CA3248664A1 - Composition de liant clair et ses applications pour les revetements routiers et d'amenagement - Google Patents

Composition de liant clair et ses applications pour les revetements routiers et d'amenagement

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Abstract

La prcscntc divulgation conccmc 1c domainc des infrastructures de transport ct d'amcnagcmcnt urbain, on particulicr des revetements clairs ou colores aux Hants clairs. Plus particulierement, la presente divulgation poite sur une composition de liant clair comprenant un ou plusieurs copolymeres d'ethylene et d'acrylate d'alkyle ayant un indice de fluidite superieur a 2,5 g/lOmin et une temperamre de fusion superieure a 85°C.

Description

COMPOSITION DE LIANT CLAIR ET SES APPLICATIONS POUR LES REVETEMENTS ROUTIERS ET D’AMENAGEMENT DOMAINE DE L’INVENTION La presente invention concerne Ie domaine des infrastructures de transport et d'amenagement urbain, en particulierdes revetements clairs ou colores aux Hants clairs. Plus particulierement, la presente invention porte sur une composition de liant clair comprenant un ou plusieurs copolymeres d'ethylene et d'acrylate d'alkyle ayant un indice de fluidite superieur a 2,5 g/1Omin et une temperature de fusion superieure a 85°C. L’utilisation de tels copolymeres permet I’application des revetements a temperature abaissee tout en leur conferant une bonne resistance a la deformation permanente aux temperatures d'usage. ARRIERE PLAN TECHNOLOGIQUE Les Hants bitumineux classiques, utilises en construction routiere, sont de couleur noire et sont done difficilement colorables. Cette incapacite a colorer les Hants bitumineux s'explique par la couleur noire des asphaltenes qui sont des composes intrinsequement presents dans les bitumes. Les revetements a base de Hants clairs permettent de realiser des enrobes dont la teinte est celle des materiaux granulaires qui les constituent ou eventuellement une teinte coloree par ajout de pigments. Les utilisateurs des voiries urbaines (pietons, cyclistes, automobilistes) sont particulierement sensibles a la teinte des revetements sur lesquels ils circulent. La couleur procure un aspect indispensable a I’integration harmonieuse des chaussees dans leur environnement mais facilite aussi leur lisibilite. Outre les avantages esthetiques que procurent les Hants clairs, ces produits sont egalement apprecies pour certains emplois particuliers : en revetements de chaussee de tunnel ou de passage souterrain, ils conduisent a des economies d’eclairage et ameliorent la visibilite, done la securite ; en couche de roulement d’ouvrage d’art, ils permettent de diminuer la temperature atteinte par Ie revetement expose au soleil et ainsi de limiter les contraintes thermiques sur Ie tablier de I’ouvrage ; enfin, en milieux urbains, ils permettent de limiter la temperature de surface du revetement et ainsi contribuent a la lutte contre lesilots de chaleur urbains. Les revetements clairs ou colores s’appuient sur l’utilisation de Hants d’enrobage synthetiques presentant les memes caracteristiques que les bitumes classiques mais sans avoir la couleur noire. Ces Hants de synthese, elabores a partir de composants d’origine petroliere, ne comportent pas d’asphaltenes et ont ainsi une apparence claire, translucide, transparente en film mince. Les Hants clairs de I’art anterieur sont generalement constitues d’un melange d’huiles petrolieres, de resines hydrocarbonees petrolieres et de polymeres.5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 2 PCT/FR2023/050059 Cependant, les Hants clairs connus de I'homme de I'art doivent etre chauffes a des temperatures comprises entre 150°C et 200°C afin de les melanger avec des particules solides minerales egalement chauffees dans cette meme gamme de temperature. La fabrication a ces temperatures permet une bonne fluidite de la composition et une maniabilite adaptee a I’application mecanisee ou manuelle sur chantier. Cependant, Ie revetement applique sur chantier est generalement a une temperature superieure a 140-150°C ce qui a pour consequence de generer d’importantes emissions de fumees. En abaissant la temperature de fabrication, et done d'application, de ces revetements clairs, des problemes importants de maniabilite sont observes. En effet, (utilisation d’elastomeres de type poly(styrene-bbutadiene-b-styrene) (SBS) ou styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) dans les Hants de I’art anterieur amene un caractere filamenteux des Hants lorsque la temperature descend endessous de 120-130°C et que Ie revetement est manipule. Ce caractere filamenteux rend I’application des Hants clairs impossible a temperature abaissee compte-tenu de la diminution rapide de la temperature du revetement lors de I’application sur chantier. Le caractere filamenteux signifie que le liant devient plus visqueux et forme des fils entre les particules solides minerales lorsque la composition est manipulee. Cet etat filamenteux rend I’application manuelle impossible et peut compromettre la durabilite du revetement dans le sens ou la cohesion du revetement peut etre perturbee du fait d’un compactage ou une mise en place du revetement insuffisant. Une methode pour reduire le caractere filamenteux des revetements aux Hants de synthese clairs consiste a reduire la teneur en elastomere dans la composition du liant. Cependant, cette methode conduit a une resistance a la deformation permanente qui est fortement impactee. Les revetements issus de cette methode ne sont alors plus adaptes pour une utilisation selon une large fenetre de trafic et de temperature. La demande de brevet EP1481023 decrit une composition de liant clair qui comprend de 0,05 a 3% massique d’un additif de type amide qui permet de diminuer la temperature de maniabilite du revetement clair. Cependant, cette demande de brevet mentionne I’usage de polymeres tels que des elastomeres SBS ou styrene-isoprene-styrene (SIS). Le caractere filamenteux a une temperature inferieure a 120-130°C n’est done pas elimine malgre la diminution de la viscosite dynamique du liant. La demande de brevet WO 2017/076814 decrit une composition de liant de synthese pour la realisation de revetements clairs qui comprend une huile petroliere extraite au solvant, une resine petroliere, un elastomere SEBS ayant une teneur en styrene de 25-35% et un copolymere d’ethylene et d’acrylate d’ethyle (EEA) ayant une teneur en acrylate d’ethyle (EA) de 10-25% et un indice de fluidite (MFR ou MFI) de 0,5 g/10mm a 2,5 g/10mm. Cette demande de brevet precise que la teneur en SEBS note y (%massique) est caracterisee par -0,6x + 3,1 y -0,5x + 6,1 et 0 y 2,8 ou x est la teneur (% massique) en copolymere EEA. Les copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’ethyle decrits dans la demande WO 2017/0768145 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 3 PCT/FR2023/050059 possedent un indice de fluidite compris entre 0,5 et 2,5 g/10min. L’utilisation de polymeres ayant un indice de fluidite aussi bas ne permet pas d’obtenir des valeurs de viscosite dynamique a 150 ou 180°C suffisamment basses pour envisager une application des revetements clairs a basse temperature (temperature inferieure a 140-150°C). II existe done un besoin pour la mise a disposition de compositions de Hants clairs dont la maniabilite, caracterisee par la viscosite dynamique du liant et I’absence de caractere filamenteux, soit adaptee a une application a temperature abaissee tout en assurant une bonne resistance au trafic des revetements prepares a partir de telles compositions. BREVE DESCRIPTION DE L'INVENTION La presente invention porte sur une composition de liant clair comprenant un agent plastifiant, un agent structurant et un ou plusieurs copolymeres d'ethylene et d'acrylate d'alkyle ayant un indice de fluidite superieur a 2,5 g/1Omin tel que mesure selon la methode ISO1133-1 (2011) et une temperature de fusion superieure ou egale a 85°C telle que mesuree selon la methode ISO 11357-3 (2018). La presente invention porte egalement sur des produits routiers et d’amenagement comprenant des particules solides et une telle composition. Enfin, la presente invention porte sur l’utilisation d’un copolymere d'ethylene et d'acrylate d'alkyle ayant un indice de fluidite superieur a 2,5 g/1Omin tel que mesure selon la methode ISO1133-1 (2011) et une temperature de fusion superieure ou egale a 85°C telle que mesuree selon la methode ISO 11357-3 (2018) pour abaisser la temperature de fabrication et/ou de mise en oeuvre des enrobes a chaud, des enrobes tiedes et des asphaltes coules. D’autres aspects de I’invention sont tels que decrits ci-dessous et dans les revendications. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION Les inventeurs ont mis au point une composition de liant repondant aux besoins exprimes. De fagon surprenante, il a ete mis en evidence que l’utilisation d’un copolymere d’ethylene et d’acrylate d’alkyle ayant un indice de fluidite superieur a 2,5 g/1Omin et une temperature de fusion superieure ou egale a 85°C dans une composition de liant clair permet d’obtenir un liant clair presentant des proprietes physico-mecaniques ameliorees, notamment du point de vue de la viscosite dynamique entre 100 et 200°C et de la resistance a la deformation permanente. De telles compositions presentent une maniabilite adaptee a une application a temperature abaissee tout en garantissant une bonne resistance du revetement produit a partir de telles compositions a la deformation permanente sur sa plage de temperature de service. La composition de liant clair mise au point par les inventeurs comprend : (a) un agent plastifiant,5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 4 PCT/FR2023/050059 (b) un agent structurant, (c) un ou plusieurs copolymeres d'ethylene et d'acrylate d'alkyle ayant un indice de fluidite superieur a 2,5 g/10min et une temperature de fusion superieure ou egale a 85°C. L’expression « composition de liant clair » designe une composition de liant qui est generalement incolore ou de couleur claire (ex. blanche ou beige). Ainsi, la composition est adaptee a la preparation de revetements clairs ou de revetements colorables. La composition de liant peut en outre comprendre des additifs communement employes en technique routiere, en particulier des agents de coloration. La composition de liant est typiquement depourvue d’asphaltene. Plus generalement, la composition de liant est typiquement depourvue de bitume. La composition de liant clair comprend generalement, en poids par rapport au poids total de la composition : (a) de 25 a 85% en poids, de preference de 50 a 70% en poids d’un agent plastifiant, (b) de 10 a 70% en poids, de preference de 20 a 40% en poids d’un agent structurant, (c) de 1 a 20% en poids, de preference de 4 a 12% en poids d’un ou plusieurs copolymeres d'ethylene et d'acrylate d'alkyle ayant un indice de fluidite superieur a 2,5 g/10min et une temperature de fusion superieure ou egale a 85°C, et (d) de 0 a 10% en poids, de preference de 0,3 a 3% en poids d’additifs communement employes en technique routiere. Les composants entrant dans la composition de liant peuvent etre tels que decrits ci-dessous. Agent plastifiant Le terme « agent plastifiant » designe un constituant chimique permettant de fluidifier et de reduire la viscosite et le module de la composition de liant. II s’agit typiquement d’une huile. Une large gamme d’huiles dites lubrifiantes peut etre utilisee dans la composition de liant selon I’invention. De telles huiles sont bien connues de I’homme du metier. Typiquement, il s’agit d’une huile synthetique petroliere. Un exemple d’huile synthetique petroliere adaptee a la mise en oeuvre de la presente invention est une huile petroliere issue d’un procede d’extraction au solvant du petrole brut (communement designe par I’acronyme RAE pour « Residual Aromatic Extracts »). L’huile obtenue est riche en composes aromatiques et naphteniques. Le solvant d’extraction est typiquement le phenol, la Nmethylpyrrolidone et le furfural. Dans certains modes de realisation, I’agent plastifiant est une huile RAE extraite au furfural contenant une teneur totale en composes aromatiques d’au moins 20% en poids, par exemple de 20 a 30% en poids.5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 5 PCT/FR2023/050059 D’autres examples d’huiles utilisables comme agent plastifiant incluent, sans etre limitatifs, les huiles petrolieres de synthese issues du traitement de distillats du petrole brut, les huiles de synthese telles que les poly(alpha olefines), les huiles d’origine vegetale obtenues a partir de vegetaux et/ou de plantes de maniere directe ou apres modification chimique telles que les triglycerides, les esters polyol d’acides gras, les triglycerides oligomerisees/polymerisees. Agent structurant Le terme « agent structurant » designe tout constituant chimique conferant des proprietes mecaniques et une cohesivite satisfaisante a la composition de liant. Les agents structurants utiles a la preparation de compositions de liant clair sont bien connus de I’homme du metier. Dans certains modes de realisation, I’agent structurant est une resine petroliere hydrocarbonee, par exemple issue de la copolymerisation de coupes petrolieres aromatiques. Un exemple de ce type de resine est une resine hydrocarbonee obtenue par copolymerisation d’une coupe petroliere aromatique riche en monomeres C9. Une telle coupe est issue du craquage thermique du naphta. Cette coupe petroliere aromatique riche en monomere C9 est riche en composes tels que les vinyltoluenes, les dicyclopentadienes, I’indene, le methylstyrene, le styrene et les methylindenes. D’autres exemples de resines utilisables comme agent structurant incluent, sans etre limitatifs, les resines issues de coupes petrolieres aliphatiques C5, les resines issues de coupes petrolieres C5/C9, les resines d’origine vegetale (obtenues a partir de vegetaux et/ou de plantes) telles que les esters de colophanes ou les resines polyterpeniques ou encore les resines terpenes/phenol. Copolymeres d'ethvlene et d'acrvlate d'alkvle Le ou les copolymeres d'ethylene et d'acrylate d'alkyle utiles dans le cadre de la presente invention presente un indice de fluidite a chaud superieur a 2,5 g/10min tel que mesure selon la methode ISO1133-1 (2011) (190°C/2,16Kg) et une temperature de fusion superieure ou egale a 85°C telle que mesuree selon la methode ISO 11357-3 (2018). Typiquement, I’indice de fluidite a chaud (MFI) des copolymeres d'ethylene et d'acrylate d'alkyle utiles dans le cadre de la presente invention est superieur a 2,5 et inferieur ou egal a 700 g/10min, de preference il varie de 6 a 320 g/10 min, encore plus preferablement de 7 a 200 g/10 min. Les copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle utiles dans le cadre de la presente invention comprennent typiquement de 1 a 40% en poids, preferablement de 10 a 35% en poids, encore plus preferablement de 15 a 30% en poids d’acrylate d’alkyle par rapport au poids total du copolymere.5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 6 PCT/FR2023/050059 L’acrylate d’alkyle comprend typiquement des groupements alkyles contenant de 1 a 8 atomes de carbone. Des exemples d’acrylate d’alkyle utiles dans Ie cadre de la presente invention incluent l’acrylate de methyle, l’acrylate d’ethyle, l’acrylate de butyle ou leurs melanges. Typiquement, la temperature de fusion des copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle utiles dans Ie cadre de la presente invention est inferieure a 110°C. De preference, la temperature de fusion des copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle utiles dans Ie cadre de la presente invention est superieure ou egale a 90°C, encore plus preferablement superieure ou egale a 95°C. Les copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle utiles dans Ie cadre de la presente invention sont prepares par un procede de copolymerisation radicalaire continue a haute pression dans un reacteur tubulaire (dit « procede de copolymerisation tubulaire »). Les procedes de copolymerisation tubulaire sont bien connus de I’homme du metier. Par exemple, les copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle utiles dans Ie cadre de la presente invention peuvent etre prepares par un procede tel que decrit dans WO 2003/051630. Les copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle utiles dans Ie cadre de la presente invention se distinguent des copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle prepares par un procede de copolymerisation radicalaire a haute pression dans un reacteur autoclave (dit « procede de copolymerisation autoclave >>). Additifs Les additifs peuvent etre tout additif ou leurs melanges communement employes en technique routiere. Des exemples d’additifs incluent de maniere non limitative des cires, des dopes d’adhesion, des agents colorants ou des additifs de maniabilite. Cires Les cires peuvent permettre d’ameliorer davantage la viscosite dynamique a chaud des compositions de liant sans impacter les proprietes rheologiques aux temperatures d’usage des revetements clairs. Les cires diminuent la viscosite dynamique de la composition de liant a chaud et apportent une remontee en cohesion a la composition lors du refroidissement. Des exemples de cires utiles dans Ie cadre de la presente invention incluent de maniere non limitative les cires vegetales (ex. : huile de ricin hydrogenee), les cires synthetiques issues du procede Fischer-Tropsch, les cires petrolieres microcristallines, les cires petrolieres de type slack wax, les cires de polyethylene, les cires issues de la copolymerisation de I’ethylene et d’acetate de vinyle, etc... Les cires peuvent etre ajoutees, indifferemment dans la composition de liant ou lors de la fabrication de I’enrobe ou de I’asphalte coule en melange avec les particules solides minerales (fillers, sables et granulats).5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 7 PCT/FR2023/050059 Dopes d'adhesion Les dopes d’adhesion permettent d’ameliorer I’affinite reciproque entre la composition de liant et les granulats et en assurent la perennite. Des exemples de dopes utiles dans Ie cadre de la presente invention incident de maniere non limitative des composes tensioactifs azotes derives des acides gras (amines, amidoamines, imidazolines), d’acides gras ou d’acides gras polymerises, d’esters phosphate, d’organosilanes, etc... Agents colorants Les agents colorants peuvent etre des pigments mineraux ou des colorants organiques. Les pigments sont selectionnes suivant la teinte, la couleur souhaitee pour Ie revetement. Par exemple, des oxydes metalliques tels que des oxydes de fer, des oxydes de chrome, des oxydes de cobalt, des oxydes de titane peuvent etre utilises pour obtenir les couleurs rouge, jaune, gris, vert, bleu ou blanc. Les agents colorants peuvent etre ajoutes, indifferemment dans la composition de liant ou lors de la fabrication de I’enrobe ou de I’asphalte coule en melange avec les particules solides minerales (fillers, sables et granulats). Les agents colorants peuvent egalement etre ajoutes dans une emulsion comprenant la composition de liant. Additifs de maniabilite Les additifs de maniabilite permettent d’ameliorer la maniabilite des compositions destinees a la preparation de produits routiers et d’amenagement. Les additifs de maniabilite peuvent etre tels que decrits dans EP 3 612 597 A1. Dans certains modes de realisation, les compositions de la presente invention comprennent une huile synthetique petroliere RAE en tant qu’agent plastifiant et une resine petroliere hydrocarbonee issue de la copolymerisation de coupes petrolieres aromatiques riches en monomeres C9 en tant qu’agent structurant. Les compositions de la presente invention peuvent etre preparees par un procede comprenant les etapes suivantes : (a) chauffage de I’agent plastifiant a une temperature allant de 140 a 200°C, par exemple pendant 10 a 30 min ; (b) ajout de I’agent structurant, de preference graduellement, melange et chauffage a une temperature allant de 140 a 200°C, par exemple pendant 30 a 120 min ;5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 8 PCT/FR2023/050059 (c) ajout du copolymere d’ethylene et d’acrylate de butyle, melange et chauffage a une temperature allant de 140 a 200°C, par exemple pendant 60 a 120 min ; (d) ajout des eventuels additifs, melange et chauffage a une temperature allant de 140 a 200°C, par exemple pendant 5 a 20 min. La presente invention porte egalement sur un tel procede. Les etapes du procede peuvent etre realisees dans I’ordre presente ou I’ordre de ces etapes peut etre different. Les compositions de la presente invention sont utilisables en substitution des Hants a base de bitume pour la preparation d’une grande variete de produits routiers et d’amenagement. Dans la suite, par abus de langage, les produits routiers et d’amenagement obtenus, pourront etre designes collectivement « produits bitumineux » ou individuellement par des denominations usuelles faisant reference a la presence de bitume. II est clair que dans de tels « produits bitumineux », Ie bitume traditionnellement employe est remplace par une composition selon la presente invention. De tels produits bitumineux sont alors de couleur claire ou sont colorables. Les compositions de la presente invention peuvent etre utilisees pour la preparation d’enrobes (enrobes a chaud, enrobes tiedes) et d’asphaltes coules. La faible viscosite dynamique des compositions de liant de la presente invention permet de preparer et d’appliquer ces produits a des temperatures inferieures a celles mises en oeuvre dans les procedes traditionnels de preparation et d’application. II a ete tout particulierement mis en evidence que (’utilisation d’un copolymere d'ethylene et d'acrylate d'alkyle tel que precedemment decrit permet d’abaisser la temperature de fabrication et/ou de mise en oeuvre des enrobes a chaud, des enrobes tiedes et des asphaltes coules. La presente invention porte egalement sur une telle utilisation. Les compositions de la presente invention peuvent egalement etre utilisees pour la preparation d’emulsions de liant utiles pour la preparation d’enduits superficiels, de materiaux bitumineux coules a froid, de betons bitumineux a I’emulsion et grave emulsion. La faible viscosite dynamique des compositions de liant de la presente invention peut permettre de faciliter I’emulsification, tout particulierement en permettant un meilleur cisaillement et/ou une temperature de chauffage abaissee. La presente invention porte egalement sur les produits routiers et d’amenagement prepares au moyen des compositions de la presente invention. De tels produits routiers et d’amenagement (produits bitumineux) sont bien connus en technique routiere et peuvent etre prepares par des techniques conventionnelles. Par exemple, certains des produits routiers et d’amenagement precedemment cites pourront etre prepares selon des methodes telles que decrites dans WO 2011/151387, EP 0 384 094, EP 0 524 031, EP 0 781 887, EP 0 552 574, PR 2 732 239 ou encore EP 1 668 184. Les produits routiers et d’amenagement repondent typiquement aux normes EN 13108-6(12/2006), EN 12970 (12/2000), EN 13108-1 (02/2007),5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 9 PCT/FR2023/050059 EN 13108-2 (12/2006), EN 13108-3 (12/2006), EN 13108-4 (12/2006), EN 13969 (09/2005), EN 13108-5 (12/2006), EN 13108-7 (12/2006) et EN 13108-9 (10/2016). Dans la description faite ci-dessous des produits routiers et d’amenagement (ou produits bitumineux), il est entendu que Ie terme « liant », lorsque ce dernier est employe, designe la composition de liant de la presente invention. Le terme « produits routiers et d’amenagement » tel qu’employe ici ou « produit bitumineux » tel qu’employe ici par abus de langage designe un produit comprenant une composition de liant selon la presente invention et des particules solides, en particulier des particules solides minerales. Le terme "particules solides ", designe toutes particules solides utilisables pour la realisation de produits routiers et d’amenagement selon I’invention, notamment pour la construction routiere et I’amenagement urbain en revetements clairs. Des exemples de particules solides incluent les particules solides minerales telles que les granulats mineraux naturels (gravillons, sable, fines), par exemple issus de carriere ou de graviere, les produits de recyclage des revetements clairs tels que les agregats d'enrobes clairs, par exemple resultant du recyclage des materiaux recuperes lors de la refection des revetements clairs ou des surplus d’usines d’enrobes clairs, les rebuts de fabrication, les granulats provenant du recyclage de materiaux routiers y compris les betons, les laitiers en particulier les scories, les schistes en particulier la bauxite ou le corindon, les poudrettes de caoutchouc par exemple provenant du recyclage des pneus, les granulats artificiels de toute origine et les granulats provenant par exemple des machefers d’incineration des ordures menageres (MIOM), ainsi que leurs melanges en toutes proportions. Les particules solides, en particulier les particules solides minerales, par exemple les granulats mineraux naturels, comprennent typiquement des elements inferieurs a 0,063 mm (filler ou fines), du sable dont les elements sont compris entre 0,063 mm et 2 mm et des gravillons ou granulats, dont les elements ont des dimensions comprises entre 2 mm et 6 mm et superieures a 6 mm. La taiHe des particules solides, en particulier des particules solides minerales, par exemple les granulats mineraux, est mesuree par les essais decrits dans la norme NF EN 933-2 (07/2020). Les « particules solides minerales » sont egalement designees par les termes « fraction minerale 0/D ». Cette fraction minerale 0/D peut etre separee en deux granulometries : la fraction minerale 0/d et la fraction minerale d/D. Les elements les plus fins (la fraction minerale 0/d) sont ceux compris dans la plage comprise entre 0 et un diametre maximal que I’on peut fixer entre 2 et 6 mm (de 0/2 a 0/6), avantageusement entre 2 et 4 mm. Les autres elements (diametre minimal superieur a 2, 3, 4, 5 ou 6 mm ; et environ jusqu’a 31,5 mm) constituent la fraction minerale d/D.5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 10 PCT/FR2023/050059 Enrobes a chaud ou tiedes Les enrobes a chaud sont typiquement obtenus par melange a chaud de particules solides telles que decrites ci-dessus (typiquement un melange de fine, sable et granulats presentant les specificites decrites ci-dessus) et d’une composition de liant telle que decrite ci-dessus, typiquement dans une usine d’enrobes. Le melange est ensuite epandu et compacte. Les enrobes a chaud prepares au moyen d’une composition de liant selon la presente invention peuvent etre fabriques a une temperature de fabrication inferieure a 170°C, de preference inferieure a 160°C, de maniere encore plus preferee a une temperature allant de 140 a 155 °C (temperature de melange ou d’enrobage). Le melange peut ensuite etre epandu a une temperature de mise en oeuvre inferieure a 140-145°C, de preference inferieure a 130°C (ex. par exemple autour de 100°C, 110°C ou 120°C). De maniere avantageuse, le temps de travail peut etre allonge sans impacter negativement la compactibilite et la maniabilite du produit. Les enrobes tiedes sont des enrobes mis en oeuvre a des temperatures d’environ 30 a 50°C inferieures aux temperatures mises en oeuvre pour des enrobes hydrocarbones a chaud. Les enrobes a chaud ou tiedes de I'invention peuvent etre fabriques dans n'importe quelle usine d'enrobes. Les enrobes a chaud ou tiedes comprennent generalement de 4 a 10% en poids de la composition de liant, avantageusement de 4,5 a 6,5% en poids par rapport au poids total du produit formule (c’est-a-dire par rapport au poids total du melange comprenant la composition de liant et les particules solides). Les enrobes hydrocarbones a chaud ou tiedes sont typiquement utilises pour realiser des couches et/ou revetements de construction routiere et/ou de genie civil. Ils sont typiquement utilises pour realiser des couches de roulement. Les enrobes hydrocarbones a chaud ou tiedes peuvent etre tout particulierement utilises pour realiser des couches de roulement de type betons bitumineux minces (BBM), betons bitumineux semi-grenu (BBSG), betons bitumineux tres mines (BBTM), betons bitumineux ultra minces (BBUM), betons bitumineux souples (BBS), betons bitumineux drainants (BBDr) ou betons bitumineux a module eleve (BBME). Les enrobes hydrocarbones a chaud ou tiedes peuvent etre utilises pour la fabrication d’enrobes stockables. Asphaltes coules Les asphaltes coules designent des produits obtenus par coulage a chaud d’un melange comprenant une composition de liant, des fines, du sable, des gravillons et eventuellement de la poudre d’asphalte naturelie. Dans les asphaltes coules, les vides interstitiels qui peuvent etre presents dans les enrobes sont combles par du sable, des fines et du liant. Les asphaltes5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 11 PCT/FR2023/050059 coules peuvent etre tout particulierement utilises pour preparer des revetements de chaussees, de trottoirs ou autres amenagements urbains ou encore pour preparer des couches d'etancheite d'ouvrages et batiments. Les asphaltes coules prepares au moyen d’une composition de liant selon la presente invention peuvent etre fabriques a une temperature de fabrication inferieure a 200°C, de preference inferieure a 180°C, de maniere encore plus preferee a une temperature inferieure a 160 (temperature de melange ou d’enrobage). Le melange peut ensuite etre coule a une temperature de mise en oeuvre inferieure a 180°C, par exemple allant de 120°C a 180°C. Les asphaltes coules comprennent generalement de 5 a 12% en poids de la composition de liant, avantageusement de 7 a 9% en poids par rapport au poids total du produit formule (c’esta-dire par rapport au poids total du melange comprenant la composition de liant et les particules solides). Emulsions de liant et produits bitumineux prepares au moyen de telles emulsions Les emulsions de liant sont utilisees de maniere courante pour diverses applications routieres, ou elles peuvent etre repandues en presence de granulats pour realiser des enduits superficiels d’usure. Les emulsions de Hants peuvent egalement etre melangees a des granulats pour obtenir des enrobes a froid, soit juste avant la pose (Materiaux Bitumineux Coules a froid et recyclage en place), soit en centrales d’enrobage (enrobes stockables, Grave-Emulsion, Betons Bitumineux a I’Emulsion). Les emulsions de liant sont obtenues par dispersion de gouttelettes de liant dans une phase aqueuse. Les gouttelettes de liant sont stabilisees dans la phase continue par des composes tensioactifs qui peuvent etre anioniques, non-ioniques, amphoteriques ou cationiques. Les emulsions de liant utilisees dans I’industrie routiere sont majoritairement de nature cationique. Ces emulsions sont definies et caracterisees selon differentes normes et specifications. La norme Europeenne EN 13808 : 2013 definit les specifications techniques des emulsions cationiques de bitume employees dans la construction routiere, I’entretien des infrastructures routieres, les aeroports et les autres revetements. Cette norme Europeenne s’applique pour les emulsions de bitume, les emulsions de bitume fluxe, les emulsions de bitume modifie aux polymeres et les emulsions de bitume fluxe modifie aux polymeres, qui incluent egalement les emulsions de bitume modifiees au latex. Les emulsions de liant selon la presente invention comprennent une composition de liant selon I’invention, de I’eau et un agent tensio-actif, de preference un agent tensioactif cationique. Les agents tensio-actifs utiles a la preparation d’emulsions de liant sont bien connus de I’homme du metier.5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 12 PCT/FR2023/050059 Enduits superficiels d’usure Les enduits superficiels d’usure sont des revetements superficiels tels que decrits dans Ie guide « Enduits Superficiels d’Usure », Institut des Routes, des Rues et des Infrastructures pour la Mobilite, Cerema, Septembre 2017. Typiquement, un enduit superficiel d’usure designe une couche constituee de couches superposees d‘un liant sous forme d’emulsion et de particules solides, en particulier des particules solides minerales. II est typiquement obtenu en pulverisant un liant puis en epandant sur ce liant des particules solides minerales, en une ou plusieurs couches. L’ensemble est ensuite compacte. La teneur totale en liant dans un enduit superficiel d’usure est adaptee en fonction de la structure de I’enduit (mono- ou bi-couche, type de gravillonnage), de la nature du liant et de la dimension des particules solides minerales, en particulier des granulats, en suivant par exemple les preconisations du guide « Enduits Superficiels d’Usure », Institut des Routes, des Rues et des Infrastructures pour la Mobilite, Cerema, Septembre 2017. Betons bitumineux a /’emulsion (BBE) et graves-emulsions (GE) Les graves-emulsion (GE) sont employes pour les couches d’assise, de liaison et Ie reprofilage, les betons bitumineux a I’emulsion (BBE) pour les couches de roulement. Ces produits, encore appeles enrobes a I’emulsion, sont des enrobes realises a froid a partir d'un melange de particules solides, en particulier des particules solides minerales incluant des granulats, d’un liant en emulsion, typiquement une emulsion cationique, et des additifs. Les granulats peuvent etre utilises sans sechage et chauffage prealable ou subir un pre-laquage partiel a chaud. II peut parfois etre necessaire de rechauffer I’enrobe obtenu apres sa fabrication, lors de sa mise en oeuvre. Cette technique, dite technique "a froid", presente au niveau environnemental I'avantage important, de ne pas produire d'emissions de fumees. Les graves-emulsion (GE) et les betons bitumineux a I’emulsion (BBE) sont tels que decrits dans Ie guide « Enrobes a I’emulsion fabriques en usine », Institut des Routes, des Rues et des Infrastructures pour la Mobilite, Cerema, 2020 Le liant employe pour la synthese de betons bitumineux a I’emulsion est sous la forme de liant en emulsion. La teneur totale en liant anhydre residuel de I’enrobe a froid est typiquement de 3 a 7 ppc (partie pour cent en poids), avantageusement 3,5 a 5,5 ppc, par rapport au poids des particules solides. Dans I’enrobe a froid, la teneur en liant residuel est comprise entre 3,5% et 5,5%, avantageusement de 4,5 a 5,5%, en poids par rapport au poids total de la fraction minerale seche pour les betons bitumineux a I’emulsion ou avantageusement de 3,5% a 4,5%, en poids par rapport au poids total de la fraction minerale seche pour une grave-emulsion.5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 13 PCT/FR2023/050059 Les betons bitumineux a I’emulsion peuvent etre utilises pour la fabrication d’enrobes stockables. Materiaux bitumineux coules a froid (MBCF) Les materiaux bitumineux coules a froid sont des enrobes pour couche de surface constitues de particules solides, tels des particules solides minerales, par exemple des granulats, non sechees enrobees a I’emulsion de liant et coules en place en continu au moyen d’un materiel specifique. Les Materiaux Bitumineux Coules a Froid (MBCF) sont tels que decrits dans Ie guide « Materiaux bitumineux coules a froid », Institut des Routes, des Rues et des Infrastructures pour la Mobilite, Cerema, 2017. Apres sa mise en oeuvre et rupture de I’emulsion, ce revetement coule a froid en tres faible epaisseur (generalement de 6 a 13 mm d’epaisseur par couche) doit atteindre sa consistance definitive (montee en cohesion) tres rapidement. Le liant employe pour la fabrication de materiaux bitumineux coules a froid est sous la forme de liant en emulsion. Dans cette emulsion, la teneur en liant varie avantageusement de 50 a 75% en poids de liant, par rapport au poids total de I’emulsion, plus avantageusement de 55 a 70% en poids, encore plus avantageusement de 60 a 65% en poids. La teneur totale en liant anhydre residuel du materiau bitumineux coule a froid est typiquement, de 5,5 a 9 ppc (partie pour cent en poids), avantageusement 6 a 8 ppc, par rapport au poids des particules solides. EXEMPLES 1. Methodes 1.1. Preparation d’une composition de liant selon I’invention Une composition de liant selon I’invention (exemple 1) comprend les constituants suivants : - 58,9% massique d’une huile RAE caracterisee par une teneur de 27% en composes aromatiques, 22% en composes naphteniques et 51% en composes paraffiniques en tant qu’agent plastifiant ; - 34,6% massique d’une resine hydrocarbonee petroliere issue de monomeres C9 en tant qu’agent structurant ; - 6,5% massique par rapport a la masse totale d’huile et de resine d’un copolymere d’ethylene et d’acrylate de butyle possedant un indice de fluidite superieur a 2,5 g/10min et une temperature de fusion superieure a 85<1.5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 14 PCT/FR2023/050059 La composition de I’exemple 1 est prepare selon Ie procede suivant : (i) chauffagede I’huile RAE, par exemple a 170°C ; (ii) ajout progressif de la resine a I’huile et melange, par exemple pendant 1h a 2h a 170°C avec une vitesse d’agitation de 300 tr/min ; (iii) ajout du copolymere d’ethylene et d’acrylate de butyle au melange huile/resine et melange, par exemple pendant 1h a 2h a 170°C avec une vitesse d’agitation de 650 tr/min ; (iv) Ie cas echeant, ajout d’une dope d’adhesivite sous forme liquide puis melange, par exemple pendant 15 minutes a 170°C. 1.2. Indice de fluidite des copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle L’indice de fluidite est mesure selon la methode decrite dans la norme ISO1133-1 (2011). Les copolymeres sont evalues a une temperature de 190°C et sous une charge de 2,16kg. 1.3. Determination de la penetrabilite a I’aiquille (NF EN 1426- Janvier 2018) Cette methode d’essai permet la determination de la consistance des bitumes, des Hants bitumineux et des Hants hydrocarbones. La penetration d’une aiguille de reference dans un echantillon d’essai conditionne est mesuree. Les conditions operatoires qui s’appliquent aux penetrabilites jusqu’a environ 330 x o,1 mm, doivent etre : temperature de 25°C, charge appliquee de 100 g et duree d’application de la charge de 5 secondes. 1.4. Determination du point de ramolissement - Methode Bille et Anneau (NF EN 1427 - Janvier 2018) Cette methode d’essai permet la determination du point de ramollissement des bitumes, des Hants bitumineux et des Hants hydrocarbones, dans la plage des temperatures de 280 a 150°C. Deux disques horizontaux de bitume, moules dans des anneaux de laiton a epaulement, doivent etre chauffes dans un bain liquide avec un taux d’elevation de la temperature controls, alors que chacun soutient une bille d’acier. Le point de ramollissement note doit correspondre a la moyenne des temperatures auxquelles les deux disques se ramollissent suffisamment pour permettre a chaque bille, enveloppee de liant bitumineux, de descendre d’une hauteur de (25,0 ± 0,4) mm. 1.5. Determination de la viscosite dynamigue des Hants bitumineux a I’aide d’un viscosimetre tournant (NF EN 13302 - Juin 2018) Cette methode d’essai permet la determination de la viscosite dynamique de differents Hants bitumineux modifiees et non-modifiees et de Hants hydrocarbones au moyen d’un viscosimetre a mobile tournant (viscosimetre coaxial).5 10 15 20 25 30 35 WO 2023/135400 15 PCT/FR2023/050059 Le couple applique a un mobile tournant (par exemple un cylindre) dans un recipient particulier, qui contient I'echantillon a mesurer, rend compte de la resistance relative du mobile a la rotation et fournit une mesure de la viscosite dynamique de I’echantillon. Les essais sont realises de 100 a 180°C en appliquant pour chaque temperature d’essai, un taux de cisaillement proche entre les differents echantillons. 1.6. Essai de fluaqe-recouvrance sous contraintes repetees :essai MSCR (NF EN 16659 - Fevrier 2016) Cette methode d’essai sert a determiner I’existence d’une reponse elastique des bitumes, liant bitumineux et Hants hydrocarbones sous fluage-recouvrance en cisaillement a deux niveaux de contrainte, a une temperature specifiee. L’existence de cette reponse elastique est determinee en mesurant le pourcentage de recouvrance et la complaisance irreversible du liant. II a ete demontre que la complaisance en fluage irreversible est un indicateur de la resistance des Hants a la deformation permanente sous contraintes repetees. L’essai doit etre effectue a 50°C, 60°C, 70°C ou 80°C selon le cas. D’autres temperatures d’essai peuvent etre utilisees a titre comparatif. La preparation des echantillons et I’appareillage sont conformes a I’EN 14770, avec une geometrie de plateaux paralleles de 25 mm et un reglage de I’entrefer de 1mm. L’echantillon est soumis a une contrainte constante pendant 1 seconde, suivie d’une recouvrance pendant 9 secondes. Dix cycles de fluagerecouvrance sont effectues a une contrainte de fluage de 0,100 kPa, suivi par 10 autres cycles a une contrainte de fluage de 3,200 kPa 1.7. Evaluation de I’aspect filamenteux des compositions de liant Un enrobe a chaud est tout d’abord prepare au moyen de la composition de liant. Pour cela, le melange ci-dessous est realise a une temperature de 150^ a partir d’une masse totale d’enrobe de 500 g : - Granulats 2/6 Lazard : 56,50 % en masse ; - Sable 0/4 La Nerthe : 36,30 % en masse ; - Filler d’apport (Filler calcaire) : 1,40 % en masse ; - Composition de liant : 5,80 % en masse. L’enrobe est ensuite place dans une etuve a 120°C pendant 30 minutes. Au bout de 30 minutes, la temperature de l’enrobe est contrdlee afin que le melange soit bien a 120°C puis l’enrobe est manipule a I’aide d’une spatule. L’operateur visualise si des filaments sont observes lors de la manipulation de l’enrobe. Si un seul filament est observe, le liant est evalue comme d’aspect filamenteux.WO 2023/135400 16 PCT/FR2023/050059 2. Examples Dans les exemples suivants, les copolymeres d’ethylene et d’acrylate alkyle presentes au tableau 1 ci-dessous ont ete evalues. 1 fourni par SK Functional Polymer ; Copolymere EBA1 EBA2 EMA3 EMA4 Reference Lotryl® 28BA175T1 Lotryl® 28BA1751 Lotryl® 24MA07T1 Lotryl® 24MA02T1 Preparation Tubulaire Autoclave Tubulaire Tubulaire Acrylate d’alkyle Acrylate de butyle Acrylate de methyle % en poids en acrylate d’alkyle 28% 28% 24% 24% MFI (190°C /2.16kg) 175g/10min 175g/10min 7g/10min 2g/10min Temperature de fusion 102°C 75 °C 97°C 95°C 5 Tableau 1 : Copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle Les copolymeres EBA1 et EMA3 sont des copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle utiles dans Ie cadre de la presente invention. Les copolymeres EBA2 et EMA4 sont des copolymeres d’ethylene et d’acrylate d’alkyle io presentes a titre de comparaison. 2.1. Demonstration de I’importance de la temperature de fusion du copolymere Les compositions de liant suivantes ont ete fabriquees et caracterisees afin de demontrer I’importance de la temperature de fusion du copolymere sur les performances des 15 compositions de liant sur Ie critere de la resistance a la deformation permanente (tableau 2). INV1 COMP1 Resine C9 (% massique) 34,6 34,6 Huile RAE (% massique) 58,9 58,9 Nature polymere EBA1 EBA2 Indice de fluidite du copolymere (g/10min) ISO1133-1 175 175 Temperature de fusion du copolymere ('C) ISO 11357 102 75 Teneur en polymere (% massique) 6,5 6,5WO 2023/135400 17 PCT/FR2023/050059 Penetrabilite a 25°C (1/10 mm) NF EN 1426 52 53 Temperature Bille-Anneau (°C) NF EN 1427 75,4 53,6 MSCR test - Recouvrance a 3,2kPa @60°C (%) NF EN 16659 28,2 1,7 MSCR test - Complaisance en fluage non recuperable (Jnr) a 3,2kPa (60 cC) NF EN 16659 1,2 6,4 Viscosite dynamique (mPa.s) NF EN 13302 100°C 2931 2900 120°C 903 877 140°C 361 343 160°C 179 163 Aspect du liant a 120°C Non filamenteux Non filamenteux Tableau 2 : Performances des compositions de liant La composition de liant INV1 est une composition selon I’invention : Ie copolymere utilise est un copolymere EBA presentant un MFI de 175 g/10min et une temperature de fusion de 102°C. 5 La composition de liant COMP1 n’est pas une composition selon I’invention : la temperature de fusion de I’EBA est de 75°C, done inferieure a 85°C. En depit d’une composition equivalente de I’EBAI et de l’EBA2 (copolymere d’ethylene et d’acrylate de butyle presentant un taux d’acrylate de butyle de 28% et un MFI de 175 g/1Omin), I’EBAI presente une temperature de fusion nettement plus elevee que l’EBA2. Cela s’explique 10 par la nature des procedes de preparation de ces copolymeres. L’EBA 1 est prepare selon un procede de copolymerisation tubulaire, generant ainsi une forte heterogeneite et done une temperature de fusion importante, alors que l’EBA2 est prepare selon un procede de copolymerisation autoclave, generant un copolymere homogene a faible temperature de fusion. Les resultats de caracterisation des compositions de liant INV1 et COMF1 montrent 15 que I’heterogeneite du copolymere est primordiale afin d’obtenir une forte valeur de temperature bille-anneau et une bonne resistance a la deformation permanente a 60°C comme indique par la forte valeur de recouvrance de la composition INV1 et la faible complaisance irreversible de la composition INV1.WO 2023/135400 18 PCT/FR2023/050059 2.2. Demonstration de [’importance de I’indice de fluidite du copolymere Les compositions de liant suivantes ont ete fabriquees et caracterisees afin de demontrer [’importance de I’indice de fluidite du copolymere sur la diminution de la viscosite dynamique 5 de la composition et done sur sa faculte a etre appliquee a plus faible temperature sans influence sur la maniabilite du produit a I’application (tableau 3). INV2 COMP2 Resine C9 (% massique) 34,6 34,6 Huile RAE (% massique) 58,9 58,9 Nature polymere EMA3 EMA4 Indice de fluidite du copolymere (g/10min) ISO1133-1 7 2 Temperature de fusion du copolymere (°C) ISO 11357 97 95 Teneur en polymere (% massique) 6,5 6,5 Penetrabilite a 250 (1/10 mm) NF EN 1426 47 49 Temperature Bille-Anneau (O) NF EN 1427 76,2 72 MSCR test - Recouvrance a 3,2kPa @600 (%) NF EN 16659 50,4 49,4 MSCR test - Complaisance en fluage non recuperable (Jnr) a 3,2kPa (600) NF EN 16659 0,8 0,9 Viscosite dynamique (mPa.s) NF EN 13302 1000 4535 5575 1200 1342 1638 1400 526 636 1600 244 296 Aspect du liant a 1200 Non filamenteux Non filamenteux Tableau 3 : Performances des compositions de liantWO 2023/135400 19 PCT/FR2023/050059 La composition de liant INV2 est une composition selon I’invention : Ie copolymere utilise est un copolymere EMA presentant un MFI de 7 g/10min et une temperature de fusion de 97°C. La composition de liant COMP2 n’est pas une composition selon I’invention : I’indice de fluidite de I’EMA est de 2 g/1Omin, done inferieur a 2,5 g/m2. 5 Malgre la teneur en acrylate de methyle similaire entre l’EMA3 et de l’EMA4, l’EMA3 presente un indice de fluidite superieur a l’EMA4. Les resultats de caracterisation des compositions INV2 et COMP2 montrent qu’un indice de fluidite important est primordial pour obtenir une valeur de viscosite dynamique abaissee. En effet, a 100°C, la composition de liant INV2 presente une viscosite dynamique abaissee de 1000 mPa.s par rapport a la composition de 10 liant COMP2. Les exemples des compositions de liant INV3 et INV1 selon I’invention, permettent de demontrer qu’un mode prefere de I’invention consiste a selectionner des copolymeres dont I’indice de fluidite est sensiblement important (tableau 4). INV3 INV1 Resine C9 (% massique) 33,6 34,6 Huile RAE (% massique) 59,9 58,9 Nature polymere EMA3 EBA1 Indice de fluidite du copolymere (g/1Omin) ISO1133-1 7 175 Temperature de fusion du copolymere (^C) ISO 11357 97 102 Teneur en polymere () (% massique) 6,5 6,5 Penetrabilite a 25°C (1/10 mm) NF EN 1426 55 52 Temperature Bille-Anneau (°C) NF EN 1427 76,2 75,4 MSCR test - Recouvrance a 3,2kPa @600 (%) NF EN 16659 38,5 28,2 MSCR test - Complaisance en fluage non recuperable (Jnr) a 3,2kPa (600) NF EN 16659 1,2 1,2WO 2023/135400 20 PCT/FR2023/050059 Viscosite dynamique (mPa.s) NF EN 13302 100°C 4020 2931 120°C 1218 903 140°C 481 361 160°C 226 179 Aspect du liant a 1200 Non filamenteux Non filamenteux Tableau 4 : Performances des compositions de liant En effet, les resultats des compositions de liant INV3 et INV1 demontrent qu’a meme consistance (valeurs proches de penetrabilite), I’utilisation de I’EBAI qui possede un indice de 5 fluidite important (175 g/10min pour EBA1 centre 7 g/10min pour EMA3) permet d’obtenir une viscosite dynamique sensiblement plus basse a 100°C tout en maintenant une complaisance irreversible equivalente entre les deux Hants.

Claims (10)

  1. REVENDICATIONS 1. Composition de liant clair comprenant : (a) un agent plastifiant, (b) un agent structurant, (c) un ou plusieurs copolymeres d'ethylene et d'acrylate d'alkyle ayant un indice de fluidite superieur a 2,5 g/10min tel que mesure selon la methode ISO1133-1 (2011) et une temperature de fusion superieure ou egale a 85°C telle que mesuree selon la methode ISO 11357-3 (2018).
  2. 2. Composition de liant selon la revendication 1 dans laquelle I’agent structurant est une resine petroliere hydrocarbonee ou une resine d’origine vegetale, de preference une resine petroliere hydrocarbonee issue de la copolymerisation de coupes petrolieres aromatiques riches en monomeres C9.
  3. 3. Composition de liant selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle I’agent plastifiant est une huile synthetique petroliere ou une huile d’origine vegetale, de preference une huile petroliere issue d’un procede d’extraction au solvant (RAE).
  4. 4. Composition de liant selon I’une des revendications precedentes dans laquelle Ie copolymere d’ethylene et d’acrylate d’alkyle comprend de 1 a 40% en poids d’acrylate d’alkyle par rapport au poids total du copolymere.
  5. 5. Composition de liant selon I’une des revendications precedentes dans laquelle I’acrylate d’alkyle est I’acrylate de methyle, I’acrylate d’ethyle, I’acrylate de butyle ou leurs melanges.
  6. 6. Composition de liant selon I’une des revendications precedentes comprenant en outre un ou plusieurs additifs communement employes en technique routiere.
  7. 7. Composition de liant selon la revendication 6 dans laquelle I’additif comprend au moins un agent de coloration.
  8. 8. Produit routier et d’amenagement comprenant des particules solides et une composition de liant selon I’une des revendications precedentes.WO 2023/135400 22 PCT/FR2023/050059
  9. 9. Produit selon la revendication 8 choisi parmi les enrobes a chaud, les enrobes tiedes, les asphaltes coules, les enduits superficiels, les materiaux bitumineux coules a froid, les betons bitumineux a I’emulsion et les graves emulsions. 5
  10. 10. Utilisation d’un copolymere d'ethylene et d'acrylate d'alkyle ayant un indice de fluidite superieur a 2,5 g/10min tel que mesure selon la methode ISO1133-1 (2011) et une temperature de fusion superieure ou egale a 85°C telle que mesuree selon la methode ISO 11357-3 (2018) pour abaisser la temperature de fabrication et/ou de mise en oeuvre des enrobes a chaud, des enrobes tiedes et des asphaltes coules. io
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