Procédé pour protéger l'aluminium et ses alliages contre<B>la</B> corrosion. La présente invention a pour objet un procédé permettant de protéger l'aluminium et ses alliages contre les attaques susceptibles -de provoquer l'altération ou la corrosion du métal, par exemple par des solutions salines telles que le chlorure de sodium, ou par<B>(le</B> l'air humide chargé de particules de ces solu tions, par exemple -l'air marin, ou par l'at- rnosphère en général.
Le procédé est essentiellement ea.racté- risé par le fait qu'on provoque à la surface du métal, à l'aide d'un bain salin, la forma tion d'un dépôt protecteur et qu'on utilise, pour former ce dépôt, une solution alcaline d'au moins un sel alcalin dont l'anion con tient un métal tel que chromate, vanadate, malybdate, tungstate, titanate, uranate, nio- bate, manganate, etc.
Il est nécessaire que ledit métal puisse donner au moins deux oxydes, dont le plus oxygéné donne un sel alcalin soluble dans une solution alcaline et le moins oxygéné est in soluble :dans une telle solution. L'hydrogène
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naissant <SEP> prenant <SEP> naissance <SEP> au <SEP> contact <SEP> de <SEP> l';i luminium <SEP> ou <SEP> d'un <SEP> -de <SEP> ses <SEP> allia-es <SEP> et <SEP> dune <SEP> so lution <SEP> alcaline <SEP> ramène, <SEP> par <SEP> riduction. <SEP> l'oxy1c
<tb> correspond <SEP> au <SEP> métal <SEP> du <SEP> >,iiiétallate" <SEP> à <SEP> l'état
<tb> de <SEP> sous-oxyde <SEP> insoluble. <SEP> Ainsi, <SEP> <B>Un</B> <SEP> mangra nate <SEP> correspondant <SEP> à <SEP> l'acide <SEP> manganique
<tb> Mn03H,0, <SEP> sera <SEP> ramené <SEP> à <SEP> l'état <SEP> <B>de</B>l"n_(),
<tb> ou <SEP> de <SEP> Mn;;
Oi <SEP> qui <SEP> sont <SEP> stables, <SEP> inox'
<tb> dans <SEP> les <SEP> conditions <SEP> de <SEP> la <SEP> pratique <SEP> M <SEP> qni
<tb> forment <SEP> à <SEP> la <SEP> surface <SEP> de <SEP> l'aluniiniuin. <SEP> p,ir
<tb> exemple, <SEP> la <SEP> couche <SEP> protectrice <SEP> désirée.
<tb> La <SEP> formation <SEP> de <SEP> cette <SEP> couche <SEP> peut <SEP> être
<tb> obtenue <SEP> par <SEP> immersion <SEP> de <SEP> la <SEP> pièce <SEP> métalli que <SEP> dans <SEP> un <SEP> bain <SEP> du <SEP> sel <SEP> choisi, <SEP> à <SEP> un <SEP> degré
<tb> de <SEP> concentration <SEP> et <SEP> à <SEP> une <SEP> température <SEP> eonvl, nables.
<SEP> Le <SEP> bain <SEP> sera <SEP> rendu <SEP> alcalin, <SEP> par <SEP> exem ple <SEP> par <SEP> addition <SEP> d'un <SEP> carboiiab, <SEP> alcolizi <SEP> ou <SEP> de
<tb> l'hydroxyde <SEP> alcalin <SEP> correspondant.
<tb> Par <SEP> exemple, <SEP> pour <SEP> protéger <SEP> un <SEP> objet <SEP> en
<tb> aluminium, <SEP> on <SEP> peut <SEP> le <SEP> tremper <SEP> clans <SEP> uiie <SEP> ao lution <SEP> bouillante <SEP> de. <SEP> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> à
<tb> 1 <SEP> % <SEP> environ <SEP> et <SEP> de <SEP> molybdate <SEP> de <SEP> socliiim <SEP> ou
<tb> de <SEP> potassium <SEP> à <SEP> <B>U%.</B> La manière d'opérer suivante, donnée à ti tre ;l'exemple, procure des avantages au point de vue de la réalisation pratique:
<I>A.</I> Préparation <I>des sels</I> employés.
On peut partir des minerais contenant du chrome, du manganèse, du titane, de l'urane, du tungstène, du molybdène, etc., et on opère une désagrégation par la soude ou la potasse en fusion après broyage très fin.
Si l'on a affaire à la chromite (ou .chro- mite (le fer naturel) on reprend par l'eau, on acidifie par l'acide sulfurique, on peroxyde par le permanganate de potasse ou (le soude, on neutralise par le carbonate ou le phosphate de soude. Après séparation des oxydes de fer ou de manganèse par décantation ou filtra tion, on ajoute du phospliatr de soude clissons et on concentre la solution. On obtient ainsi, de façon connue, un sel composé que l'on a appelé phospho-chromate alcalin.
Si l'on part de molybdénite (sulfure de moly bdène naturel); après l'attaque alcaline, on oxyde la masse fondue au rouge sombre par l'introduction de faibles quantités de ni trate de soude ou de potasse fondu. Après re froidissement, on reprend par l'eau, on s5.#- pare les oxydes insolubles, on neutralise par l'acide sulfurique et on évapore la solution qui donnera, de façon connue, des eristalix d'un sel composé qui est désigné sous le nom de sulfo-molybdate alcalin.
On peut assurer une meilleure eonserva.- tion de ces sels à l'humidité par l'addition d'une faible quantité d'un sel tel qti(, le bo rate de soude sans action sur le dépôt d'oxyde et sur le métal à protéger. <I>B.</I> Préparation <I>des</I> baiïis.
Un mélange de ces deux sels donne un produit convenable pour la préparation des bains (le projection. Une bonne proportion es qui comprend 1 partie de sulfo- molybdate alcalin et 5 parties de phosplio- chromate alcalin.
Il est bien entendu que ces proportions ne sont pas limitatives; c'est un exemple qui est ici donné, puisqu'on peut employer aussi du sulfo-tungstate au lieu de sulfo- mofybdate, ou du sulfo-uranate, avec du phospho-vanadate ou phospho-manganate, etc., soit seuls, soit mélangés.
Pour l'emploi dans les cuves d'immersion. on ajoute à x parties d'un ou de plusieurs des sels mentionnés ci-dessus, -d parties de carbonate de soude Solvay, .x et -y étant fonc tion: a) De l'alcalinité calculée du bain suivani le métal ou l'alliage qu'il s'agit de protéger: la proportion peut ne pas être la même, par exemple, pour l'aluminium ou le duralumin; b) Par la nature du sel (chromate, man ganai:e, tungstate, etc.) introduit.
A titre d'exemple, on peut. indiquer les proportions suivantes: Mélange de pliosplio-chromate et de sulfo-molybdate de potasse, 0,5 % du bain; Carbonate de soude Solvay, 1 % de la. so lution.
La concentration de la solution en car- bonate alcalin varie peu à l'emploi. On cor rigera seulement la perte en sel de dépôt par l'introduction d'une nouvelle quantité de sels au fur et à mesure que le bain se sera appau vri.
Les sels .ci-dessus spécifiés sont stables, ne s'altèrent pas à l'air ni à l'humidité; ils sont extrêmement solubles. Leur mélange avec du carbonate de soude a les mêmes qua lité; d'inaltérabilité et de solubilité.
Le traitement de l'objet à. protéger se fait de préférence à l'ébullition; sa durée dé pend Lle l'épaisseur. du dépôt que l'on veut ob tenir.
La, couche de protection constitue un excellent moyen d'accrochage pour tout ver nis. peinture, matières grasses, émaux, etc.
Process for protecting aluminum and its alloys against <B> </B> corrosion. The present invention relates to a process making it possible to protect aluminum and its alloys against attacks likely to cause the deterioration or corrosion of the metal, for example by saline solutions such as sodium chloride, or by <B > (the </B> humid air laden with particles from these solutions, for example - sea air, or by the atmosphere in general.
The process is essentially reduced by the fact that the surface of the metal is caused by means of a salt bath to form a protective deposit and that it is used to form this deposit , an alkaline solution of at least one alkali salt whose anion contains a metal such as chromate, vanadate, malybdate, tungstate, titanate, uranate, nibate, manganate, etc.
It is necessary for said metal to be able to give at least two oxides, the more oxygenated of which gives an alkali salt which is soluble in an alkaline solution and the less oxygenated is insoluble: in such a solution. Hydrogen
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nascent <SEP> taking <SEP> birth <SEP> to <SEP> contact <SEP> of <SEP> l '; i luminium <SEP> or <SEP> of <SEP> -of <SEP> ses <SEP > allia-es <SEP> and <SEP> dune <SEP> alkaline <SEP> solution <SEP> brings back, <SEP> by <SEP> reduction. <SEP> oxy1c
<tb> corresponds <SEP> to <SEP> metal <SEP> of <SEP>>, iiietallate "<SEP> to <SEP> the state
<tb> of <SEP> suboxide <SEP> insoluble. <SEP> Thus, <SEP> <B> A </B> <SEP> mangra nate <SEP> corresponding <SEP> to <SEP> manganic acid <SEP>
<tb> Mn03H, 0, <SEP> will be <SEP> brought <SEP> to <SEP> the <SEP> <B> state of </B> l "n_ (),
<tb> or <SEP> of <SEP> Mn ;;
Oi <SEP> which <SEP> are <SEP> stable, <SEP> stainless steel '
<tb> in <SEP> the <SEP> conditions <SEP> of <SEP> the <SEP> practice <SEP> M <SEP> qni
<tb> form <SEP> to <SEP> the <SEP> surface <SEP> of <SEP> the aluniiniuin. <SEP> p, ir
<tb> example, <SEP> the desired <SEP> protective <SEP> layer <SEP>.
<tb> The <SEP> formation <SEP> of <SEP> this <SEP> layer <SEP> can <SEP> be
<tb> obtained <SEP> by <SEP> immersion <SEP> of <SEP> the <SEP> part <SEP> metal <SEP> in <SEP> a <SEP> bath <SEP> of <SEP> salt < SEP> chosen, <SEP> to <SEP> a <SEP> degree
<tb> from <SEP> concentration <SEP> and <SEP> to <SEP> a <SEP> temperature <SEP> eonvl, nables.
<SEP> The <SEP> bath <SEP> will be <SEP> made <SEP> alkaline, <SEP> by <SEP> example <SEP> by <SEP> addition <SEP> of a <SEP> carboiiab, < SEP> alcolizi <SEP> or <SEP> from
<tb> the corresponding alkaline <SEP> hydroxide <SEP>.
<tb> By <SEP> example, <SEP> for <SEP> protect <SEP> a <SEP> object <SEP> in
<tb> aluminum, <SEP> on <SEP> can <SEP> the <SEP> soak <SEP> in <SEP> uiie <SEP> ao lution <SEP> boiling <SEP> of. <SEP> carbonate <SEP> from <SEP> sodium <SEP> to
<tb> 1 <SEP>% <SEP> approximately <SEP> and <SEP> of <SEP> molybdate <SEP> of <SEP> socliiim <SEP> or
<tb> from <SEP> potassium <SEP> to <SEP> <B> U%. </B> The following procedure, given as an example, provides advantages from the point of view of practical realization:
<I> A. </I> Preparation <I> of the salts </I> used.
It is possible to start from ores containing chromium, manganese, titanium, uranium, tungsten, molybdenum, etc., and a disintegration is carried out with soda or molten potash after very fine grinding.
If we are dealing with chromite (or chromite (natural iron) we take up with water, we acidify with sulfuric acid, we peroxide with potassium permanganate or (soda, we neutralize with sodium carbonate or phosphate. After separation of the iron or manganese oxides by decantation or filtration, sodium hydroxide phosphor is added clissons and the solution is concentrated. There is thus obtained, in a known manner, a compound salt which is we called alkaline phosphochromate.
If we start with molybdenite (natural molybdenite sulphide); after the alkaline attack, the melt is oxidized to dark red by the introduction of small amounts of molten sodium hydroxide or potassium hydroxide. After cooling, one takes up in water, one s5. # - par the insoluble oxides, one neutralizes with sulfuric acid and one evaporates the solution which will give, in a known manner, eristalix of a compound salt which is designated under the name of alkali sulfo-molybdate.
We can ensure a better eonserva.- tion of these salts to humidity by the addition of a small quantity of a salt such as qti (, sodium hydroxide without action on the oxide deposit and on the metal to be protected. <I> B. </I> Preparation <I> of </I> baiïis.
A mixture of these two salts gives a suitable product for the preparation of the baths (spraying. A good proportion consists of 1 part of alkali sulphomolybdate and 5 parts of alkali phosplio-chromate.
It is understood that these proportions are not limiting; this is an example which is given here, since sulfo-tungstate can also be used instead of sulfo-mofybdate, or sulfo-uranate, with phospho-vanadate or phospho-manganate, etc., either alone or mixed.
For use in immersion tanks. are added to x parts of one or more of the salts mentioned above, -d parts of Solvay sodium carbonate, .x and -y being a function: a) From the calculated alkalinity of the bath following the metal or l 'alloy to be protected: the proportion may not be the same, for example, for aluminum or duralumin; b) By the nature of the salt (chromate, man ganai: e, tungstate, etc.) introduced.
As an example, we can. indicate the following proportions: Mixture of pliosplio-chromate and sulpho-molybdate of potash, 0.5% of the bath; Solvay soda ash, 1% of the. solution.
The concentration of the alkali carbonate solution varies little with use. The loss of deposit salt will only be corrected by the introduction of a new quantity of salts as the bath is depleted.
The salts specified above are stable, do not deteriorate in air or humidity; they are extremely soluble. Their mixture with sodium carbonate has the same quality; inalterability and solubility.
The processing of the object to. protect is preferably done at boiling; its duration depends on the thickness. of the deposit that we want to obtain.
The protective layer is an excellent bonding medium for any worm. paint, oils, enamels, etc.