Verfahren zur Darstellung leicht löslicher Verbindungen von C # C=substituierten Barbitursäuren. Die Herstellung der Alkylaminsalze der Dialkyl- oder Ary lalkylbarbitursäuren er folgt entweder durch Einwirkung der Alkyl- amin.e auf die in Lösungsmitteln teilweise oder ganz gelösten Barbitursäurederivate oder durch Auflösen dieser Verbindungen in fein pulverisiertem Zustande in überschüssi gen Alkylaminen und Entfernung
des über schüssigen Amins. Diesen Verfahren haften gewisse Nachteile an, entweder benötigt man reichliche Mengen flüchtiger Lösungsmittel, oder es sind nennenswerte Überschüsse von Alkylaminen, um die Umsetzung der Barbi- turs5,uren vollständig zu gestalten, erfor derlich.
Es wurde gefunden, dass es gelingt, in sehr einfacher Weise ohne Anwendung von Lösungsmitteln und ohne besondere Vorbe reitung der Barbitursäurederivate die Alkyl- aminsalze der Dialkyl- oder Arylalkylbarbi- tursäuren dadurch zu gewinnen, dass man diese Verbindungen, in der handelsüblichen Form in eine Alkylamindämpfe enthaltende Atmosphäre bringt.
Selbstverständlich ist, dass für die Bildung der Alkylaminsalze der Dialkyl- oder Arylalkylbarbitursäuren mindestens ein Äquivalent Alkylamin vorhanden sein muss. Dagegen ist nicht notwendig, dass sich die ganze Menge des Alkylamins zum Beginn der Reaktion bereits in der Atmosphäre über dem Barbitursäurederivat befindet. Der Re aktionsraum kann vielmehr sehr klein sein, wenn man für die Erneuerung der Alkyl- amindämpfe sorgt.
Je dünner die Schicht, in welcher das Barbitursäurederivat den Al kylamindämpfen .ausgesetzt wird, ist, desto ra,- scher geht die vollständige Umwandlung vor sich. Muss, in dickeren Schichten aufgelegt werden, so ist es zweckmässig, das Barbitur- säurederivat von Zeit zu Zeit umzuschaufeln.
Bei der Zuleitung von- Alkylamindämpfen ist zu berücksichtigen, dass einzelne Alkylamin- salze von Dialkyl- oder Arylalkylbarbitur- Säuren leicht. überschüssiges Alkylamin ad sorbieren und zerfliessen.
Beispiel <I>1:</I> In einem gasdicht schliessenden Gefäss breitet man 184 Gewiehtsteile käufliche Di- äthylb,arbitursäure in dünner Schicht aus und stellt in denselben Raum eine Schale mit etwa 75 bis 80 Gewichtsteilen wasserfreiem Diäthylamin. Zeitweilig wird mit einer be sonderen Vorrichtung die Oberfläche der Di- äthylbarbitursäure erneuert.
Nach etwa 111 Stunden ist das Diäthylamin aus dem Be hälter verschwunden und die Diäthylbarbi- tursäure unter vollständiger Änderung ihrer Kristallform in das leicht wasserlösliche Di- äthylaminsalz verwandelt.
Beispiel <I>2:</I> 210 Teile Isopropylallylbarbitursäure wer den in dünner Schicht in einem geschlossenen Gefäss, in welchem sieh eine Schale mit 105 bis 110 Gewichtsteilen Dipropylamin befin det, mehrere Stunden ausgebreitet gelassen. Zeitweilig wird mit. einem kleinen Rechen umgewendet, bis das Dipropylamin ver schwunden ist und das Reaktionspraduld durch vollständige Löslichkeit die völlige Überführung der Isopropylallylbarbitursäure in ihr Dipropylaminsalz anzeigt.
Beispiel <I>3:</I> 289 Gewichtsteile Iso.prapylbroma.llylbar- bitursäure werden mit 80 Gewichtsteilen wasserfreiem Diäthylamin, wie in Beispiel 1 für die Diäthylbarbitursäure beschrieben, be handelt. Man erhält das leicht wasserlösliche Diäthylaminsalz dieser Dialkylbarbitursäure in Form eines weissen Pulvers, das in Wasser sehr leicht mit alkalischer Reaktion löslich ist. E. löst. sieh auch in Alkohol ziemlich leicht auf.
B('l.5til('@ <I>(:</I> ?3? Gewichtsteile Pheny@äthy@barbitur- säure werden in einem geschlosenen (xEYfiiss der Einwirkung von 7 5 Gewichtsteilen Di- ä thylamindä.mpfen ausgesetzt. Nach einigen Stunden hat sich alle Phenylä.thylbarbitur- säure in das Diäthylaminsalz verwandelt.
Beispiel <I>5:</I> ?12 (-T'ewiclitsteile ButhylätliyIbarbit-ur- sJure werden in dünner Schicht in einen ge schlossenen Raum gelegt, in dein eine Schale mit 75 Gewichtsteilen wasserfreiem Diä thyl- amin eingebracht wird.
Das nach kurzer Zeit sich bildende Diä thylaminsalz der Buthyl- ä hylba.rbitursäure ist in Wasser. Alkohol. selbst in Äther, zehr leicht löslich.
Process for the preparation of easily soluble compounds of C # C = substituted barbituric acids. The preparation of the alkylamine salts of dialkyl or ary lalkylbarbituric acids is carried out either by the action of the alkyl amin.e on the barbituric acid derivatives partially or completely dissolved in solvents or by dissolving these compounds in a finely powdered state in excess alkylamines and removing them
of the excess amine. There are certain disadvantages to these processes: either copious amounts of volatile solvents are required, or appreciable excesses of alkylamines are required in order to completely convert the barbaric acids.
It has been found that it is possible to obtain the alkylamine salts of the dialkyl or arylalkyl barbituric acids in a very simple manner without the use of solvents and without special preparation of the barbituric acid derivatives by converting these compounds into an alkylamine vapors in the commercially available form containing atmosphere.
It goes without saying that at least one equivalent of alkylamine must be present for the formation of the alkylamine salts of the dialkyl or arylalkyl barbituric acids. On the other hand, it is not necessary that the entire amount of the alkylamine is already in the atmosphere above the barbituric acid derivative at the beginning of the reaction. Rather, the reaction space can be very small if the alkylamine vapors are renewed.
The thinner the layer in which the barbituric acid derivative is exposed to the alkylamine vapors, the more rapidly the complete conversion takes place. If thick layers have to be applied, it is advisable to shovel the barbituric acid derivative over from time to time.
When supplying alkylamine vapors, it must be taken into account that individual alkylamine salts of dialkyl or arylalkyl barbituric acids are easy. Adsorb excess alkylamine and dissolve.
Example <I> 1: </I> 184 parts by weight of commercially available diethylb, arbituric acid are spread out in a thin layer in a gas-tight vessel and a bowl with about 75 to 80 parts by weight of anhydrous diethylamine is placed in the same space. The surface of the diethylbarbituric acid is temporarily renewed with a special device.
After about 111 hours the diethylamine has disappeared from the container and the diethylbarbituric acid is converted into the easily water-soluble diethylamine salt with a complete change in its crystal form.
Example <I> 2: </I> 210 parts of isopropylallylbarbituric acid are left spread out for several hours in a thin layer in a closed vessel in which there is a dish with 105 to 110 parts by weight of dipropylamine. Is temporarily with. Turned a small rake over until the dipropylamine has disappeared and the reaction profile shows, through complete solubility, the complete conversion of the isopropylallylbarbituric acid into its dipropylamine salt.
Example <I> 3: </I> 289 parts by weight of iso.prapylbroma.llylbarbituric acid are treated with 80 parts by weight of anhydrous diethylamine, as described in example 1 for diethylbarbituric acid. The readily water-soluble diethylamine salt of this dialkylbarbituric acid is obtained in the form of a white powder which is very easily soluble in water with an alkaline reaction. E. solves. look up pretty easily even in alcohol.
B ('1.5til (' @ <I> (: </I>? 3? Parts by weight of pheny @ ethy @ barbituric acid are exposed to the action of 75 parts by weight of diethylamine vapors in a closed (xEYfiiss For a few hours all phenylethylbarbituric acid has been converted into the diethylamine salt.
Example <I> 5: </I>? 12 (-T'ewiclitsteile ButhylätliyIbarbit-ur- sJure are placed in a thin layer in a closed room in which a bowl with 75 parts by weight of anhydrous diethylamine is placed.
The diethylamine salt of Buthyl- Ä hylba.rbituräure which forms after a short time is in water. Alcohol. even in ether, easily soluble.