CA1211592A - Fils et fibres a base de melanges de polychlorure de vinyle et polymere acrylique et leur procede d'obtention - Google Patents
Fils et fibres a base de melanges de polychlorure de vinyle et polymere acrylique et leur procede d'obtentionInfo
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Abstract
La présente invention concerne des filaments, fils ou fibres constitués d'au moins 75% en poids de polychlorure de vinyle et jusqu'à 25% en poids de polymère acrylique et leur procédé d'obtention. Lesdits fils et fibres possèdent, après rétraction dans l'eau bouillante , une ténacité d'au moins 20 cN/tex, de préférence au moins 25 cN/tex, un allongement inférieur à 60%, de préférence à 50%,un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à 5%, de préférence inférieur à 2%. Ils sont obtenus par filage humide, double étirage, stabilisation sous tension et rétraction libre. Les fils et fibres selon l'invention sont notamment utilisables pour la réalisation de tissus ou tricots, capables d'êtres teints au bouillon.
Description
La présente invention concerne des filaments fils fibres et autres articles sLmilalres en matière synthétique constitués d'au moins 75 X en poids de polychlorure de vinyle ordinaire et jusqu'à 25 X en poids de polymère acrylique.
Les fibres base de polychlorure de vinyle sont appréciées dans le domaine textile en raison de certaines propriétés particu-fières telles que ininflammabilité, tribo-électricité négative, résistance à la lumière, inertie chimique et pouvoir d'isolation thermique, acoustique et électrique. . Ioutefoi6 le polychlorure de vinyle ordinaire préparé selon le procédé le plus couramment utilisé c'est-à-dire chaud, à des températures comprises entre 0 et B0C, parce que le moins onéreux est un polymère pré do-finance tactique cédaient une température de transition du second ordre Té de l'ordre de QUE De ce fait, les fils et fibres obtenus à partir de polychlorurè de vinyle tactique seul possèdent après étirage et stabilisation et avant rétraction des qualités mécaniques suffisantes pour leur transformation textile, mais les articles terminés possèdent un taux de retrait trop élu-vu, pouvant aller ~usqu'~ 30 Z ; si on leur fait subir ce stade un traitement de rétraction, ifs possèdent alors des ~ualltés mécaniques insuffisantes pour éviter le ré étirage lors de la transfo~ation textile, ce qui se traduit par un retrait trop important pour pouvoir teindre ces fibres "au bouillon"; cet dire selon un procédé de teinture habituel QUE.
Dans le but d~méliorer les propriétés de fibres base de polychlorure de vinyle, il a été fis au point de nouveaux polo-mères à partir de chlorure de vinyle par une technique basée sur une pol~mérisatioll effectuée à des températures inférieures OC
et descendant jusqu'à -QUE ou même plus bas, en présence de ci:
talyseurs convenables, efficaces ces basées températures Ces nouveaux polymères de structure prédominance syndic-tactique possèdent une température de transition du second ordre (Té) généralement supérieur QUE conférant aux fils et fibres obtenus une meilleure Lente thermique et des propriétés nettement ~m~lior~es par rapport aux produits textiles issus de polychlorure dû vinyle ordinaire. Là demande française né 2 161 oB4 publiée le 06.07.1973 illufitre des fibres de bonnes propriétés mécaniques base de ce type de polymère. Toutefois, un tel presser-dû de polymérisation basse température est un procédé e~tremement onéreux qui augmente considérablement le prix de revient des fibres et enlève beaucoup d'int~r~t à leur production industrielle.
four améliorer la di~olutlon du polychlorure de vinyle ~ynd~otactlque, on a essayé de le é l 8 D g e r avec 5 à 50 Z en poids de polyacrylonitrile, de façon obtenir des solutions stables température élevée. Mois un tel mélange ne résout pas le problème du prix de revient du polychlorure de vinyle syndiotactique.
On a également proposé, Delon le brevet français 1 359 178 d'améliorer les fibres et fils base de polychlorure de vinyle (PIC) par mélange de polychlorure de vinyle ordinaire avec du polo-chlorure de vinyle sur chloré. Cette 601utiou qui permet effective-ment détenir des fils et fibres de meilleures caractéristiques mécaniques est une solution gueulaient d'autant plu onéreuse in-dustriellement que la proportion de polychlorure de vinyle sur chloré
ajoutée cet importante.
Il a maintenant té trouvé qu'il était possible d'obtenir des fils et fibres contenant une proportion prépondérante de polo-chlorure de vinyle ordinaire, possédant de bonnes caractéristiques mû antiques, en particulier la fois une bonne ténacité et un allongement pas trop élevé liés à un faible taux de retrait résiduel, - ainsi qu'une bonne stabilité dimensionnelle, stables d'être teints Delon le pr~c~d~ de teinture vu bouillon, par addition du polo-chlorure de vinyle ordinaire d'une faible quanti de polymère Jo acrylique, au moyeu d'un procède industriel continu, c'esL-~-dire dan des collditlo~s économiques int~ressant~6.
Plus particulièrement, la présente invention concerne des filaments, fils, fibres, constitués de 75 92 y en poids de polo-chlorure de vinyle ordinaire et 8 25 en poids de polymère acre-figue, possédant après rétraction dans l'eau bouillante, une téta-cité d'au moins 20 enté un allongement la rupture inférieur 60 X, un taux de retr~lt résiduel dans lobs bouillante inférieur 5 bu De préférence, la ténacité est do moins 25 CN/tex~ Wallon germent à la rupture inférieur 50 y, et le taux de retrait dans la vapeur d'eau saturée Los inférieure ou égale 10 2.
La présente invention concerne ~galemenL un procédé pour l'obtention de& fils et fibres base de 75 à 92 X en poids de polychlorure de vinyle et à 25 X d'un polymère acrylique, qui consiste à filer une solution de concentration en polymère comprise entre 15 eu 30 Y de préférence 20 25 2, dans un bain coagulant contenant de S 90 Z en poids de d~méthylformamide et 35 10 en poids d'eau, de préférence 75 90 en poids de diméthylforma-Gide et 25 10 X en poids du maintenu une température coma prise entre 0 et QUE effectuer un premier étirage des fila-monts dans un milieu d'eau et de diméthylformamide, de préférence entre 20 et QUE a un taux compris entre 2 et 4 X, laver lesdits filaments, étirer de nouveau le filaments dans un milieu fluide aqueux à une température supérieure à QUE, un taux compris entre 3 et 5 Y le taux global étirage étant compris entre 6 et 10 X ; les filaments font ensuite ainsi puis soumis une stabilisation sous tension dans un milieu fluide aqueux tempe-rature supérieure vu égale QUE puis à une rétraction l'état libre en milieu fluide aqueux A une température supérieure ou égale QUE.
Par polychlorure de vinyle ordinaire, un entend essentielle-Gent le ~olychlorure de vinyle oyant une température de transition du second ordre comprise généralement entre 65 et QUE constitué de Faisal prédominante par la forme isomère atavique Un tel polymère est Détenu le plus couramment de la manière la moins onéreuse par des techniques connues Fe polymérisation en masse, suspension ou émulsion des températures généralement supérieures QUE, plus généralement comprises entre 20 et QUE ou même plus.
Par l'expression polychlorure de vinyle, on entend gueulement les copolym~res contenant au moins 95 Z (en poids) de chlorure de vinyle tel que défini ci-dessus copolymrisés avec des co~lposés là comportant âne double liaison ~hyl~ique, tels que l'ac~tate de vinyle les esters et éthers vinyliques et ~mé~h3acryliques, l'acry-lonitrile, les oléfines telles que éthylène Par polymère acrylique, on entend les polymère contenant au moins 85 Z en poids d'acrylonitrile et ~u8qu~ 15 en poids d'unités issues d'un ou plusieurs mono mères éthyléniques copoly-méprisables avec l'acrylonitrile tels que les composés vinylique6 chlorure et acétate de vinyle par exemple, les acides esters et amides acryliques vu méthacryliques~ le méthacrylonitrile, Ifs composés y fonction acide carboxylique ~elsque l'acide itaconique y ou fonction acide sulfonique tels que les composés vinyle sulfo-niques, les acides allie- et méthallyl-sulfon~que, les dérivés aromatiques sulfones, les acides ~tyrène-sulfonique; vinyloxyarène sulioniques, les drive vinyliquefi de type basique tels que vinyle pyridine et ses dérivé alcools oxydes de vinyle et de dialcoyl-y amine etc.. Toutefofsy on utilisera de préférence les copolym~res d'acrylonitrile plutôt que l'homopclymère.
Les filaments, fils, fibres selon la présente invention, tout en conservant les qualités intéressantes des libres de polo-chlorure de vinyle en particulier l'ininflammabilité~ le pouvoir d'isolation,possèdent môme avec use faible quantité de polymère acrylique, inférieure a 25 Z, de manière surprenante, des crac-tris tiques n3écaniques très intéressants : âpres rétraction dans l'eau brillante ils possèdent une ténacité d'au moins 20 cN/tex, de préférence vu moins 25 Latex un allorl~ement la rupture in-trieur 60 y, de préférence inférieur ci Jo ces deux carat ri6tiques nlaya~l de l'importance que fiées à un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur 5 X, de préférence là
trieur à 2 y.
De plus, le fils et fibres présentent une stabilité dimen-sionnelle dans la vapeur d'eau à QUE telle que leur retrait ré-si duel est inférieur 7 'y.
Les fils et libres selon la présente invention sont obtenus de la manière suivante . les deux polymères sont d'abord introduits froid dans les proportions désirées dans du diméthylfonmamide puis la solution agitée est chauffée à une température d'au moins QUE, la concentration totale en polymère de la solution étant comprise entre 15 et 30 X, de préférence entre 20 et 25 y. La solution ainsi obtenue est filée dans un bain coagulant constitue de 65 à 90 X en poids de diméthylformamide et 35 à 10 'b en poids d'eau, maintenu basse température généralement compris entre 0 et lac de pré-fronce entre 5 et laïc. Les filaments sont ensuite étirés une pro-mère fois dans un milieu constitué de diméthylfor~amide et d'eau généralement en proportion de 3~-70 70-30 X en poids, par pas-sage sur des rouleaux appropriés ou dans un bac, un Baux de 2 4 X, de préférence entre 10 et QUE, le taux étirage étant d'autant plus élevé que la température est plus élevée, puis las, généralement dans d'eau coDtre-couraDt, température ambiante dans un bac horizontal. Au cours du lavage y peuvent subir une rétraction contrôlée de faible taux, par simple réglage des fou-veaux. Les filaments sont de nouveau étirés dans un milieu fluide aqueux température d'au ifs QUE, de préférence dans un bain d'eau bouillante, éventuellement dans un tube, un taux compris entre 3 et 5 X, puis enseigne de manière habituelle.
Ils subissent ensuite une stabilisation sous tension en mini fluide aqueux température supérieure ou égale QUE ;
elle peut être relise soie pu siens un bain d'eau bouil-lanteJ soit par stabilisation dans la vapeur d'eau sous pression pendant 1 3 secondes température comprise entre 105 et QUE.
Ils sont ensuite rétractés en milieu fluide queux une température comprise entre QUE et QUE.
La rétraction libre peut être efieotu~e dans l'eau bouillante pendant une durée variable, par exemple au moins 10 minutes en go-Népal de 10 a 20 minâtes, ou dans la vapeur d'eau suturée par exemple par passage dans une buse telle que décrite dans le brevet français né 83 329/1 2~9 491.
ans une telle buse, les filaments sont traités par dû la vapeur d'eau saturée à une température comprise entre QUE et QUE et sont simultanément rétractés et frisés ce qui permet une meilleure travaillabilité textile ultérieure. De mue, dans le cas où la rétraction est effectuée dans l'eau bouillante, celle-ci est de préférence précédée d'un frisage mécanique selon tout procédé
Connu dans le même but de fa Ill ter la travaillabilité ultérieure.
Toutes le opérations depuis la dissolution peuvent être effectuées de manière continue, don dans des conditions facilement réalisables industriellement et intéressantes économiquement.
Les polymères en solutions filés selon la présente demande peuvent contenir des charges habituelles telles que stabilisant, assuraient pigments, colorants plastifiants susceptibles d'amélio-fer certaines de leurs propriétés telles hou couleur, affinité
tinctoriale résistivité électrique, et un tel procédé permet d'obtenir un prix intéressant des filaments capables de subir toutes les opérations textiles a-pro priées pour leur finissage et dletre utilisés pour la réagi-station de tissus, tricots, articles non tissés, etc.. seuls ou en lange avec d'autres fils, pouvant subir les traitements ha-rituels de lavage et nettoyage à se dans des conditions appro-prives Hans {cirait ultérieur.
y, Le exemples qui suivent dans lesquels les parties 6 1 entent dent en poids sont donnés titre indicatif mai/ ne limitent pas l'invention.
Dans les exemples qui suivent, les valeur de Lnacité et d'allonge~lent sont masure au moyen d'un appareil connu dans le .*
-commerce HOU le nom d'IMST~DN, par mesure de la force maximale hou supporte un échantillon, rapportée Lon titre, cette force ôtant mesurée a graduent d'allongement constant.
Exemple 1 -- On introduit dans du dLméthylformamide Maintenu QUE
environ d'abord 4 parties en poids d'un copolymère constitué ce 91,4 en poids d'acrylonitrile, 7,75 X de méthacrylate de méthyle et 0,85 de ~éthallylsulfonate de sodium et ensuite 16 parties de polychlorure de vinyle tactique de manière à obtenir une solution de concentration Létale en polymère de 20 X en poids ; cette 60-lutin est-ensuite chauffée QUE puis filée travers une fi-fière comportant 2 750 orifjc~s Hans un bain coa~ulsnt maintenu QUE et contenant 85 Z en poids de diméthylformamide et y vu d'eau.
Lès filaments passent dans un second bac maintenu QUE contenant 35 'y en poids de diméthylformamide pour 65 X d'eau où lob subissent un étirage de 3 X. Après lavage l'eau à contre-courant, ils subis-Gent ensuite un autre étirage de 3 X dans un bac d'eau bouillante puis sont enseigne Ils Celte ensuite fixés sous tension en présence de vapeur d'eau HOU pression pendant deux secondes une température de QUE avant d'être r~trsctés dans un vain d'eau bouillante pendant 20 minutes. Les caractéristiques des filaments obtenus sont réunies dans le tableau ci-dessous.
B - On prépare une solution de polychlorure de vinyle tactique pur et de concentration 20 % en poids, on la file de la manière indu-que ri-dessus. Les filaments obtenus sont ensuite traités de la mû-nième indiquée en A.
* (marque de commerce) Lys carsct~ris~iques des filaments obtenus sont réunies dans le tableau ci-dessous.
Temple 1 A Exemple 1 B
ténacit~.cN/tex 28 18 allongement 5 60 retrait résiduel (eau bouillante) ~5~5 titre au brin dLex 2,0 2,0 retrait résiduel dan la vapeur d'eau autre à QUE X 24 Exemple 2_ On introduit dans du d~méthylfor~amide maintenu SUC envi-non dard 2 parties en poids alun copolymère constitué de 91,4 Z
en poids d'acrylonitrile, 7,75 de méthacrylate de méthyle eu 0,85 % de méthallylsulfonate de sodium, et ensuite 18 parties de polychlorure de vinyle tactique : on obtient une solution de concentration totale en polymère de 20 y en poids. Cette solution est ensuite chauffé QUE puis filée a travers une filière coma portent 2 750 orifices dal té bain coagulant maintenu à QUE et contenant 85 Z en poids de diméthylformamide et 15 Z d'eau.
ZOU Les filaments passent deus un second bac maintenu QUE conte-naît 35 X en poids de dimthylformamide et 65 d'eau où ils subis-sent un étirage de 2,5 X. Ils sont ensuite lavés à l'eau contre-courant température ambiante puis de nouveau tir dans un bain d'eau bouillante un taux de 3,52 y, et enseigne Ils font fixés sous tension dans un bain d'eau bouillante avant d'être rétractés salement dans un bai d'eau bouillante pendant 20 minutes.
Léa filaments ainsi obtenus présentent les caractéristiques suante :
ténacité cNttex 21 allongement X 55 retrait résiduel Z (eau bouillante) 5 titre au brin dtex 1,63 retrait résiduel dans la vapeur d'eau obturer QUE X 10
Les fibres base de polychlorure de vinyle sont appréciées dans le domaine textile en raison de certaines propriétés particu-fières telles que ininflammabilité, tribo-électricité négative, résistance à la lumière, inertie chimique et pouvoir d'isolation thermique, acoustique et électrique. . Ioutefoi6 le polychlorure de vinyle ordinaire préparé selon le procédé le plus couramment utilisé c'est-à-dire chaud, à des températures comprises entre 0 et B0C, parce que le moins onéreux est un polymère pré do-finance tactique cédaient une température de transition du second ordre Té de l'ordre de QUE De ce fait, les fils et fibres obtenus à partir de polychlorurè de vinyle tactique seul possèdent après étirage et stabilisation et avant rétraction des qualités mécaniques suffisantes pour leur transformation textile, mais les articles terminés possèdent un taux de retrait trop élu-vu, pouvant aller ~usqu'~ 30 Z ; si on leur fait subir ce stade un traitement de rétraction, ifs possèdent alors des ~ualltés mécaniques insuffisantes pour éviter le ré étirage lors de la transfo~ation textile, ce qui se traduit par un retrait trop important pour pouvoir teindre ces fibres "au bouillon"; cet dire selon un procédé de teinture habituel QUE.
Dans le but d~méliorer les propriétés de fibres base de polychlorure de vinyle, il a été fis au point de nouveaux polo-mères à partir de chlorure de vinyle par une technique basée sur une pol~mérisatioll effectuée à des températures inférieures OC
et descendant jusqu'à -QUE ou même plus bas, en présence de ci:
talyseurs convenables, efficaces ces basées températures Ces nouveaux polymères de structure prédominance syndic-tactique possèdent une température de transition du second ordre (Té) généralement supérieur QUE conférant aux fils et fibres obtenus une meilleure Lente thermique et des propriétés nettement ~m~lior~es par rapport aux produits textiles issus de polychlorure dû vinyle ordinaire. Là demande française né 2 161 oB4 publiée le 06.07.1973 illufitre des fibres de bonnes propriétés mécaniques base de ce type de polymère. Toutefois, un tel presser-dû de polymérisation basse température est un procédé e~tremement onéreux qui augmente considérablement le prix de revient des fibres et enlève beaucoup d'int~r~t à leur production industrielle.
four améliorer la di~olutlon du polychlorure de vinyle ~ynd~otactlque, on a essayé de le é l 8 D g e r avec 5 à 50 Z en poids de polyacrylonitrile, de façon obtenir des solutions stables température élevée. Mois un tel mélange ne résout pas le problème du prix de revient du polychlorure de vinyle syndiotactique.
On a également proposé, Delon le brevet français 1 359 178 d'améliorer les fibres et fils base de polychlorure de vinyle (PIC) par mélange de polychlorure de vinyle ordinaire avec du polo-chlorure de vinyle sur chloré. Cette 601utiou qui permet effective-ment détenir des fils et fibres de meilleures caractéristiques mécaniques est une solution gueulaient d'autant plu onéreuse in-dustriellement que la proportion de polychlorure de vinyle sur chloré
ajoutée cet importante.
Il a maintenant té trouvé qu'il était possible d'obtenir des fils et fibres contenant une proportion prépondérante de polo-chlorure de vinyle ordinaire, possédant de bonnes caractéristiques mû antiques, en particulier la fois une bonne ténacité et un allongement pas trop élevé liés à un faible taux de retrait résiduel, - ainsi qu'une bonne stabilité dimensionnelle, stables d'être teints Delon le pr~c~d~ de teinture vu bouillon, par addition du polo-chlorure de vinyle ordinaire d'une faible quanti de polymère Jo acrylique, au moyeu d'un procède industriel continu, c'esL-~-dire dan des collditlo~s économiques int~ressant~6.
Plus particulièrement, la présente invention concerne des filaments, fils, fibres, constitués de 75 92 y en poids de polo-chlorure de vinyle ordinaire et 8 25 en poids de polymère acre-figue, possédant après rétraction dans l'eau bouillante, une téta-cité d'au moins 20 enté un allongement la rupture inférieur 60 X, un taux de retr~lt résiduel dans lobs bouillante inférieur 5 bu De préférence, la ténacité est do moins 25 CN/tex~ Wallon germent à la rupture inférieur 50 y, et le taux de retrait dans la vapeur d'eau saturée Los inférieure ou égale 10 2.
La présente invention concerne ~galemenL un procédé pour l'obtention de& fils et fibres base de 75 à 92 X en poids de polychlorure de vinyle et à 25 X d'un polymère acrylique, qui consiste à filer une solution de concentration en polymère comprise entre 15 eu 30 Y de préférence 20 25 2, dans un bain coagulant contenant de S 90 Z en poids de d~méthylformamide et 35 10 en poids d'eau, de préférence 75 90 en poids de diméthylforma-Gide et 25 10 X en poids du maintenu une température coma prise entre 0 et QUE effectuer un premier étirage des fila-monts dans un milieu d'eau et de diméthylformamide, de préférence entre 20 et QUE a un taux compris entre 2 et 4 X, laver lesdits filaments, étirer de nouveau le filaments dans un milieu fluide aqueux à une température supérieure à QUE, un taux compris entre 3 et 5 Y le taux global étirage étant compris entre 6 et 10 X ; les filaments font ensuite ainsi puis soumis une stabilisation sous tension dans un milieu fluide aqueux tempe-rature supérieure vu égale QUE puis à une rétraction l'état libre en milieu fluide aqueux A une température supérieure ou égale QUE.
Par polychlorure de vinyle ordinaire, un entend essentielle-Gent le ~olychlorure de vinyle oyant une température de transition du second ordre comprise généralement entre 65 et QUE constitué de Faisal prédominante par la forme isomère atavique Un tel polymère est Détenu le plus couramment de la manière la moins onéreuse par des techniques connues Fe polymérisation en masse, suspension ou émulsion des températures généralement supérieures QUE, plus généralement comprises entre 20 et QUE ou même plus.
Par l'expression polychlorure de vinyle, on entend gueulement les copolym~res contenant au moins 95 Z (en poids) de chlorure de vinyle tel que défini ci-dessus copolymrisés avec des co~lposés là comportant âne double liaison ~hyl~ique, tels que l'ac~tate de vinyle les esters et éthers vinyliques et ~mé~h3acryliques, l'acry-lonitrile, les oléfines telles que éthylène Par polymère acrylique, on entend les polymère contenant au moins 85 Z en poids d'acrylonitrile et ~u8qu~ 15 en poids d'unités issues d'un ou plusieurs mono mères éthyléniques copoly-méprisables avec l'acrylonitrile tels que les composés vinylique6 chlorure et acétate de vinyle par exemple, les acides esters et amides acryliques vu méthacryliques~ le méthacrylonitrile, Ifs composés y fonction acide carboxylique ~elsque l'acide itaconique y ou fonction acide sulfonique tels que les composés vinyle sulfo-niques, les acides allie- et méthallyl-sulfon~que, les dérivés aromatiques sulfones, les acides ~tyrène-sulfonique; vinyloxyarène sulioniques, les drive vinyliquefi de type basique tels que vinyle pyridine et ses dérivé alcools oxydes de vinyle et de dialcoyl-y amine etc.. Toutefofsy on utilisera de préférence les copolym~res d'acrylonitrile plutôt que l'homopclymère.
Les filaments, fils, fibres selon la présente invention, tout en conservant les qualités intéressantes des libres de polo-chlorure de vinyle en particulier l'ininflammabilité~ le pouvoir d'isolation,possèdent môme avec use faible quantité de polymère acrylique, inférieure a 25 Z, de manière surprenante, des crac-tris tiques n3écaniques très intéressants : âpres rétraction dans l'eau brillante ils possèdent une ténacité d'au moins 20 cN/tex, de préférence vu moins 25 Latex un allorl~ement la rupture in-trieur 60 y, de préférence inférieur ci Jo ces deux carat ri6tiques nlaya~l de l'importance que fiées à un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur 5 X, de préférence là
trieur à 2 y.
De plus, le fils et fibres présentent une stabilité dimen-sionnelle dans la vapeur d'eau à QUE telle que leur retrait ré-si duel est inférieur 7 'y.
Les fils et libres selon la présente invention sont obtenus de la manière suivante . les deux polymères sont d'abord introduits froid dans les proportions désirées dans du diméthylfonmamide puis la solution agitée est chauffée à une température d'au moins QUE, la concentration totale en polymère de la solution étant comprise entre 15 et 30 X, de préférence entre 20 et 25 y. La solution ainsi obtenue est filée dans un bain coagulant constitue de 65 à 90 X en poids de diméthylformamide et 35 à 10 'b en poids d'eau, maintenu basse température généralement compris entre 0 et lac de pré-fronce entre 5 et laïc. Les filaments sont ensuite étirés une pro-mère fois dans un milieu constitué de diméthylfor~amide et d'eau généralement en proportion de 3~-70 70-30 X en poids, par pas-sage sur des rouleaux appropriés ou dans un bac, un Baux de 2 4 X, de préférence entre 10 et QUE, le taux étirage étant d'autant plus élevé que la température est plus élevée, puis las, généralement dans d'eau coDtre-couraDt, température ambiante dans un bac horizontal. Au cours du lavage y peuvent subir une rétraction contrôlée de faible taux, par simple réglage des fou-veaux. Les filaments sont de nouveau étirés dans un milieu fluide aqueux température d'au ifs QUE, de préférence dans un bain d'eau bouillante, éventuellement dans un tube, un taux compris entre 3 et 5 X, puis enseigne de manière habituelle.
Ils subissent ensuite une stabilisation sous tension en mini fluide aqueux température supérieure ou égale QUE ;
elle peut être relise soie pu siens un bain d'eau bouil-lanteJ soit par stabilisation dans la vapeur d'eau sous pression pendant 1 3 secondes température comprise entre 105 et QUE.
Ils sont ensuite rétractés en milieu fluide queux une température comprise entre QUE et QUE.
La rétraction libre peut être efieotu~e dans l'eau bouillante pendant une durée variable, par exemple au moins 10 minutes en go-Népal de 10 a 20 minâtes, ou dans la vapeur d'eau suturée par exemple par passage dans une buse telle que décrite dans le brevet français né 83 329/1 2~9 491.
ans une telle buse, les filaments sont traités par dû la vapeur d'eau saturée à une température comprise entre QUE et QUE et sont simultanément rétractés et frisés ce qui permet une meilleure travaillabilité textile ultérieure. De mue, dans le cas où la rétraction est effectuée dans l'eau bouillante, celle-ci est de préférence précédée d'un frisage mécanique selon tout procédé
Connu dans le même but de fa Ill ter la travaillabilité ultérieure.
Toutes le opérations depuis la dissolution peuvent être effectuées de manière continue, don dans des conditions facilement réalisables industriellement et intéressantes économiquement.
Les polymères en solutions filés selon la présente demande peuvent contenir des charges habituelles telles que stabilisant, assuraient pigments, colorants plastifiants susceptibles d'amélio-fer certaines de leurs propriétés telles hou couleur, affinité
tinctoriale résistivité électrique, et un tel procédé permet d'obtenir un prix intéressant des filaments capables de subir toutes les opérations textiles a-pro priées pour leur finissage et dletre utilisés pour la réagi-station de tissus, tricots, articles non tissés, etc.. seuls ou en lange avec d'autres fils, pouvant subir les traitements ha-rituels de lavage et nettoyage à se dans des conditions appro-prives Hans {cirait ultérieur.
y, Le exemples qui suivent dans lesquels les parties 6 1 entent dent en poids sont donnés titre indicatif mai/ ne limitent pas l'invention.
Dans les exemples qui suivent, les valeur de Lnacité et d'allonge~lent sont masure au moyen d'un appareil connu dans le .*
-commerce HOU le nom d'IMST~DN, par mesure de la force maximale hou supporte un échantillon, rapportée Lon titre, cette force ôtant mesurée a graduent d'allongement constant.
Exemple 1 -- On introduit dans du dLméthylformamide Maintenu QUE
environ d'abord 4 parties en poids d'un copolymère constitué ce 91,4 en poids d'acrylonitrile, 7,75 X de méthacrylate de méthyle et 0,85 de ~éthallylsulfonate de sodium et ensuite 16 parties de polychlorure de vinyle tactique de manière à obtenir une solution de concentration Létale en polymère de 20 X en poids ; cette 60-lutin est-ensuite chauffée QUE puis filée travers une fi-fière comportant 2 750 orifjc~s Hans un bain coa~ulsnt maintenu QUE et contenant 85 Z en poids de diméthylformamide et y vu d'eau.
Lès filaments passent dans un second bac maintenu QUE contenant 35 'y en poids de diméthylformamide pour 65 X d'eau où lob subissent un étirage de 3 X. Après lavage l'eau à contre-courant, ils subis-Gent ensuite un autre étirage de 3 X dans un bac d'eau bouillante puis sont enseigne Ils Celte ensuite fixés sous tension en présence de vapeur d'eau HOU pression pendant deux secondes une température de QUE avant d'être r~trsctés dans un vain d'eau bouillante pendant 20 minutes. Les caractéristiques des filaments obtenus sont réunies dans le tableau ci-dessous.
B - On prépare une solution de polychlorure de vinyle tactique pur et de concentration 20 % en poids, on la file de la manière indu-que ri-dessus. Les filaments obtenus sont ensuite traités de la mû-nième indiquée en A.
* (marque de commerce) Lys carsct~ris~iques des filaments obtenus sont réunies dans le tableau ci-dessous.
Temple 1 A Exemple 1 B
ténacit~.cN/tex 28 18 allongement 5 60 retrait résiduel (eau bouillante) ~5~5 titre au brin dLex 2,0 2,0 retrait résiduel dan la vapeur d'eau autre à QUE X 24 Exemple 2_ On introduit dans du d~méthylfor~amide maintenu SUC envi-non dard 2 parties en poids alun copolymère constitué de 91,4 Z
en poids d'acrylonitrile, 7,75 de méthacrylate de méthyle eu 0,85 % de méthallylsulfonate de sodium, et ensuite 18 parties de polychlorure de vinyle tactique : on obtient une solution de concentration totale en polymère de 20 y en poids. Cette solution est ensuite chauffé QUE puis filée a travers une filière coma portent 2 750 orifices dal té bain coagulant maintenu à QUE et contenant 85 Z en poids de diméthylformamide et 15 Z d'eau.
ZOU Les filaments passent deus un second bac maintenu QUE conte-naît 35 X en poids de dimthylformamide et 65 d'eau où ils subis-sent un étirage de 2,5 X. Ils sont ensuite lavés à l'eau contre-courant température ambiante puis de nouveau tir dans un bain d'eau bouillante un taux de 3,52 y, et enseigne Ils font fixés sous tension dans un bain d'eau bouillante avant d'être rétractés salement dans un bai d'eau bouillante pendant 20 minutes.
Léa filaments ainsi obtenus présentent les caractéristiques suante :
ténacité cNttex 21 allongement X 55 retrait résiduel Z (eau bouillante) 5 titre au brin dtex 1,63 retrait résiduel dans la vapeur d'eau obturer QUE X 10
Claims (12)
1. Filaments, fils ou fibres à base de polychlorure de vinyle et polymère acrylique, caractérisés par le fait qu'ils sont constitués de - 75 à 92% en poids de polychlorure de vinyle - 8 à 25% en poids de polymère acrylique et qu'ils possèdent après rétraction dans l'eau bouillante - un retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à 5%
- une tenacité d'au moins 20 cN/teX, - un allongement à la rupture inférieur à 60%.
- une tenacité d'au moins 20 cN/teX, - un allongement à la rupture inférieur à 60%.
2. Filaments, fils ou fibres selon la revendica-tion 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent un taux de retrait résiduel inférieur à 2%, mesuré dans l'eau bouillante.
3. Filaments, fils ou fibres selon la revendica-tion 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent une ténacité d'au moins 25 cN/tex.
4. Filaments, fils ou fibres selon la revendica-tion 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent un allon-gement à la rupture inférieur à 50%.
5. Filaments, fils ou fibres selon la revendica-tion 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent un retrait dans la vapeur d'eau saturée à 105°C inférieur à 10%.
6. Procédé pour l'obtention de filaments, fils ou fibres tels que définis dans la revendication 1, carac-térisé par le fait que l'on file une solution de concentra-tion en polymère comprise entre 15 et 30% dans un bain coagulant constitué de 65 à 90% en poids de diméthylformamide et 10 à 35% d'eau,maintenu à une température comprise entre 0 et 15°C, puis que les filaments sont retirés une première fois dans un milieu constitué d'eau et de diméthylformamide, à un taux compris entre 2 et 4 X, lavés puis étirés de nouveau dans un milieu fluide aqueux à une température supérieure à 90°C, à un taux compris entre 3 et 5 X, le taux global d'étirage étant compris entre 6 et 10 x, ensimés, soumis à une stabilisation sous tension en milieu fluide aqueux à une température supérieure ou égale à 100°C, puis à une rétraction à l'état libre en milieu aqueux à
une température d'au moins 100°C environ.
une température d'au moins 100°C environ.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé
par le fait que le premier étirage est effectué dans un milieu constitué de 30 à 70% en poids de diméthylformamide et 70 à 30% d'eau.
par le fait que le premier étirage est effectué dans un milieu constitué de 30 à 70% en poids de diméthylformamide et 70 à 30% d'eau.
8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé
par le fait que le premier étirage est effectué à une température comprise entre 10 et 50°C.
par le fait que le premier étirage est effectué à une température comprise entre 10 et 50°C.
9. Procédé selon la revendication 6, caractérisé
par le fait que le second étirage est effectué dans un bain d'eau bouillante.
par le fait que le second étirage est effectué dans un bain d'eau bouillante.
10. Procédé selon la revendication 6, dans lequel le traitement de stabilisation sous tension est effectué
dans un bain d'eau bouillante.
dans un bain d'eau bouillante.
11. Procédé selon la revendication 6, dans lequel la stabilisation est effectuée en présence de vapeur d'eau sous pression pendant 1 à 3 secondes à une température comprise entre 105 et 130°C.
12. Procédé selon la revendiation 6, caractérisé
par le fait que le traitement de rétraction libre est effectué dans l'eau bouillante pendant au moins 10 minutes.
par le fait que le traitement de rétraction libre est effectué dans l'eau bouillante pendant au moins 10 minutes.
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