CA1255907A - Composition homogene et stable d'hydrocarbures liquides asphalteniques et d'au moins un additif utilisable notamment comme fuel industriel - Google Patents
Composition homogene et stable d'hydrocarbures liquides asphalteniques et d'au moins un additif utilisable notamment comme fuel industrielInfo
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Abstract
L'invention concerne une composition homogène et stable d'hydrocarbures liquides asphalténiques utilisable comme fuel industriel, comportant une quantité majeure, lesdits hydrocarbures e-t une quantité mineure d'au moins un additif stabilisant empêchant la floculation des asphaltènes, caractérisée en ce que l'additif est composé d'un constituant A et/ou d'un constituant B, le constituant A résultant de la condensation d'au moins un anhydride cyclique et d'au moins une N-alkylpolyamine linéaire correspondant à la formule générale (I): <IMG> (I) dans laquelle n représente un nombre entier au moins égal à 1, R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé en C10 à C22 , R' et R" , identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents en C1 à C3, le constituant B résultant de la réaction d'une amine éthoxylée avec au moins un acide carboxylique en C8 à C30. Cette composition est notamment utilisable comme fuel industriel pour les moteurs de navires.
Description
~5S~
La presente invention concerne une composition homog~ne et stable d'hydrocarbures liquides asphalt~niques et d'au moins un additif, utilisable not~mment comme fuel industriel.~ .
Les fuels indust:riels sonl utilis~s comme combustibles pour la production de calories, notamment sous la forme de vapeur ou d'eau chaude. Dans le domaine particulier de la marine, ces fuels ~sont utilis~s comme carburants dans les moteurs des navires.
Les fuels sont obtenus par mëlange de fractions d'hydrocarbures lourdes et légeres. Pour satisfaire aux spécifications des utilisateurs on ajuste le5 caract~ris-tiques du produit final, telles que sa viscosit~, sa densite et sa teneur en soufre, en faisant varier les proportions de ces constituants.
Comme fraction d'hydrocarbures lourdes on utilise les résidus de distillation directe atmosphérique ou sous-vide et/ou des résidus de distillation atmosphérique ou sous-vide r des charges ayant subi un traitement thermique, comme par exemple, la viscoreduction~
Les fractions légares appelées fluxants, peuvent être choisies parmi les ~
- produits de distillation directe du pétrole : k~rosane, pétrole lampant, gazole léger, gazole moyen, gazole lourd, 2S - produits de distillation sous vide du r~sidu atmosphérique : gazole léger sous vide, gazole moyen sous vide~ gazole lourd sous vide, distillat, produits de distillation atmosph~rique ou sous vide des effluents des unités de conversion : gazole de visco-réduction, distillat de viscor~duction, gazole de craqueurcatalytique (LCO), gazoles lourds de craqueur catalytique (HCO, huile claire~ Slurry).
Cette liste des diff~rents constituants des fuels îndustriels n'est pas exhaustive mais mentionne les produits les plus fréquemment rencontrés sur les plate-formes de raffinage. D'autres unit~s moins r~pandues pourront ~jgalement produire des coupes entrant dans la constitution des fuels industriels (par exemple : d~sasphalteurs, cokeurs).
~2~
Les fuels industriels issus de ces mélanges contien-nen~ 3 familles de produits ~
~ Les asphalt~nes qui sont les molécul~s les plus lourdes contenues dans le p~trole brut, - Les r~sines qui sont des molëcules polaires servan~
d'agents de ~solubilisation" des asphaltènes dans la matrice hydrocarbonee, - l'huile ou matrice qui est la majeure partie du fuel.
Selon la nature chimique de la matrice taromatique, napht~nique, paraffinique), la "solubilité" des asphaltanes peut ~tre très différente. On peut observer dans certains cas une démixtion tr~s rapide du fuel avec pr~cipitation des molécules les plus lourdes. Ce phénomène est encore accentué
lors du mélange de deu~ fuels d'origines très différentes, c'est à dire issus de bruts différents. Par exemple, mélange d'un fuel très asphalténique avec un fuel (ou un flu~ant) tres paraffiniqueO Ce phénomène dit dIincompatibilit~
entraine donc la précipitation d'une partie du fuel industrielO
Une autre source de difficultés est liée à
l'utilisation des fractions d'hydrocarbures ayant subi un craquage thermique.
En effet, depuis quelques ann~es, et dans la plupart des pays du monde, l'industrie du raffinage a d~ s'adapter pour faire face ~ une demande accrue en produits blancs (essence, kérosène, gazole moteur, fuel domestique) et ~ une demande décroissante en produits noirs Ifuels industriels)~
L'utilisation d'unités de conversion, qui permettent la production de fractions légeres à partir de produits plus lourds, permet de satisfaire la demande du marché, mais conduit le raffineur à utiliser des produits craques dans la formulation des fuels industriels (produits viscor~duits, effluents du craqueur catalytique, effluents du cockeur).
Ces produits dont la structure chimique a ét~ profond~ment modifiee, peuvent conduire ~ la formulation de fuels industriels instables, évoluant au cours de leur stockage et conduisant à une augmentation progressive de la viscosit~
due au réarrangement chimique des mol~cules r~actives ~%~sgo~
contenues dans le fuel, et à une precipitation des fractions les plus lourdes par suite de la floculation des asphalt~nes.
Ces phenom~nes de pr~cipitation d'asphalt~nes ~t d'augment~tion de la viscosité entrainent des difficult~s aussi bien dans les emplois "terrestres" que marins~
Dans les exploitations terrestres, l'exploitant peut rencontrer des problèmes comme :
- le colmatage des cr~pines d'aspiration, - le bouchage des filtres/
- les pertes de charge trop importantes dans les lignes de transfert, - le colmatage des orifices de pulvérisation, ~ la formation de depôts dans les cuves de stockage, ou - le cokage des systemes de réchauffageO
Dans le domaine de la marine les problemes rencontrés sont de même nature mais se traduisent par des difficultés d'exploitation beaucoup plus graves pour les raisons suivantes n - le combustible contenu dans les ballasts est agité en permanence par les mouvements du bateau (remise en suspension des depôts ~formés dans les ballasts), - le combustible est ~puré par centrifugation en pr~sence d'eau, et de ce fait soumis à une force centrifuge superieuxe de lQQ à 10 000 fois à l'attraction terrestre la porosit~ des filtres utilis~s est souvent plus faible que celle rencontr~e sur les installations terrestres.
Pour faire face à ces difficultés, le raffineur et llutilisateur disposent de peu de moyens efficaces . Ils peuvent soit :
- formuler du fuei sans incorporation de produits craqués ce qui conduit le raffineur à tres mal valoriser sa plate-forme et genere des pertes financiares insupportables ;
soit :
- utiliser des additifs.
- \
Cependan-t, les add.itifs existants qui sont des agents dispersants retardent slmplement le phénomène de floculation des asphal~ènes dans les Euels ~ u-tilisation -terres-tre soumis donc simplement à l'attraction terres-tre et se révèlent ineEficaces lorsque le fuel est centr:ifugé lors d'une utilisa-tion marine.
La présente invention a pour but une composition homogène e-t stable d'hydrocarbures liquides asphal-téniques util.isable comme Euel industriel, compor-tant une quantité
majeure, desdi-ts hydrocarbures e-t une quanti-té mineure d'au moins un additif stabilisant ernp~chant la floculation des asphaltènes, caractérisée en ce que l'additiE est composé
d'un constituant A et/ou d'un constituant B, le constituant A résultant de la condensation d'au moins un anhydride cyclique et d'au moins une N-alkylpolyamine linéaire correspondant à la formule générale (I):
R ~ NH ~ n (I) dans laquelle n représente un nombre entier au moins é~al à
1, R représente un radical hydrocarboné saturéou insa-turé en C10 à C22,R' et R", identiques ou différents sont choisis dans le groupe constitué par l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents en C1 à C3, le constituant B résultan-t de la réaction d'une amine éthoxyléa avec au moins un acide carboxylique en C8 à C30.
La présente invention a notamment pour bu-t de fournir une composition qui reste homogène et stable aussi.
bien lors d'une utilisation terrestre que lors d'une utilisation dans le domaine de la marine.
J
... .
- 5 - ~3~
La camposition selon l'invention ren:Eerme des additi:Es spec:iE.iques qui. permettent cl'une part, de ma:intenir sous forme de solution col.l.oi.dal.e toutes les molécules lourdes du type asphal-t~ne p.résentes dans les fuels industriels et d'autre part, d'empecher la floculation de ces molécules meme sous forte accéléra-tion comme rencontré
lors de la centriEugation des fuels en mar:ine~
Les additifs selon l'invention présen-tent en outre l'avan-tage de pouvoir e-tre u-tilisés de Eaçon curative c'est-à-dire après apparition d'une floculation e-t norl pas uniquement de façon préventive. Ils permetten-t donc de traiter efficacement les problèmes de l'utilisateur sans dépense inu-tile puisque seul le combustible et/ou le carburant instable ou incompatible est traité. C'est ainsi que, en cas de stratification dans une cuve de stockage, seule ~la partie du stockage posant des difficul-tés de mise en oeuvre sera additivée.
Les additifs de la presente invention sont composés par un cons-tituant (A) et/ou un constituant (B) définis comme indiqué ci-après:
Le constituan-t (A) résulte de la condensation d'au moins un anhydride cyclique et d'au moins une N-alkyl-polyamine linéaire.
Les N-alkyl-polyamines linéaires correspondent à la formule générale suivante :
/~ \ (I) t ~ R ~ 3 ¦ n , - .
' -i5~
- 5a -dans laquelle n represente un nomb.re entier au moins égal à
1 tde pré:Eérence il s'agit d'un nombre entier aLlan-t de 1 à
3); R rep.résente un rad:ical hydrocarbone saturé ou insaturé
en C10 a C22 (de preférence en C16 à C22), R' et R" peuvent être iden-tiques ou différen-ts et sont chois.is parmi l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents de 1 à
3 atomes de carbone.
Parmi les polyamines linéaires de formule (I) utilisables, on peut ci-ter comme exemples particulièrement avantageux:
- le N-oléyl-diamino-1,3-propane - le N-stéaryl-diamino-1,3-propane - le N-oléyl-méthyl-1-diamino-1,3-propane - le N-oléyl-méthyl-2-diamino-1,3-propane - le N-oléyl-éthyl-1-diamino-1,3-propane - le N-oléyl-éthyl-2-diamino-1,3-propane - le N-stéaryl-méthyl-1 diamino-1,3-propane - le N-s-téaryl-méthyl-2-diamino-1,3-propane - le N-stéaryl-é-thyl-1-diamino-1~3-propane - le N-stéaryl-éthyl-2-diamino-1,3-propane 2Q - la N-oléyl-dipropylène-triamine - la N-stéaryl-dipropylène-triamine et leurs mélanges.
Les anhydrides cycliques peuvent correspondre aux formules générales suivantes:
O O l O
U ~ R ~ R\~
(II) (II') Rg (II") R11~`~
Rll~/
R12 (I~''') _....
- 5b -où R1 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 1~10, Rll et R1~
peuvent être identi.ques ou di:E:Eerents et sont choisis parm:i l'a-tome d'hyd.ro~ène et les :raclicaux hydrocarbonés monovalents de 1 à 5 atomes de carbone. De preférence l'anhydride cyclique est choi.si dans le groupe cons-ti-tué par l'anhydride maleique e-t l'anhydride phtalique.
La condensa-tion des anhydrides de formules (II à
II"') sur les amines de formule (I) en vue de l'obtention du compose (A) peut être fai-te sans solvant, mais de preférence on u-tilisera un hydrocarbure aromatique de point k ~
, .~
~ 255~
d:ebullition ccmpris entre 70C et 250C~ par exemplc o le ~oluène, les xyl~nesp le diisopropyl benzane, une coup~
pétroliere aromatique ayant l'intervalle de distilla~ion souhait~.
On procade de la mani~re suivante : on introduit la polyamine petit ~ petit dans une solution d'anhydride en maintenant la temperature entre 30C et 80C, on ~l~ve ensuite la temp~rature ~ 120C - 200C pour eliminer l'eau ~ormee soit par ent~ainement avec un gaz inerte, con~e l'azote ou l'argon, soit par distillation azeotropique avec le solvant choisi. La duree de la réaction après addition de la polyamine est comprise entre 2 heures et 8 heures et de préference entre 3 heures et 6 heures.
Le constituant B resulte de la reaction d'une amine ethoxylée avec au moins un acide carboxylique en C8 à C30.
L'amine ethoxylee correspond à la formule generale :
Zl ~ N-(CH2 - CH2 )n lIII) dans la2quelle Zl correspond ~ l'hydrogène ou un groupement ~C~2 ~ C~2 ~ )n' X, Z2 correspond à ~'hydrogène ou au groupement ~CH2 - CH2 ~ )n" H ; n, n' et n repr~sentent un nombre entier allant de 1 à 12 et de preference de 1 ~ 3~
Les acides carboxyliques sont choisis parmi les :
- acides aliphatiques, à chaine saturee ou non, droite ou ramifiee, par exemple les acides gras en Cl6 à C22 - acides cycliques, par exemple les acides naphteniques, - acides terpeniques, par exemple les acides r~siniques, acides aromatiques, par exemple les acides alkylaryl carboxyliques.
Ces deux constituants A et B peuvent être utilis~s s~parement, cependant leur utilisation en melange permet d'obtenir des resultats nettement meilleurs, car il existe un effet de synergie entre ces deux constituants.
Si les deux constituants sont utilis~s en melange le constituant (A) repr~sente de 5 à 95 ~ poids de preference de 30 ~ 80 ~, le constituant (B) representant de 9S ~ 5 % de préference de 70 ~ 20 %.
~59~7 La concentration pond~rale des constituants A et~ou dans le fuel ~ traiter variera selon la nature des prohlames à r~soudre de 50 A 5000 ppm de préf~rence de 250 A
2000 ppm.
L'addi.tif pourra 8tre dilu~ par tout sol.vant pour faciliter la mise en oeuvre, mais l'on choisira de préference un solvant de type aromatique dont le point initial de distillation soit sup~rieur ~ 150C.
A cette composition pourront être rajoutes, en cas de traitement en continu, d'autres constituants agissant sur la combustion du fuel indus-triel~ tels par e~emple les catalyseurs de combustions organométalliques à base de fer, baryum, calcium, manganese, cerium, zirconium et magnésium sous forme oléosoluble ou les catalyseurs de combustion organiques, tels que les alcools ou les éthers alcools.
Pour un traitement en continu, le procédé de l'invention consiste à injecter l'additif dans le stockage au moment du remplissage, mais la mise en oeuvre pr~férée de llinvention consiste à injecter l'additif par pompe doseuse en sortie de stockage dans le cas d'une installation terrestre ou en sortie de ballast avant la centrifugation, en cas d'utilisation mar~ine, à la dose de S0 à 5000 ppm de préférence de 250 à 2000 ppm.
Les additifs de la présente invention peuvent 8tre utilisés pour le tra.itement des fuels industriels et marins définis comme précédemment et dont la viscosité cinématique à 50C est comprise entre 50 et 550 cst~
L'efficacité des additifs a été testée aussi bien au laboratoire que sur installations dans le domaine de la marine, et les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
EXEMPLES l_à 4 :
Ces exemples ont pour but de démontrer l'efficacite sur un fuel marin 180 cst à 50C incompatible ~Test de compatibi-lité ASTM D 2781 : 5~ formulé au laboratoire de diff~rentsadditifs de l'invention en utilisant une centrifugeuse de laboratoire tournant A 3000 t/mn pendant 3 mn ~ une tempéra-ture de 98C. Apr~s centrifugation, le tube de la centrifugeuse est retourné pour permettre au fuel de s'~couler~ Le culot de centrifugation est ensuite pes~ et ramené ~u poids de l'~ch~ntillon (r~sultats exprim~s en ~ poids)~
S ADDITIF L : ne contient que le compos~ ~A) obtenu p~r condensation, selon les conditions expérimen-tales d~crites ci-dessus, d'anhydride phtalique et de N-stearyl methyl-l-diamino-1,3-propane.
ADDITIF 2 : ne contient que le compos~ (B) obtenu par di-estérification de la diethanolamine par un acide de tallO
DDITIF 3 ~ ne contient que le composé (A) obtenu par condensation, selon les conditions experimen-tales décrites ci-dessus, d'anhydride malélque lS et de N-oleyl-diamino-1,3-propane.
ADDITIF 4 : ne contient que le compos~ (B) obtenu par estérification de la tri-éthanolamine par un acide gras de suif dans un rapport moléculaire de 1 pour 2 (di-estérification~
I ! ! ! ! ! !
I ADDITIFS ' SANS ! 1 ! 2 ! 3 ! 4 ! CONCENTRATIOW POIDS ppm ! ~ 1 2000 ! 2000 1 2000 ! 2000 1 1 !I ! ! ! !
; I' ! ! ! !
25 i CULOT ~ POIDS !2,9 !1,6 !1,5 !1,2 !1,4 !
.
EXEMPLES 5 a 7 ~
Ces exemples ont pour but de démontrer sur le fuel de l'exemple pr~cédent, dans les mêmes conditions op~ratoires, l'efficacite et l'action de synergie des constituants ~A) et (B).
I ~DDITIFS I 5 1 ~ ! 7 ! I ! ~ i !R~PPORT DECONCENTRATION! 25 % de 3 ! 50 ~ de 3 ! 75 % de 3 !DANS COMPOSITION ! 75 ~ de 4 ! 50 ~ de 4 ! 25 ~ de 4 !~ POIDS
i I ! ! !
ICONCENTRATION DANS FUEL! 2000 ! 2000 ! 2000 ! ppm, poids ! ____ ! ! ! !
! I i ! !
10 I CULOT % POIDS I 0,6 1 0,7 1 1,0 EXEMPLE 8 :
Cet exemple a pour but de démontrer l'efficacit~ en vrai.e grandeur d'un des additifs de la presente invention. Pour des raisons de mise en oeuvre, cet additif contenait 50 ~ de solvant aromati~ue lourd, de point d'eclair sup~rieur ~ 65C
et 50 ~ du m~lange du composé (A) et du compos~ (B) dans le rapport pond~ral de 2 pour 1.
Le composé (A) est obtenu par condensation, selon les conditions expérimentales decrites précedemment, d'anhydride maleique et de N-oleyl-diamino-1,3-propane~
Le compos~ tB) est obtenu par esterification de la tri-ethanolamine par un acide gras de suif dans un rapport mol~culaire de 1 pour 2.
Cet additif a éte utilisé ~ la dose de 1000 ppm par injec-tion par pompe doseuse dans le combustible marin avant centrifugeuse .
L'analyse de ce combustible par les methodes normalisées habituelles ~tait la suivante n 30 Viscosité cin~matique ~ 50C : 179 Cst Masse volumi~ue à 15C : 0,968 g~ml Teneur en eau o 0,3 % poids Carbone CONRADSON ~ % poids Teneur en soufre : 2~5 % poids 35 Teneur en cendre : 0,05 % poids Teneur en vanadium : 54 mg/kg Teneur en sodium : 63 mg/kg Teneur en aluminium : 2 mg/kg ~ 5~
Pouvoir calori~ique inf~rieur ~0,31 MJ/~
Des experiences ont ~t~ effectuées sUr diff~rents n~vires dont les combustibles présentaient des anomalies en fonctionnement.
Le cas retenu ici concerne un navire dont le circuit d'alimentation moteur s'établissait ainsi -Aspiration dans le ballast vPrs une caisse de decantationd'un volume de 60 m3 r puis refoulement dans la caisse journaliere d'un volume de 19 m3 en passant par un séparateur de type à bol autodebourbeur, tournant à
1455 T/mn avec un d~bit de 5400 l/h, le trop plein de l~
caisse journaliare retournant en boucle ferm~e à la caisse de décantation.
Des filtres automatiques à fine toile metallique en acier inox d'un débit de 100 m3/h mailla~e de 30 ~m étaient montés avant la pompe d'injection.
Pendant une traversée, l'encrassement des filtres combustible automatiques d~vint si important, qu'il fallut mettre en service les filtres manuels montés en parallèle et procéder ~ plusieurs nettoyages pour parvenir à assurer le fonctionnement des moteurs.
Apr~s un nettoyage complet des syst~mes d'alimentation et de filtration babord et tribord~ il s'avkra que l'intervalle entre deux débourbages etait inférieur à 5 minutes, et qu'il s'avérait necessaire de nettoyer les filtres manuels toutes les 20 minutesr Le circuit de combustible tribord fut trait~ par les addi-tifs et selon le protocole mentionn~ préc~demment, le circuit babord continua à utiliser le combustible non traitk (circuits babord et tribord identiques).
!DUREE DU TRAITEMENT (h) ! - ! 2 1 4 ! 8 ! 11 1 ! I I I ! ! I
I ! I I I ! ! !
I I Circuit tribord ! 4 ! 9 ! 13 ! 22 ! 30 !
35 ! Intervalle entre ! (traite) I deux debourbage~ I _ I ! ! ! ! !
! des filtre~ ! ! I I ! ! !
! (~inute) ! ! Clrcult babord 1 4 ! 4 !3 13 ! 3 !
? ! (non traité) 7 1 1 1 1 1 1 ?
, Au bout de 11 heures de traitement, la fr~quence de débourbage est pass~e de 4 ~ 30 minute~.
EX~MPLE 9 :
I.e circuit tribord de l'exemple prëc~dent fut traite par la suite pendant une p~riode de 12 heures avec une composition identique dont seul le rapport pond~ral du compos~ (A~ et du composé ~B) etait différent ~ l pour 1 au lieu de 2 pour l.
Apres 12 heures d'utilisation dans des conditions identiques à celles pr~cédemment décrites, l'intervalle entre 2 débourbages redevint normal (30 mn).
Sur un autre navire, équipé du matériel décrit plus haut, des anomalies de fonctionnement ont été supprim~es rapidement par l'emploi du traitement.
Pour une injection de produit à la dose de 1/1000 soit 6 l/h~ alors que la fréquence de nettoyage était tomb~e à
S minutes r les résultats obtenus s'~tablissaient ainsi :
- à 20 minutes de traitement ~ la fréquence de nettoyage passe à 10 minutes, - à 1 heure de traitement la fréquence de nettoyage passe à 20 minutes, l'in-jection étant alors réduite ~ à 4 l/h~
- à ~ heures de traitement : la fréquence de nettoyage redevient normale t soit 40 minutes.
La presente invention concerne une composition homog~ne et stable d'hydrocarbures liquides asphalt~niques et d'au moins un additif, utilisable not~mment comme fuel industriel.~ .
Les fuels indust:riels sonl utilis~s comme combustibles pour la production de calories, notamment sous la forme de vapeur ou d'eau chaude. Dans le domaine particulier de la marine, ces fuels ~sont utilis~s comme carburants dans les moteurs des navires.
Les fuels sont obtenus par mëlange de fractions d'hydrocarbures lourdes et légeres. Pour satisfaire aux spécifications des utilisateurs on ajuste le5 caract~ris-tiques du produit final, telles que sa viscosit~, sa densite et sa teneur en soufre, en faisant varier les proportions de ces constituants.
Comme fraction d'hydrocarbures lourdes on utilise les résidus de distillation directe atmosphérique ou sous-vide et/ou des résidus de distillation atmosphérique ou sous-vide r des charges ayant subi un traitement thermique, comme par exemple, la viscoreduction~
Les fractions légares appelées fluxants, peuvent être choisies parmi les ~
- produits de distillation directe du pétrole : k~rosane, pétrole lampant, gazole léger, gazole moyen, gazole lourd, 2S - produits de distillation sous vide du r~sidu atmosphérique : gazole léger sous vide, gazole moyen sous vide~ gazole lourd sous vide, distillat, produits de distillation atmosph~rique ou sous vide des effluents des unités de conversion : gazole de visco-réduction, distillat de viscor~duction, gazole de craqueurcatalytique (LCO), gazoles lourds de craqueur catalytique (HCO, huile claire~ Slurry).
Cette liste des diff~rents constituants des fuels îndustriels n'est pas exhaustive mais mentionne les produits les plus fréquemment rencontrés sur les plate-formes de raffinage. D'autres unit~s moins r~pandues pourront ~jgalement produire des coupes entrant dans la constitution des fuels industriels (par exemple : d~sasphalteurs, cokeurs).
~2~
Les fuels industriels issus de ces mélanges contien-nen~ 3 familles de produits ~
~ Les asphalt~nes qui sont les molécul~s les plus lourdes contenues dans le p~trole brut, - Les r~sines qui sont des molëcules polaires servan~
d'agents de ~solubilisation" des asphaltènes dans la matrice hydrocarbonee, - l'huile ou matrice qui est la majeure partie du fuel.
Selon la nature chimique de la matrice taromatique, napht~nique, paraffinique), la "solubilité" des asphaltanes peut ~tre très différente. On peut observer dans certains cas une démixtion tr~s rapide du fuel avec pr~cipitation des molécules les plus lourdes. Ce phénomène est encore accentué
lors du mélange de deu~ fuels d'origines très différentes, c'est à dire issus de bruts différents. Par exemple, mélange d'un fuel très asphalténique avec un fuel (ou un flu~ant) tres paraffiniqueO Ce phénomène dit dIincompatibilit~
entraine donc la précipitation d'une partie du fuel industrielO
Une autre source de difficultés est liée à
l'utilisation des fractions d'hydrocarbures ayant subi un craquage thermique.
En effet, depuis quelques ann~es, et dans la plupart des pays du monde, l'industrie du raffinage a d~ s'adapter pour faire face ~ une demande accrue en produits blancs (essence, kérosène, gazole moteur, fuel domestique) et ~ une demande décroissante en produits noirs Ifuels industriels)~
L'utilisation d'unités de conversion, qui permettent la production de fractions légeres à partir de produits plus lourds, permet de satisfaire la demande du marché, mais conduit le raffineur à utiliser des produits craques dans la formulation des fuels industriels (produits viscor~duits, effluents du craqueur catalytique, effluents du cockeur).
Ces produits dont la structure chimique a ét~ profond~ment modifiee, peuvent conduire ~ la formulation de fuels industriels instables, évoluant au cours de leur stockage et conduisant à une augmentation progressive de la viscosit~
due au réarrangement chimique des mol~cules r~actives ~%~sgo~
contenues dans le fuel, et à une precipitation des fractions les plus lourdes par suite de la floculation des asphalt~nes.
Ces phenom~nes de pr~cipitation d'asphalt~nes ~t d'augment~tion de la viscosité entrainent des difficult~s aussi bien dans les emplois "terrestres" que marins~
Dans les exploitations terrestres, l'exploitant peut rencontrer des problèmes comme :
- le colmatage des cr~pines d'aspiration, - le bouchage des filtres/
- les pertes de charge trop importantes dans les lignes de transfert, - le colmatage des orifices de pulvérisation, ~ la formation de depôts dans les cuves de stockage, ou - le cokage des systemes de réchauffageO
Dans le domaine de la marine les problemes rencontrés sont de même nature mais se traduisent par des difficultés d'exploitation beaucoup plus graves pour les raisons suivantes n - le combustible contenu dans les ballasts est agité en permanence par les mouvements du bateau (remise en suspension des depôts ~formés dans les ballasts), - le combustible est ~puré par centrifugation en pr~sence d'eau, et de ce fait soumis à une force centrifuge superieuxe de lQQ à 10 000 fois à l'attraction terrestre la porosit~ des filtres utilis~s est souvent plus faible que celle rencontr~e sur les installations terrestres.
Pour faire face à ces difficultés, le raffineur et llutilisateur disposent de peu de moyens efficaces . Ils peuvent soit :
- formuler du fuei sans incorporation de produits craqués ce qui conduit le raffineur à tres mal valoriser sa plate-forme et genere des pertes financiares insupportables ;
soit :
- utiliser des additifs.
- \
Cependan-t, les add.itifs existants qui sont des agents dispersants retardent slmplement le phénomène de floculation des asphal~ènes dans les Euels ~ u-tilisation -terres-tre soumis donc simplement à l'attraction terres-tre et se révèlent ineEficaces lorsque le fuel est centr:ifugé lors d'une utilisa-tion marine.
La présente invention a pour but une composition homogène e-t stable d'hydrocarbures liquides asphal-téniques util.isable comme Euel industriel, compor-tant une quantité
majeure, desdi-ts hydrocarbures e-t une quanti-té mineure d'au moins un additif stabilisant ernp~chant la floculation des asphaltènes, caractérisée en ce que l'additiE est composé
d'un constituant A et/ou d'un constituant B, le constituant A résultant de la condensation d'au moins un anhydride cyclique et d'au moins une N-alkylpolyamine linéaire correspondant à la formule générale (I):
R ~ NH ~ n (I) dans laquelle n représente un nombre entier au moins é~al à
1, R représente un radical hydrocarboné saturéou insa-turé en C10 à C22,R' et R", identiques ou différents sont choisis dans le groupe constitué par l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents en C1 à C3, le constituant B résultan-t de la réaction d'une amine éthoxyléa avec au moins un acide carboxylique en C8 à C30.
La présente invention a notamment pour bu-t de fournir une composition qui reste homogène et stable aussi.
bien lors d'une utilisation terrestre que lors d'une utilisation dans le domaine de la marine.
J
... .
- 5 - ~3~
La camposition selon l'invention ren:Eerme des additi:Es spec:iE.iques qui. permettent cl'une part, de ma:intenir sous forme de solution col.l.oi.dal.e toutes les molécules lourdes du type asphal-t~ne p.résentes dans les fuels industriels et d'autre part, d'empecher la floculation de ces molécules meme sous forte accéléra-tion comme rencontré
lors de la centriEugation des fuels en mar:ine~
Les additifs selon l'invention présen-tent en outre l'avan-tage de pouvoir e-tre u-tilisés de Eaçon curative c'est-à-dire après apparition d'une floculation e-t norl pas uniquement de façon préventive. Ils permetten-t donc de traiter efficacement les problèmes de l'utilisateur sans dépense inu-tile puisque seul le combustible et/ou le carburant instable ou incompatible est traité. C'est ainsi que, en cas de stratification dans une cuve de stockage, seule ~la partie du stockage posant des difficul-tés de mise en oeuvre sera additivée.
Les additifs de la presente invention sont composés par un cons-tituant (A) et/ou un constituant (B) définis comme indiqué ci-après:
Le constituan-t (A) résulte de la condensation d'au moins un anhydride cyclique et d'au moins une N-alkyl-polyamine linéaire.
Les N-alkyl-polyamines linéaires correspondent à la formule générale suivante :
/~ \ (I) t ~ R ~ 3 ¦ n , - .
' -i5~
- 5a -dans laquelle n represente un nomb.re entier au moins égal à
1 tde pré:Eérence il s'agit d'un nombre entier aLlan-t de 1 à
3); R rep.résente un rad:ical hydrocarbone saturé ou insaturé
en C10 a C22 (de preférence en C16 à C22), R' et R" peuvent être iden-tiques ou différen-ts et sont chois.is parmi l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents de 1 à
3 atomes de carbone.
Parmi les polyamines linéaires de formule (I) utilisables, on peut ci-ter comme exemples particulièrement avantageux:
- le N-oléyl-diamino-1,3-propane - le N-stéaryl-diamino-1,3-propane - le N-oléyl-méthyl-1-diamino-1,3-propane - le N-oléyl-méthyl-2-diamino-1,3-propane - le N-oléyl-éthyl-1-diamino-1,3-propane - le N-oléyl-éthyl-2-diamino-1,3-propane - le N-stéaryl-méthyl-1 diamino-1,3-propane - le N-s-téaryl-méthyl-2-diamino-1,3-propane - le N-stéaryl-é-thyl-1-diamino-1~3-propane - le N-stéaryl-éthyl-2-diamino-1,3-propane 2Q - la N-oléyl-dipropylène-triamine - la N-stéaryl-dipropylène-triamine et leurs mélanges.
Les anhydrides cycliques peuvent correspondre aux formules générales suivantes:
O O l O
U ~ R ~ R\~
(II) (II') Rg (II") R11~`~
Rll~/
R12 (I~''') _....
- 5b -où R1 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 1~10, Rll et R1~
peuvent être identi.ques ou di:E:Eerents et sont choisis parm:i l'a-tome d'hyd.ro~ène et les :raclicaux hydrocarbonés monovalents de 1 à 5 atomes de carbone. De preférence l'anhydride cyclique est choi.si dans le groupe cons-ti-tué par l'anhydride maleique e-t l'anhydride phtalique.
La condensa-tion des anhydrides de formules (II à
II"') sur les amines de formule (I) en vue de l'obtention du compose (A) peut être fai-te sans solvant, mais de preférence on u-tilisera un hydrocarbure aromatique de point k ~
, .~
~ 255~
d:ebullition ccmpris entre 70C et 250C~ par exemplc o le ~oluène, les xyl~nesp le diisopropyl benzane, une coup~
pétroliere aromatique ayant l'intervalle de distilla~ion souhait~.
On procade de la mani~re suivante : on introduit la polyamine petit ~ petit dans une solution d'anhydride en maintenant la temperature entre 30C et 80C, on ~l~ve ensuite la temp~rature ~ 120C - 200C pour eliminer l'eau ~ormee soit par ent~ainement avec un gaz inerte, con~e l'azote ou l'argon, soit par distillation azeotropique avec le solvant choisi. La duree de la réaction après addition de la polyamine est comprise entre 2 heures et 8 heures et de préference entre 3 heures et 6 heures.
Le constituant B resulte de la reaction d'une amine ethoxylée avec au moins un acide carboxylique en C8 à C30.
L'amine ethoxylee correspond à la formule generale :
Zl ~ N-(CH2 - CH2 )n lIII) dans la2quelle Zl correspond ~ l'hydrogène ou un groupement ~C~2 ~ C~2 ~ )n' X, Z2 correspond à ~'hydrogène ou au groupement ~CH2 - CH2 ~ )n" H ; n, n' et n repr~sentent un nombre entier allant de 1 à 12 et de preference de 1 ~ 3~
Les acides carboxyliques sont choisis parmi les :
- acides aliphatiques, à chaine saturee ou non, droite ou ramifiee, par exemple les acides gras en Cl6 à C22 - acides cycliques, par exemple les acides naphteniques, - acides terpeniques, par exemple les acides r~siniques, acides aromatiques, par exemple les acides alkylaryl carboxyliques.
Ces deux constituants A et B peuvent être utilis~s s~parement, cependant leur utilisation en melange permet d'obtenir des resultats nettement meilleurs, car il existe un effet de synergie entre ces deux constituants.
Si les deux constituants sont utilis~s en melange le constituant (A) repr~sente de 5 à 95 ~ poids de preference de 30 ~ 80 ~, le constituant (B) representant de 9S ~ 5 % de préference de 70 ~ 20 %.
~59~7 La concentration pond~rale des constituants A et~ou dans le fuel ~ traiter variera selon la nature des prohlames à r~soudre de 50 A 5000 ppm de préf~rence de 250 A
2000 ppm.
L'addi.tif pourra 8tre dilu~ par tout sol.vant pour faciliter la mise en oeuvre, mais l'on choisira de préference un solvant de type aromatique dont le point initial de distillation soit sup~rieur ~ 150C.
A cette composition pourront être rajoutes, en cas de traitement en continu, d'autres constituants agissant sur la combustion du fuel indus-triel~ tels par e~emple les catalyseurs de combustions organométalliques à base de fer, baryum, calcium, manganese, cerium, zirconium et magnésium sous forme oléosoluble ou les catalyseurs de combustion organiques, tels que les alcools ou les éthers alcools.
Pour un traitement en continu, le procédé de l'invention consiste à injecter l'additif dans le stockage au moment du remplissage, mais la mise en oeuvre pr~férée de llinvention consiste à injecter l'additif par pompe doseuse en sortie de stockage dans le cas d'une installation terrestre ou en sortie de ballast avant la centrifugation, en cas d'utilisation mar~ine, à la dose de S0 à 5000 ppm de préférence de 250 à 2000 ppm.
Les additifs de la présente invention peuvent 8tre utilisés pour le tra.itement des fuels industriels et marins définis comme précédemment et dont la viscosité cinématique à 50C est comprise entre 50 et 550 cst~
L'efficacité des additifs a été testée aussi bien au laboratoire que sur installations dans le domaine de la marine, et les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
EXEMPLES l_à 4 :
Ces exemples ont pour but de démontrer l'efficacite sur un fuel marin 180 cst à 50C incompatible ~Test de compatibi-lité ASTM D 2781 : 5~ formulé au laboratoire de diff~rentsadditifs de l'invention en utilisant une centrifugeuse de laboratoire tournant A 3000 t/mn pendant 3 mn ~ une tempéra-ture de 98C. Apr~s centrifugation, le tube de la centrifugeuse est retourné pour permettre au fuel de s'~couler~ Le culot de centrifugation est ensuite pes~ et ramené ~u poids de l'~ch~ntillon (r~sultats exprim~s en ~ poids)~
S ADDITIF L : ne contient que le compos~ ~A) obtenu p~r condensation, selon les conditions expérimen-tales d~crites ci-dessus, d'anhydride phtalique et de N-stearyl methyl-l-diamino-1,3-propane.
ADDITIF 2 : ne contient que le compos~ (B) obtenu par di-estérification de la diethanolamine par un acide de tallO
DDITIF 3 ~ ne contient que le composé (A) obtenu par condensation, selon les conditions experimen-tales décrites ci-dessus, d'anhydride malélque lS et de N-oleyl-diamino-1,3-propane.
ADDITIF 4 : ne contient que le compos~ (B) obtenu par estérification de la tri-éthanolamine par un acide gras de suif dans un rapport moléculaire de 1 pour 2 (di-estérification~
I ! ! ! ! ! !
I ADDITIFS ' SANS ! 1 ! 2 ! 3 ! 4 ! CONCENTRATIOW POIDS ppm ! ~ 1 2000 ! 2000 1 2000 ! 2000 1 1 !I ! ! ! !
; I' ! ! ! !
25 i CULOT ~ POIDS !2,9 !1,6 !1,5 !1,2 !1,4 !
.
EXEMPLES 5 a 7 ~
Ces exemples ont pour but de démontrer sur le fuel de l'exemple pr~cédent, dans les mêmes conditions op~ratoires, l'efficacite et l'action de synergie des constituants ~A) et (B).
I ~DDITIFS I 5 1 ~ ! 7 ! I ! ~ i !R~PPORT DECONCENTRATION! 25 % de 3 ! 50 ~ de 3 ! 75 % de 3 !DANS COMPOSITION ! 75 ~ de 4 ! 50 ~ de 4 ! 25 ~ de 4 !~ POIDS
i I ! ! !
ICONCENTRATION DANS FUEL! 2000 ! 2000 ! 2000 ! ppm, poids ! ____ ! ! ! !
! I i ! !
10 I CULOT % POIDS I 0,6 1 0,7 1 1,0 EXEMPLE 8 :
Cet exemple a pour but de démontrer l'efficacit~ en vrai.e grandeur d'un des additifs de la presente invention. Pour des raisons de mise en oeuvre, cet additif contenait 50 ~ de solvant aromati~ue lourd, de point d'eclair sup~rieur ~ 65C
et 50 ~ du m~lange du composé (A) et du compos~ (B) dans le rapport pond~ral de 2 pour 1.
Le composé (A) est obtenu par condensation, selon les conditions expérimentales decrites précedemment, d'anhydride maleique et de N-oleyl-diamino-1,3-propane~
Le compos~ tB) est obtenu par esterification de la tri-ethanolamine par un acide gras de suif dans un rapport mol~culaire de 1 pour 2.
Cet additif a éte utilisé ~ la dose de 1000 ppm par injec-tion par pompe doseuse dans le combustible marin avant centrifugeuse .
L'analyse de ce combustible par les methodes normalisées habituelles ~tait la suivante n 30 Viscosité cin~matique ~ 50C : 179 Cst Masse volumi~ue à 15C : 0,968 g~ml Teneur en eau o 0,3 % poids Carbone CONRADSON ~ % poids Teneur en soufre : 2~5 % poids 35 Teneur en cendre : 0,05 % poids Teneur en vanadium : 54 mg/kg Teneur en sodium : 63 mg/kg Teneur en aluminium : 2 mg/kg ~ 5~
Pouvoir calori~ique inf~rieur ~0,31 MJ/~
Des experiences ont ~t~ effectuées sUr diff~rents n~vires dont les combustibles présentaient des anomalies en fonctionnement.
Le cas retenu ici concerne un navire dont le circuit d'alimentation moteur s'établissait ainsi -Aspiration dans le ballast vPrs une caisse de decantationd'un volume de 60 m3 r puis refoulement dans la caisse journaliere d'un volume de 19 m3 en passant par un séparateur de type à bol autodebourbeur, tournant à
1455 T/mn avec un d~bit de 5400 l/h, le trop plein de l~
caisse journaliare retournant en boucle ferm~e à la caisse de décantation.
Des filtres automatiques à fine toile metallique en acier inox d'un débit de 100 m3/h mailla~e de 30 ~m étaient montés avant la pompe d'injection.
Pendant une traversée, l'encrassement des filtres combustible automatiques d~vint si important, qu'il fallut mettre en service les filtres manuels montés en parallèle et procéder ~ plusieurs nettoyages pour parvenir à assurer le fonctionnement des moteurs.
Apr~s un nettoyage complet des syst~mes d'alimentation et de filtration babord et tribord~ il s'avkra que l'intervalle entre deux débourbages etait inférieur à 5 minutes, et qu'il s'avérait necessaire de nettoyer les filtres manuels toutes les 20 minutesr Le circuit de combustible tribord fut trait~ par les addi-tifs et selon le protocole mentionn~ préc~demment, le circuit babord continua à utiliser le combustible non traitk (circuits babord et tribord identiques).
!DUREE DU TRAITEMENT (h) ! - ! 2 1 4 ! 8 ! 11 1 ! I I I ! ! I
I ! I I I ! ! !
I I Circuit tribord ! 4 ! 9 ! 13 ! 22 ! 30 !
35 ! Intervalle entre ! (traite) I deux debourbage~ I _ I ! ! ! ! !
! des filtre~ ! ! I I ! ! !
! (~inute) ! ! Clrcult babord 1 4 ! 4 !3 13 ! 3 !
? ! (non traité) 7 1 1 1 1 1 1 ?
, Au bout de 11 heures de traitement, la fr~quence de débourbage est pass~e de 4 ~ 30 minute~.
EX~MPLE 9 :
I.e circuit tribord de l'exemple prëc~dent fut traite par la suite pendant une p~riode de 12 heures avec une composition identique dont seul le rapport pond~ral du compos~ (A~ et du composé ~B) etait différent ~ l pour 1 au lieu de 2 pour l.
Apres 12 heures d'utilisation dans des conditions identiques à celles pr~cédemment décrites, l'intervalle entre 2 débourbages redevint normal (30 mn).
Sur un autre navire, équipé du matériel décrit plus haut, des anomalies de fonctionnement ont été supprim~es rapidement par l'emploi du traitement.
Pour une injection de produit à la dose de 1/1000 soit 6 l/h~ alors que la fréquence de nettoyage était tomb~e à
S minutes r les résultats obtenus s'~tablissaient ainsi :
- à 20 minutes de traitement ~ la fréquence de nettoyage passe à 10 minutes, - à 1 heure de traitement la fréquence de nettoyage passe à 20 minutes, l'in-jection étant alors réduite ~ à 4 l/h~
- à ~ heures de traitement : la fréquence de nettoyage redevient normale t soit 40 minutes.
Claims (15)
1. Composition homogène et stable d'hydrocarbures liquides asphalténiques utilisable comme fuel industriel, comportant une quantité majeure, desdits hydrocarbures et une quantité mineure d'au moins un additif stabilisant empêchant la floculation des asphaltènes, caractérisée en ce que l'additif est composé d'un constituant A et/ou d'un constituant B, le constituant A résultant de la condensation d'au moins un anhydride cyclique et d'au moins une N-alkylpolyamine linéaire correspondant à la formule générale (I):
(I) dans laquelle n représente un nombre entier au moins égal à
1, R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé
en C10 à C22, R' et R" , identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents en C1 à C3, le constituant B résultant de la réaction d'une amine éthoxylée avec au moins un acide carboxylique en C8 à C30.
(I) dans laquelle n représente un nombre entier au moins égal à
1, R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé
en C10 à C22, R' et R" , identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents en C1 à C3, le constituant B résultant de la réaction d'une amine éthoxylée avec au moins un acide carboxylique en C8 à C30.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'anhydride cyclique répond à l'une des formules suivantes:
(II) (II") (II") (II''') où R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 et R12 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents de 1 à 5 atomes de carbone.
(II) (II") (II") (II''') où R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 et R12 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents de 1 à 5 atomes de carbone.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'anhydride cyclique est choisi dans le groupe constitué par l'anhydride maléique et l'anhydride phtalique.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans la formule général (I) R
représente un radical alkyle, saturé ou insaturé, en C16 à
C22 et n représente un nombre entier allant de 1 à 3.
représente un radical alkyle, saturé ou insaturé, en C16 à
C22 et n représente un nombre entier allant de 1 à 3.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la N-alkylpolyamine linéaire est choisie dans le groupe constitué par le N-stéaryl-méthyl-1-diamino-1,3-propane et le N-oléyl-diamino-1,3-propane.
6. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que l'amine éthoxylée correspond à la formule générale (III):
N - (CH2 - CH2 - O)?H (III) dans laquelle Z1 correspond à l'hydrogène ou au groupement -(CH2 - CH2 - O)?, H, Z2 correspond à l'hydrogène ou au groupement ?CH2 - CH2 - O?H, n, n' et n" représentent un nombre entier allant de 1 à 12.
N - (CH2 - CH2 - O)?H (III) dans laquelle Z1 correspond à l'hydrogène ou au groupement -(CH2 - CH2 - O)?, H, Z2 correspond à l'hydrogène ou au groupement ?CH2 - CH2 - O?H, n, n' et n" représentent un nombre entier allant de 1 à 12.
7. Composition selon la revendication 1,2 ou 3, caractérisée en ce que l'amine éthoxylée correspond à la formule générale (III):
N - (CH2 - CH2 - O)n-H (III) dans laquelle Z1 correspond à l'hydrogène ou au groupement - (CH2 - CH2-O)?, H, Z2 correspond à l'hydrogène ou au groupement - (CH2 - CH2 - O)? H, n, n' et n" représentent un nombre entier allant de 1 à 3.
N - (CH2 - CH2 - O)n-H (III) dans laquelle Z1 correspond à l'hydrogène ou au groupement - (CH2 - CH2-O)?, H, Z2 correspond à l'hydrogène ou au groupement - (CH2 - CH2 - O)? H, n, n' et n" représentent un nombre entier allant de 1 à 3.
8. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que l'acide carboxylique est un acide gras en C16 à 22.
9. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3 caractérisée en ce que l'acide carboxylique est un acide cyclique.
10. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que l'acide carboxylique est un acide naphténique.
11. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que l'acide carboxylique est un acide terpénique.
12. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3 caractérisée en ce que l'acide carboxylique est un acide résinique.
13. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3 caractérisée en ce que l'acide carboxylique est un acide aromatique ou alkylaromatique.
14. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que l'additif est présent dans la composition en concentration pondérale allant de 50 à 5000 ppm.
15. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3 caractérisée en ce que l'additif est présent dans la composition en concentration pondérale allant de 250 à 2000 ppm.
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Families Citing this family (13)
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|---|---|---|---|---|
| JPH068424B2 (ja) * | 1988-06-10 | 1994-02-02 | 花王株式会社 | 劣化したｏ／ｗ型超重質油エマルション燃料の再生方法 |
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| FR2679151B1 (fr) * | 1991-07-18 | 1994-01-14 | Elf Aquitaine Prod Ste Nale | Additifs dispersants pour produits petroliers. |
| FR2699550B1 (fr) * | 1992-12-17 | 1995-01-27 | Inst Francais Du Petrole | Composition de distillat moyen de pétrole contenant des additifs azotés utilisables comme agents limitant la vitesse de sédimentation des paraffines. |
| US6860908B2 (en) | 1992-12-17 | 2005-03-01 | Institut Francais du Pétrole | Petroleum middle distillate composition containing a substance for limiting the paraffin sedimentation rate |
| US5964907A (en) * | 1996-08-14 | 1999-10-12 | Akzo Nobel N.V. | Fuel compositions containing esteramines |
| DE19643832A1 (de) * | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Clariant Gmbh | Schwere Öle mit verbesserten Eigenschaften und ein Additiv dafür |
| US5961821A (en) * | 1998-03-27 | 1999-10-05 | Exxon Research And Engineering Co | Removal of naphthenic acids in crude oils and distillates |
| NO20031603L (no) * | 2002-04-23 | 2003-10-24 | Rohm & Haas | Forbindelser som inneholder amin- og karboksylgrupper som asfaltendispergenter i råolje |
| FR2839315B1 (fr) * | 2002-05-03 | 2006-04-28 | Totalfinaelf France | Additif pour ameliorer la stabilite thermique de compositions d'hydrocarbures |
| US7122112B2 (en) * | 2003-05-29 | 2006-10-17 | Rohm And Haas Company | Compounds containing amide and carboxyl groups as asphaltene dispersants in crude oil |
| US20050040072A1 (en) * | 2003-07-21 | 2005-02-24 | Marco Respini | Stability of hydrocarbons containing asphal tenes |
| US9212159B1 (en) | 2015-02-09 | 2015-12-15 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Nitrated and amine-reacted asphaltenes |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2110274A (en) * | 1935-05-25 | 1938-03-08 | Standard Oil Dev Co | Light stabilizer for hydrocarbons |
| US3035907A (en) * | 1956-06-14 | 1962-05-22 | Gulf Research Development Co | Hydrocarbon composition containing an itaconic acid-amine reaction product |
| US3088815A (en) * | 1958-03-27 | 1963-05-07 | Sinclair Research Inc | Fuel oil |
| FR1254518A (fr) * | 1960-01-13 | 1961-02-24 | British Petroleum Co | Produits d'addition pour l'amélioration de la tenue au froid des fractions paraffineuses du pétrole |
| US3091521A (en) * | 1960-05-03 | 1963-05-28 | Standard Oil Co | Gasoline composition |
| GB975290A (en) * | 1962-08-30 | 1964-11-11 | Exxon Research Engineering Co | Mineral oil compositions |
| US3208939A (en) * | 1963-12-12 | 1965-09-28 | Universal Oil Prod Co | Stabilization of organic substances |
| NL130536C (fr) * | 1964-05-19 | |||
| DE1521777A1 (de) * | 1966-04-05 | 1969-09-18 | Henkel & Cie Gmbh | Korrosionsschutzmittel,insbesondere korrosionsverhindernde Additive fuer Heizoele |
| GB1162436A (en) * | 1967-03-18 | 1969-08-27 | Orobis Ltd | Ashless Dispersants |
| US3448049A (en) * | 1967-09-22 | 1969-06-03 | Rohm & Haas | Polyolefinic succinates |
| US3873276A (en) * | 1970-01-19 | 1975-03-25 | Inst Francais Du Petrole | Organic compounds for use as additives for motor-fuels |
| FR2076639A5 (fr) * | 1970-01-21 | 1971-10-15 | Inst Francais Du Petrole | |
| FR2130802A6 (en) * | 1971-02-19 | 1972-11-10 | Inst Francais Du Petrole | N-(substd aminoalkyl)maleimide fuel additives - - used in association with mineral oils |
| GB1310847A (en) * | 1971-03-12 | 1973-03-21 | Lubrizol Corp | Fuel compositions |
| CA983048A (en) * | 1971-06-21 | 1976-02-03 | Hooker Chemicals And Plastics Corp. | Antidegradant |
| US3920414A (en) * | 1972-10-27 | 1975-11-18 | Exxon Research Engineering Co | Crude oils containing nitrogen dispersants and alkoxylated ashless surfactants usable as diesel fuels |
| GB1474048A (en) * | 1975-12-05 | 1977-05-18 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating oil and fuel oil composiition |
| GB1531945A (en) * | 1976-06-07 | 1978-11-15 | Texaco Development Corp | Alkenylsuccinic acid or anhydride/amine condensation products and lubricating oil compositions containing them |
| US4240803A (en) * | 1978-09-11 | 1980-12-23 | Mobil Oil Corporation | Fuel containing novel detergent |
| US4204481A (en) * | 1979-02-02 | 1980-05-27 | Ethyl Corporation | Anti-wear additives in diesel fuels |
| FR2486538A1 (fr) * | 1980-07-08 | 1982-01-15 | Inst Francais Du Petrole | Compositions detergentes, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour carburants |
| FR2490669A1 (fr) * | 1980-09-19 | 1982-03-26 | Elf France | Nouvelles compositions d'additifs permettant l'amelioration de la temperature limite de filtrabilite et l'inhibition simultanee des cristaux de n-paraffines formes lors du stockage a basse temperature des distillats moyens |
| US4433977A (en) * | 1981-09-21 | 1984-02-28 | Texaco Inc. | Situ process for making multifunctional fuel additives |
| JPS59149988A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 燃料油用流動性向上剤 |
| CA1270642A (fr) * | 1983-12-30 | 1990-06-26 | John Vincent Hanlon | Compositions de carburant |
-
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