CA1086652A - Composition de conditionnement de la chevelure - Google Patents

Abstract

Composition cosmétique pour cheveux contenant au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau, choisi parmi (I) les polymères réticulés obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide préparé par polycondensation d'un composé acide choisi parmi (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison éthylénique.(iii) les esters des acides précités, (iv) les mélanges de ces composéés; sur une polyamine choisie parmi les polyalcoylènepolyamines bis primaires et mono- ou disecondaires. 0 à 20 moles % de cette polyamine pouvant être remplacée par l'hexaméthylènediamine ou 0 à 40% de cette polyamine pouvant être remplacée par une amine bis-primaire, de préférence l'éthylènediamine ou par une amine bis-secondaire, du préférence la pipérazine; la réticulation étant réalisée au moyen d'un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, et les dérivés bis insaturés; soit parmi (II) les polymères réticulés (I) alcoylés par un agent alcoylant choisi parmi (a) les époxydes,(b) les composés éthyléniquement non saturés, (c) l'acide chloracétique,(d) la propane sultone ou la butane sultone; composition caractérisée par le fait que la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino-amide ; dans la composition obtenue le polymère réticulé présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes: (1) il est parfaitement soluble dans l'eau à 10% sans formation de gel;(2) la viscosité d'une solution de polymère à 10% dans l'eau à 25.degree.C, est supérieure à 3 centipoises;(3) il ne comporte pas de groupement réactif et en particulier il n'a pas de propriété alcoylante et il est chimiquement stable. Alcoylation des polymères polyamino-amides réticulés. Shampooing renfermant la composition cosmétique. Polymère polyamino-polyamide préparé par réticulation.

Description

5~ ~
.; . -La présente invention est relative à une composition cosmétique qui permet d'améliorer l'état des cheveux ainsi que l'aspect de la chevelure , On sait en effet que les cheveux de nombreuses personnes, : par suite de l'ékat général ou des dégradations consécutives à
l'action d'agents atmosphériques ou à l'action de traitements tels que décolorations, permanentes ou teintures, sont souvent difficiles à démêler et à coiffer surtout en ce qui concerne les `
chevelures abondantes. Ils sont généralement, et à des degrés divers,secs, terneset rèches ou manquent de "vigueur" et de "ner-vosité".
.
On a essayé de limiter ou de corriger ces défauts en appliquant sur les cheveux une composition de "conditionnement du cheveu " destinée à améliorer l'état du cheveu humide et du cheveu sec ainsi que les opérations de peignage et de mise en forme.
On entend par "conditionnement du cheveu " l'opération qui, tout en facilitant le démêlage et le peignage des cheveux humides, communique aux cheveux secs du "gonflant" et de l'élasti-~ 20 cité, ce qui assure un bon maintien de la coiffure. Les agents : assurant le "conditionnement du cheveu " sont appelés "condition- `
neurs".
On a déjà utllisé pour le conditionnement des cheveux ; des polymères synthétiques tels que le polyéthylène imines, les i polyvinylpyridines, le polychlorure de p-vinyl-benzyl triméthy- -~ lammonium, le polychlorure de diallyldiméthylammonium. Ces poly-. . .
~ mères présentent l'inconvénient de ne pas être compatibles avec .. :~
les shampooings anioniques.
On a également utilisé déjà dans des compositions pour cheveux despolymères polyamino-amides (obtenus par la polyconden-sation d'un acide dicarboxylique et d'une polyalcoylène polyamine), ~;-des polymères polyaminouréylène et des polymères alkylène polyamines modifiés, en particulier par l'épichlorhydrine en des quantités 8~652 :` .

~ proches des proportions stoechiométriques par rapport aux groupe-. ~
ments amine du poluamino-amide. L'addition de ces quantités importantes d'~pichlorhydrine a pour conséquence la présence dans les molécules du polymère réticulé de groupements réactifs. Ces polymères comportent en effet des groupements alcoylants susceptibles de réagir sur des groupements nucléophiles tels que les amines, les thiols, les sulfites, etc..~ A titre d'exemple de tels groupements alcoylants, on peut citer les cycles ~ azétidinium.
-. 10 La première conséquence de l'existence de tels groupements . réactifs est un manque de stabilité de ces composés qui peuvent se dégrader lorsqu'ils sont abandonnés en solution.
Par ailleurs, l'existence de tels groupements al~oylants rend ces produits éminemment suspects pour application sur la peau de l'homme.
On a également recommandé l'utilisation comme "condition-neur pour cheveux".de pol.ymèresthermodurcissables à réticuler par la chaleur.
' La présente invention a pour objet un "conditionneur pour cheveux " qui supprime ces i~convénients, et qui est constitué
:1 par un polyamino-polyamide réticul~ ne présentant pas de groupe-. . ments réactifs et stable chimiquement.
La présente invention a aussi pour objet une composition de conditionnement pour cheveux, qui puisse être appliquée à la température ordinaire et qui se présente sous la forme d'une `~ . composition prête à l'emploi.
La présente invention a encore pour objet un "condition-neur pour cheveux" qui soit compatible avec les shampooings anio-niques, tout en assurant un démêlage satisfaisant des cheveux :.:

. 30 humides, et une bonne élasticité des cheveux secs, de façon à
. assurer un bon maintien de la coiffure. .
;. , .; La présente invention a également pour objet une .`
: ~ - 2 - :

,............. . . . ....

~136~52 composition cosmétique pour cheveu~ contenant au moins un polymère réticulé soluble dans 1'eau, obtenu par réticulation d'un polyamino-polyamide (~) préparé par polycondensation d'un composé acide sur une polyamine~ Le composé acide est choisi parmi (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, (iii) les esters des acides précités, de préférence avec les alkanols inférieurs a~ant de 1 à 6 atomes de carbone, (iv~ les mélanges de ces composés. La polyamine est choisle parmi les polyalcoylène-polyamines bis primaires mono- ou disecondaires.
0 à 40 moles % de cette polyamine peuvent-être remplacées par une amine bis primaire de préférence l'éthylènediamine ou par une amine ~ -bis-secondaire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles %
peuvent être remplacées par l'héxaméthylènediamine. La réticula-tion est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis insaturés; la réticulation est caractérisée par le fait qu'elle est réalisée au moyen de 0,025 .~ , ..
à 0,35 mole d'a~ent réticulant par groupement amine du polyamino-polyamide (A) et généralement de 0,025 à moins de 0,2 et en parti-culier de 0,025 à moins de 0,1 mole d'agent réticulant par `
; groupement amine du polyamino-polyamide (A);
Dans la composition selon l'invention le polymère réti-culé présente l'ensemble des caractéristiques suivantes:
(1) il est parfaitement soluble dans l'eau à 10% sans formation de gel;

(2) la viscosité d'une solution à 10% dans l'eau à 25C est supé-rieure à 3 centipoises et habituellement comprise entre 3 et 200 et plus spécialement elle est égale ou su~érieure à 20 centipoises et inférieure à 50 centipoises, (3) il ne comporte pas de groupement réactif et en particulieril n'a pas de propriété alcoylante et il est chimiquement stable.

- 3 -~' . , . ............... : ........... .. . ~ ., ........ ,.:
:, . . ' , ' ' .. , :, .

Les acides utilisables pour la préparatiGn des polyamino-polyamides (A) sont choisis parmi:
- les acides organiques dicarboxyliques saturés ayant de 6 à 10 atomes de carbone, par exemple les acides adipique, triméthyl-2, 2,4 et -2,4,4 adipique, téréphtaliques, les acides aliphatiques mono-et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
Parmi les acides préférés figurent l'acide adipigue et les composés d'addition d'une alcoylénediamine avec des acides insaturés tels que des acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
L'acide adipique est particulièrement préféré.
On peut également utiliser les esters des acides ci-dessus cités. Il est également posssible d'utiliser des mélanges de deux ou plusiers acides carboxyliques ou de leurs esters.
Les polyamines utilisables pour la préparation des poly-amino-polyamides (A) sont choisis parmi les polyalcoylène-polyamines bis primaires mono- ou disecondaires, par exemple la diéthylène triamine, la dipropylène triamine, le triéthylène tétra-mine et leurs mélanges.
La polycondensation est réalisée par des procédés connus, par mélange des réactifs, puis chauffage entre 80 et 250C, et ; de préférence entre 100 et 180C pendant 1 à 8 ~eures selon les , ,, . :~.
~ réactifs utilisés. Après un chauffage à reflux total pendant 1/2 , } 'l '. .
j heure à l'heure, on élimine l'eau ou l'alcool formé au cours de j la polycondensation, d'abord à pression or~inaire puis sous pres-sion réduite.
Les réactions ont lieu sous un courant d'azote pour éviter les colorations trop importantes et faciliter l'~limination des substances volatiles.

En effectuant la réaction on utilise de préférence une ~uantité d'acide dicarboxylique et d'amines en proportions -. ' ''

4 ~

36~5~
. ~:
équimoléculaires par rapport aux groupements amines primaires des poly-alcoylène-polyamines.
Selon un mode de préparation préféré on ef~ectue la polycondensation de la polyalcoylène-polyamine choisie de pré-férence parmi la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la dipropylène triamine et leurs mélanges, soit (i) sur un diacide carboxylique de préférence l'acide adipique ou son ester diméthy-lique, soit (ii) sur le produit intermédiaire d'addition d'une molécule d'éthylènediamine et de deux molécules d'ester méthylique d'un acide éthyléniquement non saturé tel que l'acrylate, le méthacrylate ou l'itaconate de méthyle.
Les réactions d'addition de l'éthylènediamine sur les esters insaturés sont réalisées par mélange des réactifs entre

5 et 80C, et les réactions de polycondensation par chauffage pendant 30 à 60 minutes à reflux, puis avec élimination de l'alcool méthylique à 120-150C, ou de l'eau à 140-175C, d'abord à
pression ordinaire puis sous un vide partiel de 15 mm de mercure.
Les polyamino-polyamides (A) ainsi obtenus ont une viscosité dans l'eau à 10% et à 25C inférieure à 3 centipoises.
La constitution des polyamino-polyamides préférés (A) peut être représentée par la formule g~nérale (I) ~ OC - R - C0 - Z ~ (I) où R repr~sente un radical bivalent ~ui dérive de l'acide utilisé
ou du produit d'addition de l'acide avec l'amine bis-primaire ou bis-secondaire.
Parmi les significations préférées de R on peut citer les suivantes:

, (CH2)4 .
CH ~ CH2 ~ NH _ CH2 2 - CH - CH

.

366SiZ

- TH - CH _ NH - CH2 - CH2 - NH - CH2 - fH

' ",'. .
- CH CH2~ ~CH2--CH -CH2-- I C__ 2 `:
o O '' ' Ces radicaux dérivent respectivement de l'acide téréphtalique, de l'acide adlpique, du produit d'addition de ~ :
l'éthylènediamine sur les acides acrylique, méthacrylique et ita-conique ou leurs esters.

Z représente~

1) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical :

- NH - ~ (CH2)X - NH ~n (II) où x = 2 et n = 2 ou 3 ou bien ;
x = 3 et n = 2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène ~ ~:
tétramine ou de la dipropylène triamine, .
2) dans les proportions de 0 à 40 mole % le radical (II) ci-dessus, dans lequel x = 2 et n = 1 et qui dérive de l'éthylène-diarnine, ou le radical -N ~- dérivant de la pipérazine;
.~ '.. ,:
"
3) dans les proportions de - à 20 moles % le radical - NH - (CH2)6 ~ MH - dérivant de 1'hexaméthylènediamine.
Les polyamino-polyamides ainsi obtenus sont ensuite réticulés par addition d'un agent réticulant. On utilise comme , ayent réticulant un composé bifonctionnel choisi parmi (a) les ~. :
. épihalohydrines, par exemplel'épichlorhydrine; (b) les diépoxydes :.

: - 6 - : .
.,~
`

, . . . . . . .. . .. .

~36q~5~
par exemple le diglycidyléther, le N,N'-bis époxy propyl pipérazine, (c) les dianhydrides, par exemple le dianhydride de l'acide butane tétracarboxylique, le dianhydride de l'acide ; pyromellitique; (d) les dérivés bis insaturés, par exemple la divinylsulfone, le méthylène bis acrylamide.
Un agent réticulant d'utilisation avantageuse est l'épichlorhydrine. D'autres agents réticulants préférés sont la divinylsulfone, le méthylène bis acrylamide, le diglycidyléther et la N,N'-bis époxy propyl pipérazine.
` 10 Ces agents réticulants donnent naissance respectivement ~-aux radicaux suivants:
- CH2 - CHOH ~ CH2 ~
. :-2 CH2 - ~ - CH2 - CH2 ', /~ , - CH2 - CHOH - CH2 - N - CH - C~OH - CH2-Les réactions de réticulation sont réalisées entre 20C
20 et 90C, à partir de solutions aqueuses de 20 ~ 30% de polyamino-polyamide auxquelles on ajoute l'agent réticulant par très petites fractions jusqu'à o~tenir un accroissement important de la vis-cosité mais sans toutefois atteindre le gel qui ne se solubili-serait plus dans l'eau. La concentration est alors rapidement ajustée à 10% par addition d'eau et le milieu réactionnel éventuellement refroidi.
.
Selon une caractéristique essentielle de l'invention, on emploie pour la réticulation des polymères polyamino-polyami-des de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine de polyamino-polyamide. Une catégorie intéressante de ces - 7 - `

8~i;65Z

polymères reticulés est obtenue en utilisant de 0,025 à moins de 0,2 mole d'agent réticulant par groupement amine du poly-amino-polyamide. Une autre catégorie avantageuse de polymères réticulés est obtenue en utilisant de 0,025 à moins de 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino-polyamide.
Les proportions de réticulant à utiliser, qui varient , selon la nature du polyamino-polyamide et du réticulant, peuvent être déterminées facilement en ajoutant l'agent réticulant désiré
à une solution aqueuse du polyamino-polyamide jusqu'à ce que la viscosité d'une solution à 10% soit, à 25C, comprise entre 3 centipoises et l'état de gel tout en conservant une solubilité
parfaite dans l'eau.
Le dépassement des proportions de réticulant ci-dessus ', indiquées entraîne la formation d'un gel non diluable à l'eau par suite d'une réticulation trop importante. En augmentant encore la quantité de réticulant on obtient à nouveau des poly-mères qui sont solubles dans l'eau mais présentent un caractère évolutif en fonction du temps et de la température. Ce caractère ~ évolutif est dû à la présence,dans le polymère réticulé de sub-stituants réactifs vis-à-vis de groupements nucléophiles. Quand on utilise comme agent réticulant l'épichlorhydrine en des quantités proches des proportions stoechiométriques, les substituants réackifs sont constitués principalement par des ~ ~, cycles a2étidinium. ~3 ' / N \ Cl~
H C CH
2 \ / 2 CH ,, OH

Les polymères réticulés obtenus à partir de polyamino-polyamides connus dans la technique et utilisés dans des cornpositions pour les cheveux renferment des groupements réactifs 8 -~
~J
~. ~ . ` . .. . ... ... .. . . .

., :` :
et de ce fait se conservent mal.
Les polymères réticulés selon la présente invention se conservent bien et sont compatibles avec les tensio-actis anio-niques tout en assurant un bon démêlage des cheveux humides.
Cette compatibilité avec les tensio-actifs anioniques peut encore être améliorée par alcoylation des groupements amines secondaires des polyamino-amides réticulés. L'alcoylation augmente la solubilité dans l'eau des polyamino-amides réticulés, en présence de tensio-actifs anioniques.
On peut utiliser comme agent alcoylant:
1) un époxyde, par exemple le glycidol, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène;
2) un composé à double liaison éthylénique, par exemple l'acry-lamide, l'acide acrylique, 3) l'acide chloracétique;
4) une alkane sultone, par exemple la propane sultone ou la butane sultone~
L'alcoylation des polyamino-amides réticulés est réalisée en solution aqu~use, à la concentration de 10 à 30%, à une tempé-rature comprise entre 10 et 95C. Le taux d'alcoylation par rapport à la basicité totale c'est-à-dire le nombre de moles d'agent alcoylant ~ixé par rapport au nombre total de groupements amine varie de 0 à 80%. L'indice de basicité du polymère exprimé
en meq/g indique le nombre total de milliéquivalents d'azote basique par gramme.
Les polymères réticulés selon l'invention peuvent être utilisés dans dif~érentes compositions cosmétiques pour cheveux, pour le traitement des cheveux normaux et plus particulièrement des cheveux sensibilisés. Ils peuvent aussi être utilisés à des concentrations de 0,1 à 5%, de pré~érence de 0j2 à 2,5% et avanta-geusement de 0,3 à 1,3% dans des compositions cosmétiques pour cheveux et plus particulièrement dans des compositions de shampooing, tel que shampooing anionique, cationique, non-ionique, _ ~; amphotère ou zwitterionique, de shampooing colorant, de teinture, ; de gel coiffant, de lotion coiffante, de lotion pour "brushing", de lotion de mise en plis, de lotion rlncée (rinse), de lotion renforçatrice de mise en plis non rincée, dans des compositions restructurantes, dans des compositions cosmétiques plus spécifiques telles que les compositions antipelliculaires, antiséborrhéiques.
On entend par lotion rincée, une lotion qu'on applique après le shampooing pour obtenir un e~fet de "condition-nement des cheveux" et que l'on rince après un temps de pause.
On entend par "lotion pour brushing" ou lotion de mise en forme, une lotion appLiquée après le shampooing et qui favorise la mise en forme de la chevelure, cette mise en forme étant effectuée sur cheveux mouillés à l'aide d'une brosse, pendant le séchage des cheveux à l'aide d'un séchoir à main.
Cette technique convient pour les cheveux relativement courts.
On entend par lotion renforçatrice de mise en plis non rincée, une lotion appliquée après shampooing et avant la mise en plis, qui n'est pas rincée et qui facilite la mise en plis et améliore sa forme et sa durée.
On entend par lotion restructurante une lotion qui contient des produits renforçant la chaine kératinique des cheveux. A cette classe de produits appartiennent les dérivés méthylolés tels que ceux décrits dans les brevets français N
1.527.085 et 1.519.979 de la demanderesse.
Ces agents restructurants sont en général utiiisés `
en combinaison avec des composés cationiques qui facilitent le démêlage des cheveux à l'état humide mais présentent l'inconvé-nient de donner aux cheveux un aspect poisseux à l'état sec.
Les compositions cosmétiques pour cheveux contenant un polymère réticulé selon l'invention peuvent avoir un pH compris entre 2 et 11 et de préférence entre 3 et 8.

~ '', ' :

i52 Elles peuvent se présenter sous les diverses formes . habituelles, c'est-à-dire: solutions aqueuses ou hydroalcooli-ques, gels, crèmes, dispersions ou sous ~orme d'aérosols.
Elles peuvent contenir en plus du polymère réti-culé tous les composants utilisés dans les compositions pour cheveux, notamment des agents de sur~ace anioniques, cationiques, amphoteres, zwitterioniques ou non-ioniques, synergistes, . .
stabilisants, épaississants, émulsionnants, adoucissants, agents de conservation, colorants, par~ums, etc. Ces compositions peuvent également comporter d'autres résines cosmétiques, en particulier non-ioniques, cationiques ou anioniques.
L'association des conditionneurs de la présente invention avec les agents de surface non-ioniques fournit des shampooings particulièrement intéressants notamment pour le démêlage plus facile des cheveux.
Parmi les polymères ourésines cosmétiques préf~rés :
pouvant etre utilisés en combinaison avec les polymères réticulés on peut citer les copolymères acide crotonique 10%-acétate de : vinyle 90% d'un poids moléculaire de 10.000 à 70.000, le copo-lymère vinylpyrrolidone (VP)-acétate de vinyle ~AV~ ayant un poids moléculaire de 30.000 à 360.000, le rapport VP:AV étant compris entre 30:70 et 70:30, les copolymères de polyvin~lpyrro-lidone ~uaternaires ayant un poids moléculaire de 1'ordre de 1.000.000, tel par exemple que le polymère vendu sous la marque :~
de commerce "GAFQUAT 755" par G A F Corporation, les polymeres cationiques résultant de la condensation de la pipérazine ou de ses dérivés (1) sur des composés bi~onctionnels tels que des di~alogénures d'alcoyles ou d'alcoyl-aryles, des bis-épo~Yydes, des épihalohydrines, des dérivés bis insaturés et/ou (2) sur une amine primaire dont les deux atomes d'hydrogène peuvent être sub-stitués et qui se comporte comme un composé bifonctionnel i6S;Z

(3) à la fois sur une épihalohydrine et sur une amine hydroxylée telle que la diglycolamine, la 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol ou sur un amino acide tel que le glycocolle.
Parmi les agents de surface pouvant être utilisés en combinaison avec les polymères réticulés on peut citer (a) les agents de surface anioniques tels que les sels alcalins ou d'alca-nolamines des alcanes sul~onates, alcoyl sulfates et alcoyléther sulfates et leurs produits de condensation avec l'~xide d'éthylè-ne par exemple le lauryl et le myristyl bther sulfate de sodium ou de triéthanolamine, le semi-ester sulfosuccinate disodique d'alcanolamides, (b) les agents de surface non-ioniques tels que (i) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un ~-diol ou d'un alkylphénol avec le glycidol par exemple les composés de formule R-CHOH-CH2-0-~CH2-CHOH-CH2-0~ nH dans laquelle R désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant de 7 à 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes alipha-tiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther et ;, hydroxyméthylène et 1~ n ~10, (ii) les composés de formule R0 ~C2H30 (C~2oH) ~n dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle et n 10, (c) les agents de surface cationiques tels que (i) le chlorure de diméthyl hydroxyméthyl cétyl ammonium au tii) le bromu-re de tétradécyl triméthylammonium; (d) les agents de surface amphoteres tels que les d~riv~s carboxyliques de l'imidazole.
Les compositions cosmétiques pour cheveux se~on ' l'invention devant etre appliquées sur les cheveux sensibilisés renferment avantageusement un électrolyte. La présence de l'élec-trolyte clans la composition réduit ou supprime la tendance qu'ont les cheveux sensibilisés à fixer durablement les polymères.
On utilise comme électrolytes des sels alcalins ou alcalino-terreux d'acides minéraux ou organiques, solubles dans l'eau et de préEérence les chlorures et acétates de sodium, de "~
.

, - ' , , , ~ . ;., ' .

8~;~5Z
potassium, d'ammonium et de calcium. La quantité d'électrolyte ~
n'est pas critique. Elle est de préférence comprise entre 0,01 à ;
5/0 et avantageusement de 0,4 à 3% du poids total de la composition.
Le rapport électrolyte: polymère est compris entre 0:1 et 1,5:1.
Les polymères polyamino-amides (I3 réticulés avec les agents réticulants ci-dessus indiqués et alcoylés avec un agent alcoylant choisi parmi l'acrylamide et le glycidol sont des composés nouveaux.
Lors de l'alcoylation d'un polymère polyamino-amideréticulé avec l'acrylamide de ~ormule CH2=CH-CONH2 ce dernier se condense sur les groupements amine primaire et/ou secondaire en donnant des chaînes de formule le glycidol dans les mêmes conditions conduit à des chaînes de formule ' ~-cH2-cHoH-cH2orI.

` ~86G~2 EXEMPLE I .
Polycondensation de l'acide adipique et de la diéthylène triamine.
La constitution du polymère obtenu peut être caractérisée par le motif suivant : ;~

~ OC - (CH2)4 CO~H - (CH2 C 2 2 A 619 g (6 moles) de diéthylène triamine, on ajoute, : $0US agitation et en atmosphère d'azote, en 15 minutes, 876 g (6 - moles) d'acide adipique. On chauffe ensuite le mélange réactionnel à 145-150C, température à laquelle on note une condensation d'eau.
On mainti~nt au reflu~ pendant 45 minutes puis on élimime l'eau ~-par distillation à pression ordinaire pendant 2 heures, puis sous pression réduite (15 mm de Hg) pendant 1 hsure. La tempéra-. .. ,~, .
~ ture de chauffage augmente progressivement jusqulà 170C.
; Le produit ainsi obtenu est coulé à chaud. Il se présente, après refroidissement, sous la forme d'une résine dure et cassante. Elle est transparente de couleur jaune-vert et se solubilise complètement dans l'eau. !i EXEMPLE Ia ; Réticulation du polymère obtenue selon l'exemple I avec l'épichlor-- 20 hydrine. ;
A 200 g de résine, obten~le selon le procédé décrit dans l'exemple I, dissous dans 800 g d'eau, on ajoute, sous agita-t1on, 9 g d'épichlo~hydrine. On chau~e le mélange jusqu'à 90C, puis on ajoute par très petites fractions et à des interval~les de 5 à 10 minutes, 1,8 g d'épichlorhydrine jusqu'à l'obtention d'une viscosité sup~rieure à 50 centipoises à 65C.
La solution est alors diluée immédiatement à une concentration de 10% d'extrait sec par addition de 1098 g d'eau.
La viscosité apparente mesurée après 24 heures et à 25C est de 31 centipoises au gradient de vitesse de 26,3 sec 1.

~ La quantité de réticulant utilisée est de 11 moles ~
., :

, . , .. ~ , :

366~2 d'épichlorhydrine pour 100 groupements d'amine.

EXEMPLE Ib : .
Réticulation du polymère o~ttenu selon l'exemple I avec la méthy-lène bis acrylamide.
A 70 g de résine préparée selon le procédé décrit dans l'exemple I et dissous dans 280 g d'eau on ajou-te à la température ambiante et ~ous agitation, 7 g de méthylène bis acry-lamide, puis on chauffe le mélange à 80-90C. Après 1 heure de ~- chauffage on obser~e un accroissement important de la viscosité.
Le mélange est alors diLué à 10% d'extrait sec par addition de 413 g d'eau.
On obtient une solution limpide ayant une viscosité
apparante de 32 centipoises, mesurée après 24 heures à 25C et sous un gradient de vitesse de 26, 3 sec La quantité de réticulant utilisée est de 12,1 moles de méthylène bls acrylamide par 100 groupements amine du polyamino-polyamide.

EXEMPLE Ic -- Réticulation du polymère obtenu selon 1'exemple ~ avec la N, N'-bis~époxy propyl pipérazine.
A 20 g de polymère préparé selon le procédé décrit dans l'exemple I et dissous dans 80 g d'eau, on ajoute, à tempé-rature ordinaire et ~ous agitation, l,CtO g cle N, N'-bis-époxy propyl pipérazine, puis on chauffe le mélange à 70-80C. A~rès 15 minutes de chauffage on obtient un gel qu'on dilue immédia-tement à 10% cl'extrait sec par addition de 113,5 g d'eau.
On obtient une solution limpide ayant une viscosité
de 32 centipoises mesurée après 24 heures à 25C et sous un gradient de vitesse de 26,3 sec 1. La quantité de réticulant utilisée est de 7,3 moles de N,N'-bis-époxy propyl pipérazine pour 100 groupements amine du polyamino-polyamide.

- 15 - ~

.

~L~136~5;~ ~
.
XEMPLE Id Réticulation du polymère obtenu selon l'exemple I par la divinyl sulfone. `
A 20 g de polymère préparé selon l'exemple I et ~-dissous dans 80 g d'eau on ajoute, goutte à goutte, à temp~rature ambiante, jus~u'à obtenir un d~but de gélification, 1,7 g de divinyl sulfone. On dilue alors rapidement avec 100 ml d'eau.
La viscosité apparente d'une solution à 10%, mesur~e après 24 heures, à 25C et au ~radient de vitesse de 26,3 sec.
1 est de 27 centipoises.
- La quantité de réticulant utilis~e est de 13,9 mole~
de divinyl sulfone pour 100 groupements ~ine du polyamino-polyami~de EXEMPLE II
Polycondensation de l'acide adipique et du mélan~e di~thylène triamine-pipérazine.
La constitution du polymère pr~paré peut être repré-sentée par les deux motifs ci-après répartis statistiquement dans le proportions de 2:1.

-[ OC - (CH2)~ - CONH - (CH2 - CH2 - NH)2 - et _ ~OC - (CH2)4 - CO ~

Le mélange de 438 g (3 moles)d'acide adipi~ue et de 86 g (1 mole) de pipéraæine est chauff~, sous agitation, et en atmosphère d'azote pendant 2 heures à 120-135C. On ajoute ensuite, ~ cette température et en l'espace de 90 minutes, 206 g (2 moles) de diethylène triamine. On distille 1'eau formée pendant 1 heure à 140-170C à pression ordinaire, puis 1 heure `
à 170-175C sous 15 mm de Hg.
Le produit ainsi obtenu se présente sous la forme d'une résine dure, cassante, transparente et de couleur jaune-vert.
, ~ - 16 -.. . . . . . . .. . . . . . .

866~;2 EXEMPLE IIa Réticulation du polymère obtenu selon l'exemple II avec de l'épichlorhydrine.
A 200 g de résine obtenue selon l'e~emple II et dissoute dans 800 g d'eau, on ajoute, sous agitation, 9 g :.
. d'ëpichlorhydrine à température ordinaire. On chauffe ensuite ; le mélange à 90C et on ajou'e encore 1,1 g d'épichlorhydrine par petites fractions à 5 ou 10 minutes d'intervalle, jusqu'à
obtenir une viscosité de 50 centipoises.
. 10 La solution est alors rapidement diluée avec 1091 g d'eau pour obtenir une concentration de 10%. -: La solution ainsi obtenue est limpide et sa vis-cosité, mesurée après 24 heures à 25C et au gradient de vitesse de 26,3 sec est de 52 centipoises.
. La quantité de rét.iculant utilisée est de 13,2 .~ moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine du polyamino-polyamide EXEMPLE III ~.
Polycondensation de l'acide adipique et de la triéthylène tétra-. .
mine.
, . , ; La constitution de polymère préparé dans cet exemple peut être représentée par le motif: ~.

OC (CH2)4 CO~H (CH2 CH2 - N~I) A 292 g ( 2 moles) de triéthylène tétramine,~on ;;~
~'!
ajoute, sous atmosphère d'azote, en l'espace de 20 minutes, 292 g :
( 2 moles) d'acide adipique, par petites fractions et sous agita-tion~ On chauffe ensuite le mélange au reflux total à 145C pen-dant 1 heure. On élimine l'eauiformée par distillation à la . .~: :
pression ordinaire pendant 3 heures et sous pression réduite de 15 mm de mercure pendant 1 heure en élevant proyressivement la ~ :
température jusqu'à 170-175C.
: ' :' :, ~ , 366~iiZ

On obtient ainsi une résine transparente de couleur jaune, dont une solution à 10% présente une viscosité, à 25C, inférieure à 2 centipoises.

EXEMP1E IIIa Réticulation du polymère obtenu selon l'exemple III avec l'épi-chlorhydrine.
A 200 g de solution aqueuse à 20 % de pol~mère obtenu suivant le procédé décrit dans l'exemple III, on ajoute, rapidement et sous agitation, 1,8 g d'épichlorhydrine et on chauffe le mélange à 90-95C pendant 30~minutes. On ajoute ensuite, à la même température, très lentement, 0,4 g d'épichlorhydrine jusqu'à
l'obtention d'une viscosité supérieure à 50 centipoises, mesurée à 65C.
La solution est alors diluée immédiatement à une concentration de 10% d'extrait sec, par addition de 220 g d'eau.
La solution obtenue est limpide. Sa viscosité à 25C et au gra-dient de vitesse de 26,3 sec 1 est de 24 centipoises. ;
La quantité totale d'épichlorhydrine ajoutée estde 0,0242 mole, ce qUl correspond à 7,8 moles de réticulant pour 100 groupements amine du polyamino-polyamide.
~ .
EXEMPLE IIIb Réticulation du polymère obtenu selon l'exemple III avec le m~thy-lène-bis-acrylamide.
A 100 g de solution aqueuse à 20% de polymèr~e, obtenu suivant le procédé décrit dans l'exemple III, on ajoute 0,8 g de méthylène-bis-acrylamide, puis on chauffe le mélange a 70-80C
pendant 25 minutes. On obtient alors un gel mou que l'on ~ dilue immédiatement à une concentration de 10% d'extrait sec, ; par addition de 108 g d'eau. ~a solution obtenue est limpide.

Sa viscosité, mesurée après 24 heures à 25C et au gradient de vitesse de 26,3 sec est de 43 centipoises.
', - 18 -~ ~
.. ..

i52 La quantité de méthylène-bis-acrylamide ajoutée équivaut à 3,4 moles de réticulant pour 100 groupements amine du polyamino-polyamide, EXEMPLE IV
Polyconsen~ation du produit de réaction de 2 moles d'itaconate de méthyle et de 1 mole d'éthylènediamine avec la diéthylène triamine. .:
La constitution du polymère préparé dans cet ~`
exemple peut etre représenté par le motif:

C - CH - CH2 \ ~ CH2 - CH - CONH - (CH2 - CX2 - NH) I / -CH2 2 \ I ..

C~2 ~~ ~ ~ CH2 .:

Premier stade . ~ ~ -A 620 g (3,9 moles) d'itaconate de méthyle, on ;:
. ajoute, en l'espace d'une heure, sous agitation et en atmosphère ; d'azote, 118 g (1,95 mole) d'éthylène diamine en maintenant la température à 30C. ;
Après une nuit, à la température ambiante, on chauffe -à 80C, pour éliminer le méthanol, d'abord à pression ordinaire, puis sous pression réduite de 15 mm de Hg. On note alors l'appa-. rition d'un précipité. On reprend le mélange réactionnel avec ~:~
500 ml de benzène et on distille l'azéotrope méthanolbenzène.
On concentre et on reprend le résidu avec de l'acé~tone. On obtient ainsi, avec un rendement de 82% le N, N'-éthylène -bis- C4-carboxylate de méthyle 2-pyrrolidone], sous forme de .~ :
. poudre blanche ayant un point de fusion de 141-142C et un indice : de saponification de 6,35 milli é~uivalent/gramme.

: Deuxième stade :~ A 19~ g (0,63 mole) de diester ainsi obtenu, on ajoute, à température ambinate, 65,5 g (0,63 mole) de diéthylène ` --triamine et on distille le méthanol.formé par chauffage à 120-130C, ~.
d'abord à pression ordinaire pendant 90 minutes, puis sous pression ' -- 19 --~. :;. .

66~;i2 ,, --`

réduite de 15 mm de Hg pendant 30 minutes.
On obtient ainsi une résine transparente, dure et cassante de couleur jaune-vert, parfaitement soluble dans l'eau.
"' :
EXEMPLE IVa Réticulation du polymère obtenu selon l'exemple IV avec de l'épi-chlorhydrine.

A 200 g de résine dissous dans 800 g d'eau, on ajoute, sous agitation, 13 g d'épichlorhydrine à la température - ambiante. On chauffe le mélange à 90C et on ajoute encore, par petites ~ractions, à 5 ou 10 minutes d'intervalle, 2 g ` d'épichlorhydrine, jusqu'à l'obtention d'un début de gélification.

On dilue alors rapidement avec 1135 g d'eau froide pour ramener , la solution à 10% d'extrait sec.
:
' On obtient ainsi une solution limpide, dont la ; viscosité, mesurée après 24 heures à 25C et au gradient de vitesse de 26,3 sec 1 est de 49 centipoises.
La quantité d'épichlorhydrine utilisée correspond à 22 moles pour 100 groupements amine du polyamino-polyamide.

EXEMPLE IVb ;'~ 20 Réticulation du polymère obtenue selon l'exemple IV avec le méthylène-bis-acrylamide.
~, ' A 50 g de polymère obtenu dans l'exemple IV et dissous dans 200 g d'eau, on ajoute, à la température ambiante et , sous agitation, 1,5 g de méthylène-bis-acrylamide, puis on chauffe le mélange à 85-90C. On ajoute ensuite, progressivement 1~
réticulant jusqu'à obtenir une viscosité supérieure à 50 centi-poises à 65C. On ramène alors la concentration du mélange à 10%
d'extrait sec, par addition da 285 g d'eau. -On obtient une solution limpide, ayant une viscosité

de 54 centipoises à 25C et au gradient de vitesse de 26,3 sec La quantite de méthylène-bis-acrylamide ajoutée est ':
~ - - 20 -.

; de 3,9 g et elle correspond à 16 moles pour 100 groupements amine du polyamino-pol~amide.

EXEMPLE V
Polycondensation d'un mélange de 2 moles d'acrylate de méthyle et de 1 mole d'éthylènediamine avec la diéthylène triamine~
La constitution du polymere préparé dans cet exemple peut être représentée par le motif:

2 2 ~I CH2 CH2-NH-CH2-CH2-COMH-~CH2-CH -NH) A 240 g (4 moles) d'éthylènediamine, on ajoute, en l'espace de 2 heures , à une température comprise entre 10C
et 20C, sous agitation et en atmosphère d'azote, 689 g (8 moles) d'acrylate de méthyle. Après 1 heure d'agitation à la température `~ `
ambiante, on ajoute 413 g (4 moles) de diéthylène-triamine. On distille ensuite le méthanol formé pa~ chauffage à 120-140C
pendant 2 heures à la pression ordinaire et pendant 2 heures sous `
une pression réduite de 15 mm de Hg.
On obtient ainsi une résine transparente de couleur ~ `
.. .
jaune-orange, qui en solution à 10% d'extrait sec, presente une viscosité inférieure à 2 centipoises. ;

EXEMPLE Va Réticulation du polymère obtenu selon l'exemple V avec l'épi-chlorhydrlne.
~ 200 g de polymère, obtenu suivant le procédé de l'exemple V, dissous dans 800 g d'eau, on ajoute, sous agitation, à température ambiante, 45 g d'épichlorhydrine. On chauffe progres-sivement jusqu'à 90C, puis on ajoute, par petites fractions, à 5 ou 10 minutes d'intervalle, 11 g d'épichlorhydrine jusqu'à l'appa-rition d'un début de gélification. On dilue alors rapidement la concentration à 10% d'extrait sec, par addition de 1504 g d'eau froide.
.. . . .
On obtient ainsi une solution limpide ayant une .: .
.. . .

5z . ' .' .

viscosit~ de 25 centipoises, mesur~e après 24 heures à 25C et au gradient de vitesse de 26,3 sec EXEMP~E VI ;~
Polycondensation d'un mélange de 2 moles de méthacrylate de m~thy-~' le et de 1 mole dléthylène diamine avec la diéthylène triiamine.
La constitution du polymère préparé dans cet exemple peut êtxe représentée par le motif:
OC-fH - CH - ~H - CH2 - CH2 - NH - CH2 - ~ -CO~H (CH2 CH2 NH)2 H CH3 t' A 180 g (3 moles) d'éthylène diamine, on ajoute, à
la température ambiante, 600 g de méthacrylate de méthyle (6 moles On abandonne le mélange pendant 3 jours, puis on chauffe à 80C
pendant 3 heures. On ajoute ensuite 309 g de diéthylène triamine (3 moles~ et on chauffe à 120-125C pendant 4 heures à la pres-sion ordinaire et pendant 90 minutes sous une pression réduite de 15 ~n de Hg. Le polycondensat ainsi obtenu se présente sous ,,i la forme d'une résine de couleur ver-bronze.
EXEMPLE VIa Reticulation du polymère obtenu selon l'exemple VI avec le méthylène-bis-acrylamide~ ', A 84,6 g de polymère pr~paxé suivant le procédé
`' décrit dan8 l'exemple VI et dissou~ dans 338,4 g d'eau, on ajoute, ', , à,la température ambiante et sous agitation, 27,3 g de méthylène-bis-acrylamide. Le mélange est ensuite chauffé à 85-90C pendant 15 minutes. On obtient alors un gel qui est dilué immédiatement à une concentration de 10% d'extrait sec, par addition de 669 g d'eau . On obtient une solution limpide ayant, à 25C et au gra-dient de vitesse de Z6,3 ~ec 1, une viscosité de 53 centipoises.
La quantité de réticulant ajouté correspond à 21,4 moles pour 100 groupements amine du polyamino-polyamide.

1~ 52 . :
E~EMPLE VII
Alcoylation à la propane sultone du polymère réticulé selon l'exemple Ia:
A 3000 g de solution aqueuse à 10% de polyaminoamide réticulé et préparé selon l'exemple Ia et ayant un indice de basicité 0,45 meq/g (1 g de polymère ren~erme 0,45 10 3 groupement amines), ~
on ajoute sous agitation et atmosphère d'azote, 113,5g (0,93 mole~ :
de propane sultone. On chauffe ensuite la masse réactionnelle à
60C, pendant 4 heures. On dilue avec 1020 g d'eau pour ramener .
la concentration à 10% d'extrait sec. La solution ainsi obtenue .
est de couleur jaune, et présente à 25C une viscosité de 12,6 cps.

EXEMPLE VIII
lcoylation au chloracétate de soude du polymère réticulé selon l'exemple Ia: :
: A 2000 g de solution obtenue selon l'exemple Ia, on.ajoute sous ~.
agitation et à température ambiante 70 g (0,6 mole) de chloracétate ,' de soude, et on chauffe ensuite la masse réactionnelle à 90C, pendant 10 heures. On ajoute enduite 270 g d'eau pour ramener la concentration à 10% d'extrait sec. On obtient ainsi une solution .
. 20 limpide, de couleur jaune paille et dont la viscosité à 25C est de 21 cps.

EXEMPLE IX .
Alcoylati_n au y~y~ gL~olymère réticuLé selon l'exemple Ia:
A 1000 g de solution à 10% de polymère cationique préparé selon : l'exemple Ia on ajoute en d-eux heures, sous agitation et à tempé-rature ambiante, 27 g (0,36 mole) de glycidol. L'agitation est : maintenue pendant 5 heures et on dilue ensuite avec 265 g d'eau .
pour ramener la concentration à 10% d'extrait sec. On obtient ainsi une solution limpide, légèrement colorée, et dont la vis-30 cosité mesurée à 25C, est de 13,8 cps.
.

' :, ' . ' :.
.. . . . ,. . -., . . ~ .. . .

B6~

EXEMPLE X
Alcoylatlon à l'acrylamide du polymère réticulé selon l'e~emple _a A 1000 g de solution aqueuse à 10% de polyamino amide préparé
suivant l'exemple Ia, on ajoute à température ambiante, en présence, d'une trace de nitrite de sodium, 20 g (0,28 mole) d'acrylamide.
Le milieu réactionnel est ensuite chauffé 10 heures, à 60 C.
Par addition de 180 g d'eau, on obtient une solution limpide de polymère à 10% de matière active et de viscosité égale à 11,2 cps - à 25C.

E X E M P L E S D' A P P L I C A T I O N

Shampooing anionique - Laurylsulfate de triéthanolamine......................... 15 g - Diéthanolamides d'acides yras de coprah.................. 3 g - Polymère préparé selon 1'exemple Ia...................... 1,5 g - ~au q.s.p..... ..... ~..................................... 100 g ,, pH ~ 7 On applique environ 10 cm3 de cette solution sur une chevelure préalablement mouillée. On masse légèrement. On rince à l'eau et on effectue une deuxième application. On masse énergiquement pour obtenir une mousse abondante, on laisse pauser une minute pour assurer~la fixation du polymère sur les cheveux puis on rince.
On constate une grande facilité de démêlage des -~ cheveux mouillés (le peigne glisse facilement dans les cheveux), le cheveu est très doux, souple, malléable, la mise en plis se monte avec une grande facilité. Après séchage et lors du coiffage des cheveux secs, on constate également une facilité de démêlage.
Les cheveux sont nerveux et disciplinés.

Shampooing anionique - Semi-ester sulfosuccinate disodlque d'alcanolamide modifié..15 g .

6~

(com~ercialisé sous la marque de commerce "Monomate DHL 50" ~ `
- Lauryléther sulfate de sodium condensé avec 2,2 moles d'oxide d'éthylène...~............................ 15 g - Polymère préparé selon l'exemple I a....................... 1 g - Eau q.s.p............ ... ............ 100 g pH = 7,8 Shampooing anionique - Lauryléther sulfate de sodium condensé avec 2,2 moles d'oxide d'éthylène... .........`............................ 12 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah................... 4 g - Polymère selon l'exemple Va..... ~.. .........~.............. 1,5 g - Copolymères de polyvinylpyrrolidone quaternaires ayant un poids moléculaire de l'ordre de 1.000.000, com-mercialisé sous la marque de commerce "GAFQUAT 755" par General ~niline and Film Corp....... ..................... 0,3 g - Eau q.s.p................................................. 100 g pE = 7,5 , : .
E~EMPLE A 4 .-Shampooing anionique - Myristyl éther sulfate de sodium condens~ avec 2,5 moles , d'oxide d'éthylène......................................... 5 g - Lauryl éther sulfate de sodium condensé avec 2,2 moles d'oxyde d'éthylène......................................... , 1 g - Polymère selon l'exemple IVa............................... 1 g `
- Eau q.s.p.................................................. 100 g p~I = 8 . . .

Shampooing anionique 30 - Lauryl sulfate de triéthanolamine........................... 10 g `
- Monoéthanolamides d'acides gras de coprah.................. 1,5 g - Hydrolysat de protéines dérivés du collagène à 80% de . ~

~8~652 matières actives, commercialisé sous la marque de commerce "HYDROPO 220"
par STEPAN Chemicals......... O............................ 5 g - Polymère selon l'exemple IIa.............................. 2 g - Eau q.s.p................................................. 100 g pH = 4 L'action des shampooings A 2 à 4 est similaire à
celle du shampooing Al. Le shampooing A 5 améliore en outre l'état des cheveux abimés en donnant plus de résistance aux fibres et plus de dureté aux cheveux. ~-Shampooing non-ionique R~CHOEI-CH2-0 ~CH2-CHOH-CH2-0~ 3 5 H~ 14 g R = mélange de radicaux nonyle à dodécyle - Polymère selon l'exemple Ia............................. 2,5 g - Acide lactique q.s.p.................... pH = 5 - Eau q.s.p.............................................. . 100 g Shampooing non-ionique .. , _ _ R-CHOH-CH2-0- -CH2-CHOH-CH2-0 3 5H R= nonyle à dodécyle 12 g - Chlorure de diméthyl hydroxy éthyl cétyl ammonium......... 1,5 g - Polymère préparé selon l'exemple Ia....................... 1,5 g - Copolymères de polyvinylpyrrolidone quaternaires 0,2 g ayant un poids moléculaire de l'ordre de 1.000.000 commercialis~s sous la marque de commerce "GAFQUAT 755"
par GENERAL ANILIN alld FILM Corp.
- Acide lactique q.s.p.......... pH 3 - Eau q.s.p................................................ . 100 g ; EXEMPLE A 8 . ~
Shampooing non-ionique ' R-C~IO~I-CH2-0 ~CH2-CHOH-C~2-0~ 3 5H......................... 5 g .. , 366~;~

R = mélange de radicaux nonyle à dodécyle - Chlorure de diméthyl hydroxyéthyl cétyl ammonium ......... 1 g - C12H25 - ~CH2-CH-0 ~ 4 H................................. 5 g ~H2 0H ' ' . -' .
- Polymère de l'exemple Va.................................. 3 g - Acide lactique q.s.p........... pH 5 - Eau ~.s.p.........O..................................... 100 g EX~MPLE A 9 Shampooing non-ionique -- Alcool laurique oxyéthyléné avec 12 moles d'oxyde d'éthylène.............................................. 7 g - Diéthanolamide laurique................................. 3 g - Polymère suivant l'exemple Ia........................... 0,5 g - Polymère suivant l'exemple IIa.......................... 0,8 g ~' - Acide lactique q.s.p........... pH 4,5 - Eau q.s.p............................................... 100 g Shampooing non-ionique - Alcool laurique oxyéthyléné avec 12 moles d'oxyde d'éthylène...................... ... .. ~.. ........ 6 g 12 25 ~ CH2~1C~I~~ 4 H.........
. ' CH20H `., - Diéthanolamide laurique.................................. 1,5 g - Poly~ère selon l'exemple IV a............................ 2 g ;' - Acide lactique q.s.p. pH 3 .. . . .
- Eau q.s.p... ................. ................... c. 100 g Les shampooings non-inoniques des exemples A6-A 10 s'appliquent comme les shampooings anioniques des exemples Al -A5. On constate une très grande facilité de demêlage des cheveux . . ~ .
~ouillés et des cheveux secs. Le démêlage est excellent et les cheveux conservent de la souplesse et une grande légèreté, La , chevelure a du volume et la mise en plis se monte facilement.
' ' .~ - 27-': ' ' ,' . ! ;, ,~, ' ' . .

Renfor,cateur de mise en plis.
On prépare la lotion suivante:
- Copolymère acétate de vinyl/acide crotonique 90/10 P.M. (poids moléculaire) = 10.000....................... 2,5 g - Polymère selon l'exemple Ia............................. 0,3 g ~; - 2-amino 2-méthyl propane 1,3-diol q.s.p. pH 7 ,- Ethanol q.s.p. 50 - Colorant................................................ 0,01 g - Parfum...... ~...................... ,.... ,.,............. 0,2 g - Eau q.s.p............................................... 100 ml E~EMPLE A 12 Renforçateur de miseen plis pour cheveux gras On prépare la lotion suivante:
- Polymère selon l'exemple Ia............................. 0,3 g - Copolymère acétate de vinyl/acide crotonique 90/10 P.M. = 50.000........................................... 2,5 g - Copolymère polyvinylpyrrolidone/acetate de vinyle 60/40 0,5 g `~ ayant une viscosité de 3,3 cps (mesurée à 25C en solution à 5% dans l'éthanol) - 2-amino 2-méthyl propane 1,3-diol q.s.p. p~ 7 , - Ethanol....... q.s.p. 50 - Colorant............................................... 0,01 g - Par~um........ ~.~...................... 0,2 g - S-carboxyméthylcystéine (antiséborrhéique)............. 0,7 g - Eau q.s.p..... . 100 ml Les lotions des exemples All et A12 s'appliquent sur cheveux mouillés et essor~s après shampooing et avant -~
enroulage de la mise en plis.
On constate sur cheveux mouillés une facilité de démè-lage. Apres enroulage de la mise en plis, on constate que les cheveux sont plus nerveux, plus doux et légèrement plus brillants.
' ' '' "
- 28 - ~

. . . .. , ~ .. , .. ,: . . .

SZ

La tenue de la mise en plis est consid~rablement prolongée.
; EXEMPLE A 13 Lotion pour "brushing" (mise en forme) On prépare la lotion suivante:
- Polymère selon l'exemple Ia........................... O,5 g - Ethanol q.s.p.... 50 - Colorant.............................................. 0,01 g - Parfum........... ~..................................... 0,2 g - Eau q.s.p........ ......................~............... 100 ml ` 10 On applique cette lotion sur cheveux mouillés et - essorés après shampooing. On met en forme la chevelure à l'aide~
d'une brosse ~out en ~échant les cheveux à l'aide d'un séchoir main.
On constate un très bon passage de la brosse et une tenue prolongée de la coiffure. On constate également que les cheveux sont plus brillants et plus doux.

Rinse ~lotion rinc~e) pour cheveux fins et mous.
On pr~pare la lotion suivante:
- Alcool cétyl/stéarylique 30/70 % oxyéthyléné à 33%
commercialisé sous la marque "Cire de Sipol AO" par SINNOVA................................................. 1,5 g - Chlorure de diméthyl dist~arylammonium, commercialisé
SOU5 la marque de commerce "ARQUAD 2~T 75" par A~MOUR 1,5 g - R-CHO~-CH2-0- ~ H2-CHOH-CH2- ~ 3 5H............. . 1 g R = mélange de nonyle à dodécyle - Polymère selon l'exemple IIa.... ~........................ 2 g - Copolym`res de polyvinylpyrrolidone quaternaires ayant un poids mol~culaire de l'ordre de 1.000.000 commercialisés sous la marque "GAFQUAT 755" par GENERAL ANILIN and FILM Corp... ........~................ 0,5 g * Marque de commerce . ~ .

6~i52 - Hydroxyéthylcellulose.................................... 0,9 g - Acide maléique q.s.p..... pH 8 - Eau q.s.p................................................ 100 g On applique cette lotion sur cheveux mouillés et essorés après shampooing, on laisse pauser 5 minutes, puis on rince.
On constate un très bon démêlage des cheveux mouillés.
' Après mise en plis et séchage, les cheveux sont nerveux, faciles à coiffer et brillants.

Lotion coiffante On prépare la lotion suivante:
- Polymère selon l'exemple Va.............................. O,5 g - Huile de silicone........................................ 0,1 g - Hydroxyéthylcellulose.................................... 0,2 g - Ethanol.................................................. 50 ml - Parfum................................................... 0,2 g - Eau q.s.p................................................ 10C ml Cette lotion pour hommes est appliquée sur cheveux mouillés. Les cheveux sont coiffés puis séchés. On constate que les cheveux sont nerveux, légèrement durcis et se maintien-,l nent parfaitement en place.

Gel coiffant - Polymère selon l'exemple Ia.............................. l g - Hydroxyéthylcellulose.................................... 2 g , - Huile de silicone........................................ 0,5 g - Ethanol............;.................................. ~rO ml - Parfum................................................. 0,02 g - Eau q.s.p.......... .~..............~. .... ~............ 100 g i~
Une petite quantité de ce gel, appliquée sur des cheveux ~ secs,assure un bon maintien de la coiffure tout en communiquant ,, ,, ' .

.

~a~86652 du brillant aux cheveux.

Lotion structu~ante sans rin~age.
- Diméthylol éthylène thiourée de formu~e.
'' ~CH20H
~ 2 -~ / CS ~ 0,5 g CH OH

` 10 - POlymère selon l'exemple Ia............................ 0,5 g , - Acide phosphorique q.s.p... pH 3 - Eau q.s.p.............................................. 100 ml '; On applique cette lotion sur cheveux lavés et essorés après shampooing et avant mise en plis. On constate qu'à l'état mouillé les cheveux se démêlent facilement et qu'ils ont un toucher soyeux.
Après mise en plis et séchage, les cheveux sont brillants -~ et nerveux, ils ont du corps et du volume et leur toucher est i doux.
..

On obtient un résultat similaire en remplaçant le polymère préparé selon l'exemple Ia par le polymère préparé
selon l'exemple IIa.

Lotion structurante, appliquée avec rinçage.
- Diméthylol éthylène thiourée de formule ~CH20H

,' . C~I2 ~\ ;
CS ................................................ 1 g CII - N
2 - \
C~2H
,, - Polymère selon l'exemple Ia......................... 1 g ~: :

6~i~

- Acide phosphorique q.s.p..... pH 3 - Eau q.s.p............................................. 100 ml On applique cette lotion sur des cheveux mouillés et propres. On laisse pauser 10 minutes puis on rince.
Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facile-ment .
Après mise en plis et séchage, le peigne passe facile-; ' ment dans les cheveux qui sont brillants, rlerveux et ont du volume.

- En remplaçant, dans la lotion ci-dessus, le polymère ; selon l'exemple Ia par le polymère selon 1'exemple IIa, on ` obtient un résultat également bon.
EXEMPLE_A21 - A 22 Lotion de mise en plis pour cheveux sensibilisés. ' `
"
A 21 On prépare une solution aqueuse à 1% de matière active du composé préparé dans l'exemple Id et 0,5% de NaCL ajustée avec l'acide citrique à pH 7.
On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Les cheveux sont durcis et nerveux, le toucher est so~eux et le démêlage facile.
A 22 On prépare une solution aqueuses à 1% de matière active du composé préparé dans l'exemple Ic et 1,5% de N~I4CL
a~ustée à pH 5 avec de l'acide lactique.
On appli~ue sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche. Les cheveux sont durcis. Ils sont élastiques et brillants. Le toucher est soyeux et le démêlage faclle. ~-`

EXEMPLE A 23 ^~ -Lotion traitante appliquée avec rinçage.
On applique sur cheveux mouillés et propres 25 ml de .. . . . .

6S;~
. : ,, la solution suivante:
- Polymère selon l'exemple Ib............................. 1,5 g - Acide citrique q.s.p. pH 5 - Eau q.s.p............................................... 100 g On laisse pauser 5 minutes et l'on rince. Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement. On fait la mise ` en plis et l'on sèche. Les cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont brillants et nerveux. ~;

On obtient le même résultat en rempla~cant 1,5 g de polymère selon l'exemple Ib par 1 gde polymère selon l'exemple IIIa.

.
Lotion structurante appliquée sans rin~age.
- Diméthyloléthylène thiourée de formule / CH2~l CS

OEI2OH............................................ 0,6 g - Polymère selon l'exemple III b.......................... 0,5 g - Acide phosphorique q.s.p.` pH 3 ~ Eau q.s.p............................................... 100 g On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés : avant de procéder à la mise en plis. Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Les cheveux sont brillants, nerveux, élastiques et ont du volume. Le toucher est soyeux, le démêlage facile.

On obtient le même résultat si on remplace le polymère selon l'exemple III b par le polymère selon l'exemple IV b.

.
..:

38~165~

Lotion structurante appliquée avec rin~age - Diméthyloléthylène thiourée de formule CH -., /S

CH20H........................................... 1,5 g - Polymère selon l'exemple VIa........................... 1 g - -,Acide chlorhydrique q.s.p. pH 3 , 10 - Eau q.s.p........................................ ~ 100 g ;
, On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse passer 10 minutes et l'on rince. Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux et soyeux. On fait la mise en ;
plis et l'on sèche sous casque.
Les cheveux secs se démelent facilement, ils sont brillants, nerveux et ont du volume.

Shampooin~ anionique.
- Lauryl sulfate de monoéthanolamine.................. 10 g 20 - Monoéthanolamides d'acides gras de coprah........... 1,5 g - Polymère selon l'e~emple Ic.~....................... 1 g - Acide lactique, q.s.p. pH 7,2 ~ Eau q.s.p........................................... 100 g ..

Shampooing anionique, Lauryléther sul~ate de sodium oxyéthyléné avec 2,2 moles d'oxyde d'éthylène - Laurylsulfate de triéthanolamine.................... 6 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah............. 3 g 30 - Polymère selon l'exemple IIIa....................... 1,5 g - Acide lactique q.s.p. pH 7,6 '; ' ' "

:: . : , , . .: , . . . . . .. . .

;2 - Eau q.s.p............. ,................. O................ 100 g Shampooing anionique.
~ ême composition que le shampooing de l'exemple A 29, sauf que le polymère selon l'exemple IIIa est remplacé par le polymère selon l'exemple IIIb.

Shampooing anionique.
- Myristyl éther sulfate de sodium, oxyéthyléné avec 2,5 moles d'oxyde d'éthylène..... ,........ ,......................... ..6 g - Lauryl éther sulfate de monoéthanolamine, oxyéthyléné avec 2 moles d'oxyde s'éthylène............................. 9 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah................ 3,5 g - Hydrolysat de protéines dérivées du collagène, à 80%
; de matières actives, vendu sous la marque de commerce "Hydropo 220" par STEPAN chemicals..................... 3 g - Polymère selon l'exemple IV b.......................... 1 g - Acide lactique q.s.p. pH 7,5 ~
- Eau q.s.p.............................................. 100 g ;

Shampooing anionique.
Meme composition que le shampooing de l'exemple A 31, sauf que le polymère selon l'exemple IVb est remplacé
par le polymère selon l'exemple VIa.
L'action des shampooings des exemples A 28 à A 30 est similaire à celle du shampooing de l'exemple A 1. Les shampooings des exemples A 31 et A 32 améliorent en outre l'état des cheveux abimés en donnant plus de résistance aux fibres et plus de dureté aux cheveux.

Shampooing non-ionique.

8~ 2 , C12H250 -~EC2~I3 (CH20H~n n représente une valeur statistique moyenne d'environ 4 ~
- Alcool laurique oxyéthyléné avec 12 moles d'oxyde d'éthy- , '; lène..................................................... 6 g - Dérivé carboxylique de l'imidazole de formule -1~ ,' ~'';
I / CE~2-COONa J ' 11 23 ¦¦ ¦ ~ CH2-CH2-0-CH2-COONa......................... 4 g \ / CH2 H

- Polymère selon l'exemple III b................... a 1 g - Acide lactique q.s.p. pH 5 - Eau q.s.p.............................................. 100 g ; Même composition que le shampooing de l'exemple ~33, sauf que le polymère III b est remplacé par le polymère Ic.
EXEMPLE A_35 Même composition que le shampooing A 33, sau~ que le polymère III b est remplacé par le polymère IIIa.

, Shampooing non-ionique.
- Alcool laurique oxyéthyléné avec 12 moles d'oxyde d'~thylène.............. ~................... 10 g - Monoéthanolamides d'acides gras de coprah............... 1,5 g -- Oxyde de lauryl diméthylamine........................... 3 g ~ - Polymère selon l'exemple VIa............................ 0,5 g ; - Acide lactique q.s.p.... pH 3,3 - Eau q.. s.p............................................... 100 g Meme composition que le shampooing A 36, sauf que le polymère selon l'exemple VIa est remplacé par le polymère selon . 1,,, , .. , , . ,. ,, -,, - ",~, ," , .. .. .. ...

.~ .
~ l'exemple IVb.
: EXEMPLE A 38 12 25 ~C2H30 (CH20H ~ nH
n représente une valeur statistique moyenne d'environ 4. ~:
R-CHOH-CH2-0- ~CH2-CHOH-CH2-0~ nH........ 10 g ~;
" R = rnélange de radicaux alkyls en Cg-Cl2 - n représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5.
.- Polymère selon l'exemple III b......... 1,5 g - Acide lactique q.s.p. pH 5 - Eau q.s.p.............................. 100 g Même composition que le shampooing de l'exemple A 38, sauf que le polymère selon l'exemple IIIb est remplacé par le :
polymère selon l'exemple IVb.
; L'action des shampooings selon les exemples A 33 - A 39 est similaire à celle des shampooings selon les exemples A 6 -A 10.

;:
Lotion structurante sans rin,cage : 20 - Diméthyloléthylène thiourée de formule . ~CH2OH
CH - N

. / CS .................................... 0,5 .:. 2 - Polymère préparé selon l'exemple VII............. 0,6 g ;:~ - Acide phosphorique q.s.p......................... p~ 3 - Eau q.s.p....................... ~.................... 100 cm ; On applique cette lotion sur cheveux lavés et essorés après shampooing et avant mise en pli5. On constatequ'a l'état mouillé, les cheveux se démêlent facilement et qu'ils ont un toucher soyeux.

, . ~ , ~ .
.

lB~ ÇiÇiSiZ
. `

Après mise en plis et séchage, les cheveux sont brillants et nerveux, ils ont du corps et du volume et leur toucher est doux. ;~

Lotion auqmentant le volume des cheveux sensibilisés appliquée avec rin~a~e Acétate de calcium....................................... 2 g ; - Polymère preparé selon l'exemple IX.................... 2 g - Acide phosphorique q.s.p......... pH 8 `

- Eau q.s.p.............................................. 100 cm3 On applique cette lotlon sur des cheveux mouillés et propres.
Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facile-ment.
Apres mise en plis et séchage, le peigne passe facile-ment dans les cheveux qui sont brillants, nerveux et ont du volume.

.:' Lotion structurante, appliquée avec rin,cage - Diméthyloléthylène thiourée de formule: `

; I \ CS .................................................. 1 ~ .' ', CH - Nj - Polymère préparé selon 1'exemple VII................... O,5 g - Polymère préparé selon l'exemple VIII.................. 0,4 g - Acide phosphorique q.s.p......... pH 3 - Eau q.s.p.... . ................................. ~. 100 cm 30On applique cette lotion sur des cheveux mouillés et propres. On laisse pauser 10 minutes puis on rince.
`"' - 3~ -86~

Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facile-ment.
Après mise en plis et séchage, le peigne passe facile-ment dans les cheveux qui sont brillants, nerveux et ont du volume.
EXEMP~E A 43 Shampooing non-ionique 'R CHOH CH -O- ~CH2-CHOH-CH2- ~ 3,5 15 g R = Alkyl en Cg à C12 -~ ~-Polymère préparé selon l'exemple Ia.................... 1,5 g - NaCl...................... O...................... 1 g - Acide lactique q.s.p...... ~...... pH 3 - Eau q.s.p................................................ 100 ml Appliquée sur cheveux sensibilisés, ce shampooing d'aspect limpide procure une mousse abondante et assez douce.
; Elle améliore très nettement le démêlage des cheveux humides.
Après séchage, les cheveux sont nerveux, légers et brillants.
20~XEMPLE ~ A 44 Shampooinq non-Lonique~_pour cheveux sensibilis~s R-CHOH-CH2-0 ~CH2-CHOH-CH2 ~ 3,5 17 g R = Alkyl en Cg à C12 Pol~m~re préparé selon l'exemple Ia....................... 0,8 g Polymère comportant le motif N-CH2-CH2-C-O-C-cH2-cH2 préparé par la condensation de la pipérazine et de la pipérazine bis-acrylamide (préparation décrite dans le brevet luxembourgeois N 64371 de la demanderesse).............................. 3 g .

665;~

NH (CH2-CH2-0)X -H

C18H37 1,5 g \ NH-(CH2-CH2-0)y -H

x -~ y = 5 NH4Cl..................................................... l,2 g ~`
Acide lactique q.s.p........... ~ pH 3,5 Eau q.s.p................................................. 100 ml Appliqué sur cheveux sensibilisés, ce shampooing d'aspect limpide procure une mousse abondante et douce qui s'éli- ;~
mine ~acilement au rinçage.
Les cheveux se démêlent sans difficulté et après sécha~e possèdent du gonflant etde la nervosité, tout en restant doux et dociles au coiffage. `

Shampooin~ non-ionique pour cheveux sensibilisés , C12H250- ~C2EI30 tC~2H)~ 4H 17 g ; Polymère prépar~ selon l'exemple IVa...................... 1,8 g Diéthanolamide laurique................................... 3 g ~ -MaCl...................................................... 0,8 g Acide lactique q.s.p.............. pH 5 Eau q.s.p................................................. 100 ml Appliqué sur cheveux sensibilisé~5, ce shampooing ;~
d'aspect limpide procure une mousse abondante et agréable et permet d'améliorer le démêlage des cheveux mouillés.
` Après séchage, les cheveux sont doux, brillants et très nerveux en restant disciplinés.

Ren~or~ateur de mise en plis pour cheveux qras ;
; Copolymère acétate de vinylejacide crotonique 90/10 Poids moléculaire 25.000.................................. 2,5 g Copolymère polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 60/40 ~, .

(viscosité 3,3 centipoises, à 5% dans l'éthanol et à
25C)..................................................... 0,5 g - Polymère préparé sèlon l'exemple VII..................... 0,3 g - S-carboxyméthylcystéine (agent antiséborrhéique)......... 0,7 g - Triéthanolamine q.s.p. pH 8,6 - Alcool éthylique......................................... 10 ml- Eau q.s.p................................................ 100 ml On applique cette lotion sur cheveux mouillés et essorés après shampooing et avant enroulage de la mise en plis.
- On constate sur cheveux mouillés une facilité de déme-lage.
Après enroulage de la mise en plis on constate que les cheveux sont nerveux, plus doux et légerement plus brillants.
La tenue de la mise en plis est considérablement prolongée.

Renforçateur de mise en plis pour cheveux qras - Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90/10 poids moléculaire 70.000................................. 2,5 g - Copolymère polyvinylpyrrolidone/ac~tate de vinyle 60/40 (viscosité 4 cps à 5% dans l'éthanol et à 25C).......... 0,5 g - Polymère préparé selon l'exemple VII..................... 0,3 g - Triéthanolamine q.s.p........ pH7 - Alcool éthylique......................................... 10 ml - Eau ~.s.p................................................ 100 ml On applique cette lotion sur cheveux mouillés et essorés après shampooing et avant enroulage de la mise en plis.
On constate sur cheveux mouillés une facilité de démalage.
Après enroulage de la mise en plis on constate que les cheveux sont plus nerveux, plus doux et légèrement plus brillants.

' .

: ` ` `
6~i2 La tenue de la mise en plis est considérablement prolongée.
EXEMPLE N A ~8 Renfor~ateur de mise en plis pour cheveux qras - Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90/10 poids moléculaire 50.000................................ 2,5 g - Copolymère polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 60/40 (viscosité 3,5 cps (à 5% dans l'et~anol et à 25C) 0,5 g - Polymère préparé selon l'exemple IX. ................... 0,3 g - Triéthanolamine q.s.p......... p~7 - Alcool éthylique........................................ 10 ml - Eau q.s.p............................................... 100 ml , On applique cette lotion sur cheveux moullés et essorés -après shampooing et avant enroulage de la mise en plis.
On constate sur cheveux moui~lés une facilité de ,.,.j ` ~
démelage.
Après enroulage de la mise en plis on constate que les cheveux sont plus nervew~, plus doux et légèrement plus brillants.
La tenue de la mise en plis est considérablement prolongée.

Renforc~ateur de mise en plis pour cheveux qras color~s - Copolymère acétate de vinyle/acide crotoni~ue 90/10 , .
poids moléculaire 50.000................................ 2,5 g neutralisé à la triéthanolamine - Copolymère polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 60/40 (viscosité 3,7 cps à 5% dans l'~thanol et à 25C). 0,5 g - Polymère préparé selon l'exemple Ia..................... 0,5 g ;
- Chlorure de diméthyl hydroxyméthyl cétylammonium........ 0,1 g -- Acide chlorhydrique q.s.p.... pH 8 - Alcool éthylique........................................ 50 ml - Eau q.s.p............................................... 100 ml On applique cette lotion sur cheveux mouillés et essorés .;~ , .

:.
. ~ .~ .. . .. . . .

après shampooing. On met en forme la chevelure à l'aide d'une brosse tout en séchant les cheveux à l'aide d'un séchoir à main.
On constate un très bon passage de la brosse et une tenue prolongée de la coiffure. On constate également que les cheveux sont plus brillants et plus doux.

E~EMPLE N A 50 Lotion structurante sans rin~aqe - Diméthylol éthylène thiourée de formule / C~I2OH
2 \
I / CS ... .....~............................... 0,5 g C 2 \
. CH20H
- Polymère préparé selon l'exemple X..................... 0,6 g - Acide phosphorique q.s.p.... pH 3 - Eau q.s.p.... . ........................................... 100 ml On applique cette lotion sur cheveux lavés et es~orés après shampooing et avant mise en plis.
On constate qu'à l'état mouillé les cheveux se démêlent facilement et qu'ils ont un toucher soyeux.
Après mise en plis et séchage, les cheveux sont brillants et nerveux~
Ils ont du corps et du volume et leur toucher est doux.

E~EMPLE N A 51 Rinse (lotion rincée) pour cheveux fins et mous - Huile de vaseline...................................... 7,5 g ~ Chlorure de diméthyl distéaryl ammonium................ 1 g ; - R-0 ~C2H30 (CH2OH) 3 6H (R = alkyl C16 à C1~3)--- 3~75 g _ _ - C12H250 - _ C2H30 (CH2OH)- 4H.......................... 3,75 g - Polymère pr ~paré selon l'e ~emple IX....~............... 2 g - Copolymère quaternaires de la polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire de l'ordre de 1.000.000, .. . . . ~ .

commercialisés sous la mar~ue de commerce "GAFQUAT 755" par General Aniline and Film Corporation.............. 2,5 g - Acide citrique q.s.p..O. pH 3 - Eau q.s.p........................................ 100 g `
, ' '.: :.
On applique cette lotion sur cheveux mouillés et essorés après shampooing, on laisse pauser 5 minutes, puis on rince.
On constate un très bon démelage des cheveux mouillés.
i Après mise en plis et séchage, les cheveux sont nerveux, faciles à coiffer et brillants.
EXEMPLE N A 52 . . .
Shampooing anionique ~` - Laurylsulfate de triéthanolamine à 40% de matière ~ ~, active............................................ 30 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah......... ~ 1,5 g - Polymère préparé selon l'exemple Ia (100% de . . .
matière active)....................... ........... 1 g ;`
- Polymère comportant le motif ~ -CH2-OEIO~I-CH2~ ....... 0,5 g où Y désigne ~
'~; -N 11- ou ; CEI2-0-CH2OH
ces deux groupemc~nts etant répartis statistiquement~
- Eau distillé~ q.s.p................ ~................... 100 g pH = 7,5 ~`
On applique environ 10 cm3 de cette solution limpide sur une chevelure préalablement mouillée. On masse légèrement.
` On rince à l'eau et on effectue une deuxième application. On masse énergiquement pour obtenir une mousse abondante, on laisse pauser une minute pour assurer la fixation du polymère sur les cheveux puis on rince.
on constate une grande facilité de démelage des CheVe11X

, ~ - 44 -mouillés (le peigne passe facilement dans les cheveux), le cheveu est ~rès doux, souple, malléable, la mise en plis se monte avec un grande facilité. Après séchage et lors du coiffage des cheveux secs, on constate également une facilité de démêlage.
;~ Les cheveux sont nerveux et disciplin~s.

Shampooinq cationique - Bromure de tétradécyltriméthylammonium... .. ~........... 75 g - Alcool laurique polyoxyéthyléné avec 12 moles d'oxyde d'éthylène............O................................. 50 g - Polymère prépàré selon l'exemple Ia.................... 5 g - Polymère comportant le motif ~Y-CH2-CHOH-CH2~ ......... 0,5 g où Y désigne ~
-N N- ou -N-f~I2 CH -0~CH -CH OH
ces deux groupements étant répartis statistiquement.
- Acide lactique q ... pH 5 - 5,5 - Eau dist1llée q.s.p................................... 1000 g On applique cette solution d'aspect limpide sur des cheveux teints. Après massaye, on rinc~à l'eau, puis on efEectue une deuxième application. On masse énergiquement pour obtenir une mousse abondante, puis on rince.
On constate une grande facilité de démelage des cheveux mouillés ( le peigne glisse facilement dans les cheveux), le cheveu est très doux, souple, malléable, la mise en plis se monte avec une grande facilité. Après séchage et lors du coiffage des cheveux secs on constate également une facilité de démêlage.
Les cheveux sont nerveux et disclplinés.
' :

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~,' .

.. . .
~ . . . . . .

Claims (60)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusifs de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définis comme il suit:-

1. Composition cosmétique pour cheveux contenant dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique au moins un agent de surface anionique, cationique, non-ionique ou amphotère, et au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau, choisi parmi (I) les polymères réticulés obtenus par la réticulation d'un polyamino-polyamide préparé par polycondensation d'un composé
acide choisi parmi (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, (iii) les esters des acides précités, (iv) les mélanges de ces composés, (v) les produits obtenus par réaction d'une amine bis primaire ou bis secondaire sur un des composés i), ii), iii) ou iv), sur une polyamine choisie parmi les polyalcoylène-polymines bis primaire et mono- ou disecondai-res, 0 à 20 moles % de cette polyamine pouvant être remplacée par l'hexaméthylènediamine ou 0 à 50% de cette polyamine pouvant être remplacée par une amine bis primaire, ou par une amine bis-secondaire; la réticulation étant réalisée au moyen d'un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, et les dérivés bis insaturés; soit parmi (II) les polymères réticulés (I) alcoylés par un agent alcoylant choisi parmi (a) les époxydes, (b) les composés éthyléniquement non saturés, (c) l'acide chloracétique, (d) propane sultone ou la butane sultone; polymère caractérisé par le fait que la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide; dans la composition obtenue le polymère réticulé présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes:
(1) ii est parfaitement soluble dans l'eau à 10% sans formation de gel;
(2) la viscosité apparente d'une solution de polymère à 10% en poids dans l'eau à 20°C, et au gradient de vitesse de 26,3 sec.-1, est supérieure à 3 centipoises;
(3) il ne comporte pas de groupements alcoylants et il est chimiquement stable.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'elle comprend au moins un agent antiséborrhéique, un agent anti-pellicules, un parfum, un agent renforçateur pour cheveux, un électrolyte ou une autre résine cosmétique.

3. Composition cosmétique pour cheveux contenant dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau tel que défini dans la revendica-tion 1, ainsi qu'un additif susceptible d'application aux cheveux humains, lequel est constitué par un agent anti-séborrhéique, un agent anti-pellicules, un parfum, un agent renforçateur pour cheveux, une résine pour cheveux, un parfum, un électrolyte à action desensibilisante sur les cheveux ou un agent de surface cationique, anionique, amphotère ou zwitterionique.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le composé acide utilisé
pour la préparation du polyamino-polyamide est choisi parmi l'acide adipique, l'acide téréphtalique, les esters de ces acides, le produit d'addition de 1 t éthylènediamine sur les acides acryliques, méthacrylique, itaconique ou leurs esters.

5. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, carac-térisée par le fait que la polyalcoylène-polyamine utilisée pour la préparation du polyamino-polyamide est choisie parmi la diéthylène triamine, la dipropylène triamine, la triéthylène tétramine et leurs mélanges avec l'éthylène diamine, l'hexa-méthylènediamine et la pipérazine.

6. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, carac-térisée par le fait que l'agent réticulant est choisi parmi la divinylsulfone, la méthylène-bis-acrylamide, le diglycidyléther et la N,N'-bis-époxy propyl pipérazine.

7. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, carac-térisée par le fait qu'on utilise comme agent réticulant l'épi-chlorohydrine.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère réticulé est obtenu à l'aide de 0,025 à 0,2 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino-polyamide.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le polymère réticulé est obtenu à l'aide de 0,025 à environ 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino-polyamide.

10. Composition selon les revendications 3 9 8 ou 9 caracté-risée par le fait que le polymère est préparé par réticulation au moyen de 11 moles d'épichlorohydrine pour 100 groupements amino du polyamino-polyamide, d'un polyamino-polyamide préparé par polycondensation en proportions stoichiométriques de l'acide adipique et de la diéthylène triamine.

11. Composition selon les revendications 3,8 ou 9, carac-térisée par le fait que l'amine bis-primaire est choisie parmi le groupe constitué par l'éthylène diamine et l'hexaméthylène diamine.

12. Composition selon les revendications 3, 8 ou 9, carac-térisée par le fait que l'amine bis secondaire est la pipérazine.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 3, 8 ou 9, caractérisée par le fait que le polyamino-amide est constitué de motifs de formule - OC - R - CO - Z
où R représente:
, -(CH2)4- Z représente:
dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical (II) où x = 2 et n = 2 ou 3, ou bien x = 3 et n = 2 dans les proportions de 0 à 20 moles %, le radical - NH - (CH2)6 - NH - ;
dans les proportions de 0 à 50 moles %, le radical (II) ci-dessus dans lequel x = 2 et n = 1, ou le radical

14. Composition selon les revendications 3, 8 ou 9, caractérisée par le fait que le polyamino-polyamide est préparé
par polycondensation de l'acide adipique et de la diéthylène triamine.

15. Composition selon les revendications 3, 8 ou 9, caractérisée par le fait que le polyamino-polyamide est préparé
par polycondensation de l'acide adipique et d'un mélange de diéthylène triamine et de pipérazine.

16. Composition selon les revendications 3, 8 ou 9, caractérisée par le fait que le polyamino-polyamide est prépa-ré par polycondensation de l'acide adipique et de la triéthylène tétramine.

17. Composition selon les revendications 3, 8 ou 9, caractérisée par le fait que le polyamino-polyamide est prépa-ré par polycondensation de l'itaconate de méthyle avec l'éthylène diamine et la diéthylène triamine.

18. Composition selon les revendications 3 9 8 ou 9, caractérisée par le fait que le polyamino-polyamide est préparé
par polycondensation de l'acrylate de méthyle avec l'éthylène diamine et la diéthylène triamine.

19. Composition selon les revendications 3, 8 ou 9, caractérisée par le fait que le polyamino-polyamide est préparé
par polycondensation du méthacrylate de méthyle avec l'éthylène diamine et la diéthylène triamine.

20. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère réticulé a été alcoylé par un époxyde.

21. Composition selon les revendications 3, 8 ou 9, caractérisée par le fait que l'époxyde est choisi parmi le glycidol, l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène.

22. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère réticulé a été alcoylé par un compo-sé éthyléniquement non saturé.

23. Composition selon la revendication 3 caractérisée par le fait qu'elle contient un agent désensibilisant des cheveux, lequel est un électrolyte soluble dans l'eau.

24. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que l'électrolyte est un chlorure ou un acétate de sodium, de potassium, de calcium ou d'ammonium.

25. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que l'électrolyte est présent à raison de 0,01 à 5%
en poids.

26. Composition selon les revendications 23, 24 ou 25, caractérisée par le fait que la proportion d'électrolyte par rapport au polymère varie entre 0,1 : 1 et 1,5 : 1.

27. Composition selon les revendications 3, 8 et 9, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme de solution, dispersion, gel, crème ou d'un aérosol.

28. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'émulsion liquide à
base de dérivés du pétrole, et contient un agent de surface cationique ou non ionique.

29. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait qu'elle contient aussi une résine pour traitement capillaire.

30. Composition cosmétique pour cheveux contenant dans une solution aqueuse hydroalcoolique un polymère réticulé
soluble dans l'eau choisi dans le groupe constitué parmi A) un polyamino-polyamide préparé par polycondensation de (1) l'itaconate de méthyle avec un mélange d'éthylène diamine et de diéthylène triamine, ou (2) d'acrylate de méthyle avec un mélange d'éthylène diamine et de diéthylène triamine, ou (3) de méthacrylate de méthyle avec un mélange d'éthylène diamine et de diéthylène triamine, ledit polyamino-polyamide étant réticulé
avec 0,025 à 0,35 mole d'un agent réticulant par groupement amine de polyamino-polyamide choisi parmi l'épichlorohydrine, le méthylène bis-acrylamide, la N,N'-bis époxy propyl pipérazine et le divinyl sulfone; et B) le polymère réticulé (A) alcoylé avec un agent al-coylant choisi parmi le glycidol, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'acrylamide, l'acide acrylique, l'acide chloro-acétique, le chloro-acétate de sodium, le propane sultone et le butane sultone; ledit polymère réticulé étant soluble dans l'eau à 10% en poids sans formation de gel, la viscosité
apparente d'une solution de polymère à 10% dans l'eau étant supérieure à 3 centipoises à 25°C, ledit polymère réticulé
soluble dans l'eau étant présent en quantité de 0,1 à 5% en poids de la composition.

31. Procédé de conditionnement des cheveux humains càractérisé par le fait qu'on leur applique une composition comprenant un milieu compatible aqueux ou hydroalcoolique et au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau, choisi parmi (I) les polymères obtenus par la réticulation d'un polyami-no-polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide choisi parmi (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, (iii) les esters des acides précités, (iv) les mélan-ges de ces composés, (v) les produits obtenus par réaction d'une amine bis primaire ou bis secondaire sur un des composés (i), (ii) (iii), ou (iv), sur une polyamine choisie parmi les polyalcoylène-polymines bis primaires et mono- ou disecondaires, 0 à 20 moles %
de cette polyamine pouvant être remplacée par l'hexaméthylène-diamine ou 0 à 50% de cette polyamine pouvant être remplacée par une amine bis primaire, ou par une amine bis secondaire; la réti-culation étant réalisée au moyen d'un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, et les dérivés bis insaturés;
soit parmi (II) les polymères réticulés (I) alcoylés par un agent alcoylant choisi parmi (a) les époxydes, (b) les composés éthyléniquement non saturés, (c) l'acide chloracétique, (d) pro-pane sultone ou la butane sultone polymère caractérisé par le fait que la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à
0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino-amide dans la composition le polymère réticulé présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes:
(1) il est parfaitement soluble dans l'eau à 10% sans formation de gel;
(2) la viscosité apparente d'une solution de polymère à 10% en poids dans l'eau à 25°C, et au gradient de vitesse de 26,3 sec.-1, est supérieure à 3 centipoises, (3) il ne comporte pas de groupements alcoylants et il est chi-miquement stable.

32. Procédé selon la revendication 31, caractérisée par le fait que le composé acide utilisé pour la préparation du poly-amino-polyamide est choisi parmi l'acide adipique, l'acide téréphtalique, les esters de ces acides, le produit d'addition de l'éthylènediamine sur les acides acrylique , méthacrylique, itaconique ou leurs esters.

33. Procédé selon la revendication 31, caractérisée par le fait que la polyalcoylène-polyamine utilisée pour la prépara-tion du polyamino-polyamide est choisie parmi la diéthylène triamine, la dipropylène triamine, la triéthylène tétramine et leurs mélanges avec l'éthylène diamine, l'hexaméthylènediamine et la pipérazine.

34. Procédé selon les revendications 31, 32 ou 33, caractérisé par le fait que l'agent réticulant est choisi parmi la divinylsulfone, la méthylène-bis-acrylamide, le diglycidyléther et la N,N'-bis- époxy propyl pipérazine.

35. Procédé selon les revendications 31, 32 ou 33, caractérisé par le fait que l'agent réticulant est l'épichloro-hydrine.

36. Procédé selon la revendication 31, caractérisé par le fait que le polymère réticulé est obtenu à l'aide de 0,025 à environ 0,2 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino-polyarnide.

37. Procédé selon la revendication 36, caractérisée par le fait que le polymère réticulé est obtenu à l'aide de 0,025 à environ 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino-polyamide.

38. Procédé selon la revendication 31, caractérisé par le fait que le polymère est préparé par réticulation au moyen de 11 moles d'épichlorohydrine pour 100 groupements amino du polyamino-polyamide, d'un polyamino-polyamide préparé par poly-condensation en proportions stoichiométriques de l'acide adipi-que et de la diéthylène triamine.

39. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, caractérisé par le fait que l'amine bis primaire est l'éthylène diamine ou l'hexaméthylène diamine.

40. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, carac-térisé par le fait que l'amine bis secondaire est la pipérazine.

41. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37 carac-térisé par le fait que le polyamino-amide est constitué de motifs de formule - OC - R - CO - Z

où R représente , -(CH2)4- Z représente:
dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical - NH - ?(CH2)x - NH?n (II) où x = 2 et n = 2 ou 3, ou bien x = 3 et n =2 dans les proportions de 0 à 20 moles %, le radical - NH - (CH2)6 - NH - ;
dans les proportions de 0 à 50 moles %, le radical (II) ci-dessus dans lequel x = 2 et n = 1, ou le radical

42. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37 carac-térisé par le fait que le polyamino-polyamide est préparé par polycondensation de l'acide adipique et de la diéthylène triamine.

43. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, caractérisé par le fait que le polyamino-polyamide est préparé
par polycondensation de l'acide adipique et d'un mélange de diéthylène triamine et de pipérazine.

44. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, caractérisé par le fait que Le polyamino-polyamide est préparé
par polycondensation de l'acide adipique et de la triéthylène tétramine.

45. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, caractérisé par le fait que le polyamino-polyamide est préparé
par polycondensation de l'itaconate de méthyle avec l'éthylène diamine et la diéthylène triamine.

46. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, caractérisé par le fait que le polyamino-polyamide est préparé
par polycondensation de l'acrylate de méthyle avec l'éthylène diamine et la diéthylène triamine.

47. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, caractérisé par le fait que le polyamino-polyamide est préparé
par polycondensation du méthacrylate de méthyle avec l'éthylène diamine et la diéthylène triamine.

48. Procédé selon la revendication 31, caractérisé par le fait que le polymère réticulé a été alcoylé par un époxyde.

49. Procédé selon la revendication 48, caractérisé par le fait que l'époxyde est choisi parmi le glycidol, l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène.

50. Procédé selon la revendication 31, caractérisé par le fait que le polymère réticulé a été alcoylé par un composé
éthyléniquement non saturé.

51. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, caractérisé par le fait que la composition contient un agent de surface non ionique, anionique, cationique, amphotérique, ou zwittérionique.

52. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, caractérisé par le fait que la composition est un agent renfor-çateur des cheveux.

53. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, caractérisé par le fait que la composition est sous forme de solution, dispersion, gel, crème ou d'un aérosol.

54. Procédé selon la revendication 31, caractérisé par le fait que la composition a un pH compris entre 2 et 11.

55. Procédé selon la revendication 54, caractérisé par le fait que la composition a un pH compris entre 3 et 8.

56. Procédé selon les revendications 31, 36 ou 37, caractérisé par le fait que le polymème réticulé est présent dans la composition en quantité comprise entre 0,1 et 5% en poids.

57. Procédé selon la revendication 31 caractérisé par le fait que la composition renferme un électrolyte soluble dans l'eau.

58. Procédé selon la revendication 57, caractérisé par le fait que l'électrolyte est un chlorure ou un acétate de sodium, de potassium, de calcium ou d'ammonium.

59. Procédé selon la revendication 57, caractérisé par le fait que l'électrolyte est présent en quantité comprise entre 0,01 et 5% en poids.

60. Procédé selon les revendication 57, 58 ou 59, caractérisé par le fait que la proportion d'électrolyte par rapport au polymère varie entre 0,1 : 1 et 1,5 : 1.