BRPI1012939B1 - composição detergente para lavagem de tecidos, método de tratamento doméstico de tecidos, e, monômero de corante - Google Patents

composição detergente para lavagem de tecidos, método de tratamento doméstico de tecidos, e, monômero de corante Download PDF

Info

Publication number
BRPI1012939B1
BRPI1012939B1 BRPI1012939A BRPI1012939A BRPI1012939B1 BR PI1012939 B1 BRPI1012939 B1 BR PI1012939B1 BR PI1012939 A BRPI1012939 A BR PI1012939A BR PI1012939 A BRPI1012939 A BR PI1012939A BR PI1012939 B1 BRPI1012939 B1 BR PI1012939B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
blue
acid
direct
violet
dye
Prior art date
Application number
BRPI1012939A
Other languages
English (en)
Inventor
Jayne Michelle Bird
Jinfang Wang
Qingsheng Tao
Stephen Norman Batchelor
Wei Chen
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41336182&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI1012939(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of BRPI1012939A2 publication Critical patent/BRPI1012939A2/pt
Publication of BRPI1012939B1 publication Critical patent/BRPI1012939B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/101Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an anthracene dye
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/103Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing a diaryl- or triarylmethane dye
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60Optical bleaching or brightening
    • D06L4/614Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
    • D06L4/621Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with anionic brighteners
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/0052Dyeing with polymeric dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Relatório Descritivo De Patente De Invenção Composição Detergente para Lavagem de Tecidos, Método de Tratamento Doméstico de Tecidos, e, Monômero de Corante Campo da Invenção [0001] A presente invenção refere-se à liberação de polímeros-corantes para tecidos.
Antecedentes da Invenção [0002] O documento W02005/003274, da Unilever, descreve que corantes tonalizantes podem ser incluídos em formulações detergentes para aumentar a brancura dos tecidos.
[0003] Os documentos WO20Q6/G55787 e W02009/040731, da Procter and Gamble, descreve corantes aniõnicos reativos ligados aos polímeros de políssacarídeo para uso em formulações de lavagem. Os corantes reativos usados são carregados negativamente. O benefício de sombreamento é encontrado predominantemente em tecido celulósico. É sinteticamente difícil e caro para fazer tais polímeros com altos níveis de corante incorporado.
[0004] O documento US 3232691 descreve um processo industrial para tingimento simultâneo e acabamento de tecidos com diferentes colorações de corantes poliméricos em uma dispersão; O processo requer um tratamento térmico acima de 100°C. O processo de tingimento descrito no documento US 3232691 é p erma n ente.
Sumário da Invenção [0005] A presente invenção fornece polímeros-corantes tendo grupamentos corantes transportando grupos carregados negativamente. Os polímeros-corantes são rei ativa mente fáceis de produzir e de peso eficaz para sombrear/tonalizar tecidos. Os polímeros-corantes podem transportar altos níveis de corante. Os polímeros-corantes são labeis a partir de tecidos celulósicos e não se acumulam substancialmente com o número de lavagens.
[0006] Em um aspecto, a presente invenção proporciona uma composição detergente para lavagem de tecidos compreendendo de 2% a 70% em peso de um tensoativo junto com 0,0001% a 50% em peso, de preferência, de 0,0005% a 10% em peso, de um polímero-corante azul ou violeta de peso molecular de pelo menos 500, onde o polímero-corante é obtido pela polimerização de: (a) um monômero de corante, o monômero de corante compreendendo um alceno covalentemente ligado a um corante, o corante covalentemente ligado a um grupo selecionado de: SO3" e CO2", o monômero de corante tendo um coeficiente de extinção molar em comprimento de onda na faixa de 400 a 700nm, de preferência, de 500 a 650nm, preferencialmente de 540 a 600nm, de pelo menos 1000 mol'1 L cm"1, de preferência, superior a 4000 mol"1 L cm'1; e (b) um ou mais co-monômero(s) de alceno adicionais, o(s) monômero(s) de alceno tendo coeficiente de extinção molar em um comprimento de onda na faixa de 400 a 700nm, que seja menor que 100 mol"1 L cm'1, de preferência menor que 10 mol"1 L cm"1.
[0007] O monômero de corante tem pelo menos um grupo SO3" e/ou C02“. O monômero de corante pode ter mais de um grupo SO3" e/ou C02". Preferencialmente o monômero de corante tem um, dois ou três grupos SO3".
[0008] Quando o monômero de corante é uma antraquinona este preferencialmente transporta apenas uma S03-.
[0009] O polímero-corante pode ser derivado de uma mistura de monômero de corante diferentes, por exemplo, carregando diferentes cromóforos de corante.
[0010] Em outro aspecto, a presente invenção fornece um método de tratamento doméstico de tecidos, o método compreendendo as etapas de: (i) tratar um tecido com uma solução aquosa do polímero-corante, a solução aquosa compreendendo de 10 ppb a 100 ppm do polímero-corante (de preferência, de 0,1 a 5 ppm, preferencialmente de 0,5 a 2 ppm); e, de 0,0 g/L a 3 g/L, de preferência de 0,3 a 2 g/L de um tensoativo; (ii) opcionalmente, enxaguar e, (iii) secar o tecido.
Descrição detalhada da invenção [00111 A composição detergente, como aqui descrita, é preferencialmente uma composição detergente granular.
Monômero de corante [0012J O monômero de corante é uma molécula orgânica que quando dissolvida em um solvente orgânico, tem um coeficiente de extinção molar de absorção de 1000 mol'1 L cm'1, de preferência maior que 4000 mol'1 L cm 1 no comprimento de onda na faixa de 400 a 700 nm, de preferência de 500 a 650 nm, preferencíalmente de 540 a 600 nm.
[0013] Coeficientes de absorção molar são preferencialmente medidos em um solvente orgânico, de preferência propan-2-ol, usando uma célula de 1, 5 ou 10 centímetros.
[0014] Corantes são descritos em Industrial Dyes (K. Hunger ed, Wiley VCH 2003, ISBN 3-527-30426-6). Corantes nomeados são aqueles encontrados no Color Index; ©2009 Society of Dyers e Colourists and American Association of Textile Chemists and Colorists.
[0015] De preferência, o monômero de corante é da forma: [0016] onde Y é um grupo orgânico de ponte covalentemente ligando um corante à metade de alceno do monômero de corante e Ri é selecionado a partir de: alquil; aril; benzil; halogênio; éster; amida de ácido, e, CN. De preferência, quando Ri é um grupo fenil ou benzil, o aromático não é substituído por OH.
[0017] De preferência, o grupo Y está ligado diretamente a um átomo de carbono de um anel aromático do corante.
[0018] De preferência, a conexão mais direta (Y) de um grupo aromático do corante para o carbono do alceno carregando Ri é espaçada por 1 a 8 átomos, de preferência por 3 a 6; os átomos são preferencialmente selecionados de: C; N; O; e , S. O alceno também pode ser conectado diretamente ao corante e, neste caso, Y está ausente.
[0019] De preferência, o grupo orgânico de ponte (Y) é selecionado de:-CONR4-, -NR4CO-, -COOR4-, -NR4-, -O -, -S-, -SO2-, -SO2NR4-, -N(COR4)-, e -N(S02R4)-, onde R4 é selecionado de H, de alquil ramificado ou linear de C1-C6, grupos fenil e benzil, onde R4 tem de 0 a 1 unidades espaçamento selecionados de: -O-, -S-, -SO2; -C(0)0-, -OC(O) -, e uma amina. Preferencialmente, o grupo orgânico de ponte é -CONR4-. Preferivelmente, R4 é selecionado: a partir de H e Me.
[0020] O cromóforo do corante orgânico é preferencialmente selecionado a partir das seguintes classes cromóforas: antraquinona, azo; azine; trifenodioxazina; metano trifenil; xanteno, e, ftalocianina; preferivelmente são azo; antraquinona, e, classes cromóforas azine.
[0021] R-\ é, de preferência, selecionado de: H, Me, Et, Pr; cadeias de alquil lineares ou ramificadas CO2CI-C4; fenil; benzil; CN; Cl e,F. De preferência R1 é H ou Me.
[0022] É preferencial que o monômero-corante seja selecionado a partir de: violeta ácido 1; violeta ácido 3, violeta ácido 6; violeta ácido 11; violeta ácido 13; violeta ácido 14; violeta ácido 19; violeta ácido 20; violeta ácido 36; violeta ácido 36:1; violeta ácido 41; violeta ácido 42; violeta ácido 43; violeta ácido 50; violeta ácido 51; violeta ácido 63; violeta ácido 48, azul ácido 25, azul ácido 40, azul ácido 40:1; azul ácido 41, azul ácido 43, azul ácido 45, azul ácido 47, azul ácido 49, azul ácido 51, azul ácido 53, azul ácido 56, azul ácido 61, azul ácido 61:1; azul ácido 62; azul ácido 69, azul ácido 78, azul ácido 81:1, azul ácido 92, azul ácido 96, azul ácido 108, azul ácido 111, azul ácido 215, azul ácido 230; 277 azul ácido, azul ácido 344, azul ácido 117; azul ácido 124, azul ácido 129, azul ácido 129:1;, azul ácido 138, azul ácido 145; violeta direta 99; violeta direta 5; violeta direta 72; violeta direta 16; violeta direta 78; violeta direta 77; violeta direta 83 ; alimentício preto 2; azul direto 33; azul direto 41; azul direto 22; azul direto 71; azul direto 72; azul direto 74, azul direto 75; azul direto 82; azul direto 96; azul direto 110; azul direto 111; azul direto 120; azul direto 120:1; azul direto 121, azul direta 122; azul direto 123; azul direto 124; azul direto 126, azul direta 127; azul direta 128; azul direto 129, azul direta 130; direta 132 azul; azul direto 133, azul direta 135; azul direta 138; azul direta 140; azul direta 145; azul direto 148; azul direto 149; azul direto 159, azul direta 162; azul direta 163; e, alimentício preto 1, onde o grupo amida de ácido é substituído por NH2l em que o um -NH2 do corante é convertido em -NH-C{0)-CH = CH2 ou -NH-C(0)-C (Me) = CH2, A presente invenção se estende a esses monômeros de corante por si só.
[0023] A classe preferencial de monômero-corante é selecionado a partir do antraquinione: onde o antraquinione carrega pelo menos um sulfonato.
[0024] Desta classe antraquiniona é preferencial que o anel A e B são ainda mais substituído por um ou mais grupos selecionados de: NH2, NHAr, NHR5, NR5R6, OH, Cl, Br, CN, O Ar, N02, S02OAr, CH3 e NHCOC (R,)=CH2l em que Rs e Re são independentemente selecionados de cadeias alquil ramificadas de C1-C8, cadeias alquil cíclica ou linear que podem ser substituídas por OH, OMe, Cl ou CN. Além disso, é preferencial que nesta classe de antraquinione o corante tenha um grupo S03 e o grupo S03 esteja na posição 2. Além disso, é preferencial que nesta classe de antraquinione a posição 4 seja substituída por um substituinte selecionado de: NH2; NHR5; NHAr, onde Ar é fenila ou fenil substituído, e os 5 e 8 de posição são H.
[0025] Monômeros de corantes preferenciais incluem: [0025] Preferencial mente o corante é um antraquinona.
Co-monômeros de alceno [0027] O co-monômero de alceno pode ser selecionado a partir de qualquer alceno adequado. O co-monômero é preferencialmente na forma: onde R2 e R3 são independentemente selecionados de: H, C1-G8 ramificado, cadeia de alquil cíclica e linear, C(0)0H, cadeias de alquil linear e ramificada CO2CI-CI8, -C(0)N(C1-C18}2; -C(0)N(C1-C18)H; -C{0)NH2; heteroaromático, fenil, benzil, poliéter, ciano, Cl e F. Onde de G1-C18 é especificado uma faixa preferenciai de C1-C4.
[0028] O R2 e R3 do co-monômero pode ser substituído por grupos orgânicos carregados e não-carregados, tendo um peso molecular total de menos de 400. Os grupos orgânicos não-carregados preferenciais são selecionados a partir de: NHCOCH3l CH3, C2H5l OH, CH3O, G2HsO, amina, Cl, F, Br, I, NO2, CH3SO2, e CN, [0029] As cadeias alquil, fenil e benzil podem ser substituídas por novos grupos orgânicos selecionados a partir de: OH; F; Cl; alcóxi (de preferência OCH3), S03', COOH, amina, amina quaternária, amída ácida e éster. Quando os grupos fenil ou benzil estão presentes, o aromático não é substituído por OH.
[0030] Exemplos de co-monômeros adequados são incluídos. Os como nômeros preferenciais estão indicados.
[0031] Misturas de co-monômeros podem ser usadas. De preferência, > 50% em peso, preferencialmente >80% em peso, dos co-monômeros são selecionados a partir de co-monômeros que têm um peso molecular de menos de 300 e contém uma amina, amida, OH, S03' ou grupo COO'. Preferencialmente, o co-monomero contém um grupo amina.
[0032] Preferencial mente, >50% em peso, dos co-monômeros são acrilatos com grupos amina terciária pendentes, preferivelmente selecionado a partir DMAEMA e DEAEMA.
[0033] Co-monômero adicional pode ser adicionado ao polímero onde são covalentemente ligados a foto alvejantes radical tais como a vitamina K3 ou 2-etil antraquinona. Outros ingredientes ativos orgânicos, tais como protetores solares, agentes antifúngicos, catalisadores de alvejante, antimicrobiana, anti-rugas também podem ser covalentemente ligados ao polímero. Exemplos de tais ingredientes são 5-cloro-2-(2, 4-diclorofenoxi) fenol, 6-acetoxi-2, 4-dimetil-m-dioxano, ácido para-aminobenzóico, dietanolamina-p-metoxi cinamato e oxibenzona. De preferência, o ingrediente contém um grupo NH2 e o monômero é criado de uma maneira análoga à do monômero de corante. Estes são preferencialmente presentes em um nível mais baixo do que o corante.
Corante Polimérico [0034] De preferência, o corante polimérico é na cor azul ou violeta.
[0035] Preferencialmente, o corante polimérico dá uma cor azul ou violeta para o tecido com um ângulo de matiz de 250 a 345, de preferência de 265 a 330, preferencialmente de 270 a 300. O tecido usado para determinar o ângulo de tonalidade é um material de tecido de algodão branco não-mecerizado.
[0036] O polímero é feito pela co-polimerização do monômero de corante orgânico insaturado com adequados co-monômeros.
[0037] De preferência, o polímero contém de 0,1 a 30% molar de unidades de monômeros de corante, de preferência de 2 a 15% molar de unidades monômeros de corante, de preferência de 2 a 10% molar.
[0038] Preferencialmente o polímero contém menos de 20% Molar, preferivelmente menos de 5% Molar de co-monômeros contendo grupos COOH ou SO3-.
[0039] Os monômeros dentro do polímero podem ser organizados em qualquer forma adequada. Por exemplo, como copolímeros alternados possuem regularmente resíduos de monômeros alternados; copolímeros periódicos têm tipos de monômero de resíduos dispostos em uma seqüência de repetição; copolímeros aleatórios têm um tipo de seqüência aleatória de resíduos de monômero; copolímeros estatísticos têm resíduos de monômero organizados de acordo com uma regra estatística conhecida; copolímeros de bloco têm duas ou mais subunidades homopoliméricas ligadas por ligações covalentes. O polímero deve ter um peso molecular 500 ou maior, de preferência 2000 ou maior, preferencialmente 5000 ou maior. Neste contexto, o peso molecular é o número médio do peso molecular. Esta é a aritmética comum média dos pesos moleculares das macromoléculas individuais. É determinada medindo o peso molecular das moléculas de polímero j, soma dos pesos, e dividindo por j. Pesos moleculares são determinados por Ge/ Permeations Chromatography.
[0040] É preferencial que o corante polimérico seja solúvel em solução de tensoativo. Especificamente, que 1 g/L de solução de sulfato de sódio dodecil aquosa de pH = 7, em que o corante polimérico tem uma solubilidade superior a 1 mg/L, de preferência maior do que 10 mg/L. A solubilidade em água é reforçada pela presença de grupos hidróxi, amino e grupos carregados no polímero, de preferência grupos aniônicos carregados.
[0041] De preferência, o polímero é da forma: onde X = Y Corante.
[0042] De preferência, a é maior que b (a > b). Preferencialmente, a relação a:b é de 99,9:0,1 a 70:30.
[0043] É preferencial que o corante polimérico tenha um peso molecular médio na faixa de 5 a 500, de preferência de 1 a 1000, preferencialmente de 5 a 5000.
[0044] Para adição em uma formulação granular, o corante polimérico pode ser adicionado à suspensão para ser pulverizado ou, de preferência adicionado via pós-dosagem de grânulos.
[0045] Em uma modalidade preferencial, o corante polimérico em pó é obtido a partir da síntese de corantes poliméricos e é misturado com um Na2SC>4 ou NaCI ou base granular pré-preparada ou formulação completa de detergente para dar uma mistura de corante polimérico de 0,1 a 20% em peso. Esta mistura seca é então misturada na formulação granular. O corante polimérico em pó é formado de preferência por secagem de uma pasta líquida ou solução do corante, por exemplo, secagem a vácuo, liofilização, secagem em secadores de tambor, Spin Flash ® (Anhydro), mas, preferencialmente, por pulverização. O corante polimérico em pó pode ser fundamentado antes, durante ou após a realização da suspensão. Esta moagem é, de preferência, feita em moinhos, como por exemplo bola, oscilação, moinhos de esferas ou areia, ou em amassadeiras.
[0046] Outros ingredientes, tais como dispersantes ou sais alcalinos podem ser adicionados à pasta líquida. O corante polimérico em pó de preferência contém de 2 a 10% em peso do corante.
[0047] De preferência, o corante polimérico em pó tem um tamanho médio de partícula, APS, de 0,1 a 300 mícrons, de preferência de 1 a 10 microns. Preferencialmente, esta é medida por um analisador de tamanho de partículas a laser de difração, de preferência um HP Malvern com lente de 100 milímetros.
Tensoativos [0048] A composição compreende de 2 a 70% em peso de um tensoativo, de preferência de 10 a 30% em peso. Em geral, os tensoativos não-iônicos e aniônicos do sistema de tensoativos podem ser escolhidos dentre os tensoativos descritos "Surface Active Agents" Vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, na edição atual do " McCutcheon 's Emulsifiers and Detergents", publicado pela Manufacturing Confectioners Company ou "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2nd Edn., Carl Hauser Verlag, 1981. De preferência, os tensoativos usados estão saturados.
[0049] Compostos detergentes não-iônicos adequados que podem ser utilizados incluem, nomeadamente, os produtos da reação de compostos tendo um grupo hidrofóbico e um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo, álcoois alifáticos, ácidos, amidos ou alquil fenóis com óxidos de alquileno, especialmente oxido de etileno sozinho ou com óxido de propileno. Compostos detergentes não-iônicos específicos são condensados de óxidos de etileno-fenol alquil C6 a C22, geralmente de 5 a 25 EO, ou seja, de 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, e os produtos de condensação de hidrocarbonetos alifáticos de C8 a C18 álcoois lineares primários ou secundários, ou ramificado com etileno óxido, geralmente de 5 a 40 EO.
[0050] Compostos detergentes aniônicos adequados que podem ser utilizados normalmente são sais alcalinos de sulfatos e sulfonatos orgânicos solúveis em água, tendo radicais alquil contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, o termo de alqui sendo usado para incluir a porção alquil de maior radicais acil. Exemplos de compostos detergentes aniônicos sintéticos adequados são os sulfatos de alquila de sódio e potássio, especialmente os obtidos por sulfatação superior a álcoois de C8 a C18, produzidos, por exemplo, de sebo ou óleo de coco, alquil de sódio e potássio sulfonatos benzeno de C9 a C20, particularmente sódio linear secundariamente alquil sulfonatos benzeno de C10 a C15; e sulfatos de sódio alquil gliceril éter, especialmente os éteres de álcoois superiores derivados do sebo ou óleo de coco e álcoois sintéticos derivados do petróleo. Compostos preferenciais de detergente aniônico são alquil benzeno de C11 a C15 sódico, e sulfato alquil de C12 a C18 sódico. Também são aplicáveis tensoativos, tais como os descritos no documento EP-A-328 177 (Unilever), que mostram resistência à salificação, os tensoativos alquil poliglicosídeos, assim como descritos no documento EP-A-070 074, e monoglicosídeos alquil.
[0051] Sistemas de tensoativo preferenciais são misturas de materiais de detergentes não-iônicos e aniônicos ativos, em particular os grupos e exemplos de tensoativos aniônicos e não-iônicos apontado no documento EP-A-346 995 (Unilever). Especialmente prefenciual é o sistema de tensoativo que é uma mistura de um sal de metal alcalino de um sulfato de álcool primário de 016 a C18 em conjunto com um álcool primário de C12 a C15 etoxilado de 3 a 7 EO.
[0052] O detergente não-iônico é preferencial mente presente em quantidades superiores a 10%, por exemplo, de 25 a 90% em peso do sistema de tensoatívo. Tensoativos aniônicos podem estar presentes, por exemplo, em quantidades na faixa de 5% a 40% em peso do sistema tensoatívo.
[0053] Em outro aspecto que também é o preferencial, o tensoatívo pode ser catiônico, em que a formulação é um condicionador de tecido.
Compostos Catiônicos [0054] Quando a presente invenção é utilizada como um condicionador de tecido, é preciso conter um composto catiônico.
[0055] Compostos de amônio quaternário são os p referencia is.
[0056] É vantajoso se o composto de amônio quaternário é um composto de amônio quaternário tendo pelo menos uma cadeia alquil de C12 a C22.
[0057] É preferencial se o composto de amônio quaternário possuir a seguinte fórmula: em que R1 é um C12 a C22; R2, R3 e R4 são independentemente selecionados de cadeias alquil de Ct a C4 e X' é um ãnion compatível. Um composto preferencial deste tipo é o composto de amônio quaternário brometo de cetil trimetil amônio quaternário.
[0058] A segunda classe de materiais para uso na presente invenção são os de amônio quaternário da estrutura acima, em que R1 e R2 são independentemente selecionados de cadeias alquil ou alquenil de Cm a C22; R3 e R4 são independentemente selecionados de cadeias alquil de C1 a C4 e X é um âníon compatível.
[0059] Uma composição detergente, de acordo com este relatório descritivo, no qual a proporção de (ii) material catiôníco para (iv) tensoativos aniõnicos é de pelo menos 2:1.
[0060] Outros compostos de amônío quaternário adequados estão divulgados no documento EP 0 239 910 (Procter and Gamble).
[0061] É preferencial se a razão entre tensoativos catiônicos e não-iiônicos for de 1:100 a 50:50, preferivelmente de 1:5G a 20:50.
[0062] O composto catiôníco pode estar presentes de 1,5% a 50% em peso do peso total da composição. De preferência o composto catiôníco pode estar presentes de 2% a 25% em peso, uma ampla composição preferencial é a de 5% a 20% em peso.
[0063] O material amaciante está de preferência presente em uma quantidade de 2 a 60% em peso da composição total, preferenciaimente de 2 a 40%, preferivelmente de 3 a 30% em peso.
[0064] A composição, opcionalmente, compreende um silicone.
Agentes Comolexantes e Reforcadores [0065] Materiais reforça d ores podem ser selecionados a partir de 1) materiais sequestrantes de cálcio, 2) materiais precipitantes, 3) materiais de troca iônica de cálcio e 4) suas misturas.
[0066] Exemplos de materiais de reforçadores sequestrantes de cálcio incluem polifosfatos de metal alcalino, tal como tripolifosfato de sódio e sequestrantes orgânicos, tais como etileno diamina tetra-ácido acético.
[0067] Exemplos de materiais reforçadores precipitantes incluem ortofosfato de sódio e carbonato de sódio.
[0068] Exemplos de materiais reforçadores de troca iônica de cálcio incluem os vários tipos de alumínossilicatos cristalinos ou amorfos insolúveis em água, dos quais zeólitos são os melhores representantes conhecidas, por exemplo, zeólito A, zeólito B (também conhecido como zeólito P), zeólíto C, zeólito X, zeólito Y e também a zeólito tipo-P, como descrita no documento EP-A-0,384,070.
[0069] A composição pode conter também de 0 a 65% de um agente reforçado r ou complexante, como o ácido etilerodiaminotetracético, dietilenotriamina-pentaacético, ácido alquil-ou alquenilsuccínico, ácido nitrilotriacético ou outros reforçadores mencionados abaixo. Muitos reforçadores também são agentes branqueadores estabilizadores em virtude da capacidade de seus íons metálicos complexos.
[0070] Zeólito e carbonato (carbonato incluindo bicarbonato e sesquicarbonato) são reforçadores preferenciais.
[0071] A composição pode conter como reforçador um aluminossilicato cristalino, de preferência um aluminossilicato de metal alcalino, preferencial mente um aluminossilicato de sódio. Isto é tipicamente presente em um nível inferior a 15% em peso, Aluminossilicatos são materiais que possuem a fórmula geral: 0,8-1,5 M20. Al203. 0,8-6 SiOa onde M é um cátion monovalente, de preferência de sódio. Esses materiais contêm um pouco de água ligada e são obrigados a terem uma capacidade de troca sônica de cálcio de pelo menos 50 mg CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio preferenciais contêm de 1,5 a 3,5 unidades de Si02 na fórmula acima. Elas podem ser preparadas rapidamente por reação entre silicato de sódio e aluminato de sódio, como amplamente descrito na literatura. A proporção de tensoativos para alumuminosilicato (se existirem) é, de preferência, maior que 5:2, preferencialmente maior que 3:1.
[0072] Alternativamente ou adicionalmente, para os reforçadores de alumíniossilicato, reforçadores de fosfato podem ser usados. Nesta técnica, o termo “fosfato” inclui difosfato, trifosfato, e as espécies fosfonatas. Outras formas de reforçadores incluem silicatos, tais como silicatos solúveis, metas silicatos, silicatos em camadas (por exemplo, SKS-6 da Hoechst).
[0073] De preferência, na formulação de detergente para lavagem de tecidos, é usada uma formulação de reforçador não-fosfato para lavagem de tecidos, ou seja, contém menos de 1% em peso de fosfato Agentes Fluorescentes [0074] A composição de preferência compreende um agente fluorescente (branqueador óptico). Agentes fluorescentes são bem conhecidos e muitos desses agentes fluorescentes estão disponíveis comercialmente.
[0075] Geralmente, esses agentes fluorescentes são fornecidos e utilizados na forma de seus sais alcalinos, por exemplo, os sais de sódio. O montante total do agente fluorescente ou agentes utilizados na composição é geralmente de 0,005 a 2% em peso, de preferência de 0,01 a 0,1% em peso. Classes preferenciais de fluorescentes são: compostos Di-stiril bifenil, por exemplo, Tinopal (Trade Mark) CBS-X, compostos de ácido di-amina estilbeno di-sulfônico, por exemplo, Tinopal DMS pura Xtra e Blankophor (Marca Registrada) RHS, e compostos Pirazolina, por exemplo, Blankophor SN. Os fluorescentes preferenciais são: sódio 2 (4-estiril-3-sulfofenil)-2H-naftol [1, 2-d ] triazol, fosfato dissódico 4,4 bis {[ (4-anilino-6-(N-metil N-2 hidroxietil) amino 1,3,5 - triazin-2-il)] amino} estilbeno-2-2 'dissulfonato, fosfato dissódico 4, 4'-bis {[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triaziη-2-iI)] amino} estilbeno-2-2 'dissulfonato e dissódico 4, 4'-bis (2-sulfostiril) bifenil.
[0076] É preferencial que a solução aquosa utilizada no método tenha um fluorescente presente. Quando um fluorescente está presente na solução aquosa, é utilizada no método de preferência na faixa de 0,0001 g/L a 0,1 g/L, de preferência de 0,001 a 0,02 g/L.
Perfume [0077] De preferência a composição compreende um perfume. O perfume é, de preferência, na faixa de 0,001 a 3% em peso, preferencialmente de 0,1 a 1% em peso. Muitos exemplos adequados de perfumes são fornecidos no CTFA (Cosméticos de Higiene Pessoal, e Associação de Fragrâncias) 1992 Buyers Guide Internacional, publicado pela CFTA Publicações e OPD 1993 Chemicals Buyers Directory Edição anual 80, publicado por Schnell Publishing Co.
[0078] É comum uma pluralidade de componentes de perfume estar presente em uma formulação. Nas composições da presente invenção, prevê- se que haverá quatro ou mais, de preferência cinco ou mais, preferencialmente seis ou mais ou mesmo sete ou mais componentes de perfume diferentes.
[0079] Em misturas de perfume, de preferência de 15 a 25% em peso são notas de cabeça. Notas de cabeça são definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6 (2): 80 [1955]). Notas de cabeça preferenciais são selecionadas a partir de óleos cítricos, linalol, acetato de linalil, lavanda, di-hidromircenol, rosa e óxido de cis-3-hexanol.
[0080] Perfume e nota de cabeça podem ser usados para ampliar o benefício de branqueamento da invenção.
[0081] É preferencial que a composição de tratamento de lavagem de tecidos não contenha um alvejante peroxigênio, por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio, e perácido.
Polímeros [0082] A composição pode incluir um ou mais polímeros. Exemplos destes são carboximetilcelulose, poli (etileno glicol), poli (álcool vinílico), policarboxilatos como poliacrilatos, copolímeros maleico/ácido acrílico e metacrilato de lauril/copolímeros de ácido acrílico.
[0083] Polímeros presentes para evitar a deposição de corantes, por exemplo, poli (vinilpirrolidona), poli (vinilpiridina-N-óxido), e poli (vinilimidazol), são preferencialmente ausentes na formulação.
Enzimas [0084] A composição de tratamento de lavagem pode conter uma enzima.
[0085] Enzimas preferenciais são descritas nos documentos WO 2007/087243 e WO 2007/087257.
EXEMPLOS
Exemplo 1 - Síntese polimérica [0086] O monômero de corante mostrado no esquema abaixo foi preparado pela reação de azul ácido 25 (Cl: 62055) e cloreto de acriloil (2-propenoil cloreto) na presença de dicarbonato de sódio. Cloreto de metacriloil (2-metilprop-2-enoil cloreto) também funciona bem para fornecer monômeros de corantes semelhantes, [0087] Polímeros-corantes foram criados através de polimerização radical do monômero de corante com metacrilato de etil dimetil amino {DMAEMA) de acordo com o esquema de reação: Exemplo 2 - Espectroscopia UV-VIS
[0088] Os espectros UV-Vis dos polímeros-corantes do exemplo 1 foram registrados em água desmineralizada em 1 g/L de polímero-corante. Os espectros UV-Vis dos polímeros-corantes do exemplo 3 foram registrados em água desmineralizada em 1 g/L de polímero-corante e contendo 1 g/L de tensoativo linear alquili benzeno sulfonato (LAS). Os resultados são apresentados nas tabelas abaixo e é atribuído um código de identificação a cada polímero.
Exemplo 3 - Experimento de deposição do corante [0089] Malha de poliéster branca (microfibra), de malha de nylon-elastano (80:20) e tecidos de algodão brancos não-mercerizados foram usados juntos em 4 g/L de um detergente que continha 15% de tensoativo alquil linear benzeno sulfonato (LAS), 30% de Na2CG3l 40% de NaCI, e menores restantes, incluído calcita e fluorescente e umidade. Lavagens foram realizadas em água French Hard 6o à temperatura ambiente com um líquor em relação de tecido de 30:1, por 30 minutos. Após a lavagem, os tecidos foram rinsados duas vezes em água, secos, e seu espectro de reflectância medidos em um reflectômetro, e a cor expressa em valores CIE L* a* b* (UV-excluídos).
[0090] O experimento foi repetido com a adição dos polímeros-corantes do exemplo 2. Os polímeros foram adicionados para fornecer 5ppm na solução de lavagem. A deposição dos polímeros-corantes em tecidos foi expressa como valor Ab tal que Ab = b (controle) - b(corante polimérico). valores + ve indicam um azulamento do tecido, devido deposição de corante polimérico..
[0091] Os polímeros-corantes depositados nos tecidos de nylon-elastano, algodão e poliéster.
[0092] Uma vantagem adicionai é que o polímero-corante também facilita a remoção de sujeira e altera a sensação ao tecido.
Exemplo 4 remoção sujeira [0093] Malha de poliéster branca (microfibra), tecidos de algodão branco não-mercerizados e um monitor mancha de sebo [WFK 10 D (Algodão). {Fornecido por WFK-Testgewebe GmbH, Adlerstr. 42, D-4150)] foram usados juntos em 4 g/L de um detergente que continha 15% de tensoativo alquil linear benzeno sulfonato (LAS), 30% de Na^COa, 40% de NaCI, e menores restantes, incluído calcita e fluorescente e umidade. Lavagens foram realizadas em água French Hard 6D à temperatura ambiente com um líquor em relação de tecido de 30:1, por 30 minutos. Após a lavagem, os tecidos foram rinsados duas vezes em água, secos, e seu espectro de reflectância medidos em um reflectômetro, e a cor expressa em valores CIE L* a* b* (UV-exciuídos) [0094] O experimento foi repetido com a adição de 1ppm na solução de lavagem de polímero-corante P4 do exemplo 3.
[0095] A remoção de sujeira sobre o tecido WFK10D foi medida como a mudança na % da reflectância em 460nm, antes e depois da lavagem: AFLteo = R460 {após lavagem) - R460 (antes da lavagem).
[0096] Os experimentos foram repetidos quatro vezes e os valores médios de ΔΡί460 calculado. Os resultados foram AR46o (controle) = 5,0 AR460 (P4) = 5,9 [0097] O polímero-corante p4 aumenta a remoção de sujeira.
Exemplo de formulações em pó de base A, B, C e D
[0098] Violeta disperso 28 é Dianix Brilliant Violeta B, ex DyStar, é recebido.
Exemplo de formulações líquidas de base A, B, C e D
[0099] Para ambas as formulações em pó e líquida, os níveis de enzimas são dadas como enzima por cento puras. NI (7EO) refere-se a R~(Od-hCH2) fiOH, onde R é uma cadeia de alquila de C12 a C15, e n é 7. NaLAS é linear alquil benzeno sulfonato (LAS) e (SLES (3EO)) é C12-C18 alquila polietoxilato (3,0) sulfato. Formulações foram feitas usando Lipex como, lipase e Savinase Polarzyme e a protease, Carezyme como o de celulose e Stainzyme como a amilase.

Claims (20)

1, Composição detergente para lavagem de tecidos, caracterizada por compreender de 2% a 70% em peso de um tensoativo junto com 0,0001% a 50% em peso de um polí mero-corante azul ou violeta de peso molecular de pelo menos 500, onde o polímero-corante é obtido pela polimerização de: (a) um monômero de corante, o monômero de corante compreende um alceno covalentemente ligado a um corante, o corante cova lente mente ligado a um grupo selecionado de: SO3" e CO2', o monômero de corante tendo um coeficiente de extinção molar com comprimento de onda na faixa de 400 a 700nm de peio menos 1000 mol"1 L cm"1, e (b) um ou mais co-monômero(s) de alceno adicionais, o(s) monômero(s) de alceno tendo coeficiente de extinção molar em um comprimento de onda na faixa de 400 a 700nm, que seja menor que 100 mol'1 L cm"1.
2, Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo monômero de corante ser da fôrma: onde Y é um grupo orgânico de ligação covalentemente conectando um corante ao grupamento alceno do monômero de corante e Rt é selecionado de: alquil; aril; benzil; halogênio; éster; amida ácida; e, CN.
3, Composição detergente de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo grupo orgânico de ligação Y ser selecionado de: -CONR4-; -NR4CO-, -COOR4-; -NR4-; -Os -Ss -SO2-; -SO2NR4-; -N(COR4)s e -N(S02R4)s onde R4 é selecionado de: H; alquil ramificado ou linear C1-C6; grupos fenil e benzil; onde R4 tem de 0 a 1 unidade de espaçamento selecionada de: -O-; -S-; -SO2-; -C(0)Os -OC(0)s e uma amina.
4, Composição detergente de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo grupo orgânico de ligação Y ser -NR4CO- e -CONR4-.
5. Composição detergente de acordo com uma das reivindicações de 3 ou 4, caracterizada por R4 ser selecionado de: H e Me.
6. Composição detergente de acordo com uma das reivindicações de 2 a 5, caracterizada pelo grupo Y estar diretamente ligado ao átomo de carbono de um anel aromático do corante.
7. Composição detergente de acordo com uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo corante ser um corante orgânico selecionado a partir das seguintes classes cromóforas: antraquinona, azo; azine; trifenodioxazina; metano trifenil; xanteno, e, ftalocianina.
8. Composição detergente de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo corante orgânico ser selecionado a partir das classes cromóforas seguintes: classes cromóforas azo; antraquinona, e, azine.
9. Composição detergente de acordo com uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada por R1 ser selecionado de: H, Me, Et, Pr; cadeias de alquil linear ou ramificada CO2CI-C4; fenil; benzil; CN; Cl e,F.
10. Composição detergente de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por R<\ ser selecionado de: H; e, Me.
11. Composição detergente de acordo com uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo monômero de corante ser selecionado a partir de: violeta ácido 1; violeta ácido 3, violeta ácido 6; violeta ácido 11; violeta ácido 13; violeta ácido 14; violeta ácido 19; violeta ácido 20; violeta ácido 36; violeta ácido 36:1; violeta ácido 41; violeta ácido 42; violeta ácido 43; violeta ácido 50; violeta ácido 51; violeta ácido 63; violeta ácido 48, azul ácido 25, azul ácido 40, azul ácido 40:1; azul ácido 41, azul ácido 43, azul ácido 45, azul ácido 47, azul ácido 49, azul ácido 51, azul ácido 53, azul ácido 56, azul ácido 61, azul ácido 61:1; azul ácido 62; azul ácido 69, azul ácido 78, azul ácido 81:1, azul ácido 92, azul ácido 96, azul ácido 108, azul ácido 111, azul ácido 215, azul ácido 230; 277 azul ácido, azul ácido 344, azul ácido 117; azul ácido 124, azul ácido 129, azul ácido 129:1;, azul ácido 138, azul ácido 145; violeta direta 99; violeta direta 5; violeta direta 72; violeta direta 16; violeta direta 78; violeta direta 77; violeta direta 83 ; alimentício preto 2; azul direto 33; azul direto 41; azul direto 22; azul direto 71; azul direto 72; azul direto 74, azul direto 75; azul direto 82; azul direto 96; azul direto 110; azul direto 111; azul direto 120; azul direto 120:1; azul direto 121, azul direta 122; azul direto 123; azul direto 124; azul direto 126, azul direta 127; azul direta 128; azul direto 129, azul direta 130; direta 132 azul; azul direto 133, azul direta 135; azul direta 138; azul direta 140; azul direta 145; azul direto 148; azul direto 149; azul direto 159, azul direta 162; azul direta 163; e, alimentício preto 1, onde o grupo amida de ácido é substituído por NH2í em que o um -NH2 do corante é convertido em -NH-C(0)-CH=CH2 ou -NH-C(0}-C(Me)=CH2,
12. Composição detergente de acordo com uma das reivindicações de 2 a 10, caracterizada pelo monômero de corante ser selecionado de antraquinona: onde a antraquinona carrear pelo menos um sulfonato.
13. Composição detergente de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelos anéis A e B serem ainda substituídos por um ou mais grupos selecionados de: NH2; NHAr; NHR5; NR5R6; OH; Cl; Br, CN, OAr; N02; S02OAr; Me; e, NHCOC(Ri)=CH2, onde R5 e R6 são independentemente selecionados de C1-C8 ramificado, alquil linear ou cíclico que podem ser substituídos por OH, OMe, Cl ou CN,
14. Composição detergente de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo corante ter um grupo S03' e o grupo SO3' ser na posição 2,
15. Composição detergente de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pela posição 4 ser substituída por um substituinte selecionado de: MH2; NHR6; NHAr, onde Ar é fenil ou fenil substituída e as posições 5 e 8 são H.
16. Composição detergente de acordo com uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo co-monômero ser selecionado de: onde R2 e R3 serem independentemente selecionados de: H, C1-C8 ramificado, cadeia de alquii cíclica e linear, C(0)OH, cadeias de alquil linear e ramificada CO2CI-CI8, -C(0)N{C1-C18)2; -C(0)N(C1-C18)H; -C(0)NH3; heteroaromático, fenil, benzil, poliéter, dano, Cl e F.
17. Composição detergente de acordo com a reivindicação 16, caracterizada por R2 e R3 do co-monômero ser substituído por grupos orgânicos carregados e não-carregados, esses grupos tendo um peso molecular total menor que 400.
18. Composição detergente de acordo com uma das reivindicações de 1 a 17, caracterizada pela composição detergente compreender um agente fluorescente.
19. Composição detergente de acordo com uma das reivindicações de 1 a 18, caracterizada pela composição detergente ser granular,
20 Método de tratamento doméstico de tecidos, caracterizado por compreender as etapas de: (i) tratar um tecido com uma solução aquosa do polímero-corante definido em uma das reivindicações de 1 a 17, a solução aquosa compreendendo a partir de 10 ppb a 100 ppm do polímero-corante, e, de 0,3 g/L a 2 g/L de um tensoativo; (ii) opcionalmente, enxaguar; e (iii) secar o tecido.
BRPI1012939A 2009-06-15 2010-05-07 composição detergente para lavagem de tecidos, método de tratamento doméstico de tecidos, e, monômero de corante BRPI1012939B1 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09162671 2009-06-15
PCT/EP2010/056230 WO2010145887A1 (en) 2009-06-15 2010-05-07 Anionic dye polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI1012939A2 BRPI1012939A2 (pt) 2014-10-14
BRPI1012939B1 true BRPI1012939B1 (pt) 2016-05-24

Family

ID=41336182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI1012939A BRPI1012939B1 (pt) 2009-06-15 2010-05-07 composição detergente para lavagem de tecidos, método de tratamento doméstico de tecidos, e, monômero de corante

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20120090102A1 (pt)
EP (1) EP2443220B1 (pt)
CN (1) CN102482622A (pt)
AR (1) AR077075A1 (pt)
BR (1) BRPI1012939B1 (pt)
CL (1) CL2011003157A1 (pt)
DK (1) DK2443220T3 (pt)
ES (1) ES2436446T3 (pt)
MX (1) MX2011013762A (pt)
MY (1) MY159432A (pt)
PT (1) PT2443220E (pt)
WO (1) WO2010145887A1 (pt)
ZA (1) ZA201108382B (pt)

Families Citing this family (147)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9107433B2 (en) 2010-04-26 2015-08-18 Novozymes A/S Enzyme granules
BR112013010879A2 (pt) 2010-11-01 2016-08-09 Unilever Nv composição detergente, método de tratamento de tecidos e seus usos
WO2012130492A1 (en) * 2011-03-25 2012-10-04 Unilever Plc Dye polymer
EP2714985B1 (en) 2011-06-01 2018-02-28 Unilever PLC Liquid detergent composition containing dye polymer
WO2012175401A2 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Novozymes A/S Particulate composition
MX349517B (es) 2011-06-24 2017-08-02 Novozymes As Polipeptidos que tienen actividad de proteasa y polinucleotidos que codifican los mismos.
EP2540824A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising amylase variants reference to a sequence listing
BR122020009747B1 (pt) 2011-06-30 2021-07-20 Novozymes A/S Polipeptídeo e alfa-amilase variantes, composição detergente, e, utilização de uma alfa- amilase variante
EP2732018B1 (en) 2011-07-12 2017-01-04 Novozymes A/S Storage-stable enzyme granules
EP2551335A1 (en) 2011-07-25 2013-01-30 The Procter & Gamble Company Enzyme stabilized liquid detergent composition
JP2014531895A (ja) 2011-08-15 2014-12-04 ノボザイムス アクティーゼルスカブ セルラーゼ活性を有するポリペプチドおよびそれをコードするポリヌクレオチド
AR089647A1 (es) 2011-08-15 2014-09-10 Procter & Gamble Composiciones detergentes que contienen compuestos de n-oxido de piridinol
JP2014534279A (ja) 2011-09-20 2014-12-18 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 特定のブレンド比のイソプレノイド系界面活性剤を含む洗剤組成物
WO2013043852A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company Easy-rinse detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants
JP2014526604A (ja) 2011-09-20 2014-10-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー イソプレノイド由来界面活性剤を含む持続可能な界面活性剤系を含む洗剤組成物
WO2013043855A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company High suds detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants
MX2014003278A (es) 2011-09-20 2014-05-21 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden sistemas surfactantes primarios que comprenden surfactantes con base de isoprenoide altamente ramificados y otros surfactantes.
US20140227738A1 (en) 2011-09-22 2014-08-14 Novozymes A/S Polypeptides Having Protease Activity and Polynucleotides Encoding Same
WO2013076269A1 (en) 2011-11-25 2013-05-30 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
JP2015504660A (ja) 2011-12-20 2015-02-16 ノボザイムス アクティーゼルスカブ サブチラーゼ変異体およびそれをコードするポリヌクレオチド
CN104350149A (zh) 2012-01-26 2015-02-11 诺维信公司 具有蛋白酶活性的多肽在动物饲料和洗涤剂中的用途
WO2013120948A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 Novozymes A/S Subtilisin variants and polynucleotides encoding same
EP2823026A1 (en) 2012-03-07 2015-01-14 Novozymes A/S Detergent composition and substitution of optical brighteners in detergent compositions
AR090971A1 (es) 2012-05-07 2014-12-17 Novozymes As Polipeptidos que tienen actividad de degradacion de xantano y polinucleotidos que los codifican
BR112014031882A2 (pt) 2012-06-20 2017-08-01 Novozymes As uso de um polipeptídeo isolado, polipeptídeo, composição, polinucleotídeo isolado, construto de ácido nucleico ou vetor de expressão, célula hospedeira de expressão recombinante, métodos para produção de um polipeptídeo, para melhoria do valor nutricional de uma ração animal, e para o tratamento de proteínas, uso de pelo menos um polipeptídeo, aditivo de ração animal, ração animal, e, composição detergente
WO2014018309A1 (en) 2012-07-26 2014-01-30 The Procter & Gamble Company Low ph liquid cleaning compositions with enzymes
EP2712915A1 (en) 2012-10-01 2014-04-02 The Procter and Gamble Company Methods of treating a surface and compositions for use therein
US9133421B2 (en) 2012-10-24 2015-09-15 The Procter & Gamble Company Compositions comprising anti-foams
US9095787B2 (en) 2012-10-24 2015-08-04 The Procter & Gamble Company Compositions comprising anti-foams
EP2740785A1 (en) 2012-12-06 2014-06-11 The Procter and Gamble Company Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
BR112015012915A2 (pt) 2012-12-06 2017-07-11 Procter & Gamble saco de contenção solúvel compreendendo corante tonalizante
EP2934177B1 (en) 2012-12-21 2017-10-25 Novozymes A/S Polypeptides having protease activiy and polynucleotides encoding same
EP2941485B1 (en) 2013-01-03 2018-02-21 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
EP2767582A1 (en) 2013-02-19 2014-08-20 The Procter and Gamble Company Method of laundering a fabric
EP2767579B1 (en) 2013-02-19 2018-07-18 The Procter and Gamble Company Method of laundering a fabric
PL2767581T3 (pl) 2013-02-19 2021-02-08 The Procter & Gamble Company Sposób prania tkaniny
EP2978831B1 (en) 2013-03-28 2020-12-02 The Procter and Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine, a soil release polymer, and a carboxymethylcellulose
US11118031B2 (en) 2013-04-12 2021-09-14 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising polysaccharide filaments
EP2984214A1 (en) 2013-04-12 2016-02-17 The Procter & Gamble Company Hydroxyl polymer fiber structures comprising ammonium alkylsulfonate salts and methods for making same
WO2014168775A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 The Procter & Gamble Company Fibrous structures exhibiting improved whiteness index values
CN105209613A (zh) 2013-05-17 2015-12-30 诺维信公司 具有α淀粉酶活性的多肽
WO2014193859A1 (en) 2013-05-28 2014-12-04 The Procter & Gamble Company Surface treatment compositions comprising photochromic dyes
EP3004315A2 (en) 2013-06-06 2016-04-13 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
US10378001B2 (en) 2013-06-27 2019-08-13 Novozymes A/S Subtilase variants and compositions comprising same
US20160145596A1 (en) 2013-06-27 2016-05-26 Novozymes A/S Subtilase Variants and Polynucleotides Encoding Same
RU2015156280A (ru) 2013-07-04 2017-08-09 Новозимс А/С Полипептиды, обладающие эффектом против переосаждения, и полинуклеотиды, кодирующие их
CN105358686A (zh) 2013-07-29 2016-02-24 诺维信公司 蛋白酶变体以及对其进行编码的多核苷酸
WO2015014803A1 (en) 2013-07-29 2015-02-05 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
EP2832853A1 (en) 2013-07-29 2015-02-04 Henkel AG&Co. KGAA Detergent composition comprising protease variants
PL2832842T3 (pl) 2013-07-30 2019-09-30 The Procter & Gamble Company Sposób wytwarzania kompozycji granulowanych detergentów zawierających środki powierzchniowo czynne
EP2832843B1 (en) 2013-07-30 2019-08-21 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising polymers
JP6086885B2 (ja) * 2013-09-30 2017-03-01 富士フイルム株式会社 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置および化合物
WO2015049370A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Novozymes A/S Detergent composition and use of detergent composition
EP3453757B1 (en) 2013-12-20 2020-06-17 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
EP3097175B1 (en) 2014-01-22 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Fabric treatment composition
EP3097173B1 (en) 2014-01-22 2020-12-23 The Procter and Gamble Company Fabric treatment composition
EP3097174A1 (en) 2014-01-22 2016-11-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
EP3097172A1 (en) 2014-01-22 2016-11-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
WO2015123199A1 (en) 2014-02-11 2015-08-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures comprising a dual purpose material and/or component thereof and methods for making same
US9556406B2 (en) 2014-02-19 2017-01-31 Milliken & Company Compositions comprising benefit agent and aprotic solvent
WO2015127004A1 (en) 2014-02-19 2015-08-27 The Procter & Gamble Company Composition comprising benefit agent and aprotic solvent
WO2015130669A1 (en) 2014-02-25 2015-09-03 The Procter & Gamble Company A process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof
US10752562B2 (en) 2014-02-25 2020-08-25 The Procter & Gamble Company Process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof
WO2015134729A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of non-cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
CN106062271A (zh) 2014-03-05 2016-10-26 诺维信公司 用于改进具有木葡聚糖内糖基转移酶的纤维素纺织材料的性质的组合物和方法
CA2941253A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 Frank Hulskotter Cleaning compositions containing a polyetheramine
EP3122850A1 (en) 2014-03-27 2017-02-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US20170015950A1 (en) 2014-04-01 2017-01-19 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
EP3152288A1 (en) 2014-06-06 2017-04-12 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers
WO2015189371A1 (en) 2014-06-12 2015-12-17 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
US10550381B2 (en) 2014-07-04 2020-02-04 Novozymes A/S Variant proteases and amylases having enhanced storage stability
EP3739029A1 (en) 2014-07-04 2020-11-18 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
EP2987848A1 (en) 2014-08-19 2016-02-24 The Procter & Gamble Company Method of laundering a fabric
EP2987849A1 (en) 2014-08-19 2016-02-24 The Procter and Gamble Company Method of Laundering a Fabric
WO2016032995A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
JP6728132B2 (ja) 2014-08-27 2020-07-22 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物
US9809782B2 (en) 2014-08-27 2017-11-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer and anionic/nonionic surfactant mixture
CA2956095C (en) 2014-08-27 2019-10-08 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer
US9617502B2 (en) 2014-09-15 2017-04-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing salts of polyetheramines and polymeric acid
JP6396583B2 (ja) 2014-09-25 2018-09-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物
EP3197992B1 (en) 2014-09-25 2023-06-28 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions containing a polyetheramine
US20160090552A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a polyetheramine and an anionic soil release polymer
US9388368B2 (en) 2014-09-26 2016-07-12 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
BR112017010239A2 (pt) 2014-11-17 2018-01-02 Procter & Gamble composições para liberação de agente de benefício
WO2016079305A1 (en) 2014-11-20 2016-05-26 Novozymes A/S Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same
CA2963331C (en) 2014-12-04 2024-09-10 Novozymes A/S VARIANTS OF SUBTILASE AND THE POLYNUCLEOTIDES CODING FOR THESE
EP4530348A3 (en) 2014-12-15 2025-08-06 Basf Se Detergent composition comprising subtilase variants
EP3088504B1 (en) 2015-04-29 2021-07-21 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
DK3088506T3 (en) 2015-04-29 2018-08-13 Procter & Gamble detergent
DK3088505T3 (da) 2015-04-29 2020-08-03 Procter & Gamble Fremgangsmåde til behandling af et tekstilstof
HUE039080T2 (hu) 2015-04-29 2018-12-28 Procter & Gamble Textilkezelési módszer
CN107532116B (zh) 2015-04-29 2021-05-07 宝洁公司 处理织物的方法
WO2016200440A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 The Procter & Gamble Company Device and methods for applying compositions to surfaces
EP4071244A1 (en) 2015-06-18 2022-10-12 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
EP3106508B1 (en) 2015-06-18 2019-11-20 Henkel AG & Co. KGaA Detergent composition comprising subtilase variants
WO2017011234A1 (en) 2015-07-10 2017-01-19 The Procter & Gamble Company Layered fibrous structures and methods for making same
EP4324919A3 (en) 2015-10-14 2024-05-29 Novozymes A/S Polypeptide variants
EP3362558A1 (en) 2015-10-14 2018-08-22 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
JP2019502779A (ja) 2015-11-26 2019-01-31 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー プロテアーゼを含む液体洗剤組成物及び封入リパーゼ
WO2017176665A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Layered fibrous structures with different common intensive properties
WO2017176660A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures with improved surface properties
WO2017176661A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures different fibrous elements
US20170282525A1 (en) 2016-04-04 2017-10-05 The Procter & Gamble Company Fibrous Structures with Improved Tewl Properties
WO2017176663A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Layered fibrous structures with different planar layers
WO2017176662A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising different fibrous elements
CN109715792A (zh) 2016-06-03 2019-05-03 诺维信公司 枯草杆菌酶变体和对其进行编码的多核苷酸
CA3027272C (en) 2016-07-13 2022-06-21 The Procter & Gamble Company Bacillus cibi dnase variants and uses thereof
CA3045698A1 (en) 2017-01-13 2018-07-19 The Procter & Gamble Company Compositions comprising branched sulfonated surfactants
ES2965826T3 (es) 2017-02-01 2024-04-17 Procter & Gamble Composiciones limpiadoras que comprenden variantes de amilasa
HUE057832T2 (hu) 2017-10-27 2022-06-28 Procter & Gamble Polipeptid-variánsokat tartalmazó mosószerkészítmények
EP3701017A1 (en) 2017-10-27 2020-09-02 Novozymes A/S Dnase variants
CN109778339A (zh) * 2017-11-13 2019-05-21 太极石股份有限公司 一种具有抗菌及抗染料遮蔽的纱线制造方法
EP3781660A1 (en) 2018-04-17 2021-02-24 Novozymes A/S Polypeptides comprising carbohydrate binding activity in detergent compositions and their use in reducing wrinkles in textile or fabric
EP3578629B1 (de) * 2018-06-07 2023-06-07 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung eines flüssigen wasch- oder reinigungsmittels mit einer konservierungsmittelfreien farbstofflösung
US11155771B2 (en) 2018-11-09 2021-10-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Method for preparing a liquid washing or cleaning agent using a preservative-free dye solution
US20220098525A1 (en) * 2019-01-22 2022-03-31 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry detergent
US11248194B2 (en) 2019-03-14 2022-02-15 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
EP3938484A1 (en) 2019-03-14 2022-01-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
CN113508174A (zh) 2019-03-14 2021-10-15 宝洁公司 用于处理棉的方法
JP7725365B2 (ja) 2019-03-21 2025-08-19 ノボザイムス アクティーゼルスカブ α-アミラーゼ変異体及びこれをコードするポリヌクレオチド
US12247237B2 (en) 2019-04-10 2025-03-11 Novozymes A/S Polypeptide variants
MX2021015382A (es) 2019-06-24 2022-01-24 Procter & Gamble Composiciones de limpieza que comprenden variantes de amilasa.
CN114787329A (zh) 2019-08-27 2022-07-22 诺维信公司 洗涤剂组合物
EP4031644A1 (en) 2019-09-19 2022-07-27 Novozymes A/S Detergent composition
WO2021064068A1 (en) 2019-10-03 2021-04-08 Novozymes A/S Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains
WO2021133701A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 The Procter & Gamble Company Compositions comprising enzymes
EP3892708A1 (en) 2020-04-06 2021-10-13 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions comprising dispersin variants
CN115997003B (zh) * 2020-07-06 2024-12-27 联合利华知识产权控股有限公司 刺激性减轻表面活性剂
US20250346879A1 (en) 2020-10-07 2025-11-13 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
WO2022094163A1 (en) 2020-10-29 2022-05-05 The Procter & Gamble Company Cleaning composition comprising alginate lyase enzymes
EP4291646A2 (en) 2021-02-12 2023-12-20 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
EP4060010A3 (en) 2021-03-15 2022-12-07 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing polypeptide variants
WO2022235720A1 (en) 2021-05-05 2022-11-10 The Procter & Gamble Company Methods for making cleaning compositions and detecting soils
EP4108767A1 (en) 2021-06-22 2022-12-28 The Procter & Gamble Company Cleaning or treatment compositions containing nuclease enzymes
EP4359518A1 (en) 2021-06-23 2024-05-01 Novozymes A/S Alpha-amylase polypeptides
EP4112707A1 (en) 2021-06-30 2023-01-04 The Procter & Gamble Company Fabric treatment
CA3228918A1 (en) 2021-08-10 2023-02-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyalkylene-oxide-containing compound
EP4273210A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enzymes
EP4299699A1 (en) 2022-06-29 2024-01-03 Henkel AG & Co. KGaA Detergent containing a photoactivated stain removal ingredient
CN120344647A (zh) 2022-12-23 2025-07-18 诺维信公司 包含过氧化氢酶和淀粉酶的洗涤剂组合物
EP4410941A1 (en) 2023-02-01 2024-08-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enzymes
EP4481027A1 (en) 2023-06-19 2024-12-25 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing enzymes
EP4481026A1 (en) 2023-06-21 2024-12-25 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enzymes
EP4488351A1 (en) 2023-07-03 2025-01-08 The Procter & Gamble Company Compositions containing a porphyrin binding protein
WO2025064739A1 (en) 2023-09-22 2025-03-27 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a phosphonate-free chelating agent
WO2026055278A1 (en) 2024-09-06 2026-03-12 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions
US20260085257A1 (en) 2024-09-20 2026-03-26 The Procter & Gamble Company Liquid composition

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3232691A (en) * 1960-07-12 1966-02-01 Basf Ag Dyeing with copolymeric dyes and crosslinking the latter
GB8315838D0 (en) * 1983-06-09 1983-07-13 Unilever Plc Coloured bleaching compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DK2443220T3 (da) 2013-11-25
MX2011013762A (es) 2012-02-22
CN102482622A (zh) 2012-05-30
PT2443220E (pt) 2013-10-08
WO2010145887A1 (en) 2010-12-23
AR077075A1 (es) 2011-07-27
ES2436446T3 (es) 2014-01-02
ZA201108382B (en) 2013-02-27
MY159432A (en) 2017-01-13
EP2443220B1 (en) 2013-08-21
CL2011003157A1 (es) 2012-07-20
US20120090102A1 (en) 2012-04-19
BRPI1012939A2 (pt) 2014-10-14
EP2443220A1 (en) 2012-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI1012939B1 (pt) composição detergente para lavagem de tecidos, método de tratamento doméstico de tecidos, e, monômero de corante
CN102803459B (zh) 阳离子染料聚合物
ES2435470T3 (es) Formulaciones de polímeros con tinte
ES2443822T3 (es) Composición de matizado
ES2306191T3 (es) Composiciones de tratamiento de colada.
ES2424793T3 (es) Composiciones para el lavado de ropa
ES2425472T3 (es) Proceso para la producción de un polímero colorante
ES2333994T3 (es) Composicion de oscurecimiento.
BR112012018985B1 (pt) método para obtenção de um polímero corante, polímero corante, composição de lavagem, e, método de lavagem de um produto têxtil
CN102292426A (zh) 加入染料的颗粒状洗衣组合物
ES2450393T3 (es) Tintes de piridina y piridazina catiónicos
BR112020019253A2 (pt) Grânulo corante detergente, composição detergente de lavanderia granular, processo para prover uma composição detergente de lavanderia granular e método de tratamento de um tecido
EP2331670B1 (en) Cationic isothiazolium dyes

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 3A ANUIDADE

B08H Application fees: decision cancelled [chapter 8.8 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO PUBLICADO NA RPI 2293 DE 16/12/2014

B65X Notification of requirement for priority examination of patent application
B65Y Grant of priority examination of the patent application (request complies with dec. 132/06 of 20061117)
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 07/05/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B15K Others concerning applications: alteration of classification

Ipc: C11D 3/40 (2006.01), C09B 69/10 (2006.0

B25A Requested transfer of rights approved