CA1333404C - Procede de destruction de produits chlores a basse temperature - Google Patents
Procede de destruction de produits chlores a basse temperatureInfo
- Publication number
- CA1333404C CA1333404C CA000556427A CA556427A CA1333404C CA 1333404 C CA1333404 C CA 1333404C CA 000556427 A CA000556427 A CA 000556427A CA 556427 A CA556427 A CA 556427A CA 1333404 C CA1333404 C CA 1333404C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- products
- chloroaluminate
- bath
- chlorinated
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 claims 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- OKISUZLXOYGIFP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorobenzophenone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OKISUZLXOYGIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ONXPZLFXDMAPRO-UHFFFAOYSA-N decachlorobiphenyl Chemical group ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl ONXPZLFXDMAPRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N hexachlorobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- MYZAXBZLEILEBR-RVFOSREFSA-N (2S)-1-[(2S,3R)-2-[[(2R)-2-[[2-[[(2S)-2-[(2-aminoacetyl)amino]-5-(diaminomethylideneamino)pentanoyl]amino]acetyl]amino]-3-sulfopropanoyl]amino]-3-hydroxybutanoyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](NC(=O)[C@H](CS(O)(=O)=O)NC(=O)CNC(=O)[C@H](CCCN=C(N)N)NC(=O)CN)C(=O)N1CCC[C@H]1C(O)=O MYZAXBZLEILEBR-RVFOSREFSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RUYUCCQRWINUHE-UHFFFAOYSA-N Octachlorostyrene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl RUYUCCQRWINUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 108700002400 risuteganib Proteins 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/32—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by treatment in molten chemical reagent, e.g. salts or metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
- Paper (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Abstract
L'invention concerne un procédé de destruction des produits organiques chlorés ayant plus de 2 atomes de carbone, dans lequel on met en contact ces produits avec un bain d'au moins un chloroaluminate caractérisé en ce que la concentration initiale des produits organiques chlorés dans le bain est inférieure à 5000 ppm et de préférence inférieure à 2000 ppm. Ce procédé est beaucoup plus simple que les techniques de destruction de l'art antérieur et peut avantageusement fonctionner, si désiré, en dessous de 300 degrés C.
Description
~- ~ 133340~ ~
.
La présente invention concerne un procédé de destruction des produits organ~ques chlorés et plus particulièrement des pro-duits aromatiques et des polychlorobiphényles.
Certalns liquides diélectriques contiennent des produits organiques chlorés et après un certain temps de fonctionnement se dégradent et doivent être remplacés~ On peut parfois les régénérer totalement ou partiellement. On est souvent obllgé de détruire une partie de ces liquldes.
-) Les prodults organlques chlorés alnsl que certains pesti-cides, des aromatiques chlorés comme 1'héxachlorobenzène, ou des poly~hloroblphényles (PCB) peuvent générer des produits toxiques quand ils sont brulés comme un produic inflammable ordinaire.
Pour éviter de générer des produits toxlques on détrult ces produits chlorés à haute température et dans des condltlons spéclflques.
Un article de SCI. TOTAL ENVIRON. 1978, 10 (1) 51-9 décrlt la destruction des polychlorobiphényles (PCB) par incinération avec un temps de séjour supérleur à 2 secondes.
Un autre article PROC. ANNU. MEET - AIR POLLUT. CONTROL
ASSOC. 1977 (Vol 2) paper N 33 décrit une destruction à 99,9995 X
des PCB à 1000C avec un temps de séjour de 2 secondes.
Le brevet européen EP 170 714 décrit la destruction des 2S PCB par réaction avec de l'aluminium fondu ou un eutectique à base d'aluminium, la réaction a lieu au dessus de 382C.
On a maintenant trouvé un procédé beaucoup plus simple pour détruLre ces produits et qui peut fonctionner en dessous de 300C.
La présente invencion est un procédé de destruction des produits organiques chlorés ayant plus de 2 atomes de carbone caractérlsé en ce qu'on met en contact ces produits avec un bain d'au moins un chloroaluminate.
On peut utiliser différents chloroalumlnates ou leurs mélanges. Par exemple les chloroaluminates de potassium, de lithium,
.
La présente invention concerne un procédé de destruction des produits organ~ques chlorés et plus particulièrement des pro-duits aromatiques et des polychlorobiphényles.
Certalns liquides diélectriques contiennent des produits organiques chlorés et après un certain temps de fonctionnement se dégradent et doivent être remplacés~ On peut parfois les régénérer totalement ou partiellement. On est souvent obllgé de détruire une partie de ces liquldes.
-) Les prodults organlques chlorés alnsl que certains pesti-cides, des aromatiques chlorés comme 1'héxachlorobenzène, ou des poly~hloroblphényles (PCB) peuvent générer des produits toxiques quand ils sont brulés comme un produic inflammable ordinaire.
Pour éviter de générer des produits toxlques on détrult ces produits chlorés à haute température et dans des condltlons spéclflques.
Un article de SCI. TOTAL ENVIRON. 1978, 10 (1) 51-9 décrlt la destruction des polychlorobiphényles (PCB) par incinération avec un temps de séjour supérleur à 2 secondes.
Un autre article PROC. ANNU. MEET - AIR POLLUT. CONTROL
ASSOC. 1977 (Vol 2) paper N 33 décrit une destruction à 99,9995 X
des PCB à 1000C avec un temps de séjour de 2 secondes.
Le brevet européen EP 170 714 décrit la destruction des 2S PCB par réaction avec de l'aluminium fondu ou un eutectique à base d'aluminium, la réaction a lieu au dessus de 382C.
On a maintenant trouvé un procédé beaucoup plus simple pour détruLre ces produits et qui peut fonctionner en dessous de 300C.
La présente invencion est un procédé de destruction des produits organiques chlorés ayant plus de 2 atomes de carbone caractérlsé en ce qu'on met en contact ces produits avec un bain d'au moins un chloroaluminate.
On peut utiliser différents chloroalumlnates ou leurs mélanges. Par exemple les chloroaluminates de potassium, de lithium,
- 2 - 133340~
de sodium, de calcium, de strontium ou d'ammonium.
Dans ce texte on appelle notamment chloro~ minate un mélange quelconque de chlorure d'aluminium anhydre et d'un ou plusieurs chlorures métalliques.
Le chloroaluminate de sodium, qui est utilisé de préférence, désigne un mélange de chlorure d'aluminium et de chlorure de sodium dans des proportions quelconques et non pas seulement le mélange équimoléculaire. Le chloroalumi-nate de sodium peut contenir aussi du chlorure de lithium et/ou de potassium. On peut donc avoir un mélange quelconque de chlorure d'aluminium, de chlorure de sodium et de chlorure de lithium qu'on appelle chloroaluminate de sodium et de lithium.
On préfère aussi que le chloroaluminate de sodium contienne au moins 50% molaire de chlorure d'aluminium et présente un point de fusion inférieur à 200 C.
L'invention s'intéresse à tous les produits organiques chlorés ayant plus de 2 atomes de carbone mais elle est surtout utile pour les produits aliphatiques, cycliques, aromatiques mono ou polycycliques, hétérocycli-ques. L'invention concerne tout particulièrement les produits aliphatiques perchlorés et parmi les produits aromatiques, les polychlorobiphényles.
La quantité de produits organiques chlorés à
détruire est avantageusement inférieure à 5000 ppm du chloroaluminate et de préférence inférieure à 2000 ppm.
Ces produits peuvent être sous une forme quelconque. Ils peuvent notamment se trouver dans une phase solide par exemple absorbés sur du charbon actif.
Le procédé conforme à l'invention consiste à
mettre le produit chloré en contact avec le bain de chloroaluminate.
Lorsque le produit chloré se trouve dans une phase solide on peut verser cette phase solide dans le bain de ~ - 2a - 133310~
chloroaluminate de préférence agité. On veille à maintenir le bain fondu éventuellement par chauffage. On procède de même si les produits chlorés sont dans une phase liquide.
Le plus souvent les produits chlorés qu'on cherche à
détruire sont dans une phase gazeuse seuls ou en mélange avec des produits chlorés légers et/ou des gaz porteurs.
Par exemple ce peut être un gaz résultant d'une combustion, on a donc de l'azote contenant du gaz carbonique, de l'oxyde de carbone, des produits chlorés et éventuellement de l'oxygène. Mais ce peut être un mélange gazeux quelconque ~ri~ ~n~ .O.e~e 9y /
- 133~40~
On prefère que les produits chlorés soient dans une phase anhydre. Le gaz contenant les produits chlorés peut être séché par contact avec un absorbant par exemple de l'alumine ou du glycol.
Puis on met en contact cette phase gazeuse contenant les S produits chlorés à détruire avec le chloroalumlnate par tout moyen de mise en contact dlune phase llqulde avec une phase g~ence. Ce peut être une colonne à plateaux ou à garnissage. On peut aussi dans un bac agité de chloroaluminate introduire la phase gazeuse par un tuyau plongeur ou par un tuyau arrivant par le fond du bac.
~es différents prodults organiques chlorés peuvent se répartir entre les phases liquide et v~pc~ du baln de chloroalumi-nate. De même pour les produits qui accc ,agnent ces prodults chlorés. On peut utiliser une colonne à plateaux ou à garnissage pour assurer une clrculation et un brassage continus des phases llqulde et gazeuse et une bonne mise en contact des produits gazeux avec le bain de chloroaluminate. On peut aussl opérer avec une cascade de réacteurs agités. On malntlent les prodults organiques chlorés en contact avec le baln de chloroalumlnate le temps néces-salre à leur destruction. Le temps de sé~our peut varler dans de larges limites mais est généralement compris entre quelques minutes et quelques heures.
Bien qu'on puisse opérer à toute température pourvu que le chloroaluminate soit liquide, on préfère se placer au dessous de 300C et de preférence entre 200 et 300C.
) 25 La vltesse de destruction des produits chlorés, en parti-culler les aromatiques, augmente avec la température du chloroalumi-nate.
On peut trouver dans la phase gazeuse du bain de chloroa-luminate, des produits légers de décomposition des produits chlorés qu'on cherchait à détruire ; par exemple du tétrachlorure de carbone et/ou de l'hexachloroéthane. On ne retrouve pas dans la phase vapeur du Sain de chloroaluminate les produits organiques chlorés qu'on cherchait à détruire. Quand on analyse le bain de chloroaluminate après avoir respecté le temps de contact entre les produits chlorés et le chloroaluminate, on ne retrouve pas les produits organiques qu'on cherchait à détruire.
On peut aussi purger périodiquement le bain de chloroalu-` ~ - 4 - 1333~0~
minate pour éviter l'accumulation de produits insolubles ou qui ne peuvent rester en suspension dans le bain. Dans cette purge on ne retrouve aussi aucune trace des produits organiques chlorés. On constate donc la disparition des produits chlorés qu'on cherchait à détruire.
Dans une mise en oeuvre préférée de l'invention on ajoute au bain de chloroaluminate un ou plusieurs métaux en poudre choisis parmi les métaux réducteurs tels que, par exemple, l'aluminium ou le zinc. On préfère utiliser une poudre dont la granulométrie moyenne est inférieure à 500,u.
Si on utilise des métaux, on élimine complètement les produits organiques chlorés comme précédemment mais avec une vitesse nettement supérieure, de l'ordre de plusieurs fois à
plusieurs dizaines de fois la vitesse précédente.
On constate une consommation de poudre du métal (ou des métaux) ce qui peut signifier que du chlorure s'est formé en prenant du chlore aux produits organiques chlorés lors de leur destruction. Il n'y a pas de limite à la quantité de poudre métallique à introduire dans le chloroaluminate. On préfère utiliser l'aluminium en poudre;
on peut mettre jusqu'à 5 ou 10% en poids de poudre d'aluminium dans le bain de chloroaluminate. On constate que la vitesse de destruction des produits chlorés augmente avec la quantité de poudre d'aluminium et avec la température du bain de chloroaluminate. On préfère agiter le bain pour que la poudre de métal soit bien dispersée dans le bain. Le ou les chlorures métalliques qui ont été
produits peuvent se mélanger au bain de chloroaluminate et se partager entre les phases liquides et gazeuses. On peut si nécessaire éliminer les chlorures métalliques de la phase gazeuse en la traitant par un hydroxyde, tel que de la soude ou de la potasse.
Les exemples suivants illustrent l'invention:
- 4a - 133343 i Dans un ballon en pyrex (marque de commerce) de 1 litre chauffé électriquement, muni d'un agitateur à hélice tournant à 300 t/mn, on introduit 500 g de chloroaluminate de sodium dont le rapport (en moles) lC 3 1' Le NaCl produit est chauffé à 200 C, agité, puis on introduit 0,2 g d'hexachlorobenzène et 0,1 g de décachlorobiphényle. Après 1 heure à 200 C, on balaie le bain fondu pendant 15 minutes 10~;
333~a4 SO l/h d'N2, lequel est lavé dans un barboteur contenant 100 ml d'hexane.
On dose par chromatographie en phase gazeuse les composés organiques chlorés dans le bain final ainsi que dans l'exane.
Les résultats sont notés dans le tableau 1.
On effectue le même essai, mais on introduit en plus dans le bain de chloroaluminate 5 Z de poudre d'aluminium fine (qualité
P~1N~I XY 49~. Après 1 heure à 200C puis un balayage de 15 mn avec 50 l/h d'N2 on prélève un échantillon de bain et d'héxane pour dosage.
Les résultats sont notés dans le tableau 1.
TAB~EAU 1 ! ! E
S ! PRO- ! SANS Al ! AVEC S ~ Al ! DUITS !
! ORGA- ! ! ! % de ! ! ! Z de !NIQUES ! BAIN !hexane! produit! BAIN !hexane!produit!
!CHLaRES! ! ! ! disparu! ! ! !disparu!
! !dePart!final! t ! depart !final!
! ! ! ! ! ' ! ! ! !
! C Cl !200 !111 ! 13,2 ! 37,7 %! 200 !29 ! 3,5 ! 83,7 ! 6 6 !
! DCBP* !100 !41,3 ! 0,40! 58,3 ~! 100 ! 3,8 ! 0,2 ! 96 ! ! ! ! ! ! ! ! ! !
~ * DCBP : decachlorobiphényle -; - Valeurs en mg E~EMPLE 3 On opère dans le même appareil utilisé pour les exemples 1 et 2, mais on modifie les conditions opératoires :
- température du bain : 250C
- poids du bain de chloroaluminate : 500 g - addition de 5 % de poudre d'Al (PECHI~EY XY 49) - durée de l'essai : 2 heures - balayage à l'azote à l'issue des 2 heures : 15 mn - addition au départ de : 500 mg d'hexachlorobenzène 500 mg de décachlorobiphényle Les résultats sont notés dans le tableau 2.
- ~' * .
-- .
~ 1 3~:3 ~ ~ 0~ ~
. 6 Meme essai que l'exemple n 3 mais la durée de l'essai est de 4 heures.
Les résultats sont notés-dans le tableau 2.
.- - .: -. - TABLEAU 2 ! ! ! !
! PRO- ! DUREE 2 H -! DUREE 4 H
DUITS !
! ORGA- ! B N I I Z de ! ! ! Z de !NIQUES ! AI !hexane !produit! BAIN !hexane!produit!
~ IO !CHLORES! , ! ! !disparu! , ! ! !disparu!
.; ! !d part!fin l! ! ! dePart!final!
! ! ! ! ! ! ! ! ! !
IC6~2C14~ ~ 2,5 ~ 0,7 ~ ~ I 0,3 1 0,1 !C6HCl !!10 ! 5 ~ ! ! 1,5 ! 1,3 ! 5 !
15 I C6C16 ~ 500 1 8 1 3 1 97,8 1 500 1 1,3 ~ 3 ~ 99,15 ! DCBP !500 ! 6 ! 0,2 ! 98,8 ! 500 ! 3 !0,~6 ! 99,4 ! ! ! ! ! ! ! ! ! !
! PS* ! ! 0,02!0,002! ! ! 0,1 !0,008!
! ! ! ! ! ! ! ! .! !
- PS : perchlorostyrene ) - Valeurs en mg .J
de sodium, de calcium, de strontium ou d'ammonium.
Dans ce texte on appelle notamment chloro~ minate un mélange quelconque de chlorure d'aluminium anhydre et d'un ou plusieurs chlorures métalliques.
Le chloroaluminate de sodium, qui est utilisé de préférence, désigne un mélange de chlorure d'aluminium et de chlorure de sodium dans des proportions quelconques et non pas seulement le mélange équimoléculaire. Le chloroalumi-nate de sodium peut contenir aussi du chlorure de lithium et/ou de potassium. On peut donc avoir un mélange quelconque de chlorure d'aluminium, de chlorure de sodium et de chlorure de lithium qu'on appelle chloroaluminate de sodium et de lithium.
On préfère aussi que le chloroaluminate de sodium contienne au moins 50% molaire de chlorure d'aluminium et présente un point de fusion inférieur à 200 C.
L'invention s'intéresse à tous les produits organiques chlorés ayant plus de 2 atomes de carbone mais elle est surtout utile pour les produits aliphatiques, cycliques, aromatiques mono ou polycycliques, hétérocycli-ques. L'invention concerne tout particulièrement les produits aliphatiques perchlorés et parmi les produits aromatiques, les polychlorobiphényles.
La quantité de produits organiques chlorés à
détruire est avantageusement inférieure à 5000 ppm du chloroaluminate et de préférence inférieure à 2000 ppm.
Ces produits peuvent être sous une forme quelconque. Ils peuvent notamment se trouver dans une phase solide par exemple absorbés sur du charbon actif.
Le procédé conforme à l'invention consiste à
mettre le produit chloré en contact avec le bain de chloroaluminate.
Lorsque le produit chloré se trouve dans une phase solide on peut verser cette phase solide dans le bain de ~ - 2a - 133310~
chloroaluminate de préférence agité. On veille à maintenir le bain fondu éventuellement par chauffage. On procède de même si les produits chlorés sont dans une phase liquide.
Le plus souvent les produits chlorés qu'on cherche à
détruire sont dans une phase gazeuse seuls ou en mélange avec des produits chlorés légers et/ou des gaz porteurs.
Par exemple ce peut être un gaz résultant d'une combustion, on a donc de l'azote contenant du gaz carbonique, de l'oxyde de carbone, des produits chlorés et éventuellement de l'oxygène. Mais ce peut être un mélange gazeux quelconque ~ri~ ~n~ .O.e~e 9y /
- 133~40~
On prefère que les produits chlorés soient dans une phase anhydre. Le gaz contenant les produits chlorés peut être séché par contact avec un absorbant par exemple de l'alumine ou du glycol.
Puis on met en contact cette phase gazeuse contenant les S produits chlorés à détruire avec le chloroalumlnate par tout moyen de mise en contact dlune phase llqulde avec une phase g~ence. Ce peut être une colonne à plateaux ou à garnissage. On peut aussi dans un bac agité de chloroaluminate introduire la phase gazeuse par un tuyau plongeur ou par un tuyau arrivant par le fond du bac.
~es différents prodults organiques chlorés peuvent se répartir entre les phases liquide et v~pc~ du baln de chloroalumi-nate. De même pour les produits qui accc ,agnent ces prodults chlorés. On peut utiliser une colonne à plateaux ou à garnissage pour assurer une clrculation et un brassage continus des phases llqulde et gazeuse et une bonne mise en contact des produits gazeux avec le bain de chloroaluminate. On peut aussl opérer avec une cascade de réacteurs agités. On malntlent les prodults organiques chlorés en contact avec le baln de chloroalumlnate le temps néces-salre à leur destruction. Le temps de sé~our peut varler dans de larges limites mais est généralement compris entre quelques minutes et quelques heures.
Bien qu'on puisse opérer à toute température pourvu que le chloroaluminate soit liquide, on préfère se placer au dessous de 300C et de preférence entre 200 et 300C.
) 25 La vltesse de destruction des produits chlorés, en parti-culler les aromatiques, augmente avec la température du chloroalumi-nate.
On peut trouver dans la phase gazeuse du bain de chloroa-luminate, des produits légers de décomposition des produits chlorés qu'on cherchait à détruire ; par exemple du tétrachlorure de carbone et/ou de l'hexachloroéthane. On ne retrouve pas dans la phase vapeur du Sain de chloroaluminate les produits organiques chlorés qu'on cherchait à détruire. Quand on analyse le bain de chloroaluminate après avoir respecté le temps de contact entre les produits chlorés et le chloroaluminate, on ne retrouve pas les produits organiques qu'on cherchait à détruire.
On peut aussi purger périodiquement le bain de chloroalu-` ~ - 4 - 1333~0~
minate pour éviter l'accumulation de produits insolubles ou qui ne peuvent rester en suspension dans le bain. Dans cette purge on ne retrouve aussi aucune trace des produits organiques chlorés. On constate donc la disparition des produits chlorés qu'on cherchait à détruire.
Dans une mise en oeuvre préférée de l'invention on ajoute au bain de chloroaluminate un ou plusieurs métaux en poudre choisis parmi les métaux réducteurs tels que, par exemple, l'aluminium ou le zinc. On préfère utiliser une poudre dont la granulométrie moyenne est inférieure à 500,u.
Si on utilise des métaux, on élimine complètement les produits organiques chlorés comme précédemment mais avec une vitesse nettement supérieure, de l'ordre de plusieurs fois à
plusieurs dizaines de fois la vitesse précédente.
On constate une consommation de poudre du métal (ou des métaux) ce qui peut signifier que du chlorure s'est formé en prenant du chlore aux produits organiques chlorés lors de leur destruction. Il n'y a pas de limite à la quantité de poudre métallique à introduire dans le chloroaluminate. On préfère utiliser l'aluminium en poudre;
on peut mettre jusqu'à 5 ou 10% en poids de poudre d'aluminium dans le bain de chloroaluminate. On constate que la vitesse de destruction des produits chlorés augmente avec la quantité de poudre d'aluminium et avec la température du bain de chloroaluminate. On préfère agiter le bain pour que la poudre de métal soit bien dispersée dans le bain. Le ou les chlorures métalliques qui ont été
produits peuvent se mélanger au bain de chloroaluminate et se partager entre les phases liquides et gazeuses. On peut si nécessaire éliminer les chlorures métalliques de la phase gazeuse en la traitant par un hydroxyde, tel que de la soude ou de la potasse.
Les exemples suivants illustrent l'invention:
- 4a - 133343 i Dans un ballon en pyrex (marque de commerce) de 1 litre chauffé électriquement, muni d'un agitateur à hélice tournant à 300 t/mn, on introduit 500 g de chloroaluminate de sodium dont le rapport (en moles) lC 3 1' Le NaCl produit est chauffé à 200 C, agité, puis on introduit 0,2 g d'hexachlorobenzène et 0,1 g de décachlorobiphényle. Après 1 heure à 200 C, on balaie le bain fondu pendant 15 minutes 10~;
333~a4 SO l/h d'N2, lequel est lavé dans un barboteur contenant 100 ml d'hexane.
On dose par chromatographie en phase gazeuse les composés organiques chlorés dans le bain final ainsi que dans l'exane.
Les résultats sont notés dans le tableau 1.
On effectue le même essai, mais on introduit en plus dans le bain de chloroaluminate 5 Z de poudre d'aluminium fine (qualité
P~1N~I XY 49~. Après 1 heure à 200C puis un balayage de 15 mn avec 50 l/h d'N2 on prélève un échantillon de bain et d'héxane pour dosage.
Les résultats sont notés dans le tableau 1.
TAB~EAU 1 ! ! E
S ! PRO- ! SANS Al ! AVEC S ~ Al ! DUITS !
! ORGA- ! ! ! % de ! ! ! Z de !NIQUES ! BAIN !hexane! produit! BAIN !hexane!produit!
!CHLaRES! ! ! ! disparu! ! ! !disparu!
! !dePart!final! t ! depart !final!
! ! ! ! ! ' ! ! ! !
! C Cl !200 !111 ! 13,2 ! 37,7 %! 200 !29 ! 3,5 ! 83,7 ! 6 6 !
! DCBP* !100 !41,3 ! 0,40! 58,3 ~! 100 ! 3,8 ! 0,2 ! 96 ! ! ! ! ! ! ! ! ! !
~ * DCBP : decachlorobiphényle -; - Valeurs en mg E~EMPLE 3 On opère dans le même appareil utilisé pour les exemples 1 et 2, mais on modifie les conditions opératoires :
- température du bain : 250C
- poids du bain de chloroaluminate : 500 g - addition de 5 % de poudre d'Al (PECHI~EY XY 49) - durée de l'essai : 2 heures - balayage à l'azote à l'issue des 2 heures : 15 mn - addition au départ de : 500 mg d'hexachlorobenzène 500 mg de décachlorobiphényle Les résultats sont notés dans le tableau 2.
- ~' * .
-- .
~ 1 3~:3 ~ ~ 0~ ~
. 6 Meme essai que l'exemple n 3 mais la durée de l'essai est de 4 heures.
Les résultats sont notés-dans le tableau 2.
.- - .: -. - TABLEAU 2 ! ! ! !
! PRO- ! DUREE 2 H -! DUREE 4 H
DUITS !
! ORGA- ! B N I I Z de ! ! ! Z de !NIQUES ! AI !hexane !produit! BAIN !hexane!produit!
~ IO !CHLORES! , ! ! !disparu! , ! ! !disparu!
.; ! !d part!fin l! ! ! dePart!final!
! ! ! ! ! ! ! ! ! !
IC6~2C14~ ~ 2,5 ~ 0,7 ~ ~ I 0,3 1 0,1 !C6HCl !!10 ! 5 ~ ! ! 1,5 ! 1,3 ! 5 !
15 I C6C16 ~ 500 1 8 1 3 1 97,8 1 500 1 1,3 ~ 3 ~ 99,15 ! DCBP !500 ! 6 ! 0,2 ! 98,8 ! 500 ! 3 !0,~6 ! 99,4 ! ! ! ! ! ! ! ! ! !
! PS* ! ! 0,02!0,002! ! ! 0,1 !0,008!
! ! ! ! ! ! ! ! .! !
- PS : perchlorostyrene ) - Valeurs en mg .J
Claims (9)
1. Procédé de destruction des produits organiques chlorés ayant plus de 2 atomes de carbone, dans lequel on met en contact ces produits avec un bain d'au moins un chloroaluminate, caractérisé en ce que la concentration initiale des produits organiques chlorés dans le bain est inférieure à 5000 ppm.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la concentration initiale des produits organiques chlorés dans le bain est inférieure à 2000 ppm.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le chloroaluminate est du chloroaluminate de sodium.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le chloroaluminate de sodium contient au moins 50% molaire de chlorure d'aluminium.
5. Procédé selon la revendication 1, 2, 3 ou 4, caractérisé en ce que la température du bain d'au moins un chloroaluminate est inférieure à 300 degrés C.
6. Procédé selon la revendication 1, 2, 3 ou 4, caractérisé en ce que la température du bain d'au moins un chloroaluminate est comprise entre 200 et 300 degrés C.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le chloroaluminate contient au moins un métal en poudre.
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le métal est de l'aluminium.
9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé
en ce que la granulométrie moyenne de la poudre est inférieure à 500 µ.
en ce que la granulométrie moyenne de la poudre est inférieure à 500 µ.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8700669 | 1987-01-21 | ||
| FR8700669A FR2609652B1 (fr) | 1987-01-21 | 1987-01-21 | Procede de destruction des produits chlores a basse temperature |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1333404C true CA1333404C (fr) | 1994-12-06 |
Family
ID=9347122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000556427A Expired - Fee Related CA1333404C (fr) | 1987-01-21 | 1988-01-13 | Procede de destruction de produits chlores a basse temperature |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0277858B1 (fr) |
| JP (1) | JPS63192468A (fr) |
| CN (1) | CN1012142B (fr) |
| AT (1) | ATE51531T1 (fr) |
| AU (1) | AU610552B2 (fr) |
| CA (1) | CA1333404C (fr) |
| DE (1) | DE3860064D1 (fr) |
| DK (1) | DK166432B1 (fr) |
| ES (1) | ES2014508B3 (fr) |
| FI (1) | FI880241L (fr) |
| FR (1) | FR2609652B1 (fr) |
| GR (1) | GR3000437T3 (fr) |
| IE (1) | IE60535B1 (fr) |
| IN (1) | IN170563B (fr) |
| NO (1) | NO174088C (fr) |
| NZ (1) | NZ223232A (fr) |
| PT (1) | PT86577B (fr) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4931167A (en) * | 1987-10-13 | 1990-06-05 | Advanced Refinery Technology | Degradation of polychlorinated biphenyls |
| US5490919A (en) * | 1990-08-14 | 1996-02-13 | State Of Isreal, Atomic Energy Commission | Process for the dehalogenation of organic compounds |
| JP4458585B2 (ja) * | 1999-09-09 | 2010-04-28 | 祝治 朝倉 | 有害有機化合物の分解・無害化処理方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5257149A (en) * | 1975-11-07 | 1977-05-11 | Gunma Daigakuchiyou | Method of decomposing halogenated aromatic compounds to carboneous substance using molten salts |
| US4469661A (en) * | 1982-04-06 | 1984-09-04 | Shultz Clifford G | Destruction of polychlorinated biphenyls and other hazardous halogenated hydrocarbons |
| US4447262A (en) * | 1983-05-16 | 1984-05-08 | Rockwell International Corporation | Destruction of halogen-containing materials |
-
1987
- 1987-01-21 FR FR8700669A patent/FR2609652B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-01-12 NO NO880104A patent/NO174088C/no unknown
- 1988-01-13 CA CA000556427A patent/CA1333404C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-14 AT AT88400074T patent/ATE51531T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-01-14 ES ES88400074T patent/ES2014508B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-14 EP EP88400074A patent/EP0277858B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-14 DE DE8888400074T patent/DE3860064D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-19 NZ NZ223232A patent/NZ223232A/en unknown
- 1988-01-19 JP JP63009439A patent/JPS63192468A/ja active Pending
- 1988-01-19 IN IN34/MAS/88A patent/IN170563B/en unknown
- 1988-01-20 IE IE13788A patent/IE60535B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-01-20 DK DK023288A patent/DK166432B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-01-20 FI FI880241A patent/FI880241L/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-01-20 AU AU10621/88A patent/AU610552B2/en not_active Ceased
- 1988-01-20 PT PT86577A patent/PT86577B/pt unknown
- 1988-01-20 CN CN88100299A patent/CN1012142B/zh not_active Expired
-
1990
- 1990-04-18 GR GR90400235T patent/GR3000437T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ223232A (en) | 1991-05-28 |
| PT86577A (fr) | 1988-02-01 |
| GR3000437T3 (en) | 1991-06-28 |
| PT86577B (pt) | 1991-12-31 |
| AU610552B2 (en) | 1991-05-23 |
| NO174088B (no) | 1993-12-06 |
| AU1062188A (en) | 1988-07-28 |
| FI880241A7 (fi) | 1988-07-22 |
| IE880137L (en) | 1988-07-21 |
| NO880104L (no) | 1988-07-22 |
| DK166432B1 (da) | 1993-05-24 |
| DK23288D0 (da) | 1988-01-20 |
| DK23288A (da) | 1988-07-22 |
| FR2609652B1 (fr) | 1992-05-15 |
| FI880241L (fi) | 1988-07-22 |
| CN1012142B (zh) | 1991-03-27 |
| CN88100299A (zh) | 1988-08-03 |
| NO174088C (no) | 1994-03-16 |
| EP0277858B1 (fr) | 1990-04-04 |
| ATE51531T1 (de) | 1990-04-15 |
| FI880241A0 (fi) | 1988-01-20 |
| EP0277858A1 (fr) | 1988-08-10 |
| ES2014508B3 (es) | 1990-07-16 |
| JPS63192468A (ja) | 1988-08-09 |
| FR2609652A1 (fr) | 1988-07-22 |
| DE3860064D1 (de) | 1990-05-10 |
| IE60535B1 (en) | 1994-07-27 |
| IN170563B (fr) | 1992-04-11 |
| NO880104D0 (no) | 1988-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11506697A (ja) | 揮発性物質の溶融浴中への注入 | |
| EP0208592A1 (fr) | Procédé pour la destruction de matière organique toxique | |
| EP0002543A1 (fr) | Particules solides contenant du peroxyde de calcium, leur préparation et leur utilisation pour le traitement des eaux | |
| JPH02180704A (ja) | 酸製造工程由来の硫酸の脱色法 | |
| FR2608618A1 (fr) | Procede de recuperation de fluorures de matieres residuaires | |
| EP0277858B1 (fr) | Procédé de destruction de produits chlorés à basse température | |
| CA2118386C (fr) | Procede d'hydroxycarbonylation du butadiene | |
| EP0340071B1 (fr) | Procédé de préparation du chlorure ferrique à partir du chlorure ferreux | |
| FR2640148A1 (fr) | Procede et dispositif pour la decomposition d'un compose organique halogene et generateur de plasma a induction a y utiliser | |
| EP0067093B1 (fr) | Procédé de traitement de laitiers phosphurés | |
| CA1330863C (fr) | Procede de purification du chlorure d'aluminium | |
| FR2531075A1 (fr) | Procede de formation de nitromethane | |
| EP1230162A1 (fr) | Procede de synthese par voie solide de ferrates de metaux alcalins ou alcalino-terreux et ferrates ainsi obtenus | |
| EP0247924B1 (fr) | Procédé de préparation de tétrafluorure de soufre par réduction d'un fluorure d'uranium | |
| FR2659873A1 (fr) | Procede de production d'un aerosol a base d'oxyde de metal et son utilisation pour l'absorption d'effluents. | |
| JP2001347159A (ja) | 有機ハロゲン化物のハロゲンおよび有機化合物を無機の物質に変換処理する方法およびそのための装置 | |
| BE661302A (fr) | ||
| FR2689021A1 (fr) | Procédé de décontamination de substrats contaminés par des agents toxiques à l'aide d'une composition à base de persulfate. | |
| RU2129455C1 (ru) | Способ утилизации композиции мышьякорганических веществ из государственного могильника, содержащей 10-хлор-5,10-дигидрофенарсазин | |
| BE1005267A5 (fr) | Procede de destruction oxydante pour l'elimination de substances organiques toxiques. | |
| CA1049747A (fr) | Procede de preparation du monoxyde de chlore_ | |
| JPH03221121A (ja) | ハロゲン化炭化水素類の分解方法 | |
| BE1003331A3 (fr) | Procede de decomposition de composes organiques halogenes. | |
| EP1329525A1 (fr) | Affinage des métaux et alliages nonferreux par des gaz à potentiel d'échauffement atmosphérique abaissé | |
| JPH11114517A (ja) | Ｐｃｂの分解方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKLA | Lapsed |