CA1294856C - Bain de decapage chimique pour pieces en alliage resistant a chaud - Google Patents
Bain de decapage chimique pour pieces en alliage resistant a chaudInfo
- Publication number
- CA1294856C CA1294856C CA000474427A CA474427A CA1294856C CA 1294856 C CA1294856 C CA 1294856C CA 000474427 A CA000474427 A CA 000474427A CA 474427 A CA474427 A CA 474427A CA 1294856 C CA1294856 C CA 1294856C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- acid
- pickling
- water
- bath
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 title 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 15
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 14
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 11
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207894 Convolvulus arvensis Species 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 229910001235 nimonic Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
- C23G1/088—Iron or steel solutions containing organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/10—Other heavy metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
BAIN DE DECAPAGE CHIMIQUE POUR PIECES EN ALLIAGE RESISTANT A CHAUD DESCRIPTIF Bain de décapage chimique pour des pièces en alliage résistant à chaud à base Nickel ou Fer comprenant notamment du Molybdène en proportion supérieure à 3,5 % constitué en une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, d'acide nitrique, d'acide acétique, d'acide phosphorique contenant en outre un sel ferrique.
Description
BAIN DE DECAPAGE CHIMIQUE POUR PIECES EN ALLIAGE
RESISTANT A CHAUD
L'invention porte sur un bain de préparation de sur-face, c'est-à-dire de dissolution chimique et~ou de désoxysulfuration pour des pièces en alliage résistant à chaud à base Nickel ou Fer notamment d'alliages à
teneur élevee en Molybdène, c'est-à-dire en compor-tant de 3,5% à 10% environ.
En cours de fabrication de pièces de turbomachine, avan-t une operation de soudage par exemple, il est necessaire d'enlever la couche superficielle perturbee - comportant des oxydes de rnetal qui s'est formée pendant les differents traitemen-ts thermiques anterieurs. De : même, avant de procéder à la réparation ou à la remise en état de telles pièces qui ont fonctionné pendant des 2Q centaines d'heures et ont été exposées à des gaz à
haute température corrosif, il est nécessaire d'enlever les couches d'oxysulfures contenant les oxydes des ` métaux constituant l'alliage et des sulfures d'origine diverse.
Les procedures usuelles pour eliminer les oxydes formés à chaud comprennent après un dégraissage alcalin, un décalarninage en milieu alcalin ou acide, suivi d'un conditionnement d'oxydes en milieu permangana-te de potassium plus hydroxyde de potassium ou par passage en bain de soude fondue. La phase finale de détachement ` d'oxydes résiduels et de blanchiment est assurée par immersion dans des bains nitrofluorhydriques.
;
,. ~ ,.
!; ~
`.' ' , ~ I '.t ` `
;'' ` , ; ' ,, ~ ~ `~ ' ' . . .
8~
~ <
.
la Cependant on a constaté que ces bains étaient ineffi-caces quand il s'agissait de décaper des pièces cons-tituees en alliage de formule NC22KD~, ~C25D ou ZlOCNKDW20 et que la gamme operatoire produisai.-t une corrosion intergranulaire .
- - ....
. . ~. .
'' ., .
i , . . . ~
'. ~
. ~ , .. .
. ~ . , . :
lorsqu'on passait à la pha5e de blanchiment au bain nit~o-fluo~hydrique, en pa~ticulie~ sur les pièces à l'état vieilli.
5 L'examen de leur composition chimique a ~évélé que ces alliages contenaient une p~oportion plus élevée de Molybdène :
NC22KDA, nom commercial INC061i, comporte 8 à 10 % de 10 Molybdène, NC25D, nom commercial NIMONIC 86, comporte 10,65 % de Molybdène, ZlOCNKDW20, nom commercial, ~A55~ comporte 2,5 à 4 % de Molybdène, 15 NK17CDAT, nom ASTROLOY, comporte 4,5 à 5,5 % de Molybdène, NC14K8, nom commercial, RENE 95, comporte 3,5 % de Molybdène, cette liste n'ét.ant pas exhaust.ive.
; L'objet de l'invention est donc de réaliser un bain de i décapage chimique c'est-à-dire de dissolution chimique et/ou de désoxysuifu~at.ion comportant des anions en proport.ion susceptible de dissoud~e les oxydes des mé~aux 25 const.it.uant les alliages et en particulier les oxydes de Molybdène.
L'invent.ion a également pour objet de réaliser un procédé
d'utilisation de ce bain pou~ le décapage chimique de 30 pièces oxydées en cours de fab~ication de façon à ob~.enir un état. de surface sat.isfaisant pour les traitements ; ult.érieurs.
L'invent.ion a également. pour objet~ de réaliser un procédé
35 d'utilisation de ce bain pour le décapage chimique de ,,~1 i l :
:: :
- .
pièces ~ecouvertes d'oxysulfuxes et/ou d'oxydes après fonctionnement.
Confoxmément à l'invention, on a ~éalisé un bain dont les 5 éléments ont été choisis pour leur action sux les métaux présents dans les alliages :
- ion phosphate : chxome, aluminium, nickel, - ion acétate : molybdène, aluminium, - ion sulfate : molybdène, nickel, - ion chlGxure : chxome, - ion nitxate : chrome, titane.
- ion fexxique : régulateur de l'attaque par les acides Les diffé~ents essais ont conduit à la xéalisation d'un ; p~emier bain dont la composition est la suivante :
j - eau : 180 ~ 50 ml/l 20 - sulfat.e ~e~ique : 160 ~ 45 y/l - acide chloxhydxique (d=1,18) : 460 ~100 ml/l - acide nitxique ~d=1,41) : 160 ~ 40 ml/l - acide acétique (d=1,05) : 115 ~ 20 ml/l - acide phosphoxique (d=1,70) : 85 ~ 15 ml/l ' 25 Les tolérances indiquées coxrespondent, par xapport au mont.age pxéféré tel qu'indiqué, aux vaxiations accep-.ables des concentxations lors des utilisations répétées du bain et. qui n'ont pas d'effet. sux son eficacité. Les 30 densit.és (d) mentionnées corxespondent aux valeurs usuellement rencont~ées pour des produits du commexce.
,,:
Le xapport H+/N03- a été choisi pour diminuex la passi-, .
.
:
~ , .
'~ '.. ' ` ', : ' ; . ' , . . .
~2~
vation du matériau au cours de dissolution chimique.L'acidit.é libre est t.rès irnport~ante (12,25N) pou~ activer la surface du mat.ériau.
5 On prépare ce bain dans une cuve de préférence à revête-ment plast.ique en introduisant. les composants dans l'ordre de la liste ci-dessus : on met dans la cuve la quantit.é
d'eau indiquée, on y ajoute le sulfa~.e fe~rique lentement jusqu'à dissolution complète, on verse lentement par peti-10 tes quantités l'acide chlorhydrique en brassant la solu-tion au moyen d'un jet d'air comprimé, ensuite on intro-duit dans l'ordre et. de la même façon les trois autres acides. Lors de cette préparation, il faut surveiller la température et éviter qu'elle ne dépasse 45C, surtout 15 lors de l'intxoduct.ion de l'acide chlorhydrique afin de prévenir d'éventuelles projections.
..
Au lieu d'ut.iliser le fer sous forme de sulfate ferrique, ~, il est possible de choisir du chloxure ferrique que l'on 20 cornbine alors avec de l'acide sulfurique pour assurer 12 concentration en ion sulfate. La composition du bain sera ; alors la suivante :
, , '` - eau 180 ~ 50 ml/l ` 25 ~ acide sulfurique80 ~ 10 ml/l - acide chlorhydrique430 ~100 ml/l - chlorure ferrique170 ~ 50 g/l ; - acide ni~.rique140 ~ 40 ml/l - acide acé~.ique110 ~ 20 ml/l i 30 - acide phosphorique85 ~ 15 ml/l :' ,...
l'ordre e~. la température de dissolut~ion étan~. à respecter pour les mêmes raisons que précédemment. Chaque fois que 35 cela sera possible, on préferera utiliser le premier bain, . , - - : . . .::
"""~
plus commode car ne comp~enant pas de manipulation d'acide sulfu~ique.
Les condit.ions d'ut.ilisation et les ~ésultats obtenus avec 5 le p~emie~ bain apparaît~ont au cou~s de l'examen des exemples suivants :
Exemple 1 10 On a fait subir à six pièces d'alliages différents : Z10 CNKDW20, NC25D, NK17CDAT, NC14K8, ~C22KDA et. NK15CADT
recouverts d'une couche d'oxyde, plusieurs cycles de décalaminage. Chacun de ces cycles comp~end :
15 - un décalaminage des oxydes par imm~rsion pendant une heu~e dans un bain alcalin, p~r exemple le bain connu dans le commerce sous le nom de TURCO 4008-3, dont: la tempéra-tu~e est maintenue à 121 ~ 3C suivi d'une imrnersion pendant une heure dans un bain de conditionnernent 20 d'oxydes au permanganat.e alcalin, destine à rendre les oxydes plus solubles pa~ exemple le bain connu dans le comme~ce sous le nom TURCO 4338-C, don~. la température est régulée à 88 ~ 5 DC ~
25 - enlèvement. des oxydes par immersion dans le bain au sulfate fe~rique de l'invention pendant. 10 minut.es, la température étant. ~égulée à 30 - 5C.
L'épaisseur moyenne des oxydes avant le traitement ét.ait, 30 suivant les pièces, de 0,010 à 0,030 mm. Après deux cycles complet.s, la couche d'oxyde pour chacune des pièces avait été complèt.ement. éliminée. Aucune dissolution not.able des alliages après enlèvement. des oxydes n'a ét.é const.atée.
35 Enfin l'examen micrographique a révélé que le bain n'avait 1~
..~. ,~,~ .
~' . .
, ' :. . , . . i ' ' ~ '" ' - provoqué aucune corrosion intergranulaire.
Exemple 2 ' Le bain de l'invention au sulfa-te Eerrique a été u-ti-lisé pour la désoxysulfuration d'aubes de turbine en alliage a base Nickel (NK15CADT) qui apres 12000 heures de fonctionnement étaient recouvertes d'un dépôt impor-tant d'oxysulfures.
Pour ce traitement on a remplacé dans l'étape de condi-tionnement des oxydes les bains alcalins par un bain de soude fondue également connu en soi qui a donné des résultats équivalents. On a également constaté que l'exécution d'un léger sablage sec au Corindon de gra-nulométrie 160 microns sous une pression de trois bars en interopération entre le conditionnemen-t et le bain acide final augmentait l'efficacité de ce dernier e-t permettait de réduire le nombre de cycles de décalami-nage. Les résultats ont été satisfaisants et il est ~ apparu à l'examen micrographique que ce bain n'avait ,~ aucun efEet de corrosion intergranulaire sur un alliage vieilli en service.
,;
Exemple 3 ., , ~; Des essais d'enlèvement des oxydes et des oxysulfures sur des pièces moteur ayant fonctionné plusieurs cen-taines d'heures ont été réalisés. Ces pièces n'avaien-t subi aucune protection thermochimique avant fonctionne-, ment; elles consistaient en aubes ou secteurs de dis-tributeur, aubes mobiles de turbine ou morceaux de ' chambre de combustion.
La gamme opératoire comprenait les séquences suivantes:
:
' ,.
'~
, , .: :
. : :
. . :
.. . , . ~ ", ~ .
- premier cycle, les oxydes ont été décalaminés et condi-t.ionnés aans un bain acide suivi d'un bain au permanganate alcalin. Après ce conditionnement connu en soi, on a immergé les pièces dans le bain de i'invention pendant 7 S minutes, la température du bain étant maintenue à 30~2 C
On a ensuite soumis les pièces a un sablage à l'alumine dont la g~anulomètrie était de 70 mic~ons, sous une pression de 4 bars pendant 1 minute environ.
10 - cycles suivants ; seules les immersions dans le bain acide de l'invention pendant 7 minutes à 30 ~ ~C et le sablage ont été effectués. En effet, l'efficacité du sablage pour fracturer la couche d'oxydes et facilitex l'action du bain acide a rendu inutile l'étape de décala-lS minage des oxydes par immersion dans les bains alcalin ouacide et le conditionnement au permanganate pou~ ces deux ; cycles.
Entre chaque cycle, on a évalué les éventuelles dissolu-20 tions par mesure des va~iations de masse ; et, un examen micrographique a été réalisé sur les pièces désoxydées, pour vérifier qu'il n'y avait pas de corrosion intergranu-laire.
25 Les résultats ont montré pour les pièces en NK15CADT (Nom commercial IN100~, NKlOCAD (nom commercial 81900) et NC13A
(nom commercial INC0713~ une épaisseur de dissolution des oxydes et des oxysulfures de 0,010 à 0,040 mm après le premier cycle et de 0,010 à 0,020 mm après le deuxième 30 cycle. La désoxydation et l'enlèvement. des oxysulfures étaient complets après ce deuxième cycle.
Il apparaît donc que le nombre de cycles avec sablage et immersion dans le bain de l'invent.ion après le premier 35 cycle dépendra de l'épaisseur de la couche d'oxysulfures.
...... .
'" ~
' ' ' ~ '.'' ~, ~, B` ~
En appliquant le bain de l'invent.ion à des pièces t.émoins entièrement désoxydéest on a pu déte~mine~ une vitesse de dissolution des alliages base Nickel de l'ordre de 0,0013 à 0,0017 mm par minute à la température de 30C. Cette 5 vitesse augmente sensiblement lorsque la températuxe du bain est à 35C, poux deveni~ 0,0024 à 0,0035 mm par minut.e. Ce~.te dissolution des alliages ~ base Nickel conduit à prévoir un masquage des zones à toléxances serrées comme les pieds d'aubes, de même à limite~ la 10 durée et le nomb~e des immersions poux des pièces à parois minces ~t, à maintenir la température du bain de préférence en-desso~s de 30C.
Exemple 4 Des essais de décalaminage et de désoxysulfuration ont été
réalîsés sur des pièces fissurées après fonct.ionnement, notamment des aubes de distribut.eux en NWllAC (nom commercial PD21~. L'objet du traitement dans ce cas est de 20 preparer les pièces en vue d'une réparation des fissures pax b~asage diffusion.
La gamme opératoire mise au point consist.e en :
25 a) - décalaminage d'oxyde en bain alcalin à 120C
pendant une heu~e puis un conditionnement en bain au ; permanganate alcalin à 87C pendant une heure comme dans l'exemple 1, 30 b) - p~oject.ion de grenaille mét.allique ~à base nickel) dont la granulomét~ie est. comprise ent~e 60 et 120 microns sous une pression de 6 bars pendant une minut.e. On a choisi pour la grenaille un mét.al dont la base est. la même que celle de la pièce à traiter, afin de ne pas nuire au procédé ult.érieur de brasage-, . ~ -.
..
. .
. :~ . , : - :
s~
diffusion.
; c) - désoxyda-~.ion chimique dans le bain de l'invent.ion à
une températ.ure de 23C pendant. 3 minutes, la tempé-rature et. la durée ont ét.é choisi~sen fonction de l'épaisseur de la paroi des pièces. Dans le cas présen-t, la paroi étant mince, on a limi~.é l'action du bain. Il est préférable de ne pas descendre en-dessous de la température ambiante, soit 20C.
, . ~ .
10 d) - rinçage à l'eau avec application d'une agit.ation ultrasonore pendant 3 mlnutes, '~ :
, e) - blanchiment dans un bain d'acide phosphorique ~, 15 con~.enant des inhibiteurs, à une température de 40~C
pendant 20 minutes, pour éliminer les oxydes résiduels, . , .
f~ - rincage à l'eau avec applicat.ion d'une agitation ultrasonore pendant 3 minutes.
- Les opérations de b à f sont repét.ées deux fois avant le séchaye. Les ~ésultats ont mont.ré que les épaisseurs dissoutes étaient de l'o~dre de 0,030 mm et que l'état de 25 su~face hors-fissures é~.ait très bon. La pollut.ion rapide ; des bains de rinçage pa~ les produits oxydes a mont~é
l'efficacité de l'agitation ul~:rasonore pour éliminer les p~oduits du bain dans les fissures. Enfin, l'examen mic~o-; g~aphique a mont~é que cette gamme opé~at.oire n'engendrait 30 pas non plu de co~rosion inte~granulaire.
: ' Exemple 5 L'emploi de ce bain peut. êt.re é~.endu à la préparation de 35 surface avant soudage de pièces à base Nickel.
,.
~ . . . ~ .
Actuellement, avant l'assemblage de certaines pièces de turbomachiries telles que les carters, la p~éparation des - surfaces pour l'opération de soudage consiste en un enlè-vement superficiel de matière par traitement mécanique. Ce 5 mode de préparation est long et onéreux. L'utilisation du bain selon l'invention pour l'élimination de la couche perturbée dans une opération d'usinage chimique pe~met d'envisager la ~éduction des couts de fabrication.
10 La gamme opératoire comprend un dégraissage alcalin de la surface (ou équivalent) suivi d'une dépassivation en milieu Hcl enfin l'immersion direc~.e dans le bain de l'invention pendant une durée de 7 minutes à une t~empé-rature de 30C. Les pièces sont ensuite rincées à l'eau et 15 blanchies dans un bain nitrofluorhydrique pendant 3 minutes à température ambiante. Pour cet.te températ.ure et.
cette durée d'immersion dans le bain de décapage chimique l'épaisseur dissoute était de O,OlOmm. On a pu observer que, même après un oubli de la pièce dans le bain et une 20 immersion prolongée de 25 minutes où la dissolution était de 0,048 mm, le substrat n'avait subi aucune corrosion intergranulaire.
, , ,", 1: ~
RESISTANT A CHAUD
L'invention porte sur un bain de préparation de sur-face, c'est-à-dire de dissolution chimique et~ou de désoxysulfuration pour des pièces en alliage résistant à chaud à base Nickel ou Fer notamment d'alliages à
teneur élevee en Molybdène, c'est-à-dire en compor-tant de 3,5% à 10% environ.
En cours de fabrication de pièces de turbomachine, avan-t une operation de soudage par exemple, il est necessaire d'enlever la couche superficielle perturbee - comportant des oxydes de rnetal qui s'est formée pendant les differents traitemen-ts thermiques anterieurs. De : même, avant de procéder à la réparation ou à la remise en état de telles pièces qui ont fonctionné pendant des 2Q centaines d'heures et ont été exposées à des gaz à
haute température corrosif, il est nécessaire d'enlever les couches d'oxysulfures contenant les oxydes des ` métaux constituant l'alliage et des sulfures d'origine diverse.
Les procedures usuelles pour eliminer les oxydes formés à chaud comprennent après un dégraissage alcalin, un décalarninage en milieu alcalin ou acide, suivi d'un conditionnement d'oxydes en milieu permangana-te de potassium plus hydroxyde de potassium ou par passage en bain de soude fondue. La phase finale de détachement ` d'oxydes résiduels et de blanchiment est assurée par immersion dans des bains nitrofluorhydriques.
;
,. ~ ,.
!; ~
`.' ' , ~ I '.t ` `
;'' ` , ; ' ,, ~ ~ `~ ' ' . . .
8~
~ <
.
la Cependant on a constaté que ces bains étaient ineffi-caces quand il s'agissait de décaper des pièces cons-tituees en alliage de formule NC22KD~, ~C25D ou ZlOCNKDW20 et que la gamme operatoire produisai.-t une corrosion intergranulaire .
- - ....
. . ~. .
'' ., .
i , . . . ~
'. ~
. ~ , .. .
. ~ . , . :
lorsqu'on passait à la pha5e de blanchiment au bain nit~o-fluo~hydrique, en pa~ticulie~ sur les pièces à l'état vieilli.
5 L'examen de leur composition chimique a ~évélé que ces alliages contenaient une p~oportion plus élevée de Molybdène :
NC22KDA, nom commercial INC061i, comporte 8 à 10 % de 10 Molybdène, NC25D, nom commercial NIMONIC 86, comporte 10,65 % de Molybdène, ZlOCNKDW20, nom commercial, ~A55~ comporte 2,5 à 4 % de Molybdène, 15 NK17CDAT, nom ASTROLOY, comporte 4,5 à 5,5 % de Molybdène, NC14K8, nom commercial, RENE 95, comporte 3,5 % de Molybdène, cette liste n'ét.ant pas exhaust.ive.
; L'objet de l'invention est donc de réaliser un bain de i décapage chimique c'est-à-dire de dissolution chimique et/ou de désoxysuifu~at.ion comportant des anions en proport.ion susceptible de dissoud~e les oxydes des mé~aux 25 const.it.uant les alliages et en particulier les oxydes de Molybdène.
L'invent.ion a également pour objet de réaliser un procédé
d'utilisation de ce bain pou~ le décapage chimique de 30 pièces oxydées en cours de fab~ication de façon à ob~.enir un état. de surface sat.isfaisant pour les traitements ; ult.érieurs.
L'invent.ion a également. pour objet~ de réaliser un procédé
35 d'utilisation de ce bain pour le décapage chimique de ,,~1 i l :
:: :
- .
pièces ~ecouvertes d'oxysulfuxes et/ou d'oxydes après fonctionnement.
Confoxmément à l'invention, on a ~éalisé un bain dont les 5 éléments ont été choisis pour leur action sux les métaux présents dans les alliages :
- ion phosphate : chxome, aluminium, nickel, - ion acétate : molybdène, aluminium, - ion sulfate : molybdène, nickel, - ion chlGxure : chxome, - ion nitxate : chrome, titane.
- ion fexxique : régulateur de l'attaque par les acides Les diffé~ents essais ont conduit à la xéalisation d'un ; p~emier bain dont la composition est la suivante :
j - eau : 180 ~ 50 ml/l 20 - sulfat.e ~e~ique : 160 ~ 45 y/l - acide chloxhydxique (d=1,18) : 460 ~100 ml/l - acide nitxique ~d=1,41) : 160 ~ 40 ml/l - acide acétique (d=1,05) : 115 ~ 20 ml/l - acide phosphoxique (d=1,70) : 85 ~ 15 ml/l ' 25 Les tolérances indiquées coxrespondent, par xapport au mont.age pxéféré tel qu'indiqué, aux vaxiations accep-.ables des concentxations lors des utilisations répétées du bain et. qui n'ont pas d'effet. sux son eficacité. Les 30 densit.és (d) mentionnées corxespondent aux valeurs usuellement rencont~ées pour des produits du commexce.
,,:
Le xapport H+/N03- a été choisi pour diminuex la passi-, .
.
:
~ , .
'~ '.. ' ` ', : ' ; . ' , . . .
~2~
vation du matériau au cours de dissolution chimique.L'acidit.é libre est t.rès irnport~ante (12,25N) pou~ activer la surface du mat.ériau.
5 On prépare ce bain dans une cuve de préférence à revête-ment plast.ique en introduisant. les composants dans l'ordre de la liste ci-dessus : on met dans la cuve la quantit.é
d'eau indiquée, on y ajoute le sulfa~.e fe~rique lentement jusqu'à dissolution complète, on verse lentement par peti-10 tes quantités l'acide chlorhydrique en brassant la solu-tion au moyen d'un jet d'air comprimé, ensuite on intro-duit dans l'ordre et. de la même façon les trois autres acides. Lors de cette préparation, il faut surveiller la température et éviter qu'elle ne dépasse 45C, surtout 15 lors de l'intxoduct.ion de l'acide chlorhydrique afin de prévenir d'éventuelles projections.
..
Au lieu d'ut.iliser le fer sous forme de sulfate ferrique, ~, il est possible de choisir du chloxure ferrique que l'on 20 cornbine alors avec de l'acide sulfurique pour assurer 12 concentration en ion sulfate. La composition du bain sera ; alors la suivante :
, , '` - eau 180 ~ 50 ml/l ` 25 ~ acide sulfurique80 ~ 10 ml/l - acide chlorhydrique430 ~100 ml/l - chlorure ferrique170 ~ 50 g/l ; - acide ni~.rique140 ~ 40 ml/l - acide acé~.ique110 ~ 20 ml/l i 30 - acide phosphorique85 ~ 15 ml/l :' ,...
l'ordre e~. la température de dissolut~ion étan~. à respecter pour les mêmes raisons que précédemment. Chaque fois que 35 cela sera possible, on préferera utiliser le premier bain, . , - - : . . .::
"""~
plus commode car ne comp~enant pas de manipulation d'acide sulfu~ique.
Les condit.ions d'ut.ilisation et les ~ésultats obtenus avec 5 le p~emie~ bain apparaît~ont au cou~s de l'examen des exemples suivants :
Exemple 1 10 On a fait subir à six pièces d'alliages différents : Z10 CNKDW20, NC25D, NK17CDAT, NC14K8, ~C22KDA et. NK15CADT
recouverts d'une couche d'oxyde, plusieurs cycles de décalaminage. Chacun de ces cycles comp~end :
15 - un décalaminage des oxydes par imm~rsion pendant une heu~e dans un bain alcalin, p~r exemple le bain connu dans le commerce sous le nom de TURCO 4008-3, dont: la tempéra-tu~e est maintenue à 121 ~ 3C suivi d'une imrnersion pendant une heure dans un bain de conditionnernent 20 d'oxydes au permanganat.e alcalin, destine à rendre les oxydes plus solubles pa~ exemple le bain connu dans le comme~ce sous le nom TURCO 4338-C, don~. la température est régulée à 88 ~ 5 DC ~
25 - enlèvement. des oxydes par immersion dans le bain au sulfate fe~rique de l'invention pendant. 10 minut.es, la température étant. ~égulée à 30 - 5C.
L'épaisseur moyenne des oxydes avant le traitement ét.ait, 30 suivant les pièces, de 0,010 à 0,030 mm. Après deux cycles complet.s, la couche d'oxyde pour chacune des pièces avait été complèt.ement. éliminée. Aucune dissolution not.able des alliages après enlèvement. des oxydes n'a ét.é const.atée.
35 Enfin l'examen micrographique a révélé que le bain n'avait 1~
..~. ,~,~ .
~' . .
, ' :. . , . . i ' ' ~ '" ' - provoqué aucune corrosion intergranulaire.
Exemple 2 ' Le bain de l'invention au sulfa-te Eerrique a été u-ti-lisé pour la désoxysulfuration d'aubes de turbine en alliage a base Nickel (NK15CADT) qui apres 12000 heures de fonctionnement étaient recouvertes d'un dépôt impor-tant d'oxysulfures.
Pour ce traitement on a remplacé dans l'étape de condi-tionnement des oxydes les bains alcalins par un bain de soude fondue également connu en soi qui a donné des résultats équivalents. On a également constaté que l'exécution d'un léger sablage sec au Corindon de gra-nulométrie 160 microns sous une pression de trois bars en interopération entre le conditionnemen-t et le bain acide final augmentait l'efficacité de ce dernier e-t permettait de réduire le nombre de cycles de décalami-nage. Les résultats ont été satisfaisants et il est ~ apparu à l'examen micrographique que ce bain n'avait ,~ aucun efEet de corrosion intergranulaire sur un alliage vieilli en service.
,;
Exemple 3 ., , ~; Des essais d'enlèvement des oxydes et des oxysulfures sur des pièces moteur ayant fonctionné plusieurs cen-taines d'heures ont été réalisés. Ces pièces n'avaien-t subi aucune protection thermochimique avant fonctionne-, ment; elles consistaient en aubes ou secteurs de dis-tributeur, aubes mobiles de turbine ou morceaux de ' chambre de combustion.
La gamme opératoire comprenait les séquences suivantes:
:
' ,.
'~
, , .: :
. : :
. . :
.. . , . ~ ", ~ .
- premier cycle, les oxydes ont été décalaminés et condi-t.ionnés aans un bain acide suivi d'un bain au permanganate alcalin. Après ce conditionnement connu en soi, on a immergé les pièces dans le bain de i'invention pendant 7 S minutes, la température du bain étant maintenue à 30~2 C
On a ensuite soumis les pièces a un sablage à l'alumine dont la g~anulomètrie était de 70 mic~ons, sous une pression de 4 bars pendant 1 minute environ.
10 - cycles suivants ; seules les immersions dans le bain acide de l'invention pendant 7 minutes à 30 ~ ~C et le sablage ont été effectués. En effet, l'efficacité du sablage pour fracturer la couche d'oxydes et facilitex l'action du bain acide a rendu inutile l'étape de décala-lS minage des oxydes par immersion dans les bains alcalin ouacide et le conditionnement au permanganate pou~ ces deux ; cycles.
Entre chaque cycle, on a évalué les éventuelles dissolu-20 tions par mesure des va~iations de masse ; et, un examen micrographique a été réalisé sur les pièces désoxydées, pour vérifier qu'il n'y avait pas de corrosion intergranu-laire.
25 Les résultats ont montré pour les pièces en NK15CADT (Nom commercial IN100~, NKlOCAD (nom commercial 81900) et NC13A
(nom commercial INC0713~ une épaisseur de dissolution des oxydes et des oxysulfures de 0,010 à 0,040 mm après le premier cycle et de 0,010 à 0,020 mm après le deuxième 30 cycle. La désoxydation et l'enlèvement. des oxysulfures étaient complets après ce deuxième cycle.
Il apparaît donc que le nombre de cycles avec sablage et immersion dans le bain de l'invent.ion après le premier 35 cycle dépendra de l'épaisseur de la couche d'oxysulfures.
...... .
'" ~
' ' ' ~ '.'' ~, ~, B` ~
En appliquant le bain de l'invent.ion à des pièces t.émoins entièrement désoxydéest on a pu déte~mine~ une vitesse de dissolution des alliages base Nickel de l'ordre de 0,0013 à 0,0017 mm par minute à la température de 30C. Cette 5 vitesse augmente sensiblement lorsque la températuxe du bain est à 35C, poux deveni~ 0,0024 à 0,0035 mm par minut.e. Ce~.te dissolution des alliages ~ base Nickel conduit à prévoir un masquage des zones à toléxances serrées comme les pieds d'aubes, de même à limite~ la 10 durée et le nomb~e des immersions poux des pièces à parois minces ~t, à maintenir la température du bain de préférence en-desso~s de 30C.
Exemple 4 Des essais de décalaminage et de désoxysulfuration ont été
réalîsés sur des pièces fissurées après fonct.ionnement, notamment des aubes de distribut.eux en NWllAC (nom commercial PD21~. L'objet du traitement dans ce cas est de 20 preparer les pièces en vue d'une réparation des fissures pax b~asage diffusion.
La gamme opératoire mise au point consist.e en :
25 a) - décalaminage d'oxyde en bain alcalin à 120C
pendant une heu~e puis un conditionnement en bain au ; permanganate alcalin à 87C pendant une heure comme dans l'exemple 1, 30 b) - p~oject.ion de grenaille mét.allique ~à base nickel) dont la granulomét~ie est. comprise ent~e 60 et 120 microns sous une pression de 6 bars pendant une minut.e. On a choisi pour la grenaille un mét.al dont la base est. la même que celle de la pièce à traiter, afin de ne pas nuire au procédé ult.érieur de brasage-, . ~ -.
..
. .
. :~ . , : - :
s~
diffusion.
; c) - désoxyda-~.ion chimique dans le bain de l'invent.ion à
une températ.ure de 23C pendant. 3 minutes, la tempé-rature et. la durée ont ét.é choisi~sen fonction de l'épaisseur de la paroi des pièces. Dans le cas présen-t, la paroi étant mince, on a limi~.é l'action du bain. Il est préférable de ne pas descendre en-dessous de la température ambiante, soit 20C.
, . ~ .
10 d) - rinçage à l'eau avec application d'une agit.ation ultrasonore pendant 3 mlnutes, '~ :
, e) - blanchiment dans un bain d'acide phosphorique ~, 15 con~.enant des inhibiteurs, à une température de 40~C
pendant 20 minutes, pour éliminer les oxydes résiduels, . , .
f~ - rincage à l'eau avec applicat.ion d'une agitation ultrasonore pendant 3 minutes.
- Les opérations de b à f sont repét.ées deux fois avant le séchaye. Les ~ésultats ont mont.ré que les épaisseurs dissoutes étaient de l'o~dre de 0,030 mm et que l'état de 25 su~face hors-fissures é~.ait très bon. La pollut.ion rapide ; des bains de rinçage pa~ les produits oxydes a mont~é
l'efficacité de l'agitation ul~:rasonore pour éliminer les p~oduits du bain dans les fissures. Enfin, l'examen mic~o-; g~aphique a mont~é que cette gamme opé~at.oire n'engendrait 30 pas non plu de co~rosion inte~granulaire.
: ' Exemple 5 L'emploi de ce bain peut. êt.re é~.endu à la préparation de 35 surface avant soudage de pièces à base Nickel.
,.
~ . . . ~ .
Actuellement, avant l'assemblage de certaines pièces de turbomachiries telles que les carters, la p~éparation des - surfaces pour l'opération de soudage consiste en un enlè-vement superficiel de matière par traitement mécanique. Ce 5 mode de préparation est long et onéreux. L'utilisation du bain selon l'invention pour l'élimination de la couche perturbée dans une opération d'usinage chimique pe~met d'envisager la ~éduction des couts de fabrication.
10 La gamme opératoire comprend un dégraissage alcalin de la surface (ou équivalent) suivi d'une dépassivation en milieu Hcl enfin l'immersion direc~.e dans le bain de l'invention pendant une durée de 7 minutes à une t~empé-rature de 30C. Les pièces sont ensuite rincées à l'eau et 15 blanchies dans un bain nitrofluorhydrique pendant 3 minutes à température ambiante. Pour cet.te températ.ure et.
cette durée d'immersion dans le bain de décapage chimique l'épaisseur dissoute était de O,OlOmm. On a pu observer que, même après un oubli de la pièce dans le bain et une 20 immersion prolongée de 25 minutes où la dissolution était de 0,048 mm, le substrat n'avait subi aucune corrosion intergranulaire.
, , ,", 1: ~
Claims (19)
1. Procédé de décapage chimique de pièces en alliage résistant à chaud à base Nickel ou Fer notamment en alliage dont la teneur en Molybdène est au moins de 3.5% comprenant:
a) prétraitement afin de décalaminer les oxydes de la couche superficielle des pièces:
i) immersion des pièces dans un bain alcalin ou acide, et ii) suivi d'un conditionnement dans un bain au permanganate alcalin;
b) l'immersion dans un bain de décapage chimique caractérisé en ce qu'il comprend un mélange de 15-55% d'acide chlorhydrique, 8-25% d'acide nitrique, 6-15% d'acide acétique, 7-15% d'acide phosphorique en milieux aqueux et qu'il contient également un sel ferrique, et le temps d'immersion est compris entre 3 et 10 minutes;
c) la température du bain est maintenue entre 20 et 35°C;
d) des immersions dans des bains de rinçage à l'eau; et e) qu'au moins l'un des bains de rinçage dans lequel la pièce est immergée est soumis à une agitation ultrasonore.
a) prétraitement afin de décalaminer les oxydes de la couche superficielle des pièces:
i) immersion des pièces dans un bain alcalin ou acide, et ii) suivi d'un conditionnement dans un bain au permanganate alcalin;
b) l'immersion dans un bain de décapage chimique caractérisé en ce qu'il comprend un mélange de 15-55% d'acide chlorhydrique, 8-25% d'acide nitrique, 6-15% d'acide acétique, 7-15% d'acide phosphorique en milieux aqueux et qu'il contient également un sel ferrique, et le temps d'immersion est compris entre 3 et 10 minutes;
c) la température du bain est maintenue entre 20 et 35°C;
d) des immersions dans des bains de rinçage à l'eau; et e) qu'au moins l'un des bains de rinçage dans lequel la pièce est immergée est soumis à une agitation ultrasonore.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le conditionnement est effectué dans un bain de souda fondue.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le prétraitement comprend une projection de poudre dont la granulométrie est comprise entre 60 et 120 microns.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé an ce qua la poudre est un métal correspondant au constituant de base de l'alliage de la pièce à traiter.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? ml/l
6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfurique 80 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfurique 80 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
7. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivant:
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
8. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfurique 80 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfurique 80 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le prétraitement comprend un dégraissage de la surface.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ce dégraissage étant alcalin, il est suivi d'une dépassivation acide.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
12. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfurique 80 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfurique 80 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
13. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
14. Procédé selon la revendication 9, caractérisé an ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfurique 80 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfurique 80 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
15. Procédé selon la revendication caractérisé en ce que la pièce est soumise à un blanchiment dans un bain nitrofluoré ou phosphorique imbibé après le traitement dans ledit bain de décapage.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfurique 80 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfurique 80 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
18. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . sulphate ferrique 160 ? 45 g/l . acide chlorhydrique 460 ? 100 ml/l . acide nitrique 160 ? 40 ml/l . acide acétique 115 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
19. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition du bain de décapage est la suivante:
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfuriqe 280 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
. eau 180 ? 50 ml/l . acide sulfuriqe 280 ? 10 ml/l . acide chlorhydrique 430 ? 100 ml/l . chlorure ferrique 170 ? 50 g/l . acide nitrique 140 ? 40 ml/l . acide acétique 110 ? 20 ml/l . acide phosphorique 85 ? 15 ml/l
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR84.04169 | 1984-03-09 | ||
| FR8404169A FR2560893B1 (fr) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | Bain de decapage chimique pour pieces en alliage resistant a chaud |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1294856C true CA1294856C (fr) | 1992-01-28 |
Family
ID=9302147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000474427A Expired - Lifetime CA1294856C (fr) | 1984-03-09 | 1985-02-15 | Bain de decapage chimique pour pieces en alliage resistant a chaud |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4707191A (fr) |
| EP (1) | EP0159221B1 (fr) |
| JP (1) | JPS616287A (fr) |
| CA (1) | CA1294856C (fr) |
| DE (1) | DE3572369D1 (fr) |
| FR (1) | FR2560893B1 (fr) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5154774A (en) * | 1985-09-19 | 1992-10-13 | Ugine Aciers De Chatillon Et Gueugnon | Process for acid pickling of stainless steel products |
| US4830675A (en) * | 1986-06-09 | 1989-05-16 | Skolnik Industries, Inc. | Process of koshering containers |
| US4850378A (en) * | 1987-10-14 | 1989-07-25 | Nelson Steel | Steel pickling apparatus |
| US4906301A (en) * | 1987-12-08 | 1990-03-06 | Skolnik Industries, Inc. | Process of koshering containers |
| US4956022A (en) * | 1988-01-15 | 1990-09-11 | International Business Machines Corporation | Chemical polishing of aluminum alloys |
| JPH0273983A (ja) * | 1988-09-07 | 1990-03-13 | Nippon Parkerizing Co Ltd | アルミニウム用酸性洗浄液 |
| JP2576667B2 (ja) * | 1990-06-06 | 1997-01-29 | 三菱電機株式会社 | 無電解ニッケル膜へのめっきの下地調整方法 |
| JP2593577B2 (ja) * | 1990-08-31 | 1997-03-26 | 株式会社東芝 | コンバインドサイクル発電プラントの運転制御方法およびその運転制御装置 |
| US5232619A (en) * | 1990-10-19 | 1993-08-03 | Praxair S.T. Technology, Inc. | Stripping solution for stripping compounds of titanium from base metals |
| FR2673200A1 (fr) * | 1991-02-25 | 1992-08-28 | Ugine Aciers | Procede de surdecapage de materiaux en acier tels que les aciers inoxydables et les aciers allies. |
| US5938855A (en) * | 1998-01-20 | 1999-08-17 | General Electric Company | Method for cleaning a turbine component |
| US6174380B1 (en) * | 1998-12-22 | 2001-01-16 | General Electric Company | Method of removing hot corrosion products from a diffusion aluminide coating |
| JP4334709B2 (ja) * | 1999-12-01 | 2009-09-30 | 日本ペイント株式会社 | 熱交換器の化成皮膜用酸性洗浄剤、熱交換器の酸洗方法、熱交換器の処理方法および熱交換器 |
| EP1462230B1 (fr) * | 2001-11-05 | 2010-07-14 | Ngk Insulators, Ltd. | Buse pour la production de corps structuraux en nids d'abeille et procede de fabrication de ladite structure |
| EP1411149A1 (fr) * | 2002-10-18 | 2004-04-21 | Siemens Aktiengesellschaft | Procédé pour l'enlèvement d'un revêtement d'un composant |
| PL1725700T3 (pl) * | 2004-01-29 | 2010-07-30 | Oerlikon Trading Ag | Sposób usuwania powłoki |
| CH705281B1 (de) * | 2004-01-29 | 2013-01-31 | Oerlikon Trading Ag | Entschichtungsverfahren. |
| US7077918B2 (en) | 2004-01-29 | 2006-07-18 | Unaxis Balzers Ltd. | Stripping apparatus and method for removal of coatings on metal surfaces |
| US20070125459A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-07 | General Electric Company | Oxide cleaning and coating of metallic components |
| JP4931150B2 (ja) * | 2007-06-05 | 2012-05-16 | 有限会社小野製作所 | 電気コネクタの雌形電気コンタクト製造方法及び電気コネクタの雌形電気コンタクト |
| SG165202A1 (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-28 | United Technologies Corp | Method and apparatus for cleaning a component using microwave radiation |
| CN105755481A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-07-13 | 黄洪飞 | 一种金属除锈防锈剂 |
| US10316414B2 (en) * | 2016-06-08 | 2019-06-11 | United Technologies Corporation | Removing material with nitric acid and hydrogen peroxide solution |
| US10377968B2 (en) * | 2017-06-12 | 2019-08-13 | General Electric Company | Cleaning compositions and methods for removing oxides from superalloy substrates |
| US10830093B2 (en) * | 2017-06-13 | 2020-11-10 | General Electric Company | System and methods for selective cleaning of turbine engine components |
| FR3116066B1 (fr) * | 2020-11-09 | 2023-06-09 | Institut De Recherche Tech Materiaux Metallurgie Procedes | Solution de désanodisation et procédé utilisant une telle solution |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1939241A (en) * | 1933-03-08 | 1933-12-12 | Merrimac Chemical Co | Pickling stainless steel |
| BE460366A (fr) * | 1945-02-23 | |||
| US2662814A (en) * | 1949-08-27 | 1953-12-15 | Diversey Corp | Method and composition for chemically polishing metals |
| US2890944A (en) * | 1956-05-25 | 1959-06-16 | North American Aviation Inc | Continuous chemical milling process |
| US2940838A (en) * | 1957-08-19 | 1960-06-14 | Boeing Co | Chemical milling |
| US2913360A (en) * | 1958-03-20 | 1959-11-17 | Allegheny Ludlum Steel | Method of descaling nickel alloys |
| NL252277A (fr) * | 1959-06-04 | |||
| US3011923A (en) * | 1960-02-19 | 1961-12-05 | Charles O Coffer | Surface treatment of molybdenum metal |
| FR1292467A (fr) * | 1960-05-27 | 1962-05-04 | Gen Electric | Procédé de nettoyage chimique des articles métalliques |
| US3197341A (en) * | 1961-06-19 | 1965-07-27 | Rohr Corp | Method and composition for descaling stainless steels and related alloys |
| US3253968A (en) * | 1961-10-03 | 1966-05-31 | North American Aviation Inc | Etching composition and process |
| US3460989A (en) * | 1964-09-02 | 1969-08-12 | John H Rusch | Method of treating ferrous metal surfaces |
| NL6606730A (fr) * | 1965-05-17 | 1966-11-18 | ||
| US3467599A (en) * | 1966-08-08 | 1969-09-16 | Philco Ford Corp | Etching solution |
| US3544356A (en) * | 1967-11-01 | 1970-12-01 | Bell Telephone Labor Inc | Process for the surface treatment of aluminum and its alloys |
| SU566866A1 (ru) * | 1976-02-13 | 1977-07-30 | Предприятие П/Я Х-5737 | Раствор дл травлени алюмини |
| FR2400069A1 (fr) * | 1977-08-12 | 1979-03-09 | Voest Ag | Procede de nettoyage de surfaces austenitiques de materiaux, en particulier pour l'elimination des impuretes ferritiques |
| JPS5624719A (en) * | 1979-08-01 | 1981-03-09 | Nissin Electric Co Ltd | Actuator for breaker |
| US4425185A (en) * | 1982-03-18 | 1984-01-10 | United Technologies Corporation | Method and composition for removing nickel aluminide coatings from nickel superalloys |
-
1984
- 1984-03-09 FR FR8404169A patent/FR2560893B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-02-15 CA CA000474427A patent/CA1294856C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1985-02-27 JP JP60038626A patent/JPS616287A/ja active Granted
- 1985-03-06 DE DE8585400428T patent/DE3572369D1/de not_active Expired
- 1985-03-06 EP EP85400428A patent/EP0159221B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-01-29 US US07/009,096 patent/US4707191A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS616287A (ja) | 1986-01-11 |
| EP0159221A1 (fr) | 1985-10-23 |
| FR2560893A1 (fr) | 1985-09-13 |
| JPH0524997B2 (fr) | 1993-04-09 |
| FR2560893B1 (fr) | 1986-09-12 |
| DE3572369D1 (en) | 1989-09-21 |
| US4707191A (en) | 1987-11-17 |
| EP0159221B1 (fr) | 1989-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1294856C (fr) | Bain de decapage chimique pour pieces en alliage resistant a chaud | |
| US4425185A (en) | Method and composition for removing nickel aluminide coatings from nickel superalloys | |
| JP4870254B2 (ja) | 基体からアルミニドコーティングを除去する方法 | |
| CA2114413C (fr) | Procede de remise en etat de pieces en acier refractaire ou en superalliage corrodees | |
| JP4681733B2 (ja) | 基材から断熱被膜を除去する方法 | |
| US6174380B1 (en) | Method of removing hot corrosion products from a diffusion aluminide coating | |
| FR2507198A1 (fr) | Procede et composition pour eliminer un revetement d'aluminium des substrats en superalliages de nickel | |
| US6158957A (en) | Thermal barrier removal process | |
| JPH0141710B2 (fr) | ||
| US20050035086A1 (en) | Upgrading aluminide coating on used turbine engine component | |
| US20060231123A1 (en) | Method for removing a layer area of a component | |
| US6475289B2 (en) | Cleaning of internal passages of airfoils | |
| GB2257395A (en) | Etching solution for removing metallic hot gas corrosion protective layers and hot gas reaction coatings from engine blades | |
| JP2007186786A (ja) | 金属構成部品の酸化物洗浄及び被覆 | |
| JPH11131206A (ja) | 溶射コーティング用粉末材料及びそれを用いた高温部材 | |
| RU2200211C2 (ru) | Способ удаления покрытий с деталей из жаростойких сплавов | |
| JP2713114B2 (ja) | 亜鉛系めっき浴浸漬ロールの使用方法 | |
| RU2844663C1 (ru) | Способ удаления жаростойких и теплозащитных покрытий с деталей газотермических двигателей | |
| RU1784661C (ru) | Состав дл химической обработки никелевых сплавов | |
| MXPA99012031A (en) | Method of removing hot corrosion products from a diffusion aluminide coating | |
| RU2451771C2 (ru) | Способ формирования коррозионно-стойкого покрытия на изделиях из титановых сплавов | |
| FR2612947A1 (fr) | Procede de tra itement chimique de surface d'un produit alumineux en vue de sa phosphatation | |
| JPH01501071A (ja) | 酸化し易い金属の機械的メツキ | |
| IES980638A2 (en) | Method of cleaning metal components | |
| BE822327A (fr) | Revetement anti-corrosion pour des articles en metal ferreux ayant des joints brases et son procede de formation. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKLA | Lapsed | ||
| MKEC | Expiry (correction) |
Effective date: 20121205 |