CA1260961A - Procede de separation des dichlorotoluenes isomeres par adsorption sur zeolithes - Google Patents
Procede de separation des dichlorotoluenes isomeres par adsorption sur zeolithesInfo
- Publication number
- CA1260961A CA1260961A CA000522254A CA522254A CA1260961A CA 1260961 A CA1260961 A CA 1260961A CA 000522254 A CA000522254 A CA 000522254A CA 522254 A CA522254 A CA 522254A CA 1260961 A CA1260961 A CA 1260961A
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- mordenite
- isomers
- mixture
- eluent
- dichlorotoluenes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical class ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 title description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims abstract description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 polycyclic aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical class ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical class CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N (trichloromethyl)benzene Chemical class ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical class Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N dicalcium;oxocalcium;silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca]=O.[O-][Si]([O-])([O-])[O-] BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940058172 ethylbenzene Drugs 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000001612 separation test Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical class ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
La présente invention concerne un procédé permettant une séparation très efficace des dichlorotoluènes isomères et comprenant les étapes suivantes: a) on fait passer un mélange contenant des dichlorotoluènes isomères sur une zéolithe du type mordénite, ayant la composition suivante (en rapports molaires): a H2O : b M2/nO : Al2O3 : (10-400 SiO2) dans laquelle M est au moins un cation choisi dans le groupe constitué par un métal alcalin ou un métal alcalino-terreux à l'exception du césium et du rubidium, n est la valence de M, 0 ,7 ? a + b ? 1,1 et 0 ? b ? 0,2, b) on sépare les dichlorotoluènes non adsorbés, c) on met en contact la mordénite contenant les isomères adsorbés avec un éluant, et d) on sépare les isomères d'avec l'éluant.
Description
3~3~
L'invention a pour objet un procédé de séparation des dichlorotoluènes lsomères par adsorption sur zeolithes.
Les dichlorotoluènes sont généralement prépares par chloration du toluène ou de monochlorotoluènes en présence d'un acide de Lewis tel que les trichlorures d'aluminium, de fer, d'antimoine, seul ou associé à un co-catalyseur tel que, par exemple le soufre ou les chlorures de soufre.
La réactlon de chloration conduit à des mélanges contenant les dichloro -2,4 -2,5, -2,6, -3,~ e~ -2,3 toluènes. Ces mélanges peuvent être séparés par distillation des autres produits de chloration du toluène ou des monochlorotoluènes (monochlorotoluène et trichlorotoluènes). Les cinq isomères précités sont obtenus dans des p{oportions différentes, selon les produits de départ pour la réaction de chloration.
On peut également séparer par distillation les mélanges de dichlorotoluènes en deux fractions bouillant à environ 201C et environ 209C. La première fraction comprend les isomères en -2,6,
L'invention a pour objet un procédé de séparation des dichlorotoluènes lsomères par adsorption sur zeolithes.
Les dichlorotoluènes sont généralement prépares par chloration du toluène ou de monochlorotoluènes en présence d'un acide de Lewis tel que les trichlorures d'aluminium, de fer, d'antimoine, seul ou associé à un co-catalyseur tel que, par exemple le soufre ou les chlorures de soufre.
La réactlon de chloration conduit à des mélanges contenant les dichloro -2,4 -2,5, -2,6, -3,~ e~ -2,3 toluènes. Ces mélanges peuvent être séparés par distillation des autres produits de chloration du toluène ou des monochlorotoluènes (monochlorotoluène et trichlorotoluènes). Les cinq isomères précités sont obtenus dans des p{oportions différentes, selon les produits de départ pour la réaction de chloration.
On peut également séparer par distillation les mélanges de dichlorotoluènes en deux fractions bouillant à environ 201C et environ 209C. La première fraction comprend les isomères en -2,6,
-2~4 et -2,5, la seconde fraction se composant des isomeres -3,4 et -2,3.
Il est géneralement admis qu'on ne peut obtenir tous les différents isomères à l'état ~ur dans des conditions économiques acceptables par les techniques conventionnelles de distillation ou de cristallisation fractionnée. La distillation ne permet pas en particulier de séparer les constituants des deux fractions bouillant à
201 et 209C environ, du fait du très faible écart de température d'ebullition des isomères. Seul le dichloro -2,3 toluène peut être separe par distillation, sous réserve de partir de l'o. chlorotoluene.
Quant à la cristallisation fractionnée, elle n'est généralement pas utilisable du fait de l'existence de nombreux mélanges eutectiques.
Compte tenu de ces considérations, d'autres techniques de séparation ont été proposées. En particulier dans le brevet américain 4254062 on décrit un procédé de séparation des dichlorotoluènes isomerefi faisant app~l a des zéolithes des types X ou Y.
t~
L'lnvention propose un nouveau procédé de séparatlon des dichlorotoluènes isomères.
Ce procédé comporte les opérations suivantes :
a) On ait passer un mélange contenant des dichlorotoluènes isomères sur une ~éolithe du type mordénite, ayant la composition suivante (en rapports molaires) a ~[2 b M2/ ^ A123 (10-400 Si02) (1) dans laquelle M est au moins un cation choisi dans le groupe constitué
par un métal alcalin ou un métal alcalinoterreux à l'exception du cesium et du rubidium, n est la valence de M, 0,7 ~ a + b ~ 1,1 et 0 b ~ 0,2 b) On sépare les dichlorotoluènes non adsorbés, c) On met en contact la mordénite contenant les isomères adsorbés avec un éluant, d) On sépare les isomères d'avec l'éluant.
D~ns la formule I, M represente de préférence le sodi~n et/ou 1'hydrogène.
Les mordénites utilisées de préférence dans le procédé
conforme à l'invention se caractérisent par une structure tubulaire, une symétrie orthorhombique et présentent les paramètres de maille (diffraction des rayons X) : a = 1~,1 A ; b = 20,2 à 20,4 A et c = 7,4 à 7,5 A, avec des canaux parallèles à l'axe c.
Le procédé conforme à l'invention peut être mis en oeuvre en ( phase liquide ou, en phase vapeur. Ce procédé dladsorption - désorp-tion peut être réalisé entre 25 et 350 C, et dans une large gamme de pression (pression allant par exemple d'environ 1 bar à environ 30 bars).
La mise en contact du mélange des dichlorotoluènes isomères avec la mordénite peut être réalisée dans un dispositif conventionnel de séparation par adsorption. On peut notamment utiliser des disposi-tifs permeteant des opérations en continu ou en discontinu. La forme et les dimensions desdits dispositifg peuvent être optimisées par l'homme du métier et ne constituent pas en elles-mêmes un ob~et de la présente invention.
I)'une maniere générale, la mordenite, mise en oeuvre dans le dispositif d'adsorption - désorption, par exemple dal~s une colonne , ,~
d'adsorption, se presente sous forme de particules dont les dimensions moyennes sont comprises entre 0,1 et lO mm, et de préférence entre O,5 et 5 mm.
La mordenite precitee est mise en contact avec le melange de dichlorotoluènes isomères. Bien que le pouvoir d'adsorption de ce type de zeolithe envers les clnq isomères précités permette en lui-meme d'effectuer une séparation en partant des cinq isomères, on peut n'envoyer sur la mordénite qu'un mélange ne comprenant qu'une partie de ces isomères ; on peut ainsi, apres avoir séparé par distillation les isomères -2,3 et 3,4 (qui bouent à environ 209C) ne soumettre à
l'adsorption - désorption que les fractions précitées, la mordénite adsorbant différemment les isomères -3,4 et ~2,3 d'une part, les isomères -2,4, 2,5 et 2z6 d'autre part. On peut naturellement traiter par le procéde conforme à l'invention des melanges prealablement concentrés en l'un au moins des isomères précités.
Le mélange d'isomères, total ou partiel ainsi qu7il a ete précisé ci-avant est partiellement adsorbé sur la mordenite. Les dichlorotoluènes non adsorbés peuvent etre recueillis en sortie du dispositif d'adsorption - désorption. La mordénite est ensuite mise en contact avec un éluant, c'est-à-dire d'un composé permettant de deplacer les isomeres et ensuite de les separer. On choisira de préférence un compose ayant, vis à vis de la mordenite, une action de même ordre que celle des dichlorotoluènes concernés. A titre d'illus-tration des éluants utilisables dans le procédé conforme à l'inven-tion, on citera notamment l'hydrogène, l'azote, l'oxygene, le gaz carbonique, l'hélium, les hydrocarbures et notamment les alkanes tels que le methane, l'éthane, le propane, le n-hexane, le n-heptane, le n-octane, l'iso-octane, les cycloalkanes et notamment le cyclohexane, les composés aromatiques mono ou polycycliques, éventuellement substitués et/ou halogenes tels que le benzène, le toluène, l'ethyl-benzène, le cumène, le tetrahydronaphtalène, le décahydronaphtalène, les mono- et dichlorobenzènes.
~ titre préférentiel on utllisera dans l'invention l'iso-octane, le benzène, le monochlorobenzcne ou les dichlorobenzDnes.
., 'O
.
- 3a ~ 3~
Avantageusemen-t,l'éluant est choisi dans le groupe constitue par l'hydrogène, l'azote, les hydrocar-bures, les composes aromatiques mono ou polycycliques substitues ou non-substitues. De preference,l'eluant est choisi dans le groupe constitue par les composes aromatiques mono ou polycycliques halogenes.
Après action des agents desorbants ou eluants, les isomeres peuvent etre eux-memes separes desdits agen-ts en utilisant les methodes conventionnelles, par exemple la distillation.
/
/
:
Il est géneralement admis qu'on ne peut obtenir tous les différents isomères à l'état ~ur dans des conditions économiques acceptables par les techniques conventionnelles de distillation ou de cristallisation fractionnée. La distillation ne permet pas en particulier de séparer les constituants des deux fractions bouillant à
201 et 209C environ, du fait du très faible écart de température d'ebullition des isomères. Seul le dichloro -2,3 toluène peut être separe par distillation, sous réserve de partir de l'o. chlorotoluene.
Quant à la cristallisation fractionnée, elle n'est généralement pas utilisable du fait de l'existence de nombreux mélanges eutectiques.
Compte tenu de ces considérations, d'autres techniques de séparation ont été proposées. En particulier dans le brevet américain 4254062 on décrit un procédé de séparation des dichlorotoluènes isomerefi faisant app~l a des zéolithes des types X ou Y.
t~
L'lnvention propose un nouveau procédé de séparatlon des dichlorotoluènes isomères.
Ce procédé comporte les opérations suivantes :
a) On ait passer un mélange contenant des dichlorotoluènes isomères sur une ~éolithe du type mordénite, ayant la composition suivante (en rapports molaires) a ~[2 b M2/ ^ A123 (10-400 Si02) (1) dans laquelle M est au moins un cation choisi dans le groupe constitué
par un métal alcalin ou un métal alcalinoterreux à l'exception du cesium et du rubidium, n est la valence de M, 0,7 ~ a + b ~ 1,1 et 0 b ~ 0,2 b) On sépare les dichlorotoluènes non adsorbés, c) On met en contact la mordénite contenant les isomères adsorbés avec un éluant, d) On sépare les isomères d'avec l'éluant.
D~ns la formule I, M represente de préférence le sodi~n et/ou 1'hydrogène.
Les mordénites utilisées de préférence dans le procédé
conforme à l'invention se caractérisent par une structure tubulaire, une symétrie orthorhombique et présentent les paramètres de maille (diffraction des rayons X) : a = 1~,1 A ; b = 20,2 à 20,4 A et c = 7,4 à 7,5 A, avec des canaux parallèles à l'axe c.
Le procédé conforme à l'invention peut être mis en oeuvre en ( phase liquide ou, en phase vapeur. Ce procédé dladsorption - désorp-tion peut être réalisé entre 25 et 350 C, et dans une large gamme de pression (pression allant par exemple d'environ 1 bar à environ 30 bars).
La mise en contact du mélange des dichlorotoluènes isomères avec la mordénite peut être réalisée dans un dispositif conventionnel de séparation par adsorption. On peut notamment utiliser des disposi-tifs permeteant des opérations en continu ou en discontinu. La forme et les dimensions desdits dispositifg peuvent être optimisées par l'homme du métier et ne constituent pas en elles-mêmes un ob~et de la présente invention.
I)'une maniere générale, la mordenite, mise en oeuvre dans le dispositif d'adsorption - désorption, par exemple dal~s une colonne , ,~
d'adsorption, se presente sous forme de particules dont les dimensions moyennes sont comprises entre 0,1 et lO mm, et de préférence entre O,5 et 5 mm.
La mordenite precitee est mise en contact avec le melange de dichlorotoluènes isomères. Bien que le pouvoir d'adsorption de ce type de zeolithe envers les clnq isomères précités permette en lui-meme d'effectuer une séparation en partant des cinq isomères, on peut n'envoyer sur la mordénite qu'un mélange ne comprenant qu'une partie de ces isomères ; on peut ainsi, apres avoir séparé par distillation les isomères -2,3 et 3,4 (qui bouent à environ 209C) ne soumettre à
l'adsorption - désorption que les fractions précitées, la mordénite adsorbant différemment les isomères -3,4 et ~2,3 d'une part, les isomères -2,4, 2,5 et 2z6 d'autre part. On peut naturellement traiter par le procéde conforme à l'invention des melanges prealablement concentrés en l'un au moins des isomères précités.
Le mélange d'isomères, total ou partiel ainsi qu7il a ete précisé ci-avant est partiellement adsorbé sur la mordenite. Les dichlorotoluènes non adsorbés peuvent etre recueillis en sortie du dispositif d'adsorption - désorption. La mordénite est ensuite mise en contact avec un éluant, c'est-à-dire d'un composé permettant de deplacer les isomeres et ensuite de les separer. On choisira de préférence un compose ayant, vis à vis de la mordenite, une action de même ordre que celle des dichlorotoluènes concernés. A titre d'illus-tration des éluants utilisables dans le procédé conforme à l'inven-tion, on citera notamment l'hydrogène, l'azote, l'oxygene, le gaz carbonique, l'hélium, les hydrocarbures et notamment les alkanes tels que le methane, l'éthane, le propane, le n-hexane, le n-heptane, le n-octane, l'iso-octane, les cycloalkanes et notamment le cyclohexane, les composés aromatiques mono ou polycycliques, éventuellement substitués et/ou halogenes tels que le benzène, le toluène, l'ethyl-benzène, le cumène, le tetrahydronaphtalène, le décahydronaphtalène, les mono- et dichlorobenzènes.
~ titre préférentiel on utllisera dans l'invention l'iso-octane, le benzène, le monochlorobenzcne ou les dichlorobenzDnes.
., 'O
.
- 3a ~ 3~
Avantageusemen-t,l'éluant est choisi dans le groupe constitue par l'hydrogène, l'azote, les hydrocar-bures, les composes aromatiques mono ou polycycliques substitues ou non-substitues. De preference,l'eluant est choisi dans le groupe constitue par les composes aromatiques mono ou polycycliques halogenes.
Après action des agents desorbants ou eluants, les isomeres peuvent etre eux-memes separes desdits agen-ts en utilisant les methodes conventionnelles, par exemple la distillation.
/
/
:
3~
Le procédé conforme à l'lnvention permet, d'une manière génerale, de modlfier la composltion de melanges comprenant les cinq dichlorotoluènes isomères du fait de la remarquable sélectivité de la mordénite. Cette sélectivité ~st définies par la fraction :
fractlon molaire de l'isomère i dans le désorbat fraction molaire de l'isomère J dans le désorbat i/j fraction molaire de i dans le mélange initial fraction molaire de j dans le méian~e initial Ce procédé permet tout particulièrement de scinder en leurs constituants les fractions bouillant respectivement à 201C et 209C
et9 sur la fraction bouillant à 201C et constituée des isomères -2,4, -2,5 et 2,6, il permet d'obtenir de manière très efficace l'isomère -2,6.
Les exemples s~ivants illustrent l'invention. Dans ces exemples on a utilisé comme zéolithe une mordénite de composition molaire 0,1 Na20 : 0,9 H20 : Al203 : 18 SiO2, cette mordénite se présentant sous forme de particules de 3 mm de diamètre.
Cette mordénite est commercialisée par la Société Chimique de la Grande Paroisse sous le nom commercial ALITE 180*
Le melange de dichlorotoluènes isomères utilise est consti-tué soit par le produit industriel obtenu par chloration du toluène (exemple 1), soit par des fractions dudit produit industriel, bouil-lant à environ 209C et environ 201C, soit enfin par des compositions dans lesquelles on a fait varier les proportions des constituants, les essais étant effectués en phase vapeur (température d'adsorption :
220C) ou en phase liquide ~25C).
Les essais sont effectués dans une colonne de 1 cm de diamètre et 1 m de hauteur, renfermant 10 g de mordénite. Avant les essais on envoie sur la mordénite de l'azote à 450C pendant 16 heures puis sature la mordénite avec du monochlorobenzène. On introduit dans la colonne lO cm3 du mélange de dichlorotoluènes isomères au débit de 0,5 cm3/mn.
On envoie ensuite dans la colonne, au mêrne débit de 0,5 cm3/mn. 15 cm3 de monochlorobenzene. On recueille la solution de dichlorotoluènes isomères dans le monochlorobenzene et determinc la composition molaire du désorbat.
* marq~le de commerce '~ ~s~i~3 Exemple 1 (phase vapeur) On appllque le procédé décrit ci-avant à un ~élange indus-triel de dichlorotoluènes isomères. Dans le tableau qui suit, les abréviations ont les significations suivantes :
- isomère dct : isomère du dichlorotoluène - ~ ~ole entrée : fraction molaire de 1'isomère concerné dans la composition soumise à adsorption/désorption - ~ mole sortie : fraction molaire de l'isomère concerne dans le desorbat - selectivité/-2,6 : selectivite de ltisomère concerné par rapport à
l'isomère -2,6.
La sélectivité n'est donnée que par réference à l'isomère -2,6, pour ne pas surcharger le tableau mais il est certain qu'on peut aisément la calculer entre tous les isomères pris 2 à 2, en appliquant la formule donnee plus haut.
: % mole :% mole : Sélectivité
Isomère dct : entrée :sortie : /-2,6 ( - 2,5 :36,95 :38,92 : 1,43 ( - 2,6 :8,34 :6913 1,0 ( - 2,4 :33,55 :34,73 : 1,41 ( - 3,4 :12,92 :14,23 : 1,50 ( - 2,3 :7,6~ :6,00 : 1,07 Exemple 2 (phase vapeur) On applique le procedé décrit precédemment à la fraction bouillant à 201C (fraction du produit industriel).
( : Composition : Composition ( : initiale : du désorbat : Sélectlvité
( Ex : (mole %) : (mole %) . -2,5 -2,6 -2,4 . -2,5 -2,6 -2~4 ' 12 5/ 2 6~l 2~5 ( 2 : 33,40 33,19 33,23 : 39,11 23,62 37,27 : 1,58 1,64 1,04 :
Exemples 3 à 5 (phase vapeur) ( On applique le procédé décrit précédemment à des compositions renfermant 2 des 3 isomères de la fraction bouillant à 201C.
: ) ( :Composition: Composition ( :initiale :du désorbat : Sélectivité
( Ex : (mole ~) : (mole %) : (S) :
( : -2,5 -2,6 -2,4 : -2,5 -2,6 -2,4 : ) :
( 3 49 95 50 05 - : 63,78 36,22 - S-2,5/-2,6 50 0O 50 oo . - 36,49 63,51 S_2,4/-2,6 ( 5 50 35 ~ 49,65 : 51,05 - 48,95 S_2,5/_2, :
Exemples 6 à 8 (phase vapeur) On applique le procédé à des mélanges d'isomères -2,4 et -2,6 dans des proportions variées.
: Composltion : Composition ( Exemple : initiale : du désorbat : Sélectivité
~ : (mole %) : (mole %) : ) ( : -2,4-2,6 : -2,4-2,6 : -2,4/-2,6 :
( ~ : 10,7089,30 : 21,7078,30 : 2,31 :
( 7 : 17,1382,87 : 27,1272,88 : 1,80 :
( 8 : 39,7260,28 : 55,7244,28 : 1,91 :
:
Exemples 9 et 10 (phase vapeur) On applique le procéde à des mélanges d'isomères -2,5 et -2,6 dans des proportions variées.
_ :
( : Composition : Composition ( Exemple : initiale : du désorbat : Sélectivité
( : (mole %) : (mole %) ( : -2,5-2,6 : -2,5-2,6 : -2,51-2,6 t ( 9 : 25,0374,97 : 42,4257,58-: 2,21 - : : : ) ( 10 : 59,7240,28 : 72,7527,25 : 1,80 :
Exemples 11 à 12 (phase liquide) On renouvelle l'essai de separation de melanges d'isomères -2,4, ~2,5 et -2,6 en phase liquide en solution dans l'iso-octane à
25~C.
3~3 ( : Isomères : % d'isomère dans : ~ relatlf des deux ) ( Exemple : : la ~olution : isomères ( : : lnitiale flnale : initial final ) ( 11 -2,4 : 5,73 5,05 : 50 46,30 ) ( : et -2,6 : 5,74 6,00 : 50 53,70 ) :
( 12 -2,5 : 5,76 5,16 : 50 46,30 ) ( : et -2,6 : 5,77 5,99 : 50 53,70 ) :
( Il ressort de ce tableau que le pourcentage absolu d'iso-mère -2~6 dans la solution f~nale est sensiblement identique au pourcentage de depart, alors que la baisse de concentration des isomères -2,4 et -2,5 est evidente. On observe ainsi une forte sélectivite egalement en phase liquide.
Exemples 13 et 14 On renouvelle l'essai en phase liquide de l'exemple 11 sur un melange ternaire (13) ou le produit commercial (14). On observe les résultats suivants.
( . ) ( : Isomères : ~ d'isomère dans : % relatif des deux ) ( Exemple : la solution : isomères ( : : initiale finale : initial final ) :
( 13 -2,5 : 3,81 3,32 : 33,48 31,41 ) ( : -2,6 : 3,79 3,90 : 33,30 36,90 ) ( : -2,4 : 3,78 3,35 : 33,22 31,65 ) :
( : -2,5 : 4t24 3,87 : 37,19 36,44 ) ( 14 -2,6 : 0,96 0,98 : 8,42 9,23 ) ( : -2,4 : 3,85 3,54 : 33,77 33,33 ) ( : -3,4 : 1,48 1,31 : 12,98 12,34 ) ( : -2,3 : 0,87 0,92 : 8,07 8,66 ) :
Le procédé conforme à l'lnvention permet, d'une manière génerale, de modlfier la composltion de melanges comprenant les cinq dichlorotoluènes isomères du fait de la remarquable sélectivité de la mordénite. Cette sélectivité ~st définies par la fraction :
fractlon molaire de l'isomère i dans le désorbat fraction molaire de l'isomère J dans le désorbat i/j fraction molaire de i dans le mélange initial fraction molaire de j dans le méian~e initial Ce procédé permet tout particulièrement de scinder en leurs constituants les fractions bouillant respectivement à 201C et 209C
et9 sur la fraction bouillant à 201C et constituée des isomères -2,4, -2,5 et 2,6, il permet d'obtenir de manière très efficace l'isomère -2,6.
Les exemples s~ivants illustrent l'invention. Dans ces exemples on a utilisé comme zéolithe une mordénite de composition molaire 0,1 Na20 : 0,9 H20 : Al203 : 18 SiO2, cette mordénite se présentant sous forme de particules de 3 mm de diamètre.
Cette mordénite est commercialisée par la Société Chimique de la Grande Paroisse sous le nom commercial ALITE 180*
Le melange de dichlorotoluènes isomères utilise est consti-tué soit par le produit industriel obtenu par chloration du toluène (exemple 1), soit par des fractions dudit produit industriel, bouil-lant à environ 209C et environ 201C, soit enfin par des compositions dans lesquelles on a fait varier les proportions des constituants, les essais étant effectués en phase vapeur (température d'adsorption :
220C) ou en phase liquide ~25C).
Les essais sont effectués dans une colonne de 1 cm de diamètre et 1 m de hauteur, renfermant 10 g de mordénite. Avant les essais on envoie sur la mordénite de l'azote à 450C pendant 16 heures puis sature la mordénite avec du monochlorobenzène. On introduit dans la colonne lO cm3 du mélange de dichlorotoluènes isomères au débit de 0,5 cm3/mn.
On envoie ensuite dans la colonne, au mêrne débit de 0,5 cm3/mn. 15 cm3 de monochlorobenzene. On recueille la solution de dichlorotoluènes isomères dans le monochlorobenzene et determinc la composition molaire du désorbat.
* marq~le de commerce '~ ~s~i~3 Exemple 1 (phase vapeur) On appllque le procédé décrit ci-avant à un ~élange indus-triel de dichlorotoluènes isomères. Dans le tableau qui suit, les abréviations ont les significations suivantes :
- isomère dct : isomère du dichlorotoluène - ~ ~ole entrée : fraction molaire de 1'isomère concerné dans la composition soumise à adsorption/désorption - ~ mole sortie : fraction molaire de l'isomère concerne dans le desorbat - selectivité/-2,6 : selectivite de ltisomère concerné par rapport à
l'isomère -2,6.
La sélectivité n'est donnée que par réference à l'isomère -2,6, pour ne pas surcharger le tableau mais il est certain qu'on peut aisément la calculer entre tous les isomères pris 2 à 2, en appliquant la formule donnee plus haut.
: % mole :% mole : Sélectivité
Isomère dct : entrée :sortie : /-2,6 ( - 2,5 :36,95 :38,92 : 1,43 ( - 2,6 :8,34 :6913 1,0 ( - 2,4 :33,55 :34,73 : 1,41 ( - 3,4 :12,92 :14,23 : 1,50 ( - 2,3 :7,6~ :6,00 : 1,07 Exemple 2 (phase vapeur) On applique le procedé décrit precédemment à la fraction bouillant à 201C (fraction du produit industriel).
( : Composition : Composition ( : initiale : du désorbat : Sélectlvité
( Ex : (mole %) : (mole %) . -2,5 -2,6 -2,4 . -2,5 -2,6 -2~4 ' 12 5/ 2 6~l 2~5 ( 2 : 33,40 33,19 33,23 : 39,11 23,62 37,27 : 1,58 1,64 1,04 :
Exemples 3 à 5 (phase vapeur) ( On applique le procédé décrit précédemment à des compositions renfermant 2 des 3 isomères de la fraction bouillant à 201C.
: ) ( :Composition: Composition ( :initiale :du désorbat : Sélectivité
( Ex : (mole ~) : (mole %) : (S) :
( : -2,5 -2,6 -2,4 : -2,5 -2,6 -2,4 : ) :
( 3 49 95 50 05 - : 63,78 36,22 - S-2,5/-2,6 50 0O 50 oo . - 36,49 63,51 S_2,4/-2,6 ( 5 50 35 ~ 49,65 : 51,05 - 48,95 S_2,5/_2, :
Exemples 6 à 8 (phase vapeur) On applique le procédé à des mélanges d'isomères -2,4 et -2,6 dans des proportions variées.
: Composltion : Composition ( Exemple : initiale : du désorbat : Sélectivité
~ : (mole %) : (mole %) : ) ( : -2,4-2,6 : -2,4-2,6 : -2,4/-2,6 :
( ~ : 10,7089,30 : 21,7078,30 : 2,31 :
( 7 : 17,1382,87 : 27,1272,88 : 1,80 :
( 8 : 39,7260,28 : 55,7244,28 : 1,91 :
:
Exemples 9 et 10 (phase vapeur) On applique le procéde à des mélanges d'isomères -2,5 et -2,6 dans des proportions variées.
_ :
( : Composition : Composition ( Exemple : initiale : du désorbat : Sélectivité
( : (mole %) : (mole %) ( : -2,5-2,6 : -2,5-2,6 : -2,51-2,6 t ( 9 : 25,0374,97 : 42,4257,58-: 2,21 - : : : ) ( 10 : 59,7240,28 : 72,7527,25 : 1,80 :
Exemples 11 à 12 (phase liquide) On renouvelle l'essai de separation de melanges d'isomères -2,4, ~2,5 et -2,6 en phase liquide en solution dans l'iso-octane à
25~C.
3~3 ( : Isomères : % d'isomère dans : ~ relatlf des deux ) ( Exemple : : la ~olution : isomères ( : : lnitiale flnale : initial final ) ( 11 -2,4 : 5,73 5,05 : 50 46,30 ) ( : et -2,6 : 5,74 6,00 : 50 53,70 ) :
( 12 -2,5 : 5,76 5,16 : 50 46,30 ) ( : et -2,6 : 5,77 5,99 : 50 53,70 ) :
( Il ressort de ce tableau que le pourcentage absolu d'iso-mère -2~6 dans la solution f~nale est sensiblement identique au pourcentage de depart, alors que la baisse de concentration des isomères -2,4 et -2,5 est evidente. On observe ainsi une forte sélectivite egalement en phase liquide.
Exemples 13 et 14 On renouvelle l'essai en phase liquide de l'exemple 11 sur un melange ternaire (13) ou le produit commercial (14). On observe les résultats suivants.
( . ) ( : Isomères : ~ d'isomère dans : % relatif des deux ) ( Exemple : la solution : isomères ( : : initiale finale : initial final ) :
( 13 -2,5 : 3,81 3,32 : 33,48 31,41 ) ( : -2,6 : 3,79 3,90 : 33,30 36,90 ) ( : -2,4 : 3,78 3,35 : 33,22 31,65 ) :
( : -2,5 : 4t24 3,87 : 37,19 36,44 ) ( 14 -2,6 : 0,96 0,98 : 8,42 9,23 ) ( : -2,4 : 3,85 3,54 : 33,77 33,33 ) ( : -3,4 : 1,48 1,31 : 12,98 12,34 ) ( : -2,3 : 0,87 0,92 : 8,07 8,66 ) :
Claims (11)
1. Procédé de séparation des dichlorotoluènes isomères, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes:
a) on fait passer un mélange contenant des dichloro-toluènes isomères sur une zéolithe du type mordénite, ayant la composition suivante (en rapports molaires):
a H2O : b M2/nO : Al2O3 : (10-400 SiO2) (I) dans laquelle M est au moins un cation choisi dans le groupe constitue par un métal alcalin ou un métal alcalino-terreux à l'exception du césium et du rubidium, n est la valence de M, 0,7 ? a + b ? 1,1 et 0 ? b ? 0,2, b) on sépare les dichlorotoluènes non adsorbés, c) on met en contact la mordénite contenant les isomères adsorbés avec un éluant, et d) on sépare les isomères d'avec l'éluant.
a) on fait passer un mélange contenant des dichloro-toluènes isomères sur une zéolithe du type mordénite, ayant la composition suivante (en rapports molaires):
a H2O : b M2/nO : Al2O3 : (10-400 SiO2) (I) dans laquelle M est au moins un cation choisi dans le groupe constitue par un métal alcalin ou un métal alcalino-terreux à l'exception du césium et du rubidium, n est la valence de M, 0,7 ? a + b ? 1,1 et 0 ? b ? 0,2, b) on sépare les dichlorotoluènes non adsorbés, c) on met en contact la mordénite contenant les isomères adsorbés avec un éluant, et d) on sépare les isomères d'avec l'éluant.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la mordénite répond à la formule (I), dans laquelle M représente un cation sodium et/ou l'hydrogène.
en ce que la mordénite répond à la formule (I), dans laquelle M représente un cation sodium et/ou l'hydrogène.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la mordénite présente une structure tubulaire, une symétrie orthorhombique et les paramètres de maille (diffraction des rayons X) suivants : a = 18,1 .ANG. ; b = 20,2 à 20,4 .ANG. et c = 7,4 à 7,5 .ANG., avec des canaux parallèles à
l'axe c.
en ce que la mordénite présente une structure tubulaire, une symétrie orthorhombique et les paramètres de maille (diffraction des rayons X) suivants : a = 18,1 .ANG. ; b = 20,2 à 20,4 .ANG. et c = 7,4 à 7,5 .ANG., avec des canaux parallèles à
l'axe c.
4. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que la mise en contact du mélange de di-chlorotoluènes isomères avec la mordénite s'effectue en phase liquide ou gazeuse, à une température comprise entre 25 et 350°C et sous une pression comprise entre environ 1 bar et environ 30 bars.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange mis en contact avec la mor-dénite comprend les isomères -2,3, -3,4 -2,4 -2,5 et -2,6 du dichlorotoluène.
6. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé
en ce qu'on met en contact avec la mordénite un mélange constitué d'une partie des isomères du dichlorotoluène.
en ce qu'on met en contact avec la mordénite un mélange constitué d'une partie des isomères du dichlorotoluène.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé
en ce que le mélange mis en contact avec la mordénite est constitué parles dichloro -2,3 et -3,4 toluènes.
en ce que le mélange mis en contact avec la mordénite est constitué parles dichloro -2,3 et -3,4 toluènes.
8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé
en ce que le mélange mis en contact avec la mordénite est constitué par les dichloro -2,4 -2,5 et -2,6 toluènes.
en ce que le mélange mis en contact avec la mordénite est constitué par les dichloro -2,4 -2,5 et -2,6 toluènes.
9. Procédé selon la revendication 5, 6 ou 7, caractérise en ce que le mélange mis en contact avec la mordénite est préalablement concentré en l'un au moins de ses constituants.
10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'éluant est choisi dans le groupe constitué par l'hydrogène, l'azote, les hydrocarbures, les composés aro-matiques mono ou polycycliques substitués ou non-substitués.
en ce que l'éluant est choisi dans le groupe constitué par l'hydrogène, l'azote, les hydrocarbures, les composés aro-matiques mono ou polycycliques substitués ou non-substitués.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé
en ce que l'éluant est choisi dans le groupe constitué par les composés aromatiques mono ou polycycliques halogénés.
en ce que l'éluant est choisi dans le groupe constitué par les composés aromatiques mono ou polycycliques halogénés.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8516446A FR2589465B1 (fr) | 1985-11-06 | 1985-11-06 | Procede de separation des dichlorotoluenes isomeres par adsorption sur zeolithes |
| FR8516446 | 1985-11-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1260961A true CA1260961A (fr) | 1989-09-26 |
Family
ID=9324565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000522254A Expired CA1260961A (fr) | 1985-11-06 | 1986-11-05 | Procede de separation des dichlorotoluenes isomeres par adsorption sur zeolithes |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4766262A (fr) |
| JP (1) | JPS62110707A (fr) |
| AT (1) | AT396360B (fr) |
| AU (1) | AU599057B2 (fr) |
| BE (1) | BE905702A (fr) |
| BR (1) | BR8605473A (fr) |
| CA (1) | CA1260961A (fr) |
| CH (1) | CH670820A5 (fr) |
| DD (1) | DD255158A5 (fr) |
| DE (1) | DE3637727A1 (fr) |
| ES (1) | ES2002901A6 (fr) |
| FR (1) | FR2589465B1 (fr) |
| GB (1) | GB2182660B (fr) |
| HU (1) | HU203306B (fr) |
| IT (1) | IT1197505B (fr) |
| NL (1) | NL8602638A (fr) |
| PL (1) | PL262213A1 (fr) |
| SE (1) | SE465674B (fr) |
| ZA (1) | ZA868432B (fr) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2016081B (en) * | 1978-03-08 | 1982-07-14 | Yamaha Motor Co Ltd | Engine induction system |
| FR2572395B1 (fr) * | 1984-10-26 | 1986-12-19 | Atochem | Procede de separation des dichlorotoluenes isomeres par adsorption sur zeolithes |
| US4922040A (en) * | 1988-12-28 | 1990-05-01 | Uop | Process for extracting 2,5-dichlorotoluene from isomer mixtures with sodium-L zeolite adsorbents |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2958708A (en) * | 1959-03-23 | 1960-11-01 | Union Oil Co | Separation of isomeric halogenated aromatic compounds |
| NL159635B (nl) * | 1967-09-29 | 1979-03-15 | Shell Int Research | Werkwijze voor het bereiden van mordeniet. |
| US3758667A (en) * | 1970-10-30 | 1973-09-11 | H Kouwenhoven | Process for the preparation of mordenite |
| DE2804203C3 (de) * | 1978-02-01 | 1980-09-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Trennung von isomeren Dichlortoluolen |
| US4453029A (en) * | 1979-12-19 | 1984-06-05 | Mobil Oil Corporation | Selective sorption by zeolites |
| FR2572395B1 (fr) * | 1984-10-26 | 1986-12-19 | Atochem | Procede de separation des dichlorotoluenes isomeres par adsorption sur zeolithes |
-
1985
- 1985-11-06 FR FR8516446A patent/FR2589465B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-10-10 IT IT21979/86A patent/IT1197505B/it active
- 1986-10-21 NL NL8602638A patent/NL8602638A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-10-30 CH CH4298/86A patent/CH670820A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-11-03 AT AT0292586A patent/AT396360B/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-03 US US06/926,461 patent/US4766262A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-04 PL PL1986262213A patent/PL262213A1/xx unknown
- 1986-11-05 HU HU864615A patent/HU203306B/hu unknown
- 1986-11-05 CA CA000522254A patent/CA1260961A/fr not_active Expired
- 1986-11-05 BE BE0/217370A patent/BE905702A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-11-05 AU AU64831/86A patent/AU599057B2/en not_active Ceased
- 1986-11-05 DD DD86295945A patent/DD255158A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-05 GB GB8626461A patent/GB2182660B/en not_active Expired
- 1986-11-05 DE DE19863637727 patent/DE3637727A1/de active Granted
- 1986-11-05 ZA ZA868432A patent/ZA868432B/xx unknown
- 1986-11-05 BR BR8605473A patent/BR8605473A/pt unknown
- 1986-11-05 SE SE8604735A patent/SE465674B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-11-06 ES ES8602937A patent/ES2002901A6/es not_active Expired
- 1986-11-06 JP JP61264856A patent/JPS62110707A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE465674B (sv) | 1991-10-14 |
| FR2589465A1 (fr) | 1987-05-07 |
| AU599057B2 (en) | 1990-07-12 |
| JPS62110707A (ja) | 1987-05-21 |
| HUT41695A (en) | 1987-05-28 |
| GB2182660A (en) | 1987-05-20 |
| JPH0579653B2 (fr) | 1993-11-04 |
| ATA292586A (de) | 1992-12-15 |
| CH670820A5 (fr) | 1989-07-14 |
| NL8602638A (nl) | 1987-06-01 |
| ES2002901A6 (es) | 1988-10-01 |
| AU6483186A (en) | 1987-05-14 |
| AT396360B (de) | 1993-08-25 |
| SE8604735D0 (sv) | 1986-11-05 |
| ZA868432B (en) | 1987-06-24 |
| BE905702A (fr) | 1987-05-05 |
| US4766262A (en) | 1988-08-23 |
| SE8604735L (sv) | 1987-05-07 |
| FR2589465B1 (fr) | 1987-12-11 |
| IT1197505B (it) | 1988-11-30 |
| DE3637727C2 (fr) | 1989-07-20 |
| GB2182660B (en) | 1989-11-22 |
| DE3637727A1 (de) | 1987-05-07 |
| HU203306B (en) | 1991-07-29 |
| GB8626461D0 (en) | 1986-12-03 |
| IT8621979A0 (it) | 1986-10-10 |
| PL262213A1 (en) | 1987-12-28 |
| BR8605473A (pt) | 1987-08-11 |
| DD255158A5 (de) | 1988-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1689695B1 (fr) | Procede de production de paraxylene comprenant une etape d'adsorption et deux etapes d' isomerisation | |
| TWI675825B (zh) | 用於乙苯之增強分離的製程 | |
| US4254062A (en) | Separation process | |
| CA1261763A (fr) | Procede de separation des dichlorotoluenes isomeres par adsorption sur zeolithes | |
| US10427994B2 (en) | Separation process for C8 aromatics mixture | |
| FR2829758A1 (fr) | Procede de coproduction de paraxylene de metaxylene et/ou d'orthoxylene | |
| US4605799A (en) | Process for separating a halogenated toluene isomer | |
| FR2589465A1 (fr) | Procede de separation des dichlorotoluenes isomeres par adsorption sur zeolithes | |
| EP2993163B1 (fr) | Procédé pour la séparation d'éthylbenzène | |
| KR920005784B1 (ko) | 할로겐화 벤젠 유도체의 제조방법 | |
| FR2711134A1 (fr) | Procédé d'hydrodéshalogénation catalytique de benzènes halogénés. | |
| EP0582901B1 (fr) | Procédé pour l'élimination d'acétaldéhyde d'hydrocarbures | |
| FR2691964A1 (fr) | Procédé de séparation de mélanges de m- et p-dichlorobenzènes. | |
| EP0239557B1 (fr) | Procédé d'halogénation de catalyseurs de type TEA-silicate | |
| JPH0769946A (ja) | ｍ−とｐ−ジクロロベンゼン混合物の分離方法 | |
| JPH03188031A (ja) | 包接錯体を利用した置換芳香族異性体の分離方法 | |
| JPH0416448B2 (fr) | ||
| JPH0249740A (ja) | ハロゲン化ベンゼン誘導体の製造法 | |
| JPS62153233A (ja) | ２−メチルナフタレンの精製方法 | |
| BE623655A (fr) | ||
| JPH0525067A (ja) | １，３，５−トリクロルベンゼンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKEX | Expiry |