BRPI1005887B1 - composto de diamino álcool, e, processo para a produção do composto de diamino álcool - Google Patents
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Abstract
composto de diamino álcool, e, processo para a produção do composto de diamino álcool. uma nova classe de compostos, isto é, diamino alcoóis, é descrito, junto com um processo para a sua produção e seu uso as aditivos dispersantes para formulações de revestimento.
Description
“COMPOSTO DE DIAMINO ÁLCOOL, E, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DO COMPOSTO DE DIAMINO ÁLCOOL” CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a uma nova classe de compostos, isto é, diamino alcoóis, um processo para produzir os mesmos, e seus usos como dispersantes em formulações de revestimento.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[0002] Os compostos de amina simples são conhecidos por fornecer propriedades neuralizantes, dispersantes e endurecedoras quando adicionados a revestimentos, pastas minerais e formulação epóxi. Os métodos para a fabricação de composto de amina simples são bem documentados e conhecidos na técnica e quando o objetivo é preparar aminas primárias, as vias preferidas frequentemente envolvem compostos de nitroálcool intermediários. Por várias razões, deve ser vantajoso ter compostos com mais do que um grupo amino e teor de composto orgânico volátil (“VOC”).
[0003] Os compostos orgânicos voláteis são compostos químicos orgânicos que têm pressões de vapor altas o bastante sob condições normais (isto é, 1 atmosfera e 25°C) para vaporizar significantemente e entrar na atmosfera. Estes incluem uma variedade de produtos químicos, muitos dos quais têm efeitos de saúde adversos e são emitidos por uma ampla variedade de produtos que incluem, mas não são limitados a: tintas e vernizes, retiradores de tinta, suprimentos de limpeza, pesticidas, materiais de construção e mobílias, equipamento de escritório tais como copiadoras e impressoras, fluidos de correção e papel copiador sem carbono, materiais gráficos e craft incluindo colas e adesivos, marcadores permanentes, e soluções fotográficas. A minimização de teor de VOC tornou-se foco de atenção pública bem como regulação do governo.
[0004] Os processos para a fabricação dos compostos de nitroálcool intermediários, são conhecidos e tipicamente envolvem a reação de nitroaldol (Reação de Henry) entre nitroalcanos e aldeídos. Existe referência ocasional à preparação de dinitro alcoóis que envolve uma adição de Michael tandem e Reação de Henry de um nitroalcano com aldeído α,β-insaturado. Por exemplo, ver “Secondary dinitro alcohol,” Smith, Curtis W. (Shell Development Co.) 1949 e Patente U. S. No. 2,475,996, que descreve a fabricação do nitro álcool 2,5,6-trimetil-2,6-dinitro-3-heptanol. Este nitro álcool também é preparado como um intermediário para a fabricação de um inibidor de vasopeptidase, como debatido em Efficient Asymmetric Synthesis of the Vasopeptidase Inhibitor BMS-189921 de Janak Singh et al., Org. Lett. (2003), 5, 17, 3155-3158. Além disso, a fabricação do composto de nitro álcool 2,6-dinitro-5-fenil-heptan-3-ol foi descrito em David St. Clair Black et. al. Australian Journal of Chemistry, 1976, 29(11), 2511. Também é bem estabelecido, compostos de nitro álcool podem ser facilmente convertidos aos compostos de aminoálcool pela hidrogenação com o hidrogênio em um catalisador adequado, por exemplo níquel de Raney ou um catalisador com base em platina ou paládio (Pt ou Pd na forma elementar ou como óxidos, com ou sem suportes, por exemplo, carbono). Aqueles habilitados na técnica também estão cientes que outros agentes redutores que reduzirão nitroalcanos a aminas primárias incluem combinações de metal/ácido, por exemplo, ferro/ácido acético e hidretos de alumínio. Os agentes redutores preferidos incluem gás hidrogênio em combinação com qualquer um dos catalisadores: níquel de Raney, platina ou paládio.
[0005] Os compostos de diaminoálcool e seus usos, por outro lado, são representados de maneira não corrente na técnica anterior.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0006] A presente invenção fornece um composto de diamino álcool tendo a fórmula: [0007] em que R é independentemente hidrogênio, alquila, arila ou -CH2OH; R1 é independentemente hidrogênio, alquila ou -CH2OH; alternativamente, R e R1 podem ser ligados juntos para formar um cicloalquila; R2 é independentemente hidrogênio, metila, alquila, fenila ou fenila substituída; R3 é independentemente hidrogênio, alquila, fenila ou fenila substituída ou -CH2OH; R4 é independentemente hidrogênio, alquila ou -CH2OH e alternativamente, R3 e R4 podem ser ligados juntos para formar um cicloalquila.
[0008] A presente invenção também fornece um processo para a produção do dito composto de diaminoálcool, que compreende reagir (1) um nitroalcano primário ou secundário e (2) um aldeído α,β-insaturado para formar um dinitro álcool e então ainda reduzir o nitro álcool ao diamino álcool correspondente sob condições de hidrogenação e na presença de um catalisador. A reação é realizada sob condições em que a adição de Michael do nitroalcano ocorre mais rapidamente do que a Reação de Henry, permitindo que as reações sequenciais para produzir um dinitroálcool. O (1) nitroalcano e o (2) aldeído são fornecidos em uma razão molar de 2:1 durante a primeira etapa de reação que produz o dinitro álcool. O nitroalcano primário ou secundário pode ser um nitroalcano C1-C20· O aldeído α,β-insaturado pode ser selecionado do grupo que consiste de: acroleína, crotonaldeído e cinamaldeído.
[0009] Quando o produto desejado é um composto de diamino poli-álcool, o (1) nitroalcano é um nitroalcano primário e o processo para a produção do composto de diamino poli-álcool ainda compreende, após reagir o (1) nitroalcano primário e (2) aldeído α,β-insaturado, mas antes de reduzir o nitro álcool resultante, ainda reage o nitro álcool resultante com (3) um aldeído, tal como formaldeído, para formar um composto de dinitro poli-álcool, que, então, ainda é reduzido sob condições de hidrogenação e na presença de um catalisador· BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0010] Um entendimento mais completo da presente invenção será conseguido por referência à figura anexa que fornece gráficos de barra que mostra o teor de VOC e pKa de diamino alcoóis puros da presente invenção em comparação com aqueles de outros compostos de amina comercialmente disponíveis· DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0011] Uma classe nova e útil de composto amino, isto é, diamino alcoóis, foi descoberta, juntos com os processos para a sua fabricação· Estes compostos são produzidos por Reação de Michael e de Reação tandem de nitroalcano com um ou mais aldeídos α,β-insaturado e, opcionalmente, pós-reagido com um aldeído tal como formaldeído. Como um resultado, os compostos de diaminoálcool produzidos têm grupos amina primários, preferivelmente ligados aos átomos de carbono terciários, com teor baixo dos compostos orgânicos voláteis (VOCs). Estes podem ser representados pela seguinte fórmula: [0012] em que R é independentemente hidrogênio, alquila, arila ou -CH2OH; R1 é independentemente hidrogênio, alquila ou -CH2OH; alternativamente, R e R1 podem ser ligados juntos para formar um cicloalquila; R2 é independentemente hidrogênio, metila, alquila, fenila ou fenila substituída; R3 é independentemente hidrogênio, alquila, fenila ou fenila substituída ou -CH2OH; R4 é independentemente hidrogênio, alquila ou -CH2OH e alternativamente, R3 e R4 podem ser ligados juntos para formar um cicloalquila.
[0013] A categoria precedente de diamino alcoóis inclui vários graus de poli-alcoóis (“polióis”) bem como diamino mono-alcoóis simples. Os diamino mono-alcoóis mais simples devem ter a seguinte fórmula: [0014] em que R é independentemente hidrogênio, alquila, fenila ou fenila substituída; R1 é independentemente hidrogênio ou alquila; alternativamente, R e R1 podem ser ligados juntos para formar um cicloalquila; R2 é independentemente hidrogênio, alquila ou fenila ou fenila substituído; R3 é independentemente hidrogênio, alquila ou arila; R4 é independentemente hidrogênio ou alquila e alternativamente, R3 e R4 podem ser ligados juntos para formar um cicloalquila.
[0015] Os diamino mono-alcoóis da presente invenção podem ser produzidos pela reação de um nitroalcano e um aldeído α,β-insaturado que produz um composto de dinitro álcool intermediário. Esta reação é tipicamente operada em temperaturas entre 0°C e 100°C sob pressão atmosférica, por exemplo, sem limitação entre 0°C e 50°C. Os requerentes observaram surpreendente e convenientemente que esta reação precede sequencialmente com a adição de Michael de nitroalcano à olefina que ocorre primeiro, seguido pela reação de aldol (Henry) em que o segundo nitroalcano é adicionado ao aldeído, para produzir uma espécie simples de intermediário de dinitro mono-álcool.
[0016] O nitroalcano pode ser um nitroalcano primário ou secundário tendo a fórmula: [0017] em que R é hidrogênio, R1 é hidrogênio, alquila, fenila ou fenila substituída; ou em que R é alquila, fenila, ou fenila substituída, e R1 é alquila, ou R e R1 pode ser ligado junto para formar um cicloalquila. Por exemplo, sem limitação, nitrometano, nitroetano, 2-nitropropano, nitrocicloexano etc. são todos nitroalcanos adequados para o uso como material de partida para preparar os compostos de diaminoálcool de acordo com a presente invenção. Mais particularmente, o nitroalcano primário e secundário pode ser a nitroalcano C1-C20, um nitroalcano C1-10, ou ainda um nitroalcano C2-C6.
[0018] Os aldeídos α,β-insaturados adequados tem a seguinte fórmula: [0019] em que R é hidrogênio, metila (alquila), fenila, ou fenila substituída. Os aldeídos insaturados adequados incluem, mas não são limitadas a, acroleína, crotonaldeído, cinamaldeído, derivados de cinamaldeído substituídos no anel aromático, etc.
[0020] A reação Michael de Henry sequencial precedente entre o nitroalcano e aldeído insaturado ocorre na presença de um catalisador adequado incluindo, mas não limitado a, bases orgânicas tal como 1,8-Diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (“DBU”), 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol (“DMAMP”), trimetilamina (TMA), dimetilisopropilamina (DMIPA), N,N,N',N'-tetrametilguanidina (TMG), base de Verkade, etc. Alternativamente, as bases inorgânicas tal como carbonato de potássio e hidróxido de sódio também podem ser usados como catalisadores para a Michael de Henry sequencial descrita acima.
[0021] Os materiais de partida são fornecidos em uma razão molar de nitroalcano ao aldeído de tipicamente 2:1. A reação pode ser realizada com ou sem um solvente, de acordo com a preferência do médico. Os solventes adequados incluem mas não são limitadas a tetraidrofurano, 2-metiltetraidrofurano, dioxano.
[0022] Onde o produto desejado é um composto de diamino poli-álcool, o nitroalcano (1) é um nitroalcano primário e o processo para a produção do composto diamino poli-álcool ainda compreende, após a reação do (1) nitroalcano primário e (2) aldeído α, β-insaturado, antes da redução do nitro álcool resultante, ainda a reação do nitro álcool resultante com (3) um aldeído, tal como formaldeído, para formar um composto dinitro poli-álcool, que é então ainda reduzido sob condições de hidrogenação e na presença de um catalisador.
[0023] Mais particularmente, a produção de compostos de diamino poli-álcool (poliol) procede como seguem: (A) reação (1) um nitroalcano primário e (2) um aldeído α, β-insaturado para formar um dinitroálcool; (B) ainda a reação de dinitroálcool com (3) um aldeído, tal como formaldeído, para formar um produto dinitro poli-álcool (por exemplo, um dinitro-diálcool ou dinitro-triálcool) e (C) ainda então a redução do produto dinitro poli-álcool ao produto de diamino poli-álcool correspondente sob as condições de hidrogenação, na presença de um catalisador. A reação é realizada sob as condições em que a adição Michael do nitroalcano ocorre mais rapidamente do que a reação de Henry (isto é, temperaturas entre 0°C e 100°C sob pressão atmosférica, por exemplo, sem limitação, entre 0°C e 50°C), permitindo pelas reações sequenciais para produzir o dinitro poli-álcool. O (1) nitroalcano e o (2) aldeído são fornecidos em uma razão molar de 2:1 durante a primeira etapa de reação que produz o dinitro álcool. O nitroalcano primário pode um nitroalcano C1-C20 primário, por exemplo, sem limitação, um nitroalcano C1-C10 primário. O aldeído α,β-insaturado pode ser selecionado do grupo que consiste de: acroleína, crotonaldeído, cinamaldeído e derivados de cinamaldeído substituído no anel aromático.
[0024] A reação subsequente do dinitro álcool com um segundo aldeído, tal como formaldeído, ocorre após finalizar a reação para formar o nitro álcool que foi confirmado (por exemplo, tal como pelo métodos analíticos conhecidos a pessoa habilitada na técnica na técnica incluindo, mas não limitado a, cromatografia de gás ou cromatografia líquida de desempenho alto). A razão do formaldeído ao dinitro álcool é tipicamente 2:1 para a etapa de reação sequencial. Novamente, esta reação pode ser realizada com ou sem um solvente, de acordo com a preferência do médico, tal como, sem limitação, tetraidrofurano, 2-metiltetraidrofurano, dioxano.
[0025] O composto intermediário de dinitro álcool produzido pela reação de Michael-Henrys sequencial descrito acima tem a seguinte fórmula: [0026] em que R é independentemente hidrogênio, alquila, arila, ou -CH2OH; R1 é independentemente hidrogênio, alquila, ou -CH2OH; alternativamente, R e R1 pode ser ligado junto para formar um cicloalquila; R2 é independentemente hidrogênio, metila, alquila, fenila ou fenila substituída; R3 é independentemente hidrogênio, alquila, fenila ou fenila substituída, ou -CH2OH; R4 é independentemente hidrogênio, alquila, ou -CH2OH e alternativamente, R3 e R4 pode ser ligado junto para formar um cicloalquila.
[0027] Em uma forma de realização particular, o nitroalcano é 2-nitropropano e o aldeído α, β-insaturado é crotonaldeído ou cinamaldeído, que pode produzir um composto de monoálcool dinitro.
[0028] O intermediário de dinitro álcool, se mono- ou poli-álcool, é então ainda reduzido sob condições de hidrogenação na presença de um catalisador adequado para produzir o diaminoálcool desejado que compreende dois grupos amino, cada um que é ligado a um átomo de carbono terciário. Os catalisadores de hidrogenação adequados incluem, sem limitação, níquel de Raney, ou um catalisador com base em platina ou paládio, (por exemplo, platina ou paládio na forma elemental ou como óxidos, com ou sem suportes, por exemplo, carbono). Outros agentes de redução adequados incluem, sem limitação, combinações de metal/ácido, por exemplo, ferro/ácido acético e hidretos de alumínio. Um exemplo de um sistema de catalisador de hidrogenação adequado para o uso de acordo com a presente invenção é gás de hidrogênio em combinação com qualquer um do níquel de Raney, platina ou paládio. [0029] A hidrogenação de dinitro álcool para produzir o diaminoálcool pode ser realizado nas pressões entre 100 e 1000 libras por polegada quadrada (“psi”) (6,89 e 68,95 bar) e temperaturas entre 30°C e 100°C. Um solvente pode ser usado, tal como, sem limitação, tetraidrofurano ou metanol. EXEMPLOS Exemplo 1 [0030] Síntese de 2,5,6-trimetil-2,6-dinitroeptan-3-ol (intermediário de dinitro álcool) [0031] Um frasco de fundo redondo de 3 bocas equipado com uma barra de agitação, termoligação, funil de gotejamento coberto com entrada de nitrogênio e o condensador foi carregado com 2-nitropropano (“2-NP”) (50 g, 0,56 moles, 5,0 equivalentes) e quantidade catalítica de DBU. A solução amarela foi misturada sob nitrogênio por cerca de trinta minutos. Para esta mistura foi adicionado crotonaldeído (7,9 g, 9,2 mL, 0,112 moles, 1,0 equivalente) às gotas em um período de vinte minutos. A adição de crotonaldeído foi feito em três condições diferentes, como seguem e todos destes produziram os mesmos resultados.
[0032] Condições: A: Adição às gotas de crotonaldeído quando uma mistura 2-NPIDBU está a -30°C e aquecida em temperatura ambiente. B: Adição às gotas de crotonaldeído quando uma mistura 2-NPIDBU está a 20°C e aquecida em temperatura ambiente. C: Adição às gotas de crotonaldeído quando uma mistura 2-NPIDBU está em temperatura ambiente [0033] Em cada caso, após adição completa, a reação foi agitada por aproximadamente 5 a 6 horas em temperatura ambiente. Durante este período, sólido branco retirado da solução. Neste ponto, análise GC mostrou a ausência de qualquer crotonaldeído na mistura de reação. Após deixar a mistura de reação agitar durante a noite em temperatura ambiente e sob nitrogênio, o sólido branco foi isolado pela filtração a vácuo e o sólido foi lavado em toda parte com água. O sólido foi secado em ar, seguido pela secagem a vácuo, a 45°C. O rendimento total do álcool nitro desejado foi 72 % (27,8 g). O teste de ressonância magnética nuclear (“RMN”) e cromatografia líquida (LC) mostrou que o produto foi > 99 % puro. 1H RMN (CDCl3): δ 0,82-1,56 (m, 18H), 4,02-4,07 (m, 1H), 13C RMN (CDCl3): δ 14,1, 20,7, 22,5, 23,1, 23,6, 33,5, 37,9, 73,1, 91,8 e 92,1 ppm. A reação também foi realizada com razão molar menor do aldeído insaturado ao nitroalcano. Os resultados similares foram obtidos ao exemplo acima, quando uma razão de aldeído insaturado ao nitroalcano foi 1:2,9.
[0034] Síntese de 2,6-diamino-2,5,6-trimetileptan-3-ol (diaminoálcool) [0035] 25 g do álcool nitro acima foi dissolvido em 200 mL de metanol e hidrogenado sob autoclave a 60°C usando 14,2 g de RaNi 3111 como um catalisador e na pressão 600 psi. Após o trabalho que inclui a filtração do catalisador e remoção de metanol, aproximadamente 11 g (59 % de rendimento) do líquido incolor/verde claro viscoso inferior foi obtido. RMN e análise de espectroscopia de massa da cromatografia de gás (“GC-MS”) confirmou a presença do álcool amino desejado. A espectrometria de massa de ionização química Cl-MS mostrou [M+H] = 189 e GC mostrou que a pureza do material a ser 94 %. O ponto de ebulição do material foi aproximadamente 110°C a 120°C a 0,5 a 1,5 torr. O pKa das aminas foi 10,12. 1H RMN (CDCl3): δ 0,48-1,22 (m, 18H), 2,84-2,89 (m, 1H), 13C RMN (CDCl3): δ 16,8, 25,2, 27,9, 30,8, 34,7, 42,2, 51,8, 52,8 e 77,3 ppm.
[0036] O produto do diaminoálcool deste exemplo 1 é rotulado “CROT-AMP-NH2” nas figuras anexas.
Exemplo 2 [0037] Síntese de 6-metil-3,7-dinitrononan-4-ol (intermediário de dinitro álcool) [0038] Um frasco de fundo redondo de 3 bocas equipado com uma barra de agitação, termoligação, funil de gotejamento coberto com entrada de nitrogênio e o condensador foi carregado com 2-Nitropropano (50 g, 0,56 moles, 5,0 equivalentes) e quantidade catalítica de DBU. A solução amarela profunda foi misturada sob nitrogênio por cerca de trinta minutos. Para esta mistura foi adicionado crotonaldeído (7,9 g, 9,2 mL, 0,112 moles, 1,0 equivalente) às gotas em um período de vinte minutos. A adição de crotonaldeído neste caso foi feito em temperatura ambiente e durante a adição, exotermia de cerca de 12°C a 15°C foi observado. Após adição completa, a reação foi agitada em temperatura ambiente por 6 horas. Neste ponto, análise GC mostrou a ausência de crotonaldeído a partir da mistura. A reação foi deixada agitar em temperatura ambiente durante a noite e análise de cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC) mostrou a presença de apenas dois picos que correspondem ao 1-NP no qual está em excesso e o produto desejado (aduto 1 CA + 2NP). Excesso 1-NP foi removido pela destilação à vácuo e o líquido viscoso laranja resultante foi submetido a hidrogenação. Este material foi de cerca de 37,2 g de peso total entretanto ainda tem algum 1-NP remanescente.
[0039] Síntese de 3,7-diamino-6-metilnonan-4-ol (intermediário de diaminoálcool) [0040] 37,2 g do álcool nitro acima foi dissolvido em 50 mL de metanol e hidrogenado sob hidrogênio na autoclave a 60°C, usando 14,3 g de RaNi 3111 como um catalisador e na pressão 600 psi. Após o trabalho que inclui a filtração do catalisador e remoção de metanol, aproximadamente 18 g (64 % de rendimento) do líquido amarelo viscoso inferior foi obtido. Análise GC-MS confirmou a presença do álcool amino desejado. Cl-MS mostrou [M+H] = 189 e GC mostrou que a pureza do material a ser 50 %. Os restantes foram os materiais de ebulição inferiores. O pKa das aminas foi 9,85.
Exemplo 3 [0041] Síntese de 2,6-dimetil-2,6-dinitro-5-fenileptan-3-ol (intermediário de dinitro álcool) [0042] Um frasco de fundo redondo de 3 bocas equipado com uma barra de agitação, termoligação, funil de gotejamento coberto com entrada de nitrogênio e o condensador foi carregado com 2-Nitropropano (101,1 g, 1,14 moles, 6,0 equivalentes) e quantidade catalítica de DBU. A solução amarela foi misturada sob nitrogênio por cerca de vinte minutos. Para esta mistura foi adicionado trans-cinamaldeído (25,0 g, 0,19 moles, 1,0 equivalente) às gotas em um período de vinte minutos. Durante a adição de trans-cinamaldeído a nitro parafina, um exotermia de aproximadamente 22°C foi observado. Após adição completa, a mistura de reação foi aquecida a 50°C por 4 horas. Após o período de aquecimento, a mistura foi deixada esfriar levemente em temperatura ambiente. Quando a temperatura de mistura de reação atingiu 36,8°C, a sólido amarelo claro retirado da solução. O sólido foi filtrado através de um funil Buchner e lavado em toda parte com pentano e éter. O pó branco foi deixado secar sob vácuo por 1 hora. O rendimento total do álcool nitro desejado foi 62 % (36 g). RMN mostrou que o produto foi > 99 % puro. 1H RMN (CDCl3): δ 1,45-2,27 (m, 15H), 3,52-3,54 (m, 1H), 3,67-3,74 (m, 1H), 7,177,34 (m, 5H), 13C RMN (CDCl3): δ 20,8, 22,4, 23,2, 25,8, 31,3, 50,3, 72,9, 91,5, 91,6, 128,1, 128,7, 129,4, 136,6 ppm.
[0043] Síntese de 2,6-diamino-2,6-dimetil-5-fenileptan-3-ol (diaminoálcool) [0044] 50 g do álcool nitro acima foi dissolvido em 300 mL de metanol e hidrogenado na autoclave a 60°C usando 24,3 g de RaNi 3111 como um catalisador e na pressão de 600 psi. Após o trabalho que inclui a filtração do catalisador e remoção de metanol, aproximadamente 40 g (68 % de rendimento) do líquido incolor/amarelo claro viscoso alto foi obtido. RMN e Análise GC-MS confirmou a presença do álcool amino desejado. Cl-MS mostrou [M+H] = 251 e GC mostrou que a pureza do material a ser 78 % reto a partir da autoclave. O restante do material visto ser monoaduto obtido da reversão da reação de Henry. A mistura foi purificada pela destilação à vácuo aproximadamente 96,2 % de pureza do material desejado foi obtido. O ponto de ebulição do material foi aproximadamente 145°C a 155°C a 0,9 a 1,1 torr. O pKa das aminas foi 9,65. O VOC do material, como determinado pelo método EPA 24 modificado, está 4,4 %. 1H RMN (CDCl3): δ 0,91-0,99 (m, 12H), 1,67-1,81 (m, 3H), 2,71-2,76 (m, 2H), 7,08-7,23 (m, 5H), 13C RMN (CDCl3): δ 24,6, 27,9, 28,3, 29,8, 31,6, 51,8, 52,6, 54,2, 75,9, 126,3, 127,8, 129,4, 142,0 ppm.
[0045] O produto do diaminoálcool deste exemplo 3 é rotulado “CINNAM-AMP-NH2” nas figuras anexas.
[0046] Os compostos de diaminoálcool preparados nos Exemplos 1 e 3 são comparados com os compostos amino comercialmente disponíveis que são correntemente usados no revestimento aquoso para a dispersão dos pigmentos. A seguinte lista fornece os rótulos e fontes dos compostos amino comercialmente disponíveis e conhecidos usados para a comparação: [0047] AMP 95 = composto amina (2-amino-2-metil-1-propanol), disponível de ANGUS Chemical Company, um subsidiário totalmente pertencente à Dow Chemical Company of Midland, Michigan, USA, que é útil como um dispersante nas formulações de revestimento.
[0048] N-Butil-dietanolamina (NBDA) = Também denominado Vantex® T um composto amina disponível de Taminco of Ghent, Bélgica (e Atlanta, Geórgia, USA), advertido como útil como um dispersante tendo teor VOC baixo e odor baixo para as formulações de revestimentos.
[0049] AEPD VOX 1000 = composto amina, disponível de ANGUS Chemical Company, um subsidiário totalmente pertencente à Dow Chemical Company of Midland, Michigan, USA, que é útil como um dispersante nas formulações de revestimento com teor e odor VOC reduzido.
[0050] Os gráficos de barra da Figura 1 mostrou como o teor de VOC e pKa de cada um dos compostos de diaminoálcool do Exemplo 1 (CROT-AMP-NH2) e Exemplo 3 (CINNAM-AMP-NP2) comparados com aquelas aminas comerciais.
REIVINDICAÇÕES
Claims (10)
1. Composto de diamino álcool, caracterizado pelo fato de que tem a fórmula: em que R, R1, R2, R3 e R4 são, cada um, metila; R, R1, R3 e R4 são cada um, metila, R2, é fenila; ou R e R3 são cada um hidrogênio, R2 é metila, e R1 e R4 são, cada um, etila.
2. Composto de diamino álcool, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R, R1, R2, R3 e R4 são, cada um, metila.
3. Composto de diamino álcool, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R, R1, R3 e R4 são, cada um, metila, R2, é fenila.
4. Composição de revestimento aquoso, caracterizado pelo fato de que compreende o composto de diamino álcool, tal como definido na reivindicação 1.
5. Processo para a produção de um composto de diamino álcool, tendo a fórmula em que: R, R1, R2, R3 e R4 são, cada um, metila; R, R1, R3 e R4 são cada um, metila, R2, é fenila; ou R e R3 são cada um hidrogênio, R2 é metila, e R1 e R4 são, cada um, etila, dito processo sendo caracterizado pelo fato de compreender (A) reagir (1) um nitroalcano primário tendo a fórmula em que R5 é metila ou etila, e R6 é hidrogênio ou metila; e (2) um aldeído a,b -insaturado tendo a fórmula em que R2 é metila ou fenila, para formar um dinitro álcool; e em que o (1) nitroalcano e o (2) aldeído a,b -insaturado são fornecidos em uma razão molar de 2:1 durante dita etapa de reação (A); e dita etapa de reação (A) é realizada na presença de um catalisador com base orgânica e sob condições em que a adição de Michael e reação nitro-aldol (Henry), entre o (1) nitroalcano e o (2) aldeído a,b-insaturado, ocorre sequencialmente, reação Michael primeiro; e (B) ainda reduzir o dinitro álcool da etapa (A) ao diamino álcool correspondente sob condições de hidrogenação, na presença de um catalisador.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o catalisador usado na dita etapa de hidrogenação (B) compreende níquel de Raney.
7. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o (1) nitroalcano é 2-nitropropano, 1-nitropropano ou nitrometano.
8. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o (2) aldeído a,b-insaturado é selecionado do grupo que consiste de crotonaldeído e cinamaldeído.
9. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que R, R1, R2, R3 e R4 são, cada um, metila.
10. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que R, R1, R3 e R4 são, cada um, metila, R2 é fenila.
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