CH108705A

CH108705A - Process for the preparation of a vat dye.

Info

Publication number: CH108705A
Authority: CH
Inventors: Farbwerke Vorm Meiste Bruening
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1923-02-12
Filing date: 1924-01-19
Publication date: 1925-02-02

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines     Küpenfarbstoifes.       Die Überführung der     1-Chlor-naphtalin-          2-amino-3-karbonsäure    in das entsprechende       9-Chlor-naphto-3-oxy-l-thiophen    und den     Thio-          indigofarbstoff    gelingt nicht, wenn man die       1-Chlor-2-diazonaphtalin-3-karbonsäure    in  eine     Xanthogenatlösung    einträgt, das erhaltene  Produkt in Natronlauge löst,

   mit Chloressig  säure umsetzt und die erhaltene Verbindung  auf dem üblichen Wege durch Ringschliessung  .in das     Oxythionaphten    und durch Oxydation  in den entsprechenden     Thioindigofarbstoff     überführt (vgl. Liebigs     Ann.        Bd.    388 S. 18/19).

    Dies liegt     offenbar    daran, dass das     Xantho-          genat    der     1-Chlor-2-aminonaphtalin-3-karbon-          säure    nicht in das     Merkaptan    der Formel:  
EMI0001.0019     
    übergeht und wahrscheinlich aus dem Grunde,  weil das Chlor im     Naphtalinkern    der     Diazo-          verbindung     
EMI0001.0023     
    so reaktionsfähig ist, dass es durch die Ein  wirkung der     ganthogenatlösung    in Mitleiden  schaft gezogen wird.  



  Es ist nun gefunden worden, dass man  einen neuen     güpenfarbstoff    erhält, wenn man  die     1-Chlor-2-aminonaphtalin-3-karbonsäure          diazotiert    und die     Diazoverbindung    nach der  bekannten Methode von     Sandmayer    mit     Kupfer-          chlorür    umsetzt, wodurch man zunächst die       1.2-Dichlornaphtalin-3-karbonsäure    erhält.  



  Diese Verbindung kondensiert man nun  mehr mit     Thioglykolsäure    in alkalischer Lö  sung, wodurch man zu der     1-Chlor-naphtalin-          2    -     thioglykol    - 3 -     karbonsäure    gelangt. Diese  Verbindung wird nun weiterhin nach dem  üblichen bekannten Verfahren durch Ring  schliessung in das     Ogythionaphten    umgewan  delt, das durch Oxydation den neuen     Küpen-          farbstoff    liefert.

        Der neue     dichlorierte        Thioindigo-Farbstoff     färbt auf Baumwolle ein lebhaftes Blau und  zeichnet sieh durch sehr gute     Echtbeitseigen-          schaften    aus.  



  <I>Beispiel:</I>  22 Teile     1-Chlor-2-amirio-3-naphtoesäure     werden in 100 Teilen Wasser und etwa 12 Tei  len Natronlauge 40       B6    heiss gelöst, heiss mit  einer Lösung von 7 Teilen     Natriumnitrit    ver  setzt und abgekühlt. Der entstandene Kristall  brei wird bei 0 --5   in 300 Teile verdünnter  Salzsäure (1 :1) eingetragen. Die     Diazolösung     wird in eine Lösung von 10 Teilen     Kupfer-          chlorür    in 300 Teilen konzentrierter Salzsäure  einlaufen lassen und langsam auf dem Was  serbad erwärmt.

   Unter starkem Schäumen  scheidet sich die hellgelb gefärbte 1.     2-Dichlor-          naphtoesäure    ab, die     getrocknet    werden kann.  



  20 Teile     Dichloi-naphtoesäure,    30 Teile  Kalilauge, 46     %ig,    10 Teile     Thioglykolsäure,     8 Teile     Kupferhydroxydul    in Form einer  25     o/oigen    Paste und 150 Teile Wasser werden  im     Autoklaven    15 Stunden auf 130-135    erhitzt.  



  Der Bombeninhalt wird mit 10 Teilen  40     %iger    Natronlauge und 70 Teilen Zink  staub versetzt und auf dem Wasserbad er  hitzt, wobei sich das Kupfer als Metall ab  scheidet. Man filtriert ab und säuert mit  Mineralsäure an; die     1-Chlor-2-rraphtylthio-          glykol-3-karbonsäure    fällt aus. Sie wird fil  triert und getrocknet.    30 Teile der so gewonnenen Verbindung  werden mit 10 Teilen wasserfreiem Natrium  acetat und 150 Teilen     Essigsäureanhy        drid          11/i    Stunden am     Rilckflusskühler    gekocht.

   Der  nach dem     Abdestillieren    des     Essigsäureanhy-          drids    verbleibende Rückstand wird mit 50  Teilen Natronlauge 40       B6    und 500 Teilen  Wasser auf dem Wasserbad erwärmt, bis die  gebildete     Acetylverbindung    völlig verseift ist  und mit     Fer#rioyankaliumlösung    versetzt, bis  die Oxydation zum Farbstoff vollständig ist.  Der     Farbstoff    färbt auf Baumwolle ein leb  haftes Blau von vorzüglicher Echtheit.



  Process for the preparation of a vat dye. The conversion of the 1-chloro-naphthalene-2-amino-3-carboxylic acid into the corresponding 9-chloro-naphto-3-oxy-1-thiophene and the thioindigo dye does not succeed if the 1-chloro-2-diazonaphthalene is used -3-carboxylic acid enters a xanthate solution, dissolves the product obtained in sodium hydroxide solution,

   reacted with chloroacetic acid and the compound obtained in the usual way by ring closure .in the oxythionaphthene and by oxidation in the corresponding thioindigo dye (cf. Liebigs Ann. Vol. 388 pp. 18/19).

    This is obviously due to the fact that the xanthogenate of 1-chloro-2-aminonaphthalene-3-carbonic acid is not converted into the mercaptan of the formula:
EMI0001.0019
    passes over and probably for the reason that the chlorine in the naphthalene nucleus of the diazo compound
EMI0001.0023
    is so reactive that it will be affected by the action of the ganthogenate solution.



  It has now been found that a new high-quality dye is obtained if the 1-chloro-2-aminonaphthalene-3-carboxylic acid is diazotized and the diazo compound is reacted with copper chlorine by the known method of Sandmayer, whereby 1,2-dichloronaphthalene is first obtained -3-carboxylic acid is obtained.



  This compound is now condensed with thioglycolic acid in an alkaline solution, which leads to 1-chloro-naphthalene-2-thioglycol-3-carboxylic acid. This compound is now further converted into the ogythionaphthene by means of ring closure in accordance with the usual known process, which supplies the new vat dye by oxidation.

        The new dichlorinated thioindigo dye dyes cotton a lively blue and is characterized by very good real working properties.



  <I> Example: </I> 22 parts of 1-chloro-2-amirio-3-naphthoic acid are dissolved in 100 parts of water and about 12 parts of caustic soda 40 B6, hot with a solution of 7 parts of sodium nitrite and cooled . The resulting crystal slurry is added to 300 parts of dilute hydrochloric acid (1: 1) at 0-5. The diazo solution is allowed to run into a solution of 10 parts of copper chlorine in 300 parts of concentrated hydrochloric acid and slowly heated on the water bath.

   The light yellow colored 1,2-dichloronaphthoic acid separates out with strong foaming and can be dried.



  20 parts of dichloronaphthoic acid, 30 parts of 46% potassium hydroxide solution, 10 parts of thioglycolic acid, 8 parts of copper hydroxide in the form of a 25% paste and 150 parts of water are heated to 130-135 for 15 hours in an autoclave.



  The contents of the bomb are mixed with 10 parts of 40% sodium hydroxide solution and 70 parts of zinc dust and heated on the water bath, with the copper separating out as metal. It is filtered off and acidified with mineral acid; the 1-chloro-2-rraphthylthioglycol-3-carboxylic acid precipitates. It is filtered and dried. 30 parts of the compound thus obtained are boiled in a reflux condenser with 10 parts of anhydrous sodium acetate and 150 parts of acetic anhydride for 11½ hours.

   The residue remaining after the acetic anhydride has been distilled off is heated with 50 parts of sodium hydroxide solution 40 B6 and 500 parts of water on a water bath until the acetyl compound formed has completely saponified and potassium ferric solution is added until the oxidation to the dye is complete. The dye dyes cotton a vivid blue of excellent fastness.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a vat dye, consisting in that 1-chloro-2-aminonaphthalene-3-carboxylic acid is dianotized, the diazo compound obtained by action of copper chloride in the 1,2-dichloro-naphthalene-3-carboxylic acid convicted,

this condenses with thioglycolic acid and the 1-chloronaphthalene-2-thioglycol-3-carboxylic acid obtained is converted into the corresponding oxythionaphthene by ring closure and this is converted into the dye by oxidation. The dichlorinated thioindigo obtained dyes cotton a vivid blue and is characterized by very good fastness properties.