CA1205624A

CA1205624A - Produits et traitements antimottants a base de sels d'amines

Info

Publication number: CA1205624A
Application number: CA000420544A
Authority: CA
Inventors: Joseph Schapira; Jacques Ruel; Jean C. Cheminaud; Robert Sadlo; Christian Robert
Original assignee: Compagnie Francaise de Produits Industriels SA
Current assignee: CFPI NUFARM
Priority date: 1983-01-31
Filing date: 1983-01-31
Publication date: 1986-06-10

Abstract

L'invention a pour objet des produits antimottants. Le produit antimottant comprend en tant que substance active au moins un sel d'une amine comportant 2 à 22 atomes de carbone, et préférentiellement d'une alcanolamine, avec un acide alcoylaryl-sulfonique dont le radical alcoylaryle comporte de 7 à 32 atomes de carbone. Application au traitement antimottant de sels, d'engrais simples et d'engrais complexes. (pas de figure).

Description

~ 56~L

L'invention a pour objet des produits antimottants ainsi que leur mélange avec d'autres produits, notamment d'autres antimottants et plus particulièrement les acides gras tels que l'acide stéarique. Elle vise aussi un traitement pour empecher 5 la prise en masse des sels, engrais simples et engrais comple--xes.
On sait que les sels et les engrais, simples et comple-xes font preuve d'une tendance marquée au mottage, c'est-à-dire à la prise en masse, notamment lorsqu'ils sont soumis à
lO des pressions importantes et à des variations climatiques c'est-à-dire lors des stockages précedant leur mise en oeuvre.
On souligne qu'un tel mottage peut se traduire par exemple par la transformation d'un sac d'engrais en un monolithe absolu-ment inutilisable. Dans le cas d'un stockage en silo, la prise 15 en masse peut etre telle que la croute ~ormée doit etre brisce à l'aide de marteaux piqueurs, concasseurs, etc~..
Parmi lessels et engrais simples visés par l'invention, on peut citer les sels azotés tels que les nitrates d'ammo-nium, de potassium, de calcium, les nitrates d'ammonium et de 20 calcium, les sulfates mono-ammonique et diammonique, l'urée et le chlorure de potassium ; pour ce qui est des engrais comple-xes, on rappelle qu'ils sont constitués par des mélanges com-plexes de sels à base d'au moins deux des éléments du groupe constitué par l'azote, le phosphore et le potassium, ces en-25 grais étant identifiés par des formules du type NPKX y z danslesquels les nombres x, y, z désignent respectivement le pour-centage d'azote, d'anhydride phosphorique et de K20 du mélange constituant l'engrais complexe.
La demanderesse a trouvé que, de façon inattendue, les 30 sels d'amine, notamment d'alcanolan,ine, des acides alcoylaryl-sulfoniques, son-t doués de propriétés antimottantes remarqua-bles à l'égard des sels, des engrais simples et des engrais complexes.
L,e produit antimottant pour sels, engrais simples et en-35 grais complexes, conforme à l'invention, comprend en tant que ~1;' substance active au moins un sel d'une amine, notamment d'une alcoylamine, cycloalcoylamine ou amine aromatique, comportant de 2 à 22 atomes de carbone, et préférentiellement d'une alca-nolamine ayant de préférence de 2 à 12 atomes de carbone, avec 5 un acide alcoylaryl-sulfonique dont le radical alcoylaryle comporte de 7 à 32 atomes de carbone.
Par l'expression acide alcoylaryl-sulfonique, on désigne tous les mélanges possibles d'acides dont la partie aromatique peut etre mono- ou polyalcoyl substituée, y compris pour un 10 degré de substitutiondonné --- c'est-à-dire un nombre donné de substituants alcoyle sur la partie aromatique-- , toutes les pOSitiOIlS possibles des substituants respectivemen-t entre eux, et pour une position donnée tous les isomères optiques et géo--métriques possibles.
Le de~ré de substitution indiqué dans la formule par l'un des suf~ixes du groupe "mono-, di-, tri-tétra-, penta- " (àcides monoalcoylaryl-sulfonique, di-alco~-laryl-sulfonique, trialcoylaryl-sulfonique, tétra-alcoylaryl-sulfonique, pentaalcoylaryl-sulfonique ) est un 20 degré de substitution moyen signifiant que le rapport molaire alcool/aryle utilisé pour la synthèse du com-posé alcoylaryle est de 1/1, 2/1, 3jl, 4/1, 5/1, et conduisant en fait, pour chaque degré de substitution, à des mëlanges coml?lexes d'acides mono-, di-, 25 tri-, tétra- et pentaalcoylaryl-sulfoniques.
De mëme, le terme sulfonique est tel qu'il faut enten-dre, pour un radical alcoylaryle donné, tous les mélanges pos sibles d'acides alcoylaryl-mono-,-di- ou ~risulfoniques, y compris tous leurs isomères optiques et géométriques.
Le traitement antimottant conforme à l'invention est ca-ractérisé par le fait qu'on traite le sel, l'engrais simple ou l'engrais complexe avec une quantité de 0,005 à 0,2% en poids par rapport au sel, engrais simple ou complexe du produit an-timottant conforme à l'invention, en ayant éventuellement é-35 galement recours à une charge inerte mise en oeuvre à raison d'au plus environ ~ ~ en poids par rapport au sel, engrais simple ou complexe.
D'autres caractéristiques de l'invention apparaissent dans la description et les exemples qui suivent et à l'aide ~S6~4L
desquels l'inventi~n pourra etre bien comprise.
Pour lutter contre la prise en masse des sels, engrais simples ou complexes, on a donc recours à un produit compor-tant au moins un sel d'une amine, notamment d'unealcoylamine, 5 cycloalcoylamine, ou amine aromatique, comportant 2 à 22 ato-~es de carbone, et préférentiellement d'une alcanolamine, ayant de préférence de 2 à 12 atomes de carbone, avec un acide alcoylaryl sulfonique dont le radical alcoylaryle comporte de 7 à 32 atomes de carbone.
En ce qui concerne tout d'abord l'alcoylamine, la cyclo-alcoyla'mine, ou l'amine aromatique, elle est avantageusement choisie dans le groupe comprenant les amines suivantes : dime-thylamine, trimethylamine, diethylamine, triéthylamine, iso-propylamine, dipropylamine, diisopropylamine, tripropylamine, 15 triisopropylamine, dibutylamine, diisobutylamine, pipéridine, cyclohexylamine, pyridine, aniline, morpholine, quinoléine, pyrrole, imidazole, ou un mélange d'au moins deux de ces com-posés.
Pour ce qui est de l'alcanolamine, celle-ci peut etre 20 une amine monosubstituée, disubstituée ou trisubstituée, avan tageusement choisie dans le groupe comprenant : la monoétnanol-amine , la diéthanolamine, la triéthanolamine, la ~-propanola-mine, la f~-dipropanolamine, la~ -tripropanolamine, la monoiso propanolamine, la diisopropanolamine, la triisopropanolamine, 25 la monoisobutanolamine, la diisobutanolamine, la triisobutano-lamine, ou un melange d'au moins deux de ces composés.
Parrni le groupe qui vient d'etre cité, on préfère la mo-noethanolamine, la diéthanolamine, la -triéthanolamine, la mo-noisopropanolamine, la diisopropanolamine, la triisopropanola-30 mine, ou un mélange d'au moins deux de ces composés.
Pour~ ce qui est ensuite de l'acide alcoylaryl-sulfonique retenu, il est constitué de préférence par un acide alcoylben-zène-sulfonique ou un acide alcoylnaphtalène--sulEonique.
Dans le cas des acides alcoylbenzène-sulfoniques, ceux 35 comportant de 7 à 24 atomes de carbone sont particulièrement preférés.
Dans le cas des acides alcoylnaphtalène-sulfoniques, on préfère ceux comportant de 10 à 26 atomes de carbone, et plus particulièrement ceux comportant de 11 à 24 atomes de carbone.

~s~

Cn choisit avantageusement l'acide alcoylaryl-sulfonique (é-tant entendu que sulfonique signifie --mono-, -di--ou -trisulfonique)dans le groupe comprenan~ les acides toluène-sulfonique, xylène-sulfo-nique, éthylbenzène-sulfoniclue, isopropylbenzène-sulfonique, 5 diisopropylbenzène-sulfonique, butylbenzène-sulfonique, isobu-tylbenzène sulfonique, dibutylbenzène-sulfonique-, diisobutyl-benzène-sulfonique, dinonylbenzène-sulfonique, méthylnaphtalè-ne-sulfonique, diméthylnaphtalène-sulfonique, diéthylnaphta-lène sulfonique, propyl et isopropylnaphtalène-sulfonique, 10 propyl et isopropylméthylnaph-talène-sulfonique, propyl et iso-propyldiméthy~na~htalene-sulfonique, dipropyl et diisopropyl-naplltalène-sulfonique, diproml et diisopropy~néthylnaphtalène-sulfonique, dipropyl et diisopropyldiméthylnaphtalène-sulfonique, trlpropyl e-t triiso-propylnaphtalène-sulfonique, tripropylet triisopropylméthylnaphtalène-sul--15 fonique, tripropyl et triisopropyldiméthylnaphtalène-sulfonique, butyl et isobutylnaphtalène-sulfonique, butyl et isobutylméthylnaphtalène-sulfoni-que, butyl et isobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobu-tylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobutylméthylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique, tétrapropyl et tétra-20 isopropylnaphtalène-sulfonique, tét~apropyl et tétraisopro-pylméthylnaphtalène-sulfonique, tétrapropyl et tétraisopropyl-dimethylnaphtalène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutyl-naphtalène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutylméthylnaph-.
talène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutyldiméthylnaphta-25 lène-sulfonique, pentapropyl et pentaisopropylnaphtalène-sul-fonique, pentapropyl et pentaisopropylméthylnaphtalène-sulfo-nique, pentapropyl et pentaisopropyldiméthylnaphtalène~sulfo-nique, pentabutyl et pentaisobutylnaphtalène-sulfonique, pen-tabutyl et pentaisobutylméthylnaphtalène-sulfonique, pentabu-30 tyl et pentaisobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique, triamyl-naphtalène--sulfonique, tétraamylnaphtalène-sulEonique,dinonyl-naphtalène-sulfonique.
Parmi les susdits acides alcoylaryl-sulfoniques, on pré-fère plus particulièrement les acides propyl et isopropylnaph-35 talène-sulfonique, propyl et isopropylméthylnaphtalène-sulfo-nique, propyl et isopropyldimethylnaphtalène-sulfonique, di-propyl et diisopropylnaphtalène-sulfonique, dipropyl et diiso-propylméthylnaphtalène-sulfonique, dipropyl et diisopropyldi-.- methylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobutylnaphtalène-~LZ~SÇ~4 5sulfonique, dibut~l et diisobutylméthylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique, tétrapro-p~l et tétraisopropylnaphtalène-sulfonique, tétrapropyl et tétraisopropylméthylnaphtalène-sulfonique, tetrapropyl et té-5 traisopropyldiméthylnaphtalène-sulfonique, pentapropyl et pen-taisopropylnaphtalène-sulfonique, pentapropyl et pentaisopro-pylméthylnaphtalene-su]foniquc, pentapropyl et pen~aisopropyl-diméthylnaphtalène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutyl-naphtalène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutylméthylnaph-10 talène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutyldiméthylnaphta-lène-sulfonique, pentabutyl et pentaisobutylnaphtalène-sulfo-nique, pentabutyl et pentaisobutylmethylna phtalène-sulfoni-que, pentabutyl et pentaisobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique.
L'invention vise également les mélanges d'au moins deux 15 des sels obtenus à partir des amines et des acides alcoylaryl- -sulfoniques susmentionnés.
En ce qui concerne les alcoylaryl sulfonates d'amine, ces produits ainsi que leur préparation sont bien connus et décrits dans la littérature scientifique en tant que produits 20 tensio-actifs.
I Les alcoylaryl-sulfonates inférieurs, à savoir ceux a~ant jusqu'à 18 atomes de carbone environ, sont solubLes dans l'eau et peuvent être mis en oeuvre en solution aqueuse.
Au-delà de 18 atomes de carbone, la solubilité dans l'eau di-25 minue en même temps que la solubilité dans les solvants orga-niques augmente, de sorte que les termes supérieurs peuvent être mis en oeuvre dans les solvants industriels tels que les produits dérivés du pétrole, notamment du fuel, huiles, etc. ou fondus en l'état J
Pour traiter un sel, engrais simple ou complexe en vue d'empecher sa prise en masse, conformément à l'invention, on applique une quantité de 0,005 à 0,2% en poids par rapport audit sel, engrais simple ou complexe du produit antimottant conforme à l'invention.
L'incorporation peut se faire :
- par pulvérisation sur le sel, engrais simple ou com-plexe à traiter soit du produit fondu, soit d'une solution dans l'eau ou dans un solvant (selon que le produit choisi est hydro- ou liposoluble) du produit antimottant, cette pul-~2~3S6~

vérisation étant eventuellement suivie d'un enrobage par une charge telle que la craie, la terre d'infusoire, le talc, les argiles et autres , - par enrobage des sels, engrais simples ou coniplexes a 5 l'aide d'une charge du type susmentionné, suivi soit d'une pulvérisation de la susdite solution du produit antimottant, soit d'une pulvérisation de ce dernier à l'état fondu ;
- par absorption du produit antimottant selon l'inven-tion sur une charge du type susmentionné puis enro~age des 10 sels, engrais simples ou complexes par la charge ainsi traitée ;
- par mélange du produit antimottant aux solutions de sels, engrais simples ou complexes à traiter pendant la fabri-cation de ceux-ci,ceci avant l'obtention du produit sec.
Il a été observé, et ceci peut paraitre surprenant quand 15 on connait 1'effet néfaste de l'eau sur la tendance à la prise en masse, que les sels, engrais simples ou complexes traités conformément à l'invention, présentaient une résistance à la prise en masse excellente, même lorsque les produits de l'in-vention étaient utilisés en solution aqueuse.
Les quantités de produit antimottant mis en oeuvre peu-vent varier de 0,005 à 0,2 % en poids par rapport au sel, à
l'engrais simple et à l'engrais complexe ; de préférence ces quantités sont comprises entre 0,02 et 0,1~.
La quantité de charges d'enrobage éventuellement mise en 25 oeuvre peut aller jusqu'à 4% par rapport au sel ou engrais traité : en général des quantités de 0,2 à 1% environ sont suffisantes.-L'invention vise egalement les mélanges d'au moins undes produits antimottants conformes à l'invention avec d'au-tres produits, notamment d'autres antimottants et plus parti-30 culièrement des acides gras comportant notamment de 4 à 22 a-tomes de carbone. En ce qui concerne ces acides gras, alipha-tiques o~ aromatiques, on préfère ceux choisis dans le groupe comprenant : I'acide butyrique, hexanoique, éthylhexanoique, caprique, undécylique, laurique, palmitique, stéarique, oléi-35 que, linoléique, linolénique, ricinoléique, benzoique, benzè-nepolycarboxylique, naphtoique, naphtalènepolycarboxylique.
Dans le groupe d'acides gras ci-dessus indiqué, l'acide stearique est préféré.
Les acides graspouvantentrer dans la con~osition du mélange avec les 6~
antimottants conformes à l'invention sont présents dans le susdit nélange à raison d'environ 30~ à environ 70% en poids, calculé par rapport au poids total du mélange.
En particulier, pour les mélanges comprenant de l'acide stéarique, 5 la proportion avantageusement préférée en acide stéarique est d'environ 50 à environ 70% en poids, par rapport au poids total du mélange, cette pro-portion variant en fonction des caractéristiques de l'engrais et des sels à traiter, notamment en~fonction du procédé de préparation de l'engrais ou du sel, de l'humidité résiduelle, de la dureté de surface, etc...
En ce qui concerne les antimottants pouvant entrer dans la com-position du mélange, on peut citer parmi les produits co~~ n~ utilisés à l'heure actuelle les amines grasses com~ercialisées à cet usage et plus particulièrement la stéarylamine.
Pour illustrer les propriétés anti~ L~I~es des produits conformes 15 à l'invention, on a procédé à un certain nombre d'essais consistant à réa-liser des éprouvettes cylindriques de 4 cm de hauteur et de 4 cm de dianè-tre en utilisant le sel ou l'engrais traité ou non, et à les soumettre à
une pression de 0,8 kg/cm2 pendant 48 heures ou plus, dans une enceinte où
l'on fait varier la température et l'humidité selon deux cycles par exem-20 ple de 24 heures ~vll~L~dnt une période chaude et humide pendant la jour-née ~environ 29C et environ 60~ d'humidité relative) et une période froi-de et sèche pendant la nuit (environ 26C et 40% d'humidité relative).
On écrase ensuite les éprouvettes entre deux plateaux parallèles d'un dynamomètre.
La force d'écrasement observée constitue une mesure du degré de prise en masse du sel ou de l'engrais. On affecte la valeur 100 à la force d'écrasement observée pour un traitement que l'on prend cornme référence, et l'on exprime les valeurs trouvées pour les autres traitements en pourcentage par r-ap-30 port à la mesure de référence. Plus cette valeur est faible, meilleur est le traitement antimottant.
On réalise, pour chaque traitement, 10 éprouvettes et l'on indique le pourcentage du degré de prise en masse moyen.
Pour évaluer les propriétés antimottantes du produit se-35 lon l'invention, il a été aussi procédé à des empilages réels.Pour cela on dispose 4 à 6 sacs d'engrais traités avec des produits conformes à l'invention sur une palette, on dispose ensuite par dessus ces derniers une palette renversée et cllar-ge l'ensemble avec des masses pouvant atteindre 4 à 6 tonnes.

6.~4 Après 1 à 3~mois de stockage sous char~e, on évalue le pourcenta~e de mottage en pesant les mottes. Le résultat de mottage s'exprime en % de mottage par rapport à un témoin d'efficacité en faisant le rapport du poids des mottes des 5 produits selon l'invention au poids des mottes du témoin. Il sera aussi retenu comme critère la dureté de ces mottes ou leur aptitude à s'effritter.
Pour é~aluer la poussière à la reprise des engrais trai-tés conformément à l'invention, on fait subir à ces derniers lO une chute d'une hauteur donnée et on apprécie la quantité de poussière formée par pesée, ou bien encore on évalue cette dernière par des mesures d'opacité, le test etant réalisé dans une enceinte close, à paroi transparerlte.
On divise les valeurs de poussière obtenues pour chacun 15 des en~rais traités par la val-eur o~tenue par l'engrais pris à
titre de témoin et on obtient ainsi un indice de poussière.
Plus l'indice est faible, meilleur est le traitement antipous-sière réa]isé.
Les produits antimottants conformes à l'invention mis en 20 oeuvre dans les essais illustrant l'invention comprennent soit du sel de monoéthanolamine de l'acide 1,35-isopropylnaphtalè-ne-1,30--sulfonique, soi-t du sel de monoéthanolamine de l'acide`
tétraisopropylméthylnaphtalène-monosulfonique,soit du sel de mo-noéthanolamine de l'acide tétraisopropyldiméthylnaphtalène-25 monosulfonique, soit du sel d'isopropanolamine de l'acide té-traisopropylméthylnaphtalène-monosulfonique.
Pour ce qui est de la préparation des acides qui sont à
la base des susdits produits conformes à l'invention, on peut procéder comme suit :
l'acide 1,35-isopropylnaphtalène-1,30-sulfonique peut e~
tre préparé en traitant 1 mole de naphtalène par 1,35 mole d'isopropanol en présence d'acide sulfurique puis en sulfonant avec, par exemple, de l'oléum à 20% de S03 ;
l'acide tétraisopropylméthylnaphtalène-monosulfonique 3speut etre préparé en traitant 1 mole de méthylnaphtalène par 4 moles d'isopropanol en présence d'un excès d'acide sulfuri-que puis en sulfonant avec, par exemple, de l'oléum à 20% de S03 , l'acide tetraisopropyldiméthylnaphtalène-monosulfonique ~, ii6~

peut etre préparé en traitant 1 mole de diméthylna~lltalène par 4 moles d'isopropanol en présence d'un excès d'acide sulfuri-- que puis en sulfonant avec, par exemple, de l'oléum à 20% de so3.
I.'acide sulfonique o~tenu est ensuite séparé de l'acide sulfurique excédentaire par un moyen bien connu de l'homme de l'art, puis est neutralisé par la monoéthanolamine, dans l.e cas de la synthèse d'un sel de monoéthanolamine ou par l'iso-propanolamine dans le cas de la synthèse d'un sel d'isopropa-o rlolamine.
Les exemples suivants sont destinés à mieux faire com-prendre la portée de l'invention mais ne sont pas limitati~s de cette dernière.

15. On prépare de l'acide tétraisopropylméthylnaphtalène-monosulfonique comme il a été déjà précédemment décrit et on le neutralise à l'aide de monoéthanolamine, obtenant ainsi le sel de monoé~hanolamine de l'acide tétraisopropylméthylnaph-talène-sulfonique.
On charge lO kg de nitrate d'ammonium granulé ou prillé,dont le titre en azote est de 33,5% dans une bétonniè-re, puis on pulvérise sur le nitrate d'ammonium, à une tempé-ratu~e de 80-85C, 6 g d'un mélange fondu, lequel mélange est const:itué.par 2 g de sel de monoéthanolamine de l'acide té-25 traisopropylmethylnaphtalèneimonosulfonique et~g d'acide stéari-que. On laisse tourner la bétonnière environ pendant 5 mn de ~açon que le mélange de produits sus-mentionné se répartisse uniformément sur l'ensemble des billes de nitrate d'àmmonium.
On compare, en boite à motter, les résultats obtenus 30 avec le ni~tra-te d'ammonium traité avec le mélange de sel de monoéthanolamine de l'acide sulfonique sus-indiqué et de l'a-cide stéarique, avec ceux obtenus avec du nitrate d'ammonium sur lequel on a pulvérisé des alnines fondues, à raison de 600 gra~nes par tonne (utilisé comme témoin d'ef~i.cacité),la pul-35 vérisation ayant lieu.à une température de 80-85C.
Après deux jours de séjour en boite à motter, on mesure la Eorce d'écrasement du nitrate d'ammonium témoin n'ayant~su-bi aucun traitement. La Eorce d'écrasement est de l5 daN, ce qui correspond à une valeur de mottage de 100%

S6.'~L
Le taux de mottage du nitrate d'ammonium traité par les amines est de 50% et celui du nitrate d'ammonium traité par le mélange sus-indiqué est de 0%.
Pour évaluer la poussière à la reprise des engrais, on 5 réalise l'expérience décrite dans sa généralité ci-dessus. Si on affecte l'indice 1 au nitrate d'ammonium non traité et qui sert de témoin, dans le cas du nitrate d'ammonium soumis au traitement avec le rnélange sus-indiqué, cet indice est prati-quement égal à 1, et, dans le cas du traitement du nitrate lo d'ammonium traité avec les amines, il varie de 2 à 3.
~XE~IPLE 2.
On prépare de l'acide 1,35-isopropylnaphtalène-1,3~sul-fonique en faisant réagir, comme décrit précédermment, 1,35 mo-le d'alcool isopropylique sur 1 mole de naphtalène. On neutra-15 lise le mélange comme décrit precédemment, par de la monoé-thanolamine, obtenant ainsi le sel de monoéthanolamine de l'a-cide l,35-isoprop~lnaphtalène-1,30-sulfonique, ce sel est en solution aqueuse un produit brun clair et peu visqueux.
Dans une bétonnière contenant 10 kg de nitrate d'ammo-20 nium dont le titre d'azote est 33,5~, on pulvérise sur le ni-trate d'ammonium 15 g d'une solution aqueuse à 35æ de sel de monoé-thanolamine de l'acide 1,35-isopropylnaphtalène-;,30-sulfonique.
On enrobe ensuite le nitrate d'ammonium ainsi traité à
l'aide de 150 g de craie finement micronisee et on laisse 25 tourner la bétonnière pendant 5 minutes de facon que les bil-les de nitrate d'ammonium soient uniformément enrobées.
On réalise un traitement semb~able, suivi d'un enrobage à la craie comlne précédemment, par pulvérisation sur du ni-trate d'ammonium, d'une solution aqueuse à 35% d'acide 1,35-30 isopropylnaphtalène-1,30-sulfonique neutralisé par de l'alTmoniaque.
On compare en boite à motter les résultats obtenus avec le nitrate d'ammonium traité par le sel d'arnmonium, le nitrate d'ammonium traité par le sel de monoéthanolamine et le témoin de nitrate d'arnmonium non traité et non enrobé.
Après 48 heures, on observe que le nitrate d'ammonium témoin, non traité et non enrobé, présente une force d'écrase-ment de 16 da~, ce qui correspond à un taux de mottage de 100%.
Le sel d'ammonium présente un taux de mottage de 45%, ~Z~S6.`'~gL

tandis que le sel de monoéthanolamine présente un taux de mot-tage de 10%.
- - Pour l'évaluation de la poussière, si l'on affecte le témoin non traité de l'indice 1, le nitrate d'ammonium traité
5 par le sel d'ammonium a un indice poussière de 23,5 tandis clue le nitrate d'ammonium traité par le sel de monoéthanolamine a un indice poussière de 2,6.
EXE~lPLE 3 On prépare de l'acide tétraisopropylméthylnaphtalène-o monosulfonique et on le neutralise à l'aide de monoéthanolami-ne, le produit obtenu étant le sel de monoéthanolamine de l'acide tétraisopropylméthylnaphtalène-monoSulfonique.On réalise une solution de sel de monoéthanolamine à 30% dans le fuel lourd et on pulverise dans une bétonnière 10 g de cette solu-15 tion préala~lement chauffée à 80C sur 10 kg de nitrate d'am-monium prille, dont le titre en azote est de 26%.
On prépare un témoin en pulvérisant 12 g d'une solution d'huile aminée à 25%, sur 10 kg de nitrate d'ammonium. Cette - pulvérisation est réalisée à une température de 80-850C, en 20 procédant comme pour la pulvérisation déjà mentionnée.
On procède à des essais de mottage pour comparer lès ré-sultats obtenus sur l'engrais traité selon ces deux traite-ments.
Après un séjour d'une semaine en boite à motter, le ni-25 trate d'ammonium non traité a une force d'écrasement de 20 daN, ce qui correspond à la valeur 100% de mottage Le taux de mottage du nitrate d'ammonium traité avec l'huile aminée est

2%, tandis qu'il est de 0% pour le nitrate d'ammonium traité
avec le sel de monoéthanolamine.
EXE~lPLE 4 Dans une bétonnière, on effectue une pulvérisation a une température de 80-85C, de 10 g d'une solution à 30% dans l'huile, du sel de monoéthanolamine décrit à l'exemple précé-dent. Cette pulvérisation est réalisée sur 10 kg de nitrate 35 d'ammonium granulé, dont la teneur en azote est de 26%. Cette pulvérisation est suivie d'un enrobage réalisé avec 25 g de craie micronisee.
On prépare un témoin d'efficacité de nitrate d'ammonium en traitant 10 kg de nitrate d'ammonium avec 10 g d'une solu-~LZ~SG.~ -tion d'amine à 30~ dans l'huile, ladite solution étant pulvé-risée à une température de 80-85C, et en enrobant ensuite le nitrate d'ammonlum avec 50 g de craie micronisée.
Le taux de mottage du nitrate d'ammonium tralté avec la 5 solution d'amine à 30% est de 12,~, mesuré relative~ent à un témoin de nitrate d'ammonium non traité, dont le taux de mot-tage est considéré etre de 100%.
Il est de 0% pour le nitrate d'ammonium traité avec le sel de monoéthanolamine de l'exemple 3.

Le produit antimottant utilisé est une solution à 30%
dans le fuel lourd de sel de monoéthanolamine de l'acide té-traisopropylmonométhylnaphtalène-monosulfonlque. On pulvérise, à une température de 80C, dans une bétonnière, sur 20 kg 15 d'engrais NPK 3 X17,~20 g de solution précédemment décrite et on effectue un enrobage avec 20 g d'une argile commerciale.
On réalise à nouveau le meme traitement sur l'engrais NPK 3 X 17 en effectuant deux enrobages distincts, un enroba-ge avec 60 g d'argile, puis avec 100 g d'argile.
On prépare un temoin d'efficacité en enrobant de la mêloe façon 20 kg d'engrais NPK 3 X 17, à l'aide de 120 g d'une ar-gile commerciale, et en pulvérisant, à la température de 80C, 2~ g d'une solution commerciale à 30YD d'amine dans l'huile.
L'engrais ainsi traité est testé par des essais en empi-25 lage réel. Après un mois de stockage sous charge, on évalue le mottage en pesant les mottes observées dans chaque sac, et en évaluant leur friabilité.
Le taux de mottage est de 60æ pour l'engrais témoin d'efficacité et les mottes sont dures. L'engrais traité avec i~ la solution de sel de monoé-thanolamine et enrobé avec 100 g d'argile présente un taux de mottage de 5%.
Dans le cas où l'enrobage est de 60 g d'argile, le taux de mottage d'engrais est de 19% et, dans le cas où l'enrobage est ef~ectué avec 20 g d'argile, le taux de motta~e est de 35 32%~
Pour ces trois derniers cas, les mottes sont friables.
Un témoin non traité présente une prise en masse complè-te, qui correspond à un taux de mottage de 100%, et dans ce cas les mottes sont particulièrement dures.

.

1~
Pour ce qui`est de l'évaluation des poussières, si on affecte au témoin non traité l'indice 1, cet indice est egale-ment pratiquement égal à 1 dans chacun des trois cas de l'en-grais traité par le sel de monoéthanolamine. Par contre, l'in-5 dice poussière de l'engrais traité avec une amine est de 10,5.
EXErlPLE 6 On prépare, comme il vient d'etre indiqué, de l'acide tétraisopropyldimethylnaptalène-monosulfonique, que l'on neu-tralise à l'aide de monoéthanolamine.
Dans une bétonnière, o.n procède à une pulvérisation sur 10 kg de nitrate d'ammonium, dont le titre en azote est de 33,5~, d'un mélange fondu constitué par 2 g de sel de monoé-thanolamine décrit ci-dessus et 4 g d'acide stéarique, le mé-lange étant porté à 80C.
Le nitrate d'ammonium ainsi traité est mis en boite à
motter et on observe les memes résultats que ceux obtenus avec le nitrate d'ammonium traité avec le produit conforme à l'in-vention décrit à l'exemple 1.
. EXEMPLE 7 On neutralise de l'acide tétraisopropylmonomethylnap~ta-lène-monosul~onique à l'aide de monoisopropanolamine et on réalise une pulvérisation sur 10 Xg de nitrate d'ammonium dont le titre en azote est 33,5%, d'un mélange fondu porté à 80~C
et constitué par 2 g du seld'iso-Yro~dnolamine ci-dessus décrit - 25 et par 4 g d'acide stéarique.
Le nitrate ainsi traité es.t testé comparativement au ni-trate traité avec le produit antimottant selon l'invention décrit à l'exemple 1, et on observe les memes résultats qu'à
l'exemple 1.
- 30 Il résulte clairement de l'examen de ces exemples que les produits conformes à l'invention ont des propriétés anti-mottantes remarquables et permettent de lutter efficacement contre la prise en masse des sels et engrais et cela sans pratiquement aucun poussiérage.
L'invention vise également, en tant que produits indus-triels, les sels et engrais qui ont été soumis au traitement conforme à l~nvention et qui comportent par conséquent un re-vetement dans la constitution duquel entre au moins l'un des produits antimot~ants con~ormes à l'invention.

~z~s~

Ensuite de quoi, et quel que soit le mode de realisa-tion adopté, on dispose ainsi de produits et d'un traitement antimottant dont les caractéristiques et les avantages résul-tent suffisamment de ce qui précède pour qu'il soit inutile 5 d'insister à ce sujet et qui présentent, par rapport à ceux qui existent déjà, de nombreux avantages parmi lesquels on peut citer celui de supprimer pratiquement les poussières indésirables qui étaient inévitables auparavant.
Comme il va de soi, et comme il résulte d'ailleurs déjà
lO de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à c~eux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus spécialemen-t envisagés ; elle en embrasse, au contraire, tou-tes les variantes.

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Produits antimottants pour sels, engrais sim-ples ou complexes, caractérisés en ce qu'ils comprennent, en tant que substance active associée à un support une quantité efficace d'au moins un sel d'une amine choisie parmi une alcoylamine, cycloalcoylamine ou amine aroma-tique, comportant de 2 à 22 atomes de carbone, et une alcanolamine ayant de 2 à 12 atomes de carbone, avec un acide alcoylarylsulfonique dont le radical alcoylaryle comporte de 7 à 32 atomes de carbone.

2. Produits antimottants selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'alcoylamine, la cycloalcoyl-amine, l'amine aromatique est choisie dans le groupe comprenant les amines suivantes: diéthylamine, triéthyl-amine, dipropylamine, diisopropylamine, tripropylamine, dibutylamine, diisobutylamine, pipéridiner cyclohexyl-amine, pyridine, aniline, morpholine, quinoléine, pyrro-le ou imidazole, ou un mélange d'au moins deux de ces composés.

3. Produits antimottants selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'alcanolamine est choisie dans le groupe comprenant: la monoéthanolamine, la diéthanol-amine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la triisopropanolamine, ou un mélan-ge d'au moins deux de ces composés.

4. Produits antimottants selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'alcanolamine est choisie dans le groupe comprenant: la .beta.-propanolamine, la .beta.-dipropa-nolamine, la .beta.-tripropanolamine, la monoisobutanolamine, la diisobutanolamine, la triisobutanolamine, ou un mélange d'au moins deux de ces composés.

5. Produits antimottants, selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide alcoylaryl sulfonique est constitué par un acide alcoylnaphtalène sulfonique.

6. Produits antimottants selvn la revendication 5, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sul-fonique comporte de 10 à 26 atomes de carbone.

7. Produits antimottants selon la revendication 6, caractérisés en ce que l'acide alcoylnapthalène sul-fonique comporte de 11 à 24 atomes de carbone.

8. Produits antimottants selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide alcoylaryl sulfonique comporte de 11 à 23 atomes de carbone.

9. Produits antimottants selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide alcoylaryl sulfonique comporte de 24 à 32 atomes de cazrbone.

10. Produits antimottants selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sul-fonique est choisi dans le groupe comprenant : les aci-des tripropyl et triisopropylnaphtalène sulfonique, tri-propyl et triisopropylméthylnaphtalène sulfonique, tri-propyl et triisopropyldiméthylnaphtalène sulfonique, di-butyl et diisobutylméthylnaphtalène sulfonique, dibutyl et diisobutyldiméthylnaphtalène sulfonique, diamylnaph-talène sulfonique, diamylméthylnaphtalène sulfonique, diamyldiméthylnaphtalène sulfonique, dihexylnaphtalène sulfonique, dihexylméthylnaphtalène sulfonique.

11. Produits antimottants selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sul-fonique est choisi dans le groupe comprenant : les aci-des dihexyldiméthylnaphtalène sulfonique, triamylnaphta-lène sulfonique, triamylméthylnaphtalène sulfonique, triamyldiméthylnapthalène sulfonique, éthyl 2-hexylnaph-talène sulfonique, éthyl 2-hexylméthylnaphtalène sulfo-nique, éthyl 2-hexyldiméthylnaphtalène sulfonique, té-traamylnaphtalène sulfonique, tétraamylméthylnaphtalène sulfonique, tétraamyldiméthylnaphtalène sulfonique, di-nonylnaphtalène sulfonique, dinonylméthylnaphtalène sulfonique, dinonyldiméthylnaphtalène sulfonique.

12. Produits antimottants selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sul-fonique est choisi dans le groupe comprenant : les aci-des tribulyl et triisobutylnaphtalène sulfonique, tribu-tyl et triisobutylméthylnaphtalène sulfonique, tétrapro-pyl et tétraisopropylnaphtalène sulfonique, tétrapropyl et tétraisopropylméthylnaphtalène sulfonique.

13. Produits antimottants selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sul-fonique est choisi dans le groupe comprenant : les aci-des tributyl et triisobutyldiméthylnaphtalène sulfoni-que, tétrapropyl et tétraisopropyldiméthylnaphtalène sulfonique, pentapropyl et pentaisopropylnaphtalène sul-fonique, pentapropyl et pentaisopropylméthylnaphtalène sulfonique, pentapropyl et pentaisopropyldiméthylnaphta-lène sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutylnaphtalène sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutylméthylnaphtalène sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutyldiméthylnaphta-lène sulfonique, pentabutyl et pentaisobutylnaphtalène sulfonique, pentabutyl et pentaisobutylméthylnaphtalène sulfonique, pentabutyl et pentaisobutyldiméthylnaphta-lène sulfonique.

14. Produits antimottants selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sul-fonique est selon l'une des revendications 11 et 13 et l'amine est la monoéthanolamine.

15. Produits antimottants caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sulfonique est selon l'une des revendications 11 et 13, et l'amine est la monoisopropa-nolamine.

16. Produits antimottants selon la revendication 12, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sul-fonique est l'acide tétrapropyl et tétraisopropylnaphta-lène sulfonique.

17. Produits antimottants selon la revendication 12, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sul-fonique est l'acide tétrapropyl et tétraisopropylméthyl-naphtalène sulfonique.

18. Produits antimottants selon la revendica-tion 13, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sulfonique est l'acide tétrapropyl et tétraisopropyldi-méthylnaphtalène sulfonique.

19. Produits antimottants selon la revendica-tion 13, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sulfonique est l'acide tétrabutyl et tétraisobutylnaphta-lène sulfonique.

20. Produits antimottants selon la revendica-tion 13, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphta-lène sulfonique est l'acide tétrabutyl et tétraisobutyl-méthylnaphtalène sulfonique.

21. Produits antimottants selon la revendica-tion 13, caractérisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène sulfonique est l'acide tétrabutyl et tétraisobutyldimé-thylnaphtalène sulfonique.

22. Produits antimottants selon la revendica-tion 1, caractérisés en ce que la substance active est mise en oeuvre en combinaison avec un agent enrobant choisi dans le groupe comprenant la craie, la terre d'infusoire, le talc et les argiles.

23. Produits antimottants selon la revendica-tion 1, caractérisés en ce qu'ils comprennent un mélange d'au moins deux des sels d'amine des acides alcoyl-naphtalène sulfonique, selon l'une quelconque des reven-dications 10 et 11.

24. Produits antimottants pour sels, engrais simples ou complexes, caractérisés en ce qu'ils contiennent en combinaison au moins l'un des produits antimottants selon la revendication 1 et un autre produit antimottant qui est un acide gras ayant de 4 à 22 atomes de carbone, choisi parmi l'acide butyrique, hexanoïque, éthylhexanoïque, caprique, undécyclique, laurique, palmitique, oléïque, linoléïque, linolénique, ricinoléïque, benzoïque, benzènepolycarboxylique, naphtoïque, naphtalènepolycarboxylique et l'acide stéarique.

25. Produits antimottants selon la revendica-tion 24, caractérisés en ce que 1'acide gras en combi-naison avec l'un des antimottants selon la revendication 1 est présent dans le mélange à raison d'environ 30% à
environ 70% en poids total du mélange.

26. Procédé pour conférer des propriétés anti-mottantes à des sels, engrais simples ou complexes, ca-ractérisé par le fait qu'il comprend l'addition auxdits sels, engrais simples ou complexes d'une quantité effi-cace d'au moins un sel d'une amine choisie parmi une alcoylamine, cycloalcoylamine ou amine aromatique, com-portant de 2 à 22 atomes de carbone, et d'une alcano-lamine ayant de 2 à 12 atomes de carbone, avec un acide alcoylarylsulfonique dont le radical alcoylaryle comporte de 7 à 32 atomes de carbone.

27. Procédé pour conférer des propriétés anti-mottantes à des sels, engrais simples ou complexes, ca-ractérisé par le fait qu'a un sel, un engrais simple ou complexe, on incorpore une quantité de 0,005 à 0,2% en poids par rapport audit sel, engrais simple ou complexe, d'au moins un sel d'une amine choisie parmi une alcoyl-amine, cycloalcoylamine ou amine aromatique, comportant de 2 à 22 atomes de carbone, et d'une alcanolamine ayant de 2 à 12 atomes de carbone, avec un acide alcoylaryl-sulfonique dont le radical alcoylaryle comporte de 7 à
32 atomes de carbone.

28. Procédé selon la revendication 27, caracté-risé par le fait que l'incorporation au sel, à l'engrais simple ou complexe d'au moins un sel d'une amine choi-sie parmi une alcoylamine, cycloalcoylamine ou amine aromatique, comportant de 2 à 22 atomes de carbone, et d'une alcanolamine ayant de 2 à 12 atomes de carbone, avec un acide alcoylarylsulfonique dont le radical alcoylaryle comporte de 7 à 32 atomes de carbone, se fait en ayant recours à une charge inerte mise en oeuvre à raison d'au plus environ 4% en poids par rapport à la quantité de sel ou d'engrais traité.

29. Procédé selon la revendication 27, carac-térisé par le fait que l'incorporation au sel ou engrais d'au moins un sel d'une amine, choisie parmi une alcoylamine, -cycloalcoylamine ou amine aromatique, comportant de 2 à 22 atomes de carbone, et d'une alcanolamine ayant de 2 à 12 atomes de carbone, avec un acide alcoylarylsulfonique dont le radical alcoylaryle comporte de 7 à 32 atomes de carbone, se fait par:
- pulvérisation sur le sel ou engrais à
traiter du produit antimottant fondu ou d'une solution dans un solvant du produit antimottant, cette pulvérisa-tion étant éventuellement suivie d'un enrobage par une charge choisie dans le groupe comprenant la craie, la terre d'infusoire, le talc et les argiles;
- enrobage dudit sel ou engrais à l'aide d'une charge du groupe comprenant la craie, la terre d'infu-soire, le talc et les argiles, suivi d'une pulvérisation d'une solution du produit antimottant dans un solvant ou d'une pulvérisation du produit antimottant fondu;
- an traitant une charge du groupe comprenant la craie, la terre d'infusoire, le talc et les argiles, à l'aide du produit antimottant, la charge ainsi traitée servant ensuite à enrober le sel ou engrais;

- le mélange dudit produit antimottant aux solutions de sels ou engrais pendant la fabrication de ceux-ci avant l'obtention du produit sec.

30. Produit industriel caractérisé par le fait qu'il est constitué par un sel ou engrais, choisi dans le groupe comprenant le sulfate d'ammonium, le nitrate d'ammonium, le nitrate d'ammonium et de calcium, les engrais NPK, le chlorure de potassium, qui a été soumis au traitement selon la revendication 29.