BE349883A - - Google Patents

Description

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  "Procédé pour la purification des acides organiques par distil- lation fractionnée de leurs esters (ou éthers-sels) et par sa- ponification ultérieure de ceux-ci" 
1.- Il est reconnu que la. séparation des constituants d'un mélange d'acides isomères et même homologues présente des difficultés très grandes. 



   On a proposé, pour cette séparation, la distillation fractionnée du mélange desdits acides avec ou sans intervention du vide ; malheureusement, la plupart des acides organiques attaquent les métaux. 



  On a également proposé l'emploi de la cristallisation fractionnée, soit des acides eux-mêmes, soit de leurs sels, notamment de leurs sels de baryte ou de chaux en solution dans l'eau ou dans un dissolvant approprié, Toutefois, l'emploi de ces procédés, d'une mise en oeuvre, délicate, ne permet de réaliser que des enrichissements progressifs par opérations successives, ce qui rend ces 

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 méthodes longues et coûteuses. 



   2. - La demanderesse a obtenu, par contre, d'excellents résultats tant au point de vue économique qu'à celui des rendements obtenus, par   la   transformation des mélanges d'acides précités en leurs esters (ou éthers- sels) d'un même alcool, notamment d'un alcool aliphati- que (alcool éthylique par exemple) et en soumettant le mélange d'esters ainsi obtenu à une distillation frac- tionnée avec ou sans intervention du vide, selon le mé- lange d'acides soumis au traitement. Cette distillation fractionnée doit être réalisée de préférence, dans la plupart des cas, sur une grande masse d'esters, et à l'aide d'une forte colonne à plateaux surmontée d'un condenseur et d'un bon réfrigérant, avec forte rétro- gradation dans les plateaux:. 



     Après   séparation des esters contenus dans le mélange (cette séparation étant éventuellement limi- tée à certaines parties dudit mélange), il suffit de saponifier les esters ainsi séparés par une base forte ou par un alcali convenablement choisi (par exemple par la soude) de manière à obtenir le sel le plus intéressant pour les applications que l'on a en vue. 



   Les sels ainsi obtenus, traités par un acide fort, fournissent directement l'acide organique pur, à partir duquel on peut, par simple séchage et rectifica- tion, obtenir un acide parfaitement pur. 



   3. -   A   titre indicatif et non limitatif, la demanderesse donne les exemples suivants : a) Pour séparer à l'état pur les acides gras contenus dans le mélange d'acides que produit, en milieu neutre ou légèrement alcalin, la fermentation des jus sucrés, par les ferments butyriques, mélange qui contient les acides acétique,. propionique, butyrique, isobutyrique, valériques et caproiques, en proportions 

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 variables, on commencera par estérifier, ainsi qu'il est dit ci-dessus, ledit mélange, par l'alcool éthyli- que en présence d'un catalyseur déshydratant, l'acide sulfurique par exemple.

   Après un lavage à l'eau, suivi d'un lavage alcalin, le mélange des esters obtenus est distillé dans une chaudière surmontée d'une colonne à plateaux; la séparation s'effectue aisément en recueil- lant les produits passant à la distillation au point de passage de chaque ester, étant donné les écarts de   tem-   pérature d'ébullition que rappelle le tableau suivant :

   
 EMI3.1 
 
<tb> L'acétate <SEP> d'éthyle <SEP> bout <SEP> à <SEP> @ <SEP> 75  <SEP> environ
<tb> 
 
 EMI3.2 
 le propionate " n " .....,...,12  
 EMI3.3 
 
<tb> l'isobutyrate <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> ......... <SEP> 110  <SEP> n
<tb> 
 
 EMI3.4 
 le butyrate normal " " m *40444 6ue 122  " le valérate " " " " alooos*44* 1420 " le caproate " " " *40****** 1620 .après séparation des esters, on saponifie ceux-ci par un moyen quelconque, par exemple au moyen de la soude alcoolique. L'alcool est distillé et le sel de soude résiduaire est traité par l'acide   sulfuri-   que en quantité calculée. On distille au vide à sec; l'acide passe humide, le résidu étant constitué par du sulfate de soude.

   On le sèche par les procédés habituels, puis on le rectifie dans le vide, b) Pour séparer les acides contenus dans les graisses ou huiles naturelles, on opérera de façon iden- tique.   C'est   ainsi que l'huile de coprah peut être es-   térifiée   par action d'un excès d'alcool éthylique en présence d'un acide minéral (SO4H2 ou HCl). La   glycé-   rine est libérée et l'acide passe à l'état d'éther éthy- lique, la glycérine restant comme   réside..   



   On fractionne alors dans le vide (sous un vide de 3 m/m) et l'on obtient, dans ces conditions, les points de passage suivants: 

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 EMI4.1 
 éther caproique (en CO .... 63  sous 3 iq/m 
 EMI4.2 
 
<tb> " <SEP> caprylique <SEP> (en <SEP> 08) <SEP> ... <SEP> 93  <SEP> " <SEP> "
<tb> " <SEP> caprique <SEP> (en <SEP> C10) <SEP> ..125  <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> " <SEP> laurique <SEP> (en <SEP> 012).. <SEP> 128  <SEP> "
<tb> 
 
 EMI4.3 
   myristique- (en 014).. 175" * " palmitique (en 015).. 208  - If .. 
 EMI4.4 
 
<tb> margarique <SEP> (en <SEP> C16).. <SEP> 225  <SEP> " <SEP>  
<tb> 
 
La saponification ultérieure de chacun de ces esters donne les sels de soude correspondants.   Ceux-ci,   traités par l'acide sulfurique, donnent les acides qui, insolubles dans l'eau, sont séparés par décantation. 



  Âpres ladite décantation, on lave et on rectifie l'acide décanté. 



   4. - Parmi les applications que permet de réaliser le procédé faisant l'objet de la présente inven- tion, on peut signaler l'obtention, par un moyen extrê- mement simple, des sels alcalins des acides organiques qui, traités par le chlorure d'acide correspondant ou, éventuellement, par un autre chlorure d'acide, permettant d'obtenir des anhydrides d'acides qui sont la matière première pour la fabrication des esters cellulosiques. 



     Or,   l'expérience a prouvé qu'en ce qui concer- ne les esters cellulosiques, la vitesse de formation de ceux-ci et leur stabilité variaient dans des proportions considérables, selon que l'on employait l'un ou l'autre des isomères d'un même acide. 



   Seul, le procédé faisant l'objet de la pré- sente invention permet d'obtenir les acides organiques à l'état suffisamment pur pour que l'on puisse produire des esters cellulosiques dans le minimum de temps et avec le maximum de rendement, en même temps que dans leur plus grand état de pureté.

Claims (1)

1. RESUME L'invention a pour objet un procédé pour la purification des acides organiques, procédé consis- <Desc/Clms Page number 5> @ tant essentiellement., a) à transformer le mélange d'acides à puri- fier en leurs esters (ou éthers-sels) d'un même alcool, notamment d'un alcool aliphatique; b) à soumettre le mélange d'esters ainsi obtenus à une distillation fractionnée avec ou sans intervention du vide; c) à saponifier, par une base forte ou par un alcali approprié, les esters séparés par distillation; d) à décomposer par un acide fort les sels obtenus, ce qui a pour effet de mettre en liberté l'a- aide organique; e) enfin, à sécher et à rectifier l'acide ainsi obtenu.

   RESUME SUCCINCT Procédé permettant d'obtenir les acides or- ganiques à l'état suffisamment pur et de produire des esters cellulosiques:, dans leur plus grand état de pure- ta, dans le minimum de temps et avec le maximum de ren- démente