CA1211581A - Fils et fibres a base de melanges de polychlorure de vinyle et acetate de cellulose et leur procede d'obtention - Google Patents
Fils et fibres a base de melanges de polychlorure de vinyle et acetate de cellulose et leur procede d'obtentionInfo
- Publication number
- CA1211581A CA1211581A CA000425041A CA425041A CA1211581A CA 1211581 A CA1211581 A CA 1211581A CA 000425041 A CA000425041 A CA 000425041A CA 425041 A CA425041 A CA 425041A CA 1211581 A CA1211581 A CA 1211581A
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- fact
- fibers
- filaments
- weight
- threads
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- -1 poly(vinyl chloride) Polymers 0.000 title 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims abstract description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 5
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims 2
- IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N formamide;hydrate Chemical compound O.NC=O IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 abstract 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219495 Betulaceae Species 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 1
- 241000052343 Dares Species 0.000 description 1
- 241000283074 Equus asinus Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- TURAMGVWNUTQKH-UHFFFAOYSA-N propa-1,2-dien-1-one Chemical compound C=C=C=O TURAMGVWNUTQKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/48—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polymers of halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
- C08L1/12—Cellulose acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
Abstract
La présente invention concerne des filaments, fils ou fibres, constitués de 70 à 92% en poids de polychlorure de vinyle ou d'un copolymère de chlorure de vinyle contenant au moins 95% en poids de chlorure de vinyle, et 8 à 30% en poids d'acétate de cellulose secondaire ayant une teneur en acide acétique de 51,63 à 58,60% et leur procédé d'obtention. Lesdits fils et fibres possèdent, après rétraction dans l'eau bouillante, une ténacité d'au moins 20 cN/tex, de préférence au moins 23 cN/tex, un allongement inférieur à 60%, de préférence inférieur à 50%, un pouvoir d'absorption d'au moins 50%, de préférence au moins 70%, et un retrait dans l'eau bouillante et dans la vapeur d'eau à 105.degree.C inférieur à 5%. Ils sont obtenus par filage humide, double étirage, stabilisation sous tension et rétraction libre. Les fils et fibres selon l'invention sont notamment utilisables pour la réalisation de tissus ou tricots, capables d'être teints au bouillon.
Description
D T hile ]
La présente invention concerne de filament, fils fibres et autres articles 6Lmilaires en matière synthétique constitués d'au moins 70 Z9 en poids de polychlorure de vinyle ordinaire et ~usqu'à
30 % en poids acétate de cellulose.
Les fibres base de polychlorure de vinyle son appréciées dans le domaine textile en raison de certaines propriétés particu-fières telles que ininflammabilit~, tribo-électricité négative, régis-tance la lumière, inertie chimique et électrique. Toutefois, le polychlorure de vinyle ordinaire préparé Delon le procédé le plus couramment utilisé c'est-à-dire a chaud, à des températures comprises entre 0 et QUE, parce que le moins onéreux est un polymère à pré do-finance tactique possédant une température de transition du second ordre Té de l'ordre de QUE De ce fait, les fils et fibres obtenus partir de polychlorure de-vinyle tactique seul possèdent après (étirage et fixation-mais avare rétraction des qualités mica-niques suffisantes pour leur transformation textile mais les articles terminés possèdent un taux de retrait trop élevé pouvant aller Jusque y Z ; si on leur fait subir ce stade un traitement de rétraction, ils possèdent alors des qualités mécaniques insuffisantes pour éviter un ré étirage lors de la transformation textile, ce qui se traduit par un retrait trop important pour pouvoir teindre ces fibres "au bouillon", c'est-à-dire selon un procédé de teinture QUE.
Dans le but d'améliorer les propriétés des fibres à base de y polychlorure de vinyle, il 8 été mis au point de nouveaux polymères partir de chlorure de vinyle par une technique basée sur une polymérisation effectuée des températures inférieures 3 OC et descendant jusque -6DC ou même plus bas, en présence de cota-liseurs convenables efficaces ces basses températures.
Ces llouveaux polymères de structure à prédominance syndic-tactique possèdent une température de transition du second ordre (Té) généralement supérieur à 90 -~00 C conférant aux fils et fibres obtenus une meilleure tenue thermique et des pro-piétés nettement améliorées par rapport aux produits textiles issus de polychlorure de vinyle ordinaire. La demande franc taise né 2 161 084 publiée le 06.07.1973 illustre des fibres de bonnes propriétés mécaniques à base de ce type de polymère.
Toutefois, un tel procédé de polymérisation à basse température est un procède extrêmement onéreux qui augmente considérable-ment le prix de revient des fibres et enlève beaucoup d'in-tairez à leur production industrielle.
un a également proposé, selon le brevet français 1 359 178 d'améliorer les fibres et fils à base de polychlorure de vinyle (PIC) par mélange de polychlorure de vinyle ordinaire avec du polychlorure de vinyle sur chloré. Cette solution qui permet effectivement d'obtenir des fils et fibres de meilleures caractéristiques mécaniques est un solution également d'autant plus onéreuse industriellement, que la proportion de polychlo-ruée de vinyle sur chloré ajoutée est importante.
Il a maintenant été trouvé qu'il était possible d'obtenir des fils et fibres contenant une proportion major ri taire de polychlorure de vinyle ordinaire possédant de bonnes caractéristiques mécaniques, en particulier à la fois une bonne ténacité, un allongement peu élevé et un faible taux de retrait résiduel, permettant après transformation textile la teinture au bouillon de tels fils et fibres, par addition d'une quant tâté minoritaire d'acétate de cellulose. De tels fils et fibres peuvent de plus être obtenus par un procédé continu économique et industriel.
Plus particulièrement, la présente invention con-cerne des filaments, fils, fibres constitués de 70 à 92~ en poids de polychlorure de vinyle ou d'un copolymère de chlorure de vinyle contenant au moins 95% en poids de chlorure de vi-nyle, et 8 à 30% en poids d'acétate de cellulose secondaire ayant une teneur en acide acétique de 51,63 à 58,60%, et Or fa -possédant après rétraction dans l'eau bouillante, une ténacité
d'au moins 20 cN/tex, un allongement inférieur à 60%, _ Sri eu un taux de retrait ridule dan l'eau bouillante inférieur 5 y.
En général, ils possèdent une ténacité d'au moins 23 cN/tex, un allongement inférieur à 50 y, une st~blllt:é dimensionnelle dan la vapeur d'eau saturée à QUE inf~rleure 5 Z0 et un pouvoir d'absorptlon Delon la norme DON supérieur à Su %, généralement sup~rleur 70 70 La présente invention concerne également un procédé pour l'o~tention de fils et fibres contenant 8 à 30 % d'acétate de cellulose et 70 à 92 y de polychlorure de vinyle, qui consiste filer une solution de concentration eh polymère comprise entre 15 et 30 70 en poids dans un bain coagulant contenant 60 à 80 % en poids de dim~thylformamide et 20 40 % d'eau, maintenu basse température de préférence entre 0 et QUE Le filaments subissent ensuite un premier étirage qui est effectué dans un milieu constitué
d'eau et Fe diméthylfor~amide, à un taux compris entre et X, dé préférence à une température pouvant ère comprise entre 5 et QUE
environ. Les filaments font ensuite lavés gén~ralemen~ l'eau pUifi de nouveau étirés en milieu fluide aqueux une température supérieure QUE, à un taux de 2 4 X, le taux total d'étirage ôtant compris entre 4 et 11 X, enseigne stabill~és sous tension en milieu fluide aqueux une température supérieure ou égale à QUE puis tracts à l'état libre en milieu fluide queux, température égale ou supérieure QUE.
Par polyrhlorure de vinyle ordinaire, on entend essentiel-liment le polychlorure de vinyle ayant une température de transition du second ordre comprise généralement entre 65 et QUE, constitué
de façon prédominante par la forme isomère tactique. Un tel polo-mûre est obtenu le plu couramment de la tanière la moins onéreuse par des techniques connues de polymérisation en masse, suspension ou émulsion des températures génér~l~ment supérieure QUE, plu généralement comprises entre y et QUE ou môme plu.
Par l'expression copolymère de polychlorure Fe vinyle, on entend également les copolymères contenant au moins 95~ (en poids) de chlorure de vinyle et au plus 5% (en poids) de composés comportant une double liaison éthylénique, tels que l'acétate de vinyle, les esters et éthers vinyliques et (me acryliques, l'acrylonitrile, les oléfines telles que l'éthylène.
Les fils et fibres selon la présente invention, possèdent, de manière surprenante, des qualités mécaniques et une stabilité dimensionnelle supérieures aux fils et fibres issus de chacun des constituants séparés. un particulier, ils possèdent après rétraction dans l'eau bouillante, une Fe-Tacite d'au moins 20cN/tex, de préférence au moins 23 cN/tex, un allongement inférieur à 60%, de préférence inférieur à 50~, ces deux facteurs étant liés de manière essentielle à un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à y plus généralement inférieur à y En effet, les valeurs de ténacité et d'allongement ne peuvent avoir de signification réelle que liées au taux de retrait résiduel, car avant le traitement de rétraction finale, ces deux caractéristiques sont d'un niveau supérieur mais alors le retrait résiduel reste beaucoup trop important pour que de telles fibres puissent être transformées en con-servant des qualités textiles intéressantes.
Avant d'effectuer l'opération de filage, on prépare les solutions de la manière suivante: on réalise tout d'abord une solution diluée d'acétate de cellulose dans le dimethyl-formamide à température ambiante sous agitation puis on ajoute de préférence _ _ _____ _ _ "y .
A j le polychlorure de vinyle B0125 forée de poudre sous forte ~gltatior, en baisant la température de 18 solution 3 moins de ION
Les ~olutians, de concentration compile entre 15 et 30 %
en ponds, de préférence 18 à y %9 font dard chauffes ~usqu'2 QUE jusque di~sDlution complote, puis filée dans un bain nqucux de diméthylformamlde dont la teneur dlmé~hylformamide/e~u en poids va-Pie de y y X en dlm~thylfor~amlde ce 40 20 7. d'eau; le bain coagulant étant maintenu une température eompr~se entre 0 et QUE.
là Le flambent sont reprit et ~ublssent un premier tira dan un milieu eon~titué d'eau et de diméthylformamlde, en proporelon 30/70 70/30 un taux compris entre 2 et 4 X, par exemple par passage fur des rouleaux associés ou dans un bain, une temp~raturle pouvant aller de 5 à 50 Environ, la valeur du taux tirée dépendant évidemment du milieu, et de la température.
En part~culler, le au étirage est douant plus lave que la température eût plu élevée également.
Les filaments font ensuite lavés l'eau, généralement à
eontre-courant,~ température pouvant parler de la température ami béante QUE, tiret une seconde foi dan un lieu fluide aqueux pur exemple dans un brin d'eau bouillante ou dards un tube, un taux compris, entre 2 et 4 Y le toux global étirage ôtant Caux entre 4 ut 11 X.
pu ensi~age de manière habltu~lle, les filaments sont stabilisés SOU tension en milieu fluide aqueux température vu-parleur ou égale QUE. La stabilisation peut être réalisée pur exemple par passage dans un bain d'eau bouillante ou par stabilisa-tlQn en présence de vapeur d'eau sous pre~slon pendant 1 3 secondes, température comprise entre 105 ce 13DC.
Là rétraction libre ose insulte effectuée dans un milieu i fluide queux tel que l'eau bouillante pendant au main 10 inuits de préférence au aulne 20 minutes, ou dan la vapeur d'eau saturée par exemple par passage dans une buse telle que côte dan le . . .
y' brevet français né 83 32g/l 289 il Dans une telle buse, les fila-monts son traités par de la vapeur d'eau Roture à une température comprise entre 105 et QUE et font sl~lltan~ment ~étractkfi et in-ses ce qui facilite la transformation textile ultérieure.
De me, quand la r~tractlon est effectuée dans l'eau bouil-fente, celle-cl est de préférence précédée d'un frisage mécanique se-ion tout procédé connu.
Les fils et fibres ainsi obtenus possèdent des caraetéris-tiques mécaniques meilleures que celles des fibres de polychlorure de vinyle pur et d'acétate de cellulose pur, en par~iculler une meilleure ténacité, un allongement moindre lie à un bon taux de retrait résiduel, une meilleure stabilité dimensionnelle aux traite-monts thermiques, ce qui permet la teinture au bouillon de telles fibres, une bonne affinité tinctoriale aux colorants plastosolubles et surtout un excellent pouvoir absorbant selon la norme DON 53 814, même pour une faible proportion d'ac~tate de cellulose ce qui est un élément tout fait surprenant.
louves les opérations depuis la dis601ution de polymères peuvent autre effectuées de manière continue, donc dans des conditions facilement réalisables industriellement et lntéres6antes économique-Gent.
Les polymères en solutions filés Delon la présente demande peuvent contenir des charges habituelles telles que stabilisant, airain, pigments, colorants, plastifiants susceptibles d'amélio~
fer certaines de leurs propriétés telles que couleur, affinât tinctoriale, résistivit~ électrique, et .
Vu tel procède permet d'obtenir des filament un prix intéressant capables de subir toutes les opérations textiles a-r prvpriées pour leur finissage et d'Ptre utilisés pour la réalisa-lion de tissus, tricot, articles non tlss~s, et coula ou en mélange avec d'autrefi fils, pouvant subir les traitements habituels de lavage et nettoyage sec dans des conditions approprii5es sans retrait ultérieur.
Le exemples gui vivent dans lesquels les parties s'en-tendeur un poids ont donné titre indicatif, mai né imitent pus l~inventlon.
Dans les exemples, les assure de ténacité et d'allon~e~ent 60nt effectuées au moyen d'un pré connu dans le c~m~rce HOU
le na d'INSTRON, par mesure de la force maximale que supporte un ~ehant~llon, rapportée son vitre, cette force ôtant mesurée à
graduent d'allongement constant.
exemple 1 -On prépare une solution 10 en pal d'acSLate de gel-lulose (titre en acide acétique : 54,8 y - DP de l'ordre de 180 190) dans du dimétbylfor~a~ide température ambiante fous agitation pendant 1 heure 30.
On ajouté cette solution refroidie QUE du polyrhlorure de vinyle attique (DP de l'ordre de 900) fou forte agitation en quantité telle qu'elle ean~ienne :
- 20 % en poids d'ac~tate de cellule e par rapport la quantlt~
totale de palym~rel - 20 en pDld~ de polymères par rapport la solution totale.
On chauffe ensuite cette solution pendant 1 heure QUE
sous citation et on la file travers une flair de 3 no trous de diamètre 0,12 mm dans un bain coagulent di~thylforma~ide/eau :
63t32 en poids, maintenu QUE
Le filament font ensuite tir dans un bain aqueux con-tenant 35 % de diméthylfor~a~id2 maintenu à 35rC un taux de 3 X.
Ils font ensuite lavés contre-courant température ambiante puis tors de nouveau dans un bain d'eau bouillante A un taux dû 3 X eu ensl~é6.
r Léa filets font sûmes une fixât-on dans un tube en p~sen~e de vapeur sou pression QUE pendant 2 secondes puis âne r~tractlon dan l'eau bouillante pendant 20 minute (marque de commerce) Les filaments obtenus poss~derlt les caractéristiques suivantes :
titre au brin ~dtex~ 3 ténaclt~ ~cN/tex) allongement (70) 43 retrait résiduel (eau bouillante) y 3 indice de confort (pouvoir de rétention d'eau selon la norme DON 53 ~14 en J.)74 retrait dans la vapeur d'eau saturée à QUE (%) 3,5 retrait dans la vapeur d'eau saturée QUE (%) 7,5 xemple_2 -On prépare d'abord une solution d'acétate de cellulose dans le diméthylformam~de de la manière indiquée dans l'exemple 1, puis on ajoute le polychlorure de vinyle en présence de 3 pour 1 000 d'un stabilisant (par rapport au polymère), la concentration totale en polymère étant de 20 % en poids et la proportion d'acétate de cellulose Var rapport au poids total de polymère étant de 20 %. La dissolution est effectuée à QUE pendant 60 minutes sous agitation et on la file travers une filière de 3 000 trous de diamètre 0,12 mm dans un bain coagulant maintenu à QUE constitué de 70 % en poids de diméthylformamide et 30 % d'eau.
Des filaments sont ensuite étirés dans un bain maintenu à QUE constitué de diméthylformamlde et d'eau dans un rapport pondérai 35/65 à un taux de 3 X, lavés à l'eau contre-courant, tors dans un deuxième bain contenant de l'eau bouillante à un taux de 3 X, enseigne ; les filaments sont stabilisés en présence de vapeur d'eau sous pression à température de QUE pondant 2 se-coudes puis rétractés dans un bain d'eau bouillante à QUE pendant r 20 minutes.
' 30 Les filaments obtenus possèdent les caractéristiques suivantes :
titre au brin (dtex) 2,60 ténacité (cN/tex) 23 allongement (%3 43,5 retrait résiduel (eau bouillante) (%) 3 indice de confort (pouvoir de rétention d'eau selon la norme DIX 53 814 en y 63 retrait dans la vapeur d'eau saturée QUE (%) 3,5
La présente invention concerne de filament, fils fibres et autres articles 6Lmilaires en matière synthétique constitués d'au moins 70 Z9 en poids de polychlorure de vinyle ordinaire et ~usqu'à
30 % en poids acétate de cellulose.
Les fibres base de polychlorure de vinyle son appréciées dans le domaine textile en raison de certaines propriétés particu-fières telles que ininflammabilit~, tribo-électricité négative, régis-tance la lumière, inertie chimique et électrique. Toutefois, le polychlorure de vinyle ordinaire préparé Delon le procédé le plus couramment utilisé c'est-à-dire a chaud, à des températures comprises entre 0 et QUE, parce que le moins onéreux est un polymère à pré do-finance tactique possédant une température de transition du second ordre Té de l'ordre de QUE De ce fait, les fils et fibres obtenus partir de polychlorure de-vinyle tactique seul possèdent après (étirage et fixation-mais avare rétraction des qualités mica-niques suffisantes pour leur transformation textile mais les articles terminés possèdent un taux de retrait trop élevé pouvant aller Jusque y Z ; si on leur fait subir ce stade un traitement de rétraction, ils possèdent alors des qualités mécaniques insuffisantes pour éviter un ré étirage lors de la transformation textile, ce qui se traduit par un retrait trop important pour pouvoir teindre ces fibres "au bouillon", c'est-à-dire selon un procédé de teinture QUE.
Dans le but d'améliorer les propriétés des fibres à base de y polychlorure de vinyle, il 8 été mis au point de nouveaux polymères partir de chlorure de vinyle par une technique basée sur une polymérisation effectuée des températures inférieures 3 OC et descendant jusque -6DC ou même plus bas, en présence de cota-liseurs convenables efficaces ces basses températures.
Ces llouveaux polymères de structure à prédominance syndic-tactique possèdent une température de transition du second ordre (Té) généralement supérieur à 90 -~00 C conférant aux fils et fibres obtenus une meilleure tenue thermique et des pro-piétés nettement améliorées par rapport aux produits textiles issus de polychlorure de vinyle ordinaire. La demande franc taise né 2 161 084 publiée le 06.07.1973 illustre des fibres de bonnes propriétés mécaniques à base de ce type de polymère.
Toutefois, un tel procédé de polymérisation à basse température est un procède extrêmement onéreux qui augmente considérable-ment le prix de revient des fibres et enlève beaucoup d'in-tairez à leur production industrielle.
un a également proposé, selon le brevet français 1 359 178 d'améliorer les fibres et fils à base de polychlorure de vinyle (PIC) par mélange de polychlorure de vinyle ordinaire avec du polychlorure de vinyle sur chloré. Cette solution qui permet effectivement d'obtenir des fils et fibres de meilleures caractéristiques mécaniques est un solution également d'autant plus onéreuse industriellement, que la proportion de polychlo-ruée de vinyle sur chloré ajoutée est importante.
Il a maintenant été trouvé qu'il était possible d'obtenir des fils et fibres contenant une proportion major ri taire de polychlorure de vinyle ordinaire possédant de bonnes caractéristiques mécaniques, en particulier à la fois une bonne ténacité, un allongement peu élevé et un faible taux de retrait résiduel, permettant après transformation textile la teinture au bouillon de tels fils et fibres, par addition d'une quant tâté minoritaire d'acétate de cellulose. De tels fils et fibres peuvent de plus être obtenus par un procédé continu économique et industriel.
Plus particulièrement, la présente invention con-cerne des filaments, fils, fibres constitués de 70 à 92~ en poids de polychlorure de vinyle ou d'un copolymère de chlorure de vinyle contenant au moins 95% en poids de chlorure de vi-nyle, et 8 à 30% en poids d'acétate de cellulose secondaire ayant une teneur en acide acétique de 51,63 à 58,60%, et Or fa -possédant après rétraction dans l'eau bouillante, une ténacité
d'au moins 20 cN/tex, un allongement inférieur à 60%, _ Sri eu un taux de retrait ridule dan l'eau bouillante inférieur 5 y.
En général, ils possèdent une ténacité d'au moins 23 cN/tex, un allongement inférieur à 50 y, une st~blllt:é dimensionnelle dan la vapeur d'eau saturée à QUE inf~rleure 5 Z0 et un pouvoir d'absorptlon Delon la norme DON supérieur à Su %, généralement sup~rleur 70 70 La présente invention concerne également un procédé pour l'o~tention de fils et fibres contenant 8 à 30 % d'acétate de cellulose et 70 à 92 y de polychlorure de vinyle, qui consiste filer une solution de concentration eh polymère comprise entre 15 et 30 70 en poids dans un bain coagulant contenant 60 à 80 % en poids de dim~thylformamide et 20 40 % d'eau, maintenu basse température de préférence entre 0 et QUE Le filaments subissent ensuite un premier étirage qui est effectué dans un milieu constitué
d'eau et Fe diméthylfor~amide, à un taux compris entre et X, dé préférence à une température pouvant ère comprise entre 5 et QUE
environ. Les filaments font ensuite lavés gén~ralemen~ l'eau pUifi de nouveau étirés en milieu fluide aqueux une température supérieure QUE, à un taux de 2 4 X, le taux total d'étirage ôtant compris entre 4 et 11 X, enseigne stabill~és sous tension en milieu fluide aqueux une température supérieure ou égale à QUE puis tracts à l'état libre en milieu fluide queux, température égale ou supérieure QUE.
Par polyrhlorure de vinyle ordinaire, on entend essentiel-liment le polychlorure de vinyle ayant une température de transition du second ordre comprise généralement entre 65 et QUE, constitué
de façon prédominante par la forme isomère tactique. Un tel polo-mûre est obtenu le plu couramment de la tanière la moins onéreuse par des techniques connues de polymérisation en masse, suspension ou émulsion des températures génér~l~ment supérieure QUE, plu généralement comprises entre y et QUE ou môme plu.
Par l'expression copolymère de polychlorure Fe vinyle, on entend également les copolymères contenant au moins 95~ (en poids) de chlorure de vinyle et au plus 5% (en poids) de composés comportant une double liaison éthylénique, tels que l'acétate de vinyle, les esters et éthers vinyliques et (me acryliques, l'acrylonitrile, les oléfines telles que l'éthylène.
Les fils et fibres selon la présente invention, possèdent, de manière surprenante, des qualités mécaniques et une stabilité dimensionnelle supérieures aux fils et fibres issus de chacun des constituants séparés. un particulier, ils possèdent après rétraction dans l'eau bouillante, une Fe-Tacite d'au moins 20cN/tex, de préférence au moins 23 cN/tex, un allongement inférieur à 60%, de préférence inférieur à 50~, ces deux facteurs étant liés de manière essentielle à un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à y plus généralement inférieur à y En effet, les valeurs de ténacité et d'allongement ne peuvent avoir de signification réelle que liées au taux de retrait résiduel, car avant le traitement de rétraction finale, ces deux caractéristiques sont d'un niveau supérieur mais alors le retrait résiduel reste beaucoup trop important pour que de telles fibres puissent être transformées en con-servant des qualités textiles intéressantes.
Avant d'effectuer l'opération de filage, on prépare les solutions de la manière suivante: on réalise tout d'abord une solution diluée d'acétate de cellulose dans le dimethyl-formamide à température ambiante sous agitation puis on ajoute de préférence _ _ _____ _ _ "y .
A j le polychlorure de vinyle B0125 forée de poudre sous forte ~gltatior, en baisant la température de 18 solution 3 moins de ION
Les ~olutians, de concentration compile entre 15 et 30 %
en ponds, de préférence 18 à y %9 font dard chauffes ~usqu'2 QUE jusque di~sDlution complote, puis filée dans un bain nqucux de diméthylformamlde dont la teneur dlmé~hylformamide/e~u en poids va-Pie de y y X en dlm~thylfor~amlde ce 40 20 7. d'eau; le bain coagulant étant maintenu une température eompr~se entre 0 et QUE.
là Le flambent sont reprit et ~ublssent un premier tira dan un milieu eon~titué d'eau et de diméthylformamlde, en proporelon 30/70 70/30 un taux compris entre 2 et 4 X, par exemple par passage fur des rouleaux associés ou dans un bain, une temp~raturle pouvant aller de 5 à 50 Environ, la valeur du taux tirée dépendant évidemment du milieu, et de la température.
En part~culler, le au étirage est douant plus lave que la température eût plu élevée également.
Les filaments font ensuite lavés l'eau, généralement à
eontre-courant,~ température pouvant parler de la température ami béante QUE, tiret une seconde foi dan un lieu fluide aqueux pur exemple dans un brin d'eau bouillante ou dards un tube, un taux compris, entre 2 et 4 Y le toux global étirage ôtant Caux entre 4 ut 11 X.
pu ensi~age de manière habltu~lle, les filaments sont stabilisés SOU tension en milieu fluide aqueux température vu-parleur ou égale QUE. La stabilisation peut être réalisée pur exemple par passage dans un bain d'eau bouillante ou par stabilisa-tlQn en présence de vapeur d'eau sous pre~slon pendant 1 3 secondes, température comprise entre 105 ce 13DC.
Là rétraction libre ose insulte effectuée dans un milieu i fluide queux tel que l'eau bouillante pendant au main 10 inuits de préférence au aulne 20 minutes, ou dan la vapeur d'eau saturée par exemple par passage dans une buse telle que côte dan le . . .
y' brevet français né 83 32g/l 289 il Dans une telle buse, les fila-monts son traités par de la vapeur d'eau Roture à une température comprise entre 105 et QUE et font sl~lltan~ment ~étractkfi et in-ses ce qui facilite la transformation textile ultérieure.
De me, quand la r~tractlon est effectuée dans l'eau bouil-fente, celle-cl est de préférence précédée d'un frisage mécanique se-ion tout procédé connu.
Les fils et fibres ainsi obtenus possèdent des caraetéris-tiques mécaniques meilleures que celles des fibres de polychlorure de vinyle pur et d'acétate de cellulose pur, en par~iculler une meilleure ténacité, un allongement moindre lie à un bon taux de retrait résiduel, une meilleure stabilité dimensionnelle aux traite-monts thermiques, ce qui permet la teinture au bouillon de telles fibres, une bonne affinité tinctoriale aux colorants plastosolubles et surtout un excellent pouvoir absorbant selon la norme DON 53 814, même pour une faible proportion d'ac~tate de cellulose ce qui est un élément tout fait surprenant.
louves les opérations depuis la dis601ution de polymères peuvent autre effectuées de manière continue, donc dans des conditions facilement réalisables industriellement et lntéres6antes économique-Gent.
Les polymères en solutions filés Delon la présente demande peuvent contenir des charges habituelles telles que stabilisant, airain, pigments, colorants, plastifiants susceptibles d'amélio~
fer certaines de leurs propriétés telles que couleur, affinât tinctoriale, résistivit~ électrique, et .
Vu tel procède permet d'obtenir des filament un prix intéressant capables de subir toutes les opérations textiles a-r prvpriées pour leur finissage et d'Ptre utilisés pour la réalisa-lion de tissus, tricot, articles non tlss~s, et coula ou en mélange avec d'autrefi fils, pouvant subir les traitements habituels de lavage et nettoyage sec dans des conditions approprii5es sans retrait ultérieur.
Le exemples gui vivent dans lesquels les parties s'en-tendeur un poids ont donné titre indicatif, mai né imitent pus l~inventlon.
Dans les exemples, les assure de ténacité et d'allon~e~ent 60nt effectuées au moyen d'un pré connu dans le c~m~rce HOU
le na d'INSTRON, par mesure de la force maximale que supporte un ~ehant~llon, rapportée son vitre, cette force ôtant mesurée à
graduent d'allongement constant.
exemple 1 -On prépare une solution 10 en pal d'acSLate de gel-lulose (titre en acide acétique : 54,8 y - DP de l'ordre de 180 190) dans du dimétbylfor~a~ide température ambiante fous agitation pendant 1 heure 30.
On ajouté cette solution refroidie QUE du polyrhlorure de vinyle attique (DP de l'ordre de 900) fou forte agitation en quantité telle qu'elle ean~ienne :
- 20 % en poids d'ac~tate de cellule e par rapport la quantlt~
totale de palym~rel - 20 en pDld~ de polymères par rapport la solution totale.
On chauffe ensuite cette solution pendant 1 heure QUE
sous citation et on la file travers une flair de 3 no trous de diamètre 0,12 mm dans un bain coagulent di~thylforma~ide/eau :
63t32 en poids, maintenu QUE
Le filament font ensuite tir dans un bain aqueux con-tenant 35 % de diméthylfor~a~id2 maintenu à 35rC un taux de 3 X.
Ils font ensuite lavés contre-courant température ambiante puis tors de nouveau dans un bain d'eau bouillante A un taux dû 3 X eu ensl~é6.
r Léa filets font sûmes une fixât-on dans un tube en p~sen~e de vapeur sou pression QUE pendant 2 secondes puis âne r~tractlon dan l'eau bouillante pendant 20 minute (marque de commerce) Les filaments obtenus poss~derlt les caractéristiques suivantes :
titre au brin ~dtex~ 3 ténaclt~ ~cN/tex) allongement (70) 43 retrait résiduel (eau bouillante) y 3 indice de confort (pouvoir de rétention d'eau selon la norme DON 53 ~14 en J.)74 retrait dans la vapeur d'eau saturée à QUE (%) 3,5 retrait dans la vapeur d'eau saturée QUE (%) 7,5 xemple_2 -On prépare d'abord une solution d'acétate de cellulose dans le diméthylformam~de de la manière indiquée dans l'exemple 1, puis on ajoute le polychlorure de vinyle en présence de 3 pour 1 000 d'un stabilisant (par rapport au polymère), la concentration totale en polymère étant de 20 % en poids et la proportion d'acétate de cellulose Var rapport au poids total de polymère étant de 20 %. La dissolution est effectuée à QUE pendant 60 minutes sous agitation et on la file travers une filière de 3 000 trous de diamètre 0,12 mm dans un bain coagulant maintenu à QUE constitué de 70 % en poids de diméthylformamide et 30 % d'eau.
Des filaments sont ensuite étirés dans un bain maintenu à QUE constitué de diméthylformamlde et d'eau dans un rapport pondérai 35/65 à un taux de 3 X, lavés à l'eau contre-courant, tors dans un deuxième bain contenant de l'eau bouillante à un taux de 3 X, enseigne ; les filaments sont stabilisés en présence de vapeur d'eau sous pression à température de QUE pondant 2 se-coudes puis rétractés dans un bain d'eau bouillante à QUE pendant r 20 minutes.
' 30 Les filaments obtenus possèdent les caractéristiques suivantes :
titre au brin (dtex) 2,60 ténacité (cN/tex) 23 allongement (%3 43,5 retrait résiduel (eau bouillante) (%) 3 indice de confort (pouvoir de rétention d'eau selon la norme DIX 53 814 en y 63 retrait dans la vapeur d'eau saturée QUE (%) 3,5
Claims (13)
1. Filaments, fils ou fibres à base de polychlo-rure de vinyle et acétate de cellulose, caractérisés par le fait qu'ils sont constitués de:
- 70 à 92% en poids de polychlorure de vinyle ou d'un copo-lymère de chlorure de vinyle contenant au moins 95% en poids de chlorure de vinyle, et - 8 à 30% en poids d'acétate de cellulose secondaire ayant une teneur en acide acétique de 51,63 à 58,60%
et qu'ils possèdent après rétraction dans l'eau bouillante une ténacité d'au moins 20 cN/tex, un allongement à la rupture inférieur à 60%, et un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à 5%.
- 70 à 92% en poids de polychlorure de vinyle ou d'un copo-lymère de chlorure de vinyle contenant au moins 95% en poids de chlorure de vinyle, et - 8 à 30% en poids d'acétate de cellulose secondaire ayant une teneur en acide acétique de 51,63 à 58,60%
et qu'ils possèdent après rétraction dans l'eau bouillante une ténacité d'au moins 20 cN/tex, un allongement à la rupture inférieur à 60%, et un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à 5%.
2. Filaments, fils ou fibres selon la revendica-tion 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent un taux de retrait dans la vapeur d'eau saturée à 105°C inférieur à 5%.
3. Filaments, fils ou fibres selon la revendica-tion 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à 3%.
4. Filaments, fils ou fibres selon la revendica-tion 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent une téna-cité d'au moins 23 cN/tex.
5. Filaments, fils ou fibres selon le revendica-tion 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent un allon-gement inférieur à 50%.
6. Filaments, fils ou fibres selon la revendica-tion 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent un pouvoir absorbant selon la norme DIN 53 814 d'au moins 50%.
7. Filaments, fils ou fibres selon la revendica-tion 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent un pouvoir absorbant selon la norme DIN 53 814 d'au moins 70%.
8. Procédé pour l'obtention de filaments, fils ou fibres tels que définis dans la revendication 1, caractérisé
par le fait que l'on file une solution de concentration en polymères comprise entre 15 et 30%, dans un bain coagulant constitué d'eau et de diméthylformamide en proportions pondé-rales comprises entre 60/80 et 20/40, maintenu à une tempé-rature comprise entre 0 et 20°C, les filaments étant ensuite étirés en milieu eau et diméthylformamide à un taux compris entre 2 et 4 X, lavés et étirés de nouveau en milieu fluide aqueux à une température supérieure à 90°C, à un taux compris entre 2 et 4 X, le taux global d'étirage étant compris entre 4 et 11 X, ensimés puis soumis à un traitement de stabilisa-tion sous tension en milieu fluide aqueux à une température égale ou supérieure à 100°C et enfin rétractés à l'état libre en milieu fluide aqueux à une température égale ou supérieure à 100°C.
par le fait que l'on file une solution de concentration en polymères comprise entre 15 et 30%, dans un bain coagulant constitué d'eau et de diméthylformamide en proportions pondé-rales comprises entre 60/80 et 20/40, maintenu à une tempé-rature comprise entre 0 et 20°C, les filaments étant ensuite étirés en milieu eau et diméthylformamide à un taux compris entre 2 et 4 X, lavés et étirés de nouveau en milieu fluide aqueux à une température supérieure à 90°C, à un taux compris entre 2 et 4 X, le taux global d'étirage étant compris entre 4 et 11 X, ensimés puis soumis à un traitement de stabilisa-tion sous tension en milieu fluide aqueux à une température égale ou supérieure à 100°C et enfin rétractés à l'état libre en milieu fluide aqueux à une température égale ou supérieure à 100°C.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé
par le fait que le premier étirage est effectué à une tempé-rature comprise entre 20 et 50°C dans un bain constitué de 30 à 70% en poids de diméthylformamide et 70 à 30% en poids d'eau.
par le fait que le premier étirage est effectué à une tempé-rature comprise entre 20 et 50°C dans un bain constitué de 30 à 70% en poids de diméthylformamide et 70 à 30% en poids d'eau.
10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé
par le fait que le deuxième étirage est effectué dans un bain d'eau bouillante.
par le fait que le deuxième étirage est effectué dans un bain d'eau bouillante.
11. Procédé selon la revendication 8, caractérisé
par le fait que le traitement de stabilisation sous tension est effectué dans un bain d'eau bouillante.
par le fait que le traitement de stabilisation sous tension est effectué dans un bain d'eau bouillante.
12. Procédé selon la revendication 8, caractérisé
par le fait que le traitement de stabilisation est effectué
en présence de vapeur d'eau sous pression pendant 1 à 3 se-condes à une température comprise entre 105 et 130°C.
par le fait que le traitement de stabilisation est effectué
en présence de vapeur d'eau sous pression pendant 1 à 3 se-condes à une température comprise entre 105 et 130°C.
13. Procédé selon la revendication 8, caractérisé
par le fait que le traitement de rétraction libre est effec-tué dans l'eau bouillante pendant au moins 10 minutes.
par le fait que le traitement de rétraction libre est effec-tué dans l'eau bouillante pendant au moins 10 minutes.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8205844A FR2524498B1 (fr) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | Fils et fibres a base de melanges de polychlorure de vinyle et acetate de cellulose et leur procede d'obtention |
| FR82/05844 | 1982-04-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1211581A true CA1211581A (fr) | 1986-09-16 |
Family
ID=9272740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000425041A Expired CA1211581A (fr) | 1982-04-01 | 1983-03-31 | Fils et fibres a base de melanges de polychlorure de vinyle et acetate de cellulose et leur procede d'obtention |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58174621A (fr) |
| BE (1) | BE896342A (fr) |
| BR (1) | BR8301751A (fr) |
| CA (1) | CA1211581A (fr) |
| CH (1) | CH654338A5 (fr) |
| DE (1) | DE3311967A1 (fr) |
| ES (1) | ES8402031A1 (fr) |
| FR (1) | FR2524498B1 (fr) |
| GB (1) | GB2117314B (fr) |
| IT (1) | IT1163221B (fr) |
| NL (1) | NL8300563A (fr) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR906907A (fr) * | 1944-03-06 | 1946-02-25 | Rhodiaceta | Procédé pour améliorer le comportement à la chaleur des filaments, fils, crins, lames et articles analogues en polymères ou copolymères du chlorure de vinyle |
| FR1359178A (fr) * | 1963-02-12 | 1964-04-24 | Rhovyl Sa | Fibres synthétiques à base de chlorure de polyvinyle |
| BE650654A (fr) * | 1963-07-19 | 1964-11-16 | ||
| FR1402545A (fr) * | 1963-07-31 | 1965-06-11 | A C S A Applic Chimiche S P A | Fibres synthétiques vinyliques présentant une rétraction élevée et d'excellentes caractéristiques mécaniques, et procédé pour leur fabrication |
| JPS564711A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-19 | Kanebo Synthetic Fibers Ltd | Porous vinyl synthetic fiber and its production |
-
1982
- 1982-04-01 FR FR8205844A patent/FR2524498B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-02-15 NL NL8300563A patent/NL8300563A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-03-24 GB GB08308057A patent/GB2117314B/en not_active Expired
- 1983-03-28 CH CH1709/83A patent/CH654338A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-03-30 BR BR8301751A patent/BR8301751A/pt unknown
- 1983-03-30 ES ES521170A patent/ES8402031A1/es not_active Expired
- 1983-03-30 JP JP58052814A patent/JPS58174621A/ja active Granted
- 1983-03-31 CA CA000425041A patent/CA1211581A/fr not_active Expired
- 1983-03-31 BE BE0/210461A patent/BE896342A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-03-31 DE DE3311967A patent/DE3311967A1/de not_active Ceased
- 1983-04-01 IT IT20447/83A patent/IT1163221B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2117314B (en) | 1985-11-20 |
| FR2524498B1 (fr) | 1985-08-16 |
| IT8320447A0 (it) | 1983-04-01 |
| ES521170A0 (es) | 1984-01-01 |
| IT1163221B (it) | 1987-04-08 |
| GB2117314A (en) | 1983-10-12 |
| JPS58174621A (ja) | 1983-10-13 |
| BR8301751A (pt) | 1983-12-13 |
| CH654338A5 (fr) | 1986-02-14 |
| DE3311967A1 (de) | 1983-10-13 |
| FR2524498A1 (fr) | 1983-10-07 |
| ES8402031A1 (es) | 1984-01-01 |
| GB8308057D0 (en) | 1983-05-05 |
| JPH0373649B2 (fr) | 1991-11-22 |
| BE896342A (fr) | 1983-09-30 |
| NL8300563A (nl) | 1983-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1037637A (fr) | Fils, fibres et films fluores de bonne affinite tinctoriale procede et compositions pour les obtenir | |
| FR2810988A1 (fr) | Compositions polyamides a antistaticite et hydrophilie ameliorees | |
| FR2643089A1 (fr) | Fils a base de polyamide-imide et leur procede d'obtention | |
| CA1211581A (fr) | Fils et fibres a base de melanges de polychlorure de vinyle et acetate de cellulose et leur procede d'obtention | |
| JPS6021905A (ja) | 高強度，高弾性率アクリル系繊維およびその製造法 | |
| EP0053991B1 (fr) | Filaments, fils, fibres de bonnes propriétés à base d'un mélange de polychlorure de vinyle atactique et de polychlorure de vinyle surchloré et procédé pour leur obtention | |
| JPH0830283B2 (ja) | ポリフェニレンサルファイドモノフィラメントの製造方法 | |
| EP0091384B1 (fr) | Solutions à base de polychlorure de vinyle, leur procédé d'obtention et fils et fibres ainsi obtenus | |
| JPH073672A (ja) | 合成繊維の染色方法 | |
| CA1211592A (fr) | Fils et fibres a base de melanges de polychlorure de vinyle et polymere acrylique et leur procede d'obtention | |
| JP4434442B2 (ja) | ポリエステルフィラメント | |
| US3402235A (en) | Manufacture of shaped articles from acrylonitrile polymers by wet spinning | |
| EP0530119B1 (fr) | Fibres à base de mélanges pvc/pvc chloré possèdant des propriétés mécaniques améliorées et files de fibres de ténacité améliorée obtenus à partir de ces fibres | |
| FR2879630A1 (fr) | Nouvelle composition d'encollage de fils textiles | |
| JP3814078B2 (ja) | ポリエステルフィラメントとその製造法 | |
| CA1060138A (fr) | Fils, fibres et articles textiles a base de polymeres modacryliques halogenes ayant une bonne affinite tinctoriale et procede pour les obtenir | |
| CA1279966C (fr) | Procede de teinture avant etirage de fils et fibres a base de polychlorure de vinyle | |
| JPWO2002053825A1 (ja) | アクリル系短繊維及びアクリル系短繊維の染色方法 | |
| CH480454A (fr) | Procédé pour fabriquer des fibres acryliques composites | |
| CA1280565C (fr) | Procede de teinture apres etirage de fils et fibres a base de polychlorure de vinyle | |
| JPS6234847B2 (fr) | ||
| FR2668501A1 (fr) | Solutions a base de pvc ramifie, leur procede de filage et fibres ainsi obtenues. | |
| FR2668502A1 (fr) | Fils a base de polychlorure de vinyle reticule par des diisocyanates et leur procede d'obtention. | |
| JPS59150112A (ja) | 高収縮性のアクリル系合成繊維 | |
| CH435543A (fr) | Fibres textiles et procédé de leur fabrication |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKEX | Expiry |