CH108705A - Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     Küpenfarbstoifes.       Die Überführung der     1-Chlor-naphtalin-          2-amino-3-karbonsäure    in das entsprechende       9-Chlor-naphto-3-oxy-l-thiophen    und den     Thio-          indigofarbstoff    gelingt nicht, wenn man die       1-Chlor-2-diazonaphtalin-3-karbonsäure    in  eine     Xanthogenatlösung    einträgt, das erhaltene  Produkt in Natronlauge löst,

   mit Chloressig  säure umsetzt und die erhaltene Verbindung  auf dem üblichen Wege durch Ringschliessung  .in das     Oxythionaphten    und durch Oxydation  in den entsprechenden     Thioindigofarbstoff     überführt (vgl. Liebigs     Ann.        Bd.    388 S. 18/19).

    Dies liegt     offenbar    daran, dass das     Xantho-          genat    der     1-Chlor-2-aminonaphtalin-3-karbon-          säure    nicht in das     Merkaptan    der Formel:  
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    übergeht und wahrscheinlich aus dem Grunde,  weil das Chlor im     Naphtalinkern    der     Diazo-          verbindung     
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    so reaktionsfähig ist, dass es durch die Ein  wirkung der     ganthogenatlösung    in Mitleiden  schaft gezogen wird.  



  Es ist nun gefunden worden, dass man  einen neuen     güpenfarbstoff    erhält, wenn man  die     1-Chlor-2-aminonaphtalin-3-karbonsäure          diazotiert    und die     Diazoverbindung    nach der  bekannten Methode von     Sandmayer    mit     Kupfer-          chlorür    umsetzt, wodurch man zunächst die       1.2-Dichlornaphtalin-3-karbonsäure    erhält.  



  Diese Verbindung kondensiert man nun  mehr mit     Thioglykolsäure    in alkalischer Lö  sung, wodurch man zu der     1-Chlor-naphtalin-          2    -     thioglykol    - 3 -     karbonsäure    gelangt. Diese  Verbindung wird nun weiterhin nach dem  üblichen bekannten Verfahren durch Ring  schliessung in das     Ogythionaphten    umgewan  delt, das durch Oxydation den neuen     Küpen-          farbstoff    liefert.

        Der neue     dichlorierte        Thioindigo-Farbstoff     färbt auf Baumwolle ein lebhaftes Blau und  zeichnet sieh durch sehr gute     Echtbeitseigen-          schaften    aus.  



  <I>Beispiel:</I>  22 Teile     1-Chlor-2-amirio-3-naphtoesäure     werden in 100 Teilen Wasser und etwa 12 Tei  len Natronlauge 40       B6    heiss gelöst, heiss mit  einer Lösung von 7 Teilen     Natriumnitrit    ver  setzt und abgekühlt. Der entstandene Kristall  brei wird bei 0 --5   in 300 Teile verdünnter  Salzsäure (1 :1) eingetragen. Die     Diazolösung     wird in eine Lösung von 10 Teilen     Kupfer-          chlorür    in 300 Teilen konzentrierter Salzsäure  einlaufen lassen und langsam auf dem Was  serbad erwärmt.

   Unter starkem Schäumen  scheidet sich die hellgelb gefärbte 1.     2-Dichlor-          naphtoesäure    ab, die     getrocknet    werden kann.  



  20 Teile     Dichloi-naphtoesäure,    30 Teile  Kalilauge, 46     %ig,    10 Teile     Thioglykolsäure,     8 Teile     Kupferhydroxydul    in Form einer  25     o/oigen    Paste und 150 Teile Wasser werden  im     Autoklaven    15 Stunden auf 130-135    erhitzt.  



  Der Bombeninhalt wird mit 10 Teilen  40     %iger    Natronlauge und 70 Teilen Zink  staub versetzt und auf dem Wasserbad er  hitzt, wobei sich das Kupfer als Metall ab  scheidet. Man filtriert ab und säuert mit  Mineralsäure an; die     1-Chlor-2-rraphtylthio-          glykol-3-karbonsäure    fällt aus. Sie wird fil  triert und getrocknet.    30 Teile der so gewonnenen Verbindung  werden mit 10 Teilen wasserfreiem Natrium  acetat und 150 Teilen     Essigsäureanhy        drid          11/i    Stunden am     Rilckflusskühler    gekocht.

   Der  nach dem     Abdestillieren    des     Essigsäureanhy-          drids    verbleibende Rückstand wird mit 50  Teilen Natronlauge 40       B6    und 500 Teilen  Wasser auf dem Wasserbad erwärmt, bis die  gebildete     Acetylverbindung    völlig verseift ist  und mit     Fer#rioyankaliumlösung    versetzt, bis  die Oxydation zum Farbstoff vollständig ist.  Der     Farbstoff    färbt auf Baumwolle ein leb  haftes Blau von vorzüglicher Echtheit.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Küpen- farbstoffes, darin bestehend, dass man 1-Chlor- 2-aminonaphtalin-3-harbonsäure dianotiert, die erhaltene Diazoverbindung durch Einwir kung vor) Kupferchlorür in die 1.2-Dichlor- naphtalin-3-kar#bonsäure überführt,

   diese mit Thioglykolsäure kondensiert und die erhaltene 1- Chlornaphtalin - 2 - thiogly kol-3-kar#bonsäur#e durch Ringschliessung in das entsprechende Oxythionaphten und dieses durch Oxydation in den Farbstoff überführt. Der erhaltene dichlorierte Thioindigo färbt auf Baumwolle ein lebhaftes Blau und zeichnet sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften aus.