CH131816A - Procédé pour la séparation d'acides organiques. - Google Patents

Description

  Procédé pour la séparation d'acides organiques.    Il est reconnu que la séparation     .des.    cons  tituants d'un mélange d'acides organiques,  par exemple d'acides isomères ou homolo  gues, présente des difficultés très grandes.  



  On a proposé, pour cette séparation, la  distillation fractionnée du mélange desdits  acides, avec ou sans intervention du vide;  malheureusement, la plupart des acides or  ganiques attaquent les métaux des appareils  de distillation. On a également proposé l'em  ploi de la cristallisation fractionnée, soit des  acides eux-mêmes, soit .de leurs sels, notam  ment de leurs sels de baryte ou de chaux, en  solution .dans l'eau ou dans un dissolvant  approprié. Toutefois, l'emploi de ces procé  dés, d'une mise en     oeuvre    délicate, ne permet  de réaliser que des enrichissements progres  sifs par opérations successives, ce qui rend  ces méthodes longues et coûteuses.  



  Il a     été    trouvé par contre, que l'on peut  obtenir     d'excellents    résultats, tant au point  de vue économique qu'à celui des rende  ments, en transformant le mélange d'acides    organiques, par exemple des acides précités,  en leurs esters     (éthors-sels)    d'un même al  cool, notamment d'un alcool aliphatique (al  cool éthylique par exemple) et en soumet  tant le mélange d'esters ainsi obtenu à une  distillation fractionnée de .façon à obtenir  séparément une partie au moins des esters.

    Cette distillation peut être exécutée avec ou  sans     intervention    du vide, selon le mélange  d'acides soumis au     traitement;    elle est réa  lisée de préférence - .dans la plupart des  cas - sur une grande masse d'esters, et à  l'aide d'une forte colonne à plateaux surmon  tée d'un condenseur et d'un bon réfrigérant,  avec forte rétrogradation dans les plateaux.  



  Après la séparation susmentionnée des  esters contenus dans le mélange (séparation  limitée éventuellement à     certaines    parties  dudit mélange), il suffit de saponifier les  esters ainsi     séparés,    par exemple par une base  forte (comme de la soude caustique) ou par  un     composé    alcalin convenablement choisi  (par exemple la .soude, carbonate de sodium)  de manière à obtenir les sels des acides.      Les sels ainsi obtenus, traités par un  acide fort, fournissent chacun directement  l'acide organique, à partir duquel, par sim  ple séchage et     rectification,    on obtient un  acide pur.  



  Le procédé suivant l'invention peut être  exécuté d'après les exemples suivants:  a) Pour séparer .à l'état pur les acides  gras     contenus    dans le mélange d'acides que  produit,. en milieu     neutre    ou légèrement al  calin, la     fermentation    des jus sucrés par les  ferments butyriques<B>-</B>mélange qui     contient     les acides acétique,     propionique,    butyrique,       isobutyrique,        valériques    et     caproïques    en  proportions variables - on commencera par  estérifier, ainsi qu'il est dit ci-dessus, ledit  mélange par l'alcool éthylique en présence  d'un catalyseur déshydratant,

       l'acide    sulfu  rique par exemple. Après un lavage à l'eau,  suivi d'un lavage alcalin, le mélange des  esters obtenus est distillé -dans une chaudière  surmontée d'une colonne à. plateaux; la sé  paration s'effectue     aisément    en recueillant  les produits passant à la     distillation    au point  de passage de chaque ester, étant donné les  écarts de température d'ébullition que rap  pelle le tableau suivant:

    
EMI0002.0013     
  
    L'acétate <SEP> d'éthyle <SEP> bout <SEP> à <SEP> 75 <SEP> 0 <SEP> environ
<tb>  le <SEP> propionate <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 102 <SEP> 0 <SEP> "
<tb>  l'isobutyiate <SEP> " <SEP> " <SEP> 110 <SEP> 0 <SEP> "
<tb>  le <SEP> butyrate <SEP> normal
<tb>  d'éthyle <SEP> bout <SEP> à. <SEP> 122 <SEP> 0 <SEP> .
<tb>  le <SEP> valérate <SEP> normal
<tb>  d'éthyle <SEP> bout <SEP> à <SEP> 142 <SEP> 0 <SEP> "
<tb>  le <SEP> caproute <SEP> normal
<tb>  d'éthyle <SEP> bout <SEP> à <SEP> 1.62.0 <SEP> "       Après     séparation    des esters, on saponifie  ceux-ci par un moyen quelconque, par exem  ple au moyen de la     soude    alcoolique. L'al  cool est distillé et le sel de soude résiduaire  est traité par l'acide sulfurique en quantité  calculée.

   On distille. au vide à sec; l'acide  passe humide, le résidu étant constitué par du  sulfate de soude. L'acide est séché par les  procédés habituels, puis ou le     rectifie    dans  le vide.  



       b)    Pour séparer les acides contenus dans  les graisses ou huiles naturelles, on opérera    de façon identique. C'est ainsi que l'huile de  coprah est estérifiée par     a@etion    d'un excès  d'alcool éthylique en présence d'un     acide     minéral     (S0'11\    ou     HCl).    La     glycérine    est  libérée et les acides passent à l'état d'éthers  éthyliques, la glycérine restant comme  résidu.  



  On fractionne alors dans le vide (sous  un vide de 3 mm) et l'on obtient dans ces       conditions    les points de passage suivants:  
EMI0002.0024     
  
    éther <SEP> caproïque <SEP> (en <SEP> C0) <SEP> 63 <SEP>   <SEP> sous <SEP> 3 <SEP> mm
<tb>  " <SEP> caprylique <SEP> (en <SEP> C$) <SEP> <B>9,30</B> <SEP> " <SEP> 3 <SEP> "
<tb>  " <SEP> caprique <SEP> (en <SEP> C") <SEP> <B>1215</B> <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 3 <SEP> "
<tb>  " <SEP> laurique <SEP> (en <SEP> C") <SEP> <B>12,80</B> <SEP> " <SEP> 3
<tb>  " <SEP> myristique <SEP> (en <SEP> Cl') <SEP> 175 <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 3
<tb>  " <SEP> palmitique <SEP> (en <SEP> C") <SEP> 208 <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 3 <SEP> "
<tb>  " <SEP> margarique <SEP> (en <SEP> C") <SEP> 225 <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 3 <SEP> .,       La saponification ultérieure de chacun  de ces esters,

  - par exemple par     @de    la soude,  donne les sels de soude correspondants.     Ceux-          ci,    traités par l'acide sulfurique, donnent les  acides qui, insolubles dans l'eau, sont     s6pa-          rés    par décantation. Après ladite décanta  tion, on lave et on rectifie l'acide     décanté.     



  Parmi les applications que permet     @de     réaliser le procédé faisant l'objet de la. pré  sente     invention,    on peut signaler     l'obtention,     par un moyen extrêmement simple, .des sels  alcalins des acides organiques qui, traités par  le chlorure d'acide correspondant ou, éven  tuellement, par un autre     chlorure    d'acide,  permettent     d'obtenir    des anhydrides     d'acidns     qui sont la matière première pour la fabri  cation des esters cellulosiques.  



  Or, l'expérience a prouvé qu'en ce qui  concerne les esters cellulosiques, la. vitesse  de     formation    de ceux-ci et leur     stabilité    va  riaient dans des     proportions    considérables, se  lon .que l'on employait l'un ou l'autre des  isomères d'un même acide.  



  Le procédé faisant l'objet     @de    la présente  invention     permet    d'obtenir les acides organi  ques à. l'état suffisamment pur pour que l'on  puisse     produire    avec eux des esters cellulo  siques dans un minimum de temps et avec  un maximum de rendement, en même temps  que dans leur plus grand état de pureté.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la séparation des acides or ganiques d'un mélange les contenant, carac térisé par le fait que l'on transforme le mé lange d'acides à séparer en leurs esters d'un même alcool, soumet le mélange d'esters ainsi obtenu â une distillation fractionnée de façon à, obtenir séparément une partie au moins des esters, saponifie les esters séparés par dis- tillation,décompose par un acide fort cha cun des sels obtenus, ce qui a pour effet de mettre en liberté l'acide organique, et enfin sèche et rectifie ledit acide.

   SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé suivant la revendication, caract±- risé par le fait que le mélange d'acides à séparer est transformé en esters d'un al cool aliphatique. 2 Procédé suivant la revendication, caracté risé par le fait que le mélange d'esters est soumis à une distillation fractionnée dans le vide. 3 Procédé suivant la revendication, caracté risé par le fait que la distillation frac tionnée du mélange d'esters se fait à peu près à la pression atmosphérique. 4 Procédé suivant la revendication, caracté risé par le fait que les esters séparés par distillation sont saponifiés par une base forte.

   5 Procédé suivant la revendication, caracté risé par le fait que la saponification des esters séparés par distillation se fait à l'aide d'un alcali.