Verfahren zur Darstellung von Poly-Azofarbstoffen. Dis- und Tris-Azofarbstoffe vom Typ f'eri-aminonaphthol-sulfosäure -% Mittelkom ponente (+ Mittelkomponente) + 2-Amino- 5-oxynaphtalin-7-sulfosäure oder Derivate davon sind durch die deutsche Patentschrift Nr. 198102 und Zusatz Nr. 202117 bekannt geworden. Die Kupplung zum Dis- bezw. Trisazofarbstoff erfolgt bei diesem Verfah ren in sodaalkalischer Lösung durchweg mit guter Ausbeute.
Versucht man in analoger Weise Dis- und Poly-Azofarbstoffe aus diazotierten Amino-mono- oder -disazoverbindungen, die 1-Amino-8-oxynaphtalin-sulfosäuren als An fangskomponenten enthalten, aufzubauen, in welchem sich als Endkomponenten an Stelle der 2-Amino - 5 - oxynaphtalin = 7 - sulfosäure oder eines ihrer Derivate 1-(N-acidyl)
-amino- 8 - oxy - naphtalin - sulfosäuren befinden, so zeigt es sich, dass in sodaalkalischer oder ammoniakalischer Lösung nur unvollstän. dige Kupplung eintritt. Die Diazoverbin- dungen werden vielmehr grösstenteils zer setzt.
Demgegenüber wurde nun ein Verfahren ge funden, nach welchem man die Farbstoffe des genannten Typs in guter Ausbeute und vor züglicher Reinheit herstellen kann. Es ist dadurch gekennzeichnet, dass man bei Kupp lungen diazotierter Amino-azoverbindungen aus diazotierten 1-Amino-8-oxy-naphtalin- sulfosäuren und beliebigen Mittelkomponen ten der aromatischen Reihe mit 1-(N-acidyl)- amino-8-oxy-naphtalin-sulfosäuren die letzte Kupplung in Gegenwart einer Pyridinbase vornimmt.
Man gelangt so zu einem bisher nicht oder sehr schwer zugänglichen wertvollen Farbstofftyp. Die Produkte ziehen über raschend gut auf die pflanzliche Faser in blauen, grauen, blaugrünen oder grünen T(> nen von ausgezeichneten Echtheiten. Befin den sich ferner in dem Acidyl-Rest des als Endkomponente verwendeten 1-Amino-8-oxy- naphtalins diazotierbare Aminogruppen, so können diese Aminogruppen weiterhin ver ändert werden, beispielsweise durch Behand lung mit Säurechloriden oder Anhydriden (wie Phosgen, Thiophosgen,
Essigsäureanhy- drid, Benzöyl- oder Nitrobenzoyl-chlorid usw.), oder durch Behandlung mit hetero- zyklischen Verbindungen mit beweglichen Halogenatomen, wie Chlorchinazolinen, Chlorphtalazinen, Chlorpyrimidinen, Cya- nurchlorid usw. oder auch durch Weiter- diazotierung und Kupplung in Substanz oder auf der Faser.
<I>Beispiel 1:</I> 482 Gewichtsteile des nach bekannten Verfahren erhaltenen Farbstoffes aus diazo- tierter 1-Amino-8-oxynaphtalin-3.6-disulfo- säure und 3-Amino-4-kresolmethyläther wer den in der üblichen Weise diazotiert. Die mit Eis verpastete Diazoverbindung lässt man unter heftigem Rühren in eine Lösung von 345 Gewichtsteilen 1-(.4-Metlioxybenzoyl)
- i amino -8-oxynaphtalin-6-sulfosäure in 5000 Volumteilen Wasser und 1100 Volumteilen Py ridin unter der Oberfläche einlaufen. Es erfolgt sofort Kupplung zu einem blauen Farbstoff, der in der üblichen Weise auf gearbeitet wird. Er färbt Baumwolle in graustichig blauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit und zieht auf Viskosegewebe in gleichmässigen und echten dunkelblauen ""önen.
Ersetzt man in obigem Beispiel die 1- Amino - 8 - oxy-naphtalin - 3. 6 - disulfosäure durch die 1-Amino-8-oxynaphtalin-4.7-di- sulfosäure und verwendet als Schlusskompo- nente die 1-Acetylamino-8-oxynaphtalin-6- sulfosäure, so gelangt man zu einem echten blaugrauen Farbstoff.
Weiter lässt sich mit gleichem Ergebnis die 1-Amino-8-oxy-naph- talin-4.6-disulfosäure als Anfangskompo nente verwenden, der 3-Amino-4-kresol- methyläther lässt sich zum Beispiel ersetzen durch Aminohydrochinondimethyläther, m- Toluidin, a-Naphtylamin und ähnliche Ver bindungen und schliesslich kann man als Schlusskomponente die 1-Benzoylamino-8- oxynaphtalin-4-sulfosäure einsetzen.
<I>Beispiel 2:</I> Die Diazoverbindung aus 482 Gewichts teilen des Azofarbstoffes aus diazotierter 1-Amino -:8- oxynaphtalin-3. 6-Disulfosäure und 3-Amino-4-kresolmethyläther wird nach dem Vorgang des Beispiels 1 mit einer Lö sung von 350- Gewichtsteilen 1-(4'-Amino- benzoyl)-amino- 8 -oxynaphtalin-6-sulfosäure in Wasser und Pyridin vereinigt.
Der erhal tene Farbstoff färbt Baumwolle in kräftigen blauen Tönen an und gibt nach dei-Diazotie- rung auf der Faser und Entwicklung mit 1-Phenyl-.3-methyl-5-pyrazolon ein satte,: Grün von grosser Klarheit, das sich durch hervorragende Wasch-, Licht- und Über färbeechtheit, sowie Atzbarkeit auszeichnet.
Verwendet man weiterhin als Diazokom- ponente die Kombination 1. 8-Aminonaphtol- 3. 6-disulfosäure -+- 3-Amino-4-kresolmethyl- äther -+- 1-Aminonaphtalin-6-sulfosäure und vereinigt man ihre Diazoverbindung in wäs- serigem Medium in Gegenwart von Pyridin mit der 1- (3'- Amino-4'-methoxy
- benzoyl)- amiuo-8-oxynaphtalin-6-sulfosäure, so ge langt man zu einem die Baumwolle blau fär benden Farbstoff, dessen diazotierte und ent wickelte Färbung auf der Faser ein noch etwas lichtechteres Grün von guter Wasch echtheit vorstellt.
<I>Beispiel 3:</I> Die Diazoverbindung aus _482 Gewichts teilen des Azofarbstoffes aus diazotierter 1- Amino-8-oxynaphtalin-3 . 6-disulfosäure und 3-Amino-4-kresolmethyläther wird mit einer Lösung von<B>372</B> Gewichtsteilen 1-(4'-Acetyl- amino - benzoyl) - amino - 8 - oxynaphtalin - 6 - sulfosäure in Wasser und Pyridin gekuppelt.
Es erfolgt sofort Tiefblaufärbung; der in ge wöhnlicher Weise aufgearbeitete Farbstoff färbt Baumwolle in echten blauen Tönen.
Kuppelt man die erwähnte Diazoazover- bindung mit der 1-(4'-Amino-benzoyl)-amino- 8-oxynaphtalin-6-sulfosäure und behandelt den erhaltenen Farbstoff in sodaalkalischer Lösung mit Phosgen, so erhält man einen blauen Farbstoff, der Baumwolle in echten Tönen färbt.
<I>Beispiel</I> 964 Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus diazotierter 1-Amino-8-oxynaphtalin-3.6-di- sulfosäure und 3- Amino-4-kresolmethyläther werden diazotiert. Man führt die erhaltene Diazoverbindung in eine Lösung von 678 Ge wichtsteilen des Kondensationsproduktes aus 2 Molekülen 1-Amino-8-oxynaphtalin-6-sulfo- säure und Terephtaloylchlorid in 5000 Ge wichtsteilen Wasser und 1100 Gewichtsteilen Pyridin. Es erfolgt sofort <RTI
ID="0003.0016"> Farbstoffbildung unter Blaugrünfärbung. Man salzt aus und arbeitet wie gewöhnlich auf. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in graublauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit an.
Process for the preparation of poly-azo dyes. Dis- and tris-azo dyes of the f'eri-aminonaphthol-sulfonic acid type -% Mittelkom component (+ middle component) + 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or derivatives thereof are identified by German Patent No. 198102 and Addendum No. 202117 became known. The coupling to Dis- bezw. In this process, trisazo dye takes place in a soda-alkaline solution with good yield.
If one tries in an analogous manner dis- and poly-azo dyes from diazotized amino-mono- or -disazo compounds containing 1-amino-8-oxynaphthalene sulfonic acids as starting components, in which the end components instead of the 2-amino - 5 - oxynaphthalene = 7 - sulfonic acid or one of its derivatives 1- (N-acidyl)
-amino- 8-oxy-naphthalene-sulfonic acids, it turns out that in soda-alkaline or ammoniacal solution only incomplete. The clutch occurs. Rather, the diazo compounds are largely decomposed.
In contrast, a process has now been found by which the dyes of the type mentioned can be produced in good yield and with adequate purity. It is characterized in that in coupling diazotized amino-azo compounds from diazotized 1-amino-8-oxy-naphthalene sulfonic acids and any middle components of the aromatic series with 1- (N-acidyl) -amino-8-oxy-naphthalene sulfonic acids makes the last coupling in the presence of a pyridine base.
This leads to a valuable type of dye that was previously inaccessible or difficult to access. The products absorb surprisingly well on the vegetable fibers in blue, gray, blue-green or green T (> nen of excellent fastness properties. There are also diazotizable amino groups in the acidyl radical of the 1-amino-8-oxynaphthalene used as the end component , these amino groups can still be changed, for example by treatment with acid chlorides or anhydrides (such as phosgene, thiophosgene,
Acetic anhydride, benzoyl or nitrobenzoyl chloride etc.), or by treatment with heterocyclic compounds with mobile halogen atoms, such as chloroquinazolines, chlorophthalazines, chloropyrimidines, cyanuric chloride etc. or by further diazotization and coupling in bulk or on the fiber.
Example 1: 482 parts by weight of the dye obtained by known processes from diazotized 1-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and 3-amino-4-cresolmethyl ether are diazotized in the usual way . The diazo compound pasted with ice is left with vigorous stirring in a solution of 345 parts by weight of 1 - (. 4-Metlioxybenzoyl)
- i amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid run in 5000 parts by volume of water and 1100 parts by volume of pyridine under the surface. It is immediately coupled to a blue dye, which is worked on in the usual way. It dyes cotton in grayish blue tones of very good lightfastness and pulls on viscose fabric in even and genuine dark blue "" tones.
In the above example, if the 1-amino-8-oxynaphthalene -3.6 -disulfonic acid is replaced by the 1-amino-8-oxynaphthalene-4,7-disulfonic acid and 1-acetylamino-8-oxynaphthalene is used as the final component -6- sulfonic acid, a real blue-gray dye is obtained.
In addition, 1-amino-8-oxy-naphthalen-4,6-disulfonic acid can be used as the starting component with the same result, the 3-amino-4-cresol methyl ether can be replaced, for example, by aminohydroquinone dimethyl ether, m-toluidine, a -Naphthylamine and similar compounds and finally 1-benzoylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid can be used as the final component.
<I> Example 2: </I> The diazo compound from 482 parts by weight of the azo dye from diazotized 1-amino-: 8-oxynaphthalene-3. 6-Disulfonic acid and 3-amino-4-cresolmethylether is after the procedure of Example 1 with a solution of 350 parts by weight of 1- (4'-amino-benzoyl) -amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid in water and pyridine united.
The dyestuff obtained dyes cotton in strong blue tones and, after dei-diazotization on the fiber and development with 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, gives a rich green of great clarity, which is excellent Wash, light and over-dyeing fastness, as well as etchability are characterized.
If you continue to use the combination 1. 8-aminonaphthol- 3. 6-disulfonic acid - + - 3-amino-4-cresolmethyl ether - + - 1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid as diazo component and combine its diazo compound in water serous medium in the presence of pyridine with the 1- (3'-amino-4'-methoxy
- benzoyl) - amiuo-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, one arrives at a dye which stains the cotton blue and whose diazotized and developed color on the fiber represents an even more lightfast green with good wash fastness.
<I> Example 3: </I> The diazo compound from 482 parts by weight of the azo dye from diazotized 1-amino-8-oxynaphthalene-3. 6-disulfonic acid and 3-amino-4-cresol methyl ether are treated with a solution of 372 parts by weight of 1- (4'-acetylamino-benzoyl) -amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid in water and Pyridine coupled.
It immediately turns deep blue; the dye, worked up in the usual way, dyes cotton in real blue tones.
If the diazoazo compound mentioned is coupled with 1- (4'-amino-benzoyl) -amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid and the dye obtained is treated with phosgene in an alkaline soda solution, a blue dye is obtained, the cotton in real tones.
<I> Example </I> 964 parts by weight of the azo dye from diazotized 1-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and 3-amino-4-cresol methyl ether are diazotized. The resulting diazo compound is introduced into a solution of 678 parts by weight of the condensation product of 2 molecules of 1-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid and terephtaloyl chloride in 5000 parts by weight of water and 1100 parts by weight of pyridine. Immediately <RTI
ID = "0003.0016"> dye formation with blue-green discoloration. You salt out and work up as usual. The dye obtained stains cotton in gray-blue shades of very good lightfastness.