BE358148A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE D'0k31'L''l'IOV D'ETHERS DE BOi,TÛYLE ET D'ISOBORYLE. 



  Ludwig SOHMLDT. 



   On sait que l'éther de bornyle et l'éther d'iso- bornyle peuvent 'être obtenus, avec un rendement satisfaisant et sans formation de produits secondaires non désirables, lorsqu'on traite, à la pression ordinaire, du pinène ou des huiles contenant du pinène avec des acides organiques et en présence de trioxyde de bore ou d'anhydrides mixtes de l'acide   boriqueo   
La présente invention permet d'augmenter sensible- ment, par une éthérification complémentaire, le rendement en éthers de   borhyle   et d'isobornyle.

   Dans ce but, en opérant suivant le procédé ci-dessus rappelé, et après l'achèvement de l'éthérification, le composé borique est d'abord enlevé, soit par filtration, soit par   essorage.-   ensuite, le filtrat acide   est/traité   avec certains catalyseurs utilisés en faible 

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 quantité à une température relativement basse et sans opérer sous pression. Comme catalyseurs pouvant être ainsi utilisés, il y a lieu de citer, notamment, certains acides, organiques et inorganiques,.par exemple, l'acide oxalique anhydre, les acides benzènesulfonique et toluènesulfonique, l'acide ortho-phosphorique, l'acide nitrique, l'acide   sul-   furique, l'acide   chlorydrique,   etc.

   Ces catalyseurs trans.. forment le pinène non modifié, qui existe encore dans le mélange d'éthers et d'acides, en éthers cherches de bornyle et d'isobornyle et, seulement, contrairement à toutes pré- visions, avec une très faible formation   de   goudrons. 



   EXEMPLE I. 



   136 kg. de pinène, 120 kg. d'acide acétique cris tallisable et 10 kg. de trioxyde de bore sont chauffée au reflux jusqu'à ce que la teneur en éther reste constante; alors, le tout est refroidi à la température ambiante et le trioxyde de bore est séparé par filtration. Le filtrat acide est agité avec 5 kg, d'acide oxalique anhydre à la tempéra,- ture de 55 à 60 C. jusqu'à ce que la teneur en éther n'augmente plus. Après quoi, l'acide acétique en excès est séparé par distillation dans le vide.

   Grâce à ce traitement complémen- taire avec t'acide oxalique anhydre, la teneur en éther pur de l'éther brut obtenu est sensiblement supérieure à celle primitivement atteinte, l'augmentation pouvant être de 15 à 20   %.   Cet éther est purifié et saponifié à la manière connue, donnant ainsi un mélange de bornéol et d'isobornéol purs dont le point de fusion est de 196 à 199 . 



   EXEMPLE II. 



   136   kg.   d'essence de térébenthine française sont chauffés au reflux à la manière connue avec   120   kg. d'acide acétique cristallisable et 10 kg. d'anhydride acétoborique jusqu'à ce que la teneur en éther reste constante; puis la 

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 masse est refroidie et débarrassée de l'anhydride acétcborique, La filtrat est agité, pendant plusieurs heures, à une tempé- rature de 100 à 105 C, avec 6 kg, d'acide   orthophosphori-   que de densité 1 ,700.

   Lorsque la teneur en éther n'augmente plus, la réaction est terminée.   ;1,'acide   acétique en excès est séparé par distillation et l'éther brut restant, dont la teneur par le traitement- à l'acide phosphorique, a augmenté de 15 à 20   %,   est traité comme il a été indiqué dans l'exemple précédent.

Claims (1)

1. REVENDICATION.

   Procédé d'obtention d'éthérs de bornyle et d'iso- bornyle caractérisé par le fait que les mélanges d'éthers, qui sont obtenus, de manière connue, par traitement de pinène ou d'huilos contenant du pinène avec des acides organiques en présence de trioxyde de bore du d'un mélange d'anhydrides de l'acide borique, sont soumis à une éthérification com- plémentaire comportant l'utilisation d'acides organiques ou inorganiques appropriés, comme catalyseurs,