5.463.175. Plantas tolerantes a glifosato podem também ser obtidas por meio da expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato acetil transferase conforme descrito, por exemplo, em WO 2002/036782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 e WO 2007/024782. As plantas tolerantes a glifosato podem também ser obtidas por meio da seleção de plantas que contêm mutações de ocorrência natural dos genes mencionados acima, conforme descrito, por exemplo, em WO 2001/024615 ou WO 2003/013226.
Outras plantas resistentes a herbicidas são, por exemplo, plantas que se tornam tolerantes a herbicidas que inibem a enzima glutamina sintase, tais como bialafós, fosfinotricina ou glufosinato. Essas plantas podem ser obtidas por meio da expressão de uma enzima que desintoxica o herbicida ou uma enzima glutamina sintase mutante que é resistente à inibição. Uma dessas enzimas desintoxicantes eficientes é uma enzima que codifica uma fosfinotricina acetiltransferase (tal como a proteína bar ou pat da espécie Streptomyces). Plantas que expressam uma fosfinotricina acetiltransferase exógena são descritas, por exemplo, em US 5.561.236, US 5.648.477, US 5.646.024, US 5.273.894, US 5.637.489, US 5.276.268, US 5.739.082, US 5.908.810 e US 7.112.665.
Plantas tolerantes a herbicidas adicionais também são plantas que se tornam tolerantes aos herbicidas que inibem a enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenase (HPPD). Hidroxifenilpiruvatodioxigenases são enzimas que catalisam a reação na qual para-hidroxifenilpiruvato (HPP) é transformado em homogenotisato. Plantas tolerantes a inibidores de HPPD podem ser transformadas com um gene que codifica uma enzima HPPD resistente de ocorrência natural ou um gene que codifica uma enzima HPPD que sofreu mutação conforme descrito em WO 1996/038567, WO 1999/024585 e WO 1999/024586. A tolerância a inibidores de HPPD pode também ser obtida por meio da transformação de plantas com genes que codificam certas enzimas que permitem a formação de homogenotisato apesar da inibição da enzima HPPD nativa pelo inibidor de HPPD. Essas plantas e genes são descritas em WO 1999/034008 e WO 2002/36787. A tolerância de plantas a inibidores de HPPD pode também ser aprimorada por meio da transformação de plantas com um gene que codifica uma enzima prefenato desidrogenase além de um gene que codifica uma enzima tolerante a HPPD, conforme descrito em WO 2004/024928.
Ainda outras plantas resistentes a herbicidas são plantas que se tornam tolerantes a inibidores de acetolactato sintase (ALS). Inibidores de ALS conhecidos incluem, por exemplo, herbicidas sulfonilureia, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidinilóxi(tio)benzoatos e/ou sulfonilaminocarboniltriazolinona. Diferentes mutações da enzima ALS (também conhecida como aceto-hidroxiácido sintase, AHAS) são conhecidas por conferir tolerância a diferentes herbicidas e grupos de herbicidas, conforme descrito, por exemplo, em Tranel e Wright, Weed Science (2002), 50, 700-712, mas também em US 5.605.011, US 5.378.824, US 5.114.870 e US 5.013.659. A produção de plantas tolerantes a sulfonilureia e plantas tolerantes a imidazolinona é descrita em US 5.605.011, US 5.013.659, US 5.141.870, US 5.767.361, US 5.731.180, US 5.304.732, US 4.761.373, US 5.331.107, US 5.928.937 e US 5.378.824; e na Patente Internacional n° WO 1996/033270. Outras plantas tolerantes a imidazolinona também são descritas, por exemplo, em WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 e WO 2006/060634. Plantas tolerantes a sulfonilureia e imidazolinona adicionais também são descritas, por exemplo, em WO 2007/024782.
Outras plantas tolerantes a imidazolinona e/ou sulfonilureia podem ser obtidas por meio de mutagênese induzida, seleção em cultivos celulares na presença do herbicida ou cultivo de mutação conforme descrito, por exemplo, para soja em US 5.084.082, para arroz em WO 1997/41218, para beterraba em US 5.773.702 e WO 1999/057965, para alface em US 5.198.599 ou para girassol em WO 2001/065922.
Plantas ou cultivos de plantas (obtidos por meio de métodos de biotecnologia vegetal tais como engenharia genética) que podem também ser tratados de acordo com a presente invenção são plantas transgênicas resistentes a insetos, ou seja, plantas que se tornaram resistentes a ataques por certos insetos alvo. Essas plantas podem ser obtidas por meio de transformação genética ou de seleção de plantas que contêm uma mutação que fornece essa resistência a insetos.
Uma “planta transgênica resistente a insetos”, da forma utilizada no presente, inclui qualquer planta que contém pelo menos um transgene que compreende uma sequência de codificação que codifica: 1. uma proteína de cristal inseticida de Bacillus thuringiensis ou uma de suas partes inseticidas, tal como as proteínas de cristal inseticida relacionadas por Crickmore et al, Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, atualizado por Crickmore et al (2005) na nomenclatura de toxina de Bacillus thuríngiensis, online em http://www.lifesci. sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), ou suas partes inseticidas, tais como proteínas das classes de proteínas Cry CrylAb, CrylAc, Cry1 F, Cry2Ab, Cry3Aa, Cry3Bb ou suas partes inseticidas; ou 2. uma proteína de cristal de Bacillus thuríngiensis ou uma de suas partes que é inseticida na presença de uma segunda proteína de cristal diferente de Bacillus thuríngiensis ou uma de suas partes, tal como a toxina binária composta das proteínas de cristal Cry34 e Cry35 (Moellenbeck et al, Nat. Biotechnol. (2001), 19, 668-72; Schnepf et al, Applied Environm. Microbiol. (2006), 71, 1765-1774); ou 3. uma proteína inseticida híbrida que compreende partes de proteínas de cristal inseticidas diferentes de Bacillus thuríngiensis, tais como um híbrido das proteínas de 1 acima ou um híbrido das proteínas de 2 acima, tal como a proteína Cry1A.105 produzida pelo evento de milho MON98034 (WO 2007/027777); ou 4. uma proteína de acordo com qualquer um dentre 1 a 3 acima em que alguns, particularmente um a dez, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para obter atividade inseticida mais alta para uma espécie de inseto alvo e/ou expandir a faixa de espécies de insetos alvo afetadas e/ou devido a alterações introduzidas no DNA codificador durante a clonagem ou transformação, tais como a proteína Cry3Bb1 em eventos de milho MON863 ou MON88017 ou a proteína Cry3A no evento de milho MIR604; 5. uma proteína secretada inseticida de Bacillus thuríngiensis ou Bacillus cereus ou uma de suas partes inseticidas, tal como as proteínas inseticidas vegetais (VIP) relacionadas em: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, tais como proteínas da classe de proteínas VIP3Aa; ou 6. uma proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus que é inseticida na presença de uma segunda proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou B. cereus, tal como a toxina binária composta das proteínas VIP1A e VIP2A (WO 1994/21795); ou 7. uma proteína inseticida híbrida que compreende partes de proteínas diferentes secretadas de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tais como um híbrido das proteínas em 1 acima ou um híbrido das proteínas em 2 acima; ou 8. uma proteína de qualquer um dentre 1 a 3 acima em que alguns, particularmente um a dez aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para obter atividade inseticida mais alta para uma espécie de inseto alvo e/ou para expandir a faixa de espécies de insetos alvo afetadas e/ou devido a alterações introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação (enquanto ainda codificam uma proteína inseticida), tais como a proteína VIP3Aa no evento de algodão COT102.
Naturalmente, uma planta transgênica resistente a insetos, da forma utilizada no presente, também inclui qualquer planta que compreende uma combinação de genes que codificam as proteínas de acordo com qualquer uma das classes 1 a 8 acima. Em uma realização, uma planta resistente a insetos contém mais de um transgene que codifica uma proteína de acordo com qualquer uma das classes 1 a 8 acima, para expandir a faixa de espécies de insetos alvo afetadas ao utilizar-se diferentes proteínas dirigidas a diferentes espécies de insetos alvo ou retardar o desenvolvimento de resistência a insetos das plantas utilizando diferentes proteínas inseticidas para a mesma espécie de inseto alvo, mas que possui modo de ação diferente, tal como ligação a diferentes locais de ligação de receptores no inseto.
Plantas ou cultivares de plantas (obtidos por meio de métodos de biotecnologia vegetal tais como engenharia genética) que podem também ser tratados de acordo com a presente invenção são tolerantes a tensões abióticas. Essas plantas podem ser obtidas por meio de transformação genética ou de seleção de plantas que contêm uma mutação que forneça essa resistência à tensão. Plantas com tolerância à tensão particularmente úteis incluem: a. plantas que contêm um transgene capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade de gene póli(ADP-ribose)polimerase (PARP) nas células de plantas ou plantas conforme descrito em WO 2000/004173, WO 2006/045633 ou PCT/EP07/004142; b. plantas que contêm um transgene amplificador da tolerância à tensão capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade dos genes codificadores de PARG das plantas ou células de plantas, conforme descrito, por exemplo, em WO 2004/090140; c. plantas que contêm uma codificação de transgene que aumenta a tolerância à tensão para uma enzima funcional para plantas do processo de síntese de salvados de dinucleotídeos de nicotinoamida adenina que inclui nicotinamidase, nicotinato fosforibosiltransferase, mononucleotídeo adenil transferase de ácido nicotínico, nicotinamida adenina dinucleotídeo sintetase ou nicotina amida fosforibosiltransferase, conforme descrito, por exemplo, em WO 2006/032469, WO 2006/133827 ou PCT/EP07/002433.
Plantas ou cultivares de plantas (obtidos por meio de métodos de biotecnologia vegetal tais como engenharia genética) que podem também ser tratados de acordo com a presente invenção exibem alteração da quantidade, qualidade e/ou estabilidade na armazenagem do produto colhido e/ou propriedades alteradas de ingredientes específicos do produto colhido, tais como: 1. plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado que, nas suas características físico-químicas, particularmente o teor de amilose ou a razão entre amilose e amilopectina, o grau de ramificação, o comprimento médio de cadeia, a distribuição de cadeias laterais, o comportamento de viscosidade, a resistência de formação de gel, a granulometria de amido e/ou a morfologia de grãos de amido, é alterado em comparação com o amido sintetizado em plantas ou células de plantas do tipo selvagem, de tal forma que seja mais apropriado para aplicações especiais. As mencionadas plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado são descritas, por exemplo, em EP 0571427, WO 1995/004826, EP 0719338, WO 1996/15248, WO 1996/19581, WO 1996/27674, WO 1997/11188, WO 1997/26362, WO
1997/32985, WO 1997/42328, WO 1997/44472, WO 1997/45545, WO
1998/27212, WO 1998/40503, WO 99/58688, WO 1999/58690, WO
1999/58654, WO 2000/008184, WO 2000/008185, WO 2000/008175, WO
2000/28052, WO 2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO
2002/101059, WO 2003/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO
2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO
2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO
2006/108702, WO 2007/009823, WO 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 2002/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 2001/14569, WO
2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983, WO 2001/19975, WO
1995/26407, WO 1996/34968, WO 1998/20145, WO 1999/12950, WO
1999/66050, WO 1999/53072, US 6.734.341, WO 2000/11192, WO
1998/22604, WO 1998/32326, WO 2001/98509, WO 2005/002359, US 5.824.790, US 6.013.861, WO 1994/004693, WO 1994/009144, WO 1994/11520, WO 1995/35026, WO 1997/20936. 2. plantas transgênicas que sintetizam polímeros de carboidrato não de amido ou que sintetizam polímeros de carboidrato não de amido com propriedades alteradas em comparação com plantas do tipo selvagem sem modificação genética. Exemplos são plantas produtoras de polifrutose, especialmente do tipo inulina e levano, conforme descrito em EP 0663956, WO 1996/001904, WO 1996/021023, WO 1998/039460 e WO 1999/024593, plantas produtoras de alfa 1,4 glucanos, conforme descrito em WO 1995/031553, US 2002/031826, US 6.284.479, US 5.712.107, WO 1997/047806, WO 1997/047807, WO 1997/047808 e WO 2000/014249, plantas produtoras de alfa 1,4 glucanos alfa-1,6 ramificados, conforme descrito em WO 2000/73422, plantas produtoras de alternan, conforme descrito em WO 2000/047727, EP 06077301.7, US 5.908.975 e EP 0728213; 3. plantas transgênicas que produzem hialuronan, conforme descrito, por exemplo, em WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006/304779 e WO 2005/012529.
Plantas ou cultivares de plantas (que podem ser obtidos por meio de métodos de biotecnologia vegetal tais como engenharia genética) que podem também ser tratados de acordo com a presente invenção são plantas, tais como plantas de algodão, com características de fibra alteradas. Essas plantas podem ser obtidas por meio de transformação genética ou de seleção de plantas que contêm uma mutação que forneça essas características de fibra alteradas e incluem: a. plantas, tais como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de genes sintase de celulose conforme descrito em WO 1998/000549; b. plantas, tais como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de ácidos nucleicos homólogos rsw2 ou rsw3 conforme descrito em WO 2004/053219; c. plantas, tais como plantas de algodão, com maior expressão de fosfato sintase de sacarose conforme descrito em WO 2001/017333; d. plantas, tais como plantas de algodão, com maior expressão de sintase de sacarose conforme descrito em WO 02/45485; e. plantas, tais como plantas de algodão, em que o momento do portal plasmodesmatal na base da célula de fibra é alterado, por exemplo, por meio de regulagem para baixo de β 1,3-glucanase seletiva para fibras, conforme descrito em WO 2005/017157; f. plantas, tais como plantas de algodão, que contêm fibras com reatividade alterada, por exemplo, por meio da expressão de gene N-acetilglucosaminotransferase que inclui genes nodC e chitina sintase conforme descrito em WO 2006/136351.
Plantas ou cultivares de plantas (que podem ser obtidos por meio de métodos de biotecnologia vegetal tais como engenharia genética) que podem também ser tratados de acordo com a presente invenção são plantas, tais como canola oleaginosa ou plantas de Brassica relacionadas, com características de perfil de óleo alteradas. Essas plantas podem ser obtidas por meio de transformação genética ou de seleção de plantas que contenham uma mutação que forneça essas características de óleo alteradas e incluem: a. plantas, tais como plantas de canola oleaginosa, que produzem óleo que contém alto teor de ácido oleico conforme descrito, por exemplo, em US 5.969.169, US 5.840.946, US 6.323.392 ou US 6.063.947; b. plantas, tais como plantas de canola oleaginosa, que produzem óleo que contém baixo teor de ácido linolênico conforme descrito em US 6.270.828, US 6.169.190 ou US 5.965.755; c. plantas, tais como plantas de canola oleaginosa, que produzem óleo que contém baixo nível de ácidos graxos saturados conforme descrito, por exemplo, em US 5.434.283.
Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a presente invenção são plantas que compreendem um ou mais genes que codificam uma ou mais toxinas, tais como as seguintes, que são vendidas com os nomes comerciais YIELD GARD® (como milho, algodão e soja), KnockOut® (como milho), BiteGard® (como milho), Bt-Xtra® (como milho), StarLink® (como milho), Bollgard® (milho), Nucotn® (milho), Nucotn 33B® (milho), NatureGard® (como milho), Protecta® e NewLeaf® (batata). Exemplos de plantas tolerantes a herbicidas que podem ser mencionadas são variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja que são vendidas com os nomes comerciais Roundup Ready® (tolerância a glifosato, tal como milho, algodão e soja), Liberty Link® (tolerância a fosfinotricina, tal como canola oleaginosa), IMI® (tolerância a imidazolinonas) e STS® (tolerância a sulfonil ureias, como milho). Plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas de forma convencional para tolerância a herbicidas) que podem ser mencionadas incluem as variedades vendidas com o nome Clearfield® (tais como milho).
Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a presente invenção são plantas que contêm eventos de transformação ou uma combinação de eventos de transformação, que relacionadas, por exemplo, nos bancos de dados de diversas agências reguladoras nacionais ou regionais (vide, por exemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx e http://www.agbios.com/dbase.php).
Dentre as doenças de plantas ou culturas que podem ser controladas por meio do método de acordo com a presente invenção, pode-se fazer menção de: doenças de míldio do pó, tais como: doenças de Blumeria, causadas, por exemplo, por Blumeria graminis’, doenças de Podosphaera, causadas, por exemplo, por Podosphaera leucotricha; doenças de Sphaerotheca, causadas, por exemplo, por Sphaerotheca fuliginea; doenças de Uncinula, causadas, por exemplo, por Uncinula necator, doenças da ferrugem, tais como: doenças de Gymnosporangium, causadas, por exemplo, por Gymnosporangium sabinae; doenças de Hemileia, causadas, por exemplo, por Hemiieia vastatrix; doenças de Phakopsora, causadas, por exemplo, por Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae\ doenças de Puccinia, causadas, por exemplo, por Puccinia recôndita, Puccinia graminis ou Puccinia striiformis] doenças de Uromyces, causadas, por exemplo, por Uromyces appendiculatus; doenças de Oomycete, tais como: doenças de Albugo, causadas, por exemplo, por Albugo candida; doenças de Bremia, causadas, por exemplo, por Bremia lactucae; doenças de Peronospora, causadas, por exemplo, por Peronospora pisi ou P. brassicae; doenças de Phytophthora, causadas, por exemplo, por Phytophthora infestans; doenças de Plasmopara, causadas, por exemplo, por Plasmopara viticola; doenças de Pseudoperonospora, causadas, por exemplo, por Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis', doenças de Pythium, causadas, por exemplo, por Pythium ultimurrr, doenças de manchas das folhas, ferrugem das folhas e manchas das folhas, tais como: doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, por Alternaria solanr, doenças de Cercospora, causadas, por exemplo, por Cercospora beticola; doenças de Cladiosporum, causadas, por exemplo, por Cladiosporium cucumerinum; doenças de Cochliobolus, causadas, por exemplo, por Cochliobolus sativus (forma de conídia: Dreschslera; sin.: Helminthosporium) ou Cochliobolus miyabeanus; doenças de Colletotrichum, causadas, por exemplo, por Colletotrichum lindemuthanium; doenças de Cycloconium, causadas, por exemplo, por Cycloconium oleaginum\ doenças de Diaporthe, causadas, por exemplo, por Diaporthe citrr, doenças de Elsinoe, causadas, por exemplo, por Elsinoe fawcettir, doenças de Gloeosporium, causadas, por exemplo, por Gloeosporium laeticolor, doenças de Glomerella, causadas, por exemplo, por Glomerella cingulata; doenças de Guignardia, causadas, por exemplo, por Guignardia bidwelli; doenças de Leptosphaeria, causadas, por exemplo, por Leptosphaeria maculans, Leptosphaeria nodorurrr, doenças de Magnaporthe, causadas, por exemplo, por Magnaporthe grisea\ doenças de Mycosphaerella, causadas, por exemplo, por Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola, Mycosphaerella fijiensis; doenças de Phaeosphaeria, causadas, por exemplo, por Phaeosphaeria nodorum\ doenças de Pyrenophora, causadas, por exemplo, por Pyrenophora teres ou Pyrenophora tritici repentis', doenças de Ramularia, causadas, por exemplo, por Ramularia collo-cygni ou Ramularia aréoía\ doenças de Rhynchosporium, causadas, por exemplo, por Rhynchosporium secalis] doenças de Septoria, causadas, por exemplo, por Septoria apii ou Septoria lycopercisr, doenças de Typhula, causadas, por exemplo, por Typhula incarnata] doenças de Venturia, causadas, por exemplo, por Venturia inaequalis; doenças das hastes e raízes, tais como: doenças de Corticium, causadas, por exemplo, por Corticium graminearum; doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium oxysporum\ doenças de Gaeumannomyces, causadas, por exemplo, por Gaeumannomyces graminis; doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solani; doenças de Sarocladium, causadas, por exemplo, por Sarocladium oryzae\ doenças de Sclerotium, causadas, por exemplo, por Sclerotium oryzae\ doenças de Tapesia, causadas, por exemplo, por Tapesia acuformis] doenças de Thielaviopsis, causadas, por exemplo, por Thielaviopsis basicola; doenças das espigas e panículos, tais como: doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, por Alternaria spp-, doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, por Aspergillus flavus; doenças de Cladosporium, causadas, por exemplo, por Cladosporium spp; doenças de Claviceps, causadas, por exemplo, por Claviceps purpurea\ doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusahum culmorum; doenças de Gibberella, causadas, por exemplo, por Gibberella zeae\ doenças de Monographella, causadas, por exemplo, por Monographella nivalis; doenças da fuligem e fungos, tais como: doenças de Sphacelotheca, causadas, por exemplo, por Sphacelotheca rei liana] doenças de Tilletia, causadas, por exemplo, por Tilletia caries; doenças de Urocystis, causadas, por exemplo, por Urocystis occulta; doenças de Ustilago, causadas, por exemplo, por Ustilago nuda\ doenças dos fungos e podridão das frutas, tais como: doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, por Aspergillus flavus; doenças de Botrytis, causadas, por exemplo, por Botrytis cinerea\ doenças de Penicillium, causadas, por exemplo, por Penicillium expansum; doenças de Rhizopus, causadas, por exemplo, por Rhizopus stolonifer, doenças de Sclerotinia, causadas, por exemplo, por Sclerotinia sclerotiorum; doenças de Verticilium, causadas, por exemplo, por Verticilium alboatrunr, doenças de deterioração, fungos, murchar, podridão e apodrecimento de sementes e com base em solo: doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, por Alternaria brassicicoia\ doenças de Aphanomyces, causadas, por exemplo, por Aphanomyces euteiches; doenças de Ascochyta, causadas, por exemplo, por Ascochyta lentis\ doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, por Aspergillus flavus·, doenças de Cladosporium, causadas, por exemplo, por Cochliobolus sativus (forma de conídia: Drechslera, Bipolaris; sin.: Helminthosporium); doenças de Colletotrichum, causadas, por exemplo, por Colletotrichum coccodes; doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium culmorum; doenças de Gibberella, causadas, por exemplo, por Gibberella zeae\ doenças de Macrophomina, causadas, por exemplo, por Macrophomina phaseolina\ doenças de Monographella, causadas, por exemplo, por Monographella nivalis; doenças de Penicillium, causadas, por exemplo, por Penicillium expansum\ doenças de Phoma, causadas, por exemplo, por Phoma lingam, doenças de Phomopsis, causadas, por exemplo, por Phomopsis sojae\ doenças de Phytophthora, causadas, por exemplo, por Phytophthora cactorum; doenças de Pyrenophora, causadas, por exemplo, por Pyrenophora gramínea\ doenças de Pyricularia, causadas, por exemplo, por Pyricularia oryzae\ doenças de Pythium, causadas, por exemplo, por Pythium ultimum; doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solanr, doenças de Rhizopus, causadas, por exemplo, por Rhizopus oryzae; doenças de Sclerotium, causadas, por exemplo, por Sclerotium rolfsil·, doenças de Septoria, causadas, por exemplo, por Septoria nodorurrr, doenças de Typhula, causadas, por exemplo, por Typhula incarnata\ doenças de Verticillium, causadas, por exemplo, por Verticillium dahliae-, doenças de cancro, vassoura e queda, tais como: doenças de Nectria, causadas, por exemplo, por Nectria galligena; doenças da ferrugem, tais como: doenças de Monilinia, causadas, por exemplo, por Monilinia laxa\ doenças de ondulação das folhas ou inchaço das folhas, tais como: doenças de Exobasidium, causadas, por exemplo, por Exobasidium vexans; doenças de Taphrina, causadas, por exemplo, por Taphrina deformans, doenças de declínio de plantas lenhosas, tais como: doenças de Esca, causadas, por exemplo, por Phaemoniella clamydospora; doenças de Eutypa, causadas, por exemplo, por Eutypa lata; doenças de Ganoderma, causadas, por exemplo, por Ganoderma boninense; doenças de Rigidoporus, causadas, por exemplo, por Rigidoporus lignosus; doenças das flores e sementes, tais como: doenças de Botrytis, causadas, por exemplo, por Botrytis cinerea\ doenças dos tubérculos, tais como: doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solanr, doenças das raízes, tais como: doenças de Plasmodiophora, causadas, por exemplo, por Plasmodiophora brassicae\ doenças causadas por organismos bacterianos, tais como: espécies de Xanthonomas, tais como Xanthomonas campestris pv. oryzae; espécies de Pseudomonas, tais como Pseudomonas syringae pv. lachrymans; espécies de Erwinia, tais como Erwinia amylovora. A composição fungicida de acordo com a presente invenção pode também ser utilizada contra doenças fúngicas propensas a crescimento sobre ou no interior do lenho. O termo “lenho” indica todos os tipos de espécies de madeira e todos os tipos de trabalho dessa madeira destinados à construção, tais como madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada e compensado. O método de tratamento de lenho de acordo com a presente invenção consiste principalmente no contato de um ou mais compostos de acordo com a presente invenção, ou composição de acordo com a presente invenção; isso inclui, por exemplo, aplicação direta, pulverização, mergulhamento, injeção ou qualquer outro meio apropriado. A dose de composto ativo normalmente aplicada no método de tratamento de acordo com a presente invenção é, geral e convenientemente, de 10 a 800 g/ha, preferencialmente de 50 a 300 g/ha, para aplicações em tratamento foliar. A dose de substância ativa aplicada é geral e convenientemente de 2 a 200 g por 100 kg de sementes, preferencialmente de 3 a 150 g por 100 kg de sementes, no caso de tratamento de sementes.
Compreende-se claramente que as doses indicadas no presente são fornecidas como exemplos ilustrativos do método de acordo com a presente invenção. Os técnicos no assunto saberão como adaptar as doses de aplicação, notadamente de acordo com a natureza da planta ou cultura a ser tratada.
Os diversos aspectos da presente invenção serão agora ilustrados com referência à tabela a seguir de exemplos de compostos ativos ou intermediários e à preparação de exemplos de eficácia ou de preparação a seguir.
As tabelas a seguir ilustram, de forma não limitadora, exemplos de compostos ativos ou intermediários de acordo com a presente invenção.
Na tabela a seguir, M+H (ou M-H) indica o pico de íons moleculares, mais ou menos 1 u.m. a. (unidade de massa atômica), respectivamente, conforme observado em espectroscopia de massa e M (Apcl+) indica o pico de íons moleculares conforme encontrado por meio de ionização química sob pressão atmosférica positiva em espectroscopia de massa.
Os exemplos a seguir ilustram de forma não limitadora a preparação e a eficácia dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Exemplo de Preparação N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-[1-(1-hidróxi-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1 -il)etil]-1 -metil-1 H-pirazolo-4-carboxamida (composto 1.10): Etapa 1: preparação de 1-[1-(ciclopropilamino)etil]-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-ol (composto lle.1). A uma solução de 3,97 ml (57,3 mmol) de ciclopropilamina e 3,3 ml (57,3 mmol) de ácido acético, em conjunto com peneiras moleculares de 3 Â, em 30 ml de metanol, são adicionados 5,45 g (28,7 mmol) de 1 -(1 -hidróxi- 1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il)etanona. A mistura de reação é agitada por cinco horas sob refluxo. A mistura de reação é resfriada em seguida à temperatura ambiente e são lentamente adicionados 2,70 g (43,0 mmol) de cianoboro-hidreto de sódio. A mistura de reação é adicionalmente agitada por duas horas sob refluxo e à temperatura ambiente por uma noite. A mistura de reação é filtrada sobre celite e lavada com metanol. O solvente é removido a vácuo, o resíduo é dissolvido em acetato de etila e a solução é lavada por duas vezes com 1 N NaOH aquoso e, em seguida, uma vez com água; a camada orgânica é seca sobre sulfato de magnésio e concentrada a vácuo para gerar um óleo amarelo que contém uma parte maior de 1-[1-(ciclopropilamino)etil]-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-ol (M+1 = 232).
Etapa 2: preparação de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-[1-(1-hidróxi-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il)etil]-1-metil-1H-pirazolo-4-carboxamida. À temperatura ambiente, uma solução de 0,198 g (1,02 mmol) de cloreto de 5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazolo-4-carbonila, 0,215 g (0,93 mmol) de 1-[1-(ciclopropilamino)etil]-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-ol e 0,26 ml de trietilamina em 5 ml de tetra-hidrofuran é agitada por uma noite. O solvente é removido a vácuo e 10 ml de água são adicionados ao resíduo em seguida. A camada de água é extraída por duas vezes com acetato de etila; as camadas orgânicas combinadas são secas sobre sulfato de magnésio e concentradas a vácuo. Cromatografia de coluna (gradiente de n-heptano e acetato de etila) gera 0,138 mg (rendimento de 38%) de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-[1-(1-hidróxi-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il)etil]-1-metil-1H-pirazolo-4-carboxamida (M+1 = 390).
Exemplo de Preparação N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-N-[1-(1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il)etil]-1H-pirazolo-4-carbotioamida (composto I.3): Uma solução de 70 mg (0,19 mmol) de N-ciclopropil-5-fluoro-1,3- dimetil-N-[1-(1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il)etil]-1 H-pirazolo-4-carboxamida (obtida no primeiro exemplo de preparação) e 22 mg (0,08 mmol) de pentassulfeto de fósforo em 10 ml de dioxano seco é aquecida a 100 °C por uma hora e meia. Após resfriamento, adiciona-se 2 ml de água e a solução é extraída com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas são lavadas com uma solução aquosa saturada de Na2CC>3, com salmoura em seguida, secas sobre sulfato de magnésio e concentradas a vácuo. Cromatografia de coluna (gradiente de n-heptano e acetato de etila) gera 40 mg do produto esperado.
Exemplo de Eficácia A
Teste com Alternaria (tomate)/preventivo: Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilformamida.
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilarilpoliglicol éter.
Para produzir uma preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade preventiva, plantas jovens recebem pulverização com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação indicada. Um dia após esse tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Alternaria solani. As plantas permanecem por um dia em um gabinete de incubação a cerca de 22 °C e sob umidade atmosférica relativa de 100%. Em seguida, as plantas são colocadas em um gabinete de incubação a cerca de 20 °C e sob umidade atmosférica relativa de 96%. O teste é avaliado em sete dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais sob concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 1.1,1.2,1.8, 1.10 e 1.13.
Exemplo de Eficácia B
Teste com Pyrenophora (cevada)/preventivo: Solvente: 49 partes em peso de Ν,Ν-dimetilformamida.
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilarilpoliglicol éter.
Para produzir uma preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade preventiva, plantas jovens recebem pulverização com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação indicada. Um dia após esse tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Pyrenophora teres. As plantas permanecem por 48 horas em um gabinete de incubação a 22 °C e umidade atmosférica relativa de 100%. Em seguida, as plantas são colocadas em uma estufa sob temperatura de cerca de 20 °C e umidade atmosférica relativa de cerca de 80%. O teste é avaliado em sete a nove dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou ainda mais sob concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 1.1, 1.2, 1.8, 1.10 e 1.13.
Exemplo de Eficácia C
Teste com Leptosphaeria nodorum (trigo)/preventivo: Solvente: 49 partes em peso de n,n-dimetilacetamida.
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter.
Para produzir uma preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo ou da combinação de compostos é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadas com uma preparação de composto ativo ou combinação de compostos ativos na taxa de aplicação indicada. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são pulverizadas com uma suspensão de esporos de Leptosphaería nodorum. As plantas permanecem por 48 horas em um gabinete de incubação a 20 °C e umidade atmosférica relativa de 100%.
As plantas são colocadas em uma estufa sob temperatura de cerca de 15 °C e umidade atmosférica relativa de cerca de 80%. O teste é avaliado em dez dias após a inoculação. Zero por cento indica uma eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais sob concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 1.1, 1.8 e 1.13.
Exemplo de Eficácia D
Teste com Septoria tritici (trigo) - preventivo: Solvente: 49 partes em peso de n,n-dimetilacetamida.
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter.
Para produzir uma preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo ou combinação de compostos ativos é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade preventiva, plantas jovens recebem pulverização com a preparação de composto ativo ou combinação de compostos ativos na taxa de aplicação indicada. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são pulverizadas com uma suspensão de esporos de Septoria tritici. As plantas permanecem por 48 horas em um gabinete de incubação a cerca de 20 °C e sob umidade atmosférica relativa de cerca de 100% e, em seguida, 60 horas a cerca de 15 °C em um gabinete de incubação translúcido sob umidade atmosférica relativa de cerca de 100%.
As plantas são colocadas em uma estufa sob temperatura de cerca de 15 °C e umidade atmosférica relativa de cerca de 80%. O teste é avaliado em 21 dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais sob concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 1.1, 1.8 e 1.13.
Exemplo E
Eficácia contra Puccinia triticina: Solvente: 49 partes em peso de n,n-dimetilacetamida.
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter.
Para produzir uma preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo ou combinação de compostos ativos é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade curativa, plantas jovens recebem pulverização com uma suspensão de esporos de Puccinia triticina. As plantas permanecem por 48 horas em um gabinete de incubação de cerca de 20 °C e umidade atmosférica relativa de cerca de 100%.
Dois dias mais tarde, as plantas são pulverizadas com a preparação de composto ativo ou combinação de compostos ativos na taxa de aplicação indicada.
As plantas são colocadas em uma estufa sob temperatura de cerca de 20 °C e umidade atmosférica relativa de cerca de 80%. O teste é avaliado em oito dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção a seguir exibiram uma eficácia de 60% ou ainda mais sob concentração de 500 ppm de ingrediente ativo 1.1, 1.6 e 1.8, enquanto nenhuma proteção é observada em uma dose de 500 ppm com os compostos F-3 e F-5 descritos na publicação WO 2007060164.
Reivindicações

Claims (11)

1. COMPOSTO, caracterizado pelo fato de ser de fórmula (I): em que: A representa um heterociclo de fórmula (A13) em que: R34 representa alquila C1-C5 ou halogenoalquiia C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, R35 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, R36 representa alquila C1-C5; T representa O ou S; Z1 representa uma cicloalquila C3-C7 não substituída; Z2 representa um átomo de hidrogênio ou grupo hidroxila; Y1 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5; Y2 representa um átomo de hidrogênio; L1 representa CH2; L2 representa CZ4Z5 ou O; m representa 2; X representa CZ7; Z3 e Z7 representam um átomo de hidrogênio; p representa 1,2 ou 3; Z4 e Z5 representam independentemente um átomo de hidrogênio ou alquila C-i-Ce; bem como seus sais.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R34 representa alquila C1-C5 ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até nove átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes, R35 representa um átomo de hidrogênio ou flúor e R36 representa metila.
3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que T representa O.
4. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que Z1 representa uma ciclopropila não substituída.
5. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que Y1 representa alquila C1-C5 e Y2 representa hidrogênio.
6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que Y1 representa metila e Y2 representa hidrogênio.
7. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que Z2 representa um átomo de hidrogênio.
8. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que L2 representa CZ4Z5 e m representa 2.
9. COMPOSTO, caracterizado pelo fato de ser de fórmula (lie): em que Z2, Y1, Y2, L1, L2, m, X, Z3 e p são conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
10. COMPOSIÇÃO FUNGICIDA, caracterizada pelo fato de que compreende, como um ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, e um suporte, veículo ou carga aceitável para uso agrícola.
11. MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS, caracterizado pelo fato de que uma quantidade agnonomicamente eficaz e substancialmente não fitotóxica de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, ou uma composição, conforme definida na reivindicação 10, é aplicada ao solo no qual as plantas crescem ou são capazes de crescer, às folhas e/ou ao fruto de plantas ou às sementes de plantas.
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