CH106459A

CH106459A - Process for the preparation of a derivative of 6: 6'-diethoxy-bis-thionaphthene indigo.

Info

Publication number: CH106459A
Authority: CH
Inventors: Bader Marcel; Sunder Charles; Durand Huguenin S A
Original assignee: Bader Marcel; Sunder Charles; Durand & Huguenin Sa
Priority date: 1922-09-14
Filing date: 1923-09-18
Publication date: 1924-10-16

Description

  

      Zusatzpatent    zum Hauptpatent Nr. 102540.    Verfahren zur Darstellung eines Derivates von     6:6'Diaethogy-bis-thionaphtenindigo.       Im Hauptpatent wurde ein Verfahren  beschrieben zur Herstellung eines beständi  gen wasserlöslichen Derivates von Indigo  in fester Form, aus dem durch Oxydation  der Farbstoff zurückgebildet werden kann  und das wertvoll ist für die Verwendung  in der Färberei und Druckerei.

   Dieses Ver  fahren besteht darin, dass     Leukoindigo    durch  Behandeln mit     8chwefelsäiireanhydrid    oder  solches als     Veresterungsmittel    abgebenden  Substanzen, zweckmässig bei Gegenwart einer  tertiären Base, wie zum Beispiel     Dimethyl-          anilin,    in den sauren Ester der Schwefel  säure übergeführt wird. Die nach diesem  Verfahren entstehende Verbindung ist ein  saurer, schwefelsaurer Ester, wahrscheinlich  ein     Enolester    des     Leukoindigo,    ein Körper,  der noch saure - salzbildende Gruppen ent  hält, die die Wasserlöslichkeit des Produktes  bedingen.  



  Es     wurds    nun gefunden, dass dieses Ver  fahren auch anwendbar ist auf     6:6'-Di-          äthoxy-bis-thionaphthenindigo,    indem die       Leukoverbindung    von     6:6'-Diäthoxy-bis-          Thionaphthenindigo    auf die genannte Weise    in den sauren Ester der Schwefelsäure über  geführt wird. .  



       Beispiel:     38 Teile trockenes     Dihydro-6:6'-Di-          äthoxy-bis-thio-naphthenindigo    werden unter  Rühren in ein gekühltes Gemisch von 250  Teilen     Dimethylanilin    und 35,5 Teilen     Chlor-          sulfonsäure    eingetragen. Man lässt die Tem  peratur auf Zimmerwärme steigen, erhöht  diese nach vier Stunden allmählich auf  50   C und hält diese Temperatur während  zwei Stunden inne.  



  Es wird alkalisch gemacht und mit  Wasserdampf das     Dimethylanilin        abdestil-          liert.    Die zurückbleibende Lösung wird fil  triert und durch Zusatz von wenig Koch  salz das gebildete     Estersalz    gefällt.  



  Der neue wasserlösliche Körper ist so  wohl in Substanz, als auch in Lösung be  ständig. Durch Alkali wird die wässerige  Lösung nicht verändert; durch Mineral  säuren erfolgt kalt langsam, in der Hitze  schneller Zersetzung des gelösten     Estersalzes     Gelinde Oxydationsmittel in Gegenwart von           Säure    bewirken eine rasche und quantitative       Piiel,:bildung    des Farbstoffes.  



  In der     Anwendung    kann die zu färbende  Substanz,     Fas-,:r    usw.     init    einer wässerigen  Lösung des neuen     Estersalzes    ganz oder  lokal imprägniert und durch geeignete Oxy  dationswirkung die     Färbung    rasch und glatt  zur Entwicklung gebracht werden.     Dieses     Derivat von     6:6'-Diäthoxy-bis-thionaphtlien-          indigo    gestattet also Färbungen mit diesem  Farbstoff in einfachster Weise zu erzeugen  unter Umgehung der umständlichen     Küpe.     



  In dem erwähnten Beispiel kann an Stelle  der     Clilorsulfonsäure    allgemein eine Halogen  sulfonsäure, ein Salz einer     Halogensulfon-          säure    (wie zum Beispiel     Natriumclilorsulfo-          nat),        s        i        Uurei        i        rauchende        nhydrid        verwendet        Schwefelsäure        werden.        oder  



      Additional patent to main patent no. 102540. Process for the preparation of a derivative of 6: 6'Diaethogy-bis-thionaphtenindigo. The main patent describes a process for the production of a stable water-soluble derivative of indigo in solid form, from which the dye can be reformed by oxidation and which is valuable for use in dyeing and printing.

   This process consists in converting the leucoindigo into the acidic ester of sulfuric acid by treating it with sulfuric anhydride or with substances that release such as esterifying agents, expediently in the presence of a tertiary base, such as dimethylaniline, for example. The compound resulting from this process is an acidic, sulfuric acid ester, probably an enol ester of leuco indigo, a body that still contains acidic - salt-forming groups that make the product soluble in water.



  It has now been found that this process is also applicable to 6: 6'-diethoxy-bis-thionaphthene indigo by converting the leuco compound of 6: 6'-diethoxy-bis-thionaphthene indigo into the acid ester of sulfuric acid in the above-mentioned manner is led over. .



       Example: 38 parts of dry dihydro-6: 6'-diethoxy-bis-thio-naphthene indigo are introduced into a cooled mixture of 250 parts of dimethylaniline and 35.5 parts of chlorosulphonic acid with stirring. The temperature is allowed to rise to room temperature, this is increased gradually to 50 C after four hours and this temperature is maintained for two hours.



  It is made alkaline and the dimethylaniline is distilled off with steam. The remaining solution is filtered and the ester salt formed is precipitated by adding a little common salt.



  The new water-soluble body is both in substance and in solution constant. The aqueous solution is not changed by alkali; Mineral acids result in slow cold decomposition, and faster decomposition of the dissolved ester salt in heat. Soft oxidizing agents in the presence of acid cause rapid and quantitative formation of the dye.



  In use, the substance to be colored, Fas- ,: r, etc., can be completely or locally impregnated with an aqueous solution of the new ester salt and the color can be developed quickly and smoothly through a suitable oxidation effect. This derivative of 6: 6'-diethoxy-bis-thionaphtlien-indigo thus allows dyeings with this dye to be produced in the simplest possible way, avoiding the cumbersome vat.



  In the example mentioned, a halosulfonic acid, a salt of a halosulfonic acid (such as, for example, sodium chlorosulfonate), and sulfuric acid can generally be used instead of the chlorosulfonic acid. or

Claims

PATENT CLAIM: 'Process for the preparation of a permanent water-soluble derivative of 6: 6'-di <itlioxy-bis-tliion-2plithenindigo in solid form, which is valuable for use in dyeing and printing, in that the leuco compound of <B> 6 :(;

'- </B> - Diiithoxy-bis-thionaplitlienindio by treatment with sulfuric acid anhydride or such substances as esterifying agents are converted into the acidic ester of sulfuric acid. The body obtained in this way is water-soluble in the form of a salt and both in substance and in solution b, constantly. The aqueous solution is not changed by alkali; Mineral acids cause slow decomposition of the dissolved body in the heat.

Mild oxidizing agents in the presence of acid cause rapid and quantitative formation of the dye.