CH145143A - Procédé de préparation d'un mélange d'esters de bornyle et d'isobornyle. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un mélange d'esters<B>de</B>     bornyle    et     d'isobornyle.       On sait qu'un mélange d'esters de     bor-          nyle    et     d'isobornyle    peut être obtenu avec  un rendement satisfaisant et sans formation  de produits secondaires non désirables lorsque  l'on traite à chaud, à la pression ordinaire,  du     pinène    ou des     builes    contenant du     pinène     avec un acide organique en présence de com  posés de bore tels que le     trioxyde    de bore  ou les anhydrides mixtes de l'acide borique.  



  La présente invention a pour objet un  perfectionnement apporté à ce procédé, ce  perfectionnement permettant d'augmenter sen  siblement, par une estérification complémen  taire, le rendement en esters de     bornyle    et       d'isobornyle.    Dans ce but, on sépare les com  posés du bore du mélange de réaction fourni  par le procédé ci-dessus rappelé, mélange  formé d'esters de     bornyle    et     d'isobornyle,     d'acide organique en excès, de     pinène    in  changé et de composés du bore, puis, on  soumet le mélange d'esters de     bornyle    et       d'isobornyle,

      de l'excès d'acide organique et  du     pinène    inchangé à un     chauffage    complé-         mentaire    exécuté en présence d'un catalyseur,  utilisé, de préférence, en petite proportion,  de façon à augmenter la proportion de l'es  ter formé primitivement.  



  Ce     chauffage    peut être exécuté à une  température relativement basse et sans opé  rer sous pression. Comme catalyseurs pou  vant être ainsi utilisés, il y a lieu de citer,  notamment, certains acides organiques et  inorganiques, par exemple l'acide oxalique  anhydre, les acides     benzènesulfonique    et     to-          luénesulfonique,    l'acide     ortho-phosphorique,     l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide  chlorhydrique, etc.

   Il est à remarquer que  ces catalyseurs transforment le     pinène    non  modifié, qui existe encore dans le mélange  d'ester et d'acide, en esters de     bornyle    et       d'isobornyle    et, cela, contrairement à toutes  prévisions, avec une très faible formation de  goudrons. Lorsqu'on a employé, par exemple,  de l'acide acétique dans la première phase  de l'estérification, on n'obtient à la fin de la  seconde phase, qu'un mélange d'acétates de           bornyle    et     d'isobornyle.    L'acide organique ou  inorganique employé comme catalyseur n'en  tre pas dans le produit final.  



  <I>Exemple 1:</I>  136 kg de     pinène,    120 kg d'acide acéti  que cristallisable et 10 kg de     trioxyde    de  bore sont     chauffés    au reflux jusqu'à ce que  la teneur en esters acétiques reste constante;  alors le tout est refroidi à la température  ambiante et le     trioxyde    de bore est séparé  par filtration. Le     filtrat    acide est agité avec  5 kg d'acide oxalique anhydre à la tempé  rature de 55 à<B>600</B> C jusqu'à ce que la te  neur en esters acétiques n'augmente plus.

    Après quoi, l'acide acétique en excès est sé  paré par distillation dans le vide.     Gràce    à  ce traitement complémentaire avec l'acide       oxalique    anhydre comme catalyseur, la te  neur en esters acétiques pur de l'ester brut  obtenu est sensiblement supérieure à celle  primitivement atteinte, l'augmentation     pou-          vant        être        de        15    à     20        %.        Cet        ester        peut        être     purifié et saponifié à la manière connue,

    donnant ainsi un mélange de     bornéol    et     d'i-          sobornéol    purs dont le point de fusion est  de 196 à 199 0.  



  <I>Exemple 2:</I>  136 kg d'essence de térébenthine fran  çaise sont     chauffés    au reflux à la     manière     connue avec 120 kg d'acide acétique     cristal-          lisable    et 10 kg     d'anhydrique        acétoborique          jusqu'à    ce que la teneur en esters acétiques  reste constante; puis la masse est refroidie  et débarrassée de l'anhydride     acétoborique.     Le filtrat est agité, pendant plusieurs heures,  à une température de 100 à 105 0 C, avec  5 kg d'acide     orthophosphorique    de densité    1,700 utilisé comme catalyseur.

   Lorsque la  teneur en esters acétiques n'augmente plus,  la réaction est terminée. L'acide acétique en  excès est séparé par distillation et l'ester  acétique brut restant, dont la teneur par le  traitement à l'acide phosphorique agissant       comme        catalyseur,    a     augmenté        de        15    à     20%,     peut être traité comme il a été indiqué dans  l'exemple précédent.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un mélange d'esters de bornyle et d'isobornyle par le traitement d'une matière contenant du pinéne dans une proportion pouvant aller jusqu'à cent pour cent avec un acide organique et en présence de composés du bore;

   caractérisé par le fait que la masse de réaction résul tant de ce traitement est soumise à une es térification complémentaire réalisée en sépa rant les composés du bore de cette masse, et en soumettant la masse restante formée d'un mélange d'esters de bornyle et d'iso- bornyle, de l'excès d'acide organique et du pinène inchangé à un chauffage complémen taire exécuté en présence d'un catalyseur, de façon a augmenter la proportion d'esters formés primitivement. SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé suivant la revendication, caracté risé par le fait qu'on utilise, comme cata lyseur, un acide organique.

   2 Procédé suivant la revendication, caracté risé par le fait qu'on utilise, comme cata lyseur, un acide inorganique.