CA1314664C - Procede de traitement par l'ozone de materiaux ligno-cellulosiques, notamment de pates a papier et reacteur pour la mise en oeuvre de ce procede - Google Patents
Procede de traitement par l'ozone de materiaux ligno-cellulosiques, notamment de pates a papier et reacteur pour la mise en oeuvre de ce procedeInfo
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- CA1314664C CA1314664C CA000577157A CA577157A CA1314664C CA 1314664 C CA1314664 C CA 1314664C CA 000577157 A CA000577157 A CA 000577157A CA 577157 A CA577157 A CA 577157A CA 1314664 C CA1314664 C CA 1314664C
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- D—TEXTILES; PAPER
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- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
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Abstract
PRECIS DE LA DIVULGATION:
L'invention concerne un procédé de traitement, par l'ozone, de pâte à papier du type chimico-thermo-mécanique, mécanique, thermo-mécanique, en vue d'en accroître les qualités mécaniques, suivant lequel de la pâte à papier, finement divisée et amenée à un état de siccité se situant dans une plage comprise entre 20 et 50% d'humidité, est soumise à une ozonisation au moyen d'un gaz vecteur ozoné
dans lequel la concentration en ozone se situe entre 4 et 10% en masse par rapport audit gaz vecteur, et selon une quantité d'ozone introduite située entre 2 et 8% en masse par rapport à la matière sèche. L'invention concerne également un réacteur pour la mise en oeuvre de ce procédé.
L'invention concerne un procédé de traitement, par l'ozone, de pâte à papier du type chimico-thermo-mécanique, mécanique, thermo-mécanique, en vue d'en accroître les qualités mécaniques, suivant lequel de la pâte à papier, finement divisée et amenée à un état de siccité se situant dans une plage comprise entre 20 et 50% d'humidité, est soumise à une ozonisation au moyen d'un gaz vecteur ozoné
dans lequel la concentration en ozone se situe entre 4 et 10% en masse par rapport audit gaz vecteur, et selon une quantité d'ozone introduite située entre 2 et 8% en masse par rapport à la matière sèche. L'invention concerne également un réacteur pour la mise en oeuvre de ce procédé.
Description
1 31 ~66~1 Prwédé de traiteme~t par 1'ozone de m~t~riaux Q~ ulosiques~ nQtamment d~ p~t.es ~ papier et r~acteur pour la mise en c~V~ p~
;
La presente invention concerne le traitement par l'ozone de matériau li~no-cellulosique et notamment de la pâte à papier.
Il est connu que l'azone a une actian sur les ~atériaux ligno-cellusosiques en général et en particulier sur la lignine. Cette action, qui conduit à une dégradation chimique se traduisant par une ellmination de la structure ligneuse, a été utilisée pour le blanchiment, en particulier de p~tes à papier.
On a constaté que le traltement des p~tes à papier par l'ozane, appliqué pendant la phase de raffinage, entrainait une réduction de l'energie globale nécssaire à ce raffinage au prtX cependant d'une augmentation de la durée de cette phase, donc du traitement, en raison 20 de la lenteur de la réactlon de l'ozone sur la pâte.
Par ailleurs, l'ozonation, telle qu'elle a été mdse en oeuvre Jusqu'~
mainternant n'a pas rendu évldente l'lnfluence favorable de l'ozone sur l'amélioratlon des qualltés papetières, notamment des qualltés mécanlques de certalnes pâtes, comme celles des pâtes dites "thermo-mécaniques" Umécaniques", "chimico-thermo-~caniques", c'est-a-dire des pâtes obtenues par râpage de rondlns en milleu humide sur des meules, ' ' ' ' i 3 1 L~r 6 6 ~-~
ou par déchiquetage de copeaux préala~lement xamollis à
l'eau ou ~ la vapeur, avec un l~ger traitement chimique et/ou thermique.
on connaît FR-A 2 474 550 un procédé de blanchiment à
l'ozone de pâte cellulosique qui consiste à traiter une pâte préalablement amenée à un état hygrométrique voulu de manière ~ assurer un bon déroulement du traitement d'ozonation. Un tel procédé ne donne pas entière lo satisfaction notamment en ce qui concerne les propriétés mécaniques du matériau obtenu.
La présente invention se propose d'apporter un procédé de traitement par l'ozone, amélioré par rapport à l'état antérieur de la technique et procurant des résultats inattendus dont il sera fait état ci-après.
En conséquence, cette invention concerne un procédé de traitement, par l'ozone, de pâte à papier, plus r particulièrement du type chimico-thermo-mécanique, mécanique, thermo-mécanique, en vue d'en accroître les qualités mécani~ues, suivant lequel de la pate à papier, ~inement divisée et amenée à un état de siccité se situant dans une plage comprise entre 20 et 50% d'humidité, est soumise à une ozonisation au moyen d'un gaz vecteur dans lequel la concentration en ozone se situe entre 4 et 10% en masse par rapport au gaz vecteur, et selon une quantité
d'ozone introduite située entre 2 et 8% en masse par rapport à la matière sèche.
L'invention concerne en outre, un réacteur pour la mise en oeuvre du procédé défini précédemment, ledit réacteur étant du type constitué par une enceinte en forme de corps de r~volution, à laquelle sont amenés un gas vecteur ozoné et de la pâte à papier, comportant des moyens pour introduire 3 1 3 1 ~ ~ h4 la pâte ~t l'ex-traire apres r~action, caractérisé en ce qu'une canalisation d'ame~e du gaz vecteur ozon~ ~
l'enceinte presente une pluralit~ d'ori~ices par lesquels est injecté dans l'enceinte le gaz vecteur ozon~, de manière ~ assurer un flux radial int~ressant la totalité du volume `
réactionn61.
La demanderesse a constaté qu'en opérant conformément au procédé défini ci-dessus, on obtenait des résultats surprenants en ce qui concerne non seulem~nt la diminution de la durée de réaction mais également et surtout des améliorations significatives des qualités mécaniques du matériau obtenu, en particulier de la longueur de rupture et de l'indice d'éclatement des pates à papier, en particulier des pâtes du type chimico-thermo-mécanique, mécanique, thermo-mécanique.
Le procéde suivant l'lnventlon prbsente en partlculler les avanta~es sulvants : n - les temps de réactlon condulsant ~ l'obtention d'amélioratlons slgnlflcatives des qualltés des mat~rlaux traltbs sont de 10 ~ 30 iols plus falbles que ceux réallsés avec les procédés connus, ce qul permet d'obtenlr les reactlons voulues avec des durées allant de quelques : 25 secondes à une centalne de secondes .
: - les caractérlstiques mécanlques du materlau traité ~longueur de rupture, résistance à l'éclatement) présentent des galns pouvant attelndre 50 à 60 % par rapport aux valeurs initiales, en fonctlon des taux d'ozones appliques. Ces ~ains consldérables per~ettent d'amellorer les qualltés du prodult flnl, papler ou carton de toute nature, et permettent de la ~eme faça~ de rédulre substantlellement les quantltés des pates chlmiques entrant dans la composltion ~lnale des m~langes destln~s ~ la fabrication de papler pr~sqntant des qualit~s partlcull~res.
B -, ~ . :
3a 1 31 46G4 L'amelloratlon des qualltés papetlères des produits ~inis obtenue apr~s traltement par l'ozone selon le procbde-sulvant l'lnventlon, permet également d'augmenter la productivlté par un galn senslble sur la vltqsse de fabrlcatlon des papl~rs ou cartons , alnsi que par une augmentation des vitesses des ~achlnes assurant la trans~ormatlon au l'utlllsatlon ~lnale, lmprlmerle, par exe~ple.
, La dèmandaresse a é~alenQnt pu mettre en évldence que, lorsque le tralte~ent par l'o~one s'e~ectue conformément au proc~d~ sulvant l'l~ventla~, les compoo~s ~ 6tructure aromatlque qui constltue~t 4 1 7)1 ~66~
l'ossature de la llgnlne sont transformés en sous-prodults ne présentant plus la fonctlon benzénique.
Cette tra~sformatlon a pour avantage de llmiter la perte de poids due à
la disparltion de la llgnine à une valeur minlme et de conservar un excellent rendement en poids des matériaux ligno-celluloslques alnsi traltés. A titre d'exemple non limitatif, une fabricatlon de pâte à
papier selon un procédé chimlque classique permet d'obtenlr un rendement global de l'ordre de 45 à 60 /0 alors qu'une fabrlcation de p~te selon un procédé conforme à l'lnvention permet d'obtenir un rendement en polds de l'ordre de 90 b avec un taux d'ozone égal à 5 ~O
en masse par rapport au matériau considéré sec.
Grâce au procédé suivant l'invention, il est posslble d'obtenir des pâtes à papler dont les qualités papetières, comme par exemple, la longueur de rupture ou l'lndice d'éclatement sont voislnes de celles des pâtes obtenues par transformation chimique classique avec l'avantage d'un rendement en poids nettement favorable.
Le procédé suivant l'invention peut être mis en oeuvre au moyen d'un réacteur dont. on a décrlt ci-après unlquement a tltre d'exemple non limitatif, une forme posslble de réalisation, cette description étant falte en référence au dessin annexé qul montre schématlquement une installatlon comportant un tel réacteur.
L'ozone est prodult ~ partlr d'oxy~ène véh~culé par une canalisation (1) et introduit dans un générateur (2) alimenté électrlquement en moyenne fréquence et refroldl à l'eau réfrigérfée amenée par une canalisatlon (3) et évacuée par une canallsatlon (4). Les caractérlstlques de ce générateur sont cholsles de façon à obtenlr de fortes concentratlons en ozone comprises entre 70 et 140 g/~m3.
Le gaz ozoné à forte concentration ainsi produit est envayé par une canallsation (5) dans un réacteur (~) constitué par une ~nceinte de forme allongée légèrement inclinée sur l'horizontale dans laquelle l'écoulement et le brassage du matériau cellulosique à ozoner sont 1 ) 1 4 6 64 assurés par un système de vis slmple (~) genre vls d'Archim`ede munl d'un dlsposltif de débourrage (non raprésenté) et assurant une propulslon et un écoulement du matériau llgno-celluloslque à traiter et fa~orisant un renouvellsment continu de l'lnterface matérlau-gaz. Les réactions de l'ozone sur les structures ligno-cellulosiques passant par un maximum en ~onctlon de la hauteur de la couche de matériau à
traiter, l'ensemble est conçu et réglé de fa~on à ce que la hauteur de la couche de matériau se trouvant dans le réacteur reste falble et se situe avantageusement aux environs d'une dizaine de cm.
Le gaz ozoné est inJecté en plusieurs points (8) répartis sur la longueur du r~acteur grâce ~ des orifices ménagés dans la partle de la canallsation (5) sltuée à l'intérieur du r~acteur de manière à assurer un flux radial intéressant la totalité du volume réactionnel. Un dlspositlf de régulation de déblt classlque (non représenté) permet d'ajuster ce débit dans chacune des zones réactionnelles définies par les points d'in~ection.
L'introduction du matériau ligno-cellulosique dans le réacteur (6) s'opère à l'aide d'une trémle ~9) allmentant une vls (10) de type bouchon assurant à la fois la régulation du débit d'lntroduction du matériau dans l'enceinte réactlonnelle et l'étanchéité nécessaire pour éviter les fuites de gaz ozoné à l'atmosphère.
De la meme façon, l'extraction du matériau ligno-cellulosique traité ensortie de reacteur est réalisée par l'intermédiaire d'une vls (11) également de type bouchon assurant à la fois la régulatlon du débit du produit extrait et l'étanchéite nécessaire pour éviter les fuites de gaz ozoné à l'atmosphère.
Le matériau ligno-cellulosiqu est amené, avant son introductlon dans le réacteur d'ozonation, par tout moyen ou dlsposltif quelconque convenable à un état de sicclté contralée se situant entre 30 et 45 %
d'humldlté. Le temps de sé~our du matérlau llgno-celluloslque nécessalre à l'obtentlon des qualités papetlères souhaitées est a~usté
6 131 t 0 ~
par règlage de la vltesse de rotatlon de la vls t7) assurant la progresslon du matérlau dans l'encelnte de traitement~
La faible quantlt~ d'ozone n'ayant pas réagi avec le matérlau llgno-celluloslque est extralte du réacteur par aspiratlon et dirlgée par une canallsation tl2) vers une unite (14) de destruction d'ozone par voie thermique.
La réaction de l'ozone sur les structures ligneuses en phase semi-humide tsiccité du matériau comprise entre 20 et 50 Z , conformément à
l'inventlon~ étant, comme l'a constaté la demanderesse, de type très fortement exothermique un circult de refroldissement ~13) est installé
dans l'enveloppe du réacteur de façon à contrôler et à limiter l'élévatlon de température dans l'encelnte réactionnelle. Dans ces condltions, la température reste inférleure à 50 C en tous les polnts du réacteur ce qui limite la réaction d'auto-décomposition de l'ozone et permet d'avoir une consommation d'ozone a~ustée à la seule stoechiométrie de la réaction de transformation de la li~nine.
Au moyen d'un réacteur tel que celui qui vient d'etre décrit on a obtenu les résultats consignés dans le tableau suivant :
_ 7 _ 1~146.~4 Traitement ¦ Traitement caractéristiques classique suivant à l'o~one d'invention siccité du matériau (%) 40 _ 40 Taux d'.ozone (Pourcentage massique par rapport à la 5 5 matière sèche) Concentration en o~one dans l'oxygène 2 6 _(pourcentage massique) Température du réacteur ( C) 85 C environ 35 C
Temps de contact (Durée de la réaction) 1 200 40 (Secondes) Caractéristiques papetières du matériau brut F
L = Longueur de rupture (m) 4 500 4 500 I = Indice d'éclatement 20 20 . . . _ Gains:
: - Durée de la réaction . 30~fois plus courte - Longueur de rupture (%) + 15 + 50 - Indice d'eclatement (%)_ _ + 15 + 60 La longueur de rupture représente la longueur en mètre d'une bande d'épaisseur et de largeur uniformes supposée suspendue par une de ses extrémités et se rompant sous l'effet de son 3Q propre poids.
L'indice d'eclatement est un indice rendant compte de l'effort devan-t être appliqué, par l'intermédiaire d'un dispositif susceptible d'exercer une pression hydrosta-tique à un échantillon de papier pour provoquer son éclatement.
'~, 1 ' :`
8 1 ~ +
Ce tableau montre de façon éloquente les avantages que présente l'lnvention notamment en ca qui concerne la durée de la réaction (temps de Gontact) et les caractéristlques papetlères du produit traité.
Cependant, le type de réacteur décrlt et représenté n'est pas le seul qul puisse être utllisé.
On peut également utiliser pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention des réacteurs de conceptlons dlverses, et telles que définies ci-après.
- Réacteur de type tunnel à lit mobile dans lequel le matériau à
traiter en couche de faible épaisseur est transporté mécaniquement et traversé par le gaz de traltement dont le flux est réparti sur -toute la surface du lit pour homogénéiser l'attaque du matériau par le gaz de traitement;
- Réacteur dont l'encelnte est en forme de corps de révolution avantageusement cyllndrique et anim~e d'un mouvement de rotation autour de son axe, l'enceinte étant munie au molns d'un dispositlf provoquant une turbulence de manière à perturber l'écoulement dans l'enceinte du matérlau à tralter ;
- Réacteur dont l'enceinte est verticale et comporte une pluralité de soles incllnées pour permettre un écoulement gravltaire du matérlau solide avec utllisation de bras racleurs pour réaliser un brassage mécanique, le gaz ozoné circulant dans le même sens ou à contre-courant de l'écoulement du matériau à traiter.
Il dolt etre bien entendu que cette liste a uniquement valeur d'exemple et n'est en aucune façon limitative.
,.
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La presente invention concerne le traitement par l'ozone de matériau li~no-cellulosique et notamment de la pâte à papier.
Il est connu que l'azone a une actian sur les ~atériaux ligno-cellusosiques en général et en particulier sur la lignine. Cette action, qui conduit à une dégradation chimique se traduisant par une ellmination de la structure ligneuse, a été utilisée pour le blanchiment, en particulier de p~tes à papier.
On a constaté que le traltement des p~tes à papier par l'ozane, appliqué pendant la phase de raffinage, entrainait une réduction de l'energie globale nécssaire à ce raffinage au prtX cependant d'une augmentation de la durée de cette phase, donc du traitement, en raison 20 de la lenteur de la réactlon de l'ozone sur la pâte.
Par ailleurs, l'ozonation, telle qu'elle a été mdse en oeuvre Jusqu'~
mainternant n'a pas rendu évldente l'lnfluence favorable de l'ozone sur l'amélioratlon des qualltés papetières, notamment des qualltés mécanlques de certalnes pâtes, comme celles des pâtes dites "thermo-mécaniques" Umécaniques", "chimico-thermo-~caniques", c'est-a-dire des pâtes obtenues par râpage de rondlns en milleu humide sur des meules, ' ' ' ' i 3 1 L~r 6 6 ~-~
ou par déchiquetage de copeaux préala~lement xamollis à
l'eau ou ~ la vapeur, avec un l~ger traitement chimique et/ou thermique.
on connaît FR-A 2 474 550 un procédé de blanchiment à
l'ozone de pâte cellulosique qui consiste à traiter une pâte préalablement amenée à un état hygrométrique voulu de manière ~ assurer un bon déroulement du traitement d'ozonation. Un tel procédé ne donne pas entière lo satisfaction notamment en ce qui concerne les propriétés mécaniques du matériau obtenu.
La présente invention se propose d'apporter un procédé de traitement par l'ozone, amélioré par rapport à l'état antérieur de la technique et procurant des résultats inattendus dont il sera fait état ci-après.
En conséquence, cette invention concerne un procédé de traitement, par l'ozone, de pâte à papier, plus r particulièrement du type chimico-thermo-mécanique, mécanique, thermo-mécanique, en vue d'en accroître les qualités mécani~ues, suivant lequel de la pate à papier, ~inement divisée et amenée à un état de siccité se situant dans une plage comprise entre 20 et 50% d'humidité, est soumise à une ozonisation au moyen d'un gaz vecteur dans lequel la concentration en ozone se situe entre 4 et 10% en masse par rapport au gaz vecteur, et selon une quantité
d'ozone introduite située entre 2 et 8% en masse par rapport à la matière sèche.
L'invention concerne en outre, un réacteur pour la mise en oeuvre du procédé défini précédemment, ledit réacteur étant du type constitué par une enceinte en forme de corps de r~volution, à laquelle sont amenés un gas vecteur ozoné et de la pâte à papier, comportant des moyens pour introduire 3 1 3 1 ~ ~ h4 la pâte ~t l'ex-traire apres r~action, caractérisé en ce qu'une canalisation d'ame~e du gaz vecteur ozon~ ~
l'enceinte presente une pluralit~ d'ori~ices par lesquels est injecté dans l'enceinte le gaz vecteur ozon~, de manière ~ assurer un flux radial int~ressant la totalité du volume `
réactionn61.
La demanderesse a constaté qu'en opérant conformément au procédé défini ci-dessus, on obtenait des résultats surprenants en ce qui concerne non seulem~nt la diminution de la durée de réaction mais également et surtout des améliorations significatives des qualités mécaniques du matériau obtenu, en particulier de la longueur de rupture et de l'indice d'éclatement des pates à papier, en particulier des pâtes du type chimico-thermo-mécanique, mécanique, thermo-mécanique.
Le procéde suivant l'lnventlon prbsente en partlculler les avanta~es sulvants : n - les temps de réactlon condulsant ~ l'obtention d'amélioratlons slgnlflcatives des qualltés des mat~rlaux traltbs sont de 10 ~ 30 iols plus falbles que ceux réallsés avec les procédés connus, ce qul permet d'obtenlr les reactlons voulues avec des durées allant de quelques : 25 secondes à une centalne de secondes .
: - les caractérlstiques mécanlques du materlau traité ~longueur de rupture, résistance à l'éclatement) présentent des galns pouvant attelndre 50 à 60 % par rapport aux valeurs initiales, en fonctlon des taux d'ozones appliques. Ces ~ains consldérables per~ettent d'amellorer les qualltés du prodult flnl, papler ou carton de toute nature, et permettent de la ~eme faça~ de rédulre substantlellement les quantltés des pates chlmiques entrant dans la composltion ~lnale des m~langes destln~s ~ la fabrication de papler pr~sqntant des qualit~s partlcull~res.
B -, ~ . :
3a 1 31 46G4 L'amelloratlon des qualltés papetlères des produits ~inis obtenue apr~s traltement par l'ozone selon le procbde-sulvant l'lnventlon, permet également d'augmenter la productivlté par un galn senslble sur la vltqsse de fabrlcatlon des papl~rs ou cartons , alnsi que par une augmentation des vitesses des ~achlnes assurant la trans~ormatlon au l'utlllsatlon ~lnale, lmprlmerle, par exe~ple.
, La dèmandaresse a é~alenQnt pu mettre en évldence que, lorsque le tralte~ent par l'o~one s'e~ectue conformément au proc~d~ sulvant l'l~ventla~, les compoo~s ~ 6tructure aromatlque qui constltue~t 4 1 7)1 ~66~
l'ossature de la llgnlne sont transformés en sous-prodults ne présentant plus la fonctlon benzénique.
Cette tra~sformatlon a pour avantage de llmiter la perte de poids due à
la disparltion de la llgnine à une valeur minlme et de conservar un excellent rendement en poids des matériaux ligno-celluloslques alnsi traltés. A titre d'exemple non limitatif, une fabricatlon de pâte à
papier selon un procédé chimlque classique permet d'obtenlr un rendement global de l'ordre de 45 à 60 /0 alors qu'une fabrlcation de p~te selon un procédé conforme à l'lnvention permet d'obtenir un rendement en polds de l'ordre de 90 b avec un taux d'ozone égal à 5 ~O
en masse par rapport au matériau considéré sec.
Grâce au procédé suivant l'invention, il est posslble d'obtenir des pâtes à papler dont les qualités papetières, comme par exemple, la longueur de rupture ou l'lndice d'éclatement sont voislnes de celles des pâtes obtenues par transformation chimique classique avec l'avantage d'un rendement en poids nettement favorable.
Le procédé suivant l'invention peut être mis en oeuvre au moyen d'un réacteur dont. on a décrlt ci-après unlquement a tltre d'exemple non limitatif, une forme posslble de réalisation, cette description étant falte en référence au dessin annexé qul montre schématlquement une installatlon comportant un tel réacteur.
L'ozone est prodult ~ partlr d'oxy~ène véh~culé par une canalisation (1) et introduit dans un générateur (2) alimenté électrlquement en moyenne fréquence et refroldl à l'eau réfrigérfée amenée par une canalisatlon (3) et évacuée par une canallsatlon (4). Les caractérlstlques de ce générateur sont cholsles de façon à obtenlr de fortes concentratlons en ozone comprises entre 70 et 140 g/~m3.
Le gaz ozoné à forte concentration ainsi produit est envayé par une canallsation (5) dans un réacteur (~) constitué par une ~nceinte de forme allongée légèrement inclinée sur l'horizontale dans laquelle l'écoulement et le brassage du matériau cellulosique à ozoner sont 1 ) 1 4 6 64 assurés par un système de vis slmple (~) genre vls d'Archim`ede munl d'un dlsposltif de débourrage (non raprésenté) et assurant une propulslon et un écoulement du matériau llgno-celluloslque à traiter et fa~orisant un renouvellsment continu de l'lnterface matérlau-gaz. Les réactions de l'ozone sur les structures ligno-cellulosiques passant par un maximum en ~onctlon de la hauteur de la couche de matériau à
traiter, l'ensemble est conçu et réglé de fa~on à ce que la hauteur de la couche de matériau se trouvant dans le réacteur reste falble et se situe avantageusement aux environs d'une dizaine de cm.
Le gaz ozoné est inJecté en plusieurs points (8) répartis sur la longueur du r~acteur grâce ~ des orifices ménagés dans la partle de la canallsation (5) sltuée à l'intérieur du r~acteur de manière à assurer un flux radial intéressant la totalité du volume réactionnel. Un dlspositlf de régulation de déblt classlque (non représenté) permet d'ajuster ce débit dans chacune des zones réactionnelles définies par les points d'in~ection.
L'introduction du matériau ligno-cellulosique dans le réacteur (6) s'opère à l'aide d'une trémle ~9) allmentant une vls (10) de type bouchon assurant à la fois la régulation du débit d'lntroduction du matériau dans l'enceinte réactlonnelle et l'étanchéité nécessaire pour éviter les fuites de gaz ozoné à l'atmosphère.
De la meme façon, l'extraction du matériau ligno-cellulosique traité ensortie de reacteur est réalisée par l'intermédiaire d'une vls (11) également de type bouchon assurant à la fois la régulatlon du débit du produit extrait et l'étanchéite nécessaire pour éviter les fuites de gaz ozoné à l'atmosphère.
Le matériau ligno-cellulosiqu est amené, avant son introductlon dans le réacteur d'ozonation, par tout moyen ou dlsposltif quelconque convenable à un état de sicclté contralée se situant entre 30 et 45 %
d'humldlté. Le temps de sé~our du matérlau llgno-celluloslque nécessalre à l'obtentlon des qualités papetlères souhaitées est a~usté
6 131 t 0 ~
par règlage de la vltesse de rotatlon de la vls t7) assurant la progresslon du matérlau dans l'encelnte de traitement~
La faible quantlt~ d'ozone n'ayant pas réagi avec le matérlau llgno-celluloslque est extralte du réacteur par aspiratlon et dirlgée par une canallsation tl2) vers une unite (14) de destruction d'ozone par voie thermique.
La réaction de l'ozone sur les structures ligneuses en phase semi-humide tsiccité du matériau comprise entre 20 et 50 Z , conformément à
l'inventlon~ étant, comme l'a constaté la demanderesse, de type très fortement exothermique un circult de refroldissement ~13) est installé
dans l'enveloppe du réacteur de façon à contrôler et à limiter l'élévatlon de température dans l'encelnte réactionnelle. Dans ces condltions, la température reste inférleure à 50 C en tous les polnts du réacteur ce qui limite la réaction d'auto-décomposition de l'ozone et permet d'avoir une consommation d'ozone a~ustée à la seule stoechiométrie de la réaction de transformation de la li~nine.
Au moyen d'un réacteur tel que celui qui vient d'etre décrit on a obtenu les résultats consignés dans le tableau suivant :
_ 7 _ 1~146.~4 Traitement ¦ Traitement caractéristiques classique suivant à l'o~one d'invention siccité du matériau (%) 40 _ 40 Taux d'.ozone (Pourcentage massique par rapport à la 5 5 matière sèche) Concentration en o~one dans l'oxygène 2 6 _(pourcentage massique) Température du réacteur ( C) 85 C environ 35 C
Temps de contact (Durée de la réaction) 1 200 40 (Secondes) Caractéristiques papetières du matériau brut F
L = Longueur de rupture (m) 4 500 4 500 I = Indice d'éclatement 20 20 . . . _ Gains:
: - Durée de la réaction . 30~fois plus courte - Longueur de rupture (%) + 15 + 50 - Indice d'eclatement (%)_ _ + 15 + 60 La longueur de rupture représente la longueur en mètre d'une bande d'épaisseur et de largeur uniformes supposée suspendue par une de ses extrémités et se rompant sous l'effet de son 3Q propre poids.
L'indice d'eclatement est un indice rendant compte de l'effort devan-t être appliqué, par l'intermédiaire d'un dispositif susceptible d'exercer une pression hydrosta-tique à un échantillon de papier pour provoquer son éclatement.
'~, 1 ' :`
8 1 ~ +
Ce tableau montre de façon éloquente les avantages que présente l'lnvention notamment en ca qui concerne la durée de la réaction (temps de Gontact) et les caractéristlques papetlères du produit traité.
Cependant, le type de réacteur décrlt et représenté n'est pas le seul qul puisse être utllisé.
On peut également utiliser pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention des réacteurs de conceptlons dlverses, et telles que définies ci-après.
- Réacteur de type tunnel à lit mobile dans lequel le matériau à
traiter en couche de faible épaisseur est transporté mécaniquement et traversé par le gaz de traltement dont le flux est réparti sur -toute la surface du lit pour homogénéiser l'attaque du matériau par le gaz de traitement;
- Réacteur dont l'encelnte est en forme de corps de révolution avantageusement cyllndrique et anim~e d'un mouvement de rotation autour de son axe, l'enceinte étant munie au molns d'un dispositlf provoquant une turbulence de manière à perturber l'écoulement dans l'enceinte du matérlau à tralter ;
- Réacteur dont l'enceinte est verticale et comporte une pluralité de soles incllnées pour permettre un écoulement gravltaire du matérlau solide avec utllisation de bras racleurs pour réaliser un brassage mécanique, le gaz ozoné circulant dans le même sens ou à contre-courant de l'écoulement du matériau à traiter.
Il dolt etre bien entendu que cette liste a uniquement valeur d'exemple et n'est en aucune façon limitative.
,.
:
Claims (6)
1. Procédé de traitement, par l'ozone, de pâte à papier, plus particulièrement du type chimico-thermo-mécanique, mécanique, thermo-mécanique, en vue d'en accroître les qualités mécaniques, suivant lequel de la pâte à papier, finement divisée et amenée à un état de siccité se situant dans une plage comprise entre 20 et 50% d'humidité, est soumise à une ozonisation au moyen d'un gaz vecteur dans lequel la concentration en ozone se situe entre 4 et 10% en masse par rapport au gaz vecteur, et selon une quantité
d'ozone introduite située entre 2 et 8% en masse par rapport à la matière sèche.
d'ozone introduite située entre 2 et 8% en masse par rapport à la matière sèche.
2. Réacteur pour la mise en oeuvre du procédé suivant la revendication 1, du type constitué par une enceinte en forme de corps de révolution, à laquelle sont amenés un gas vecteur ozoné et de la pâte à papier, comportant des moyens pour introduire la pâte et l'extraire après réaction, caractérisé en ce qu'une canalisation d'amenée du gaz vecteur ozoné à l'enceinte présente une pluralité d'orifices par lesquels est injecté dans l'enceinte le gaz vecteur ozoné, de manière à assurer un flux radial intéressant la totalité du volume réactionnel.
3. Réacteur suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'enceinte est verticale et comporte une pluralité de soles inclinées pour permettre un écoulement gravitaire de la pâte à papier, des bras racleurs étant prévus pour réaliser un brassage mécanique et le gaz vecteur ozone de traitement circulant dans le même sens ou à contre-courant de l'écoulement de la pâte à papier à traiter.
4. Réacteur suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la couche de pâte à papier à traiter s'y trouve sous une épaisseur d'une dizaine de centimètres.
5. Réacteur suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'enceinte est inclinée sur l'horizontale.
6. Réacteur suivant la revendication 3, caractérisé en ce que l'enceinte est cylindrique.
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| US5174861A (en) * | 1990-10-26 | 1992-12-29 | Union Camp Patent Holdings, Inc. | Method of bleaching high consistency pulp with ozone |
| EP0492040A1 (fr) * | 1990-12-21 | 1992-07-01 | Kamyr, Inc. | Réacteur rotatif à ozone pour pâte à papier |
| EP0492039A1 (fr) * | 1990-12-27 | 1992-07-01 | Kamyr, Inc. | Réacteur pneumatique pour le blanchiment à l'ozone de pâte à papier |
| US5087326A (en) * | 1991-02-20 | 1992-02-11 | Union Camp Patent Holding, Inc. | Rotating pulp bleaching reactor having inner and outer shells and lifting means on the interior surface of the inner shell |
| US5411633A (en) * | 1991-04-30 | 1995-05-02 | Kamyr, Inc. | Medium consistency pulp ozone bleaching |
| DE69221385T2 (de) * | 1991-05-24 | 1997-12-11 | Union Camp Patent Holding, Inc., Wilmington, Del. | Zweistufiger Reaktor zum Bleichen von Zellstoff und Verfahren zum Bleichen mit Ozon |
| FI925558A7 (fi) * | 1992-04-22 | 1993-10-23 | Andritz Oy | Menetelmä ja laitteisto massan valkaisemiseksi |
| US5387317A (en) * | 1993-01-28 | 1995-02-07 | The Mead Corporation | Oxygen/ozone/peracetic aicd delignification and bleaching of cellulosic pulps |
| US5810973A (en) * | 1993-09-21 | 1998-09-22 | Beloit Technologies, Inc. | Apparatus for producing small particles from high consistency wood pulp |
| US5554259A (en) | 1993-10-01 | 1996-09-10 | Union Camp Patent Holdings, Inc. | Reduction of salt scale precipitation by control of process stream Ph and salt concentration |
| CA2197190A1 (fr) * | 1994-08-11 | 1996-02-22 | Lewis D. Shackford | Dispositif de manutention de pate a papier dechiquetee a etancheite au gaz |
| US5944952A (en) * | 1995-07-26 | 1999-08-31 | Beloit Technologies, Inc. | Method for bleaching high consistency pulp with a gaseous bleaching reagent |
| US6077396A (en) * | 1997-05-16 | 2000-06-20 | Lariviere; Christopher J. | Apparatus for fluffing and contacting high consistancy wood pulp with a gaseous bleaching reagent |
| US6174409B1 (en) | 1997-09-19 | 2001-01-16 | American Air Liquide Inc. | Method to improve final bleached pulp strength properties by adjusting the CI02:03 ration within a single (D/Z) stage of the bleaching process |
| SE514416C2 (sv) * | 1999-06-10 | 2001-02-19 | Valmet Fibertech Ab | Metod och system för gastät inmatning av massa till en reaktor för ozonblekning |
| FR2811320B1 (fr) * | 2000-07-06 | 2002-08-23 | Adir | Nouvelle forme cristalline alpha du sel de tert-butylamine du perindopril, son procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui la contiennent |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1591070A (en) * | 1925-02-27 | 1926-07-06 | Robert B Wolf | Bleaching apparatus |
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| US2466633A (en) * | 1948-05-26 | 1949-04-05 | James M Daily | Method of bleaching cellulosic pulp |
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| JPS5319404A (en) * | 1976-04-19 | 1978-02-22 | Toyo Pulp Co Ltd | Process and apparatus for treating cellulose material |
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| JPS5536313A (en) * | 1978-08-30 | 1980-03-13 | Hokusan Kk | Production of mechanical pulp |
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