CA3249458A1 - Process for the production of paraffins by hydrotreatment of feedstocks from plastic waste - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de production de paraffines par hydrotraitement, en particulier à partir d'une composition comprenant une huile de liquéfaction de plastique, ladite composition comprenant des paraffines, des oléfines, des aromatiques et des hétéroatomes. Le procédé comprend : (a) une étape de séparation d'une partie des paraffines et des oléfines contenues dans ladite composition comprenant au moins une étape de cristallisation (i) de ladite composition par abaissement de la température de 10°C à 60°C depuis une température initiale à laquelle ladite composition est entièrement liquide et l'obtention d'un mélange comprenant un produit solide enrichi en paraffines et appauvri en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes et un effluent appauvri en paraffines et enrichi en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, suivie d'au moins une étape de séparation (ii) dudit produit solide et dudit effluent, (b) une étape d'hydrotraitement du produit solide de l'étape (a) au cours de laquelle on hydrogène les oléfines contenues dans ledit produit solide et on produit un effluent contenant des paraffines et au plus 2%m/m d'oléfines.

Description

TITRE : PROCEDE DE PRODUCTION DE PARAFFINES PAR HYDROTRAITEMENT DE CHARGES PROVENANT DE DECHETS PLASTIQUES Domaine technique La presente invention concerne un procede de production de paraffines, et notamment de cires, par hydrotraitement, en particulier a partir de charges provenant de dechets plastiques. Contexte de ('invention Les paraffines, notamment les cires, sont Ie plus souvent obtenus par raffinage d’hydrocarbures d’origine fossile. Les cires sont notamment des melanges de paraffines lineaires ou branchees (n- et iso-alcanes) dont la chaine carbonee contient generalement plus de 18 atomes de carbone, et potentiellement jusqu’a plus de 100 atomes de carbone. Les points de fusion des paraffines augmentent avec Ie nombre de carbone. Pour les paraffines en C18+, ce point de fusion (mesure selon la norme ASTM D87 :2009) est generalement superieur a 25°C, et est typiquement superieur a 70°C pour les paraffines utilisees en tant que cires. Les cires sont principalement utilisees, pures ou en melanges avec des additifs, pour I’enduction de papiers, carton, recipients, metaux, ...(impermeabilisation ou protection), pour isolation thermique, pour la fabrication des bougies (point d’eclair entre 200°C et 250°C), en melanges avec des produits chimiques, pour la fabrication de paraffines chlorees, pour I’impermeabilisation des tissus, pour I’impermeabilisation de panneaux de particules, .... Avec la rarefaction des ressources fossiles et les contraintes environnementales grandissantes, les industriels sont a la recherche d’autres charges d’hydrocarbures permettant de produire des paraffines et notamment des cires. Par ailleurs, les quantites importantes de dechets plastiques produits et les problemes environnementaux qu’ils generent ont amene les industriels a rechercher des voies de recyclage de ces dechets, en particulier celles permettant de produire de nouveaux monomeres puis polymeres et ainsi de boucler Ie cycle de vie du plastique. Cette voie5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 2 PCT/EP2023/062070 de recyclage est une voie chimique consistant a liquefier les dechets plastiques, notamment par voie thermique (typiquement par pyrolyse ou par liquefaction hydrothermale), puis a reintroduire I’effluent produit dans un circuit de raffinage classique. Cette liquefaction est cependant energivore et n’est done envisagee que pour traiter des dechets plastiques contamines, ne pouvant pas etre traites d’une autre maniere (par recyclage mecanique ou depolymerisation par example). La quantite importante d’impuretes presentes dans les huiles de liquefaction de dechets plastiques necessite de les pretraiter avant de les injecter dans un circuit de raffinage classique. Ainsi, la pyrolyse ou la liquefaction hydrothermale des dechets plastiques est typiquement suivie d'une purification comprenant un hydrotraitement et I'elimination des contaminants a I'aide de divers procedes de purification tels que la distillation. II existe ainsi de nombreux procedes de pretraitement axes sur I'elimination des composes chlores. Toutefois, d'autres impuretes presentes dans I'huile de liquefaction de plastique interdisent tout simplement leur utilisation directe dans d'autres procedes de raffinage. Les composes oxygenes presents dans I'huile de liquefaction de plastique peuvent notamment etre convertis en peroxydes et favoriser ainsi la formation de polymeres et de gommes a partir des olefines presentes dans I’huile de liquefaction de plastique. En particulier, la presence d'olefines et de composes oxygenes peut entrainer une polymerisation indesirable pendant Ie stockage, Ie transport du lieu de production au lieu de traitement ulterieur ainsi que pendant les traitements de purification et de traitement ulterieur. Les operations de purification etant souvent effectuees a des temperatures elevees, une augmentation du taux de polymerisation indesirable peut ainsi etre observee. Le document WO2021/115982 decrit un procede de recuperation par deparaffinage des hydrocarbures aliphatiques d’une charge d’hydrocarbures comprenant des hydrocarbures aliphatiques et des composes polaires contenant un heteroatome. Cette charge inclut les produits liquides issus de la pyrolyse de dechets plastiques. Le procede decrit consiste a melanger la charge a traiter a un solvant, a refroidir le melange dans une gamme de temperature de 5°C a -30°C pour obtenir des cristaux de cire et a les separer afin de produire des hydrocarbures aliphatiques comprenant de la cire et un liquide deparaffine comprenant le solvant, les composes polaires et5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 3 PCT/EP2023/062070 eventuellement des aromatiques. Ce document prevoit un vapocraquage des hydrocarbures aliphatiques comprenant de la cire directement, sans hydrotraitement intermediaire. Ces hydrocarbures aliphatiques sont definis comme des composes aliphatiques non olefiniques (paraffiniques) et des composes aliphatiques olefiniques. La production de paraffines n’est pas decrite. Par ailleurs, Ie comportement des huiles de liquefaction des dechets plastiques est difficile a prevoir en raison de la complexite de ces huiles. Par example, I'analyse par chromatographie en phase gazeuse d’une huile de pyrolyse de dechets plastiques ne permet d'identifier que 25 a 45 % en poids des composes contenant de I'oxygene et de I'azote. En outre, la composition de ces huiles est tres variable selon la nature des dechets plastiques traites. II existe done un besoin permanent de developper des methodes pour produire des produits chimiques de grande valeur a partir de dechets plastiques, quel que soit leur origine, notamment en utilisant des unites de raffinage classiques existantes. Resume de I’invention L’invention vise a fournir un procede de production de paraffines, et notamment de cires, par hydrotraitement a partir d’une composition comprenant une huile de liquefaction de plastique, ladite composition comprenant des paraffines, des olefines, des aromatiques et des heteroatomes, Ie procede comprenant : (a) une etape de separation d’une partie des paraffines et des olefines contenues dans ladite composition comprenant au moins une etape de cristallisation (i) de ladite composition par abaissement de la temperature de 10°C a 60°C depuis une temperature initiale a laquelle ladite composition est entierement liquide et I’obtention d’un melange comprenant un produit solide enrichi en paraffines et appauvri en olefines, en aromatiques et en heteroatomes, et un effluent appauvri en paraffines et enrichi en olefines, en aromatiques et en heteroatomes, suivie d’au moins une etape de separation (ii) dudit produit solide et dudit effluent, (b) une etape d’hydrotraitement du produit solide de I’etape (a) au cours de laquelle on hydrogene les olefines contenues dans ledit produit solide et on produit un effluent contenant des paraffines et au plus 2%m/m d’olefines.5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 4 PCT/EP2023/062070 Get enchainement particulier d’etapes permet de traiter dans un reacteur d’hydrotraitement un solide issu d’une composition comprenant une huile de liquefaction de plastique mais presentant des teneurs en olefines, en aromatiques et heteroatomes conformes a celles requises en entree d’un procede d’un reacteur d’hydrotraitement, et ce, quel que soit la teneur en contaminants de la composition. Le procede selon I’invention permet notamment de produire des paraffines, et notamment des cires, a partir de compositions contenant des hydrocarbures en C5- C150, le plus souvent en C5-C100. En particulier, I’etape (a) de separation peut etre mise en oeuvre pour separer les paraffines des olefines presentes dans des compositions contenant des hydrocarbures sans limitation quant au nombre d’atomes de carbone les constituant. La composition traitee par le procede selon I’invention peut comprendre au moins 2% en masse d’huile(s) de liquefaction de plastique. Le reste peut alors etre compose d’au plus 98% en masse d’un diluant ou solvant tel qu’un hydrocarbure et/ou d’un ou plusieurs composants tels que : une huile de liquefaction de biomasse telle que de Panicum virgatum, une huile de tall, une huile alimentaire usagee, une graisse animale, une huile vegetale telle qu’une huile de colza, de canola, de ricin, de palme, de soja, une huile extraite d’une algue, une huile extraite d’une fermentation de microorganismes oleagineux tels que des levures oleagineuses, une huile de liquefaction de biomasse telle qu’une biomasse lignocellulosique telle qu’une huile de liquefaction de bois, de papier et/ou de carton, une huile obtenue par pyrolyse de meubles usages broyes, une huile de liquefaction d’elastomeres par exemple du latex eventuellement vulcanise ou des pneus, ainsi que leurs melanges. Dans un mode de realisation, la composition peut comprendre au moins 5% en masse, au moins 10% en masse, au moins 25% en masse, au moins 50 % en masse, au moins 75% en masse, au moins 90% en masse ou 100% en masse d'huile(s) de liquefaction de plastique. La teneur en masse d'huile(s) de liquefaction de plastique de la composition peut etre comprise dans tout intervalle defini par deux des limites precedemment fixees. Les heteroatomes contenus dans la composition traitee dans la presente invention peuvent etre I’oxygene, I’azote, le soufre, le silicium, un metal et/ou un halogene, notamment le chlore.5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 5 PCT/EP2023/062070 Le produit solide issu de I’etape (a) peut contenir de 45 %m/m a 90% m/m de paraffines, de preference de 50%m/m a 90%m/m de paraffines, de 10 a 50 % m/m d’olefines, de preference de 10 a 40%m/m d’olefines, de 0 a 2%m/m d’aromatiques, de 2 a 15%m/m de naphtenes, et optionnellement au plus 2%m/m d’heteroatomes. Notamment, I’etape (a) peut permettre d’eliminer au moins 80%m/m du chlore et/ou au moins 85% m/m de I’azote et/ou au moins 50% m/m du soufre et/ou au moins 60%m/m du silicium par rapport aux quantites respectives de chlore, azote, soudre et silicium initialement presentes dans la composition entrant dans le procede selon I’invention. Les paraffines produites a I’etape (b), plus precisement I’effluent de I’etape (b) contenant les paraffines, peut contenir de 0 a 2%m/m d’olefines, de preference de 0 a 1%m/m. La teneurtotale en heteroatomes peut etre de 0 a 1% m/m. Ainsi, I’effluent produit a I’etape (b) peut contenir 70%m/m ou plus de paraffines, de preference 80%m/m ou plus de paraffines, davantage de preference 90%m/m ou plus de paraffines, notamment 97%m/m ou plus de paraffines, de preference 98%m/m ou plus de paraffines. L’effluent de I’etape (b) peut avantageusement contenir des paraffines en C18+, par example de paraffines en C18-C100, a savoir des cires. Avantageusement, les paraffines produites a I’etape (b), plus precisement I’effluent de I’etape (b) contenant les paraffines, peut en outre contenir : - au plus 100ppm d’oxygene (mesure selon la norme ASTM D5622 I D2504), - au plus 20 ppm d’azote (mesure selon la norme ASTM D4629), - au plus 500 ppm de soufre (mesure selon la norme ISO 20846), - au plus 120 ppm de chlore (mesure selon la norme ASTM D7359-18), - optionnellement au plus 15 ppm de silicium (mesure par XRF). Dans un mode de realisation, lors de I’etape (a) de separation, ladite composition peut etre melangee a au moins un solvant prealablement a I’au moins une etape (i) de cristallisation. On pourra alors avantageusement prevoir une etape de separation de I’au moins un solvant de I’effluent issu de I’etape de separation (iii) et le renvoi de I’au moins un solvant separe a I’etape (i).5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 6 PCT/EP2023/062070 Le solvant peut avantageusement etre un solvant organique, par example choisi parmi un hydrocarbure aliphatique, un hydrocarbure aromatique, une cetone, un alcool ou leurs melanges, de preference une cetone ou un alcool. Des exemples de solvants utilisables comprennent I’acetone, la methyl ethyl cetone, I’iso-propanol. On pourra notamment choisir un solvant ou un melange de solvants qui ne cristallise pas a la temperature de cristallisation des paraffines a separer, de preference un solvant ou un melange de solvants a I’etat liquide et miscible avec la composition aux temperatures de mise en oeuvre de l’etape (a) du procede de la presente invention et notamment de I’au moins une etape (i) de cristallisation. L’homme du metier saura determiner le solvant ou melange de solvants le plus approprie en fonction des temperatures mises en oeuvre lors de I’etape (a) par des essais et/ou simulations. Notamment, lorsque la charge a traiter est solide et/ou tres visqueuse, il peut etre necessaire de chauffer la charge pour atteindre la temperature initiale avant d’abaisser la temperature de 10 a 60°C : on choisira alors un solvant ou melange de solvants qui reste liquide a ces temperatures. Le ratio volumique de ladite composition au solvant peut etre de 10/90v/v a 90/1Ov/v, ou de 20/80v/v a 80/20 v/v, de preference de 40/60v/v a 60/40v/v ou de 45/55v/v a 55/45v/v, par example de 50/50 v/v, ou dans tout intervalle defini par deux de ces ratios. L’etape (a) de separation peut etre realisee en une seule etape ou en deux etapes pour ameliorer la separation et recuperation des paraffines. L’etape (a) de separation peut alors comprendre : (i-1) une premiere etape cristallisation par abaissement de la temperature de ladite composition de 10°C a 60°C depuis une premiere temperature initiale a laquelle ladite composition est entierement liquide et I’obtention d’un premier melange comprenant un premier produit solide enrichi en paraffines et appauvri en olefines, en aromatiques et en heteroatomes, et un premier effluent appauvri en paraffines et enrichi en olefines, en aromatiques et en heteroatomes, (ii-1) une premiere etape de separation dudit premier produit solide et dudit premier effluent,5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 7 PCT/EP2023/062070 (i-2) une deuxieme etape de cristallisation par abaissement de la temperature dudit premier effluent de 10°C a 60°C depuis une deuxieme temperature initiale a laquelle ledit premier effluent est entierement liquide et I’obtention d’un deuxieme melange comprenant un deuxieme produit solide enrichi en paraffines et appauvri en olefines, en aromatiques et en heteroatomes, et un deuxieme effluent appauvri en paraffines et enrichi en olefines, en aromatiques et en heteroatomes. (ii-2) une deuxieme etape de separation dudit deuxieme produit solide et dudit deuxieme effluent, et Ie premier produit solide et Ie deuxieme produit solide sont soumis a l’etape (b) d’hydrotraitement. Lorsqu’un solvant ou un melange de solvants est ajoute a la composition, il est alors ajoute avant la premiere etape de cristallisation (i-1). De preference, aucun solvant n’est ajoute avant la deuxieme etape de cristallisation (i-2). L’etape (i) de cristallisation ou chacune des etapes (i-1) et (i-2) de cristallisation est mise en oeuvre depuis une temperature initiale a laquelle la composition (seule ou en melange avec un solvant), ou Ie premier effluent, est entierement liquide, jusqu’a une temperature finale, inferieure de 10 a 60°C a la temperature initiale. La temperature initiale de l’etape (i) ou de chacune des etapes (i-1) et (i-2), peut etre aisement determinee par I’homme du metier par des methodes de mesure usuelles. La temperature initiale est typiquement superieure (par example de 5 a 10°C) a la temperature de cristallisation des paraffines a separer de la composition. Cette temperature de cristallisation peut etre determinee par des mesures de calorimetrie differentielle (P.CIaudy et al, Diesel fuels : determination of onset crystallization temperature, pour point and filter plugging point by differential scanning calorimetry. Correlation with standard test methods. Fuel, 1986, vol 65, pp 861-4). L’etape (a) peut avantageusement etre mise en oeuvre dans des conditions aptes a separer des paraffines en C18+, par example les paraffines en C18-C100, a savoir des cires. Ces conditions comprennent la temperature finale de l’etape (i) ou de chacune des etapes (i-1) et (i-2) mentionnee plus haut, typiquement inferieure a la temperature de fusion des paraffines d’interet, et optionnellement la vitesse de refroidissement et/ou la quantite de solvant utilisee. Les conditions permettant de5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 8 PCT/EP2023/062070 separer les paraffines d’interet peuvent etre aisement determinees par I’homme du metier par des essais et/ou simulations. Lors de I’etape (a) de separation, I’etape de separation (ii), (ii-1) ou (ii-2) peut etre realisee par au moins une etape choisie parmi une filtration, une decantation, une centrifugation. Cette etape de separation (ii), (ii-1) ou (ii-2) est typiquement realisee a une temperature inferieure ou egale a la temperature finale de I’etape (i), (i-1) ou (i-2) afin de recuperer Ie produit solide. Dans un mode de realisation, Ie produit solide issu de I’etape (a), avant d’etre hydrotraite a I’etape (b), peut etre lave, en une ou plusieurs fois, typiquement trois fois, par au moins un solvant, de preference a une temperature inferieure ou egale a la temperature finale. Ce solvant est tel que defini precedemment. Lorsqu’au moins un solvant est utilise lors de I’etape de cristallisation (i), (i-1) ou (i-2), on pourra avantageusement utiliser Ie meme solvant ou melange de solvants pour cette etape de lavage. Cette etape de lavage peut avantageusement etre suivie d’une etape de sechage ou d’evaporation du produit solide lave, permettant d’eliminer Ie ou les solvants residuels avant I’hydrotraitement (b). Lors de I’hydrotraitement de I’etape (b), 98%m/m ou plus des olefines peuvent etre hydrogenees, notamment en choisissant des conditions operatoires adaptees. L’effluent de I’etape (b) peut avantageusement contenir 70%m/m ou plus de paraffines de paraffines en C18+, par example de paraffines en C18-C100, a savoir des cires, de preference 80%m/m ou plus de ces paraffines, davantage de preference 90%m/m ou plus de ces paraffines, notamment 97%m/m ou plus de ces paraffines, de preference 98%m/m ou plus de ces paraffines. L’hydrotraitement de I’etape (b) peut s’effectuer en une seule etape ou en deux etapes. Lorsqu’il est realise en une seule etape, Ie ou les produits solides issus de I’etape (a) sont hydrogenes a une temperature de 200 a 450°C, de preference de 200 a 340°C en presence d’hydrogene a une pression absolue de 20 a 140 bars, de preference de 30 a 100 bars et en presence d’un catalyseur d’hydrotraitement, par exemple un catalyseur d’hydrogenation comprenant NiMo (0.1-60 % en masse) et/ou CoMo (0.1-60 % en masse).5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 9 PCT/EP2023/062070 Alternativement, I’hydrotraitement de I’etape (b) peut s’effectuer en une premiere etape (b-1) dans laquelle Ie ou les produits solides issus de I’etape (a) sent hydrogenes a une temperature de 80 a 250°C, de preference de 130 a 190°C en presence d’hydrogene a une pression absolue comprise de 5 a 60 bars, de preference de 20 a 30 bars et en presence d’un premier catalyseur d’hydrotraitement, par example d’un catalyseur d’hydrogenation comprenant Pd (0.1-10 % en poids) et/ou Ni (0.1-60 % en poids) et/ou NiMo (0.1-60 % en poids), et en une deuxieme etape (b-2) dans laquelle I’effluent issu de I’etape (b-1) est hydrogene a une temperature de 200 a 450°C, de preference de 200 a 340°C en presence d’hydrogene a une pression absolue de 20 a 140 bars, de preference de 30 a 100 bars et en presence d’un deuxieme catalyseur d’hydrotraitement, par exemple d’un catalyseur d’hydrogenation comprenant NiMo (0.1-60 % en poids) et/ou CoMo (0.1-60 % en poids). La premiere etape peut alors permettre d’hydrogener des dienes initialement presents dans la composition et qui ont ete cristallises avec les paraffines dans le(s) produit(s) solide(s). L’invention a aussi pour objet un procede de valorisation de dechets plastiques comprenant les etapes suivantes : (A) une etape de liquefaction de dechets contenant des plastiques et I’obtention d’un produit d’hydrocarbures comprenant une phase gazeuse, une phase liquide et une phase solide, (B) une etape de separation de la phase liquide dudit produit, ladite phase liquide formant une huile de liquefaction de plastique, (C) une etape de traitement d’au moins une partie de la phase liquide par un procede de production de paraffines selon l’invention. L’etape (A) de liquefaction peut comprendre une etape de pyrolyse typiquement realisee a une temperature de 300 a 1000°C ou de 400 a 700°C, cette pyrolyse etant par exemple une pyrolyse rapide, une pyrolyse flash, ou une pyrolyse catalytique ou une hydropyrolyse. Alternativement ou en combinaison, I’etape (A) de liquefaction peut comprendre une etape de liquefaction hydrothermale, typiquement realisee a une temperature de 250 a 500 °C et a des pressions de 10 a 25-40 MPa. Les dechets traites a I’etape (A) peuvent etre des dechets plastiques eventuellement melanges a de la biomasse, tel que precedemment decrit.5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 10 PCT/EP2023/062070 L’etape (B) de separation permet d’eliminer la phase gazeuse, essentiellement les hydrocarbures en C1-C4 et la phase solide (typiquement du char) pour ne recuperer que la phase organique liquide formant une huile de liquefaction. Cette huile de liquefaction de plastique comprend typiquement de 30 a 55% en masse de paraffines, de 10 a 50% m/m d’olefines, de 5 a 12%m/m d’aromatiques. Ces teneurs peuvent etre determinees par chromatographie en phase gazeuse. Notamment une huile de liquefaction de plastique peut comprendre un indice de Brome de 20 a 60 g Br/100g et/ou un indice d’anhydride maleique (UOP326-82) de 1 a 20 mg d’anhydride maleique/1g. Une huile de liquefaction de plastique peut notamment comprendre une ou plusieurs des teneurs en heteroatomes suivantes : de 0 a 8% m/m d’oxygene (mesure selon la norme ASTM D5622), de 1 a 13000 ppm d’azote (mesure selon la norme ASTM D4629), de 2 a 10000ppm de soufre (mesure selon la norme ISO 20846), de 1 a 10000ppm de metaux (mesure par ICP), de 50 a 6000ppm de chlore (mesure selon la norme ASTM D7359-18), de 0 a 200ppm de brome (mesure selon la norme ASTM D7359-18), de 1 a 40ppm de fluor (mesure selon la norme ASTM D7359-18), 1 a 2000 ppm de silicium (mesure parXRF). Une huile de liquefaction de plastique peut en particulier comprendre une ou plusieurs des teneurs en heteroatomes suivantes : de 0 a 8% m/m d’oxygene, de 250 a 3800 ppm d’azote, de 35 a 850ppm de soufre, de 34 a 900ppm de metaux, de 50 a 6000ppm de chlore, de 0 a 10ppm de brome, de 1,5 a 10ppm de fluor. On peut ensuite soumettre cette phase liquide, en partie (notamment une fraction de celle-ci) ou en totalite, au procede de production de paraffines de I’invention, seule ou en melange avec d’autres composants tel que precedemment decrit pour produire les paraffines d’interet par hydrotraitement. On pourra notamment soumettre au procede de production de paraffines selon I’invention une fraction de cette phase liquide, correspondent par example a une coupe naphta ou diesel, seule ou en melange avec d’autres composants tel que precedemment decrit. Avantageusement, la composition traitee dans la presente invention peut presenter au moins 50%m/m de paraffines et d’olefines, notamment de paraffines et d’olefines5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 11 PCT/EP2023/062070 en C5-C150, Ie plus souvent en C5-C100, de maniere preferee au moins 55%m/m, 60%m/m ou 65%m/m de paraffines et d’olefines, et/ou au plus 95%m/m, 90%m/m, 85%m/m ou 80%m/m de paraffines et d’olefines. La teneur en paraffines et olefines, notamment de paraffines et d’olefines en C5-C150, Ie plus souvent en C5-C100, de la composition traitee peut etre comprise dans toute gamme definie par deux de ces limites. Definitions Les termes « comprenant » et « comprend » tels qu’utilises ici sont synonymes avec « incluant », « inclut » ou « contient », « contenant », et sont inclusifs ou sans bornes et n’excluent pas de caracteristiques additionnelles, d’elements ou d’etapes de methodes non specifies. Les expressions % en poids et % en masse ont une signification equivalente et se referent a la proportion de la masse d’un produit rapportee a 100g d’une composition Ie comprenant. L’expression « huile de liquefaction de plastique » ou « huile resultant de la liquefaction de plastique » ou « huile de liquefaction de dechets plastiques » ou « huile de liquefaction issue de la liquefaction de dechets contenant des plastiques » fait reference aux produits liquides obtenus a Tissue d’une pyrolyse ou d’une liquefaction hydrothermale de polymeres thermoplastiques, thermodurcissables ou elastomeres, seuls ou en melange et generalement sous la forme de dechets, optionnellement en melange avec au moins un autre dechet tel que la biomasse, par exemple choisie parmi la biomasse ligno-cellulosique, Ie papier et Ie carton. Le procede de pyrolyse doit etre compris comme un procede de craquage thermique, mis en oeuvre en presence ou non de catalyseur (par exemple pyrolyse rapide catalytique ou non, etc....). Le procede de liquefaction hydrothermale (ou HTL pour « Hydrothermal Liquefaction » en anglais) est un procede de conversion thermochimique utilisant I’eau en tant que solvant, reactif et catalyseur des reactions de degradation des plastiques ou de la biomasse, I’eau etant typiquement dans un etat sous-critique ou supercritique. Le plastique peut etre de n’importe quel type, notamment tout type de plastique neuf ou usager, compris dans des dechets menagers (post consommation) ou industrials. Par plastiques, on entend les matieres constituees de polymeres et optionnellement5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 12 PCT/EP2023/062070 de composants auxiliaires tels que plastifiants, charges, colorants, catalyseurs, ignifugeants, stabilisants, .... Par example, ces polymeres peuvent etre du polyethylene halogene (Cl, F) ou non, du polypropylene, du polystyrene, du polybutadiene, du polyisoprene, Ie poly (terephthalate d’ethylene) (PET), I’acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), Ie polybutylene, Ie poly(terephthalate de butylene) (PBT), Ie chlorure de polyvinyle (PVC), Ie polychlorure de vinylidene, un polyester, un polyamide, un polycarbonate, un polyether, un polymere epoxyde, un polyacetal, un polyimide, un polyesteramide, du silicone etc. De maniere generale, on pourra utiliser tout polymere ou melange de polymeres susceptible de produire des paraffines par liquefaction. Ces huiles de liquefaction de plastique contiennent des paraffines, i-paraffines (iso¬ paraffines), dienes, alcynes, olefines, naphtenes et aromatiques. Les huiles de liquefaction de plastique contiennent egalement des impuretes contenant des heteroatomes, telles que des composes organiques chlores, oxygenes et/ou silyles, des metaux, des seis, des composes du phosphore, du soufre, et de I’azote. La composition de I’huile de liquefaction de plastique est dependante de la nature du plastique liquefie et est essentiellement (notamment a plus de 80%m/m, Ie plus souvent a plus de 90%m/m) constituee d’hydrocarbures ayant de 1 a 150 atomes de carbone et d’impuretes. La biomasse peut etre definie comme un produit organique vegetal ou animal. La biomasse comprend ainsi (i) la biomasse produite par Ie surplus des terres agricoles, non utilisees pour I’alimentation humaine ou animale : cultures dediees, appelees cultures energetiques ; (ii) la biomasse produite par Ie deboisement (entretien de foret) ou Ie nettoyage de terres agricoles ; (iii) les residus agricoles issus des cultures de cereales, vignes, vergers, oliviers, fruits et legumes, residus de I’agroalimentaire,... ; (iv) les residus forestiers issus de la sylviculture et de la transformation du bois ; (v) les residus agricoles issus de I’elevage (fumier, lisier, litieres, fientes,...) ; (vi) les dechets organiques des menages (papiers, cartons, dechets verts,...) ; (vii) les dechets organiques industriels banals (papiers, cartons, bois, dechets putrescibles,...). L’huile de liquefaction traitee par I’invention peut provenir de la liquefaction de dechets contenant au moins 1%m/m, optionnellement de 1 a 50% m/m, de 2 a 30%m/m ou dans un intervalle defini par deux quelconques de ces limites,5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 13 PCT/EP2023/062070 d’une ou plusieurs des biomasses, residus et dechets organiques precites, et Ie reste etant constitue de dechets plastiques. La composition de I’huile de liquefaction de plastique est dependante de la nature du plastique liquefie et est essentiellement (notamment a plus de 80%m/m, Ie plus souvent a plus de 90%m/m) constituee d’hydrocarbures ayant de 1 a 150 atomes de carbone et d’impuretes. L’expression « MAV » (acronyme de « Maleic Anhydric Value » pour « indice d’anhydride maleique ») fait reference a la methode UOP326-82 qui est exprimee en mg d’anhydride maleique qui reagissent avec 1 g d’echantillon a mesurer. L’expression « Indice de brome » est Ie nombre de milligrammes de brome qui reagissent avec 100 g d’echantillon et peut etre mesure selon la methode ASTM D1159-07 (2017). La concentration en metaux dans les matrices hydrocarbonees peut etre determinee par toute methode connue. Des methodes acceptables incluent la fluorescence X (XRF) et la spectrometrie d’emission atomique a plasma a couplage inductif (ICPAES). Les specialistes en sciences analytiques savent identifier la methode la plus adaptee a la mesure de chaque metal et chaque hetero-element en fonction de la matrice hydrocarbonee consideree. La teneur en paraffines, olefines, naphtenes et hydrocarbures aromatiques peut etre determinee par chromatographie multidimensionnelle en phase gazeuse, par exemple selon la methode decrite dans Ie document Duhamel, Journal of Chromatography A, 1387 (2015) 95-103, Comparison of cryogenic and differential flow modulator. Le point de fusion des paraffines peut etre mesure selon la norme ASTM D87 :2009. La teneur en oxygene peut etre mesuree suivant la norme : ASTM D5622-171 D2504- 88(2015). La teneur en azote peut etre mesuree suivant la norme : ASTM D4629-17. La teneur en soufre peut etre mesuree suivant la norme ISO 20846 :2011. La teneur en halogenes, notamment le chlore, le brome, le fluor, peut etre mesuree suivant la norme : ASTM D7359-18. La teneur en silicium peut etre mesuree par XRF. Les caracteristiques particulieres, structures, proprietes, modes de realisation de I’invention peuvent etre combines librement en un ou plusieurs modes de realisation5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 14 PCT/EP2023/062070 non specifiquement decrits ici, comme cela peut etre apparent a des specialistes du traitement des huiles de liquefaction de plastique mettant en oeuvre leurs connaissances generales. Par « catalyseur d’hydrotraitement », on entend un catalyseur favorisant I’incorporation d’hydrogene dans les produits. Ce type de catalyseur est typiquement un catalyseur metallique comprenant un ou plusieurs metaux des groupes 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 et 14 du tableau periodique. Description de I’invention La figure 1 represente les spectres GC-MS des produits de I’exemple 3. Exemples Les modes de realisation de la presente invention sont illustres par les exemples nonlimitatifs suivants. Exemple 1 : separation des paraffines par cristallisation dans I’acetone ou dans un melange acetone-isopropanol Une huile de pyrolyse de plastique HPP1 a ete melangee a temperature ambiante (soit environ 10°C au-dessus de la temperature de cristallisation des paraffines a separer) (T° = 25°C, P= 1atm) avec un solvant de cristallisation (acetone ou melange 50/50 (v/v) d’acetone et d’iso-propanol) pour conduire a une solution homogene limpide. Puis la temperature du melange a ete abaissee depuis cette temperature initiale de 25°C jusqu’a une temperature finale de -20°C. La formation d’un produit solide (appele gateau) est observee. Le gateau a ete separe par filtration, lave avec Ie solvant de cristallisation puis seche et analyse. Le tableau 1 rassemble les compositions de I’huile de pyrolyse et des gateaux issus des deux filtrations. On constate que le produit solide recupere contient majoritairement des paraffines, avec une quantite notable d’olefines et une quantite tres faible d’aromatiques. En outre, on a pu determiner un abattement de plus de 80%m/m du Cl, plus de 85% m/m de I’azote, de plus de 50% m/m du soufre et de plus de 60 %m/m du Si initialement presents dans I’HPPI.WO 2023/214085 15 PCT/EP2023/062070 Tableau 1 HPP1 Gateau 1 Gateau 2 Solvant — Acetone Acetone//soPro (50/50) Ratio (solvant/charge) (v/v) — 50/50 50/50 Rampe — Trempe Trempe Temperature finale — -20°C -20°C Rendement (%m) 11,5 7,6 FAMILLE % m/m % m/m % m/m paraffines 35,8 60,1 63,8 Olefines (*) 42,6 36,1 35,2 Mono naphtenes 6,0 2,8 0,6 Polynaphtenes 5,7 0,7 0,2 Mono aromatiques 6,8 0,4 0,2 Di aromatiques 0,4 0,0 0,0 Tri aromatiques 0,0 0,0 0,0 Tetra aromatiques + 0,0 0,0 0,0 Inconnus non identifies 0,6 0,0 0,0 Autres molecules 2,0 0,0 0,0 TOTAL 100 100 100 (*) : inclut les olefines lineaires et branchees, les diolefines ineaires et branchees, les naphtenes satures. Exemple 2 : separation des paraffines par cristallisation dans I’acetone ou dans un 5 melange acetone-isopropanol Une huile de pyrolyse de plastique HPPT a ete soumise au meme traitement que celui decrit dans I’exemple 1 et un gateau (note gateau T) a ete recupere. Les tableaux 2 et 3 donnent respectivement les compositions de I’huile HPPT et du gateau T. L’huile HPPT et Ie gateau T ont ete analyses par GCxGC-FID au moyen io d’un chromatographe bidimensionnel GCxGC equipe d’une colonne capillaire apolaire en premiere dimension (1D) et d’une colonne capillaire de polarite intermediate enWO 2023/214085 16 PCT/EP2023/062070 seconde dimension (2D). La detection est realisee par un detecteur a ionisation de flamme (FID). Une premiere separation sur la colonne 1D permet de separer les composes en fonction de leurs points d’ebullition. Ils sont pieges periodiquement dans la boucle de 5 modulation et injectes dans une seconde colonne qui separe les composes selon leurs polarites. Le chromatogramme obtenu est demodule sous forme de plan de retention bidimensionnel et exploite via un logiciel dedie (par example GC Image). La quantification des composes est realisee par normalisation a 100% des composes detectes par le FID. io Dans les tableaux 2 et 3, les teneurs en n-olefines incluent les teneurs en n-olefines et en n-diolefines. Tableau 2 HPPT Gateau 1’ FAMILLE % m/m % m/m satures <C9 (hors n-paraffines et n-olefines) 16,03 n-paraffines 18,69 52,50 Iso-paraffines 13,04 6,96 n-olefines 34,77 35,07 Mono naphtenes 5,73 2,46 Polynaphtenes 3,97 0,69 Mono aromatiques 6,94 0,33 Di aromatiques 0,32 0,00 Tri aromatiques 0,02 0,00 Tetra aromatiques + 0,00 0,00 Inconnus non identifies 0,50 1,99 Autres molecules 0,00 0,00 TOTAL 100,00 100,00WO 2023/214085 17 PCT/EP2023/062070 Tableau 3 HPPT Gateau 1’ nparaffines %m/m nolefines %m/m nparaffines %m/m nolefines %m/m nC7 1,25 C7 1,47 nC7 0,00 nC8 0,94 C8 1,50 nC8 0,00 <C9 0,01 nC9 0,87 C9 2,48 nC9 0,00 09 0,01 nC10 0,99 C10 2,64 nC10 0,00 C10 0,00 nC11 1,17 C11 3,60 nC11 0,02 C11 0,01 nC12 0,95 C12 2,36 nC12 0,06 C12 0,03 nC13 1,02 C13 2,08 nC13 0,17 C13 0,06 nC14 1,04 C14 2,47 nC14 0,39 C14 0,16 nC15 1,16 C15 1,96 nC15 1,02 C15 0,32 nC16 1,35 C16 1,92 nC16 2,13 C16 0,67 nC17 1,20 C17 2,25 nC17 4,03 C17 1,39 nC18 1,13 C18 2,21 nC18 5,94 C18 2,90 nC19 1,13 C19 1,99 nC19 7,67 C19 4,26 nC20 1,38 C20 1,76 nC20 8,88 C20 5,86 nC21 1,07 C21 1,49 nC21 8,17 C21 7,08 nC22 1,04 C22 1,37 nC22 7,51 C22 5,92 nC23 0,57 C23 0,77 nC23 3,90 C23 4,02 nC24 0,29 C24 0,31 nC24 1,73 C24 1,54 nC25 0,09 C25 0,08 nC25 0,56 C25 0,53 nC26 0,03 C26 0,04 nC26 0,20 C26 0,20 nC27 0,01 C27 0,01 nC27 0,05 C27 0,08 nC28 0,00 C28 0,00 nC28 0,03 C28 0,02 nC29 0,00 C29 0,00 nC29 0,03 C29 0,00 nC30 0,00 C30 0,00 nC30 0,01 C30 0,00 nC31 0,00 C30+ 0,00 nC31 0,00 C30+ 0,00 TOTAL 18,69 TOTAL 34,77 TOTAL 52,50 TOTAL 35,075 10 15 20 WO 2023/214085 18 PCT/EP2023/062070 Exemple 3 : separation des paraffines par cristallisation dans I’acetone Une coupe diesel d’une d’huile de pyrolyse de plastique a ete deparaffinee par cristallisation. Cette coupe diesel, notee « diesel ex HPP », est constituee d’hydrocarbures en C10-C30 et contient 49,55 %m/m de paraffines et 41,30 %m/m d’olefines. La coupe diesel a ete melangee a temperature ambiante (soit environ 10°C au-dessus de la temperature de cristallisation des paraffines a separer) (T° = 25°C, P= 1atm) avec de I’acetone (ratio volumique diesel ex HPP I acetone de 50 : 50) pour conduire a une solution homogene limpide. Puis la temperature du melange a ete abaissee depuis cette temperature initiale de 25°C jusqu’a une temperature finale de -20°C. La formation d’un produit solide (appele gateau) est observee. Le gateau contenant les paraffines cristallisees a ete separe par filtration, lave avec I’acetone puis seche et analyse. Les paraffines contenues dans le gateau ont ete extraites par dissolution dans du n-heptane chauffe a 90°C puis evaporation du n-heptane sous flux d’azote. L’huile deparaffinee (appelee filtrat) separee du gateau est recuperee. L’acetone contenu dans le filtrat a ete evaporee a I’aide d’un evaporateur rotatif a 70°C sousvide a une vitesse de rotation de 60 tr/mn, puis le vide est coupe pour envoyer un flux d’azote dans le ballon dans le but d’avoir une evaporation totale de I’acetone. Les compositions des paraffines extraites et du filtrat ont ete analysees comme decrit en reference a I’exemple 2. Les resultats sont rassembles tableau 4. Les teneurs en heteroatomes du diesel ex HPP, des paraffines extraites et du filtrat sont rassemblees tableau 5. Tableau 4 Filtrat Paraffines extraites FAMILLE % m/m % m/m n-paraffines + iso-paraffines 42,22 84,01 olefines 27,89 13,56 Mono naphtenes 10,90 2,22 Polynaphtenes 5,54 0,11WO 2023/214085 19 PCT/EP2023/062070 Mono aromatiques 11,27 0,10 Di aromatiques 1,51 0,00 Tri aromatiques 0,13 0,00 Tetra aromatiques + 0,03 0,00 Composes non identifies (inconnus) 0,52 0,00 TOTAL 100,00 100,00 Tableau 5 Diesel ex HPP filtrat Paraffines extraites N (ppm) 974 988 8,6 S (ppm) 50 41,5 <3 Si (ppm) 12,9 30 <3 Cl (ppm) 45 29,8 <3 La coupe diesel ex HPP, les paraffines extraites et I’huile deparaffinee ont ete 5 analysees par GC-MS dans les conditions suivantes : Preparation des echantillons : • Tous les echantillons ont ete dilues dans du CS2 et analyses par GCMS dans les memes conditions. • Environ 0,1 g de produit dans 6 g de CS2 io Conditions analytiques : Injection sur un GC-MS (GC-QTOF d’Agilent) dans les memes conditions (programmation lente pour etaler les molecules detectees) : Injecteur Mode Split : 250°C - ratio split 100- volume injecte 1 pL Debit colonne (He) : 1 mL/min 15 Four : 35 °C pendant 10 min, puis 4 °C/min jusqu’a 325 °C pendant 10 min Colonne apolaire : de marque Thermo TG-5HT 30 m * 0,25 mm * 0,25 pm Temperature Source : 200 °C5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 20 PCT/EP2023/062070 Temperature Quad : 150 °C Source a impact electronique a 70eV. Les spectres d’analyse GC-MS obtenus sont rassembles figure 1. Sur Ie spectre du diesel ex HPP, si on prend par example les nCis, Ie pic avec une grande intensite est la paraffine, Ie pic voisin d’une intensite moindre est I’olefine lineaire correspondante. Dans cet exemple, la coupe diesel ex HPP contient des paraffines lineaires et des olefines lineaires en C10-C30. Les paraffines extraites sont essentiellement en nC15- nC30, avec une faible proportion d’olefines lineaires. En revanche, Ie filtrat contient essentiellement des fractions plus legeres en C10-C19, avec une proportion d’olefines plus importante par rapport aux paraffines extraites. Exemple 4 : Hydrotraitement du produit solide de I’exemple 1, 2 ou 3 Le solide issu de I’exemple 1, 2 ou 3 peut etre hydrotraite selon la procedure suivante : Le solide peut etre introduit dans une premiere section d’hydrotraitement (HDT1) optionnelle, essentiellement pour hydrogener les diolefines, et qui est operee en phase liquide. Cette etape peut comprendre une pluralite de reacteurs en serie et/ou parallele si des reacteurs de garde sont utilises en amont ou en aval du premier reacteur d’hydrogenation. Ces reacteurs de garde peuvent permettre de reduire la concentration en certaines especes chimiques indesirables et/ou en elements tels que le chlore, le silicium et les metaux. Des metaux particulierement indesirables incluent Si, Na, Ca, Mg, Fe et Hg. Une seconde section d’hydrotraitement (HDT2) est dediee a I’hydrogenation des olefines et a la demetallation (HDM), la desulfuration (HDS), la desazotation (HDN) et la desoxygenation (HDO). HDT2 est operee en phase gazeuse. Cette section consiste en un ou plusieurs reacteurs operes en serie, en avance-retard (« lead-lag ») ou en parallele. Comme les reactions d’hydrotraitement dans les sections HDT1 et HDT2 sont exothermiques, une trempe par de I’hydrogene froid peut etre utilisee pour moderer I’accroissement de temperature et controler la reaction. Des reacteurs de garde isoIes, en avance-retard (« lead-lag »), en serie et/ou en parallele peuvent etre envisages selon la nature et la quantite du contaminant dans le flux a traiter.5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 21 PCT/EP2023/062070 Dans I’hypothese ou Ie traitements des exemples 1, 2 ou 3 ne permettraient pas d’obtenir un abattement suffisant en impuretes, des reacteurs de garde pour eliminer Ie chlore et Ie silicium peuvent etre operes en phase gazeuse. Le silicium peut aussi etre piege sur le lit superieur d’un reacteur de la section HDT2 ou separement, en amont ou en aval par le traitement des gaz chauds quittant la section HDT2. Le chlore et le mercure peuvent etre separes par des reacteurs de garde en phase liquide ou gazeuse. II peut y avoir des trempes intermediates entre les lits ou entre les reacteurs HDT1 et HDT2 ou pas de trempe. Dans ce dernier cas, un recyclage d’une partie du flux sortant du HDT1 ou du HDT2 doit etre realise pour controler la temperature. Un controle strict de la temperature dans HDT1 doit etre conduit lorsque cette etape est mise en oeuvre, afin d’eviter le bouchage du reacteur et la degradation des conditions d’hydrogenation catalytique. La pression operatoire dans chacun des hydrotraitements HDT1 et HDT2 est de 5- 140 bars, de preference 20-30 bars pour HDT1 et 20-140 bars, de preference 30-100 bars pour HDT2, typiquement 30-40 bars pour HDT2. Plage de temperature typique a I’entree de HDT1 en debut de cycle (SOR : start of run) : 150-200°C. Le catalyseur pour HDT 1 comprend habituellement Pd (0,1-10% poids) et/ou Ni (0,1-60% poids) et/ou NiMo (0,1-60% poids). Plage de temperature typique a I’entree de HDT2 en debut de cycle (SOR : start of run) : 200-340°C. Domaine typique de temperature de sortie de HDT2 (SOR) : 300- 380°C, jusqu’a 450°C. Le catalyseur pour HDT 2 comprend habituellement un NiMo (tout type de catalyseur commercial pour application raffinage ou petrochimie), potentiellement un CoMo dans les tout derniers lits en fond de reacteur (tout type de catalyseur commercial pour application raffinage ou petrochimie). Le lit superieur du HDT2 devrait etre opere de preference avec un NiMo ayant une capacite hydrogenante ainsi qu’une capacite de piegeage de silicium. Un lit superieur de ce type peut etre considere comme un adsorbant ainsi qu’un piege a metaux ayant aussi une activite HDN et une capacite hydrogenante. Un exemple de lit superieur acceptable pour cette fonction comprend les adsorbants catalyseurs NiMo commercialement disponibles tels que ACT971, ACT981 d’Axens ou equivalents chez5 10 15 20 WO 2023/214085 22 PCT/EP2023/062070 Haldor Topsoe, Axens, Criterion, etc. II est possible d’avoir deux lits separes dans un reacteur HDT2, avec une trempe entre les deux lits ou entre les deux reacteurs, si les deux lits sont dans deux reacteurs distincts, ou pas de trempe du tout. Idealement, la trempe intermediate est effectuee au moyen d’effluent froid d’HDT2 ou par un apport d’hydrogene froid, c’est-a-dire a une temperature allant generalement de 15 a 30°C, afin de controler I’exotherme du HDT2. Une dilution par recycle du flux d’hydrocarbure vers Ie lit superieur d’HDT2 n’est pas recommande en raison des risques accrus d’encrassement du lit. La charge arrivant sur Ie catalyseur d’HDT2 devrait etre totalement vaporisee a tout moment, y-compris en regime variable comme c’est Ie cas lors des demarrages. L’envoi d’hydrocarbures liquides sur Ie lit superieur d’un reacteur HDT2 peut generer de I’encrassement et un accroissement de la difference de pression entre I’entree et la sortie dudit reacteur HDT2 et conduire a un arret premature. En fonction des metaux eventuellement presents dans Ie solide a hydrotraiter, un catalyseur d’hydrodemetallation, par example commercial, peut etre ajoute sur Ie lit superieur de la section HDT2 afin de proteger de la desactivation les lits catalytiques inferieurs. L’effluent quittant la section HDT2 peut comprendre 97%m/m ou 98%m/m ou plus de paraffines, au plus 2%m/m d’olefines et peut etre utilise tel quel ou fractionne selon des plages de temperature de distillation pour obtenir des paraffines presentant un point de fusion specifique respectant les specifications d’une application particuliere, par exemple de 70°C ou plus.

Claims (12)

1. REVENDICATIONS 1. Procede de production de paraffines par hydrotraitement a partir d’une composition comprenant une huile de liquefaction de plastique, ladite composition comprenant des paraffines, des olefines, des aromatiques et des heteroatomes, Ie procede comprenant : (a) une etape de separation d’une partie des paraffines et des olefines contenues dans ladite composition comprenant au moins une etape de cristallisation (i) de ladite composition par abaissement de la temperature de 10°C a 60°C depuis une temperature initiale a laquelle ladite composition est entierement liquide et I’obtention d’un melange comprenant un produit solide enrichi en paraffines et appauvri en olefines, en aromatiques et en heteroatomes et un effluent appauvri en paraffines et enrichi en olefines, en aromatiques et en heteroatomes, suivie d’au moins une etape de separation (ii) dudit produit solide et dudit effluent, (b) une etape d’hydrotraitement du produit solide de I’etape (a) au cours de laquelle on hydrogene les olefines contenues dans ledit produit solide et on produit un effluent contenant des paraffines et au plus 2%m/m d’olefines.
2. 2. Procede selon la revendication 1, caracterise en ce que, lors de I’etape (a) de separation, ladite composition est melangee a au moins un solvant prealablement a I’au moins une etape (i) de cristallisation, I’au moins un solvant etant a I’etat liquide et miscible avec la composition aux temperatures de mise en oeuvre de I’etape (a).
3. 3. Procede selon la revendication 2, comprenant en outre, une etape de separation de I’au moins un solvant de I’effluent issu de I’etape de separation (iii) et Ie renvoi de I’au moins un solvant separe a I’etape (i).
4. 4. Procede selon la revendication 2 ou 3, caracterise en ce que I’au moins un solvant est un solvant organique.
5. 5. Procede selon la revendication 4, caracterise en ce que Ie solvant organique est choisi parmi un hydrocarbure aliphatique, un hydrocarbure aromatique, une cetone, un alcool ou leurs melanges.
6. 6. Procede selon la revendication 5, caracterise en ce que Ie solvant organique est choisi parmi une cetone et un alcool.5 10 15 20 25 30 WO 2023/214085 24 PCT/EP2023/062070
7. 7. Procede selon I’une quelconque des revendications 2 a 6, caracterise en ce que Ie ratio volumique de ladite composition au solvant est de 10/90 v/v a 90/10 v/v, de preference 20/80 v/v a 80/20 v/v, davantage de preference de 40/60v/v a 60/40v/v ou de 45/55v/v a 55/45v/v.
8. 8. Procede selon I’une quelconque des revendications 1 a 7, caracterise en ce que : I’etape (a) de separation comprend : (i-1) une premiere etape cristallisation par abaissement de la temperature de ladite composition de 10°C a 60°C depuis une premiere temperature initiale a laquelle ladite composition est entierement liquide et I’obtention d’un premier melange comprenant un premier produit solide enrichi en paraffines et appauvri en olefines, en aromatiques et en heteroatomes, et un premier effluent appauvri en paraffines et enrichi en olefines, en aromatiques et en heteroatomes, (ii-1) une premiere etape de separation dudit premier produit solide et dudit premier effluent, (i-2) une deuxieme etape de cristallisation par abaissement de la temperature dudit premier effluent de 10°C a 60°C depuis une deuxieme temperature initiale a laquelle ledit premier effluent est entierement liquide et I’obtention d’un deuxieme melange comprenant un deuxieme produit solide enrichi en paraffines et appauvri en olefines, en aromatiques et en heteroatomes, et un deuxieme effluent appauvri en paraffines et enrichi en olefines, en aromatiques et en heteroatomes, (ii-2) une deuxieme etape de separation dudit deuxieme produit solide et dudit deuxieme effluent, et Ie premier produit solide et Ie deuxieme produit solide sont soumis a I’etape (b) d’hydrotraitement.
9. 9. Procede selon I’une quelconque des revendications 1 a 8, caracterise en ce que I’etape de separation (ii), (ii-1) ou (ii-2) est realisee par au moins une etape choisie parmi une filtration, une decantation, une centrifugation.
10. 10.Procede selon I’une quelconque des revendications 1 a 9, caracterise en ce que, I’hydrotraitement de I’etape (b) s’effectue en une seule etape dans laquelle Ie ou les produits solides issus de I’etape (a) sont hydrogenes a une temperature de 200 a 450°C, de preference de 200 a 340°C en presence5 10 15 20 WO 2023/214085 25 PCT/EP2023/062070 d’hydrogene a une pression absolue de 20 a 140 bars, de preference de 30 a 100 bars et en presence d’un catalyseur d’hydrotraitement.
11. 11.Procede selon I’une quelconque des revendications 1 a 9, caracterise en ce que I’hydrotraitement de I’etape (b) s’effectue en une premiere etape (b-1) dans laquelle Ie ou les produits solides issus de I’etape (a) sont hydrogenes a une temperature de 80 a 250°C, de preference de 130 a 190°C en presence d’hydrogene a une pression absolue comprise de 5 a 60 bars, de preference de 20 a 30 bars et en presence d’un premier catalyseur d’hydrotraitement, et en une deuxieme etape (b-2) dans laquelle I’effluent issu de I’etape (b-1) est hydrogene a une temperature de 200 a 450°C, de preference de 200 a 340°C en presence d’hydrogene a une pression absolue de 20 a 140 bars, de preference de 30 a 100 bars et en presence d’un deuxieme catalyseur d’hydrotraitement.
12. 12.Procede de valorisation de dechets plastiques comprenant les etapes suivante : (A) une etape de liquefaction de dechets contenant des plastiques et I’obtention d’un produit d’hydrocarbures comprenant une phase gazeuse, une phase liquide et une phase solide, (B) une etape de separation de la phase liquide dudit produit, ladite phase liquide formant une huile de liquefaction de plastique, (C) une etape de traitement d’au moins une partie de la phase liquide par un procede de production de paraffines selon I’une quelconque des revendications 1 a 11.