CA1045164A - Procede de preparation de nouveaux terpenophenols - Google Patents

Procede de preparation de nouveaux terpenophenols

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Abstract

Procédé de préparation de nouveaux terpénophénols Procédé de préparation des terpénophénols de formule générale I dans laquelle R est un radical terpénique choisi dans le groupe suivant : 2-isobornyle (2) 5-camphyle (5) 2-norbornyle (2) de configuration exo ou endo, et en position ortho, méta ou para par rapport au groupement OH R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 4 atomes de carbone; caractérisé en ce qu'il comporte la bromation directe d'un terpénophénol de formule: dans laquelle R et R1 sont définis comme ci-dessus, au moyen d'un complexe brome-dioxanne pour obtenir le produit désiré de formule I.

Description

iV4S~t;4 La présente invention concerne la préparation de nouveaux terpenophénols de formule genérale:
OH

R~Br R
Dans cette formule:
- R est un radical terpénique choisi dans le groupe suivant:
(2) 2-isobornyle ~: i ~ .:

.

5-camphyle .

2-norbornyle [~ ,, '~i 20 . ~ .
.~ de configuration exo ou endo, et en position ortho, méta ou para par rapport au groupement OH, I - Rl est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur 4 de 1 à 2 atomes de carbone.
Plus particulièrement:
,' - l'atome de brome est en position 4 du noyau phénol, - R est en position 2 ~ 3 OU 5 du noyau phénol, - Rl est un atome d'hydrogene ou un radical alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone.
On peut avantageusement préparer selon l'invention les terpénophenols de formule par bromation directe d'un ..
terpénophénol correspondant Ar 2 104Si~

OH

R

Rl au moyen d'un complexe brome-dioxanne, notamment le dibromure de dioxanne, de préférence en milieu éther ~thylique, à froid, ~ une température ~nfé-rieure ou ~gale ~ la température ambiante, nota~ment de O ~ 10C.
Les nouveaux terpénophénols ont d'intéressantes propriétés . 10 bactériostatique3 et sont utiles dans le traitement des infections par des germes gram + et gram -. Les exemples ci-apr~s sont donnés pour illustrer l'invention sans en limiter la portée.

Exemple 1 . 15 OH

Isobornyl-2 bromo-4 mét~hyl-5_phénol 1, .. .. .
i A une solution de 30 g d'isobornyl-2 méthyl-5.phénol dans ..
.~ 200 cm d~éther ~thylique, refroidie ~ 5C, on ~oute, sous agi~ation et :7 lentement, 3,06 g de dibromure de tioxanne en veillant a ce que la température ;l 25 du milieu réactionnel ne dépasse pa8 10C. Après addition, on laisse revenir à température ambiante et abandonne une nuit. Puis on lave successivement ~ la phase organique par une solution aqueuse de chlorure de 60dium, de :. bicarbonate te sotium a 10% et enfin par de l'eau. Après s~ch~ge et ~va-.;~ poration de l'éther, on crlstallise le r~sldu dQns le pentane pulo dans l'isooctane, on obtient 21,4 g de prodult pur, F - 89-90C.

. Caractères analytlques I Analy8e pour C17H230Br tpoids moléculaire 322,9) ~ C% H% Br%
'I 35 Calcul~ 63,18 7,12 24,74 Trouvé 63 7,2 24,5 : .

,1 .
3 ~.V45~64 Spectre infrarouge En ~olution dans le t~trachlorure de carbone, à la concen-tration de 0,1 M/l on observe les bandes caractéristiques suivantes :
OH libre : 3600 cm 1 Noyau arom~tique 1615, 1505 Isobornyle : 2850, 2880; 1470-1460 Résonance magn~ti~ue nuc_éairs En solution dans le chloroforme deutéré, avec le TMS pour réfé-rence, on observe :
CH3 tête de pont 0,78 ppm s~ngulet CH3 géminés 0,82 et 0,85 ppm singulets -CH (exo) 3,03 ppm triplet 15 H aromatique 6,6 et 7,4 ppm singulets OH 4,7 ppm t, Exem~le 2 OH

Br Isobornyl 2 bromo-4 phénol A une solution de 10 g d'ortho-isobornylph~nol dans 100 cm3 dléther ~thylique, refroidie à 5C, on ajoute lentement, sous agitation, 10,8 g de dibromure de dioxanne, en maintenant lfl température du milieu réactionnel entre 5 et 10C. Après addition, on lais~e revenir A tempérRtUrQ
; ambiante et abandonne une nuit. Pui8 on l~ve 8~cces81vement~ ~vec une solu-30 .tion de chlorure de ~odium~ une 801ution de bicarbonflte de 80dium à 10%
puis psr de l'eflu 1~ phase organique est s~chée puis on évapore l'~ther.
Le residu est distillé sous presslon réduite, on recueille la fraction qui passe a 183C sous 3 mm. Par cristallisation dans l'i800ctflne, on o~tient 9 g de produit pur de couleur bl~nche. F - 81C.

. ~ . , .
. ,i -.
4 ~ 04~i~64 Caract~res analyti~es Analyse pour C16H210Br (poids moléculaire 308,9) C% H% Br%
Calculé 62,15 6,80 25,86 Trouv~ 62,2 6,7 25,6 Spectre infrarou~e En disper6ion dan~ le KBr, on note les bandes caractéristique~
suivantes OH libre : 3560 cm Noyau aromatique : 1600, 1500, 890, 820 Isobornyle : 2880, 2950, 1470, 1480 Ré~onance magnétique nucléaire Dans le chloroforme deuter~, avec le TMS comme référence, ..
on observe principalement :
CH3 t8te de pont 0,75 ppm singulet CH3 g~miné~ 0,8 et 0,82 ppm ~lngulets -C-H (exo) 3,05 ppm triplet .' OH 4,6 ppm Exemple 3 ____ ____ OH
L
,~
, r :, 30 Isocamphyl-2 bromo-4 ph~nol A une ~olution de 8 g t'ortho-isocamphylphénol dans 50 cm3 d'~ther éthylique, refroidie a 5C, on a~oute 8,6 g de dlbromure de dioxanne, sous agitation et en veillant a ce que la température tu milieu réactionnel ne dépasse pas 10C; on laisse ensuite revenir ~ la température ambiante et abandonne une nuit.
~!
..' .

51~

On lave la phase éth~rée avec, successivement, une solution de chlorure de sodium, de bicarbonate de sodium ~ 10%, de chlorure de sodium, enfin à l'eau. On sèche sur sulfate de magnésium puis chasse l'éther sous pression réduite. On cristallise le résidu dans l'isooctane. Après trois cristallisations,on obtient 2 g de produit pur. F - 67C.

; Caract~res analytiques Analyse pour C16H21BrO (poids moléculaire 309,25) C~/O H% Br%
Calculé 62,1 6,8 25,9 ! Trouv~ 62,7 6,8 25,7 Spectre infrarou~e En dispersion dans KBr, on note les bandes caractéristiques suivantes :
Isocamphyle : 2900, 2950 cm 1 Noyau aromatique : 1600, 1500, 820 OH : 3605 (dans CC14) Résonance magnétique nucleaire Dans le chloroforme deutéré, on observe, par rapport au TMS :
Isocamphyle : CH3 0,85 ppm doublet CH3 g~minés 0~9 et 1 ppm singulets OH 5 ppm '~, 25 Exemple 4_ J OH
~J
. Br Exo-norbornyl-2 bromo-4 ph~nol A une solution de 40 g d~exo-norbornyl-2 phényl (0,21 mole) dans 200 cm3 d~éther éthylique, refroidie ~ 0C, on a~oute lentement, en 15 mn, 53 g de dibromure de dioxanne (0,21 mole). Après agitation à 1A
température ambiante, pendant 1 h, on lave successivement la phase éthér~e . .

.

.. ~, . ; : ,. . ~ , . . . : :

6 ~45~

avec une solution de chlorure de sodium, puis une solution de bicarbonate de sodium et ensuite avec de l'eau ;usgu'~ neutralit~. OA sèche sur du sulfate de sodium, évapore sous vide puis distille sous pression réduite.
On recueille la fraction Ebl ~ 150C et obtient ainsi 35 g d'une huile incolore qui se prend en masse.

Caractères analytiques ;

Analyse pour C13H150Br (poids mol~culaire 267,17) CZ H% Br%
Calculé 58,44 5,66 29,91 Trouvé 58,20 5,52 29,90 :
Spectr ~
Sous forme de film, on note les bandes caractéristiques 15 suivantes :
Norbornyle : 2870, 2950, 1475 cm OH : 3550, 3440 cm 1 , Résonance ma~ ique nucléaire En solution dans le diméthylsulfoxyde, on ob~erve par rapport au TMS comme référence :
Norbornyle Proton endo 2,9 ppm (triplet) autres protons 1,5 ppm (massif) OH 9,5 ppm (singulet) Noyau aromatique 6,7 - 7,10 - 7,15 ppm.

jExem~lje_j5 OH

Br ' :

Exo-norbornyl-2 bromo-4 méthyl-5 ph~nol .

,,` .: ' ' ., 7 ~.~4S164 A une solution de 80 g d'exo-norbornyl-2 m~thyl-5 ph~nol (0,4 mole) dans 400 cm3 d'~ther anhydre, refroidie ~ 0C, on ajoute lentement 100 g de dibromure de dioxanne (0,4 mole) en veillant à ce que . la température ne dépasse pas 5C. Après agitation pendant 1 h~ on lave la phase éthérée successivement avec une solution de chlorure de sodium puis une solution de bicarbonate de sodium, et ensuite avec de l'eau jusqu'~ neutralité. On sèche sur du sulfate de sodium puis évapore le sol~ant sous vide. Le résidu est cristallisé dans le pentane à -20C.
On obtient 82 g de produit pur. F = 80C.

Caract~res analytiques ; Analyse pour C14H170Br (poids moléculaire 281,20) C% H% Br%
Calculé . 59,80 6,08 28,42 Trouv~ 59,91 6,00 28,57 Spectre infrarou~e En dispersion dans KBr, les bandes d'absorption principales .~ sont les suivantes :
~ Norbornyle : 2950, 2870, 1455 cm 1 j OH : 3200 cm 1 Noyau aromatique. : 1615, 1500 cm ' Résonance magnetique nucléaire En solution dans le dim~thylsulfoxyde, on note, par rapport au TMS pris comme référence :..
Norbornyle CH2 1,4 ppm (massif) ; H e~do 2,35 ppm (trlplet) OH 9,38 ppm (slngulet) ' Protons aromatlques 6,72-7,15 ppm CH3 2,2 ppm (slnguletj Actlvlté bactériostatique L'activlt~ bactérlostatique des phénols selon l'inventlon a ét~ ~vsluée par la méthode de stries en milieu gélosé. Cette méthode conslste effectuer des dilutions croissantes du produit à tester, dan~ des gélo~e~
nutritives coulées en bofte de Pétri ., .

.

~1)4S~6~
Ces géloses sont ensuite ensemencées en stries parallèles avec les différents germes ~ étudier, au moyen d'une anse de platine plongée dans un bouillon de culture de 24 h de chaque germe.
La dose bactériostatique corres20nd ~ la concentration la plus faible pour laquelle le germe ne se développe pas le long de la strie s'ensemencement.
On a étudié l'~ctivité de ce3 composés vis-~-vis de deux germes gram + le Staphylococcus aureus et le Streptococcus pyogenes.
Le tableau ci-dessous indique les concentra~ions mini-males inhibitriceg, exprimées en mg/l, des produits décrits dans lesexemples.
Concentration minimale inhibltrice (m~/l) Produit de StaphylococcusStreptococcus Escherichia 15 l'exemPle aureus ~yogenes coli 3 2,5 5 4 7,5 20 7,5 .. . .
Toxicité
La ~L 50 des compos~s de l~invention, déterminée chez la souris et le rat, est superieure ~ 1000 mg/kg, Les produits selon l~invention ~ont utili3ables comme ;1 agents anti-infectieux. ~ cet effet, il8 peuvent être pr~sent~s sous une ~ forme adéquate pour l'sdministration par voie orale ou par vole rectale, ; telle que comprimés, capsules, suppositoires dos~s a 100-200 mg d'ingr~-' dient ctlf ~ admdniotrer ~ r~l~on de 200 mg ~ 1000 =g par ~our, :, ', .
.. . ..
.

::,.,.. . :: , ,: .: .: . , ... ~ , .. .

Claims (4)

THE EMBODIMENTS OF THE INVENTION IN WHICH AN EXCLUSIVE
PROPERTY OR PRIVILEGE IS CLAIMED ARE DEFINED AS FOLLOWS:
1. Procédé de préparation des terpénophénols de formule générale I
dans laquelle R est un radical terpénique choisi dans le groupe suivant:
(2) 2-isobornyle (5) 5-camphyle (2) 2-norbornyle de configuration exo ou endo, et an position ortho, méta ou para par rapport au groupement OH
R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur de 1 à 2 atomes de carbone;
caractérisé en ce qu'il comporte la bromation directe d'un terpénophénol de formule dans laquelle R et R1 sont définis comme ci-dessus, au moyen d'un complexe brome-dioxanne pour obtenir le produit désiré
de formule I.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le complexe brome-dioxanne est le dibromure de dioxanne.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé
en ce que la bromation est réalisée en milieu éther éthylique, à froid, à une température inférieure ou égale à la témpera-ture ambiante.
4. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé
en ce que la bromation est réalisée en milieu éther éthylique, à froid à une température de 0° à 10°C.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4301306A (en) * 1980-03-27 1981-11-17 The B. F. Goodrich Company Norbornenyl phenolic compounds
JPS59116242A (ja) * 1982-12-22 1984-07-05 Kao Corp シクロヘキサノ−ル誘導体および香料組成物
DE3369842D1 (en) * 1983-05-24 1987-04-02 Dow Chemical Co Bis-(norbornyl or substituted norbornyl) derivatives of a phenol or a phenylamine, process for their preparation and compositions containing same
US5382713A (en) * 1993-02-05 1995-01-17 Shell Oil Company Phenolic compounds
RU2406487C1 (ru) * 2009-05-06 2010-12-20 Учреждение Российской академии медицинских наук Научно-исследовательский институт фармакологии Сибирского отделения РАМН Средство, обладающее ретинопротекторной активностью
US8530133B2 (en) * 2010-09-28 2013-09-10 Promerus, Llc Preparation of norbornane-based PAC ballasts
WO2013006098A2 (fr) * 2011-07-06 2013-01-10 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук Dérivés de 2,6-diisobornyl phénol

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2289550A (en) * 1940-08-07 1942-07-14 American Cyanamid Co Nitro bornyl phenols as insecticides
US2537647A (en) * 1948-02-21 1951-01-09 Firestone Tire & Rubber Co Rearrangement of terpenyl aryl ethers
US3878254A (en) * 1962-11-28 1975-04-15 Marpha Societe A Responsibilit 6-isoformyl-3,4-xylenol and a process for its preparation
FR1355165A (fr) 1963-04-11 1964-03-13 Wolfen Filmfab Veb Procédé de préparation de phénols terpéniques et de leurs éthers, et produits obtenus
GB1306217A (fr) * 1969-07-04 1973-02-07

Also Published As

Publication number Publication date
JPS50151857A (fr) 1975-12-06
JPS51118753A (en) 1976-10-18
US4067899A (en) 1978-01-10
DK142358B (da) 1980-10-20
DK142170B (da) 1980-09-15
CH593891A5 (fr) 1977-12-30
CH593221A5 (fr) 1977-11-30
CA1055529A (fr) 1979-05-29
FR2267093B1 (fr) 1980-02-22
LU72250A1 (fr) 1975-08-20
NL7504369A (nl) 1975-10-14
DE2515382A1 (de) 1975-11-06
DK142170C (fr) 1981-02-09
BE827797A (fr) 1975-07-31
GB1510302A (en) 1978-05-10
DK154075A (fr) 1975-10-12
JPS5830289B2 (ja) 1983-06-28
IE40910B1 (en) 1979-09-12
JPS5830288B2 (ja) 1983-06-28
DK154175A (fr) 1975-10-12
LU72249A1 (fr) 1975-08-20
FR2267093A1 (fr) 1975-11-07
IE40910L (en) 1975-10-11
NL7504368A (nl) 1975-10-14
DK142358C (fr) 1981-07-06

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